TW201500424A - 組成物、液晶配向處理劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

組成物、液晶配向處理劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 Download PDF

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Abstract

本發明為提供一種適合於液晶配向處理劑的組成物，該液晶配向處理劑係保存穩定性優異，於形成被膜之際可抑制隨著收縮的針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。 一種組成物，其特徵係含有下述成份(A)及成份(B)，成份(A)：具有式[1]所示構造的聚合物， □(X1、X2、X3、X4、X5、X6為H等，n為100~1000000)；成份(B)：將包含選自由式[A1]、[A2]及[A3]所成之群中1種以上的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷，(A1)mSi(A2)n(OA3)p [A1] (A1為碳數6~18之烷基等，A2為氫等，A3為碳數 1~5之烷基，m為1或2，n為0~2，p為0~3，m+n+p為4)(B1)mSi(B2)n(OB3)p [A2] (B1為乙烯基等，B2為氫等，B3為碳數1~5之烷基，m為1或2，n為0~2，p為0~3，m+n+p為4)(D1)nSi(OD2)4-n [A3] (D1為氫等，D2為碳數1~5之烷基，n為0~3)。

Description

組成物、液晶配向處理劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明為關於樹脂被膜之形成時所使用的組成物、由該組成物所得到的液晶配向處理劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件。
由高分子材料等有機材料所成的樹脂被膜，係著眼於其形成之容易性或絕緣性能等，在電子裝置中已廣泛作為層間絕緣膜或保護膜等使用。當中，作為顯示裝置為眾所周知的液晶顯示元件，即使用由有機材料或無機材料所成的樹脂被膜來作為液晶配向膜。
現今，作為工業上利用來用以形成樹脂被膜的組成物，係使用包含聚矽氧烷系聚合物的組成物，該聚矽氧烷系聚合物係將耐久性為優異的聚醯亞胺系聚合物或烷氧基矽烷聚縮合所得到者。
近年，由包含聚矽氧烷系聚合物的組成物所形成的無機系樹脂被膜，已使用於層間絕緣膜或保護膜，進而使用於液晶配向膜。之中，在液晶顯示元件中，以改善液晶之對於熱的配向性(專利文獻1等)、或以提高液晶 配向膜之膜硬度且改善液晶配向處理劑之印刷塗佈性為目的，提案使用聚矽氧烷系聚合物的液晶配向處理劑及液晶配向膜(專利文獻2等)。
更，為了改善液晶顯示元件之隨著長期驅動的可靠性，已提案有包含聚矽氧烷系聚合物與聚醯亞胺系聚合物(聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺)的液晶配向處理劑及液晶配向膜(專利文獻3等)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本專利4243652號公報
[專利文獻2]國際公報WO2008/044644號公報
[專利文獻3]日本特開2010-097007號公報
由聚矽氧烷系聚合物所得到的樹脂被膜已廣泛使用於電子裝置的層間絕緣膜或保護膜，進而使用於液晶顯示元件的液晶配向膜等。然後，對於此等係要求著提高樹脂被膜或保護膜、及液晶配向膜之塗膜性。即，此等膜之塗膜性之提升，對用來抑制隨著塗膜性不良所產生的電子裝置及液晶顯示元件之缺陷為有效。
近年來，液晶顯示元件已廣泛實用化於大畫面之液晶電視或高精度行動裝置用途(數位照相機或行動電話之顯 示部分)。隨此，相較於以往使用的基板為大型化或基板段差的凹凸漸漸地變大。即使是在如此狀況下，就提升液晶顯示元件之顯示特性或抑制缺陷之觀點而言，仍要求著對於大型基板或段差為可均勻地將液晶配向膜予以塗膜。特別是對於基板段差之凹凸，要求著液晶配向膜能以均勻膜厚來予以塗膜(亦稱提高段差追隨性)。
由聚矽氧烷系聚合物所得到的組成物或液晶配向處理劑，由於聚矽氧烷系聚合物之分子量低，故樹脂被膜或液晶配向膜之段差追隨性為低。即，對於基板段差之凹凸，無法得到均勻膜厚的樹脂被膜或液晶配向膜。特別是，樹脂被膜或液晶配向膜無法塗膜於基板段差的凸部分，或是該等的膜厚容易變薄。隨此，無法展現出作為電子裝置的層間絕緣膜或保護膜，進而作為液晶顯示元件的液晶配向膜之機能，此等容易成為缺陷。
又，為了提高液晶配向膜之段差追隨性，當使用包含聚矽氧烷系聚合物與聚醯亞胺系聚合物的液晶配向處理劑時，聚矽氧烷系聚合物與聚醯亞胺系聚合物之相溶性為差。即，高疏水性的聚醯亞胺系聚合物與高極性的聚矽氧烷系聚合物之相溶性為差，而產生下述之問題：於保存液晶配向處理劑之期間會產生此等聚合物之析出；將液晶配向處理劑塗佈於基板之際，隨著收縮(cissing)而於液晶配向膜上會產生針孔等。因此，包含聚矽氧烷系聚合物與聚醯亞胺系聚合物的液晶配向處理劑，其保存穩定性為低、或隨著針孔而容易於液晶配向膜上產生配向缺陷。又，液 晶配向處理劑的保存穩定性或液晶配向膜上的針孔，在組成物及由此所得到的樹脂被膜中亦成為問題。
在此，本發明之目的為提供兼具上述特性的組成物。
即，本發明之目的為提供一種適合於調製液晶配向處理劑的組成物，其係在包含纖維素系聚合物與聚矽氧烷系聚合物的組成物中，於組成物的保存時未產生聚合物之析出而保存穩定性為優異，於形成樹脂被膜之際，可抑制隨著收縮的針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。
又，本發明之目的為提供一種液晶顯示元件，其係具備對應於上述要求的液晶配向膜。
本發明人經深入研究的結果發現一種組成物，其係含有：具有特定構造的纖維素系聚合物及使特定構造的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷，可有效地達成上述目的，遂而完成本發明。
即，本發明為具有下列要旨。
(1).一種組成物，其特徵係含有下述成份(A)及成份(B)，成份(A)：具有下述式[1]所示構造的聚合物，
(X1、X2、X3、X4、X5及X6分別獨立示為選自下述式[1a]~式[1m]之構造之基，n示為100~1000000之整數)
(X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13及X14分別獨立示為苯環、甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基，n示為0~3之整數，m示為0~3之整數)；成份(B)：將包含選自由下述式[A1]、式[A2] 及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷，[化3](A1)mSi(A2)n(OA3)p [A1]
(A1示為下述式[2]所示構造、碳數6~18之烷基、或具有苯環、環己烷環或雜環的碳數6~24之有機基，A2示為氫原子或碳數1~5之烷基，A3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4)
[化4](B1)mSi(B2)n(OB3)p [A2]
(B1示為具有乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯基、丙烯基、脲基或桂皮醯基的碳數2~12之有機基，B2示為氫原子或碳數1~5之烷基，B3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4)
[化5](D1)nSi(OD2)4-n [A3]
(D1示為氫原子或碳數1~5之烷基，D2示為碳數1~5之烷基，n示為0~3之整數)
(Y1示為單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y2示為單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)，Y3示為單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y4示為選自苯環、環己烷環及雜環之二價環狀基、或具有類固醇骨架的碳數17~51之二價有機基，前述環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，Y5示為選自苯環、環己烷環及雜環之二價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，n示為0~4之整數，Y6示為碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基)。
(2).如上述(1)記載之組成物，其中，前述式[A2]所示烷氧基矽烷係選自由烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基甲 基乙烯基矽烷、三乙氧基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯及3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯所成之群中至少1種。
(3).如上述(1)記載之組成物，其中，前述式[A2]所示烷氧基矽烷係選自由3-縮水甘油基氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基(二乙氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷所成之群中至少1種。
(4).如上述(1)~(3)中任一項記載之組成物，其中，前述成份(B)中式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷之比例，以全體的烷氧基矽烷中係分別為1~40莫耳%、1~70莫耳%、1~99莫耳%。
(5).如上述(1)~(4)中任一項記載之組成物，其中，前述成份(A)與成份(B)之比例，以質量比而言，將成份(B)設為1，成份(A)係0.1~9。
(6).如上述(1)~(5)中任一項記載之組成物，其中，進而含有50~99.9質量%的溶劑。
(7).一種樹脂被膜，其係由上述(1)~(6)中任一項記載之組成物而得到。
(8).一種液晶配向處理劑，其係使用上述(1)~(6)中任一項記載之組成物而成。
(9).一種液晶配向膜，其係使用上述(8)記載之液晶配 向處理劑而得到。
(10).一種液晶配向膜，其係使用上述(8)記載之液晶配向處理劑並藉由噴墨法而形成。
(11).一種液晶顯示元件，其係具有上述(9)或(10)記載之液晶配向膜。
(12).如上述(9)或(10)記載之液晶配向膜，其係使用於經由以下步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於前述一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性化合物之液晶組成物，於前述電極間施加電壓之同時，使前述聚合性化合物聚合之步驟。
(13).一種液晶顯示元件，其係具有上述(12)記載之液晶配向膜。
(14).如上述(9)或(10)記載之液晶配向膜，其係使用於經由以下步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於前述一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性基之液晶配向膜，於前述電極間施加電壓之同時，使前述聚合性基聚合之步驟。
(15).一種液晶顯示元件，其係具有上述(14)記載之液晶配向膜。
本發明之組成物，於組成物的保存時未產生 聚合物之析出等而保存穩定性為優異，於形成樹脂被膜之際，可抑制針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。
又，使用本發明組成物的液晶配向處理劑，於液晶配向處理劑的保存時未產生聚合物之析出等而保存穩定性為優異，於形成液晶配向膜之際，可抑制針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。藉此，具有所得到的液晶配向膜的液晶顯示元件，未有隨著液晶的配向不良的缺陷，具有高可靠性。
(1)‧‧‧點(dot)的中央部之膜厚
(2)‧‧‧點(dot)的中央部之膜厚
(a)‧‧‧點(dot)
(b)‧‧‧樹脂被膜(液晶配向膜)
(c)‧‧‧玻璃基板
[圖1]具有本發明樹脂被膜的段差基板的概略圖。圖1中，(a)意味著點(dot)，(b)意味著樹脂被膜(液晶配向膜)，(c)意味著玻璃基板。又，圖1中的(1)之膜厚係點(dot)上部的樹脂被膜之膜厚，意味著點(dot)的中央部之膜厚；(2)之膜厚係點(dot)間的樹脂被膜之膜厚，意味著點(dot)間中央部之膜厚。當(1)之膜厚與(2)之膜厚差越小時，對於段差基板的樹脂被膜的追隨性為越優異。
〔實施發明之的最佳形態〕
本發明為含有下述成份(A)及成份(B)之組成物，成份(A)：具有下述式[1]所示構造的纖維素系聚合 物；成份(B)：將包含選自由下述式[A1]、[A2]及[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到者。
成份(A)：具有以下述式[1]所示構造的聚合物(亦稱為特定纖維素系聚合物)。
(X1、X2、X3、X4、X5及X6分別獨立示為選自下述式[1a]~[1m]之構造之基，n示為100~1000000之整數)
(X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13及X14分別獨立示為苯環、甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基，n示為0~3之整數，m示為0~3之整數)。
成份(B)：將包含選自由下述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷(亦稱為特定聚矽氧烷)。
[化9](A1)mSi(A2)n(OA3)p [A1]
(A1示為下述式[2]所示構造、碳數6~18之烷基、或具有苯環、環己烷環或雜環的碳數6~24之有機基，A2示為氫原子或碳數1~5之烷基，A3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4)
(Y1示為單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y2示為單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)，Y3示為單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y4示為選自苯環、 環己烷環及雜環之二價環狀基、或具有類固醇骨架的碳數17~51之二價有機基，前述環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，Y5示為選自苯環、環己烷環及雜環之二價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，n示為0~4之整數，Y6示為碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基)
[化11](B1)mSi(B2)n(OB3)p [A2]
(B1示為具有乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯基、丙烯基、脲基或桂皮醯基的碳數2~12之有機基，B2示為氫原子或碳數1~5之烷基，B3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4)
[化12](D1)nSi(OD2)4-n [A3]
(D1示為氫原子或碳數1~5之烷基，D2示為碳數1~5之烷基，n示為0~3之整數)。
本發明之特定纖維素系聚合物與特定聚矽氧烷系聚合物之相溶性為高。因此，包含此等的組成物、及使用該組成物的液晶配向處理劑(亦稱為本發明之液晶配向處理劑)，在保存時不會產生上述聚合物之析出，可成為保存穩定性為優異的組成物或液晶配向處理劑。
又，由於特定纖維素系聚合物與特定聚矽氧烷系聚合物之相溶性為高，故將組成物、及將使用該組成物的液晶配向處理劑塗佈於基板之際，可抑制所形成的樹脂被膜或液晶配向膜上的針孔之產生。
由於本發明之組成物及液晶配向處理劑包含特定纖維素系聚合物，故由此等所形成的樹脂被膜或液晶配向膜之段差追隨性為高，即，對於基板段差之凹凸，可得到均勻膜厚的樹脂被膜或液晶配向膜。
更，本發明之組成物係包含特定纖維素系聚合物之同時，亦包含耐光性及耐熱性為優異的特定聚矽氧烷，因此對於光或熱的樹脂被膜之穩定性為高。
此外，由於上述特定纖維素系聚合物具有數量多的OH基(羥基)或COOH基(羧酸基)，故可捕捉金屬或低分子量的有機化合物等的離子性雜質。因此，由本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配向膜，即使是以液晶配向膜之下方為具有由有機構件所成的絕緣膜之狀態來照射光，電壓保持率亦為優異。
即，本發明之組成物於保存時不會產生聚合物之析出等，保存穩定性為優異，於形成樹脂被膜之際可抑制針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。
又，即使是本發明之液晶配向處理劑，於液晶配向處理劑之保存時亦不會產生聚合物之析出等，保存穩定性為優異，於形成液晶配向膜之際可抑制針孔之產生，進而對於段差基板之凹凸為段差追隨性高。
以下，對於本發明之組成物中所含有的各成份進行說明。
<特定纖維素系聚合物>
成份(A)之特定纖維素系聚合物，其係以下述式[1]所示構造的聚合物。
式[1]中，X1、X2、X3、X4、X5及X6分別獨立示為選自下述式[1a]~[1m]之構造之基，
式[1c]~式[1m]中，X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13及X14分別示為苯環、甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基。
式[1h]中，n示為0~3之整數。之中，較佳為0或1之整數。
式[1i]中，m示為0~3之整數。之中，較佳為0或1之整數。
X1、X2、X3、X4、X5及X6分別獨立示為選自式[1a]~[1m]之構造之基，但此等基可為1種類，亦可為2種類以上的複數種。特別是，就特定纖維素系聚合物之對溶劑之溶解性、組成物或液晶配向處理劑之塗佈性之觀點而言，較佳使用2種類以上的複數種之基。更佳為使用式[1a]之構造之基與選自式[1b]~式[1k]之構造之基。更以使 用式[1a]之構造之基與式[1c]、式[1d]、式[1e]、式[1h]或式[1i]之構造之基為佳。
式[1]中，n示為100~1000000之整數。之中，就特定纖維素系聚合物之對溶劑之溶解性、或作為組成物或液晶配向處理劑進行調整之際之操作性之觀點而言，較佳為100~500000。又較佳為100~100000。
作為本發明之特定纖維素系聚合物之具體例，可舉例如下述者，但並不限定於此等的例。
列舉例如：纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、丁基纖維素、甲基乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、乙基羥基乙基纖維素、羥基丁基甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、甲基胺基纖維素、乙基胺基纖維素、丙基胺基纖維素、苄基纖維素、三苯甲醯基纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基乙基纖維素或羧甲基羥基乙基纖維素。之中，較佳為甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、乙酸纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、乙基羥基乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、苄基纖維素、乙酸丙酸纖維素、羧甲基乙基纖維素或羧甲基羥基乙基纖維素。又較佳為甲基纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、乙基羥基乙基纖維素、羥基丙 基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯或羧甲基乙基纖維素。特佳為甲基纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、乙基羥基乙基纖維素或羥基丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯。
此等特定纖維素衍生物，一般為可取得。又，作為導入式[1b]~[1m]所示構造之基之方法未特別限制，可使用已存在之手法。
列舉例如：導入式[1b]之構造之基時，使纖維素與氯化苄基，在鹼存在下反應之方法；導入式[1c]之構造之基時，使纖維素與具有X7之構造之基的鹵素化合物，在鹼存在下反應之方法；導入式[1d]之構造之基時，使纖維素與具有X8之構造之基的酸氯化合物，在鹼存在下反應之方法，或使纖維素與乙酸酐反應之方法。
又，舉例如：導入式[1e]之構造之基時，使纖維素與具有X9-OH之構造之基的鹵素化合物，在鹼存在下反應之方法；導入式[1f]之構造之基時，使纖維素與具有X10-COOH之構造之基的鹵素化合物，在鹼存在下反應之方法。更，導入式[1g]之構造之基時，使纖維素與具有X11-NH2之構造之基的鹵素化合物，在鹼存在下反應之方法；導入式[1h]之構造時，使纖維素與鄰苯二甲酸反應之方法；導入式[1i]之構造時，使纖維素與具有X12及鄰苯二甲酸骨架的鹵素化合物，在鹼存在下反應之方法；導入式[1k]之構造時，使纖維素與馬來酸酐反應之方法。
前述式[1]所示的此等特定纖維素系聚合物， 因應本發明之特定纖維素系聚合物之對溶劑之溶解性、組成物及液晶配向處理劑之塗佈性、進而使成為液晶配向膜時的液晶之配向性、電壓保持率、蓄積電荷等的特性，可混合1種類或2種類以上使用。
<特定聚矽氧烷>
本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷，其係將包含選自由下述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷。
本發明之式[A1]所示烷氧基矽烷為具有下述構造的烷氧基矽烷。
[化15](A1)mSi(A2)n(OA3)p [A1]
式[A1]中，A1示為下述式[2]所示構造之任一者、碳數6~18之烷基、或具有苯環、環己烷環或雜環的碳數6~24之有機基。之中，較佳為下述式[2]所示構造之任一者、或碳數6~18之烷基。
式[2]中，Y1示為單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、 -O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，之中，就原料之取得性或合成之容易性之觀點而言，較佳為單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。又較佳為單鍵、-(CH2)a-(a為1~10之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。
Y2示為單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)。之中，較佳為單鍵或-(CH2)b-(b為1~10之整數)。
Y3示為單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。之中，就合成之容易性之觀點而言，較佳為單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。又較佳為單鍵、-(CH2)c-(c為1~10之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。
Y4示為選自苯環、環己烷環或雜環之二價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代。更，Y4亦可為選自具有類固醇骨架的碳數17~51之有機基的二價有機基。之中，就合成之容易性之觀點而言，較佳為苯環、環己烷環或具有類固醇骨架的碳數17~51之有機基。
Y5示為選自苯環、環己烷環或雜環之二價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代。之中，較佳為苯環或環己烷環。
n示為0~4之整數。之中，就原料之取得性或合成之 容易性之觀點而言，較佳為0~3。又較佳為0~2。
Y6示為碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基。之中，較佳為碳數1~18之烷基、碳數1~10之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~10之含氟烷氧基。又較佳為碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基。特佳為碳數1~9之烷基或碳數1~9之烷氧基。
作為式[2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6及n的較佳組合，可舉例與國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的第13~34頁中表6~表47所記載的(2-1)~(2-629)為相同之組合。尚，國際公開公報的各表中的Y1~Y6，可解讀為本發明之Y1~Y6。又，國際公開公報的各表中所記載的(2-605)~(2-629)，具有類固醇骨架的碳數12~25之有機基，可解讀為本發明之具有類固醇骨架的碳數17~51之有機基。
式[A1]中，A2分別為氫原子或碳數1~5之烷基。之中，較佳為氫原子或碳數1~3之烷基。
A3分別為碳數1~5之烷基。之中，就聚縮合之反應性之觀點而言，較佳為碳數1~3之烷基。
m為1或2之整數。之中，就合成之觀點而言，較佳為1。
n為0~2之整數。p為0~3之整數。之中，就聚縮合之反應性之觀點而言，較佳為1~3之整數。又較佳為2或3。
m+n+p為4。
作為式[A1]所示烷氧基矽烷之具體例，舉例如：辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、十二烷基三甲氧基矽烷、十二烷基三乙氧基矽烷、十六烷基三甲氧基矽烷、十六烷基三乙氧基矽烷、戊基三乙氧基矽烷、十七烷基三甲氧基矽烷、十七烷基三乙氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、十八烷基三乙氧基矽烷、十九烷基三甲氧基矽烷、十九烷基三乙氧基矽烷、異辛基三乙氧基矽烷、苯乙基三乙氧基矽烷、五氟苯基丙基三甲氧基矽烷、m-苯乙烯基乙基三甲氧基矽烷、p-苯乙烯基乙基三甲氧基矽烷、1-萘基三乙氧基矽烷、1-萘基三甲氧基矽烷、三乙氧基-1H,1H,2H,2H-十三氟-n-辛基矽烷、二甲氧基二苯基矽烷、二甲氧基甲基苯基矽烷、三乙氧基苯基矽烷等。
更，可舉例如下述式[A1-1]~[A1-32]所示烷氧基矽烷。
(R1示為碳數1~3之烷基，R2示為碳數1~3之烷基，m示為2或3，n示為0或1)
(R1示為碳數1~3之烷基，R2示為碳數1~3之烷基，m示為2或3，n示為0或1；R3示為-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-；R4示為碳數1~12之烷基、烷氧基含氟烷基或含氟烷氧基)
(R1示為碳數1~3之烷基，R2示為碳數1~3之烷基，m示為2或3，n示為0或1；R3示為-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-；R4示為碳數1~12之烷基、烷氧基含氟烷基、含氟烷氧基、氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙醯氧基或羥基)
(R1示為碳數1~3之烷基，R2示為碳數1~3之烷基，m示為2或3，n示為0或1；R3示為-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-；R4示為碳數1~12之烷基、烷氧基含氟烷基或含氟烷氧基)
(R1示為碳數1~3之烷基，R2示為碳數1~3之烷基，m示為2或3，n示為0或1；B4示為可經氟原子所取代的碳數3~20之烷基，B3示為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，B2示為氧原子或-COO-*(但，附「*」之鍵結鍵為與B3鍵結)，B1示為氧原子或-COO-*(但，附「*」之鍵結鍵為與(CH2)a2)鍵結)。又，a1示為0或1之整數，a2示為2~10之整數，a3示為0或1之整數)
上述式[A1]所示烷氧基矽烷，因應本發明之特定聚矽氧烷之對溶劑之溶解性、組成物及液晶配向處理劑之塗佈性、進而使成為液晶配向膜時的液晶之配向性、電壓保持率、蓄積電荷等的特性，可混合1種類或2種類以上使用。
本發明之式[A2]所示烷氧基矽烷為具有下述構造的烷氧基矽烷。
[化31](B1)mSi(B2)n(OB3)p [A2]
式[A2]中，B1示為具有乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯基、丙烯基、脲基或桂皮醯基的碳數2~12之有機基。之中，就取得之容易性之觀點而言，較佳為乙烯基、環氧基、胺基、甲基丙烯基、丙烯基或脲基。又較佳為甲基丙烯基、丙烯基或脲基。
式[A2]中，B2為氫原子或碳數1~5之烷基。之中，較佳為氫原子或碳數1~3之烷基。B3分別為碳數1~5之烷基。之中，就聚縮合之反應性之觀點而言，較佳為碳數1~3之烷基。m為1或2之整數。之中，就合成之觀點而言，較佳為1。n為0~2之整數。p為0~3之整數。之中，就聚縮合之反應性之觀點而言，較佳為1~3之整數。又較佳為2或3。m+n+p為4。
作為式[A2]所示烷氧基矽烷之具體例，舉例如：烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、三乙氧基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、m-苯乙烯基乙基三乙氧基矽烷、p-苯乙烯基乙基三乙氧基矽烷、m-苯乙烯基甲基三乙氧基矽烷、p-苯乙烯基甲基三乙氧基矽烷、3-(N-苯乙烯基甲基-2-胺基乙基胺基)丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基(3-縮水甘油基氧基丙基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙基胺基)丙基二甲氧基甲基矽烷、3-(2-胺基乙基胺基)丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基胺基)丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基[3-(苯基胺基)丙基]矽烷、3-巰基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、(3-巰基丙基)三乙氧基矽烷、(3-巰基丙基)三甲氧基矽烷、3-(三乙氧基矽烷基)丙 基異氰酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)乙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)乙基甲基丙烯酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)乙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)乙基丙烯酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)甲基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)甲基甲基丙烯酸酯、3-(三乙氧基矽烷基)甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)甲基丙烯酸酯、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷、γ-脲基丙基三甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三丙氧基矽烷、(R)-N-1-苯基乙基-N’-三乙氧基矽烷基丙基脲、(R)-N-1-苯基乙基-N’-三甲氧基矽烷基丙基脲、雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]脲、雙[3-(三丙氧基矽烷基)丙基]脲、1-[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]脲等。
之中，較佳為烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、三乙氧基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-縮水甘油基氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基(二乙氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷或2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷。
上述式[A2]所示烷氧基矽烷，因應本發明之特定聚矽 氧烷之對溶劑之溶解性、組成物及液晶配向處理劑之塗佈性、進而使成為液晶配向膜時的液晶之配向性、電壓保持率、蓄積電荷等的特性，可混合1種類或2種類以上使用。
本發明之式[A3]所示烷氧基矽烷為具有下述構造的烷氧基矽烷。
[化32](D1)nSi(OD2)4-n [A3]
式[A3]中，D1為氫原子或碳數1~5之烷基。此等可經鹵素原子、氮原子、氧原子、硫原子等所取代。作為D1，較佳為氫原子或碳數1~3之烷基。
D2為碳數1~5之烷基。之中，就聚縮合之反應性之觀點而言，較佳為碳數1~3之烷基。n為0~3之整數。
作為式[A3]所示烷氧基矽烷之具體例，舉例如：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、甲基三丙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙氧基二乙基矽烷、二丁氧基二甲基矽烷、(氯甲基)三乙氧基矽烷、3-氯丙基二甲氧基甲基矽烷、3-氯丙基三乙氧基矽烷、2-氰基乙基三乙氧基矽烷、三甲氧基(3,3,3-三氟丙基)矽烷、己基三甲氧基矽烷、3-三甲氧基矽烷基丙基氯化物等。
又，式[A3]中，作為n為0的烷氧基矽烷，舉例如：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷或四丁氧基矽烷，較佳為使用此等烷氧基矽烷。
上述式[A3]所示烷氧基矽烷，因應本發明之特定聚矽氧烷之對溶劑之溶解性、組成物及液晶配向處理劑之塗佈性、進而使成為液晶配向膜時的液晶之配向性、電壓保持率、蓄積電荷等的特性，可混合1種類或2種類以上使用。
本發明之特定聚矽氧烷，其係將包含選自由前述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷，較佳為將包含複數種此等烷氧基矽烷的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷。
即，較佳為：將前述式[A1]及式[A2]所示的2種類的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷；將前述式[A1]及式[A3]所示的2種類的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷；將前述式[A2]及式[A3]所示的2種類的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷；及將前述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示的3種類的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷。
特別是，當提高由本發明之組成物所得到的樹脂被膜之疏水性時，或將由本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配向膜用於以垂直配向液晶來進行顯示的液晶顯示元件中時，在上述組合之中，較佳為使用前述式[A1]的烷氧基 矽烷而得到的聚矽氧烷。
製作上述特定聚矽氧烷之際，當使用複數種烷氧基矽烷時，整體的烷氧基矽烷中，式[A1]所示烷氧基矽烷較佳為1~40莫耳%，又較佳為1~30莫耳%。又，整體的烷氧基矽烷中，式[A2]所示烷氧基矽烷較佳為1~70莫耳%，又較佳為1~60莫耳%。更，整體的烷氧基矽烷中，式[A3]所示烷氧基矽烷較佳為1~99莫耳%，又較佳為1~80莫耳%。
得到上述特定聚矽氧烷之方法未特別限定。本發明的特定聚矽氧烷，其係將包含選自由前述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷，在溶劑中使聚合而得到。又，本發明之特定聚矽氧烷係將烷氧基矽烷聚縮合後，以作為均勻溶解於有機溶劑中的溶液而得到。
上述特定聚矽氧烷之聚縮合之方法未特別限定。列舉例如，將烷氧基矽烷在本發明之特定溶劑、醇系溶劑或乙二醇系溶劑中，使水解．聚縮合反應之方法。此時，水解．聚縮合反應可為部分水解，亦可為完全水解。使完全水解時，理論上只要添加烷氧基矽烷中整體的烷氧基的0.5倍莫耳量之水即可，但一般較佳為添加較0.5倍莫耳量為過剩量之水。
為了得到上述特定聚矽氧烷，水解．聚縮合反應中所使用的水之量，可因應目的而予以適當選擇，較佳為烷氧基矽烷中整體的烷氧基的0.5~3.0倍莫耳量，又較佳為 0.5~2.5倍莫耳量。
又，以促進水解．聚縮合反應為目的，可將鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、蟻酸、草酸、馬來酸、富馬酸等的酸性化合物；氨、甲基胺、乙基胺、乙醇胺、三乙基胺等的鹼性化合物；鹽酸、硝酸等的金屬鹽等使用作為觸媒。更，藉由加熱溶解有烷氧基矽烷的溶液，亦可促進水解．聚縮合反應。此時，加熱溫度及加熱時間，可因應目的而予以適當選擇。列舉例如，以50℃加熱攪拌24小時後，於回流下加熱攪拌1小時等的條件。
更，作為進行聚縮合之其他方法，舉例如將烷氧基矽烷、有機溶劑及草酸之混合物予以加熱，來進行聚縮合反應之方法。具體而言，事先於本發明之特定溶劑或醇溶劑中添加草酸，使成為草酸之溶液後，以加熱該溶液之狀態下，來混合烷氧基矽烷之方法。此時，上述反應中所使用的草酸之量，相對於烷氧基矽烷中整體的烷氧基的1莫耳，較佳設為0.2~2.5莫耳，又較佳為0.5~2.0莫耳。又，此反應可在溶液之溫度為50~180℃下來進行，但以不產生溶劑之蒸發或揮散之方式下，較佳在回流下以數十分至數十小時來進行。
在得到上述特定聚矽氧烷之聚縮合反應中，當使用前述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷複數種類時，可使用複數種類之烷氧基矽烷為已事先混合的混合物來進行反應，亦可一邊依順序添加複數種類之烷氧基矽烷，一邊來進行反應。作為烷氧基矽烷之聚縮合反應中 所使用的溶劑，只要是烷氧基矽烷為可溶解者即可，並無特別限定。又，即便是烷氧基矽烷為不溶解之溶劑，只要是能隨著烷氧基矽烷之聚縮合反應之進行而溶解者即可。
作為聚縮合反應中所使用的溶劑，一般而言由於因烷氧基矽烷之聚縮合反應會產生醇，故使用醇系溶劑、乙二醇系溶劑、乙二醇醚系溶劑或與醇之相溶性為良好的有機溶劑。作為如此般的聚縮合反應中所使用的溶劑之具體例，舉例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二丙酮醇等的醇系溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2,3-戊二醇、1,6-己二醇等的乙二醇系溶劑；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丙基醚、丙二醇二丁基醚等的乙二醇醚系溶劑；N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、四甲基脲、六甲基磷醯三胺(hexamethylphosphotriamide)、m-甲酚等的與醇之相溶性 為良好的有機溶劑。
在本發明中，聚縮合反應之際所使用的此等溶劑，可混合1種類或2種類以上使用。
藉由上述方法所得到的特定聚矽氧烷之聚合溶液，將作為原料填裝的全烷氧基矽烷所具有的矽原子以換算成SiO2濃度(亦稱為SiO2換算濃度)時，以30質量%以下為佳。當中，較佳為5~20質量%，又較佳為5~15質量%。在此濃度範圍中，藉由選擇任意濃度，可抑制溶液中凝膠之產生，並可得到均勻的特定聚矽氧烷之聚縮合溶液。
在本發明中，可將以上述方法所得到的特定聚矽氧烷之聚縮合溶液，直接作為本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷之溶液使用，亦可因應所需，將以上述方法所得到的特定聚矽氧烷之聚縮合溶液經濃縮、或添加溶劑稀釋，以其他溶劑取代後，作為成份(B)之特定聚矽氧烷之溶液使用。
作為添加溶劑稀釋之際所使用的溶劑(亦稱為添加溶劑)，可使用聚縮合反應中所使用的溶劑、或其他溶劑。此添加溶劑，只要是特定聚矽氧烷為均勻溶解者未特別限定，可任意選擇1種類或2種類以上使用。作為如此般的添加溶劑，除了上述聚縮合反應中所使用的溶劑以外，舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮系溶劑、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等的酯系溶劑等。
在本發明中，成份(B)之特定聚矽氧烷，在與成份(A) 之特定纖維素系聚合物混合之前，較佳將在得到特定聚矽氧烷之際之聚縮合反應中所產生的醇，以常壓或減壓下予以餾去。
<組成物．液晶配向處理劑>
本發明之組成物或液晶配向處理劑，其係用來形成樹脂被膜或液晶配向膜(亦總稱為樹脂被膜)之塗佈溶液，其係用來形成含有特定纖維素系聚合物、特定聚矽氧烷及溶劑的被膜之塗佈溶液。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，特定纖維素系聚合物與特定聚矽氧烷之比例，以將特定聚矽氧烷設為1(質量比)時，特定纖維素系聚合物之比例為0.01~99。較佳為0.1~9，特佳為0.1~3。
本發明之組成物或液晶液晶配向處理劑中，可整體的聚合物成份皆為本發明之特定纖維素系聚合物及特定聚矽氧烷，亦可混合其以外的其他聚合物。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，聚合物成份之含有量為0.1~50質量%，較佳為1~40質量%，又較佳為1~35質量%。
此時，其以外的其他聚合物之含有量，將整體的聚合物成份設為100質量%時，其以外的其他聚合物為0.5~15質量%，較佳為0.5~10質量%。
作為其以外的其他聚合物，除了纖維素系聚合物及聚矽氧烷以外的聚合物，具體而言舉例如：聚醯胺酸、聚醯 亞胺、聚醯胺、聚酯、丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚羥基苯乙烯、酚醛樹脂等。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，就組成物或液晶配向處理劑之塗佈方法、或所謂得到作為目的之膜厚之觀點而言，可適當選擇溶劑之含有量。之中，就所謂藉由塗佈而形成均勻樹脂被膜或液晶配向膜之觀點而言，組成物或液晶配向處理劑中的溶劑之含有量以50~99.9質量%為佳。之中，較佳為60~99質量%，特佳為65~99質量%。又，使用本發明之組成物來製作薄膜時，必須降低組成物中的溶劑之含有量。此時組成物中的溶劑之含有量較佳為40~95質量%。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中所使用的溶劑，可將特定聚矽氧烷之聚縮合溶液直接使用，或亦可將新的溶劑添加於特定聚矽氧烷之聚縮合溶液中，或亦可使用新的溶劑來取代特性聚矽氧烷之聚縮合溶液。
作為此時所使用的新的溶劑，只要是特定纖維素系聚合物及特定聚矽氧烷為可溶解的有機溶劑即可，並無特別限定。該具體例舉例如下，但並不限定於此等之例。
列舉例如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、tert-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2- 甲基-1-丁醇、異戊醇、tert-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、環己醇、1-甲基環己醇、2-甲基環己醇、3-甲基環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙基醚、二丁基醚、二己基醚、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇單丁基醚、乙二醇單異戊基醚、乙二醇單己基醚、2-(己基氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇異丙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單丁基醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二 醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酸、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸酯、3-甲氧基丙酸酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲基酯、乳酸乙基酯、乳酸n-丙基酯、乳酸n-丁基酯、乳酸異戊基酯等。
更，亦可舉例如下述式[S1]及式[S2]所示溶劑。
(式[S1]中，X1示為碳數1~3之烷基。式[S2]中，X2示為碳數1~3之烷基)。
之中，較佳為1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、環己醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚、乙二醇異丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇二甲基醚、糠醇。
特佳為甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、1-己醇、環己醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二甲基醚、糠醇。
上述溶劑，因應特定纖維素系聚合物及特定聚矽氧烷之溶解性、或塗佈組成物或液晶配向處理劑之際之樹脂被膜或液晶配向膜之塗膜性或表面平滑性之特性，可混合1種類或2種類以上使用。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，在不損及本發明效果之範圍內，亦可導入下述化合物：具有環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷(oxetane)基或環狀碳酸酯基之化合物；具有選自由羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基所成之群之至少1種取代基之化合物(亦總稱為交聯性化合物)。此時，此等取代基，在交聯性化合物中必須具有2個以上。
作為具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物，列舉例如：雙酚丙酮縮水甘油醚、酚酚醛環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂、三縮水甘油基異氰脲酸酯、四縮水甘油基胺基二伸苯、四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、四縮水甘油基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷、四苯基縮水甘油醚乙烷、三苯基縮水甘油醚乙烷、雙酚六氟丙酮二縮水甘油 醚、1,3-雙(1-(2,3-環氧基丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-雙(2,3-環氧基丙氧基)八氟聯苯、三縮水甘油基-p-胺基酚、四縮水甘油基間二甲苯二胺、2-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-雙(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-雙(4-(1-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
作為具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物，如具有至少2個下述式[4]所示氧雜環丁烷基之交聯性化合物。
具體而言，舉例如國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的第58頁~59頁中所記載的式[4a]~[4k]所示的交聯性化合物。
作為具有環碳酸酯基之交聯性化合物，如具有至少2個下述式[5]所示環碳酸酯基之交聯性化合物。
具體而言，舉例如國際公開公報WO2012/014898 (2012.2.2公開)的第76頁~82頁中所記載的式[5-1]~[5-42]所示的交聯性化合物。
作為具有選自由羥基及烷氧基所成之群之至少1種取代基之交聯性化合物，例如具有羥基或烷氧基之胺基樹脂，列舉例如：三聚氰胺樹脂、脲樹脂、胍胺(guanamine)樹脂、乙炔脲-甲醛樹脂、丁二醯基醯胺-甲醛樹脂或乙烯脲-甲醛樹脂等。具體而言，可使用胺基之氫原子為經羥甲基、烷氧基甲基或其二者所取代的三聚氰胺衍生物、苯胍胺(benzoguanamine)衍生物、乙炔脲等。此三聚氰胺衍生物或苯胍胺衍生物，可以二聚物或三聚物形式存在。此等成份較佳為，相對於三嗪環每1個單位，具有平均3個以上且6個以下的羥甲基或烷氧基甲基者。
作為如此般的三聚氰胺衍生物或苯胍胺衍生物之例，舉例如，市售品的三嗪環每1個單位為經平均3.7個甲氧基甲基所取代的MX-750、三嗪環每1個單位為經平均5.8個甲氧基甲基取代的MW-30(以上為Sanwa-Chemical公司製)、Cymel 300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等之甲氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 235、236、238、212、253、254等之甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 506、508等之丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 1141般的含羧基的甲氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 1123般的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯胍胺、Cymel 1123-10般的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯胍胺、Cymel 1128般的丁氧基甲基化苯胍胺、 Cymel 1125-80般的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯胍胺(以上為Mitsui Cyanamid公司製)。
又，作為乙炔脲之例，舉例如Cymel 1170般的丁氧基甲基化乙炔脲、Cymel 1172般的羥甲基化乙炔脲、Powderlink 1174般的甲氧基羥甲基化乙炔脲等。
作為具有羥基或烷氧基之苯、酚性化合物等的交聯性化合物，列舉例如：1,3,5-參(甲氧基甲基)苯、1,2,4-參(異丙氧基甲基)苯、1,4-雙(sec-丁氧基甲基)苯、2,6-二羥基甲基-p-tert-丁基酚等。
更具體而言，舉例如國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的第62頁~66頁中所記載的式[6-1]~式[6-48]所示的交聯性化合物。
作為具有聚合性不飽和鍵結之交聯性化合物，列舉例如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等於分子內具有3個聚合性不飽和基之交聯性化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷雙酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基) 丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等於分子內具有2個聚合性不飽和基之交聯性化合物；2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酸醯胺等於分子內具有1個聚合性不飽和基之交聯性化合物。
更，亦可使用下述式[7]所示化合物來作為交聯性化合物。
(E1示為選自由環己烷環、雙環己烷環、苯環、聯苯環、聯三苯環、萘環、茀環、蒽環及菲環所成之群之基，E2示為選自下述式[7a]及式[7b]之基，n示為1~4之整數)。
上述化合物為交聯性化合物之一例，但不限定於此等。又，本發明之組成物或液晶配向處理劑中所使用的交聯性化合物，可為1種類或2種類以上之組合。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，交聯性化合物的含有量，相對於組成物或液晶配向處理劑中的整體的聚合物成份100質量份，較佳為0.1~150質量份。為使交聯反應進行並使展現出目的效果，相對於整體的聚合物成份100質量份，又較佳為0.1~100質量份，最佳為1~50質量份。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，作為促進樹脂被膜或液晶配向膜中的電荷移動之化合物，較佳為添加國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的第69頁~73頁中所記載的式[M1]~式[M156]所示的含氮雜環胺化合物。此胺化合物可直接添加於組成物或液晶配向處理劑中亦無妨，但以適當溶劑稀釋使成為濃度0.1~10質量%，較佳為1~7質量%之溶液後再進行添加者為佳。作為所使用的溶劑，只要是可溶解特定纖維素系聚合物及特定聚矽氧烷即可，未特別限定。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，在不損及本發明效果之範圍內，可使用在將組成物或使用該組成物的液晶配向處理劑塗佈時，使樹脂被膜或液晶配向膜之膜厚均勻性、或表面平滑性提升的化合物。更，亦可使用提升樹脂被膜或液晶配向膜與基板之密著性的化合物 等。
作為使樹脂被膜或液晶配向膜之膜厚均勻性或表面平滑性提升的化合物，舉例如氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。
更具體而言，列舉例如：EFTOP EF301、EF303、EF352(以上為TOHKEM PRODUCTS公司製)、MEGAFAC F171、F173、R-30(以上為大日本油墨公司製)、FLUORAD FC430、FC431(以上為住友3M公司製)、ASAHI GUARD AG710、SURFLON S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上為旭硝子公司製)等。該等界面活性劑之使用比例，相對於組成物或液晶配向處理劑中的整體的聚合物成份100質量份，較佳為0.01~2質量份，又較佳為0.01~1質量份。
作為提升樹脂被膜或液晶配向膜與基板之密著性的化合物之具體例，舉例如下述所示的含官能性矽烷之化合物或含環氧基之化合物。
列舉例如：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7- 三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(伸氧乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(伸氧乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷或N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-4、4’-二胺基二苯基甲烷等。
使用此等與基板密著的化合物時，相對於組成物或液晶配向處理劑中的整體的聚合物成份100質量份，較佳為0.1~30質量份，又較佳為1~20質量份。當未滿0.1質量份時，無法期待密著性之提昇效果；當變得較30質量份為多時，組成物或液晶配向處理劑之保存穩定性有變差之情形。
本發明之組成物或液晶配向處理劑中，除了上述以外之化合物，只要是在不損及本發明效果之範圍內，以變化垂直液晶配向膜之介電率或導電性等之電氣特性為目的，亦可添加介電質或導電物質。
<樹脂被膜>
可將本發明之組成物經塗佈、燒成於基板上後，以作為樹脂被膜使用。作為此時所使用的基板，因應設為目的之裝置，亦可使用玻璃基板、矽晶圓、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等。又，亦可將樹脂被膜直接以作為薄膜基板來使用。
組成物之塗佈方法未特別限定，但一般工業上以浸漬法、輥塗佈法、狹縫塗佈法、旋轉塗佈法、噴霧法、網板印刷、平板印刷、柔版印刷、噴墨法等之方法來進行。此等亦可因應目的而予以使用。
將組成物塗佈於基板上後，可使用加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等之加熱手段，因應組成物中所使用的溶劑，以30~300℃，較佳為30~250℃之溫度來蒸發溶劑，而使成為樹脂被膜。
燒成後的樹脂被膜之厚度，因應目的可調整成0.01~100μm。
<液晶配向膜．液晶顯示元件>
使用本發明之組成物的液晶配向處理劑，其係經塗佈、燒成於基板上後，以摩擦處理或光照射等來進行配向處理，而可作為液晶配向膜使用。
又，對於使液晶垂直配向來進行顯示的液晶顯示元件，即使未經配向處理亦可作為液晶配向膜使用。
作為此時所使用的基板，只要是透明性高的基板即可，未特別限定，除了玻璃基板以外，亦可使用丙烯酸基板、聚碳酸酯基板、PET(聚對苯二甲酸乙二酯)基板等之塑膠基板等。就製程簡化之觀點而言，較佳為使用已形成有用以驅動液晶的ITO電極等之基板。又，在反射型液晶顯示元件中，若僅為單側之基板時，亦可使用矽晶圓等之不透明的基板，作為此時的電極，亦可使用鋁等會反射光之材料。
液晶配向處理劑之塗佈方法未特別限定，但一般工業上為以網板印刷、平板印刷、柔版印刷、噴墨法等之方法來進行。作為其他塗佈方法，如浸漬法、輥塗佈法、狹縫塗佈法、旋轉塗佈法、噴霧法等，可因應目的而使用此等。
將液晶配向處理劑塗佈於基板上後，可使用加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等之加熱手段，因應液晶配向處理劑中所使用的溶劑，以30~300℃，較佳為30~250℃之溫度來蒸發溶劑，而使成為液晶配向膜。
燒成後的液晶配向膜之厚度，若過厚時，在液晶顯示元件之消耗電力方面為不利，若過薄時，液晶顯示元件之可靠性有降低之情形，故較佳為5~300nm，又較佳為10~100nm。將液晶以水平配向或傾斜配向時，將燒成後之液晶配向膜以摩擦或偏光紫外線照射等來進行處理。
本發明之液晶顯示元件係藉由上述手法，由本發明之液晶配向處理劑得到附有液晶配向膜之基板後， 以習知的方法來製作液晶晶胞，而使成為液晶顯示元件者。
作為液晶晶胞之製作方法，可示例如準備形成有液晶配向膜之一對基板，於單面基板之液晶配向膜上散布間隔物(spacer)，使液晶配向膜面成為內側之方式，貼合另一單面基板，將液晶經減壓注入後密封之方法，或於散布有間隔物之液晶配向膜面上滴下液晶後進行貼合基板之密封的方法等。
更，本發明之液晶配向處理劑，其較佳為使用於經由下述步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性化合物之液晶組成物，於電極間施加電壓之同時，藉由活性能量線之照射及加熱的至少一方而使聚合性化合物聚合之步驟。
在此，作為活性能量線，以紫外線為合適。作為紫外線，波長為300~400nm，較佳為310~360nm。藉由加熱之聚合時，加熱溫度為40~120℃，較佳為60~80℃。又，紫外線之照射與加熱可同時進行。
上述液晶顯示元件為藉由PSA(Polymer Sustained Alignment)方式來控制液晶分子之預傾者。在PSA方式中，於液晶材料中混入少量光聚合性化合物，例如光聚合性單體，在組裝液晶晶胞後，於液晶層施加指定之電壓之狀態下，對光聚合性化合物照射紫外線等，藉由 所生成的聚合物來控制液晶分子之預傾。由於生成聚合物時的液晶分子之配向狀態即使是在除去電壓後仍被記憶，故藉由控制形成於液晶層之電場等，可調整液晶分子之預傾。又，在PSA方式中，由於不必經摩擦處理，故對於藉由摩擦處理難以控制預傾的垂直配向型液晶層之形成為適合。
即，本發明之液晶顯示元件，藉由上述手法由本發明之液晶配向處理劑得到附有液晶配向膜之基板後，製作出液晶晶胞，藉由紫外線之照射及加熱的至少一方來使聚合性化合物聚合，可使成為液晶分子之配向為控制者。
若舉出PSA方式之液晶晶胞之製作之一例時，舉例如準備形成有液晶配向膜之一對基板，於單面基板之液晶配向膜上散布間隔物，使液晶配向膜面成為內側之方式，貼合另一單面基板，將液晶經減壓注入後密封之方法，或於散布有間隔物之液晶配向膜面上滴入液晶後進行貼合基板之密封的方法等。
於液晶中可混合藉由熱或紫外線照射而進行聚合之聚合性化合物。作為聚合性化合物，可舉出分子內具有1個以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等之聚合性不飽和基之化合物。此時，聚合性化合物，相對於液晶成份的100質量份，以0.01~10質量份為佳，較佳為0.1~5質量份。當聚合性化合物未滿0.01質量份時，聚合性化合物無法聚合而無法控制液晶之配向；當較10質量份為 多時，未反應之聚合性化合物會變多，而使液晶顯示元件的殘影特性降低。
製作液晶晶胞後，一邊施加交流或直流電壓於液晶晶胞，一邊照射熱或紫外線而使聚合性化合物聚合。藉此，可控制液晶分子之配向。
另外，本發明之液晶配向處理劑，亦適用於經由以下步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於前述一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性基之液晶配向膜，於電極間施加電壓之步驟。
在此，作為活性能量線，以紫外線為合適。作為紫外線，波長為300~400nm，較佳為310~360nm。藉由加熱之聚合時，加熱溫度為40~120℃，較佳為60~80℃。又，紫外線之照射與加熱可同時進行。
為了得到包含藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性基之液晶配向膜，可舉出將含有此聚合性基之化合物添加於液晶配向處理劑中之方法、或使用包含聚合性基的聚合物成份之方法。
本發明之液晶配向處理劑，因含有藉由熱或紫外線照射而反應之具雙鍵部位的特定化合物，故可藉由紫外線照射及加熱之至少一者來控制液晶分子之配向。
若舉出液晶晶胞之製作之一例時，舉例如準備形成有液晶配向膜之一對基板，於單面基板之液晶配向膜上散布間隔物，使液晶配向膜面成為內側之方式，貼合另一單面 基板，將液晶經減壓注入後密封之方法，或於散布有間隔物之液晶配向膜面上滴下液晶後進行貼合基板之密封的方法等。
製作液晶晶胞後，一邊施加交流或直流電壓於液晶晶胞，一邊照射熱或紫外線，藉此可控制液晶分子之配向。
使用本發明之液晶配向處理劑所製造的液晶顯示元件，可靠性為優異者，適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等。
〔實施例〕
以下為舉例實施例，更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等所解釋者。
[在合成例、實施例及比較例使用的化合物之簡稱] <成份(A)之特定纖維素系聚合物>
CE-1：羥基乙基纖維素(WAKO公司製)
CE-2：羥基丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯(ACROS公司製)
CE-3：羥基丙基甲基纖維素乙酸琥珀酸酯(信越化學公司製)
<用來製作成份(B)之特定聚矽氧烷的單體>
B1：下述式[B1]所示烷氧基矽烷單體(式[A1]所示烷氧基矽烷單體)
B2：十八烷基三乙氧基矽烷(式[A1]所示烷氧基矽烷單體)
B3：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(式[A2]所示烷氧基矽烷單體)
B4：3-脲基丙基三乙氧基矽烷(式[A2]所示烷氧基矽烷單體)
B5：四乙氧基矽烷(式[A3]所示烷氧基矽烷單體)
<用來製作聚醯亞胺系聚合物的單體>
C1：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
C2：雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
C3：p-苯二胺
C4：1,3-二胺基-4-〔4-(反式-4-n-庚基環己基)苯氧基〕苯
<溶劑>
EC：二乙二醇單乙基醚
BCS：乙二醇單丁基醚
PB：丙二醇單丁基醚
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
[聚醯亞胺系聚合物之分子量之測定方法]
聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺之分子量為使用常溫凝膠滲透色譜法(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工公司製)、管柱(KD-803，KD-805)(Shodex公司製)，如以下之方式做測定。
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑以溴化鋰-水合物(LiBr．H2O)為30mmol/L(公升)、磷酸．無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)
流速：1.0ml/分
檢量線製作用標準樣本：TSK標準聚環氧乙烷(分子量：約900,000、150,000、100,000及30,000)(TOSOH公司製)及聚乙二醇(分子量：約12,000、4,000及1,000)(Polymer Laboratories公司製)。
[醯亞胺化率之測定方法]
將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR(核磁氣共鳴)樣本管中(NMR取樣管標準，5(草野科學公司製))，添加重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05質量%TMS(四甲基矽烷)混 合品)(0.53ml)，並施予超音波使完全地溶解。將此溶液以NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子DATUM公司製)測定500MHz之質子NMR。醯亞胺化率為於醯亞胺化前後，指定來自無變化之結構之質子作為基準質子，使用此質子之波峰累積值與出現在9.5~10.0ppm附近之來自醯胺酸之NH基之質子波峰累積值，依以下之式所求得。
醯亞胺化率(%)=(1-α．x/y)×100
在上述式中，當x為來自醯胺酸之NH基之質子波峰累積值、y為基準質子之波峰累積值、α為聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)之情形時，對於1個醯胺酸之NH基質子之基準質子之數量比例。
[特定聚矽氧烷之合成] <合成例1>
在具備溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中混合EC(31.6g)、及B5(41.7g)，來調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，以25℃用30分鐘滴下已事先混合EC(15.8g)、水(10.8g)及作為觸媒的草酸(0.20g)之溶液，再以25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱並使回流60分鐘之後，放冷而得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(1)。
<合成例2>
在具備溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中混 合EC(28.3g)、B3(7.45g)及B5(32.5g)，來調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，以25℃用30分鐘滴下已事先混合EC(12.6g)、水(10.8g)及作為觸媒的草酸(0.70g)並調整之溶液，再以25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱並使回流30分鐘之後，加入已事先調整的B4之含有量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。再使回流30分鐘之後並放冷，得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(2)。
<合成例3>
在具備溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中混合EC(28.3g)、B1(4.10g)、B3(7.45g)及B5(32.5g)來調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，以25℃用30分鐘滴下已事先混合EC(14.2g)、水(10.8g)及作為觸媒的草酸(0.70g)並調整之溶液，再以25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱並使回流30分鐘之後，加入已事先調整的B4之含有量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。再使回流30分鐘之後並放冷，得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(3)。
<合成例4>
在具備溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中混合EC(28.3g)、B2(4.10g)、B3(7.45g)及B5(32.5g)來調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，以25℃用30分鐘 滴下已事先混合EC(14.2g)、水(10.8g)及作為觸媒的草酸(0.70g)並調整之溶液，再以25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱並使回流30分鐘之後，加入已事先調整的B4之含有量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。再使回流30分鐘之後並放冷，得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(4)。
<合成例5>
在具備溫度計及回流管的200ml的四頸反應燒瓶中混合EC(29.2g)、B1(4.10g)及B5(38.8g)來調製烷氧基矽烷單體之溶液。於此溶液中，以25℃用30分鐘滴下已事先混合EC(14.6g)、水(10.8g)及作為觸媒的草酸(0.50g)並調整之溶液，再以25℃攪拌30分鐘。之後，使用油浴加熱並使回流30分鐘之後，加入已事先調整的B4之含有量為92質量%之甲醇溶液(1.20g)與EC(0.90g)之混合溶液。再使回流30分鐘之後並放冷，得到SiO2換算濃度為12質量%之聚矽氧烷溶液(5)。
將合成例1~5中所使用的烷氧基矽烷單體、使用量等，整理表示於表1中。
[聚醯亞胺系聚合物之合成] <合成例6>
將C2(4.06g，16.2mmol)及C3(3.49g，32.4mmol)在NMP(21.3g)中混合並以50℃使反應2小時，之後添加C1(3.12g，15.9mmol)與NMP(10.7g)，再以40℃使反應6小時，得到樹脂固形分濃度25質量%之聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸之數平均分子量為25,900，重量平均分子量為76,400。
<合成例7>
將C2(3.83g，15.3mmol)、C3(1.65g，15.3mmol)及C4(6.04g，15.3mmol)在NMP(28.9g)中混合並以50℃使反應2小時，之後添加C1(2.94g，15.0mmol)與NMP(14.5g)，再以40℃使反應6小時，得到樹脂固形分濃度25質量%之聚醯胺酸溶液(2)。此聚醯胺酸之數平均分子量為19,300，重量平均分子量為68,200。
<合成例8>
在合成例7所得到的聚醯胺酸溶液(2)(30.0g)中添加NMP 6質量%稀釋後，添加作為醯亞胺化觸媒的乙酸酐(3.90g)及吡啶(2.40g)，以70℃使反應2小時。將此反應溶液投入甲醇(460ml)中，並過濾分離所得到的沈澱物。將此沈澱物用甲醇來洗淨，並以100℃做減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(3)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為61%，數平均分子量為21,200，重量平均分子量為59,500。
[組成物及液晶配向處理劑之製造]
在下述實施例1~14及比較例1~4中為記載組成物之製造例。又，此等組成物亦被使用於液晶配向處理劑之評估。
組成物及液晶配向處理劑於表2~4所表示。
使用以實施例及比較例所得到的組成物(有使用於液晶配向處理劑之情形)，進行[組成物或液晶配向處理劑之保存穩定性試驗]、[於段差基板中組成物或液晶配向處理劑之印刷性之評估]、[液晶配向處理劑之噴墨塗佈性之評估]、[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(一般晶胞)]、[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(PSA晶胞)]及[於絕緣膜塗佈基板之電壓保持率之評估]。上述試驗、評估的條件為如同下述般。
[組成物或液晶配向處理劑之保存穩定性試驗]
使用以實施例及比較例所得到的組成物，來進行此等組成物的保存穩定性試驗。具體而言，將此等組成物以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾，並以-15℃保管72小時。之後，以目視觀察來確認組成物中的混濁或析出物之產生。
將以實施例及比較例所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)之保存穩定性試驗之結果，表示於表5~7中。尚，表中，將未見到混濁或析出物且均勻的溶液判定為○，將可看到混濁或析出物的溶液判定為×。
又，將以-15℃保管72小時後的組成物旋轉塗佈於以純水及IPA(異丙醇)進行洗淨的附有ITO電極的玻璃基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)的ITO面，於加熱板上以100℃加熱處理5分鐘，來製作附有樹脂被膜的ITO基板。之後，進行所得到的附有樹脂被膜的基板之針孔之評估。具體而言，將此附有樹脂被膜的基板以在鈉燈之下進行目視觀察，計算樹脂被膜上的針孔之數量。尚，當針孔之數量越少時，組成物中之析出物越少，於本評估中判定為優異。
將由實施例及比較例所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)所形成的樹脂被膜上的針孔之數量之評估結果，表示於表5~7。
尚，以實施例及比較例所得到的組成物可使用於液晶配向處理劑。因此，以實施例及比較例所得到的組成物的 保存穩定性試驗之結果，可作為液晶配向處理劑的保存穩定性試驗之結果。
[組成物或液晶配向處理劑之印刷性之評估(於段差基板中樹脂被膜或液晶配向膜之追隨性之評估)]
使用以實施例及比較例所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)，進行對於段差基板的印刷性之評估。具體而言，將此等組成物以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾。之後，使用過濾後的組成物，對於玻璃基板(縱100mm×橫100mm、厚度0.7mm)進行印刷，前述玻璃基板係對於基板中心為70×70mm之範圍附有100×100μm之點(dot)圖型(點(dot)間距離50μm，點(dot)之厚度0.5μm)之玻璃基板。印刷機為使用簡易印刷機S15型(日本寫真印刷公司製)，印刷面積係對於基板中心為80×80mm之範圍，印壓為0.2mm，拋棄基板為5枚，自印刷至暫時乾燥為止之時間為90秒，暫時乾燥為於加熱板上以70℃下5分鐘之條件下來進行。
關於所得到的樹脂被膜，進行對於段差基板的樹脂被膜之追隨性之評估。具體而言，使用掃描型電子顯微鏡(S-4800)(Hitachi-hitec公司製)來觀察所得到的附有樹脂被膜的基板之剖面，並進行點(dot)上部的樹脂被膜之膜厚與點(dot)間的樹脂被膜之膜厚之確認及比較。更具體而言，確認圖1中的(1)之膜厚(點(dot)上部的樹脂被膜之膜厚，即點(dot)的中央部之膜厚)與(2)之膜厚(點(dot)間的 樹脂被膜之膜厚，即點(dot)間中央部之膜厚)；當該差值越小時，代表對於段差基板的樹脂被膜之追隨性越優異。
將圖1中的(1)之膜厚、(2)之膜厚及膜厚比(((1)之膜厚/(2)之膜厚)×100)之結果，以作為實施例及比較例所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)之印刷性之評估而整理表示於表5~7中。
尚，以實施例及比較例所得到的組成物可使用於液晶配向處理劑。因此，以實施例及比較例所得到的組成物之對於段差基板的樹脂被膜之追隨性之結果，可作為液晶配向處理劑之對於段差基板的樹脂被膜之追隨性之結果。
[液晶配向處理劑之噴墨塗佈性之評估]
將實施例6所得到的液晶配向處理劑(3)及實施例12所得到的液晶配向處理劑(9)，以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾，並進行噴墨塗佈性之評估。具體而言，噴墨塗佈機則使用HIS-200(日立PLANT-TECHNOLOGIES公司製)，對於以純水及IPA(異丙醇)進行洗淨之ITO(銦錫氧化物)蒸鍍基板上，塗佈係以塗佈面積為70×70mm、噴嘴間距為0.423mm、掃描間距為0.5mm、塗佈速度為40mm/秒、自塗佈至暫時乾燥為止之時間為60秒、暫時乾燥為於加熱板上以70℃下5分鐘之條件下來進行。
將所得到的附有液晶配向膜之基板在鈉燈之下進行目視觀察，計數液晶配向膜上的針孔之數量，以任一實施例所得到的液晶配向膜，針孔皆為3個以下。任一實施例亦 得到塗膜均勻性為優異的液晶配向膜。
[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(一般晶胞)]
將實施例及比較例所得到的液晶配向處理劑，以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾，並使用以-15℃保管72小時後的液晶配向處理劑，來進行液晶晶胞之製作(一般晶胞)。具體而言，將此等液晶配向處理劑旋轉塗佈於以純水及IPA進行洗淨的附有30×40mm的ITO電極之基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)的ITO面，於加熱板上以100℃加熱處理5分鐘，進而於熱循環型潔淨烘箱中以200℃加熱處理30分鐘，而得到膜厚為100nm的附有聚醯亞胺液晶配向膜之ITO基板。
準備2片所得到的附有液晶配向膜之ITO基板，以液晶配向膜面為內側且夾入6μm的間隔物並組合後，來印刷密封劑(XN-1500T)(三井化學公司製)。接下來，與其他的基板係以液晶配向膜面為面對面之方式貼合之後，藉由以熱循環型潔淨烘箱中120℃下90分鐘之加熱處理將密封劑硬化後來製作空晶胞。在此空晶胞中藉由減壓注入法，注入向列型液晶(MLC-6608)(Merck．Japan公司製)，將注入口密封而得到液晶晶胞(一般晶胞)。
使用所得到的液晶晶胞並進行液晶配向性之評估。液晶配向性為用偏光顯微鏡(ECLIPSE E600WPOL)(Nikon公司製)，觀察液晶晶胞並確認配向缺陷之有無。具體而言，將未見到配向缺陷者，於本評估中判定為優異(於表8 及表9中係表示良好)。
將使用實施例及比較例所得到的液晶配向處理劑而形成的液晶晶胞之液晶配向性之結果，表示於表8及表9中。
[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(PSA晶胞)]
將實施例4所得到的液晶配向處理劑(1)、實施例7所得到的液晶配向處理劑(4)及實施例11所得到的液晶配向處理劑(8)，以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾後，使用以-15℃保管48小時後的溶液來進行液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(PSA晶胞)。
將此等液晶配向處理劑旋轉塗佈於以純水及IPA洗淨的中心為附有10×10mm之圖型間隔為20μm之ITO電極之基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)，與中心為附有10×40mm之ITO電極之基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)之ITO面上，於加熱板上以100℃下5分鐘，或於熱循環型潔淨烘箱中以200℃下30分鐘做加熱處理後，得到膜厚為100nm之聚醯亞胺塗膜。
將此附有液晶配向膜之基板，以液晶配向膜面為內側且夾入6μm的間隔物予以組合，並用密封劑黏著周圍後來製作空晶胞。在此空晶胞中藉由減壓注入法，在向列型液晶(MLC-6608)(Merck．Japan公司製)中，注入下述式所示的聚合性化合物(1)，並將相對於100質量%之向列型液晶(MLC-6608)之聚合性化合物(1)混合至0.3質量 %之液晶，密封注入口後得到液晶晶胞。
對於所得到的液晶晶胞一面施加交流5V之電壓，一面使用照度60mW之金屬鹵素燈且截取350nm以下之波長後，進行以365nm換算為20J/cm2之紫外線照射，得到液晶配向方向被控制之液晶晶胞(PSA晶胞)。對於液晶晶胞照射紫外線時之照射裝置內之溫度為50℃。
測定此液晶晶胞之紫外線照射前與紫外線照射後之液晶的應答速度。應答速度為測定由透過率90%至透過率10%為止之T90→T10。
以實施例所得到的PSA晶胞，相較於紫外線照射前之液晶晶胞，由於紫外線照射後之液晶晶胞的應答速度變快，故確認液晶配向方向被控制。又，任一之液晶晶胞亦為藉由用偏光顯微鏡(ECLIPSE E600WPOL)(Nikon公司製)之觀察，確認液晶為均勻地配向之狀態。
[於絕緣膜塗佈基板之電壓保持率之評估] (絕緣膜用組成物之調製)
於100ml茄型燒瓶中，添加丙烯酸系樹脂((甲基)丙烯 酸/羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲基(甲基)丙烯酸酯=9/25.5/65.5(莫耳比)之丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液、固形分濃度：22.0重量%、重量平均分子量6000(聚苯乙烯換算))(7.07g)、丙二醇單甲基醚乙酸酯(25.1g)、KAYARADDPHA-40H(日本化藥公司製)(3.30g)、I-369(Ciba Specialty Chemicals公司製)(0.30g)、ITX(First Chemical Corporation公司製)、及Megafac R-30(0.015g)，以25℃攪拌3小時而得到絕緣膜用組成物。於此絕緣膜用組成物中未見到不溶物，得到均勻的溶液。
(絕緣膜塗佈基板之製作)
將上述所得到的絕緣膜用組成物使用0.2μm的濾器來進行過濾。之後，將過濾後的組成物旋轉塗佈於以純水及IPA洗淨的中心為附有10×10mm之圖型間隔為20μm之ITO電極之基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)，與中心為附有10×40mm之ITO電極之基板(縱40mm×橫30mm、厚度0.7mm)之ITO面上，於加熱板上以110℃下加熱處理5分鐘。對此塗膜，藉由紫外線照射裝置PLA-501(F)(Canon公司製)，照射365nm的照射量為500mJ/cm2之紫外線，於加熱板上以120℃下加熱處理1分鐘。之後，更於加熱板上以200℃進行60分鐘的加熱處理，而得到塗佈有膜厚1.12μm的絕緣膜之基板。
(液晶晶胞之製作)
將實施例及比較例所得到的液晶配向處理劑，以細孔徑1μm的薄膜濾器做加壓過濾，來製作液晶晶胞。將此等液晶配向處理劑旋轉塗佈於上述所得到的絕緣膜塗佈基板之絕緣膜塗佈面，於加熱板上以100℃加熱處理5分鐘，進而於熱循環型潔淨烘箱中以200℃加熱處理30分鐘，而得到膜厚為100nm的附有聚醯亞胺液晶配向膜之ITO基板。
準備2片所得到的附有液晶配向膜之ITO基板，以液晶配向膜面為內側且夾入6μm的間隔物並組合後，來印刷密封劑(XN-1500T)(三井化學公司製)。接下來，與其他的基板係以液晶配向膜面為面對面之方式貼合之後，藉由以熱循環型潔淨烘箱中120℃下90分鐘之加熱處理將密封劑硬化後來製作空晶胞。在此空晶胞中藉由減壓注入法，注入液晶並將注入口密封而得到液晶晶胞。
(電壓保持率之評估)
對上述所得到的液晶晶胞，在70℃之溫度下施加60μs的1V的電壓，且測定16.67ms後及50ms後的電壓，計算電壓能夠保持多少並將其作為電壓保持率(亦稱為VHR)。尚，測定為使用電壓保持率測定裝置(VHR-1)(Toyo Corporation製)，在Voltage：±1V、Pulse Width：60μs、Flame Period：16.67ms及50ms的設定條件下進行。
對結束電壓保持率之測定的液晶晶胞，照射以365nm 換算為10J/cm2的紫外線後，以同樣條件來進行VHR之測定。尚，紫外線照射為使用桌上型UV硬化裝置(HCT3B28HEX-1)(SEN LIGHT CORPORATION公司製)來進行。
將使用實施例及比較例所得到的液晶配向處理劑而製作的於絕緣膜塗佈基板之電壓保持率之評估之結果，表示於表8及表9中。
以下為記載實施例1~14、及比較例1~4的組成物(有使用於液晶配向處理劑之情形)之調製方法。
將各實施例及比較例所使用的特定纖維素系聚合物、特定聚矽氧烷、溶劑、及組成物中的固形分濃度(%)等，整理表示於表2~4中。
又，所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)之評估係進行[組成物或液晶配向處理劑之保存穩定性試驗]、[於段差基板中組成物或液晶配向處理劑之印刷性之評估]、[液晶配向處理劑之噴墨塗佈性之評估]、[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(一般晶胞)]、[液晶晶胞之製作及液晶配向性之評估(PSA晶胞)]及[於絕緣膜塗佈基板之電壓保持率之評估]。
將實施例1~14、及比較例1~4所得到的組成物(包含液晶配向處理劑)之上述評估之結果，整理表示於表5~9。
<實施例1>
將CE-2(0.72g)於EC(9.00g)及BCS(10.5g)中混合，並 以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例1之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(1)(6.00g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(1)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。
<實施例2>
將CE-1(0.15g)於EC(2.20g)及BCS(13.6g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例2之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(2)(11.3g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(2)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。
<實施例3>
將CE-2(0.95g)於EC(12.5g)及BCS(10.1g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例2之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(2)(5.28g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(3)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。
<實施例4>
將CE-2(0.65g)於EC(11.9g)及BCS(8.90g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(8.13g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(4)。此組成物中未見到混濁或析出物之產 生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(4)亦作為液晶配向處理劑(1)而使用於評估。
<實施例5>
將CE-3(0.50g)於EC(1.90g)及PB(12.1g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(8.13g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(5)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(5)亦作為液晶配向處理劑(2)而使用於評估。
<實施例6>
將CE-2(0.50g)於EC(12.0g)及PB(22.9g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(6.25g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(6)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(6)亦作為液晶配向處理劑(3)而使用於評估。
<實施例7>
將CE-2(0.80g)於EC(7.10g)及BCS(14.5g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(6.67g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(7)。此組成物中未見到混濁或析出物之產 生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(7)亦作為液晶配向處理劑(4)而使用於評估。
<實施例8>
將CE-2(0.30g)於EC(0.60g)及PB(16.4g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例4之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(4)(10.0g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(8)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(8)亦作為液晶配向處理劑(5)而使用於評估。
<實施例9>
將CE-2(0.65g)於EC(9.00g)及BCS(11.8g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例4之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(4)(8.13g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(9)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(9)亦作為液晶配向處理劑(6)而使用於評估。
<實施例10>
將CE-1(0.15g)於EC(7.70g)及BCS(8.20g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例4之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(4)(11.3g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(10)。此組成物中未見到混濁或析出物之產 生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(10)亦作為液晶配向處理劑(7)而使用於評估。
<實施例11>
將CE-2(0.50g)於EC(9.50g)及PB(10.6g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例5之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(5)(9.72g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(11)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(11)亦作為液晶配向處理劑(8)而使用於評估。
<實施例12>
將CE-2(0.45g)於EC(23.3g)及PB(17.5g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例5之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(5)(8.75g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(12)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(12)亦作為液晶配向處理劑(9)而使用於評估。
<實施例13>
將CE-3(0.40g)於EC(8.50g)及BCS(10.2g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例5之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(5)(10.0g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(13)。此組成物中未見到混濁或析出物之產 生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(13)亦作為液晶配向處理劑(10)而使用於評估。
<實施例14>
將CE-3(0.75g)於EC(8.00g)及PB(12.3g)中混合，並以40℃攪拌6小時。之後，添加以合成例5之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(5)(6.25g)，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(14)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(14)亦作為液晶配向處理劑(11)而使用於評估。
<比較例1>
於以合成例6之合成手法所得到的樹脂固形分濃度25質量%的聚醯胺酸溶液(1)(2.60g)中，添加NMP(10.0g)及BCS(8.90g)，以25℃攪拌2小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(8.13g)，但之後立即產生析出物。之後，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(15)。但，此組成物中有看見析出物。尚，此組成物(15)亦作為液晶配向處理劑(12)而使用於評估。
<比較例2>
於以合成例7之合成手法所得到的樹脂固形分濃度25質量%的聚醯胺酸溶液(2)(2.60g)中，添加NMP(10.0g)及BCS(8.90g)，以25℃攪拌2小時。之後，添加以合成 例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(8.13g)，但之後立即產生析出物。之後，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(16)。但，此組成物中有看見析出物。尚，此組成物(16)亦作為液晶配向處理劑(13)而使用於評估。
<比較例3>
將以合成例8之合成手法所得到的聚醯亞胺粉末(3)(0.45g)於EC(8.20g)及BCS(6.10g)中混合，以70℃攪拌15小時。然而，聚醯亞胺粉末(3)無法溶解。
在此，將聚醯亞胺粉末(3)(0.45g)於NMP(8.20g)及BCS(6.10g)中混合，並以70℃攪拌8小時。之後，添加以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(5.63g)，但之後立即產生析出物。之後，以25℃攪拌2小時，而得到組成物(17)。但，此組成物中有看見析出物。尚，此組成物(17)亦作為液晶配向處理劑(14)而使用於評估。
<比較例4>
於以合成例3之合成手法所得到的聚矽氧烷溶液(3)(12.5g)中，添加EC(6.60g)及BCS(8.20g)，以25℃攪拌4小時，而得到組成物(18)。此組成物中未見到混濁或析出物之產生等之異常，確認為均勻的溶液。尚，此組成物(18)亦作為液晶配向處理劑(15)而使用於評估。
如同由上述結果可得知，相較於比較例，實施例之組成物於組成物保存時未產生聚合物之析出且保存穩定性為優異，可抑制於形成樹脂被膜之際的針孔之產生。更，可得到對於段差基板之凹凸為段差追隨性高的樹脂被膜。
具體而言比較：使用本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷及成份(A)之特定纖維素系聚合物之組成物(實施例4)，與使用和此為相同構造的特定聚矽氧烷及特定纖維素系聚合物以外的聚合物(實施例4與比較例1、2或3)。特別是，在比較例1~3中係將聚醯亞胺系聚合物使用作為聚合物，使特定聚矽氧烷混合於聚醯亞胺系聚合物時而產生了析出物，組成物的保存穩定性亦為差。又，使用由此等比較例的組成物所得到的液晶配向處理劑，當製造液晶晶胞時，可看見多數隨著針孔的配向缺陷。
進而比較：使用本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷及本發明之成份(A)之特定纖維素系聚合物之組成物(實施例4)，與僅使用特定聚矽氧烷之組成物(比較例4) 時，比較例4之組成物雖然組成物的保存穩定性為優異且可抑制於形成樹脂被膜之際的針孔之產生，但對於段差基板之凹凸的段差追隨性為低。
此等實施例之組成物亦可作為液晶配向處理劑而使用於評估，使用此等實施例之組成物時之評估結果，可作為液晶配向處理劑之結果。
更，於絕緣膜塗佈基板之電壓保持率之評估中，即使是在液晶配向膜之下方為存在由有機構件所成的絕緣膜之狀態來照射光，相較於由比較例之組成物所得到的液晶配向處理劑，由本發明之組成物所得到的液晶配向處理劑亦可得到電壓保持率為優異之結果。具體而言比較：使用本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷及成份(A)之特定纖維素系聚合物之組成物(實施例4)，與使用相同構造的特定聚矽氧烷及特定纖維素系聚合物以外的聚合物(比較例1、2或3)；進而比較：使用本發明之成份(B)之特定聚矽氧烷及本發明之成份(A)之特定纖維素系聚合物之組成物(實施例4)，與僅使用特定聚矽氧烷之組成物(比較例4)。
〔產業利用性〕
本發明之組成物為保存穩定性優異，可抑制於形成樹脂被膜之際的針孔之產生，且對於段差基板之凹凸的段差追隨性為高。
更，使用本發明之組成物的液晶配向處理劑，適合形 成電壓保持率為優異的液晶配向膜，具有該液晶配向膜的液晶顯示元件之可靠性為優異者，可適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等，適合於TN元件、STN元件、TFT液晶元件，特別是垂直配向型液晶顯示元件。
又，由本發明之液晶配向處理劑所得到的液晶配向膜，適合於在製作液晶顯示元件之際，需要照射紫外線的PSA方式的垂直配向型液晶晶胞之製作。
尚，將2013年3月18日於日本國提出專利申請的「日本特願2013-055095號」之說明書、專利申請範圍、圖式及摘要之全部內容援用於此，以作為本發明之說明書中所揭示內容。
(1)‧‧‧點(dot)的中央部之膜厚
(2)‧‧‧點(dot)的中央部之膜厚
(a)‧‧‧點(dot)
(b)‧‧‧樹脂被膜(液晶配向膜)
(c)‧‧‧玻璃基板

Claims (15)

  1. 一種組成物，其特徵係含有下述成份(A)及成份(B)，成份(A)：具有下述式[1]所示構造的聚合物， (X1、X2、X3、X4、X5及X6分別獨立示為選自下述式[1a]~式[1m]之構造之基，n示為100~1000000之整數) (式[1c]~式[1m]中，X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13及X14分別獨立示為苯環、甲基、乙基、正丙基、異丙基或丁基，式[1h]中的n示為0~3之整數，式[1i]中的m示為0~3之整數)；成份(B)：將包含選自由下述式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷所成之群中至少1種的烷氧基矽烷聚縮合而得到的聚矽氧烷，[化3](A1)mSi(A2)n(OA3)p [A1](A1示為下述式[2]所示構造、碳數6~18之烷基、或具有苯環、環己烷環或雜環的碳數6~24之有機基，A2示為氫原子或碳數1~5之烷基，A3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4)[化4](B1)mSi(B2)n(OB3)p [A2](B1示為具有乙烯基、環氧基、胺基、巰基、異氰酸酯基、甲基丙烯基、丙烯基、脲基或桂皮醯基的碳數2~12之有機基，B2示為氫原子或碳數1~5之烷基，B3示為碳數1~5之烷基，m示為1或2之整數，n示為0~2之整數，p示為0~3之整數，但m+n+p為4) [化5](D1)nSi(OD2)4-n [A3](D1示為氫原子或碳數1~5之烷基，D2示為碳數1~5之烷基，n示為0~3之整數) (Y1示為單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y2示為單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)，Y3示為單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y4示為選自苯環、環己烷環及雜環之二價環狀基、或具有類固醇骨架的碳數17~51之二價有機基，前述環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，Y5示為選自苯環、環己烷環及雜環之二價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子可經碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代，n示為0~4之整數，Y6示為碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟烷氧基)。
  2. 如請求項1之組成物，其中，前述式[A2]所示烷氧 基矽烷係選自由烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、三乙氧基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-(三乙氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三甲氧基矽烷基)丙基丙烯酸酯及3-(三甲氧基矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯所成之群中至少1種。
  3. 如請求項1之組成物，其中，前述式[A2]所示烷氧基矽烷係選自由3-縮水甘油基氧基丙基(二甲氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基(二乙氧基)甲基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷所成之群中至少1種。
  4. 如請求項1~3中任一項之組成物，其中，前述成份(B)中式[A1]、式[A2]及式[A3]所示烷氧基矽烷之比例，以全體的烷氧基矽烷中係分別為1~40莫耳%、1~70莫耳%、1~99莫耳%。
  5. 如請求項1~4中任一項之組成物，其中，前述成份(A)與成份(B)之比例，以質量比而言，將成份(B)設為1，成份(A)係0.1~9。
  6. 如請求項1~5中任一項之組成物，其中，進而含有50~99.9質量%的溶劑。
  7. 一種樹脂被膜，其係由請求項1~6中任一項之組成物而得到。
  8. 一種液晶配向處理劑，其係使用請求項1~6中任一項之組成物而成。
  9. 一種液晶配向膜，其係使用請求項8之液晶配向處理劑而得到。
  10. 一種液晶配向膜，其係使用請求項8之液晶配向處理劑並藉由噴墨法而形成。
  11. 一種液晶顯示元件，其係具有請求項9或10之液晶配向膜。
  12. 如請求項9或10之液晶配向膜，其係使用於經由以下步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於前述一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性化合物之液晶組成物，於前述電極間施加電壓之同時，使前述聚合性化合物聚合之步驟。
  13. 一種液晶顯示元件，其係具有請求項12之液晶配向膜。
  14. 如請求項9或10之液晶配向膜，其係使用於經由以下步驟所製造的液晶顯示元件，該步驟為於具備電極的一對基板之間具有液晶層所成，於前述一對基板之間配置含有藉由活性能量線及熱的至少一方進行聚合的聚合性基之液晶配向膜，於前述電極間施加電壓之同時，使前述聚合性基聚合之步驟。
  15. 一種液晶顯示元件，其係具有請求項14之液晶配向膜。
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