TW201443020A - 化學化合物 - Google Patents

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Fraine Paul John De
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Abstract

本發明涉及具有式(I)之醯胺衍生物作為除草劑之用途□其中X1、X2、X3、X4、Z1和Y係如在說明書中定義。此外，本發明涉及某些新穎的取代的醯胺衍生物，它們的製備方法，包含它們的除草組合物以及它們在控制植物或抑制植物生長中之用途。

Description

化學化合物
本發明涉及某些取代的醯胺衍生物作為除草劑之用途。它還涉及某些新穎的取代的醯胺衍生物，它們的製備方法，包含它們的除草組合物以及它們在控制植物或抑制植物生長中的用途。
在EP 2 174 931 A1中描述具有殺真菌活性的以下式之醯胺化合物：
其中X1和X2除其他之外是氟，Z1除其他之外是氧並且E1除其他之外是C3-C6環烷基，該環烷基可以直接地或藉由一連接物連接到該氮原子上。
然而，現已發現某些醯胺衍生物作為除草劑也是有效的。
因此，在一第一方面中，本發明提供了式(I)之化合物：
其中： X1、X2、X3和X4獨立地是H、Cl、F、三氟甲基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3-烯基、-S-C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H；Z1係氧或硫；Y係或並且R1係H或C1-C3烷基、烯丙基、芳基甲基或雜芳基甲基；W係-CR2R3-或直接鍵並且R2和R3獨立地選自H、-CH3或環丙基；A係3至7員的環烷基環或3-7員環烯基環；每個R4獨立地選自鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵烷基、C1-C3羥烷基、C1-C3烷氧基-S-C1-C3烷基、疊氮基或基團=O；m係在0與5之間的整數；n係在1與3之間的整數；或其鹽或N-氧化物形式，作為除草劑的用途。
在本發明的特別佳的實施方式中，X1、X2、X3、X4、R1、R4、m、n、W、Y、Z1和A的較佳基團以其任何組合係如以下列出的。
較佳的是，X1、X2、X3和X4獨立地是H、Cl或F，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H。
較佳的是，(i)X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H，或(ii)X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H或(iii)X1和X3係F或Cl並且X2和X4係H。
更佳的是，(i)X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H，或(ii)X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H。更佳的是，X1係F並且X2係F或H。最佳的是， X1係F並且X2係H。
較佳的是，Z1係氧。
在一個實施方式中，Y係 並且R4係如以上定義的。較佳的是，n係1或2。
在較佳實施方式中，Y係
較佳的是，R1係H、甲基、乙基或烯丙基。更佳的是，R1係H。
較佳的是，W係直接鍵或-CH2-。更佳的是，W係直接鍵。
A的實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基連同環戊烯基和環己烯基，所有該等可以被一個或多個基團R4取代。較佳的是，A係任選地取代的環戊基或任選地取代的環己基。更佳的是，A係任選地取代的環己基。
較佳的是，m係1或2或3並且R4係如以上定義的，或較佳的是每個R4獨立地選自鹵素、羥基、氰基、甲基、三氟甲基、疊氮基或甲氧基。更佳的是，每個R4獨立地選自氯、溴、碘、氟、甲基、氰基、或三氟甲基。甚至更佳的是，每個R4係氯、溴、氰基或甲基。
較佳的是，R4基團在該環烷基環的至少2或3位上或者2和3位兩者上存在，例如取代的模式可以是2-環烷基、3-環烷基、2,2-環烷基、2,3-環烷基或3,3-環烷基，其中當存在多於一個取代基時，該等取代基各自可以是相同或不同的。應注意的是有可能兩個R4基團可以在該等環烷基環系統的每個位置上存在。
環烷基環的取代模式的實例係未取代的，1-羥基-、2-氯-、2-溴-、2-碘-、2-氟-、2-氰基-、2-甲基-、2-三氟甲基-、2-甲氧基-、3-氯-、3-溴-、2-碘-、3-氟-、3-氰基-、3-甲基-、3-三氟甲基-、3-甲氧基-、4-氯-、4-溴-、4-氟-、4-氰基-、4-甲基-、4-三氟甲基-、4-甲氧基-、2,2-二氯-、2,2-二溴-、2,2-二氟-、2,2-二氰基-、2,2-二甲基-、2,2-二甲氧基-、2,3-二氯-、2,3-二溴-、2,3-二氟-、2,3-二氰基-、2,3-二甲基-、2,3-雙(三氟甲基)-、2,3-二甲氧基-、2,4-二氯-、2,4-二溴-、2,4-二氟-、2,4-二氰基-、2,4-二甲基-、2,4-二甲氧基-、2,5-二氯-、2,5-二溴-、2,5-二氟-、2,5-二氰基-、2,5-二甲基-、2,5-二甲氧基-、2,6-二氯-、2,6-二溴-、2,6-二氟-、2,6-二氰基-、2,6-二甲基-、2,6-二甲氧基-、3,3-二氯-、3,3-二溴-、3,3-二氟-、3,3-二氰基-、3,3-二甲基-、3,3-二甲氧基-、3,4-二氯-、3,4-二溴-、3,4-二氟-、3,4-二氰基-、3,4-二甲基-、3,4-二甲氧基-、3,5-二氯-、3,5-二溴-、3,5-二氟-、3,5-二氰基-、3,5-二甲基-、3,5-二甲氧基-、3,6-二氯-、3,6-二溴-、3,6-二氟-、3,6-二氰基-、3,6-二甲基-、3,6-二甲氧基-、2,2,3-三甲基-、2,3,3-三甲基-、2,2,3,3-四甲基-、3,3,5,5-四甲基、2-甲基-3-三氟甲基-、2-甲基-3-氰基、2-氯-2-甲基-、2-溴-2-甲基-、2-氟-2-甲基-、2-氯-3-甲基-、2-溴-3-甲基-、2-氟-3-甲基-、2-氯-3-三氟甲基-、2-溴-3-三氟甲基-、2-氟-3-三氟甲基-、2,3-二氯-3-甲基、2,3-二溴-3-甲基-和2,3-二氟-3-甲基-。
該等環烷基環的較佳取代模式係1-羥基-、2-甲基-、3-甲基-、2,3-二甲基-、2,2-二甲基-、3,3-二甲基-、2-氯-、2-溴-、2-碘-、2-氟-、2-氰基-、2-三氟甲基-、2-疊氮基-、3-氯-、3-溴-、3-氟-、3-三氟甲基-、2,3-二氯-、2,3-二溴-、2-甲基-3-三氟甲基-、2-甲基-3-氰基、2-氯-2-甲基-、2-氯-3-甲基-、2,2-二氯-、2,2-二氟-、和3,3-二氟-。
更佳的是，取代模式係2-甲基-、2,3-二甲基-、2-氯-、2-溴-、2-碘-、2-氟-、2-三氟甲基-、2-氰基-、2-疊氮基-、2,2-二氟-和3,3-二氟，較佳的是該等取代模式在環戊基或環己基環上並且最佳的是在環己基環上找到。
因此，A的特別佳的實例係2-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2-氯環己基、2-溴環己基、2-碘環己基、2-氟環己基、2-三氟甲基環己基、2-氰基環己基、2-疊氮基環己基、2,2-二氟環己基和3,3-二氟環己基。
在一個實施方式中，本發明提供了一種具有式(II)的化合物的用途，
其中X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H，或X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H或X1和X3係F或Cl並且X2和X4係H；Z1係O；R1係H；W係直接鍵或-CH2-；A係環己基環，m係從0至3並且每個R4獨立地選自甲基、氯、溴、碘、氟、三氟甲基、氰基或疊氮基。較佳的是，A係2-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2-氯環己基、2-溴環己基、2-碘環己基、2-氟環己基、2-三氟甲基環己基、2-氰基環己基、2-疊氮基環己基、2,2-二氟環己基或3,3-二氟環己基。
在另一個實施方式中，本發明提供了一種具有式(III)的化合物： (III)
其中：X1、X2、X3和X4獨立地是H、Cl或F，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H；R1係H或C1-C3烷基、烯丙基、芳基甲基或雜芳基甲基；W係-CR2R3-或直接鍵並且R2和R3獨立地選自H、-CH3或環丙基；Z1係硫或氧；A係3至7員的環烷基環，該環任選地被一個或多個取代基取代，這個或該等取代基獨立地選自甲基和三氟甲基；或其鹽或N-氧化物形式，作為除草劑的用途。
較佳的是，X1係H或F，更佳的是，X1係F。
較佳的是，X2係H或F；更佳的是，X2係F。
較佳的是，X3係H或F。
較佳的是，X4係H或F。
在一個實施方式中，X1係F並且X2、X3和X4係H。在另一個實施方式中，X1和X3係F並且X2和X4係H。在另一個實施方式中，X2和X4係F並且X1和X3係H。
較佳的是，R1係H、甲基、乙基或烯丙基，更佳的是R1係H。
較佳的是，W係直接鍵或-CH2-。
較佳的是，Z係氧。
A的實例包括任選地取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基以及環庚基。較佳的是，A係任選地取代的環戊基或環己基。更佳的是，A係任選地取代的環己基。
較佳的是，A在該環烷基環的至少2或3位上被一個或多個甲基或三氟甲基基團取代。更佳的是，A在該環烷基環的至少2或3位上被一個或多個 甲基基團取代。這包括其中甲基和/或三氟甲基替代具體的環位置上的兩個氫原子的情況以及在每個位置上僅僅一個環氫被替代的情況。
A的取代模式的實例係2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,2-二甲基-、2,3-二甲基-、2,4-二甲基-、2,5-二甲基-、2,6-二甲基-、3,3-二甲基-、3,4-二甲基-、3,5-二甲基-、3,6-二甲基-、2,2,3-三甲基-、2,3,3-三甲基-、2,2,3,3-四甲基-、3,3,5,5-四甲基-、2-三氟甲基-、3-三氟甲基-、4-三氟甲基-和2,3-雙(三氟甲基)-。A的較佳取代模式係2-甲基-、3-甲基-和2,3-二甲基-。
A的特別佳的實例係2-甲基環己基、3-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2-甲基環戊基、3-甲基環戊基和2,3-二甲基環戊基。A的更佳的實例係2-甲基環己基、3-甲基環己基、和2,3-二甲基環己基，A的甚至更佳的實例係2,3-二甲基環己基。
在另外實施方式中，本發明提供了一種式(I)之化合物：
其中：X1、X2、X3和X4獨立地是H、Cl或F，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H；Z1係硫或氧；Y係或並且 R1係H或C1-C3烷基、烯丙基、芳基甲基或雜芳基甲基；W係-CR2R3-或直接鍵並且R2和R3獨立地選自H、-CH3或環丙基；A係3至7員的環烷基環；每個R4獨立地選自鹵素、羥基、甲基、三氟甲基、甲氧基和氰基；m係在0與5之間的整數；n係在1與3之間的整數；或其鹽或N-氧化物形式，作為除草劑之用途。
較佳的是，X1係H或F，更佳的是，X1係F。
較佳的是，X2係H或F；更佳的是，X2係F。
較佳的是，X3係H或F。
較佳的是，X4係H或F。
在一個實施方式中，X1係F並且X2、X3和X4係H。在另一個實施方式中，X1和X3係F並且X2和X4係H。在另一個實施方式中，X2和X4係F並且X1和X3係H。
較佳的是，Z1係氧。
在一個實施方式中，Y係
較佳的是，R1係H、甲基、乙基或烯丙基，更佳的是R1係H。
較佳的是，W係直接鍵或-CH2-。
A的實例包括任選地取代的環丙基、環丁基、環戊基、環己基以及環庚基。較佳的是，A係任選地取代的環戊基或環己基。更佳的是，A係任選地取代的環己基。
在另一個實施方式中，Y係
較佳的是，m係1或2。
較佳的是，n係1或2。
在Y的實施方式的任一個中，R4係如以上定義的，或者較佳的是，每個R4獨立地選自氯、溴或氟、甲基或三氟甲基。更佳的是，每個R4係氯或溴。較佳的是，R4基團在該環烷基環的至少2或3位上或在2和3位兩者上存在。應注意的是有可能兩個R4基團可以在該等環烷基環系統的每個位置上存在。
在Y的實施方式的任一個中，該等環烷基環的取代模式的實例係2-氯-、2-溴-、2-氟-、2-氰基-、2-甲基-、2-三氟甲基-、2-甲氧基-、3-氯-、3-溴-、3-氟-、3-氰基-、3-甲基-、3-三氟甲基-、3-甲氧基-、4-氯-、4-溴-、4-氟-、4-氰基-、4-甲基-、4-三氟甲基-、4-甲氧基-、2,2-二氯-、2,2-二溴-、2,2-二氟-、2,2-二氰基-、2,2-二甲基-、2,2-二甲氧基、2,3-二氯-、2,3-二溴-、2,3-二氟-、2,3-二氰基-、2,3二甲基-、2,3-雙(三氟甲基)-、2,3-二甲氧基-、2,4-二氯-、2,4-二溴、2,4-二氟-、2,4-二氰基-、2,4-二甲基-、2,4-二甲氧基-、2,5-二氯-、2,5-二溴-、2,5-二氟-、2,5-二氰基-、2,5-二甲基-、2,5-二甲氧基-、2,6-二氯-、2,6-二溴-、2,6-二氟-、2,6-二氰基-、2,6-二甲基-、2,6-二甲氧基-、3,3-二氯-、3,3-二溴-、3,3-二氟-、3,3-二氰基-、3,3-二甲基-、3,3-二甲氧基-、3,4-二氯-、3,4-二溴、3,4-二氟-、3,4-二氰基-、3,4-二甲基-、3,4-二甲氧基-、3,5-二氯-、3,5-二溴-、3,5-二氟-、3,5-二氰基-、3,5-二甲基-、3,5-二甲氧基-、3,6-二氯-、3,6-二溴-、3,6-二氟-、3,6-二氰基-、3,6-二甲基-、3,6-二甲氧基-、2,2,3-三甲基-、2,3,3-三甲基-、2,2,3,3-四甲基-、3,3,5,5-四甲基、2-氯-2-甲基-、2-溴-2-甲基-、2-氟-2-甲基-、2-氯-3-甲基、2-溴-3-甲基-、2-氟-3-甲基-、2-氯-3-三氟甲基-、 2-溴-3-三氟甲基-、2-氟-3-三氟甲基-、2,3-二氯-3-甲基、2,3-二溴-3-甲基-和2,3-二氟-3甲基。
環烷基環的較佳取代模式係2-氯-、3-氯-2,3二氯-、2-氯-2-甲基-、2-氯-3-甲基和3,3-二氟。
當Y係時，A的特別佳的實例係2-氯環己基、2-溴環己基3-氯環己基、3-溴環己基、2,3二氯環己基、2,3-二溴環己基、2-氯環戊基、2-溴環戊基、3-氯環戊基、3-溴環戊基、2,3二氯環戊基和2,3-二溴環戊基。
在第二方面中，本發明提供了一種選自以下清單的化合物，該清單由以下各項組成：2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-碘環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-疊氮基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(3,3-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基-3-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2,3-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(3-三氟甲基-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(1-羥基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基-3-三氟甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺、化合物23、化合物24、化合物27、化合物30、化合物31、化合物32、化合物36、化合物37、化合物43、化合物44、化合物47、化合物48、化合物49、化合物50、化合物54、化合物55、化合物56、化合物67、化合物68、化合物110、化合物 129、化合物131、化合物137、化合物147、化合物148、化合物152、化合物163、化合物167、化合物168、化合物169、化合物170和化合物186。
在較佳實施方式中，本發明提供了一種選自以下清單的化合物，該清單由以下各項組成：2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-碘環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-疊氮基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(3,3-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基-3-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2,3-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺、化合物23、化合物27、化合物30、化合物31、化合物37、化合物47、化合物48、化合物49、化合物50、化合物54、化合物55、化合物56、化合物68、化合物110、化合物129、化合物137、化合物147、化合物163、化合物168、化合物170和化合物169。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-碘環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-疊氮基環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2,2-二甲基環己基) 吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2,2-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(3,3-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-甲基-3-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2,6-二氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2,6-二氟-N-(2,3-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物23。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物27。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物30。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物31。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物37。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物47。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物48。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物49。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物50。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物54。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物55。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物56。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物68。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物110。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物129。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物137。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物147。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物163。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物168。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物169。
在另一個實施方式中，本發明提供了化合物170。
式(I)之化合物可以作為不同的幾何異構物或以不同的互變異構的形式存在。本發明涵蓋了所有的此類異構物以及互變異構物以及它們的處於所有比例的混合物，連同同位素形式，例如氘化的化合物。
本發明的化合物可以包含一個不對稱碳原子並且本發明的某些化合物可以包含一個或多個不對稱中心並且因此可以產生光學異構物和非鏡像異構物。儘管沒有相對於立體化學示出，本發明包含此種光學異構物和非鏡像異構物連同消旋的以及拆分的鏡像異構物意義上純的R和S立體異構物以及此外，該等R和S立體異構物的其他混合物以及其農用化學上可接受的鹽。公認的是一種立體異構物(包括非鏡像異構物和鏡像異構物)可以具有超越另一種的有利特性。因此，在對本發明進行揭露並且提出申請專利範圍時，當揭露一種消旋混合物時，明顯地考慮了兩種光學異構物(包括非鏡像異構物和鏡像異構物)或者對實質上不含另一種的立體異構物進行了揭露並且提出申請專利範圍。
例如，化合物：2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺
能夠以如以下所示的四種異構形式之一存在
a)2-氟-N-[(1R,2R)-2-甲基環己基]吡啶-4-甲醯胺
b)2-氟-N-[(1R,2S)-2-甲基環己基]吡啶-4-甲醯胺
c)2-氟-N-[(1S,2R)-2-甲基環己基]吡啶-4-甲醯胺
d)2-氟-N-[(1S,2S)-2-甲基環己基]吡啶-4-甲醯胺
作為另外的實例，化合物：N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
能夠以如以下所示的八種異構形式之一存在：
a)N-[(1R,2R,3S)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
b)N-[(1R,2R,3R)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
c)N-[(1S,2R,3S)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
d)N-[(1S,2R,3R)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
e)N-[(1S,2S,3S)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
f)N-[(1R,2S,3R)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
g)N-[(1R,2S,3S)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
h)N-[(1S,2S,3R)-2,3-二甲基環己基]-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
如以上所指出的，本發明涵蓋所有該等異構形式。
本發明的化合物的前劑(procide)還可以用作除草劑。在此種情況下，這種前劑包括與本發明的化合物有關的以上揭露的那些另外的或替代的取代物，此種取代物在將該前劑施用到植物時移除(例如藉由植物代謝)以給出本發明的活性化合物。所有此類前劑也被本發明所涵蓋。
如在此使用的，烷基係指脂肪族烴鏈並且包含具有例如1至6個碳原子的直鏈以及支鏈，例如甲基、乙基、正丙級、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基和異己基。
如在此使用的，環烷基係指具有從3至7個環碳原子的環狀的、飽和烴基團。環烷基的實例係環丙基、環丁基、環戊基、環己基以及環庚基。
如在此使用的，環烯基係指具有從3至7個環碳原子並且包含至少一個雙鍵的環狀烴基團。環烯基基團的實例係環丙烯基、環丁烯基、環戊烯基、環己烯基和環庚烯基。較佳的環烯基基團係在環系統的2與3位之間具有雙鍵的環己烯基基團。
如在此使用的，“鹵素”(“Halo”或“halogen”)指的是氯、溴、氟或碘。
如在此使用的，芳基係指具有單環(例如苯基)或多個縮合(稠合)環(其中至少一個係芳香族的(例如二氫茚基、萘基))的從6至10個碳原子的芳香族碳環基團。較佳的芳基基團包括苯基、萘基等等。最佳的是，芳基基團係苯基基團。
如在此使用的，雜芳基係指包括5至10個環原子、1至4個環雜原子並且由單芳香族環或兩個或更多個稠合的環(其中至少一個係芳香族的)組成的環系統。較佳的是，單環應包括高達三個雜原子並且雙環系統包括高達四個雜原子，較佳的是該等雜原子獨立地選自氮、氧以及硫。此類基團的實例包括吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡基、三嗪基、呋喃基、苯硫基、唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基以及四唑基。二環的基團的實例係苯并苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、啉基、喹啉基以及吡唑[1,5-a]嘧啶基。較佳的是，雜芳基基團係吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡基以及苯硫基。
如在此使用的，“可任選取代的”意思係所提及的基團可以在一個或多個位置上被以下所列出的基團中的任何一個或任何組合取代。對於大多數基團，一個或多個氫原子被以下列出的基團替代。
當本發明的化合物包含鹼部分時，適當的鹽可以由以下項形成：有機和無機酸，例如乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、琥珀酸、富馬酸、 馬來酸、丙二酸、扁桃酸、蘋果酸、鄰苯二甲酸、鹽酸、氫溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、或樟腦磺酸以及類似地已知可接受的酸。
如果本發明的化合物包含適當的酸部分，則適當的的鹽也包括那些衍生自鹼金屬或鹼土金屬以及那些衍生自氨和胺的鹽。較佳的陽離子包括鈉、鉀、鎂、以及具有式N+(R19R20R21R22)的銨陽離子，其中，R19、R20、R21和R22獨立地選自氫、C1-C6烷基以及C1-C6羥烷基。具有式I的化合物的鹽可以藉由用金屬氫氧化物(例如，氫氧化鈉)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、啉、環十二胺、或苄胺)對式(I)之化合物進行處理來製備。胺鹽經常是具有式I的化合物的較佳形式，因為它們係溶於水的並且借助它們便於製備希望的基於水的除草組合物。
本發明的化合物可以藉由有機化學領域的技術人員已知的技術製備。用於生產式(I)之化合物的通用方法在以下說明。除非在文中另外指出，取代基X1、X2、X3、X4、Z1、Y、R1、R4、m、n、W和A係如上所定義的。用於製備本發明的化合物的起始材料可以購買自通常的商品供應商或者可以由已知的方法製備。在下個步驟使用之前，可以藉由現有技術的方法例如層析法、結晶法、蒸餾法以及過濾法將該起始材料連同中間體純化。
本發明的化合物可以購自商品供應商，例如烯胺有限公司(Enamine Ltd)、里安科學公司(Ryan Scientific Inc)或奧羅拉精細化工公司(Aurora Fine Chemicals LLC)。此外，本發明的化合物可以如在實例中描述的或如本領域人員理解的藉由應用和/或適當時改編在EP 2 174 931 A1中描述的方法來製造。
當本發明的化合物包含一個或多個不對稱中心時，如以上指出的，這可以產生光學異構物和非鏡像異構物。該等異構物可以使用若干技術，例 如結晶、酶拆分以及高效液相層析法(HPLC)使用正相溶劑或反相溶劑作為流動相洗脫液進行分離。固定相可以是矽膠或允許不對稱化合物拆分為鏡像異構物的手性材料。該等技術中的某些的實例在威利出版公司(Wiley Interscience)“有機化合物的立體化學(Stereochemistry of Organic Compounds)”，第7章從第297頁中概述。
具體地，式(I)之化合物還可以藉由在鹼的存在下用具有式(Y)的胺或其鹽(例如鹽酸鹽)處理具有式(V)(其中X1、X2、X3和X4係如以上定義的)的化合物來製備：
其中R1、W和A係如以上所定義的。
該反應通常在溶劑的存在下進行。在該反應中使用的溶劑的實例包括鹵代烷，例如二氯甲烷(DCM)或醚，例如四氫呋喃(THF)。在此類反應中所使用的鹼的實例包括含氮芳香族化合物(例如吡啶)或三級胺(例如三乙胺或N,N-二異丙基乙胺)或無機鹼(例如金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀)。
具有式(Y)的胺可以包含一個或多個不對稱中心並且因此產生了式(I)之化合物的光學異構物或非鏡像異構物。例如，包含一個不對稱中心的、具有式(Y)的胺可以產生式(I)之化合物並且具有相反不對稱中心的式(Y)的化合物可以產生本身具有相反不對稱中心的式(I)的化合物的異構物。具有式(Y)的中間體胺可以在商業上獲得或者藉由有機化學領域的技術人員已知的技術製備。當具有式(Y)的胺具有不對稱中心時，該等可 以在商業上，從消旋胺的拆分或藉由有機化學領域技術人員已知的技術從起始材料合成不對稱胺獲得。
此外，式(I)之化合物還可以藉由在鹼和適當的醯胺偶聯試劑(例如1-羥基苯并三唑/3-(乙基亞胺基亞甲基胺基)-N,N-二甲基-丙-1-胺鹽酸鹽或2,4,6-三丙基-1,3,5-三氧雜-2,4,6-三磷烷-2,4,6-三氧化物或O-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟磷酸酯)的存在下用具有式(Y)的胺或其鹽(例如鹽酸鹽)處理具有式(VI)(其中X1、X2、X3和X4係如以上定義的)的化合物來製備：
其中R1、W和A係如以上所定義的。
此外，具有式(VIII)的化合物還可以藉由用適當的親核體(例如，三甲基矽基氰化物或溴化鋅或四丁基氟化銨或甲醇鈉)處理具有式(VII)(其中X1、X2、X3、X4、m、n和R4係如以上定義的)的化合物來製備：
其中A係如以上定義的。
根據本發明的式(I)之化合物可以按如合成中所獲得的未經修飾的形式用作除草劑，但它們大體上以多種方式使用配製佐劑(如載體、溶劑以及表面活性物質)配製成除草組合物。因此，本發明還涉及一種除草組合物，該組合物包括除了配製佐劑之外的除草有效量的式(I)之化合物。該等配製物可以處於不同的實體形式，例如，處於以下形式：撒粉劑、凝膠、 可濕性粉劑、水可分散性顆粒、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒、可溶性液體、水可溶性濃縮物(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處於已知的另外的形式，例如從《關於植物保護產品的FAO標準的發展和使用的手冊》(Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products)，第5版，1999年中已知的。此類配製物可以直接使用或者將它們在使用前稀釋。可以利用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來稀釋。
可以藉由例如將該活性成分與配製佐劑混合來製備該等配製物以獲得處於精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的組合物。該等活性成分還可以與其他佐劑(例如精細分散固體、礦物油、植物或動物的油、改性的植物或動物的油、有機溶劑、水、表面活性物質或它們的組合)來一起配製。該等活性成分還可以包括於由聚合物構成的非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中包含活性成分。這使活性成分能以受控的量值(例如，緩慢釋放)釋放到環境中。微膠囊通常具有從0.1到500微米的直徑。它們包含的活性成分的量按重量計為該微膠囊重量的約25%到95%。該等活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於合適溶液的形式。包囊的膜包括例如天然的或合成的橡膠，纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚氨酯或化學改性的聚合物以及澱粉黃原酸鹽、或熟習該項技術者已知的在此方面的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中該活性成分在基礎物質的固體基質中是以精細的分散顆粒的形式存在的，但微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明的該等組合物的配製佐劑本身是已知的。作為 液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二甘醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇(diproxitol)、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(bornyl)酯、異辛烷、異佛耳酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、三甲苯基氧化物、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、乙酸辛胺、油酸、油基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯啶酮，等等。水通常是用以稀釋濃縮物的選擇載體。適合的固體載體係，例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似材料，如像在CFR 180.1001.(c)&(d)中所描述的。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、 陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用於其他目的。典型的表面活性劑包括，例如，烷基硫酸鹽，比如二乙醇銨硫酸月桂基酯；烷芳基磺酸鹽，比如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產物，比如壬基酚乙氧基化物；醇/烯烴氧化物加成產物，比如十三烷醇乙氧基化物；皂，比如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，比如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽的二烷基酯，比如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季銨類，比如十二烷基三甲基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，比如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及單烷基與二烷基磷酸酯的鹽；以及還有描述在例如《麥卡琴的洗滌劑和乳化劑年報》(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual)(1981年，新澤西州，MC出版公司)中的其他物質。
另外的通常可以用在殺蟲配製物中的佐劑包括結晶作用抑制劑、黏度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或使pH改變的物質與緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及還有液體與固體肥料。
根據本發明的該等組合物可以另外地包括添加劑，該添加劑包括植物來源或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。基於該噴霧混合物，根據本發明的組合物中的油添加劑的量大體上是從0.01%至10%。舉例來說，可以在該噴霧混合物已經製備以後將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油(例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如AMIGO®(羅納-普朗克加拿大公司(Rhône-Poulenc Canada Inc.))，植物來源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或動物來源的油，比如魚油或牛脂。較佳的添加劑包含例如按重量計基本上80%的魚油烷基酯以及按重量計15%的甲基化 菜籽油、以及還有按重量計5%的常用的乳化劑和pH改變劑作為活性組分。尤其較佳的油添加劑包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯係重要的。那些酯被稱為月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。較佳的脂肪酸甲酯衍生物係Emery® 2230與2231(科寧公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物還獲知於《除草劑佐劑綱要》，第5版，南伊利諾伊大學，2000。
該等油添加劑的施用與作用可以藉由與多種表面活性物質(比如非離子的、陰離子的或陽離子的表面活性劑)組合來進行進一步的改進。適當的陰離子、非離子以及陽離子表面活性劑的實例在WO 97/34485的第7和8頁列出。較佳的表面活性物質係十二烷苄基磺酸鹽類型的陰離子表面活性劑，尤其是其鈣鹽，以及還有脂肪醇乙氧基化物類型的非離子表面活性劑。給予特別佳的是乙氧基化度為從5至40的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。可商購的表面活性劑的實例係Genapol類型(科萊恩特公司(Clariant AG))。還較佳的是矽氧烷表面活性劑，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三矽氧烷，它係可商購的，例如作為Silwet L-77®，以及全氟化的表面活性劑。與該總添加劑相關的表面活性物質的濃度總體上按重量計是從1%至30%。由油類或礦物油或其衍生物與表面活性劑的混合物構成的油類添加劑的實例為Edenor ME SU®、Turbocharge®(先正達公司(Syngenta AG，CH))或ActipronC(BP石油英國有限公司(BP Oil UKLimited，GB))。
如果希望的話，所提及的表面活性物質用在它們本身的配製物中也是可能的，換言之，不需要油添加劑。
此外，將有機溶劑加入到該油添加劑/表面活性劑混合物中可以導致作用的額外增強。合適的溶劑係，例如，Solvesso®(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic Solvent®(埃克森公司(Exxon Corporation))。這類溶劑的濃度 按重量計可以是總重量的10%到80%。與溶劑混合在一起而存在的油添加劑描述在例如US-A-4,834,908中。其中揭露的可商購的油添加劑的名稱為MERGE®(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根據本發明較佳的另一種油添加劑係SCORE®(先正達加拿大分公司(Syngenta Crop Protection Canada.))。
除了以上列出的該等油添加劑，為了增強根據本發明的該等組合物的作用，還可能將烷基吡咯啶酮(例如Agrimax®)的配製物加入到該噴霧混合物中。還可以使用合成膠乳，例如，聚丙烯醯胺、聚乙烯基化合物或聚-1-對-薄荷烯(例如Bond®、Courier®或Emerald®))的配製物。還有可能將包含丙酸的溶液(例如Eurogkem Pen-e-trate®)作為作用增強劑加入該噴霧混合物中。
該等除草組合物總體上包括按重量計從0.1%到99%的，尤其是按重量計從0.1%到95%的式(I)之化合物以及按重量計從1%到99.9%的配製佐劑，該配製物佐劑較佳的是包括按重量計從0到25%的表面活性物質。而商用的產品將較佳的是被配製為濃縮物，該最終使用者將通常使用稀釋的配製物。
式(I)之化合物的施用率可以在寬範圍之內變化並取決於土壤的性質、施用方法(出苗前或出苗後；拌種；施用至種子壟溝；免耕施用等)、作物植物、或要控制的草或雜草、主要氣候條件、以及由施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標作物。根據本發明的式(I)之化合物通常以從10到2000g每公頃，尤其是從50到1000g每公頃的比率施用。
較佳的配製物尤其具有以下成分(%=按重量的百分比)：
可乳化的濃縮物：
活性成分：1%到95%，較佳的是60%到90%
表面活性劑：1%到30%，較佳的是5%到20%
液體載體：1%到80%，較佳的是1%到35%
塵劑：
活性成分：0.1%到10%，較佳的是0.1%到5%
固體載體：99.9%到90%，較佳的是99.9%到99%
懸浮液濃縮物：
活性成分：5%到75%，較佳的是10%到50%
水：94%到24%，較佳的是88%到30%
表面活性劑：1%到40%，較佳的是2%到30%
可濕性粉劑：
活性成分：0.5%到90%，較佳的是1%到80%
表面活性劑：0.5%到20%，較佳的是1%到15%
固體載體：5%到95%，較佳的是15%到90%
顆粒：
活性成分：0.1%到30%，較佳的是0.1%到15%
固體載體：99.5%到70%，較佳的是97%到85%
以下實例進一步說明(但不限制)本發明。
具有式(I)之除草劑的配製物實例(%=%按重量)
任何希望濃度的乳液可以藉由用水稀釋從此類濃縮物獲得。
該等溶液適合以微滴的形式使用。
該活性成分與該等佐劑充分混合並且將該混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而提供可濕性粉劑，該等可濕性粉劑可以用水稀釋而給出任何所希望的濃度的懸浮液。
F4.包衣顆粒 a) b) c)
例如，CaCO3或SiO2
將該活性成分溶解於二氯甲烷中並且藉由噴霧施用到載體上，並且隨後在真空內蒸發掉溶劑。
例如，CaCO3或SiO2
將該精細研磨的活性成分在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的該載體上。非塵劑的包衣顆粒係以這種方式獲得的。
將該活性成分與該等佐劑混合並且研磨，並且將該混合物用水濕潤。將該混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
藉由將該活性成分與該等載體進行混合並且將該混合物在適當的研磨機中研磨可以獲得立即可用的塵劑。
將該精細研磨的活性成分與該等佐劑緊密地混合，從而提供懸浮濃縮物，可以藉由用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望的濃度的懸浮液。
本發明還提供了一種控制植物的方法，該方法包括將除草有效量的式(I)之化合物施用到該植物或其所在地上。
本發明還提供了一種抑制植物生長的方法，該方法包括將除草有效量的式(I)之化合物施用到該植物或其所在地上。
本發明提供了一種用於控制有用植物的作物中的雜草的方法，該方法包括將本發明的化合物或組合物施用到所述雜草或所述雜草所在地、或所述有用植物或所述有用植物所在地上。
本發明還提供了選擇性控制有用植物的作物中的草和/或雜草的方法， 該方法包括將除草有效量的式(I)之化合物施用至有用植物或其所在地或施用至栽培區域。
如在此使用的術語“除草劑”意指控制或改變植物生長的化合物。術語“除草有效量”意指能夠產生控制或改變植物生長效果的這樣一種化合物或此類化合物的組合物的量。控制或者改變的效果包括所有自然發展的偏離，例如，殺害、延遲、葉灼傷、白化病、矮化病等等。術語“植物”指的是植物的所有有形部分，包括種子、幼苗、幼株、根、塊莖、莖、稈、葉和果實。術語“所在地”旨在包括土壤、種子以及幼苗，連同已經建立的植物(established vegetation)並且不僅包括雜草可能已經生長的區域，而且還包括雜草尚未出現的區域，並且還包括關於有用植物作物的種植的區域。“種植的區域”包括作物植物已經在其上生長的土地，以及打算用來種植此類作物植物的土地。如在此使用的術語“雜草”指的是任何不希望的植物，並且因此不僅包括如下所描述的重要的農藝雜草，也包括自生作物植物。
在本發明中使用的化合物可以在作物種植之前或之後，雜草出現之前(出苗前施用)或者在雜草出現之後(出苗後施用)施用。
可能使用了根據本發明的組合物的有用植物作物包括但不限於多年生作物，例如柑橘類水果、葡萄樹、堅果、油棕櫚、橄欖、梨果類水果、核果及橡膠，以及一年生可耕作物，例如穀類(如大麥和小麥)、棉花、油菜、玉米、水稻、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、觀賞植物、柳枝稷、草皮以及蔬菜，尤其是穀類、玉米以及大豆。
要控制的草和雜草既可以是單子葉的物種，例如剪股穎屬、看麥娘屬、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、野黍屬、黑麥草屬、雨久花屬、黍屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈姑屬、藨草屬、狗尾草屬、黃花稔屬和高粱屬，也可以是雙子葉的物種，例如白麻屬、莧屬、 藜屬、菊屬、大戟屬、拉拉藤屬、番薯屬、地膚屬、旱金蓮屬、蓼屬植物、黃花稔屬、白芥屬、茄屬、繁縷屬、婆婆納屬、堇菜屬和蒼耳屬。
作物應被理解為還包括已經藉由常規的育種或藉由基因工程的方法被賦予對除草劑或多種類別的除草劑(例如植物生長激素或者ALS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制劑)耐受性的那些作物。藉由常規的育種方法已經賦予其對咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的作物的實例係Clearfield®夏季油菜(卡羅拉)。藉由基因工程方法而被賦予了對多種除草劑的耐受性的作物的實例包括，例如，草甘膦(glyphosate)和草丁膦抗性玉米品種，該等玉米品種分別在RoundupReady®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
作物還應理解為是已經藉由基因工程方法被賦予對有害昆蟲的抗性的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象蟲甲)以及還有Bt馬鈴薯(抗科羅拉多甲蟲)。Bt玉米的實例係NK®的Bt 176玉米雜交體(先正達種子公司(Syngenta Seeds))。該Bt毒素係由蘇蕓金芽孢桿菌土壤細菌自然形成的蛋白質。毒素或能合成此類毒素的轉基因植物的實例描述在例如EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073以及EP-A-427 529中。包含有一個或多個編碼殺蟲劑抗性和表現一種或多種毒素的基因的轉基因植物的實例係KnockOut®(玉米)、Yield Gard®(玉米)、NuCOTIN33B®(棉花)、Bollgard®(棉花)、NewLeaf®(馬鈴薯)、NatureGard®和Protexcta®。其植物作物或種子材料均可以是抗除草劑的並且同時是抗昆蟲攝食(“疊加的”轉基因結果)。例如，種子可以在具有表現殺蟲的Cry3蛋白的能力的同時是耐草甘膦的。
作物還應理解為是藉由常規的育種方法或基因工程獲得並且包括所謂的輸出型(output)性狀(例如改進的存儲穩定性、更高的營養價值以及改進的香味)。
任何施用於雜草/有用植物的作物或其所在地的、在農業上常規使用的 方法都可以使用，例如，藉由噴灑施用或典型地在適當的稀釋式(I)之化合物之後播撒的方法(其中，正如在此描述的，所述化合物係配製的和/或與一或多個另外的活性成分和/或安全劑組合的)。
根據本發明的式(I)之化合物也可以與其他的活性成分，例如，其他除草劑、和/或殺昆蟲劑、和/或殺蟎劑、和/或殺線蟲劑、和/或殺軟體動物劑、和/或殺真菌劑、和/或植物生長調節劑組合使用。該等混合物、以及該等混合物的用以控制雜草和/或不希望的植物的生長的用途又形成了本發明的另一些方面。為避免疑問，發明的混合物也包括兩種或更多種不同的式(I)之化合物的混合物。具體地，本發明還提供了一種組合物，該組合物除式(I)之化合物之外包含至少一種另外的除草劑。
當式(I)之化合物與至少一種額外的除草劑組合時，式(I)之化合物的下麵混合物係較佳的。式(I)之化合物+乙草胺、式(I)之化合物+氟羧草醚、式(I)之化合物+三氟羧草醚、式(I)之化合物+苯草醚、式(I)之化合物+丙烯醛、式(I)之化合物+甲草胺、式(I)之化合物+禾草滅、式(I)之化合物+烯丙醇、式(I)之化合物+莠滅淨(ametryn)、式(I)之化合物+氨唑草酮、式(I)之化合物+醯嘧磺隆、式(I)之化合物+環丙嘧啶酸、式(I)之化合物+胺基吡啶、式(I)之化合物+殺草強、式(I)之化合物+磺胺酸銨、式(I)之化合物+莎稗磷、式(I)之化合物+磺草靈、式(I)之化合物+莠去津(atrazine)、式(I)+四烯雌酮、式(I)+唑啶草酮、式(I)之化合物+四唑嘧磺隆、式(I)之化合物+BCPC、式(I)之化合物+氟丁醯草胺、式(I)之化合物+草除靈、式(I)之化合物+醯苯草酮、式(I)之化合物+氟草胺、式(I)之化合物+呋草黃、式(I)之化合物+苄嘧磺隆、式(I)之化合物+甲基苄嘧磺隆、式(I)之化合物+碸草磷、式(I)之化合物+滅草松、式(I)之化合物+雙苯嘧草酮、式(I)之化合物+苯并雙環酮、式(I)之化合物+吡草酮、式(I)之 化合物和二環哌喃酮(bicyclopyrone)、式(I)之化合物+甲羧除草醚、式(I)之化合物+雙丙氨醯膦、式(I)之化合物+雙草醚、式(I)之化合物+雙草醚鈉、式(I)之化合物+硼砂、式(I)之化合物+除草定、式(I)之化合物+溴丁醯草胺、式(I)+溴酚肟、式(I)之化合物+溴草腈、式(I)之化合物+丁草胺、式(I)之化合物+氟丙嘧草酯、式(I)之化合物+抑草磷、式(I)之化合物+仲丁靈、式(I)之化合物+丁苯草酮、式(I)之化合物+丁草特、式(I)之化合物+二甲胂酸、式(I)之化合物+氯酸鈣、式(I)之化合物+唑草胺、式(I)之化合物+草長滅、式(I)之化合物+唑草酮、式(I)之化合物+乙基唑草酮、式(I)之化合物+CDEA、式(I)之化合物+CEPC、式(I)之化合物+整形醇、式(I)之化合物+甲基整形醇、式(I)之化合物+殺草敏、式(I)之化合物+氯嘧磺隆、式(I)之化合物+乙基氯嘧磺隆、式(I)之化合物+氯乙酸、式(I)之化合物+綠麥隆、式(I)之化合物+氯普芬、式(I)之化合物+氯磺隆、式(I)之化合物+敵草索、式(I)之化合物+二甲基敵草索、式(I)之化合物+吲哚酮草酯、式(I)之化合物+環庚草醚、式(I)之化合物+醚磺隆(cinosulfuron)、式(I)之化合物+落草胺、式(I)之化合物+烯草酮、式(I)之化合物+炔草酸、式(I)之化合物+炔草酯(clodinafop-propargyl)、式(I)之化合物+異噁草酮(clomazone)、式(I)之化合物+稗草胺、式(I)之化合物+二氯吡啶酸、式(I)之化合物+氯酯磺草胺、式(I)之化合物+甲基氯酯磺草胺、式(I)之化合物+CMA、式(I)之化合物+4-CPB、式(I)之化合物+CPMF、式(I)之化合物+4-CPP、式(I)之化合物+CPPC、式(I)之化合物+苯甲酚、式(I)之化合物+苄草隆、式(I)之化合物+氨腈、式(I)之化合物+氰草津、式(I)之化合物+環草特、式(I)之化合物+環丙嘧磺隆、式(I)之化合物+噻草酮、式(I)之化合物+氰氟草酯、式(I)之化合物+丁基氰氟草 酯、式(I)之化合物+2,4-D、式(I)之化合物+3,4-DA、式(I)之化合物+殺草隆、式(I)之化合物+茅草枯、式(I)之化合物+棉隆、式(I)之化合物+2,4-DB、式(I)之化合物+3,4-DB、式(I)之化合物+2,4-DEB、式(I)之化合物+敵菜安、式(I)+敵草淨、式(I)之化合物+麥草畏(dicamba)、式(I)之化合物+敵草腈、式(I)之化合物+鄰-二氯苯、式(I)之化合物+對二氯苯、式(I)之化合物+2,4-滴丙酸、式(I)之化合物+2,4-滴丙酸-P、式(I)之化合物+禾草靈、式(I)之化合物+甲基禾草靈、式(I)之化合物+雙氯磺草胺、式(I)之化合物+野燕枯、式(I)之化合物+甲硫酸野燕枯、式(I)之化合物+吡氟醯草胺、式(I)之化合物+氟吡草腙、式(I)之化合物+惡唑隆(dimefuron)、式(I)之化合物+哌草丹、式(I)之化合物+二甲草胺(dimethachlor)、式(I)之化合物+異戊乙淨、式(I)之化合物+二甲吩草胺、式(I)之化合物+二甲吩草胺-P、式(I)之化合物+噻節因、式(I)之化合物+二甲胂酸、式(I)之化合物+胺基乙氟靈、式(I)之化合物+特樂酚、式(I)之化合物+草乃敵、式(I)+異丙淨、式(I)之化合物+敵草快(diquat)、式(I)之化合物+二溴化敵草快、式(I)之化合物+氟硫草定、式(I)之化合物+敵草隆、式(I)之化合物+DNOC、式(I)之化合物+3,4-DP、式(I)之化合物+DSMA、式(I)之化合物+EBEP、式(I)之化合物+茵多酸、式(I)之化合物+EPTC、式(I)之化合物+戊草丹、式(I)之化合物+乙丁烯氟靈、式(I)之化合物+胺苯磺隆、式(I)之化合物+甲基胺苯磺隆、式(I)+乙烯磷(ethephon)、式(I)之化合物+乙氧呋草黃、式(I)之化合物+氟乳醚、式(I)之化合物+乙氧嘧磺隆、式(I)之化合物+乙氧苯草胺、式(I)之化合物+惡唑禾草靈(fenoxaprop)、式(I)之化合物+乙基噁唑禾草靈、式(I)之化合物+精惡唑禾草靈、式(I)之化合物+乙基精噁唑禾草靈、式(I)之化合物+四唑醯草胺、式(I)之化合物+硫 酸亞鐵、式(I)之化合物+麥草氟-M、式(I)之化合物+啶嘧磺隆、式(I)之化合物+雙氟磺草胺、式(I)之化合物+吡氟禾草靈、式(I)之化合物+丁基吡氟禾草靈、式(I)+異丙吡草酯、式(I)之化合物+精吡氟禾草靈、式(I)+精惡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、式(I)之化合物+氟酮磺隆、式(I)之化合物+氟酮磺隆鈉、式(I)之化合物+氟吡磺隆、式(I)之化合物+氯乙氟靈、式(I)之化合物+氟噻草胺、式(I)之化合物+氟嗒嗪草酯、式(I)之化合物+乙基氟嗒嗪草酯、式(I)+氟節胺(flumetralin)、式(I)之化合物+闊草清、式(I)之化合物+氟胺草酯、式(I)之化合物+戊基氟胺草酯、式(I)之化合物+戊基氟胺草酯、式(I)+丙炔氟草胺、式(I)之化合物+伏草隆、式(I)之化合物+乙羧氟草醚、式(I)之化合物+乙基乙羧氟草醚、式(I)+fluoxaprop、式(I)+胺草唑、式(I)+flupropacil、式(I)之化合物+氟丙酸、式(I)之化合物+氟嘧啶磺隆、式(I)之化合物+甲基氟嘧啶磺隆鈉、式(I)之化合物+芴丁酯、式(I)之化合物+氟啶酮、式(I)之化合物+氟咯草酮、式(I)之化合物+氯氟吡氧乙酸、式(I)之化合物+呋草酮、式(I)之化合物+嗪草酸(fluthiacet)、式(I)之化合物+甲基嗪草酸、式(I)之化合物+氟磺胺草醚(fomesafen)、式(I)之化合物+甲醯胺磺隆、式(I)之化合物+殺木膦、式(I)之化合物+草丁膦、式(I)之化合物+草丁膦銨、式(I)之化合物+草甘磷、式(I)之化合物和哈羅西分(halauxifen)、式(I)之化合物和甲基哈羅西分(halauxifen-methyl)、式(I)之化合物+氯吡嘧磺隆、式(I)之化合物+甲基氯吡嘧磺隆、式(I)之化合物+吡氟氯禾靈、式(I)之化合物+精吡氟氯禾靈、式(I)之化合物+HC-252、式(I)之化合物+環嗪酮(hexazinone)、式(I)之化合物+咪草酯、式(I)之化合物+甲基咪草酯、式(I)之化合物+甲氧咪草煙、式(I)之化合物+甲咪唑煙酸、式(I)之化合物+滅草煙、式(I)之化合物+滅草喹、式(I)之化合 物+咪草煙、式(I)之化合物+唑吡嘧磺隆、式(I)之化合物+茚草酮、式(I)之化合物和三嗪茚草胺(indaziflam)、式(I)之化合物+碘代甲烷、式(I)之化合物+碘磺隆、式(I)之化合物+碘甲磺隆鈉、式(I)之化合物+碘苯腈、式(I)之化合物和艾分卡巴腙、式(I)之化合物+異丙隆、式(I)之化合物+異惡隆、式(I)之化合物+異惡草胺、式(I)之化合物+異惡氯草酮、式(I)之化合物+異惡唑草酮、式(I)之化合物+異惡草醚、式(I)之化合物+卡草靈、式(I)之化合物+乳氟禾草靈、式(I)之化合物+環草定、式(I)之化合物+利穀隆、式(I)之化合物+MAA、式(I)之化合物+MAMA、式(I)之化合物+MCPA、式(I)之化合物+酚硫殺標準品(MCPA-thioethyl)、式(I)之化合物+MCPB、式(I)之化合物+2-甲-4-氯丙酸、式(I)之化合物+精2-甲-4-氯丙酸、式(I)之化合物+苯噻醯草胺、式(I)之化合物+氟磺醯草胺、式(I)之化合物+甲磺胺磺隆、式(I)之化合物+甲基二磺隆、式(I)之化合物+硝草酮(mesotrione)、式(I)之化合物+威百畝、式(I)之化合物+惡唑醯草胺、式(I)之化合物+苯嗪草酮(metamitron)、式(I)之化合物+吡唑草胺、式(I)之化合物以及嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、式(I)之化合物+甲基苯噻隆、式(I)+滅殺唑、式(I)之化合物以及甲賽啉(methiozolina)、式(I)之化合物+甲基砷酸、式(I)之化合物+甲基殺草隆、式(I)之化合物+異硫氰酸甲酯、式(I)之化合物+哌喃隆、式(I)+溴穀隆、式(I)之化合物+異丙甲草胺、式(I)之化合物+S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、式(I)之化合物+磺草唑胺、式(I)之化合物+甲氧隆、式(I)之化合物+嗪草酮(metribuzin)、式(I)之化合物+甲磺隆(metsulfuron)、式(I)之化合物+甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、式(I)之化合物+MK-616、式(I)之化合物+禾草敵(molinate)、式(I)之化合物+綠穀隆、式(I)之化合物以及單嘧磺隆、式(I)之化合物以及單嘧磺 隆酯、式(I)之化合物+MSMA、式(I)之化合物+萘丙胺、式(I)之化合物+敵草胺(napropamide)、式(I)之化合物+萘草胺、式(I)+NDA-402989、式(I)之化合物+草不隆、式(I)之化合物+煙嘧磺隆(nicosulfuron)、式(I)+氟氯草胺、式(I)+正甲基草甘膦、式(I)之化合物+壬酸、式(I)之化合物+達草滅、式(I)之化合物+油酸(脂肪酸)、式(I)之化合物+坪草丹、式(I)之化合物+嘧苯胺磺隆、式(I)之化合物+氨磺靈、式(I)之化合物+炔惡草酮、式(I)之化合物+惡草酮、式(I)之化合物+環氧嘧磺隆、式(I)之化合物+去稗安、式(I)之化合物+乙氧氟草醚、式(I)之化合物+百草枯(paraquat)、式(I)之化合物+百草枯二氯化物、式(I)之化合物+克草敵、式(I)之化合物+二甲戊樂靈、式(I)之化合物+五氟磺草胺、式(I)之化合物+五氯酚、式(I)之化合物+甲氯醯草胺、式(I)之化合物+環戊惡草酮、式(I)之化合物+烯草胺、式(I)之化合物+石油、式(I)之化合物+甜菜寧、式(I)之化合物+甜菜寧-乙酯(phenmedipham-ethyl)、式(I)之化合物+氨氯吡啶酸、式(I)之化合物+氟吡醯草胺、式(I)之化合物+唑啉草酯(pinoxaden)、式(I)之化合物+哌草磷、式(I)之化合物+亞砷酸鉀、式(I)之化合物+疊氮化鉀、式(I)之化合物+丙草胺(pretilachlor)、式(I)之化合物+氟嘧磺隆(primisulfuron)、式(I)之化合物+甲基氟嘧磺隆、式(I)之化合物+胺基丙氟靈、式(I)之化合物+氟唑草胺、式(I)之化合物+環苯草酮、式(I)+調環酸鈣鹽、式(I)之化合物+撲滅通、式(I)之化合物+撲草淨(prometryn)、式(I)之化合物+撲草胺、式(I)之化合物+敵稗、式(I)之化合物+喔草酯、式(I)之化合物+撲滅津、式(I)之化合物+苯胺靈、式(I)之化合物+異丙草胺、式(I)之化合物+丙苯磺隆、式(I)之化合物+丙苯磺隆鈉、式(I)之化合物+戊炔草胺、式(I)之化合物+苄草丹(prosulfocarb)、式(I)之化合物+氟磺隆 (prosulfuron)、式(I)之化合物+雙唑草腈、式(I)之化合物+吡草醚(pyraflufen)、式(I)之化合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、式(I)+二氯喹啉酸、式(I)之化合物+苄草唑、式(I)之化合物+吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、式(I)之化合物+乙基吡嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、式(I)之化合物+苄草唑、式(I)之化合物+嘧啶肟草醚、式(I)之化合物+稗草丹、式(I)之化合物+嗒草醇(pyridafol)、式(I)之化合物+嗒草特(pyridate)、式(I)之化合物+環酯草醚(pyriftalid)、式(I)之化合物+嘧草醚(pyriminobac)、式(I)之化合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、式(I)之化合物+吡丙醚、式(I)之化合物+嘧硫苯甲酸、式(I)之化合物+嘧硫苯甲酸鈉、式(I)+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、式(I)+嘧吡草胺(pyroxulam)、式(I)之化合物+二氯喹啉酸、式(I)之化合物+喹草酸、式(I)之化合物+滅藻醌、式(I)之化合物+喹禾靈、式(I)之化合物+精喹禾靈、式(I)之化合物+乙基喹禾靈、式(I)之化合物+乙基喹禾靈-P、式(I)之化合物+碸嘧磺隆、式(I)之化合物+嘧啶肟草醚、式(I)之化合物+烯禾啶、式(I)之化合物+環草隆、式(I)之化合物+西瑪津、式(I)之化合物+西草淨、式(I)之化合物+SMA、式(I)之化合物+亞砷酸鈉、式(I)之化合物+疊氮化鈉、式(I)之化合物+氯酸鈉、式(I)之化合物+磺草酮、式(I)之化合物+甲磺草胺、式(I)之化合物+嘧磺隆(sulfometuron)、式(I)之化合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、式(I)之化合物+草硫膦、式(I)之化合物+磺醯磺隆、式(I)之化合物+硫酸、式(I)之化合物+焦油、式(I)之化合物+2,3,6-TBA、式(I)之化合物+TCA、式(I)之化合物+TCA-鈉、式(I)+牧草胺、式(I)之化合物+丁噻隆、式(I)+雙環磺草酮、具有式I的化合物+環磺酮、式(I)之化合物+得殺草、式(I)之化合物+特草定、式(I)之化合物+密草通、式(I)之化合物+特丁 津、式(I)之化合物+去草淨、式(I)之化合物+甲氧噻草胺、式(I)之化合物+噻氟隆、式(I)之化合物+噻草定、式(I)之化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、式(I)之化合物+酮脲磺草吩酯、式(I)之化合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、式(I)之化合物+禾草丹、式(I)之化合物+仲草丹、式(I)之化合物+苯吡唑草酮、式(I)之化合物+三甲苯草酮(tralkoxydim)、式(I)之化合物以及氟酮磺草胺(triafamone)、式(I)之化合物+野燕畏、式(I)之化合物+醚苯磺隆(triasulfuron)、式(I)之化合物+三嗪氟草胺(triaziflam)、式(I)之化合物+苯磺隆(tribenuron)、式(I)之化合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、式(I)之化合物+殺草畏、式(I)之化合物+綠草定、式(I)之化合物+草達津、式(I)之化合物+三氟啶磺隆、式(I)之化合物+三氟啶磺隆鈉(trifloxysulfuron-sodium)、式(I)之化合物+氟樂靈、式(I)之化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、式(I)之化合物+甲基氟胺磺隆、式(I)之化合物+三福普(trifop)、具有式(I)的化合物+甲基三福普(trifop-methyl)、式(I)之化合物+三聚氰酸、式(I)之化合物+抗倒酯、式(I)之化合物+三氟甲磺隆、式(I)之化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS註冊號353292-31-6)、式(I)之化合物+2-[[8-氯-3,4-二氫-4-(4-甲氧苯基)-3-側氧-2-喹啉基]羰基]1,3-環己二酮以及式(I)之化合物+VX-573。
具體地，以下混合物係重要的並且因此本發明提供了一種組合物，該組合物包含式(I)之化合物+莠滅淨、式(I)之化合物+莠去津、式(I)之化合物+二環哌喃酮、式(I)之化合物+醚磺隆、式(I)之化合物+炔草酯、式(I)之化合物+異噁草酮、式(I)之化合物+麥草畏、式(I)之化合物+二甲草胺、式(I)之化合物+敵草快、式(I)之化合物+精惡氟禾草靈、式(I)之化合物+氟磺胺草醚、式(I)之化合物+草甘膦、 式(I)之化合物+硝草酮、式(I)之化合物+禾草敵、式(I)之化合物+敵草胺、式(I)之化合物+S-異丙甲草胺、式(I)之化合物+煙嘧磺隆、式(I)之化合物+百草枯、式(I)之化合物+唑啉草酯、式(I)之化合物+丙草胺、式(I)之化合物+氟嘧磺隆、式(I)之化合物+撲草淨、式(I)之化合物+苄草丹、式(I)之化合物+氟磺隆、式(I)之化合物+嗒草特、式(I)之化合物+環酯草醚、式(I)之化合物+三甲苯草酮、式(I)之化合物+醚苯磺隆或式(I)之化合物+三氟啶磺隆鈉。
儘管式(I)之化合物與另一種除草劑的二元混合物明確地在上文進行揭露，熟習該項技術者將理解本發明擴展到三元，以及另外的包括上述二元混合物的多種組合。
這種式(I)之化合物的該等混合配伍物還可以處於酯或鹽的形式，例如像在《殺有害生物劑手冊》(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。三氟羧草醚的提及還適用於氟羧草醚，二甲吩草胺的提及還適用於精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，草銨膦的提及還適用於草丁磷，甲基苄嘧磺隆的提及還適用於苄嘧磺隆，甲基氯酯磺草胺的提及還適用於氯酯磺草胺(cloransulam)，麥草氟-M的提及還適用於麥草氟(flamprop)，並且嘧草硫醚鈉的提及還適用於嘧草硫醚，等。
式(I)之化合物與混合配伍物的混合比較佳的是從1：100到1000：1。
該等混合物可有利地用於上述配製物中(在這種情況下“活性成分”涉及式(I)之化合物與各混合配伍物的對應混合物)。
根據本發明的具有式(I)的該等化合物還可以與一種或多種安全劑組合使用。同樣的，根據本發明的式(I)之化合物與一種或多種另外的活性成分，特別是與一種或多種另外的除草劑的混合物，也可以與一種或多種安全劑組合使用。如在此使用的術語“安全劑”意指化學品，該化學品在與除草劑組合使用時減少了除草劑對非目標有機體的不希望的作用，例 如，安全劑保護作物免受抗除草劑的損傷，但是不會防止除草劑殺死雜草。當式(I)之化合物與安全劑組合時，下面的式(I)之化合物與安全劑的組合是特別佳的。式(I)之化合物+AD 67(MON 4660)，式(I)之化合物+解草嗪，式(I)之化合物+甲基解毒喹，式(I)之化合物+解草胺腈以及式(I)之化合物+相對應的解草胺腈的(Z)同分異構物，式(I)之化合物+環丙磺醯胺(cyprosulfamide)(CAS RN 221667-31-8)，式(I)之化合物+二氯丙烯胺，式(I)之化合物和二環酮(dicyclonon)，式(I)之化合物和二乙醇化物(dietholate)，式(I)之化合物+乙基解草唑，式(I)之化合物+解草啶，式(I)之化合物+解草安，式(I)之化合物+肟草安，式(I)之化合物+解草惡唑以及式(I)之化合物+相對應的R同分異構物或者甲呋煙腙，式(I)之化合物+乙基雙苯惡唑酸，式(I)之化合物+吡咯解草酯，式(I)之化合物和甲酚鹽(mephenate)，式(I)之化合物+解草腈，式(I)之化合物+萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)，式(I)之化合物和TI-35，式(I)之化合物+N-異丙基-4-(2-甲氧基-苯甲醯基氨磺醯)-苯甲醯胺(CAS RN 221668-34-4)以及式(I)之化合物+N-(2-甲氧苯甲醯基)-4-[(甲胺基羰基)胺基]苯磺醯胺。
式(I)之化合物的該等安全劑還可以處於酯或鹽的形式，例如像在《殺有害生物劑手冊》(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。提及甲基解毒喹還適用於解毒喹以及鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、季銨、鋶或其鏻鹽(如在WO 02/34048中揭露的)，並且提及乙基解草唑還適用於解草唑，等。
較佳的是，該式(I)之化合物與安全劑的混合比係從100：1到1：10，尤其是從20：1到1：1。
該等混合物可有利地用於上述配製物中(在這種情況下“活性成分”涉及式(I)之化合物和任何另外的活性成分(特別是另外的除草劑)與該 安全劑的對應混合物)。
有可能的是將安全劑與式(I)之化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)同時施用。例如，可以將安全劑、式(I)之化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)在出苗前施用至場所或可以在出苗後施用至作物上。還有可能的是將安全劑與式(I)之化合物以及一種或多種另外的除草劑(如果有的話)順序地施用。例如，可以在播種種子之前施用安全劑以作為種子處理，並且可以將式(I)之化合物與一種或多種另外的除草劑(如果有的話)在出苗前施用至場所或可以在出苗後施用至作物上。
現在藉由實施例更詳細地說明本發明的不同方面和實施方式。應當理解的是，在不偏離本發明範圍的情況下，可以對細節做出修改。
實施例 製備實施例 實施例1(化合物編號7)
2-氟-N-(3-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
將2-氟吡啶-4-羧酸(500mg，3.54mmol)與甲苯(5ml)攪拌並且加入亞硫醯二氯(1ml)。將生成的混合物在回流下加熱40分鐘。將反應混合物冷卻並且在真空中濃縮以給出2-氟吡啶-4-碳醯氯。將其溶解在二氯甲烷(10ml)中並且滴加入用冰/水浴冷卻的3-甲基環己基胺(392mg，3.46mmol)和吡啶(0.28ml，3.5mmol)在二氯甲烷(10ml)中的攪拌溶液內。在3小時之後，將反應混合物傾倒入水中並將有機層分離並且乾燥(MgSO4)，並且然後在真空中濃縮並藉由矽膠層析法(梯度洗脫，在異己烷中0-40%的 EtOAc)純化以給出2-氟-N-(3-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺(328mg，39%)，為靜置時結晶的油。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.33(m,1H),7.46(m,1H),7.25(m,1H),6.18(br s,1H),5.91(br s,1H),4.33(m,1H),3.97(m,1H),2.08-1.35(m,7H)and 1.15-0.70(m,5H)。
實施例2(化合物編號22)
2,5-二氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
2,5-二氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺以與實施例1中描述的方法類似的方式製備。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.17(m,1H),7.59(m,1H),6.76(m,1H),4.32-4.28(m,1H),3.74-3.68(m,1H),2.10-1.57(m,5H)and 1.50-0.93(m,7H)。
實施例3(化合物編號29-34)
N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺異構物的分離
N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺作為立體異構物的混合物可商購並且使用質量定向的(mass directed)反相和然後正相層析法分離成四對鏡像異構物，如在以下句子中詳述的。初始的分離使用在Waters Fraction Lynx系統上的UV與ES+的混合觸發器藉由質量定向的製備HPLC進行，該系統包含具有2545梯度泵的2767注射器/收集器，兩個515等度泵、SFO、2998光電二極體陣列、2424 ELSD和3100質譜儀。Waters XBridge dC18 5微米19 x 10mm保護柱與ACE dC18-Ar 5微米30 x 100mm製備柱一起使用。根據以下梯度表，使用‘在柱稀釋’(at column dilution)，利用20分鐘執行時間來進行該製備HPLC。
515泵，2ml/min CH3CN，具有0.05% TFA
515泵，1ml/min 90% MeOH/10% H2O(補充泵)
溶劑A：H2O，具有0.05% TFA
溶劑B：CH3CN，具有0.05% TFA
其後是正相層析(異己烷中15%-60% EtOAc的梯度洗脫)以給出以下立體異構化合物：
化合物編號31：順式/順式-N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CD3OD)δ ppm 8.33(m,1H),7.66(m,1H),7.43(m,1H),4.04(m,1H),2.20-2.11(m,1H),1.89-1.70(m,1H),1.70-1.53(m,1H),1.53-1.35(m,1H),1.30-1.17(m,1H),1.04-0.94(m,1H),0.95(d,3H),0.85(m,1H)。
化合物編號32：反式/順式-N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CD3OD)δ ppm 8.33(m,1H),7.66(m,1H),7.41(m,1H),3.94(m,1H),2.02-1.83(m 2H),1.80-1.70(m,1H),1.68-1.50(m,4H),1.45-1.30(m,1H),0.97(m,6H)。
化合物編號33：反式/反式-N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CD3OD)δ ppm 8.33(m,1H),7.66(m,1H),7.42(m,1H),3.67(m,1H),1.96-1.87(m,1H),1.83-1.74(m,1H),1.74-1.65(m,1H),1.52-1.30(m,2H),1.27-1.13(m,2H),1.13-1.00(m,1H),0.98(m, 6H)。
化合物編號34：順式/反式-N-(2,3-二甲基環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CD3OD)δ ppm 8.33(m,1H),7.46(m,1H),7.24(m,1H),4.32(m,1H),1.93-1.84(m,1H),1.76-1.52(m,1H),1.52-1.34(m,3H),1.34-1.20(m,2H),1.16-1.01(m,1H),0.95(m,6H)。
實施例4(化合物編號39-40)
2-氟-N-[(4-甲基環己基)甲基]吡啶-4-甲醯胺的合成
在氮氣中並且冷卻到0℃下將使用實施例1中詳述的方法製備的2-氟吡啶-4-碳醯氯(301mg，1.89mmol)在二氯甲烷(5ml)中的溶液滴加到的二氯甲烷(5ml)中攪拌的(4-甲基環己基)甲胺(200mg，1.57mmol)和吡啶(149mg，1.89mmol)溶液中。使攪拌的反應混合物經16小時加溫到室溫並且然後傾倒入水(10ml)中並且將有機層分離並在真空中濃縮以給出粗產物(500mg)作為黃色膠質。
將黃色膠質使用在Waters Fraction Lynx系統上的UV與ES+的混合觸發器藉由質量定向的製備HPLC純化，該系統包含具有2545梯度泵的2767注射器/收集器，兩個515等度泵、SFO、2998光電二極體陣列、2424 ELSD和3100質譜儀。Waters XBridge dC18 5微米19 x 10mm保護柱與ACE dC18-Ar 5微米30 x 100mm製備柱一起使用。根據以下梯度表，使用‘在柱稀釋’，利用11.4分鐘執行時間來進行該製備HPLC：
515泵，2ml/min CH3CN，具有0.05% TFA
515泵，1ml/min 90% MeOH/10% H2O(補充泵)
溶劑A：H2O，具有0.05% TFA
溶劑B：CH3CN，具有0.05% TFA
部分1(化合物編號39)：170mg的白色固體係具有1：0.9的比率的主要反式、少量順式異構物的混合物。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.33(d,1H),7.48(d,1H),7.27(s,1H),6.20-6.36(m,1 H),3.42(dd,1H),3.32(t,1H),1.24-1.82(m,8H),0.85-1.09(m,5 H)。
部分2(化合物編號40)：180mg的白色固體也是具有2：1的比率的主要反式、少量順式異構物的混合物。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.33(d,1H),7.46-7.50(m,1H),7.27(s,1H),6.17-6.30(br d,1H),3.43(dd,0.65H),3.32(t,1H),0.84-1.84(m,13H)。
實施例5(化合物編號37-38)
2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺的合成
在氮氣中室溫下將2,4-雙[(4-甲基苯基)硫烷基]-1,3,2,4-二噻二磷雜丁環2,4-二硫化物(2,4-Bis[(4-methylphenyl)sulfanyl]-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide)(1.03g，2.37mmol)加入到2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺(1.12g，4.74mmol)在甲苯(70ml)中的攪拌溶液中。然後將得到的黃色混合物加熱到回流並且在它加熱時顏色變為深橙色。將反應混合物加熱一小時並且然後使其冷卻。LCMS分析表明了存在理論物料。將反應混合物在真空中濃縮以留下橙色油，將該油吸附到矽膠上並且使用矽膠(80g柱)層析法用梯度洗脫(在異己烷中0-50% EtOAc)進行純化以給出化合物編號37和38。
化合物編號37：反式-2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺(578 mgs，51.6%)。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.23(d,1H),8.13(d,1H),7.40(d,1H),7.13(s,1H),4.32(dd,1H),2.18-2.24(m,1H)1.70-1.89(m,3H),1.52-1.67(m,1H),1.41(d,1H),1.28-1.17(m,3H),1.02(d,3H)。
化合物編號38：順式-2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺(158 mgs，14.1%)。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.23(d,1H),7.64(br s,1H),7.38(d,1H),7.14(s,1H),4.71-4.82(m,1H),2.19(dd,1H),1.95(td,1H),1.28-1.76(m,7H),0.99(d,3H)。
此外，獲得了混合的順式/反式部分(294mg，26.3%)。
實施例6(化合物編號64)
7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶基)甲酮的合成
在0℃氮氣下向7-氮雜雙環[4.1.0]庚烷(2.4g，24.6mmol)和2-氟吡啶-4-羧酸(2.9g，20.5mmol)在無水二氯甲烷(55ml)中的溶液中加入無水三乙胺(8.5ml，61.6mmol)。在0℃下滴加50%的2,4,6-三丙基-1,3,5-三氧雜-2,4,6-三磷烷-2,4,6-三氧化物(T3P)在乙酸乙酯(26ml，41.1mmol，2.0當量)中的溶液並且將產生的混合物在室溫下攪拌3h。將反應物料用二氯甲烷(50ml)稀釋並且用水(2 x 50ml)洗滌，用無水硫酸鈉進行乾燥並在減壓下蒸發溶劑。藉由Combiflash層析法純化粗產物以給出7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶基)甲酮(2.7g，49.6%)，為灰白色固體。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.35(m,1H),7.65(m,1H),7.40(m,1H),2.81(m,2H),2.05(m,2H),1.93(m,2H),1.54(m,2H),1.37(m,2H)
實施例7(化合物編號47)
2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
向氬氣除氣的7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶)甲酮(600mg，2.7mmol)在無水四氫呋喃(30ml)中的溶液中加入TBAF(在THF中1M溶液)(3.2ml，3.2mmol)並且將反應混合物在室溫下攪拌5h。TLC分析表明完全轉化(TLC系統：在己烷中30% EtOAc，Rf~0.2)。將溶劑在真空下除去並且將粗產物藉由Combiflash層析法純化(用己烷中19%-25% EtOAc洗脫產物) 以給出純的2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺(420mg，64.9%)，為白色固體。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.33(m,1H),7.47(m,1H),7.26(m,1H),6.10(br,1H),4.43(m,0.5H),4.33(m,0.5H),4.08(m,1H),2.23(m,1H),1.84(m,1H),1.71(m,1H),1.62-1.24(m,4H)。
實施例8(化合物編號48)
2-氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
在0℃於氮氣下向如在實施例1中描述的製備的粗2-氟吡啶-4-碳醯氯(3.1mmol)的溶液中滴加二異丙基乙胺(1.1ml，6.4mmol)。在0℃添加7-氮雜雙環[4.1.0]庚烷(250mg，2.5mmol)在無水二氯甲烷(3ml)中的溶液，並且將該反應混合物在0℃攪拌1hr。將溶劑在真空下除去並且將粗產物藉由快速柱層析法純化(用己烷中20%-25% EtOAc洗脫產物)以給出純的2-氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺(350mg，53%)，為白色固體。
該化合物的表徵數據如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 8.34(d,1 H)7.49(d,1 H)7.25-7.30(m,1 H)6.52(br.s.,1 H)4.59(d,1 H)4.25-4.34(m,1 H)2.08-2.18(m,1 H)1.67-1.96(m,5 H)1.55-1.58(m,1 H)1.37-1.52(m,1 H)
實施例9(化合物編號54)
2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
向氬氣除氣的7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶)甲酮(600mg，2.7mmol)在無水四氫呋喃(30ml)中的溶液中順序地加入TMSCN(0.4ml，2.72mmol)和TBAF(在THF中1M溶液)(0.15ml，0.15mmol)並且將反應混合物在40℃(浴溫度)加熱4h。TLC分析表明完全轉化(TLC系統：在己烷中1：1 EtOAc，Rf~0.3)。將溶劑在真空下除去並且將粗產物藉由Combiflash層析法純化(用己烷中25%-28% EtOAc洗脫產物)以給出純的2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺(600mg，89%)，為白色固體。
實施例10(化合物編號49)
2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
在環境溫度下向溴化鋅(511mg，2.3mmol)在氯仿(3ml)中的渾濁溶液中滴加7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶)甲酮(250mg，1.13mmol)在氯仿(3ml)中溶液並且攪拌4h。加入飽和的氯化銨水溶液並且將得到的混合物用氯仿(15ml x 2)萃取。將合併的有機層用鹽水洗滌，用無水硫酸鈉乾燥並且將溶劑除去以給出粗產物，將粗產物藉由Combiflash層析法純化(用己烷中25%-50% EtOAc洗脫產物，TLC系統：在己烷中30%的EtOAc，Rf~0.3)以給出純的2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺(225mg，65.8%)，為白色固體。
實施例11(化合物編號65)
2-氟-N-(2-甲基硫烷基環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
在室溫下向7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶)甲酮(600mg，2.7mmol)在無水N,N-二甲基甲醯胺(17ml)中的溶液中加入硫代甲醇鈉(230mg，3.2mmol)在無水N,N-二甲基甲醯胺(3ml)中的溶液。將該產生的混合物在室溫下攪拌2h。TLC分析表明完全轉化(TLC系統：在己烷中30% EtOAc，Rf~0.3)。將該反應物料傾倒入飽和的水性氯化銨溶液(30ml)中，並且用乙酸乙酯(2 x 50ml)萃取。將合併的有機層順序地用水(4 x 50ml)和鹽水(100ml)洗滌，並且然後經無水硫酸鈉乾燥。將溶劑在真空下除去以給出粗產物，將該粗產物藉由在己烷(15ml)中10%的乙酸乙酯中研磨而純化以給出純的2-氟-N-(2-甲基硫烷基環己基)吡啶-4-甲醯胺(570mg，78%)，為白色固體。
實施例12(化合物編號53)
2-氟-N-(2-甲氧基環己基)吡啶-4-甲醯胺的合成
將7-氮雜雙環[4.1.0]庚-7-基-(2-氟-4-吡啶基)甲酮(750mg，3.47mmol)和苯基膦酸(241mg，1.7mmol)置於兩頸圓底燒瓶中並且在真空下抽空三次，真空每次用氬氣替代。加入無水甲醇(654mg，0.8ml，20.4mmol，6.0當量)，接著是無水二氯甲烷(12ml)並且將反應物料在室溫下攪拌4h(TLC系統，在己烷中1：1 EtOA，cRf~0.3)。將反應物料在減壓下濃縮並且將粗產物藉由矽膠柱層析法純化(100-200篩目的矽膠，用己烷中25%-35% EtOAc洗脫產物)以給出純的2-氟-N-(2-甲氧基環己基)吡啶-4-甲醯胺(500mg，58.8%)，為白色固體。
實施例13(化合物編號56)
N-(-2,2-二氟環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺的合成：
室溫下將2-氟吡啶-4-羧酸(0.34g，2.4mmol)、1-羥基苯并三唑(0.69g，4.9mmol)、3-(乙基亞胺基亞甲基胺基)-N,N-二甲基-丙-1-胺鹽酸鹽(0.93g，4.9mmol)和吡啶(0.24mL，2.9mmol)添加到2,2-二氟環己基胺鹽酸鹽(500mg，2.9mmol)在N,N-二甲基甲醯胺(7mL)中的攪拌溶液中。將該反應混合物攪拌過夜。然後加入碳酸氫鈉(飽和水性，5mL)並且將混合物用乙酸乙酯(3 x 10mL)萃取。將合併的有機物用水(10mL)和鹽水(10mL)洗滌，然後乾燥(MgSO4)並在真空中濃縮以給出黃色油。將粗材料使用柱層析(24g二氧化矽筒)法進行純化以提供N-(2,2-二氟環己基)-2-氟-吡啶-4-甲醯胺(598mg，2.3mmol，79%)，為白色固體。
在下表1中的另外的化合物藉由類似的方法使用適當的起始材料製備。除非另行說明，NMR譜在氘化的氯仿中並且在400MHz下操作的儀器上運行。
實施例14
除草作用-測試1
將不同種測試物種的種子播種在盆中的標準土壤中。在溫室裡(24℃/16℃，白天/夜晚；14小時光照；65%濕度)的受控條件下栽培一天(出苗前)或8天(出苗後)後，用水性噴霧溶液噴灑該等植物，該噴霧溶液衍生自工業活性成分配製物在丙酮/水(50：50)中的溶液，該溶液包含0.5%吐溫20(聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯CAS RN 9005-64-5)。接著使測試植物在受控條件下在溫室(24℃/16℃，白天/夜晚；14小時光照；65%濕度)中生長，並且每日澆水兩次。出苗前和出苗後13天後，對測試進行評估(100 =對植物完全性的損害；0=對植物沒有損害)。結果示於表2和3中。
SOLNI=龍葵(Solanum nigrum)；AMARE=反枝莧(Amaranthus retroflexus)；SETFA=大狗尾草(Setaria faberi)；ALOMY=大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)；ECHCG=稗(Echinochloa crus-galli)；IPOHE=裂葉牽牛(Ipomea hederaceae)；ABUTH=檾麻(Abuthilon theophrasti)。
除草作用-測試2
將不同種測試物種的種子播種在小盆中的未滅菌堆肥中。在溫室裡(24℃/16℃，白天/夜晚；14小時光照；65%濕度)的受控條件下栽培一天(出苗前)或七天(出苗後)後，用0.675mg、1mg或4mg的活性成分噴灑該等植物，該等成分配製在466μl的丙酮/水/吐溫20(49.75：49.75：0.5)溶液中，這分別等於1000或4000g/ha。一旦植物變乾，則將該等盆保持在溫室中(24℃/16℃，白天/夜晚；14h光照；65%濕度)並且每天澆兩次水。12天後，對測試進行評估並且評分(100=對植物完全性的損害，0=對植物沒有損害)。
AMARE=反枝莧；STEME=長毛箐姑草(Stellaria media)；LOLPE=黑 麥草(Lolium perenne)；DIGSA=馬唐(Digitaria sanguinalis)
除草作用-測試3
將不同種測試物種的種子播種在盆中的標準土壤中。在溫室裡(溫暖氣候物種在24℃/18℃下，寒冷氣候物種在24℃/16℃下，兩者均為白天/夜晚；16小時光照；65%濕度)的受控條件下栽培一天(出苗前)或12天(出苗後)後，用水性噴霧溶液噴灑該等植物，該噴霧溶液衍生自工業活性成分溶解在1：20的比率(工業活性成分：IF50)的丙酮加IF50中的配製物，該IF50包含10.56wt%的Emulsogen EL、42.22wt%的N-甲基吡咯啶酮、2.22wt%的DPG-單乙基醚。加入佐劑X-77以形成0.2% v/v的溶液。
將該等測試植物在溫室中(24℃/18℃或24℃/16℃，白天/夜晚；16h光照；65%濕度)的受控條件下生長並且每天澆兩次水。出苗後15天和出苗前20天後，對測試進行評估(100=對植物完全性的損害；0=對植物沒有損害)。
雖然已經參考較佳實施方式及其實施例說明了本發明，但本發明範圍不僅限於那些所說明之實施方式。如熟習該項技術者將明白的，可以對上述發明進行修改和調適，而不背離由所附申請專利範圍所定義和限定的本 發明之精神和範圍。出於所有的目的，在此引用的所有出版物以全文形式藉由引用結合在此，在程度上與正如每個單獨的出版物係被明確以及單獨表示以便於這樣藉由引用併入相同。

Claims (28)

  1. 一種式(I)之化合物之用途， 其中：X1、X2、X3和X4獨立地是H、Cl、F、三氟甲基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3-烯基、-S-C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H；Z1係氧或硫；Y係或並且R1係H或C1-C3烷基、烯丙基、芳基甲基或雜芳基甲基；W係-CR2R3-或直接鍵並且R2和R3獨立地選自H、-CH3或環丙基；A係3至7員的環烷基環或3-7員環烯基環；每個R4獨立地選自鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C3鹵烷基、C1-C3羥烷基、C1-C3烷氧基-S-C1-C3烷基、疊氮基或基團=O；m係在0與5之間的整數；n係在1與3之間的整數；或其鹽或N-氧化物形式，其係作為除草劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之用途，其中X1、X2、X3和X4獨立地是 H、Cl或F，條件係X1、X2、X3和X4中至少一個不是H。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之用途，其中(i)X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H，或(ii)X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H或(iii)X1和X3係F或Cl並且X2和X4係H。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之用途，其中(i)X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H，或(ii)X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之用途，其中X1係F並且X2係F或H，最佳的是，X1係F並且X2係H。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之用途，其中Z1係氧。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之用途，其中Y係
  8. 如申請專利範圍第7項所述之用途，其中n係1或2。
  9. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之用途，其中Y係
  10. 如申請專利範圍第9項所述之用途，其中R1係H、甲基、乙基或烯丙基。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之用途，其中R1係H。
  12. 如申請專利範圍第9至11項中任一項所述之用途，其中W係直接鍵或-CH2-。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之用途，其中W係直接鍵。
  14. 如申請專利範圍第9至13項中任一項所述之用途，其中A係任選地取代的環戊基或任選地取代的環己基。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之用途，其中A係任選地取代的環己基。
  16. 如申請專利範圍第9至13項中任一項所述之用途，其中m係1或2或3。
  17. 如申請專利範圍第9至13項中任一項所述之用途，其中每個R4獨立地選自鹵素、羥基、氰基、甲基、三氟甲基、疊氮基或甲氧基。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之用途，其中每個R4獨立地選自氯、溴、碘、氟、甲基、氰基、或三氟甲基。
  19. 如申請專利範圍第9至18項中任一項所述之用途，其中A係2-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2-氯環己基、2-溴環己基、2-碘環己基、2-氟環己基、2-三氟甲基環己基、2-氰基環己基、2-疊氮基環己基、2,2-二氟環己基或3,3-二氟環己基。
  20. 如申請專利範圍第1項所述之用途，其中X1係F或Cl並且X2、X3和X4係H或X1和X2係F或Cl並且X3和X4係H或X1和X3係F或Cl並且X2和X4係H；Z1係O；R1係H；W係直接鍵或-CH2-；A係環己基環，m係從0至3並且每個R4獨立地選自甲基、氯、溴、碘、氟、三氟甲基、氰基和疊氮基。
  21. 一種化合物，其係選自下組，該組由以下各項組成：2-氟-N-(2-溴環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-碘環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-疊氮基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(3,3-二氟環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基-3-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2,3-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2,2-二甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(3-三氟甲基-氯環己基)吡啶-4-甲醯胺、2- 氟-N-(1-羥基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基-3-三氟甲基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2,6-二氟-N-(2-氰基環己基)吡啶-4-甲醯胺、2-氟-N-(2-甲基環己基)吡啶-4-硫代甲醯胺(carbothioamide)、化合物23、化合物24、化合物27、化合物30、化合物31、化合物32、化合物36、化合物37、化合物43、化合物44、化合物47、化合物48、化合物49、化合物50、化合物54、化合物55、化合物56、化合物67、化合物68、化合物110、化合物129、化合物131、化合物137、化合物147、化合物148、化合物152、化合物163、化合物167、化合物168、化合物169、化合物170和化合物186。
  22. 一種除草組合物，除配製佐劑外，其包含除草有效量的、如申請專利範圍第21項所述之化合物。
  23. 一種組合物，其包含如在申請專利範圍第1至20項中任一項所定義之化合物或者如在如申請專利範圍第21項中所請求之化合物以及另外的除草劑。
  24. 如申請專利範圍第23項所述之組合物，其中該另外的除草劑選自下組，該組由以下各項組成：莠滅淨(ametryn)、莠去津(atrazine)、二環哌喃酮(bicyclopyrone)、醚磺隆(cinosulfuron)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、異噁草酮(clomazone)、麥草畏(dicamba)、二甲草胺(dimethachlor)、敵草快(diquat)、精惡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草甘膦(glyphosate)、硝草酮(mesotrione)、禾草敵(molinate)、敵草胺(napropamide)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯(paraquat)、唑啉草酯(pinoxaden)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、撲草淨(prometryn)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、嗒草特(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、醚苯磺隆(triasulfuron)和三氟啶磺隆鈉(trifloxysulfuron-sodium)。
  25. 一種控制植物之方法，該方法包括向該等植物或其所在地施用除草有效量的、如申請專利範圍第1至20項中任一項所定義之式(I)之化合物。
  26. 一種抑制植物生長之方法，該方法包括向該等植物或其所在地施用除草有效量的、如申請專利範圍第1至20項中任一項所定義或如在申請專利範圍第21項中所請求之式(I)之化合物。
  27. 一種用於控制有用植物作物中雜草之方法，該方法包括向所述雜草或所述雜草所在地，或向所述有用植物或所述有用植物所在地施用如在申請專利範圍第1至20項中任一項所定義或如在申請專利範圍第21項中所請求之式(I)之化合物。
  28. 一種選擇性地控制有用植物作物中草和/或雜草之方法，該方法包括向該等有用植物或其所在地或栽培區域施用除草有效量的、如申請專利範圍第1至20項中任一項所定義或如在申請專利範圍第21項中所請求之式(I)之化合物。
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