TW201432030A - 光聚合性液晶組合物、光學補償膜、光學補償積層膜、電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可形成雙折射之波長色散特性得到改善且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性之正A板的光聚合性液晶組合物、使用其之光學補償膜、光學補償積層膜、電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置。本發明係一種光聚合性液晶組合物,其用於形成顯示正單軸各向異性之光學補償膜,並且包含具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)及具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B),相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為50質量%以上且未達100質量%,第2光聚合性液晶(B)之量超過0質量%且為50質量%以下。光學補償積層膜12具備顯示負單軸各向異性之光學補償膜12A、及使用上述組合物而製造之顯示正單軸各向異性之光學補償膜12B。
Description
本發明係關於一種光聚合性液晶組合物、以及使用該光聚合性液晶組合物之光學補償膜、光學補償積層膜、電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置。
對於液晶顯示裝置,為了視野角之放大等,而使用具有雙折射性而控制光之相位的光學補償膜(亦稱為相位差膜)。尤其是於垂直配向(以下有時簡稱為「VA」)模式之液晶顯示裝置中,有視野角度狹窄之傾向,光學補償膜為必須之構成要素。專利文獻5等中揭示有如下情況:於VA模式之液晶顯示裝置中,使用正A板作為相位差補償,而抑制視野角度增大之情形時之漏光。
先前,上述光學補償膜及偏光膜係安裝於液晶單元之外部,光學補償膜之厚度為50~150μm左右。
對此,近年來,業界於液晶單元之內部設置光學補償積層膜,而研究液晶顯示裝置及搭載其之電子設備之薄型化。
作為光學補償積層膜之形態,可列舉下述光學補償積層膜(i)~(iv)等。
(i)於聚醯亞胺等之配向膜上積層雙軸板而成之光學補償積層膜。
(ii)於聚醯亞胺等之配向膜上依序積層顯示正單軸各向異性之光
學補償膜(以下亦稱為正A板)與顯示負單軸各向異性之光學補償膜(以下亦稱為負C板)而成之光學補償積層膜。
(iii)於負C板上經由配向膜積層正A板而成之光學補償積層膜。
(iv)於作為配向膜而發揮功能之負C板上直接積層正A板而成之光學補償積層膜。
專利文獻1、2中揭示有具備上述光學補償積層膜(iii)或(iv)之液晶顯示裝置用基板。
於專利文獻1之實施例1、2中,於基板上塗佈聚酯,並對所獲得之塗佈膜進行加熱乾燥及焙燒後,實施摩擦處理,而形成具有作為配向膜之功能之負C板。其後,於負C板上塗佈光聚合性液晶並加熱乾燥後,實施光聚合,而形成正A板(段落0025、0026)。
於專利文獻1之實施例1、2中,均僅使用具有芳香族環之1種光聚合性液晶作為正A板用材料之光聚合性液晶。
於專利文獻2之實施例8中,於基板上塗佈聚醯亞胺,並對所獲得之塗佈膜進行加熱乾燥及焙燒,而形成負C板。於該負C板上形成配向膜,並實施摩擦處理後,塗佈光聚合性液晶,使之乾燥後,實施光聚合,而形成正A板(段落0098~0100)。
於專利文獻2之實施例1~12中,均僅使用具有芳香族環之1種光聚合性液晶作為正A板用材料之光聚合性液晶。
專利文獻1:日本專利特開2010-230823號公報
專利文獻2:日本專利特開2009-223304號公報
專利文獻3:國際公開第2009/148142號
專利文獻4:國際公開第2011/004826號
專利文獻5:日本專利特開平11-258605號公報
對於彩色液晶顯示裝置用之正A板,要求如圖5之示意曲線I所示之延遲Re之波長色散。然而,關於先前之正A板,如專利文獻1、2所述,先前使用具有芳香族環之光聚合性液晶,因芳香族環之光吸收性,而難以獲得所需之波長色散。具體而言,關於使用具有芳香族環之光聚合性液晶的先前之正A板,如圖5之示意曲線II所示,隨著波長增大而Re變小。再者,Re係x-y平面之雙折射之指標,關於其定義於下文進行說明。
因此,完成正A板以特定波長,具體而言,以視感度最高之綠色光為中心進行相位差補償之設計。由於先前之正A板顯示圖5之示意曲線II之波長色散,故而於視野角度增大之情形時之黑顯示中,無法充分地降低紅色與藍色之光成分之漏出。
專利文獻3、4中揭示有具有脂肪族環且不具有芳香族環之光聚合性液晶(參照專利文獻3之請求項1及專利文獻4之請求項1)。
上述專利文獻主要以光資訊記錄再生裝置用途為對象,關於對液晶單元內部之光學補償膜之應用並無記載。然而,上述材料之△n均顯示正值(參照專利文獻3之表2及專利文獻4之表2),可用作正A板材料。此處,△n為折射率各向異性。
認為對於使用不具有芳香族環之光聚合性液晶之正A板,可改善Re之波長色散特性。
於在液晶單元之內部設置光學補償膜之情形時,要求對於成膜後之製造製程而言光學補償膜之光學特性不會改變之耐熱性。然而,專利文獻3、4中所記載之不具有芳香族環之光聚合性液晶於耐熱性方面遜於具有芳香族環之光聚合性液晶。
本發明之目的在於提供一種光聚合性液晶組合物,其可形成雙
折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性的正A板。
所謂「改善雙折射之波長色散特性」係指雙折射之波長色散特性在液晶顯示裝置用途中接近理想。
本發明之目的在於提供一種光學補償膜,其包含雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性的正A板。
本發明之目的在於提供一種光學補償積層膜,其包括負C板與正A板,雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性。
本發明之目的在於提供一種光學特性良好且可實現薄型化及低成本化之電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置。
本發明提供一種具有以下[1]~[15]之構成之光聚合性液晶組合物、光學補償膜、光學補償積層膜、電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置。
本發明者發現:藉由併用具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)與具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B),可形成雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性的正A板。
[1]一種光聚合性液晶組合物,其係用於形成顯示正單軸各向異性之光學補償膜者,並且包含
具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)、及具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B),相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為50質量%以上且未達100質量%,第2光聚合性液晶(B)之量超過0質量%且為
50質量%以下。
[2]如[1]之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含於1分子內含有1個光聚合反應性基之單官能光聚合性液晶及/或於1分子內含有2個光聚合反應性基之二單官能光聚合性液晶。
[3]如[2]之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含下式(11)所表示之單官能光聚合性液晶,CH2=CR11-COO-(L1)a1-E11-(S1)b1-E12-(T1)c1-(E13)d1-R12...(11)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R11:氫原子或甲基;R12:碳數1~8之烷基或氟原子(其中,於為烷基之情形時,於碳-碳鍵之間或與環基鍵結之末端可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子);L1:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E11之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;E11、E12及E13:分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基(其中,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子或甲基);S1及T1:分別獨立為-OCO-、-COO-、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵;a1、b1、c1及d1:分別獨立為0或1)。
[4]如[2]之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含下式(12)所表示之二官能光聚合性液晶,CH2=CR21-COO-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2-(E23)d2-(M2)e2-OCO-CR22=CH2...(12)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R21及R22:分別獨立為氫原子或甲基;L2:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E21之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;M2:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E23
之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;E21、E22及E23:分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基(其中,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子或甲基);S2及T2:分別獨立為-OCO-、-COO-、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵。a2、b2、c2、d2及e2:分別獨立為0或1)。
[5]如[1]至[4]中任一項之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)係以下式(20)表示,Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2...(20)
(其中,式中之符號表示以下之含義,Q1及Q2:分別獨立為光聚合反應性基;Z1、Z2、Z3及Z4:分別獨立為單鍵或二價之連結基;A1及A2:分別獨立為碳原子數2~20之間隔基;M:含有芳香族環之液晶原基)。
[6]如[5]之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(21)所表示之光聚合性液晶。
CH2=CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OCO-CR42=CH2...(21)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R41及R42:分別獨立為氫原子或甲基;Y4:-OCO-或-COO-;m4及n4:分別獨立為0或1(其中,兩者為0之情形除外);E41及E42:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基;其中,E41及E42中之至少一者為1,4-伸苯基;Cy:反式-1,4-伸環己基;其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,基中之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
[7]如[5]之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(22)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OCO-CR52=CH2...(22)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R51及R52:分別獨立為氫原子或甲基;k5及n5:分別獨立為0或1;L5:-(CH2)p5O-或-(CH2)p5-
(此處,p5為2~8之整數);M5:-O(CH2)p5-或-(CH2)p5-(此處,p5為2~8之整數);E51:1,4-伸苯基;E52、E53及E54:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,且E52及E53之至少一者為反式-1,4-伸環己基;其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
[8]如[5]之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(23)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-OCO-CR62=CH2...(23)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R61及R62:分別獨立為氫原子或甲基;k6及n6:分別獨立為0或1;L6:-(CH2)p6O-、-Cy-COO-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-Cy-OCO-(此處,p6為2~8之整數);M6:-O(CH2)p6-、-OCO-Cy-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-COO-Cy-(此處,p6為2~8之整數);E61、E62及E63:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基;其中,E61、E62及E63中之至少一者為1,4-伸苯基,且至少一者為反式-1,4-伸環己基;又,L6為-Cy-OCO-之情形時之E61為反式-1,4-伸環己基,L6為-(CH2)p6O-或k6為0之情形時之E61與E63分別為1,4-伸苯基,E62為反式-1,4-伸環己基);其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
[9]如[5]之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(24)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR71-COO-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)-Ph-(M7)n7-OCO-CR72=CH2...(24)
(其中,式中之符號表示以下之含義,R71及R72:分別獨立為氫原子或甲基;X7及Y7:分別獨立為-OCO-或-COO-;L7:-(CH2)p7O-、-(CH2)p7O-COO-、-(CH2)p7OCO-或-(CH2)p7COO-(此處,p7為2~8之整
數);M7:-O(CH2)p7-、OCO-O(CH2)p7-、-OCO-(CH2)p7或-COO(CH2)p7-(此處,p7為2~8之整數);k7及n7:分別獨立為0或1;Ph:1,4-伸苯基;其中,關於上述1,4-伸苯基,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
[10]一種顯示正單軸各向異性之光學補償膜,其包含如[1]至[9]中任一項之光聚合性液晶組合物。
[11]一種光學補償積層膜,其具有顯示負單軸各向異性之光學補償膜、及積層於該光學補償膜上之如[10]之顯示正單軸各向異性之光學補償膜。
[12]如[11]之光學補償積層膜,其中上述顯示負單軸各向異性之光學補償膜包含於骨架中具有脂肪族環之聚醯亞胺。
[13]一種電極基板,其於基板上具有如[12]之光學補償積層膜、及形成於該光學補償積層膜上之電極。
[14]一種液晶顯示裝置用基板,其具有如[13]之上述電極基板、及形成於該電極基板上之配向膜。
[15]一種液晶顯示裝置,其具有如[14]之上述液晶用基板、對向基板、及由該液晶用基板及對向基板所夾持之液晶層。
本發明之光聚合性液晶組合物可形成雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性的正A板。
本發明之包含正A板之光學補償膜於雙折射之波長色散特性方面得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性。
本發明之光學補償積層膜包含負C板與正A板,雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性。
具備上述光學補償積層膜之本發明之電極基板、液晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置於光學特性方面良好。本發明之電極基板、液
晶顯示裝置用基板及液晶顯示裝置由於在液晶單元內具備光學補償積層膜,故而可實現薄型化及低成本化。
1、2‧‧‧液晶顯示裝置
1A、2A‧‧‧液晶單元
10、40‧‧‧彩色濾光片基板(電極基板、液晶顯示裝置用基板)
11‧‧‧透光性基板
12‧‧‧光學補償積層膜
12A‧‧‧負C板(顯示負單軸各向異性之光學補償膜)
12B‧‧‧正A板(顯示正單軸各向異性之光學補償膜)
13‧‧‧共用電極
14‧‧‧配向膜
20‧‧‧TFT基板
21‧‧‧像素電極基板
22‧‧‧配向膜
30‧‧‧液晶層
51、52‧‧‧偏光元件
BM‧‧‧黑矩陣
CF‧‧‧彩色濾光片
BL‧‧‧背光源
圖1係本發明之一實施形態之液晶顯示裝置之分解模式剖面圖。
圖2係表示設計變更例之分解模式剖面圖。
圖3係表示本發明之一實施形態之光學補償積層膜之構造的模式剖面圖。
圖4A係表示例21中所獲得之光學補償積層膜之測定波長(nm)與Re之關係的圖表。
圖4B係表示例22中所獲得之光學補償積層膜之測定波長(nm)與Re之關係的圖表。
圖4C係表示例23中所獲得之光學補償積層膜之測定波長(nm)與Re之關係的圖表。
圖4D係表示例24中所獲得之光學補償積層膜之測定波長(nm)與Re之關係的圖表。
圖5係表示正A板之理想之波長(nm)與Re之關係及先前之波長(nm)與Re之關係的示意圖表。
於本說明書中,有時將式(x)所表示之基僅記載為基(x)。
於本說明書中,有時將式(y)所表示之化合物僅記載為化合物(y)。
此處,式(x)、式(y)表示任意式。
於本說明書中,將與光學補償膜(光學補償積層膜亦相同)之膜面平行之面設為x-y平面,將膜厚方向設為z方向,將x方向、y方向、z方向之折射率分別設為nx、ny、nz。
作為光學補償膜之材料,可使用具備具有直線性之棒狀分子結
構的光聚合性液晶。於光學補償膜中,棒狀分子處於長軸方向與膜面平行或近似平行之狀態。x軸方向為棒狀分子之長軸方向。
關於負C板,nx=ny>nz。
關於正A板,nx>ny=nz。
負C板於z方向上之雙折射之指標即延遲Rth、及正A板於x-y平面上之雙折射之指標即延遲Re係根據下述式而定義。
Rth=P×da
(此處,da為負C板之厚度,P=((nx+ny)/2-nz))
Re=△n×db
(此處,△n為折射率各向異性,△n=nx-ny;db為正A板之厚度)
以下,對本發明之實施形態進行說明。
於本說明書中未特別說明之情形時,「%」表示質量%。
本發明之光聚合性液晶組合物(以下有時亦稱為組合物(Y))係用於形成顯示正單軸各向異性之光學補償膜(正A板)之材料。
組合物(Y)包含具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)、及具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B)。
本發明之光聚合性液晶組合物可較佳地應用於在作為配向膜而發揮功能之顯示負單軸各向異性之光學補償膜(負C板)上積層有顯示正單軸各向異性之光學補償膜(正A板)的光學補償積層膜。
芳香族環具有光吸收性,其光吸收性依存於波長。因此,關於僅使用具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B)之先前之正A板,如圖5之示意曲線II所示,與理想相反,隨著波長增大而Re減小。
關於延遲Re之波長色散,例如可藉由於將某任意波長λ下之延遲Re設為Re(λ)時對綠色光與紅色光之延遲Re之比進行評價。即,關於理想之正A板,Re(450)/Re(590)<1,但於使用先前之材料之情形時
Re(450)/Re(590)>1。
藉由使用不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A),可改善Re之波長色散特性,可使Re(450)/Re(590)變小。然而,不具有芳香族環之材料有耐熱性遜於具有芳香族環之材料的傾向。因此,於僅使用具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)而形成正A板之情形時,有無法對液晶顯示裝置之製造製程表現出良好之耐熱性之虞。例如有於液晶顯示裝置之製造製程中光學特性產生改變之虞。
因此,藉由併用第1光聚合性液晶(A)與第2光聚合性液晶(B),可形成雙折射之波長色散特性得到改善,且對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性的正A板。
於組合物(Y)中,相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為50質量%以上且未達100質量%,第2光聚合性液晶(B)之量超過0質量%且為50質量%以下。
若含有50質量%以上之第1光聚合性液晶(A)且含有50質量%以下之第2光聚合性液晶(B),則可形成顯示出較佳之波長色散之正A板。又,若含有未達100質量%之第1光聚合性液晶(A)且含超過0質量%之第2光聚合性液晶(B),則可形成具有良好之耐熱性之正A板。
較佳為於組合物(Y)中,相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為50~90質量%,第2光聚合性液晶(B)之量為50~10質量%。進而較佳為於組合物(Y)中,相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為70~90質量%,第2光聚合性液晶(B)之量為30~10質量%。
使用組合物(Y)所獲得之正A板之Re(450)/Re(590)較佳為1.07以下,更佳為1.05以下。
對使用組合物(Y)所獲得之正A板於230℃下焙燒30分鐘時,焙燒前後之Re(590)之變化率較佳為5%以下。
第1光聚合性液晶(A)為了可形成顯示出波長色散之正A板,可含有1種或2種以上之單官能光聚合性液晶及/或二官能光聚合性液晶。
第1光聚合性液晶(A)較佳為包含單官能光聚合性液晶及/或二官能光聚合性液晶之1種或2種,更佳為包含單官能光聚合性液晶或二官能光聚合性液晶之1種。
作為適合用於第1光聚合性液晶(A)之單官能光聚合性液晶,可列舉下式(11)所表示之化合物。
CH2=CR11-COO-(L1)a1-E11-(S1)b1-E12-(T1)c1-(E13)d1-R12...(11)
於光聚合性液晶(11)中,R11為氫原子或甲基,較佳為氫原子。若R11為氫原子,則於使包含光聚合性液晶(11)之組合物(Y)光聚合時,可使聚合迅速地進行。又,有所獲得之光學補償膜之光學特性不易受到溫度等外部環境之影響,可減小光學補償膜之延遲Re之偏差的優點。
於光聚合性液晶(11)中,R12為碳數1~8之烷基或氟原子。於R12為烷基之情形時,於碳-碳鍵之間或與環基鍵結之末端可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子。
藉由將R12設為上述基,可降低包含光聚合性液晶(11)之組合物(Y)之熔點(Tm:結晶相-向列相之相轉移點)。R12較佳為碳數2~6之烷基或氟原子。進而,由於可擴大光聚合性液晶(11)顯示出液晶性之溫度範圍,故而於R12為烷基之情形時,較佳為直鏈結構。
於光聚合性液晶(11)中,L1係於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E11之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基。L1較佳為-(CH2)p1COO-、-(CH2)p1OCO-、-(CH2)p1O-或-(CH2)p1-,p1較佳為1~8之整數。L1更佳為-(CH2)p1COO-,p1更佳為1~8之整數。
一般而言,若使光聚合性液晶聚合,則有於聚合前後折射率各
向異性△n之值降低之傾向。但是,於L1為上述具有聚亞甲基之基之情形時,可抑制聚合前後之△n值之降低。進而,就聚合前之確保液晶性之觀點而言,p1較佳為2~4之整數。
於光聚合性液晶(11)中,E11、E12及E13分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基。關於E11、E12及E13,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子或甲基。其中,於本發明中,關於反式-1,4-伸環己基及反式-2,6-十氫萘基較佳為該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子未被取代為其他基的未經取代之基。
於光聚合性液晶(11)中,S1及T1分別獨立為-OCO-、-COO-、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵。就使化合物表現出液晶性之觀點而言,較佳為單鍵。
於光聚合性液晶(11)中,a1、b1、c1及d1分別獨立為0或1。
光聚合性液晶(11)較佳為於分子內具有下述之基(I)或基(II)。
作為具有基(I)之光聚合性液晶(11)之具體例,可列舉下述化合物(11A)。化合物(11A)中之符號如上所述。再者,於式中之烷基存在結構異構性之基之情形時包括其所有基,較佳為直鏈烷基。
於化合物(11A)中,R11較佳為氫原子,a1較佳為0或1,R12較佳為碳數2~6之直鏈烷基或氟原子。由於可確保更廣泛之液晶性,故而L1
較佳為-(CH2)p1COO-或-(CH2)p1OCO-。進而,由於合成之步驟數減少,故而L1尤佳為-(CH2)p1COO-。又,p1尤佳為2~4之整數。
作為化合物(11A),可列舉以下所示之化合物。該等化合物中之符號如上所述。p1較佳為2~4之整數。就表現出液晶性之方面而言,反式-2,6-十氫萘基較佳為反式-2,6-反式十氫萘基。R12較佳為碳數2~6之直鏈烷基。
關於上述化合物(11A-1)及(11A-2)之合成方法,參照專利文獻3之段落0050~0056。
作為具有基(II)之光聚合性液晶(11)之具體例,可列舉下述化合物(11B)~(11D)。化合物中之符號如上所述。再者,於式中之烷基存在結構異構性之基之情形時包括其所有基,較佳為直鏈烷基。
於化合物(11B)~(11D)中,較佳為R11為氫原子,a1為0或1,R12為碳數2~6之直鏈烷基或氟原子。由於可確保更廣泛之液晶性,故而L1較佳為-(CH2)p1COO-或-(CH2)p1OCO-。此處,p1尤佳為2~4之整
數。
作為化合物(11B)~(11D),可列舉以下所示之化合物。該等化合物中之符號如上所述。p1較佳為2~4之整數。R12較佳為碳數2~6之直鏈烷基。再者,於式中之烷基存在結構異構性之基之情形時包括其所有基,較佳為直鏈烷基。
關於上述化合物(11B)~(11D),亦可與化合物(11A)同樣地應用公知之合成方法而製造。
作為適合用於第1光聚合性液晶(A)之二官能光聚合性液晶,可列舉下式(12)所表示之化合物。
CH2=CR21-COO-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2-(E23)d2-(M2)e2-OCO-CR22=CH2…(12)
於光聚合性液晶(12)中,R21及R22分別獨立為氫原子或甲基,較佳為氫原子。若R21及R22為氫原子,則於使包含光聚合性液晶(12)之
組合物(Y)光聚合時,可使聚合迅速地進行。又,有所獲得之光學補償膜之光學特性不易受到溫度等外部環境之影響,光學補償膜之延遲Re之偏差變小的優點。
於光聚合性液晶(12)中,L2係於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E21之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基。L2較佳為-(CH2)p2COO-、-(CH2)p2OCO-、-(CH2)p2O-或-(CH2)p2-,p2較佳為1~8之整數。就使化合物表現出液晶性之觀點而言,L2更佳為-(CH2)p2COO-,p2更佳為1~8之整數。
於光聚合性液晶(12)中,M2係於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E23之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基。M2較佳為-OCO(CH2)q2-、-COO(CH2)q2-、-O(CH2)q2-或-(CH2)q2-,q2較佳為1~8之整數。就使化合物表現出液晶性之觀點而言,M2更佳為-OCO(CH2)q2-或-(CH2)q2-,q2更佳為1~8之整數,尤佳為-OCO(CH2)q2-,q2尤佳為1~8之整數。
一般而言,若使光聚合性液晶聚合,則有於聚合前後折射率各向異性△n之值降低之傾向。但是,於L2及M2為上述具有聚亞甲基之基之情形時,可抑制聚合前後之△n值之降低。進而,就聚合前之確保液晶性之方面而言,p2及q2分別獨立較佳為2~4之整數。
於光聚合性液晶(12)中,E21、E22及E23分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基。關於E21、E22及E23,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子或甲基。其中,於本發明中,反式-1,4-伸環己基及反式-2,6-十氫萘基較佳為該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子未被其他基取代的未經取代之基。
於光聚合性液晶(12)中,S2及T2分別獨立為-OCO-、-COO-、-
(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵。就使化合物表現出液晶性之觀點而言,較佳為單鍵。
於光聚合性液晶(12)中,a2、b2、c2、d2及e2分別獨立為0或1。
光聚合性液晶(12)較佳為於分子內具有下述之基(I)或基(II)。
作為具有基(I)之光聚合性液晶(12)之具體例,可列舉下述化合物(12A)。化合物(12A)中之符號如上所述。再者,於式中之烷基存在結構異構性之基之情形時包括其所有基,較佳為直鏈烷基。
於化合物(12A)中,R21及R22較佳為氫原子,a2及e2分別獨立較佳為0或1。就確保液晶性之觀點而言,p2及q2分別獨立尤佳為2~4之整數。
作為化合物(12A),可列舉以下所示之化合物。該等化合物中之符號如上所述。p2及q2分別獨立較佳為2~4之整數。就表現出液晶性之方面而言,反式-2,6-十氫萘基較佳為反式-2,6-反式十氫萘基。
關於上述化合物(12A-1)及(12A-2)之合成方法,參照專利文獻4
之段落0055~0057。
作為具有基(II)之光聚合性液晶(12)之具體例,可列舉下述化合物(12B)。化合物(12B)中之符號如上所述。再者,於式中之烷基存在結構異構性之基之情形時包括其所有基,較佳為直鏈烷基。
於化合物(12B)中,較佳為R21及R22為氫原子,a2及e2分別獨立為0或1。就確保液晶性之觀點而言,p2及q2分別獨立尤佳為2~4之整數。
作為化合物(12B),可列舉以下所示之化合物。該等化合物中之符號如上所述。p2及q2分別獨立較佳為2~4之整數。
關於上述化合物(12B),亦可與化合物(12A)同樣地應用公知之合成方法而製造。
第2光聚合性液晶(B)可含有1種或2種以上之單官能光聚合性液晶及/或二官能光聚合性液晶。就提高耐熱性之觀點而言,第2光聚合性液晶(B)較佳為含有1種或2種以上之二官能光聚合性液晶。
作為第2光聚合性液晶(B),較佳為下式(20)所表示之化合物。
Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2…(20)
式中之符號表示以下之含義。
Q1及Q2分別獨立為光聚合反應性基。
Z1、Z2、Z3及Z4分別獨立為單鍵或二價之連結基。
A1及A2分別獨立為碳原子數2~20之間隔基。
M為含有芳香族環之液晶原基。
作為第2光聚合性液晶(B),較佳為下式(21)、(22)、(23)或(24)所表示之化合物。
CH2=CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OCO-CR42=CH2…(21)
於光聚合性液晶(21)中,R41及R42分別獨立為氫原子或甲基,較佳為氫原子。於R41及R42為氫原子之情形時,於使包含光聚合性液晶(21)之組合物(Y)光聚合時,可使聚合迅速地進行。又,有所獲得之光學補償膜之光學特性不易受到溫度等外部環境之影響,於光學補償膜之面內延遲Re之偏差變小的優點。
Y4為-OCO-或-COO-。就可降低熔點(Tm)之方面而言,較佳為-OCO-,就於製成光學補償膜之情形時可表現出較大之△n之方面而言,較佳為-COO-。
m4及n4分別獨立為0或1,且至少一者為1。
E41及E42分別獨立為1,4-伸苯基(Ph)或反式-1,4-伸環己基(Cy)。其中,E41及E42中之至少一者為1,4-伸苯基。
關於上述1,4-伸苯基(Ph)及反式-1,4-伸環己基(Cy),基中之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基。
CH2=CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OCO-CR52=CH2…(22)
於光聚合性液晶(22)中,R51及R52分別獨立為氫原子或甲基,較佳為氫原子。
k5及n5分別獨立為0或1,較佳為1。
L5:-(CH2)p5O-或-(CH2)p5-(此處,p5為2~8之整數)。
M5:-O(CH2)p5-或-(CH2)p5-(此處,p5為2~8之整數)。
一般而言,若使光聚合性液晶聚合,則有於聚合前後△n之值降低之傾向。但於L5及M5為上述具有聚亞甲基之基之情形時,可抑制
聚合前後之△n值之降低。
E51較佳為1,4-伸苯基(Ph)。
E52、E53及E54分別獨立為1,4-伸苯基(Ph)或反式-1,4-伸環己基(Cy),且E52及E53之至少一者為反式-1,4-伸環己基(Cy)。
關於上述1,4-伸苯基(Ph)及反式-1,4-伸環己基(Cy),該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基。
CH2=CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-OCO-CR62=CH2…(23)
於光聚合性液晶(23)中,R61及R62分別獨立為氫原子或甲基,較佳為氫原子。
k6及n6分別獨立為0或1,較佳為1。
L6:-(CH2)p6O-、-Cy-COO-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-Cy-OCO-(此處,p6為2~8之整數)。
M6:-O(CH2)p6-、-OCO-Cy-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-COO-Cy-(此處,p6為2~8之整數)。
E61、E62及E63分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基。其中,E61、E62及E63中之至少一者為1,4-伸苯基,且至少一者為反式-1,4-伸環己基。又,L6為-Cy-OCO-之情形時之E61為反式-1,4-伸環己基,L6為-(CH2)p6O-或k6為0之情形時之E61與E63分別為1,4-伸苯基,E62為反式-1,4-伸環己基。
關於上述1,4-伸苯基(Ph)及反式-1,4-伸環己基(Cy),該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基。
CH2=CR71-COO-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)-Ph-(M7)n7-OCO-CR72=CH2…(24)
於光聚合性液晶(24)中,R71及R72分別獨立為氫原子或甲基,較佳為氫原子。
X7及Y7分別獨立為-OCO-或-COO-。
L7:-(CH2)p7O-、-(CH2)p7O-COO-、-(CH2)p7OCO-或-(CH2)p7COO-(此處,p7為2~8之整數)。
M7:-O(CH2)p7-、OCO-O(CH2)p7-、-OCO-(CH2)p7或-COO(CH2)p7-(此處,p7為2~8之整數)。
k7及n7分別獨立為0或1。
Ph為1,4-伸苯基。
關於上述1,4-伸苯基,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基。
組合物(Y)除了第1光聚合性液晶(A)及第2光聚合性液晶(B)以外,亦可含有公知之光聚合起始劑(C)、公知之界面活性劑(D)、公知之溶劑(E)或其他任意成分。
作為光聚合起始劑(C),可列舉肟酯類、苯乙酮類、二苯甲酮類、醯基氧化膦類、苯偶姻類、苯偶醯類、米其勒酮類、苯偶姻烷基醚類及苯偶醯二甲基縮酮類等。該等可適當選擇1種或2種以上而使用。
作為肟酯類,可列舉1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(鄰-苯甲醯基肟)]、及乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-卡唑-3-基]-,1-(鄰-乙醯基肟)。
作為苯乙酮類,可列舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-12-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮及2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮等。
作為醯基氧化膦類,可列舉(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化
膦及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦等。
作為界面活性劑(D),可列舉下述陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑等界面活性劑。
陰離子性界面活性劑:月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽、油醯基琥珀酸鈉、肉豆蔻酸鉀、椰子油脂肪酸鉀及月桂醯肌胺酸鈉等。
非離子性界面活性劑:聚乙二醇單月桂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯、甘油二油酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯及山梨糖醇酐油酸酯等。
陽離子性界面活性劑:氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨及氯化鯨蠟基三甲基銨等。
兩性界面活性劑:月桂基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、椰子醯胺丙基甜菜鹼及烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉、月桂醯肌胺酸鈉及椰油兩性乙酸鈉等。
該等界面活性劑可單獨使用任一者,亦可併用2種以上。
作為溶劑(E),可列舉環己酮、乙基溶纖素乙酸酯、丁基溶纖素乙酸酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、二乙二醇二甲醚、乙苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纖素、甲基正戊基酮、丙二醇單甲醚、甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇及異丁酮等。
該等溶劑可單獨使用任一者,亦可併用2種以上。
作為其他任意成分,可列舉抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑及光穩定劑等。
於將組合物(Y)中除溶劑(E)以外之合計設為100質量%之情形時,組合物(Y)中之第1光聚合性液晶(A)與第2光聚合性液晶(B)之合計量較佳為80質量%以上且未達100質量%,尤佳為90質量%以上且未
達100質量%。
本發明之光學補償膜係使上述本發明之光聚合性液晶組合物之塗佈膜光硬化而成之顯示正單軸各向異性的光學補償膜(正A板)。
本發明之正A板之Re(450)/Re(590)較佳為1.07以下,更佳為1.05以下。
於對本發明之正A板於230℃下焙燒30分鐘時,焙燒前後之Re(590)之變化率較佳為5%以下。
本發明之光學補償積層膜係藉由積層顯示負單軸各向異性之光學補償膜(負C板)與上述本發明之顯示正單軸各向異性之光學補償膜(正A板)而獲得。
於本發明之光學補償積層膜中,光學補償膜之積層順序並無限定。又,亦可於負C板與正A板之間設置配向膜。即,本發明之光學補償膜可以上述(i)~(iv)之任一形態形成光學補償積層膜。其中,就光學補償積層膜之薄膜化之觀點而言,較佳為(iv)之形態,即於具有配向性之負C板上直接積層正A板之形態。
作為具有配向性之負C板形成用材料之組合物(以下有時亦稱為組合物(X)),較佳為包含聚醯亞胺(PI)或作為其前驅物之聚醯胺酸(PAA)。由於熱醯亞胺化時表現出厚度方向之雙折射,故而組合物(X)較佳為含有聚醯胺酸(PAA)。
此處,聚醯亞胺膜基本上均具有配向性。因此,較佳為於液晶顯示裝置之配向膜形成用之聚醯亞胺(PI)或聚醯胺酸(PAA)中,選擇成為負C板,即表現出厚度方向之雙折射之材料。
聚醯亞胺之耐熱性均良好。因此,若使用聚醯亞胺作為負C板,則光學補償膜之耐熱性良好,因此較佳。
聚醯亞胺可藉由酸酐與二胺之聚合反應而獲得。就提高聚醯亞胺之透光性之觀點而言,較佳為於骨架中具有脂肪族環。於該情形時,作為酸酐或二胺,只要選擇於骨架中具有脂肪族環者即可。
於酸酐具有脂肪族環之情形時,作為酸酐,可列舉1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐及3,3',4,4'-二環己烷四羧酸二酐等,作為二胺,可列舉2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺及對苯二胺等。
於二胺具有脂肪族環之情形時,作為酸酐,可列舉3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-聯苯四羧酸二酐及1,2,5,6-萘四羧酸二酐等,作為二胺,可列舉反式-1,4-二胺基環己烷、順式-1,4-二胺基環己烷及4,4'-二胺基-1,1'-聯環己烷等。
組合物(X)可含有1種或2種以上之公知溶劑或1種或2種以上之其他任意成分。
相對於組合物(X)整體,聚醯亞胺(PI)或聚醯胺酸(PAA)之含量較佳為10~30質量%。
具有配向性之負C板之形成步驟例如包括:步驟(S1),其係藉由旋轉塗佈法等在基板上塗佈較佳為包含聚醯胺酸(PAA)與溶劑之組合物(X),而形成第1塗佈膜;步驟(S2),其係藉由150℃左右之加熱乾燥(預烘烤)、減壓乾燥、或減壓加熱乾燥等而去除第1塗佈膜中之溶劑;步驟(S3),其係將塗佈膜中之聚醯胺酸於230℃左右進行焙燒(後烘烤),而形成聚醯亞胺膜;及步驟(S4),其係對聚醯亞胺膜實施摩擦處理。
正A板之形成步驟例如包括:步驟(S5),其係於上述負C板上塗佈包含第1光聚合性液晶(A)與
第2光聚合性液晶(B)之上述本發明之光聚合性液晶組合物(Y),而形成第2塗佈膜;步驟(S6),其係藉由80℃左右之加熱乾燥(預烘烤)、減壓乾燥、或減壓加熱乾燥等而去除第2塗佈膜中之溶劑;及步驟(S7),其係對第2塗佈膜照射紫外光(UV)等光,而使光聚合性液晶(A)、(B)光聚合。
於僅進行光照射時,有未反應之光聚合性液晶(A)、(B)殘留之情形。於該情形時,亦可於步驟(S7)後實施於230℃左右進行焙燒之步驟(S8)。
本發明之光學補償積層膜適合於垂直配向(VA)模式之液晶顯示裝置用途。
關於光學補償積層膜,z方向之雙折射之指標即延遲Rth較佳為100~500nm,尤佳為200~300nm。
關於光學補償積層膜,x-y平面之雙折射之指標即延遲Re較佳為超過0nm且為100nm以下,尤佳為40~60nm。
本發明之光學補償積層膜由於無需基材膜,故而可實現液晶顯示裝置之薄型化。
尤其是包含具有配向性之負C板與直接積層於其上之正A板之光學補償積層膜,於光學補償積層膜中無需配向膜,可謀求進一步之薄型化。又,若膜數較少,則製造步驟數減少,可謀求製造成本之降低。
於本發明中,負C板及正A板之厚度da、db均較佳為10μm以下,進而更佳為5μm以下。因此,光學補償積層膜之厚度d可設為20μm以下,進而可設為10μm以下。
關於本發明之光學補償積層膜,波長400nm~800nm之平均穿透率較佳為80%以上,較佳為85%以上。於本說明書中,「平均穿透
率」係依據JISK 7361-1所測得之值。
本發明之光學補償積層膜於Re之波長色散特性方面得到改善,光學特性良好。並且,其光學特性對液晶顯示裝置之製造製程具有良好之耐熱性。
本發明之一實施形態之液晶顯示裝置係VA模式之彩色穿透型TFT液晶顯示裝置。
本實施形態亦可應用於單色液晶顯示裝置、反射型或半穿透反射型之液晶顯示裝置、TFD(thin film diode,薄膜二極體)液晶顯示裝置等其他主動矩陣型或被動矩陣型。
如圖1所示,本實施形態之液晶顯示裝置1具備液晶單元1A、安裝於其外側之偏光元件51、52、及背光源BL。
液晶單元1具備彩色濾光片基板10、作為對向基板之TFT基板20、及由該等一對基板所夾持之液晶層30。
彩色濾光片基板(電極基板、液晶顯示裝置用基板)10具備透光性基板11與依序積層於其液晶層30側之黑矩陣層BM、彩色濾光片層CF、光學補償積層膜12、共用電極13及配向膜14。
TFT基板20具備於透光性基板之液晶層30側將複數個像素電極與作為像素電極之切換元件之複數個TFT(薄膜電晶體)形成為矩陣狀之像素電極基板21、及形成於其液晶層30側之配向膜22。
作為用於彩色濾光片基板10及TFT基板20之透光性基板,較佳為玻璃基板。
於穿透型液晶顯示裝置1中,作為共用電極13及像素電極之材料,可使用ITO(氧化銦錫)等透光性導電材料。
黑矩陣層BM係對相互鄰接之點間進行遮光之遮光層。
彩色濾光片層CF例如包含紅(R)、綠(G)及藍(B)之著色層。於該
情形時,對1個像素形成3個像素電極及3色之著色層(1個像素=3點)。
光學補償積層膜12為上述本發明之光學補償積層膜,如圖3所示,較佳為負C板12A與正A板12B之積層膜。
於本實施形態中,於光學補償積層膜12之正上方形成有共用電極13,於其上形成有配向膜14。
彩色濾光片基板10之積層構成可適當進行設計變更。
例如,如圖2所示之設計變更之彩色濾光片基板40、液晶單元2A及液晶顯示裝置2所示,亦可採用於透光性基板11上依序設置光學補償積層膜12、黑矩陣層BM、彩色濾光片層CF、共用電極13及配向膜14之構成。
本實施形態之彩色濾光片基板(電極基板、液晶顯示裝置用基板)10及液晶顯示裝置1之光學特性及其耐熱性良好。本實施形態之彩色濾光片基板10及液晶顯示裝置1由於在液晶單元1A內具有光學補償積層膜12,故而可實現薄型化及低成本化。
以下,基於實施例對本發明進行說明,但本發明並不限定於該等。例11、12及例21、22為實施例,例13、14及例23、24為比較例。
準備以下之化合物(A1)、(A2)、(B1)作為正A板用之光聚合性液晶。
正A板之其他材料如下所述。
光聚合起始劑(C1):BASF公司製造之「Irgacure 907」。
界面活性劑(D1):AGC Seimi Chemical公司製造之氟系非離子界面活性劑「Surflon S420」。
溶劑(E1):環戊酮。
將光聚合性液晶(A1)0.75g與光聚合性液晶(B1)0.25g混合而獲得液晶組合物。相對於該組合物,分別稱量5質量%之光聚合起始劑(C1)及1質量%之界面活性劑(D1)並進行混合。其後,添加溶劑(E1)並混合而製成15質量%之溶液。利用開口直徑0.5μm之過濾器對其進行過濾而獲得塗佈液(Y1)。
將調配組成示於表1。
將調配組成設為表1所示者,除此以外,與例11同樣地獲得塗佈液(Y2)。
將調配組成設為表1所示者,除此以外,與例11同樣地獲得塗佈液(Z1)、(Z2)。
將反式-1,4-二胺基環己烷1.14g溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮17.44g中,添加3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐2.83g與N-甲基-2-吡咯啶酮4.00g,並於60℃下攪拌3小時。進而添加鄰苯二甲酸酐0.12g後,於60℃下攪
拌3小時,而獲得聚醯胺酸(PAA1)之溶液。利用開口直徑0.5μm之過濾器對其進行過濾,而獲得塗佈液(X1)。利用旋轉塗佈機將該塗佈液塗佈於玻璃基板上(3000rpm,30sec),並利用加熱板以90℃乾燥2分鐘。進而於230℃下加熱30分鐘後,進行摩擦處理,而成膜具有配向膜之功能之負C板(NC1)。膜厚為3.1μm,厚度方向之590nm下之雙折射率P為0.090,Rth=279nm。
利用旋轉塗佈機於上述負C板(NC1)上塗佈上述塗佈液(Y1),並於80℃下乾燥2分鐘而整理配向。其後,自與基板面垂直之方向照射紫外線60秒,使塗佈膜硬化,而形成正A板(PA1)。用於光硬化之高壓水銀燈之照度於波長365nm下為190mW/cm2。
以上述方式獲得光學補償積層膜。
將主要製造條件示於表1。
與例21同樣地成膜負C板(NC1)。
於上述負C板(NC1)上使用上述塗佈液(Y2)代替塗佈液(Y1),除此以外,與例21同樣地成膜正A板(PA2),而獲得光學補償積層膜。
將各例之主要製造條件示於表1。
與例21同樣地成膜負C板(NC1)。
於上述負C板(NC1)上使用上述塗佈液(Z1)、(Z2)代替塗佈液(Y1),除此以外,與例21同樣地成膜正A板(PA3)、(PA4),而獲得光學補償積層膜。
將各例之主要製造條件示於表1。
對於所獲得之光學補償積層膜,測定於可見光區域(400~800nm)內改變波長時之Re。根據所獲得之資料求出Re(450)/Re(590)之值。
對於所獲得之光學補償積層膜,於230℃下焙燒30分鐘,並求出焙燒前後之Re(590)之變化率。基於下述基準進行評價。
良(○):0~5%,可(△):5~10%,不可(×):10%以上。
於圖4A~圖4D中表示例21~例24之光學補償積層膜之Re相對於波長的測定圖表。
將Re(450)/Re(590)與耐熱性之評價結果示於表1。
對於僅使用具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B)作為正A板材料之光聚合性液晶的例23之光學補償積層膜,相對於波長之增加之Re之減少程度較大,Re(450)/Re(590)為1.10。
對於僅使用不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)作為正A板材料之光聚合性液晶之例24之光學補償積層膜,相對於波長之增加之Re之減少得到抑制,Re(450)/Re(590)為1.02。然而,230℃焙燒前後之Re(590)之變化率為5~10%,耐熱性不充分。
對於併用不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)與具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B)作為正A板材料之光聚合性液晶之例21、22之光學補償積層膜,相對於波長之增加之Re之減少得到抑制,Re(450)/Re(590)為1.04。又,230℃焙燒前後之Re(590)之變化率為5%以內,耐熱性亦良好。
再者,將2013年1月10日提出申請之日本專利申請案2013-002538號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要之全部內容引用於本文中,併入為本發明之說明書之揭示內容。
12‧‧‧光學補償積層膜
12A‧‧‧負C板(顯示負單軸各向異性之光學補償膜)
12B‧‧‧正A板(顯示正單軸各向異性之光學補償膜)
Claims (15)
- 一種光聚合性液晶組合物,其係用於形成顯示正單軸各向異性之光學補償膜者,並且包含具有脂肪族環且不具有芳香族環之第1光聚合性液晶(A)、及具有芳香族環之第2光聚合性液晶(B),相對於光聚合性液晶之總量,第1光聚合性液晶(A)之量為50質量%以上且未達100質量%,第2光聚合性液晶(B)之量超過0質量%且為50質量%以下。
- 如請求項1之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含於1分子內含有1個光聚合反應性基之單官能光聚合性液晶及/或於1分子內含有2個光聚合反應性基之二單官能光聚合性液晶。
- 如請求項2之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含下式(11)所表示之單官能光聚合性液晶,CH2=CR11-COO-(L1)a1-E11-(S1)b1-E12-(T1)c1-(E13)d1-R12…(11)(其中,式中之符號表示以下之含義,R11:氫原子或甲基;R12:碳數1~8之烷基或氟原子(其中,於為烷基之情形時,於碳-碳鍵之間或與環基鍵結之末端可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子);L1:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E11之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;E11、E12及E13:分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基(其中,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子 或甲基);S1及T1:分別獨立為-OCO-、-COO-、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵;a1、b1、c1及d1:分別獨立為0或1)。
- 如請求項2之光聚合性液晶組合物,其中第1光聚合性液晶(A)包含下式(12)所表示之二官能光聚合性液晶,CH2=CR21-COO-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2-(E23)d2-(M2)e2-OCO-CR22=CH2…(12)(其中,式中之符號表示以下之含義,R21及R22:分別獨立為氫原子或甲基;L2:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E21之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;M2:於碳-碳鍵之間可具有醚鍵性之氧原子,氫原子之一部分或全部可被取代為氟原子,且於與E23之鍵結位置可具有COO、OCO或O的碳數1~8之烷基;E21、E22及E23:分別獨立為反式-1,4-伸環己基或反式-2,6-十氫萘基(其中,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子或甲基);S2及T2:分別獨立為-OCO-、-COO-、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-或單鍵;a2、b2、c2、d2及e2:分別獨立為0或1)。
- 如請求項1至4中任一項之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)係以下式(20)表示,Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2…(20)(其中,式中之符號表示以下之含義, Q1及Q2:分別獨立為光聚合反應性基;Z1、Z2、Z3及Z4:分別獨立為單鍵或二價之連結基;A1及A2:分別獨立為碳原子數2~20之間隔基;M:含有芳香族環之液晶原基)。
- 如請求項5之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(21)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR41-COO-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-OCO-CR42=CH2…(21)(其中,式中之符號表示以下之含義,R41及R42:分別獨立為氫原子或甲基;Y4:-OCO-或-COO-;m4及n4:分別獨立為0或1(其中,兩者為0之情形除外);E41及E42:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,其中,E41及E42中之至少一者為1,4-伸苯基;Cy:反式-1,4-伸環己基,其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,基中之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
- 如請求項5之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(22)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR51-COO-(L5)k5-E51-E52-E53-E54-(M5)n5-OCO-CR52=CH2…(22)(其中,式中之符號表示以下之含義,R51及R52:分別獨立為氫原子或甲基;k5及n5:分別獨立為0或1;L5:-(CH2)p5O-或-(CH2)p5-(此處,p5為2~8之整數);M5:-O(CH2)p5-或-(CH2)p5-(此處,p5為2~8之整數);E51:1,4-伸苯基; E52、E53及E54:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,且E52及E53之至少一者為反式-1,4-伸環己基;其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
- 如請求項5之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(23)所表示之光聚合性液晶,CH3=CR61-COO-(L6)k6-E61-E62-E63-(M6)n6-OCO-CR62=CH2…(23)(其中,式中之符號表示以下之含義,R61及R62:分別獨立為氫原子或甲基;k6及n6:分別獨立為0或1;L6:-(CH2)p6O-、-Cy-COO-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-Cy-OCO-(此處,p6為2~8之整數);M6:-O(CH2)p6-、-OCO-Cy-(Cy為反式-1,4-伸環己基)、或-COO-Cy-(此處,p6為2~8之整數);E61、E62及E63:分別獨立為1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,其中,E61、E62及E63中之至少一者為1,4-伸苯基,且至少一者為反式-1,4-伸環己基,又,L6為-Cy-OCO-之情形時之E61為反式-1,4-伸環己基,L6為-(CH2)p6O-或k6為0之情形時之E61與E63分別為1,4-伸苯基,E62為反式-1,4-伸環己基),其中,關於上述1,4-伸苯基及反式-1,4-伸環己基,該等基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
- 如請求項5之光聚合性液晶組合物,其中第2光聚合性液晶(B)包含下式(24)所表示之光聚合性液晶,CH2=CR71-COO-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)-Ph-(M7)n7-OCO-CR72=CH2…(24)(其中,式中之符號表示以下之含義, R71及R72:分別獨立為氫原子或甲基;X7及Y7:分別獨立為-OCO-或-COO-;L7:-(CH2)p7O-、-(CH2)p7O-COO-、-(CH2)p7OCO-或-(CH2)p7COO-(此處,p7為2~8之整數);M7:-O(CH2)p7-、OCO-O(CH2)p7-、-OCO-(CH2)p7或-COO(CH2)p7-(此處,p7為2~8之整數);k7及n7:分別獨立為0或1;Ph:1,4-伸苯基,其中,關於上述1,4-伸苯基,基中之鍵結於碳原子上之氫原子可被取代為氟原子、氯原子或甲基)。
- 一種顯示正單軸各向異性之光學補償膜,其係使如請求項1至9中任一項之光聚合性液晶組合物之塗佈膜光硬化而成。
- 一種光學補償積層膜,其具有顯示負單軸各向異性之光學補償膜、及積層於該光學補償膜上之如請求項10之顯示正單軸各向異性之光學補償膜。
- 如請求項11之光學補償積層膜,其中上述顯示負單軸各向異性之光學補償膜具有於骨架中具有脂肪族環之聚醯亞胺。
- 一種電極基板,其於基板上具有如請求項12之光學補償積層膜、及形成於該光學補償積層膜上之電極。
- 一種液晶顯示裝置用基板,其具有如請求項13之上述電極基板、及形成於該電極基板上之配向膜。
- 一種液晶顯示裝置,其具有如請求項14之上述液晶用基板、對向基板、及由該液晶用基板及對向基板所夾持之液晶層。
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