TW201431491A - 協同性殺真菌組成物 - Google Patents

Abstract

一種協同性殺真菌混合物，其包含殺真菌有效量之式I之化合物，(3S,6S,7R,8R)-8-苯甲基-3-(3-((異丁醯基氧基)甲氧基)-4-甲氧基甲吡啶醯胺基)-6-甲基-4,9-二氧-1,5-二氧雜環烷-7-基異丁酸酯((3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-(3-((isobutyryloxy)methoxy)-4-methoxypicoli namido)-6-methyl-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-yl isobutyrate)，以及至少一個三唑殺真菌劑，其中式I為□

Description

協同性殺真菌組成物 相關申請案之交叉引述

此申請案主張2012年12月31日提申之美國專利臨時申請案第61/747464號之利益，其在此明確地併入以作為參考資料。

發明領域

本揭示關於一種協同性殺真菌組成物，其含有殺真菌有效量之式I之化合物以及至少一種三唑。

發明背景

殺真菌劑係天然或合成來源的化合物，其作用以保護植物對抗由真菌所造成的損害。現代的農業方法重度依賴使用殺真菌劑。事實上，一些作物在沒有使用殺真菌劑的情況下，不能有效地生長。使用殺真菌劑可允許種植 者增加作物的產率及品質，以及因此增加作物的價值。在大多數情況下，作物增加的價值有使用殺真菌劑的成本至少三倍的價值。

然而，單一種殺真菌劑無法在全部狀況下皆有效，且重覆使用單一種殺真菌劑屢屢導致抵抗該單一種殺真菌劑及相關的殺真菌劑之發展。因此，進行研究以製造出較安全、具有更佳的性能、需要較低的劑量、較容易使用及較低成本之殺真菌劑及殺真菌劑之組合。亦研究產生協同作用之組合，協同作用即，當二種或更多種化合物的活性超過當單獨使用該等化合物時之活性。

發明概要

本揭示之目的為提供包含殺真菌化合物的協同性組成物。本揭示之另外的目的為提供這些協同性組成物的使用方法。該協同性組成物能夠預防或治癒，或是二者，由子囊菌類(Ascomycetes)和擔子菌類(Basidiomycetes)之真菌種類所造成的疾病。此外，該協同性組成物具有經改善的對抗子囊菌類和擔子菌類病原體之效力，包括小麥的葉斑點(由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；無性型(anamorph)：小麥殼針孢菌(Septoria tritici)；拜耳編碼SEPTTR所引起的)；以及小麥褐鏽病，由小麥葉銹病菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)，同物異名小麥銹病菌(Puccinia triticina)；拜耳編碼PUCCRT所引起的)。根據本揭示，一起提供該協同性組成物以及其等之使用方法。

較佳實施例之詳細說明

本揭示關於一種協同性殺真菌混合物，其含有殺真菌有效量之式I之化合物以及至少一種三唑殺真菌劑。

當使用於本文中，術語“殺真菌有效量”與用語“防治或減少真菌有效的量”為同義詞性質的，以及使用於關於會殺滅或實質上抑制顯著數目真菌的生長、增殖、分裂、生殖，或是散布，的量之殺真菌組成物。

式I之化合物，(3S,6S,7R,8R)-8-苯甲基-3-(3-((異丁醯基氧基)甲氧基)-4-甲氧基甲吡啶醯胺基)-6-甲基-4,9-二氧-1,5-二氧雜環烷-7-基異丁酸酯((3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-(3-((isobutyryloxy)methoxy)-4-methoxypicolinamido)-6-methyl-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-yl isobutyrate)，為一種巨環甲吡啶醯胺(picolamide)，其作用於MET III Q_i位址處以及擁有下列結構：

其對於防治經濟上重要的穀類病原體是有效的，該等病原體包括，但不限於小麥的葉斑點(由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；無性型(anamorph)：小麥殼針孢菌(Septoria tritici)；拜耳編碼SEPTTR所引起的)。

於一較佳具體例中，該三唑係選自於以下所構成的群組：得克利(tebuconazole)、普克利(propiconazole)、滅特座(metconazole)，以及環克座(cyproconazole)。

得克利為α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇之俗名以及擁有下列結構：

其之殺真菌活性係說明於The Pesticide Manual，第十四版，2006內。得克利為一種商業殺真菌劑，其使用來防治各種各樣的農業作物之真菌疾病，特別是穀類，包括小麥、大麥，及芥花籽(canola)，以及花生、油菜(oilseed rape)、葡萄、仁果(pome fruit)、核果，及香蕉。

普克利為1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]meth yl]-1H-1,2,4-triazole)之俗名以及擁有下列結構：

其之殺真菌活性係說明於The Pesticide Manual，第十四版，2006內。普克利防治穀類中由麥類斑點病菌(Cochliobolus sativus)、麥類白粉病菌(Erysiphe graminis)、穎枯子囊菌(Leptosphaeria nodorum)、柄銹菌屬菌種(Puccinia spp.)、殼針孢屬菌種(Septoria spp.)、大麥網斑病菌(Pyrenophora teres)、小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora tritici-repentis)及黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)所造成的疾病，滅特座係5-[(4-氯苯基)甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2，4-三唑-1-基甲基)環戊醇之俗名以及擁有下列結構：

其之殺真菌活性係說明於The Pesticide Manual，第十四版，2006內。滅特座防治穀類作物中廣泛類型的葉部病害。

環克座係α-(4-氯苯基)-α-(1-環丙基乙 基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇之俗名以及擁有下列結構：

其之殺真菌活性係說明於The Pesticide Manual，第十四版，2006內。環克座在穀類與甜菜中防治殼針孢屬(Septoria)、銹菌(rust)、白粉病菌(powdery mildew)、喙孢屬(Rhynchosporium)、尾孢菌屬(Cercospora)以及柱隔孢屬(Ramularia)。

在本文說明之組成物中，式I之化合物對三賽唑(tricyclazole)之殺真菌效應係協同性的重量比，一般而言位於大約1：16和大約64：1之間的範圍內。式I之化合物對得克利(tebuconazole)之殺真菌效應係協同性的重量比，位於大約1：16和大約60：1之間的範圍內。式I之化合物對普克利(propiconazole)之殺真菌效應係協同性的重量比，位於大約1：64和大約64：1之間的範圍內。式I之化合物對滅特座(metconazole)之殺真菌效應係協同性的重量比，位於大約1：4和大約16：1之間的範圍內。式I之化合物對環克座(cyproconazole)之殺真菌效應係協同性的重量比，位於大約1：16和大約64：1之間的範圍內。

該協同性組成物欲施用的比率將依特定的組成物、欲防治的特別真菌型式、所需要的防治程度及/或施 用時機以及方法而定。通常來說，以在該組成物中的活性成份之總量為基準，本文所說明之組成物可以在每公頃大約50克(g/ha)和大約2300g/ha之間的施用比率來施用。於一些具體例中，本文所說明之組成物可以以大約100g/ha和大約550g/ha之間的施用比率來施用。大體而言，三唑可以以大約50g/ha和大約250g/ha之間的比率來施用。得克利(Tebuconazole)可以以大約50g/ha和大約250g/ha之間的比率來施用，以及式I之化合物可以以大約50g/ha和大約300g/ha之間的比率來施用。普克利(Propiconazole)可以以大約50g/ha和大約250g/ha之間的比率來施用，以及式I之化合物可以以大約50g/ha和大約300g/ha之間的比率來施用。滅特座(Metconazole)可以以大約50g/ha和大約250g/ha之間的比率來施用，以及式I之化合物可以以大約50g/ha和大約300g/ha之間的比率來施用。環克座(Cyproconazole)可以以大約50g/ha和大約250g/ha之間的比率來施用，以及式I之化合物可以以大約50g/ha和大約300g/ha之間的比率來施用。

本文所說明之協同性混合物的組分可分別地或作為多部分殺真菌系統之部分而施用。

本揭示之協同性混合物可與一種或多種其他的殺真菌劑一起施用，以防治更多種類的非所欲的疾病。當與其他的殺真菌劑一起使用時，該目前主張的化合物可與其他的殺真菌劑一起配製，與其他的殺真菌劑槽內混合，或是與其他的殺真菌劑循序施用。此等其他的殺真菌劑可 包括2-(硫氰酸甲基硫基)-苯并噻唑、2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、唑嘧菌胺(ametoctradin)、安美速(amisulbrom)、抗黴素(antimycin)、白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、阿扎康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、枯草桿菌(Bacillus subtilis)、枯草桿菌菌株QST713、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄胺基苯-磺酸(BABS)鹽、碳酸氫鹽、聯苯、葉枯唑(bismerthiazol)、比多農(bitertanol)、必殺芬(bixafen)、保米黴素(blasticidin-S)、硼砂、波爾多液(Bordeaux mixture)、白克列(boscalid)、溴克座(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、石灰硫磺(calcium polysulfide)、四氯丹(captatol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香旱芹酮(carvone)、氯美查諾(chlazafenone)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、小盾殼黴(Coniothyrium minitans)、氫氧化銅、辛酸銅、氧氯化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫酸銅(三元)、氧化亞銅、賽座滅(cyazofamid)、賽弗芬米(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、環普洛(cyprodinil)、邁隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、亞乙基雙-(二硫胺基甲酸)二銨、益發靈(dichlofluanid)、二氯芬(dichlorophen)、德賽美(diclocymet)、德美井(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙黴威 (diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、野燕枯(difenzoquat ion)、二氟林(diflumetorim)、達滅芬(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、戴尼唑(diniconazole)、達克利(diniconazole-M)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、二苯胺、腈硫醌(dithianon)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌靈醋酸鹽、多果定(dodine)、多果定游離鹼、護粒松(edifenphos)、因司唑賓(enestrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、依普座(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧基喹因(ethoxyquin)、依得利(etridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、腈菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、三苯錫(fentin)、三苯醋錫(fentin acetate)、三苯羥錫(fentin hydroxide)、二甲胺甲硫羥羰酸鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟嗎啉(flumorph)、氟比來(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟醯亞胺(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、氟噻菌淨(flutianil)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、甲醛、福賽得(fosetyl)、福賽得鋁 (fosetyl-aluminium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、克熱淨(guazatine)、克熱淨醋酸鹽類、GY-81、六氯苯、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazol)、依滅列(imazalil)、依滅列硫酸鹽、易胺座(imibenconazole)、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨三醋酸鹽、克熱淨三(烷苯磺酸鹽(albesilate))、愛得寶(iodocarb)、種菌唑(ipconazole)、愛芬吡唑酮(ipfenpyrazolone)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、丙森辛(iprovalicarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、萘吡菌胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、嘉賜黴素(kasugamycin)、嘉賜黴素鹽酸水合物、克收欣(kresoxim-methyl)、昆布糖、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、曼普胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、高效甲霜靈(mefenoxam)、滅派林(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、消蟎多(meptyl-dinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、威百畝(metam)、威百畝-銨、威百畝-鉀、威百畝-鈉、滅特座(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷、異硫代氰酸甲酯、代森聯(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、美錯芬儂(metrafenone)、滅粉黴素(mildiomycin)、邁克尼(myclobutanil)、那班(nabam)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、辛異噻啉酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、油酸(脂肪酸類)、歐沙戳 賓(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、快得寧(oxine-copper)、咪唑反丁烯二酸鹽(oxpoconazole fumarate)、嘉保信(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賽克隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、五氯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺(penthiopyrad)、醋酸苯基汞、膦酸、酞內酯、啶氧菌酯(picoxystrobin)、保粒黴素(甲)(polyoxin B)、保粒黴素(polyoxins)、保粒黴素(丁)(polyoxorim)、碳酸氫鉀、羥基喹啉硫酸鉀、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克(propamocarb)、普拔克鹽酸、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、普昆日(proquinazid)、普塞康唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、白粉松(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草畏(pyributicarb)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、百快隆(pyroquilon)、莫克草(quinoclamine)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、虎杖(Reynoutria sachalinensis)萃取物、環丙吡菌胺(sedaxane)、矽噻菌胺(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、2-苯基苯氧化鈉、碳酸氫鈉、五氯苯氧化鈉、史羅沙敏(spiroxamine)、硫、SYP-Z048、焦油類、得克利(tebuconazole)、異丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、賽氟滅 (thifluzamide)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、泰汀尼(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、甲基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、咪唑(triazoxide)、三賽唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、維利黴素(validamycin)、伐利芬那雷特(valifenalate)、霜黴滅(valiphenal)、免克寧(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、座賽胺(zoxamide)、嗜油假絲酵母(Candida oleophila)、尖芽孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)、膠狀青黴菌(Gliocladium spp.)、大格孢伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、淺灰綠鏈黴菌(Streptomyces griseoviridis)、木真菌屬(Trichoderma spp.)、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀醯亞胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基萘、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氫-5-苯基-1,4-二噻1,1,4,4-四氧化物、醋酸2-甲氧基乙基汞、氯化2-甲氧基乙基汞、矽酸2-甲氧基乙基汞、3-(4-氯苯基)-5-甲基若丹林、硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基)苯酯、胺丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、氧化福美雙(azithiram)、多硫化鋇、拜耳(Bayer)32394、麥銹靈(benodanil)、敵菌腙(benquinox)、苯噻菌脲(bentaluron)、苯馬克(benzamacril)；苯馬克-異丁基、抑菌啉(benzamorf)、百蟎克(binapacryl)、硫酸雙(甲基汞)、氧化 雙(三丁基錫)、得滅多(buthiobate)、鎘鈣銅鋅的鉻酸硫酸鹽(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、嗎菌威(carbamorph)、CECA、克氯綜(chlobenthiazone)、雙胺靈(chloraniformethan)、克羅芬唑(chlorfenazole)、四氯喹喔啉(chlorquinox)、甘寶素(climbazole)、雙(3-苯基柳酸)銅、銅鋅的鉻酸鹽、硫雜靈(cufraneb)、硫酸肼銅(cupric hydrazinium sulfate)、福美銅氯(cuprobam)、環菌胺(cyclafuramid)、伏賜丁(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷錫(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、賜克滅(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二甲嘧酚(dimethirimol)、敵菌死消(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、雙吡硫翁(dipyrithione)、普得松(ditalimfos)、多地辛(dodicin)、肼菌酮(drazoxolon)、EBP、ESBP、乙環唑(etaconazole)、益地安(etem)、乙嘧酚(ethirim)、敵磺鈉(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、種衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑、拌種胺(furmecyclox)、呋甲硫菌靈(furophanate)、果綠定(glyodine)、灰黃黴素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、海克力斯(Hercules)3944、海西硫弗(hexylthiofos)、ICIA0858、艾索帕夫(isopamphos)、異醯菌酮(isovaledione)、巴斯丹(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、間氯敵菌酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、甲基汞雙氰胺 (methylmercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(milneb)、黏氯酸酐(mucochloric anhydride)、滅克寧(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基-琥珀醯亞胺、N-3-硝苯基伊康醯亞胺(itaconimide)、納他黴素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺醯苯胺、雙(二甲基二硫代胺基甲酸鎳)、OCH、二甲基二硫代胺基甲酸苯基汞、硝酸苯基汞、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)；硫菌威鹽酸、吡喃靈(pyracarbolid)、定菌腈(pyridinitril)、氯甲氧吡啶(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、喹烯酮(quinacetol)；喹烯酮硫酸鹽、醌菌腙(quinazamid)、氯苯喹唑(quinconazole)、吡咪唑(rabenzazole)、柳醯胺苯(salicylanilide)、SSF-109、戊苯碸(sultropen)、福美雙聯(tecoram)、氟噻亞菌胺(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、硫氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、苯硫脲酯(thiophanate)、克殺蟎(thioquinox)、替歐西密(tioxymid)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁三唑(triazbutil)、水楊菌胺(trichlamide)、毋紋(urbacid)、氰菌胺(zarilamid)以及其等之任一組合。

本文所說明之組成物較佳以一種調配物的形式來施用，該調配物包含式I之化合物及至少一種三唑之組成物。於一較佳具體例中，該三唑殺真菌劑係選自於以下所構成的群組：得克利(tebuconazole)、普克利(propiconazole)、滅特座(metconazole)，以及環克座(cyproconazole)，設若希望，加上一種植物學上可接受的 載劑。

濃縮調配物可分散於水中，或另一種液體供施用，或者調配物可為粉塵狀或顆粒，其可接而在不需進一步處理之情況下施用。該調配物係根據農業化學技藝習知的程序製備，但是因為於其中存在有協同性組成物，所以其為新穎且重要的。

所施用的調配物最經常為水性懸浮液或乳液。此種水可溶、水可懸浮，或可乳化的調配物係固體，通常已知為可濕性粉末；或者為液體，通常已知為可乳化的濃縮物、水性懸浮液或是懸浮液濃縮物。本揭示考慮到可調配該協同性組成物用於遞送以及使用作為殺真菌劑之全部媒劑。

如將很容易了解的，可加入此等協同性組成物之任何材料均可使用，但條件是其可在不會顯著影響此等協同性組成物作為殺真菌劑之活性之情況下，產生所欲的功效。

可濕性粉末，其可經壓密以形成水可分散的顆粒，包含該協同性組成物、載劑及農業上可接受的界面活性劑之緻密的混合物。以該調配物之總重量為基準，該協同性組成物在該可濕性粉末中的濃度通常約10重量%至約90重量%，更佳為約25重量%至約75重量%。在可濕性粉末調配物之製備中，該協同性組成物可與任何磨碎的固體併合，諸如葉蠟石(prophyllite)、滑石、白堊、石膏、漂白土、膨潤土、厄帖浦土(attapulgite)、澱粉、酪蛋白、麩 質、微晶高嶺土、矽藻土、純化的矽酸鹽或其類似物。在此操作中，該經磨碎的載劑係經研磨或在揮發性有機溶劑中與該協同性組成物混合。有效的界面活性劑，其含量係該可濕性粉末之約0.5重量%至約10重量%，包括磺酸化的木質素類、萘磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類，以及非離子界面活性劑，諸如烷基酚類之環氧乙烷加成物。

該協同性組成物之可乳化的濃縮物包含在合適的液體中之合宜的濃度，諸如以該濃縮乳劑調配物之總重量為基準，大約10重量%至大約50重量%。將該協同性組成物之組分共同或分別地溶解在載劑中，該載劑為一種水可溶混的溶劑或一種水不可溶混的有機溶劑與乳化劑之混合物。該濃縮物可以用水及油稀釋以形成呈油在水中乳液形式之噴灑混合物。有用的有機溶劑包括芳香族，特別是石油之高沸點萘以及烯烴部分，諸如重芳香族石油腦(naphtha)。亦可以使用其它的有機溶劑，例如舉例來說，萜烯溶劑，包括松香衍生物；脂肪族酮，諸如環己酮以及複合醇(complex alcohol)，諸如2-乙氧基乙醇。

熟悉此技藝之人士可輕易地決定有利於在此使用之乳化劑，以及其包括各種非離子性、陰離子、陽離子及兩性乳化劑，或是二種或更多種乳化劑之摻合物。可用於製備可乳化的濃縮物之非離子性乳化劑之實例，包括聚烷基二醇醚以及烷基和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸與環氧乙烷、環氧丙烷之縮合產物，諸如乙氧基化烷基 酚，以及用多元醇或聚氧乙烯溶解之羧酸酯。陽離子乳化劑包括季銨化合物以及脂肪胺鹽。陰離子乳化劑包括烷芳基磺酸之油溶性鹽類(如，鈣)、硫酸化聚乙二醇醚之油溶性鹽類以及磷酸鹽化聚乙二醇醚之適當的鹽類。

可使用於製備本揭示之可乳化的濃縮物之代表性有機液體為芳香族液體，諸如二甲苯、丙苯餾分；或是混合的萘餾分、礦物油、經取代的芳香族有機液體，諸如鄰苯二甲酸二辛酯；煤油；各種脂肪酸之二烷基醯胺類，特別是脂肪二醇類以及乙二醇衍生物之二甲基醯胺，諸如二甘醇之正丁醚、乙醚或甲醚，以及三甘醇之甲醚等等。 二種或多種有機液體之混合物通常亦可適用於製備可乳化的濃縮物。較佳的有機液體為二甲苯以及丙苯餾分，且二甲苯是最佳的。液體配方中通常使用表面活性分散劑，以及以分散劑與協同性組成物之結合的重量計，其量從0.1至20重量百分比。該配方亦可含有其它的相容性添加物，例如，在農業中所使用的植物生長調節劑以及其它的生物活性化合物。

水性懸浮液包含一種或多種不溶於水的化合物之懸浮液，其以該水性懸浮液調配物的總重量為基準，以濃度範圍大約5重量%至大約70重量%分散在水性媒劑中。懸浮液係藉由一起或分別細微地研磨該協同組合的組分，以及將該經研磨過的物質充分地混合進一種媒劑中而製備，該媒劑係由水以及選自於與上述討論相同型式之界面活性劑組成。亦可以加入其它成份，諸如無機鹽以及合成 或是天然膠，以增加該水性媒劑的密度及黏度。經常最有效的是，在諸如砂磨機、球磨機或是活塞型式均化器之裝備中製備該水性混合物以及使其均質化，來同時研磨及混合。

該協同性組成物亦可以粒狀調配物來施用，此對施用至土壤特別有用。該粒狀調配物通常包含以該粒狀調配物之總重量為基準，大約0.5重量%至約10重量%的該化合物，其係分散在全部或大部分由粗糙分開的厄帖浦土、膨潤土、矽藻土、黏土或是類似的便宜物質所組成之載劑中。此等調配物通常藉由將該協同性組成物溶解在合適的溶劑中，且將其施用至已經預先形成適當粒子大小之粒狀載劑而製備，粒狀載劑的大小為大約0.5至大約3mm的範圍內。此調配物亦可藉由將該載劑與協同性組成物製成生麵團或糊狀物，且壓碎及乾燥以獲得想要的粒狀粒子而製備。

含有該協同性組成物之粉塵之製備，可簡單地藉由充分地混合該協同性組成物與適合的粉塵農業載劑，例如舉例來說，高嶺土、研磨過的火山岩石及其類似物。該粉塵可合適地包含約1重量%至約10重量%的該協同性組成物/載劑組合。

該調配物可包含農業上可接受的佐劑界面活性劑，以提高該協同性組成物之沉積、潤溼及滲透到標的作物及有機體上。這些佐劑界面活性劑可選擇性使用作為該調配物之組分或作為槽混合物。該佐劑界面活性劑的量以 水之噴灑體積為基準，將從0.01百分比變化至1.0百分比體積/體積(v/v)，較佳為0.05至0.5百分比。合適的佐劑界面活性劑包括乙氧基化的壬基酚類、乙氧基化的合成或天然醇類、酯類或磺化琥珀酸類的鹽類、乙氧基化的有機矽酮、乙氧基化的脂肪胺以及界面活性劑與礦物或植物油之摻合物。

該調配物可選擇性包括可包含至少1重量%的一種或多種該協同性組成物與另一種殺蟲化合物之組合。此等額外的殺蟲化合物可以為殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺節肢動物劑、殺菌劑或是其等之組合，其在所選擇用於施用的媒質中與本揭示的協同性組成物相容且不會拮抗本化合物之活性。據此，在此具體例中，其它的殺蟲劑化合物係作用為補充性毒物，供用於相同或不同的殺蟲用途。該殺蟲劑化合物以及該協同性組成物通常可以1：100至100：1的重量比一起混合。

本揭示在其範圍內包括用以防治或預防真菌攻擊的方法。這些方法包括將一種殺真菌有效量的該協同性組成物施用至真菌所在地或欲預防感染(infestation)的所在地(例如，施用至小麥植物)。該協同性組成物合適於在殺真菌程度下處理多種植物，同時具有低植物毒性。該協同性組成物可用作為保護劑或根除劑型式二者。該協同性組成物係藉由多種已知技術之任何一種技術來施用，如為該協同性組成物或如為包含該協同性組成物的調配物。舉例而言，該協同性組成物可施用至植物的根、種子或葉子， 在不傷害該植物之商業價值之情況下，用以防治多種真菌。該協同性組成物可以以通常使用的調配物型式之任何形式來施用，舉例而言，如為溶液、粉塵、可濕性粉末、可流動的濃縮劑或是可乳化的濃縮物。這些物質方便地以多種已知方式施用。

已經發現該協同性組成物特別對農業用途，具有顯著的殺真菌作用。該協同性組成物對使用於農業作物及園藝植物為特別有效的。

特別是，該協同性組成物在防治多種非所欲的、會感染有用的植物作物之真菌上為有效的。

該協同性組成物可使用來對抗各種各樣的子囊菌(Ascomycete)真菌，包括例如下列典型的真菌物種：小麥的葉斑點(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；無性型(anamorph)：小麥殼針孢菌(Septoria tritici)；拜耳編碼SEPTTR)；小麥的穎片斑點(穎枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；拜耳編碼LEPTNO；無性型：穎枯殼針孢(Stagonospora nodorum))；大麥的斑枯(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativum)；拜耳編碼COCHSA；無性型：禾旋長蠕孢(Helminthosporium sativum))；甜菜的葉斑病(Leaf Spot)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola)；拜耳編碼CERCBE)；花生的葉斑病(花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)；拜耳編碼MYCOAR；無性型：落花生尾孢(Cercospora arachidicola))；黃瓜炭疽病(cucumber anthracnose)(瓜類小叢殼(Glomerella lagenarium)；無性 型：瓜類炭疽菌(Colletotrichum lagenarium)；拜耳編碼COLLLA)；蘋果黑星病(apple scab)(蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；拜耳編碼VENTIN)；及香蕉的葉黑斑(black sigatoka)病(斐濟球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；拜耳編碼MYCOFI)。

該協同性組成物可以用來對抗各種各樣的子囊菌類(Ascomycete)及擔子菌類(Basidiomycetes)的病原體，包括：由小麥殼針孢菌(Septoria tritici(SEPTTR))所引起的小麥的葉斑點，以及小麥褐鏽病，由小麥葉銹病菌-小麥銹病菌(Puccinia recondita-tritici(PUCCRT))所引起的。下列表包括額外的代表性真菌物種：由小麥的條鏽菌(Puccinia striiformis(PUCCST))所引起的小麥的條鏽病，以及由小麥禾柄鏽菌(Puccinia graminis f.sp.tritici(PUCCTR))所引起的小麥的稈銹病。熟悉此藝者會了解，該協同性組成物對前述真菌的一或多種之效力，證實了該協同性組成物作為殺真菌劑的普遍用途。

該協同性組成物具有寬廣範圍作為殺真菌劑的效力。欲施用之協同性組成物的正確數量，不僅取決於組分之相對量，而且亦取決於所欲之特定作用、欲防治之真菌種類及其生長之階段，以及植物之部分或其它欲與該協同性組成物接觸之產品。因此，包含該協同性組成物的調配物，在相似的濃度下之效率或對抗相同真菌物種之效率，不一定相等。

該協同性組成物能以疾病抑制以及植物病理學 上可接受的量，有效地施用於植物上。術語"疾病抑制以及植物病理學上可接受的量"意指會殺死或抑制希望防治的植物疾病，但是不會對該植物產生顯著的毒性之該協同性組成物的量。此量一般從大約1至大約1000ppm(百萬分率)，較佳為大約2至大約500ppm。所需之正確的協同性組成物濃度，隨著欲防治之真菌疾病、使用之調配物的類型、施用方法、特定的植物種類、氣候條件及其類似條件而改變。該協同性組成物適合的施用比率，典型地相當於從大約0.10至大約4磅/畝(大約0.1至0.45克/平方公尺，g/m²)。

本組成物可藉由使用習知的地面噴灑器、顆粒施加器及藉由其它由熟習該項技術者已知的習知工具施用至真菌或其等之所在地。

提供下列實施例以進一步闡明本發明。其等不意欲推斷為本揭示之限制。

實施例

代表性協同性交互作用，包括使用的施用比率及導致的小麥褐鏽病和小麥的葉斑點之疾病防治，係呈現於下列表1-5中。

以含有式I之化合物的混合物之研究：由殺真菌劑，包括式I之化合物、得克利(tebuconazole)、普克利(propiconazole)、滅特座(metconazole)，以及環克座(cyproconazole)，組成之處理各別地或以含有式I之化合物的二路混合物來施用。將工業級材料溶解在丙酮中以製得 儲備溶液，使用儲備溶液對每種各別的殺真菌劑組分或對二路混合物進行在丙酮中的三倍稀釋。以包含每百萬份110份(ppm)崔通(Triton)X-100之九倍體積的水混合稀釋後，獲得想要的殺真菌劑比例。使用自動化屋棚式噴霧器，其使用二個6218-1/4 JAUPM噴灑噴嘴，在每平方英吋20磅((psi))設定下操作，以相反角度覆蓋二邊葉表面，將殺真菌劑溶液(10毫升(mL))施用到六盆植物上。允許全部經噴灑的植物在進一步處理前風乾。使用空白溶劑，以相同方式噴灑對照植物。

在一日保護劑實驗方面，用有興趣的病原體(PUCCRT或是SEPTTR)之水性孢子懸浮液接種植物，並接著放置在露水室中1-3天以允許感染發生。接著將植物移至溫室中用於症狀發展出現。於PUCCRT的情況中，症狀典型地在7-10天出現，而SEPTTR症狀典型地在25-30天出現。

在三日治療性實驗方面，用有興趣的病原體(PUCCRT或是SEPTTR)之水性孢子懸浮液來接種植物，並接著放置在露水室中1-3天以允許感染發生。從露水室移出植物，允許乾燥大概一小時(h)，用如上說明的測試材料來噴灑，並接著如前所述的放置在溫室之內用於症狀發展出現。

當對照植物之疾病嚴重性到達50-100%時，視覺地評估經處理的植物之感染程度且以0至100百分比之分數來評分。然後，使用經處理的植物相對於對照植物之疾病 比率來計算疾病防治百分比。

使用科比(Colby)方程式來決定該混合物所預期的殺真菌效應。(參見Colby,S.R.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations,Weeds 1967，15，20-22。)更明確地，於表1-5內，使用科比方程式來計算含有二種活性成份，A與B之混合物的預期活性：預期值=A+B-(AxB/100)，其中A=活性組分A在如該混合物中所用相同的濃度下，所觀察到的效能；B=活性組分B在如該混合物中所用相同的濃度下，所觀察到的效能。

此外，下列縮寫適用於表1-5內：

% DC=疾病防治百分比

% DC Obs=所觀察到的疾病防治百分比

% DC Exp=所預期的疾病防治百分比

協同因子=% DC Obs/% DC Exp

田間試驗在位於巴西Mogi Mirim之Dow AgroSciences田間工作站進行。每種處理有四重複之小塊土地，且每塊小塊土地之長度和寬度為2 x 3.5米。以處理來噴灑小塊土地二次，一次噴灑在生長階段BBCH 33以及在生長階段BBCH 61-65再次噴灑。用150公升/公頃(L/ha)的噴 灑體積之XR扁平扇形噴嘴(flat fan nozzles)來施用處理。疾病發展依賴天然的接種體(無人工的感染(infestation))。每塊小塊土地使用十株植物用於各種疾病的嚴重性評定，且每株植物所有的葉片均用於評定。

以上的說明係為了教示熟悉此藝者如何實施本揭示的目的，並且不打算詳述熟悉此藝者閱讀說明後即為明顯的該等所有明顯的修飾和變化。然而，所有此等明顯的修飾和變化意欲含括在本揭示的範疇內，本揭示的範疇由下列的申請專利範圍來界定。申請專利範圍意欲含括主張的組分和任意順序之步驟，只要其對應付希望的目標是有效的，除非上下文有相反的指示。

Claims (10)

1. 一種協同性殺真菌混合物，其包含殺真菌有效量之式I之化合物，(3S,6S,7R,8R)-8-苯甲基-3-(3-((異丁醯基氧基)甲氧基)-4-甲氧基甲吡啶醯胺基)-6-甲基-4,9-二氧-1,5-二氧雜環烷-7-基異丁酸酯((3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-(3-((isobutyryloxy)methoxy)-4-methoxypicolinamido)-6-methyl-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-yl isobutyrate)，以及至少一個三唑殺真菌劑
2. 如請求項1之混合物，其中該至少一個三唑殺真菌劑係選自於以下所構成的群組：得克利(tebuconazole)、普克利(propiconazole)、滅特座(metconazole)，以及環克座(cyproconazole)。
3. 如請求項2之混合物，其中該至少一個三唑殺真菌劑係得克利(tebuconazole)，以及其中該化合物I對得克利的重量比係介於大約1：16和大約64：1之間。
4. 如請求項2之混合物，其中該至少一個三唑殺真菌劑係普克利(propiconazole)，以及其中該化合物I對普克利的 重量比係介於大約1：64和大約64：1之間。
5. 如請求項2之混合物，其中該至少一個三唑殺真菌劑係滅特座(metconazole)，以及其中該化合物I對滅特座的重量比係介於大約1：4和大約16：1之間。
6. 如請求項2之混合物，其中該至少一個三唑殺真菌劑係環克座(cyproconazole)，以及其中該化合物I對環克座的重量比係介於大約1：16和大約64：1之間。
7. 如請求項1之混合物，其進一步包含農業上可接受的佐劑或載劑。
8. 一種用於防治及預防真菌攻擊植物的方法，該方法包含以下步驟：將殺真菌有效量的式I之化合物及至少一個三唑殺真菌劑施用至以下之至少一者：該植物、鄰接該植物的區域、適合支持該植物的生長之土壤、該植物的根、該植物的葉，以及適合生產該植物的種子
9. 如請求項8之方法，其中該至少一個三唑殺真菌劑係選自於以下所構成的群組：得克利(tebuconazole)、普克利(propiconazole)、滅特座(metconazole)，以及環克座(cyproconazole)。
10. 如請求項8之方法，其進一步包含在施用前，混合農業上可接受的佐劑或載劑與該式I之化合物及該至少一個三唑殺真菌劑。