TW201429393A - 農藥組成物 - Google Patents

Abstract

一種農藥組成物，其特徵為含有具0.5μm以下(惟0除外)之平均粒徑的固態農藥有效成分；一種包含具0.5μm以下(惟0除外)之平均粒徑的固態氟蟲醯胺(Flubendiamide)的水性懸浮狀農藥製劑(流動劑(flowable agent))之製造方法，其特徵為將氟蟲醯胺在水及剛性介質(rigid media)的存在下予以濕式微粉碎；及一種包含具0.5μm以下(惟0除外)之平均粒徑的固態氟蟲醯胺的水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)之製造方法，其特徵為具有下述步驟：將包含氟蟲醯胺、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、增黏劑、粒徑1mm之剛性介質及水的組成物，用濕式粉碎機予以粉碎而製成粗製粉碎物後，對所述粗製粉碎物添加陰離子性界面活性劑及選自粒徑0.05mm~0.5mm中的1種剛性介質，並再度予以微粉碎。

Description

農藥組成物

本案發明係有關於一種可改善對環境生物的影響的農藥組成物，詳而言之，係有關於一種以含有經微粉碎之固態農藥有效成分，尤為氟蟲醯胺為特徵的農藥組成物。

作為固態農藥有效成分之製劑形態，存有粉劑、粒劑、可濕性粉劑(wettable powder)、顆粒可濕性粉劑、乳劑及水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)等，係依據有效成分之性質與狀態、使用目的及使用場合分別使用。一般說來，乳劑顯示出高效果，惟其需要摻混有機溶劑而被指摘有對環境之不良影響或對使用者之安全性的問題。粉劑、粒劑、可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑及水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)由於不使用有機溶媒，而未有乳劑所具之前述問題，惟一般而言，其作為農藥之生物效果，在大多數情況下較乳劑為差。其中，就水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)而言，由於分散溶媒為水，毋需如乳劑般使用有機溶劑，故有有機溶劑所引起對人畜等的毒性或刺激性、對環境的負荷(對環境生物的影響)、惡臭或引火性等問題較少之特長，從而，所述農藥製劑之開發即獲熱切進行且更趨普及。

惟，上述不使用有機溶媒的農藥製劑，就其生物效果而言，比起乳劑有效果較差之傾向，因此，有人報導一種將有效成分微粉碎至平均粒徑0.5μm以下來謀求生物效果增強之方法(例如專利文獻1、2、3)等的技術。另一方面，已報告一種藉由將有效成分微粒化來增強毒性(例如非專利文獻1)。由此可知，藉由將有效成分微粒化，可望達活性之提升，但另一方面，則被認為有毒性亦同樣增強之虞。

氟蟲醯胺係作為例如鱗翅目害蟲等之有害昆蟲防治劑而廣泛使用的殺蟲劑(例如專利文獻4)，市面上有販售顆粒可濕性粉劑及流動劑。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特公昭63-58802號公報

[專利文獻2]日本特公昭64-7041號公報

[專利文獻3]日本特開平07-173015號公報

[專利文獻4]日本特開2001-131141號公報

[非專利文獻]

[非專利文獻1]藥學雜誌131(2)、203-207(2011)

就固態農藥有效成分，尤其是氟蟲醯胺之農藥製劑而言，可維持或提升作為農藥之效果，隨後可望 提升安全性面向，尤其是對環境生物之安全性。

本發明者等為解決上述課題而致力重複進行研究的結果發現，藉由使用粒徑0.5mm以下之剛性介質將氟蟲醯胺予以濕式微粉碎，製成平均粒徑為0.5μm以下之微粒，含有所述微粒的水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)非僅展現與乳劑同等之殺蟲效果，而且特別是可以減輕對包括大型水蚤之有用環境生物的毒性，從而完成本發明。

即，本發明係有關於：[1]一種農藥組成物，其特徵為含有具0.5μm以下(惟0除外)之平均粒徑的固態農藥有效成分；[2]如[1]之農藥組成物，其中農藥有效成分係氟蟲醯胺；[3]如[1]或[2]之農藥組成物，其中農藥組成物係可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑或水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)；[4]如[1]或[2]之農藥組成物，其中農藥組成物係水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)；[5]如[1]至[4]中任一項之農藥組成物，其中農藥有效成分之平均粒徑為0.05~0.5μm；[6]一種如[4]之水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)之製造方法，其特徵為將氟蟲醯胺在水及剛性介質的存在下予以濕式微粉碎；及[7]一種如[4]之水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)之製 造方法，其特徵為具有下述步驟：將包含氟蟲醯胺、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、增黏劑、粒徑1mm之剛性介質及水的組成物，用濕式粉碎機予以粉碎而製成粗製粉碎物後，對所述粗製粉碎物添加陰離子性界面活性劑及選自粒徑0.05mm~0.5mm中的1種剛性介質，並再度予以微粉碎。

根據本案發明，藉由將有效成分微粉碎，非僅可謀求生物效果的增強，出乎意料的是還具有「對防治對象以外的環境生物可減輕毒性」之無法預期之效果。作為此種環境生物，可列舉例如水蚤、青鱂類、蛙類等非昆蟲有用生物。

[實施發明之形態]

本發明之農藥組成物之製劑型係為不使用有機溶媒的粉劑、粒劑、可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑及水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)等，較佳為分散於水中使用的可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑及水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)，特佳為水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)。

本發明之農藥組成物所含之農藥有效成分只要是在常溫下呈固體，且對水呈難溶性者則可無特殊限定地使用。對水呈難溶性之農藥有效成分，係表示在20℃之水溶解度為200ppm以下的農藥有效成分，較佳為 100ppm以下者，特佳為氟蟲醯胺。

本發明之農藥組成物中的農藥有效成分之含量，相對於本發明組成物100重量份，通常為1~50重量份，更佳為10~30重量份。

此外，作為該農藥有效成分，可使用例如除草劑、植物成長調節劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺細菌劑、殺線蟲劑等。作為可使用於本發明之農藥組成物之除草劑之有效成分，可列舉百速隆(pyrazosulfuron ethyl)、氯嘧磺隆(halosulfuron methyl)、免速隆(bensulfuron methyl)、依速隆(imazosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、西速隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、雙唑草腈(pyraclonil)、特糠酯酮(tefuryltirone)、硝草酮(mesotrione)、嘧啶硫番(pyrimisulfan)、三唑類磺胺(penoxsulam)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、倍卡貝容(bencarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、磺胺磺隆(monosulfuron)、甲基磺胺磺隆(monosulfuron-methyl)、唑啉草酯(pinoxaden)、丙苯磺隆鈉鹽(propoxycarbazone-sodium)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、吡洛山蘇風(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、環磺酮(tembotrione)、甲基酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl)、吡草磺(topramezon)、伊普丹(esprocarb)、殺萘丹(benthiocarb)、稻得壯(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、吡丁丹(pyributicarb)、滅芬草(mefenacet)、丁基拉草(butachlor)、普拉草(pretilachlor) 、欣克(thenylchlor)、溴丁德(bromobutide)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、代隆(dymron)、枯米隆(cumyluron)、本達隆(bentazone)、本達隆之鹽、2,4-D、2,4-D之鹽、2,4-D之酯、MCP、MCP之鹽、MCP之酯、MCPB、MCPB之鹽、MCPB之酯、硫化乙基脫禾草(MCPA-thioethyl)、克普草(clomeprop)、普拉萘普(naproanilide)、樂滅草(oxadiazon)、吡唑鹽(pyrazolate)、畢芬草(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、速基(oxadiargyl)、滅草淨(dimethametryn)、西草淨(simetryn)、排草淨(piperophos)、阿羅斯(anilofos)、丁密斯(butamifos)、本速得(bensulide)、汰硫草(dithiopyr)、嘧草醚甲基(pyriminobac methyl)、CNP、氯甲氧寧(chlormethoxynil)、丁基賽伏草(cyhalofop butyl)、必芬諾(bifenox)、卡芬唑(cafenstrole)、戊隆(pentoxazone)、茚草酮(indanofan)、氯滅芬(oxaziclomefone)、四唑醯草胺(fentrazamide)、丁基拉草(butenachlor)、ACN、苯并雙環酮(benzobicyclon)、呋草黃(benfuresate)、環庚草醚(cimmethylin)、草滅淨(simazine)、二氯苯腈(dichlobenil)、達有龍(diuron)、氯普凡(chlorpropham)、草脫淨(atrazine)、拉草(alachlor)、愛速隆(isouron)、剋草靈(chlorphtalim)、草淨津(cyanazin)、三福林(trifluralin)、丁密斯(butamifos)、拿草特(propyzamide)、捕草淨(prometryn)、施得圃(pendimethalin)、莫多草(metolachlor)、滅必淨(metribuzin)、利倫(linuron)、環草定(lenacil)、除草寧(propanil)、MCPA、利倫(ioxynil octanoate)、亞速爛(asulam)、乙基 快伏草(quizalofop-ethyl)、普拔草(propaquizafop)、拜裕松(quizalofop-tefuryl)、西滅草(sethoxydim)、甲基噻福速隆(thifensulfuron-methyl)、乙基芬滅草(fenoxaprop-ethyl)、苯敵草(phenmedipham)、丁基伏寄普(fluazifop-butyl)、本達隆(bentazone)、SAP(bensulide)、TCTP(chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene)、甲基胺草磷(amiprophosmethyl)、草殺淨(ametryn)、伊索本(isoxaben)、奧貝卡(orbencarb)、卡靈草(karbutilate)、汰硫草(dithiopyr)、環草隆(siduron)、噻殺福隆(thiazafluron)、那普醯胺(napropamide)、普魯二胺(prodiamine)、本尼芬(benefin)、殺草隆(methyl dymron)、2,4-PA、MCPPA、伏速隆(flazasulfuron)、甲基乙滅速隆(metsulfuron-methyl)、嗎紮奎(imazaquin)、依滅草(imazapyr)、四氟丙酸(flupropanate)、替布塞隆(tebuthiuron)、克草(bromacil)、菲殺淨(hexazinone)、嘉磷塞銨鹽(glyphosate-ammonium)、嘉磷塞異丙銨鹽(glyphosate-iso-propylammonium)、嘉磷塞銨鹽(glyphosate-trimesium)、嘉磷塞鈉鹽(glyphosate-sodium)、嘉磷塞鉀鹽(glyphosate-potassium)、拜拉伏斯(bialaphos)、固滅草銨鹽(glufosinate-ammonium)、MCC及乙基彼拉芬(pyraflufen．ethyl)等。

作為植物生長調節劑之有效成分，可列舉例如見依那素(inabenfide)、烏尼克那唑魯(uniconazole)及泰谷替拉唑魯(paclobutrazol)等雜環系有效成分等。

作為殺菌劑之有效成分，可列舉例如阿昔貝 拉(acibenzolar)、安布魯比福司(ampropyfos)、敵菌靈(anilazine)、阿扎康唑(azaconazole)、亞扥敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、苯馬立(benzamacril)、百蟎克(binapacryl)、聯苯(biphenyl)、比多農(bitertanol)、苯硫唑(bethoxazine)、波爾多混合物(bordeaux mixture)、保米黴素-S(blasticidin-S)、溴康唑(bromoconazole)、布瑞莫(bupirimate)、布地貝得(buthiobate)、聚硫鈣(calcium polysulfide)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、氯氧化銅(copper oxychloride)、加普胺(carpropamid)、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、甲基克殺蟎(chinomethionat)、克氯綜(chlobenthiazone)、氯芬唑(chlorfenazol)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯(chlorothalonil)、氯唑啉那(chlozolinate)、鋅錳(cufraneb)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazol)、賽普洛(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、得巴卡(debacarb)、大氯芬(dichlorophen)、二氯唑(diclobutrazol)、益發靈(diclhlofluanid)、達滅淨(diclomedine)、大克爛(dicloran)、鮑滅爾(diethofencarb)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、達克利(diniconazole)、達克利-M(diniconazole-M)、白粉克(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、二吡硫酮(dipyrithione)、二他利姆(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、十二環啉(dodemorph)、多寧(dodine)、多拉唑松隆 (drazoxolon)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、依他康唑(etaconazole)、依瑞莫(ethirimol)、依得利(etridiazole)、芬滅多(famoxadone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(febuconazole)、芬福瑞(fenfuram)、芬哌克尼(fenpiclonil)、芬撲定(fenpropidin)、芬必莫(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、富爾邦(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氯醯亞胺(fluoroimide)、氟喹康唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫醯胺(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、福爾培(folpet)、福西地鋁(fosetyl-aluminium)、麥穗寧(fuberidazole)、福拉斯(furalaxyl)、芬滅多(fenamidone)、芬海米(fenhexamid)、克熱淨(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazol)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、依康唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、亞賜圃(isoprothiolane)、依耳浦(iprovalicarb)、嘉賜黴素(kasugamycin)、克收欣-甲基(kresoxim-methyl)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅克座(metconazole)、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、邁克尼(myclobutanil)、鈉乃浦(nabam)、雙(二甲基二硫代胺基甲酸)鎳(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、尼秋沙-異丙基(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、歐福拉(ofurace)、歐殺斯(oxadixyl)、嘉保信(oxycarboxin)、富馬酸鹽(oxpoconazole fumarate)、披扶座(pefurzoate)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、熱必斯(phthalide)、粉病靈(piperalin)、保粒黴素(polyoxins)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克鹽酸鹽(propamocarb hydrochloride)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、白粉松(pyrazophos)、比芬諾(pyrifenox)、必滅寧(pyrimethanil)、百快隆(pyroquilon)、奎諾斯芬(quinoxyfen)、五氯硝苯(quintozene)、硫(sulfur)、螺殺胺(spiroxamine)、得克利(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、塞福滅(thifluzamide)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、脫克松(tolclofos-methyl)、托福寧(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三疊氮醇(toriadimenol)、三唑氧(triazoxide)、三賽唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、環菌唑(triticonazole)、維利黴素(validamycin)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)、噻醯菌胺(tiadinil)、有機銅及無機銅劑(例、鹼性氯化銅)等。

作為殺蟲劑之有效成分，可列舉例如阿巴汀(abamectin)、亞滅培(acephate)、亞滅培(acetamipirid) 、穀硫磷-甲基(azinphos-methyl)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、佈嘉信(butocarboxim)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、蟲蟎腈(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、可尼丁(clothianidin)、環蟲醯肼(chromafenozide)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、賽洛寧(cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、大可定(diacloden)、二福隆(diflubenzuron)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、戴芬蘭(diofenolan)、二硫松(disulfoton)、大滅松(dimethoate)、EPN、益化利(esfenvalerate)、愛芬克(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、益多松(etrimfos)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、護賽寧(flucythrinate)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟芬普(flufenprox)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、大福松(fonophos)、複滅蟎(formetanate)、福木松(formothion)、呋線威(furathiocarb)、氯蟲醯肼(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、伏蟻腙(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、亞芬松 (isofenphos)、因得克(indoxacarb)、滅必蝨(isoprocarb)、加福松(isoxathion)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、聚乙醛(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅克松(methacrifos)、滅賜克(metalcarb)、滅多蟲(methomyl)、美賜年(methoprene)、甲氧氯(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、久效磷(monocrotophos)、誘蟲烯(muscalure)、吡蟲胺(nitenpyram)、毆滅松(omethoate)、滅多松(oxydemeton-methyl)、歐殺滅(oxamyl)、對硫磷(parathion)、對硫磷-甲基(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、賽達松(phenthoate)、辛硫磷(phoxim)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、抗蚜威(pirimicarb)、亞特松(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、派滅淨(pymetrozine)、白克松(pyraclofos)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤酮(rotenone)、硫丙磷(sulprofos)、矽護芬(silafluofen)、賜諾殺(spinosad)、治螟磷(sulfotep)、蟲醯肼(tebfenozide)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthorin)、託福松(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、硫雙威(thiodicarb)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、久效威(thiofanox)、硫滅松(thiometon)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、三氯松(trichlorfon)、三如若(triazuron)、殺蟲隆(triflumuron)、繁米松(vamidothion)、氟苯地胺(flubendiamide)、美氟腙(metaflumizone)、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)及吡唑殺 蟎(pyflubumide)等。

作為殺蟎劑之有效成分，可列舉例如克芬硫(cyenopyrafen)、賽芬蟎(cyfulmetofen)等丙烯腈系化合物、表螺甲蟎酯(spiromesifen)、季酮蟎酯(spirodiclofen)、畢達本(pyridaben)、三亞蟎(amitraz)、新殺蟎(bromopropylate)、滿離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobezilate)、克芬蟎(clofentezine)、三環錫(cyhexatine)、大克蟎(dicofol)、得氯蟎(dienochlor)、依殺蟎(etoxazole)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenproximate)、合芬寧(halfenprox)、合賽多(hexythiazox)、密滅汀(milbemectin)、毆蟎多(propargite)、畢汰芬(pyrimidifen)及吡蟎胺(tebufenpyrad)等。

作為殺細菌劑之有效成分，可列舉例如鏈黴素(streptomycin)及其鹽、土霉素(oxyterracycline)及歐索林酸(oxolinic acid)等。

作為殺線蟲劑之有效成分，可列舉例如涕滅威(aldoxycarb)、福賽絕(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、歐殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)等。

除上述有用成分以外，尚可使用抗病毒劑、協力劑、引誘劑及拒避劑(repellent)。又本發明之農藥組成物亦可含有前述2種以上不同的農藥有效成分，混合時的比率也可自由選擇。

尚且，上述農藥有效成分之具體例茲記載於「農藥手冊2005年版」(社團法人 日本植物防疫協會， 平成17年10月11日發行)、「SHIBUYA INDEX 13th Edition」(2008年10月10日發行)、「The Pesticide Manual Fourteenth Edition」(British Crop Protection Council發行)等。又，就此處未記載之農藥有效成分，只要為可達本發明目的者亦可加以使用。此外，本發明所使用之農藥有效成分的熔點較佳為60℃以上。

本發明之農藥組成物中，除有效成分外，還可視需求摻混界面活性劑、增黏劑、防凍劑、消泡劑、防菌防腐劑、著色劑、pH調整劑、水等。作為本發明之農藥組成物中可使用之界面活性劑，無特殊限制，可舉出向來在農藥製劑領域中使用的各種陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑等。

作為陰離子性界面活性劑，可列舉例如烷基磺酸、α-烯烴磺酸、木質磺酸、烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、萘磺酸福馬林縮合物、磺琥珀酸二烷基酯等磺酸系界面活性劑及彼等之鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚硫酸酯、聚氧烷二醇硫酸酯、高級醇硫酸酯、脂肪酸酯硫酸酯、苯酚(EO)硫酸鹽等硫酸酯系界面活性劑及彼等之鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚磷酸酯、苯酚(EO)磷酸酯鹽、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚磷酸酯、高級醇磷酸酯、聚氧乙烯三苯甲基酚磷酸酯等磷酸酯系界面活性劑及彼等之鹽、高級脂肪酸鹽、多羧酸型界面活性劑及彼等之鹽等。作為上述各界面活性劑之彼等之鹽，係含 鈉、鉀、鎂、鈣、銨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及各種胺類等之鹽。

作為陽離子性界面活性劑，可列舉例如烷基胺鹽、四級銨鹽、烷基吡啶鎓鹽及氧化胺等。

作為非離子性界面活性劑，可列舉例如聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧烷烯丙基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙二醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧烷二醇、炔烴二醇(乙炔二醇、伸炔基聚氧乙二醇、山梨醇脂肪酸酯及烷基芳基醚福馬林縮合物等。亦可使用其他烷基甜菜鹼等兩性界面活性劑。此等界面活性劑當中，較佳為非離子性界面活性劑。

此等界面活性劑可取二種以上，以適當比例混合使用，混合時的比率亦可自由選擇。又，本發明之組成物中界面活性劑之摻混量可適當選擇，較佳的是，可相對於組成物100質量份，在0.1~20質量%之範圍內選擇。界面活性劑可於製造本發明之農藥組成物時直接添加，又可預先溶解或者分散於水中後再添加。

作為可使用之增黏劑，無特殊限制，可以使用有機、無機天然物、合成品及半合成品，可例示三仙膠、迪特膠(diutan gum)、韋蘭膠(welan gum)及鼠李聚糖膠(rhamsan gum)等異元多醣類、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉及聚丙烯醯胺等水溶性高分子化合物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維 素、羥乙基纖維素及羥丙基纖維素等纖維素衍生物、蒙特石、皂石、水輝石、膨土、合成鋰皂石及合成膨潤石等膨潤石系黏土礦物等。此等增黏劑可混合一種或二種以上，混合時的比率也可自由選擇。此等增黏劑可直接添加，又可預先分散於水中後再添加。更者，本發明之農藥組成物中的含量也可自由選擇。

作為可使用之防凍劑，可添加例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、尿素等水溶性有機化合物、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、碳酸鈉、氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、氯化鈣、磷酸鈉、磷酸鉀、乙酸鈉、乙酸銨等無機或有機鹽類等。且，防凍劑相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量亦可自由選擇。防凍劑可於製造本發明之農藥組成物時直接添加，又可預先溶解或者分散於水中後再添加。

作為可使用之消泡劑，可使用例如SILICON KM-73、SILICON KM-72F、SILICON KM-98(信越化學工業(股)製)、Rodoshiru 426/R(Rhodia日華(股)製)、SILICON KS-66、SILICON KS-69(信越化學工業(股)製)、Rodoshiru 454(Rhodia日華(股)製)等矽系乳液等。除此之外，還可由各種消泡劑中適當選擇使用。且，消泡劑相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量亦可自由選擇。

作為可使用之防菌防黴劑，可採用例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮‧二丙二醇20%水溶液(PROXEL GXL(S)(Arch Chemical Japan(股)製))、山梨酸及其鹽、 苯甲酸及其鹽、乙酸及其鹽、對氧苯甲酸酯類、4-(2-苯并咪唑)噻唑、BIT、二氫噻唑酮、BNPK、Neomekkinsu(上野製藥(股)製)、Hokusaito LX-2(北興化學工業(股)製)、DELTOP、DELTOP 33(以上係武田藥品工業(股)製)、Biocide 800A、Biocide 800S(以上係台商(股)製)、BIOTAQ、BIOACE及BIOHOPE(以上係KI化成(股)製)等。除此之外，還可由各種防菌防黴劑中適當選擇使用。且，防菌防黴劑相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量亦可自由選擇。

作為可使用之著色劑，可採用紅色3號、紅色104號-(1)、紅色102號、紅色106號、紅色227號及紅色230號-(1)等。除此之外，還可由各種著色劑中適當選擇使用。且，著色料相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量亦可自由選擇。

作為可使用之pH調整劑，可列舉例如鹽酸、硫酸、磷酸、磺酸及羧酸等各種無機酸或有機酸、以及其鹽或酯。作為有機酸，具體而言可例示酸性磷酸酯、檸檬酸、順丁烯二酸、山梨酸、乳酸及酒石酸等。又，亦可使用磷酸氫二鈉-檸檬酸水溶液、乙酸鈉-鹽酸水溶液、甲酸-甲酸鈉水溶液、乳酸-乳酸鈉水溶液、酒石酸-酒石酸鈉水溶液及檸檬酸鈉-鹽酸水溶液等的各種緩衝液。

另，本發明之農藥組成物中，可視目的適量添加例如白碳等無機物質、石油樹脂、苯并呋喃樹脂、酯膠等樹脂類、流動石蠟、各種碳數(如碳數6~17)之烴 系溶劑等的各類物質作為輔助劑。

本發明之農藥組成物中，另外還可併用膨土黏土礦物。膨土係指蒙特石及以其為主成分者，有時其一部分被鎂、鐵、鈣、鈉等金屬所取代，甚而可為經鈉取代等處理者。膨土黏土礦物相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量可適當選擇。此等膨土黏土礦物可於製造本發明之農藥組成物時直接添加，又可預先分散於水中後再添加。

本發明之農藥組成物還可進一步使用各種水溶性高分子化合物等的輔助劑。作為可使用之水溶性高分子化合物，未特別限制，可採用各種天然物、合成品或者半合成品，可例示例如瓜爾膠、刺槐豆膠、榠櫨子樹膠、塔拉膠、黃蓍樹膠、刺梧桐樹膠、三仙膠、角叉菜膠、阿拉伯膠等異元多醣類等的各種膠類、海藻酸鈉、海藻酸銨、海藻酸丙二醇酯等海藻酸衍生物、聚乙烯吡咯啶酮、聚甲基丙烯酸乙烯酯、聚環氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺等合成有機水溶性高分子化合物、糊精、果膠、明膠、酪蛋白、膠質、白蛋白等天然物水溶性高分子化合物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等纖維素衍生物及羧甲基澱粉鈉、羥乙基澱粉等澱粉衍生物等。又，相對於本發明之農藥組成物總量之摻混量亦可自由選擇。水溶性高分子化合物等輔助劑可於製造本發明之農藥組成物時直接添加，又可預先溶解或者分散於水中後再添加。

本發明之農藥組成物之製造方法未特別加以限定，可依據一般的各種製劑之製法來製造(例如農藥製劑指南，1997，日本植物防疫協會)；尤為水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)時，可對水添加前述各成分，並藉攪拌機加以混合而得。又，農藥有效成分、界面活性劑及其他輔助劑亦可視需求地分別單獨或者加以混合並利用乾式及濕式粉碎機進行微粉碎。

乾式粉碎可藉衝擊式粉碎機、球磨機、噴射磨機、空氣磨機、針磨機或鎚磨機等來進行。依濕式粉碎之微粉碎可藉磨碎機(attritor)、砂磨機、DYNO-MILL、Pearl Mill、Apex Mill、Visco Mill及Ultra Visco Mill等濕式粉碎機來進行。

作為本發明組成物之製造方法，可舉出：以前述乾式粉碎機，將本發明組成物所含之固體成分全部或者一部分預先微粉碎後，使其與界面活性劑等其他成分共同分散於水中的方法；在添加混合有界面活性劑、增黏劑等成分的水中混合本發明組成物所含之固體成分，並以Visco Mill、砂磨機(以上係IMEX(股)製)、ATTRITOR(三井三池製作所(股)製)、DYNO-MILL KDL型(WILLY A BachofenAG公司製)等濕式粉碎機施予微粒化處理且同步使其分散的方法；對如上述以濕式粉碎機經微粒化處理的分散物進一步添加界面活性劑等的水分散液的方法；或者將本發明組成物所含之固體成分預先以乾式粉碎機微粉碎至某種程度後，使其與界面活性劑等其他成分共同分散於水中，其後進一步以前述濕式粉 碎機施予微粒化處理的方法等。為了將有效成分微粉碎，較佳為首先利用粒徑1mm之剛性介質予以粉碎至1μm左右後，進一步利用粒徑0.05~0.5mm之剛性介質再度予以微粉碎。透過選擇剛性介質的大小，即可將有效成分之粒徑微粉碎至0.05、0.1、0.2、0.3、0.5μm，惟不限定於此等。作為剛性介質，只要為可將農藥有效成分微粉碎之材質則未特別限定，一般係使用玻璃珠。

本發明之農藥組成物中的農藥有效成分之粉碎程度，以平均粒徑計，較佳為約0.8μm以下，更佳為約0.5μm以下係屬理想。使用剛性介質之粉碎，0.01μm前後為其技術上之極限，而為了獲得更細微之微粒，亦可採用如再沉澱法之「由下而上(bottom-up)型」製程(及川等人，The Chemical Times,2005 No.1,p.3-9)。於此，「平均粒徑」係指累積50%粒徑之平均粒徑，係使分散有粒子之懸浮液在雷射光路中流動，並使通過的粒子的繞射影像或散射影像於透鏡上產生。可對其繞射影像或散射影像，利用檢測器(雷射繞射式粒度分布測定裝置(例如島津製作所公司製SALD-2200等)、或動態光散射式粒度分布測定裝置)測定平均粒徑。

本發明之農藥組成物每10公畝的用量可視應用場合、施用時期、施用方法、對象草種或對象病害蟲等而適當選擇，較佳的是0.1~4L左右係屬理想。本發明之農藥組成物可直接以原液、或用水稀釋成適當濃度後進行散布。稀釋時的稀釋量亦可適當選擇，較佳的是，稀釋成稀釋後之液量按每10公畝為0.5~200L左右係屬 理想。

將本發明之農藥組成物及其他1種以上不同的農藥組成物混用之方法，可舉出例如對少量水混合攪拌各組成物同步予以稀釋成適當濃度的方法、將各組成物稀釋成適當濃度後加以混合的方法，惟並非限定於此等方法。

本發明之農藥組成物可依循周知方法，直接或者視需求用水稀釋後散布使用，亦可例如自畦畔向泛水下之水田(paddy field under flooding)等直接散布。將本發明之農藥組成物向水田等直接散布時，係藉由將裝有本發明之農藥組成物的容器在使用前輕微振盪混合，隨後沿著畦畔逐一少量地散布來使用。將本發明之農藥組成物用水稀釋、或在未稀釋下予以散布時，係對水田、旱地、果樹園、草地、非農耕地等，利用周知之散布器等藉土壤表面散布、葉面散布等來使用。此外，亦可使用該水稀釋液，予以使用於種子處理、育苗箱處理等。

[實施例]

其次，茲揭示本發明之農藥組成物之實施例及供比較用的水性懸浮狀農藥組成物之比較例。實施例及比較例中，「份」係表示質量%。此外，本案發明非受此等實施例所限定。

實施例1

添加氟蟲醯胺原體55.00份、乙炔系二醇組成物(Surfynol 104PG50：Air Products Japan公司製)0.21份、 聚烷基芳基磺酸鈉(Supra Jill MNS-425：Rhodia日華公司製)3.15份、增黏劑(Kunipia G：KUNIMINE工業公司製)0.25份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份、防腐劑(Proxel GXL(S)：Arch Chemical Japan公司製)0.10份及水41.19份並混合後，使用粒徑1mm之剛性介質，利用介質攪拌型濕式粉碎機(DYNO-MILL KDL型：Shinmaru Enterprises公司製)進行微粉碎，得到有效成分之平均粒徑為0.89μm的粉碎物組成物(粉碎物A)。

其次，對36.36份之該粉碎物A添加烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(MORWET D-425 POWDER：LION AKZO公司製)8.85份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份及水54.69份並混合後，使用粒徑0.5mm之剛性介質，利用上述濕式粉碎機進行微粉碎，得到含有有效成分之平均粒徑為0.5μm的粉碎物之水性懸浮狀組成物。此外，平均粒徑的量測係選用雷射繞射式粒度分布測定裝置SALD-2200(島津製作所公司製)來進行。

以下，依照同樣的製造法製得實施例2~4之水性懸浮狀組成物。

實施例2

對36.36份之實施例1之粉碎物A添加烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(MORWET D-425 POWDER：LION AKZO公司製)8.85份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份及水54.69份並混合後，使用粒徑0.3mm之剛性介質，利用上述濕式粉碎機進行微粉碎，得到含有有效成分之平均粒徑為0.3μm的粉碎物之水性懸浮狀組成物 。此外，平均粒徑的量測係選用雷射繞射式粒度分布測定裝置SALD-2200(島津製作所公司製)來進行。

實施例3

對36.36份之實施例1之粉碎物A添加烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(MORWET D-425 POWDER：LION AKZO公司製)8.85份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份及水54.69份並混合後，使用粒徑0.1mm之剛性介質，利用上述濕式粉碎機進行微粉碎，得到含有有效成分之平均粒徑為0.1μm的粉碎物之水性懸浮狀組成物。此外，平均粒徑的量測係選用動態光散射式粒度分布測定裝置Microtrac UPA150(日機裝公司製)來進行。

實施例4

對36.36份之實施例1之粉碎物A添加烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(MORWET D-425 POWDER：LION AKZO公司製)8.85份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份及水54.69份並混合後，使用粒徑0.1mm之剛性介質，利用上述濕式粉碎機進行微粉碎，得到含有有效成分之平均粒徑為0.05μm的粉碎物之水性懸浮狀組成物。此外，平均粒徑的量測係選用動態光散射式粒度分布測定裝置Microtrac UPA150(日機裝公司製)來進行。

比較例1

對36.36份之實施例1之粉碎物A添加烷基萘磺酸鈉福馬林縮合物(MORWET D-425 POWDER：LION AKZO公司製)8.85份、消泡劑(Silcolapse 454：Rhodia日華公司製)0.10份及水54.69份並混合後，得到含有有效成分之平 均粒徑為0.89μm的粉碎物之水性懸浮狀組成物。

比較例2

將10.0份之氟蟲醯胺原體溶解於35.0份之NMP、25.0份之BLO(γ-丁內酯)及30.0份之NOIGEN EA-157(POE聚苯乙烯基苯基醚)，得到10%乳劑。

試驗例1.對小菜蛾(Plutella xylostella)之殺蟲試驗

將白菜葉浸漬於將藥劑稀釋成既定濃度的藥液約30秒，風乾後裝入至直徑9cm之塑膠培養皿，接種小菜蛾三齡幼蟲後，靜置於25℃、濕度70%之恆溫室。藥液浸漬達4日後調查存活蟲數，依下式算出校正異常+死亡率。1區10隻，無連制。將結果示於第1表。

試驗例2.對茶捲葉蛾(Homona magnanima Diakonoff)之殺蟲試驗

將茶葉浸漬於將藥劑調整成500ppm的藥液約30秒，風乾後裝入至直徑9cm之塑膠培養皿，接種茶捲葉蛾四齡幼蟲後，靜置於25℃、濕度70%之恆溫室。接種11日後調查存活/死亡蟲數，與試驗例1同樣地算出校正異常+死亡率。1區10隻，無連制。將結果示於第2表。

試驗例3.對茶小捲葉蛾(Adoxophyes honmai)之殺蟲試驗

將茶葉浸漬於將藥劑調整成500ppm的藥液約30秒，風乾後裝入至直徑9cm之塑膠培養皿，接種茶小捲葉蛾四齡幼蟲後，靜置於25℃、濕度70%之恆溫室。接種4日後調查存活/死亡蟲數，與試驗例1同樣地算出校正異常+死亡率。1區10隻，無連制。將結果示於第3表。

平均粒徑為0.05μm之水性懸浮狀農藥組成物對於任一種害蟲皆顯示出與10%EC(乳劑)同等水準之活性，惟0.89μm者的效果較差。

由此試驗結果可判明，藉由將有效成分微粒化，效果獲提升，達到乳劑水準。

本發明之水性懸浮狀農藥組成物之毒性試驗係依據下述日本農林水產省及OECD之試驗準則來進行。(關於農林水產省農藥註冊申請之試驗成績，12農產第8147號 農林水產省農產園藝局長通知(平成12年11月24日)、一部分修正：22消安第10015號、平成23年4月1日、農林水產省消費‧安全局長通知；OECD OECD Guideline for Testing of Chemicals 202 "Daphnia sp.,Acute Immobilisation Test "(2004))

試驗例4.對大型水蚤(Daphnia magna)之游動抑制試驗

向100ml之調整成既定濃度的溶液，放養自2~4週齡的成體產出之(非初產)出生24小時以內的幼體後，以「水溫20±1℃、16小時照明-8小時暗處」進行管理。放養24小時後及48小時後，依下述基準加以觀察，計算未游動之固體並算出游動抑制率。1區10隻2連制。

將結果示於第4表。

評定基準

徐緩擺動容器後，以15秒鐘在水中完全未游動的情況判定為「游動抑制」。

據上述結果，於48小時後，有效成分之平均粒徑為0.89μm者於0.003ppm，0.5μm及0.3μm者於0.03ppm，0.1μm及0.05μm者於0.1ppm之濃度下顯示出100%之游動抑制率；出乎意料的是，隨著平均粒徑縮小，可看出對大型水蚤之毒性有減輕之傾向。所述效果係與殺蟲效果呈相反之傾向，無法輕易思及。

Claims (7)

1. 一種農藥組成物，其特徵為含有具0.5μm以下(惟0除外)之平均粒徑的固態農藥有效成分。
2. 如請求項1之農藥組成物，其中農藥有效成分係氟蟲醯胺(Flubendiamide)。
3. 如請求項1或2之農藥組成物，其中農藥組成物係可濕性粉劑(wettable powder)、顆粒可濕性粉劑或水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)。
4. 如請求項1或2之農藥組成物，其中農藥組成物係水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)。
5. 如請求項1至4中任一項之農藥組成物，其中農藥有效成分之平均粒徑為0.05~0.5μm。
6. 一種如請求項4之水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)之製造方法，其特徵為將氟蟲醯胺在水及剛性介質的存在下予以濕式微粉碎。
7. 一種如請求項4之水性懸浮狀農藥製劑(流動劑)之製造方法，其特徵為具有下述步驟：將包含氟蟲醯胺、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、增黏劑、粒徑1mm之剛性介質及水的組成物，用濕式粉碎機予以粉碎而製成粗製粉碎物後，對所述粗製粉碎物添加陰離子性界面活性劑及選自粒徑0.05mm~0.5mm中的1種剛性介質，並再度予以微粉碎。