TW201425401A - 用於安全文件之保護性塗層 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於保護安全文件(security document)，特別是紙幣，免於隨著使用和時間而遭受污物和/或水分之過早有害影響之領域。特別是，其係關於可輻射固化的保護性清漆，該清漆包括一或多種可陽離子固化的化合物以及一或多種具有通式HO-(CH2CH2O)c-CH2-CF2O-(CF2-CF2-O)a-(CF2O)b-CF2-CH2-(OCH2CH2)d-OH之二羥基封端的全氟聚醚化合物，其中a和b獨立地是介於0和50之範圍內的整數，其中a+b≧1；並且其中c和d可以相同或不同，並且在1-20的範圍內，較佳為1-10，且更佳為1-6，並且關於其在安全文件上提供一保護塗層或層之用途。

Description

用於安全文件之保護性塗層
本發明係關於保護安全文件(security document)，特別是紙幣，免於隨使用和時間而遭受污物和/或水分的過早的不利影響的領域。
隨著彩色複印和印刷的品質的不斷提高，以及在安全文件諸如紙幣、有價值文件或卡、運輸票或卡、稅票、以及產品標籤免於仿造、偽造或非法複製中的嘗試，在該等文件中結合各種安全措施已是常規的慣例。安全措施的典型的實例包括安全線或條紋、窗(window)、纖維、乩板(planchette)、箔片、貼花(decals)、全息圖、浮水印、包括光學可變顏料、磁性的或可磁化的薄膜干涉顏料、干涉塗覆顆粒(interference-coated particles)、熱致變色顏料、光致變色顏料、發光化合物、紅外吸收化合物、紫外吸收化合物或磁性化合物的安全油墨。
已知如水分或任何污垢之污染材料不僅影響安全文件(而且特別是紙幣)的外觀，還影響其機械性能以及因此影響其壽命。的確，污染依然是將紙幣分級為 不適合流通的主要原因，因此導致從流通中將被污染的紙幣抽取出並銷毀的。除水分和污垢之外，皮脂(由脂肪、角蛋白和細胞材料組成的油狀分泌物)，例如像角鯊烯(由人類的皮膚細胞產生的常見的脂質)和蛋白質係安全文件(特別是紙幣)的污染物和污染成分的重要來源。的確，由於與人類手指的相互作用，指紋沈積物在安全文件表面上累積並且形成了老化的污物層。
用清漆保護安全文件已經是一種慣例。為了提高耐久性和清潔度並因此增加安全文件(特別是紙幣)的流通壽命的目的，用保護性清漆來保護安全文件免於污染(尤其是水分和污垢)以便提供一種保護性塗漆的文件已經是一種常規做法。除了增加文件其自身的耐久性之外，對紙幣的表面進行保護同時增加了顯見的(即，對無輔助的人眼是可見的)和隱藏的(即，只有在儀器的輔助下才可見或可檢測的)安全特徵的耐久性和抵抗性。
保護性清漆係由一或多個層或一或多個塗層組成，該等層面對文件的外部環境。該保護性清漆可以由水系清漆或可紫外線固化之清漆所組成。與紙幣的塗漆有關的訊息可見於例如以下論文中：Tom Buitelaar、荷蘭中央銀行NV，阿姆斯特丹，荷蘭，「紙幣塗漆的效果(Effects of Banknote varnishing)」，貨幣會議CSI，雪梨1999；Hans A.M.de Heij，荷蘭中央銀行NV，阿姆斯特丹，荷蘭，「荷蘭紙幣的設計方法論(The design methodology of Dutch banknotes)」，IS&T/SPIE之第12 屆電子成像、光學安全和防偽技術國際討論會III，聖約瑟，加利福尼亞州，美國(2000年1月27-28日)，SPIE論文集第3973卷，第2-22頁；Frank Wettstein，現金部門(Cash Division)，瑞士國家銀行，Berne and Hubert Lieb，環境研究所(Environmental Unit)，瑞士國家銀行，蘇黎世，「瑞士紙幣的生命週期評估(Life cycle assessment(LCA)of Swiss banknotes)」，瑞士國家銀行的季度公告3/2000，2000年9月；Tom Buitelaar，荷蘭中央銀行NV，阿姆斯特丹，荷蘭，「流通適應性管理(Circulation Fitness Management)」，2003紙幣會議，華盛頓D.C.，2003年2月3日；「英格蘭銀行在流通試驗中對耐久性的測試(Bank of England Tests Durability in Circulation Trials)」，貨幣新聞，2012年3月，第10卷，第3期，第5頁。
EP-B 0 256 170揭示用油墨印刷並且用保護性層塗覆的紙幣，其中該油墨含有1wt-%-10wt-%的微粒化蠟狀物，而該保護性塗層的主要部分由纖維素酯或醚組成。
US 2002/0127339揭示一種用於最終處理有價值的印刷的紙質片材的方法，所述方法由以下項組成：以用於增加所述片材耐久性的清漆部分地或完全地覆蓋該片材。
WO 2002/02094577揭示一種包括安全元素 (security element)和保護性層的長壽命之安全紙(security paper)，該安全紙帶有在該安全元素區域中凹陷的消光表面。所揭示的安全紙包括凹陷的區域，該等凹陷的區域可以具有由發亮清漆製成的保護性塗漆層。
US 2007/0017647揭示一種具有平坦基底的安全紙，其至少部分地具有防污保護層，用於延長流通壽命和適應性。所揭示的保護性層包括至少兩個漆層：被塗布在該基底上的漆層物理乾燥而形成的第一下部漆層，以及保護該基底不受物理和化學影響一第二上部漆層。
WO 2006/021856揭示用於保護紙幣和安全紙免受過早的磨損(歸因於它們經受的觸摸)，並因此延長其壽命的一種方法。所揭示的方法包括上漆步驟，該步驟在於在該安全文件的表面上沈積保護性層。
WO 2008/054581揭示一種抗污物和/或水分的安全文件，以及用於生產這種安全文件的一種方法。所揭示的方法使用施膠機(size press)或其他相似的裝置來迫使抗污物和/或水分的配製品進入該基底的孔內，並且從其相對的表面除去過量的配製品。
EP-B 1 932 678揭示一種方法，該方法用於在安全文件(特別是紙幣)上塗布聚對二甲苯(parylene)的保護性層，以便增加其對於污染、潤濕、以及機械損傷的抵抗性。
儘管保護性清漆可能包括表面添加劑，諸如像可聚合的化合物類或者由矽氧烷或含矽氧烷化合物組 成的高分子添加劑類，以進一步增加包括所述清漆的安全文件(特別是紙幣)之抗污性能，然而通常使用的保護性清漆可能受制於差的對油、脂肪或脂膏、以及水的抵抗性因此降低了該安全文件的耐久性和流通壽命。
現仍需要提供一種高品質之保護性清漆，其當被塗布安全文件(特別是紙幣)時，藉由增加對油、脂肪或脂膏、以及水分/水的排斥性，而隨使用和時間展示了增強的流通性能，特別是增強的防污特性以及增強的對過早的有害影響之抵抗性。
出人意料的已經發現，以上提及的問題可以被可輻射固化之保護性清漆克服，該等清漆包括一或多種可陽離子固化的化合物以及一或多種具有通式HO-(CH2CH2O)c-CH2-CF2O-(CF2-CF2-O)a-(CF2O)b-CF2-CH2-(OCH2CH2)d-OH的二羥基封端的全氟聚醚化合物；其中，a和b獨立地是在介於0和50之範圍內的整數，其中a+b1，並且其中c和d可以是相同的或不同的、並且在1-20的範圍內。
另外在此描述並請求的是安全文件，該等安全文件包括基底和由在此描述的可輻射固化的保護性清漆製成的經輻射固化之塗層。
另外在此描述並請求的是，用於製作安全文件之方法以及由此獲得的安全文件。該等方法包括a)將在此描述的該可輻射固化的保護性清漆塗布在基底上以 便形成濕塗層之步驟，以及b)對所述可輻射固化的保護性清漆進行輻射固化以便形成經輻射固化的塗層之步驟。
另外在此描述並請求的是，在此描述的一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物用於製造在此描述的一種可輻射固化的保護性清漆之用途；以及用於賦予包括基底的安全文件抗污染性之方法，所述方法包括將在此描述的該可輻射固化的保護性清漆塗布在所述基底上並且輻射固化所述可輻射固化的保護性清漆之步驟。
根據本發明的可輻射固化的保護性清漆以及包括所述清漆的安全文件展示了以下之組合：改進的抗污特性，特別是對水/水分和/或油、脂肪或脂膏的排斥性；隨使用、時間、以及向環境暴露的改進的抗污性能；以及改進的防指紋特性。
詳細說明
以下定義用來解釋在說明中討論並申請專利範圍中記載的術語的意義。
如在此所用，冠詞「一/一個」表明一個和多於一個，並且不必需將其指示名詞限於單數。
如在此所用，術語「大約」意思係所討論的量或值可以是所指明的值或大致相同的一些其他值。該詞句旨在表達在所指出之值的±5%範圍內的相似值促成根據本發明的等效結果或效應。
如在此所用，術語「和/或」意思係所述群組的要素中的全部亦或僅一個可以存在。例如，「A和/或 B」意思應係「僅有A、或僅有B、或A及B」。
如在此所用，術語「保護性清漆」指的是任何類型的清漆、塗層、或相似的保護性材料，其可以藉由印刷或塗覆方法而被塗布在印刷文件的表面上，並且能夠藉由提供抗污特性(特別是對水/水分和/或油、脂肪或脂膏的排斥性)，隨著使用、時間、以及向環境暴露的改進的抗污性能，以及改進的防指紋特性來保護所述文件免受污染。
術語「組合物」指的是任何能夠在固體基底上形成塗層或層，並且可以較佳但不排他地由一印刷方法所塗布之組合物。
術語「固化」或「可固化」指的是包括對所塗布的組合物或保護性清漆之乾燥或固化、反應或聚合化過程，其方式為使得不再可以將其從其所塗布到的表面上移除。固化機制之實例包括物理固化(例如，藉由加熱除去揮發性組分，如溶劑)和化學固化(例如，預聚物的交聯)。
在此描述了可輻射固化之保護性清漆，包括一或多種可陽離子固化的化合物和具有通式HO-(CH2CH2O)c-CH2-CF2O-(CF2-CF2-O)a-(CF2O)b-CF2-CH2-(OCH2CH2)d-OH的一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物：其中a和b獨立地是在0和50之間的範圍內的整數，其中a+b1；並且其中c和d可以是相同的或不同的，並且是在1-20、較佳為1-10、並且更佳為1-6的範圍內。保護性清漆由處於液態或糊狀狀態形式組合 物來製備，該等組合物能夠在固化和/或硬化後在固態基底上形成層或塗層。在此描述的該可輻射固化的保護性清漆係特別適合用於隨使用和時間保護安全文件(特別是紙幣)免於污染和/或水分的過早的不利影響。
可輻射固化之保護性清漆可以藉由紫外-可見光輻射進行固化(下文稱為UV-Vis可固化的)或藉由電子束輻射(下文稱為EB)進行固化。輻射固化有利地導致非常快的固化過程，並因此大幅度地減少包括經輻射固化的保護性清漆的安全文件的製備時間。可輻射固化的組合物在本領域中是已知的並且可在如以下的標準教材中找到：由John Wiley & Sons與SITA Technology Limited於1997-1998年聯合出版的7卷「用於塗料、油墨和油漆的UV & EB配方的化學與技術(Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings,Inks & Paints)」系列中找到。
較佳為，根據本發明的可輻射固化之保護性清漆係紫外光-可見光可固化的保護性清漆(下文稱為UV-Vis可固化保護性清漆)。在此描述的可輻射固化的保護性清漆包括一或多種可陽離子固化的化合物。可陽離子固化的化合物係藉由陽離子機制來固化的，該陽離子機制由以下組成：藉由能量活化一或多種光引發劑，該等光引發劑釋放陽離子型物種(如酸)，其進而引發該化合物的聚合作用以便形成一黏合劑。較佳為，該一或多種可陽離子固化的化合物以從約70wt-%至約90wt-%的量存在於該可輻射固化之保護性清漆中，該等重量百 分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
較佳為，該一或多種可陽離子固化的化合物係選自由以下所組成之群組：乙烯醚類、丙烯醚類、環醚類，如環氧化物、環氧丙烷類、四氫呋喃類、內酯類、環硫醚類、乙烯基和丙烯基硫醚類、含羥基的化合物類以及其混合物；較佳為可陽離子固化的化合物係選自由以下所組成之群組：乙烯醚類、丙烯醚類、環醚類，如環氧化物、環氧丙烷類、四氫呋喃類、內酯類以及其混合物。
環氧化物的典型實百分比例包括但不限於：縮水甘油醚、脂肪族或環脂族二元醇或多元醇的β-甲基縮水甘油醚、雙酚和多酚的縮水甘油醚、多元酚的縮水甘油酯、苯酚甲醛的1,4-丁二醇二縮水甘油醚(例如酚醛清漆)、間苯二酚二縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、包括丙烯酸酯的共聚物的縮水甘油醚(例如苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸縮水甘油酯)、多官能的液體和固體酚醛清漆縮水甘油醚樹脂、聚縮水甘油醚和聚(β-甲基縮水甘油基)醚、聚(N-縮水甘油基)化合物、聚(S-縮水甘油基)化合物、其中的縮水甘油基或β-甲基縮水甘油基被鍵結至不同類型的雜原子上的環氧樹脂、羧酸和多元羧酸的縮水甘油基酯、檸檬烯一氧化物、環氧化大豆油、雙酚-A以及雙酚-F環氧樹脂。合適環氧化物之實例揭露在，例如，EP-B 2 125 713中。用於製備環氧化物之方法在本領域中是眾所周知的而不需要在此詳細討論。
芳香族、脂肪族或脂環族乙烯基醚的合適實例包括但不限於在分子中具有至少一個、較佳為至少兩個乙烯基醚基團之化合物。乙烯基醚之較佳實例包括但不限於三乙二醇二乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇二乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、碳酸亞丙酯的丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、第三丁基乙烯基醚、第三戊基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、丁二醇單乙烯基醚、己二醇單乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇單乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、丁烷-1,4-二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇甲基乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、pluriol-E-200二乙烯基醚(來自巴斯夫公司(BASF))、聚四氫呋喃二乙烯基醚-290、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、(4-環己基-亞甲氧基乙烯)-戊二酸甲基酯、以及(4-丁氧基乙烯)間苯二甲酸酯。用於製備乙烯基醚之方法在本領域中是眾所周知的而不需要在此詳細討論。
含羥基化合物類的實例包括但不限於聚酯多元醇，例如像聚己內酯或聚酯己二酸酯多元醇、二醇和聚醚多元醇、蓖麻油、羥基官能性的乙烯基和丙烯酸樹脂、纖維素酯，如醋酸丁酸纖維素、以及苯氧基樹脂。在EP-B 2 125 713和EP-B 0 119 425中揭示合適的可陽離子固化的化合物之另外實例。用於製備含羥基的化合物之方法係在本領域中眾所周知的而不需要在此詳細討 論。
另外地，在此描述的可輻射固化的保護性清漆的黏合劑係一混合型黏合劑(hybrid binder)，並且可以從一或多種可陽離子固化的化合物和一或多種可自由基固化的化合物之混合物來製備，其中該一或多種可陽離子固化的化合物較佳為以從約85wt-%至約95wt-%的量存在於該混合物中，並且該一或多種可自由基固化的化合物較佳為以從約5wt-%至約15wt-%的量存在於該混合物中，該等重量百分比係基於該一或多種可陽離子固化的化合物和該一或多種可自由基固化的化合物之混合物之總重量。較佳為，該一或多種可陽離子固化的化合物以及該一或多種可自由基固化的化合物係以從約70wt-%至約90wt-%的量存在於該可輻射固化之保護性清漆中，該等重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
用於在本發明的這種混合型黏合劑中的可自由基固化的化合物係藉由自由基機制來固化的，該自由基機制由以下組成：藉由能量活化一或多種光引發劑，該等光引發劑釋放自由基，其進而引發聚合作用以便形成該黏合劑。較佳為，該可自由基固化的化合物係選自(甲基)丙烯酸酯，較佳為選自由以下所組成之群組：環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸化的油類、聚酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯、脂肪族或芳香族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯以及其混合物。術語「(甲基)丙烯酸酯」在本發明的上下文 中指代丙烯酸酯以及對應的甲基丙烯酸酯。在此描述的該可輻射固化之保護性清漆之黏合劑，可以用額外的乙烯醚和/或單體型丙烯酸酯、其乙氧基化的等效物、以及其混合物製備。合適的單體型丙烯酸酯可以選自由以下所組成之群組：2(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、C12/C14烷基(甲基)丙烯酸酯、C16/C18烷基(甲基)丙烯酸酯、已內酯(甲基)丙烯酸酯、環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸、(甲基)丙烯酸辛基癸基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、酯二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯和四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及其混合物。更佳為，一或多種反應性稀釋劑選自由以下所組成的群組：2-苯氧乙基丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、和其乙氧基化等效物、以及其混合物。仍更佳為，該一或多種反應性稀釋劑選自由以下所組成的群組：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PTA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、和其混合物、以及其乙氧基化等效物(乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化二丙二醇二丙烯酸酯、以及乙氧基化己二醇二丙烯酸酯)。當存在時，該單體型丙烯酸酯較佳為以從約5wt-%至約15wt-%的量存在，該重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重 量。適合於本發明之(甲基)丙烯酸酯以及其製造方法係在本領域中眾所周知的。許多(甲基)丙烯酸酯係可商購的。
對單體、低聚物或預聚物進行(UV-Vis)固化需要存在一或多種光引發劑並且能以很多方式來實現。如熟習該項技術者所知，該一或多種光引發劑係根據其吸收光譜進行選擇的並被選擇成適合輻射源的發射光譜。取決於用來製備在此描述的可輻射固化的保護性清漆中所包括的黏合劑的該等單體、低聚物或預聚合物，可能使用不同的光引發劑。
陽離子型光引發劑的合適實例係熟習該項技術者所已知、並且包括但不限於鎓鹽(onium)類，如有機碘鎓鹽(例如二芳基碘鎓鹽)、氧鎓鹽(例如三芳基氧鎓鹽)、以及硫鎓鹽(例如三芳基硫鎓鹽)。
自由基光引發劑的合適實例係熟習該項技術者所已知的、並且包括但不限於：苯乙酮類、二苯甲酮類、α-胺基酮類、α-羥基酮類、氧化膦類和氧化膦衍生物類以及苄基二甲基縮酮類。有用的光引發劑之其他實例可在標準教材中找到，如由J.V.Crivello & K.Dietliker所著之「用於塗料、油墨和油漆的UV及EB配方的化學與技術(Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings,Inks & Paints)」第III卷，「用於自由基陽離子和陰離子聚合作用的光引發劑(Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization)」第二版，由G.Bradley編輯，John Wiley & Sons與SITA Technology Limited在1998年聯合出版。
還有利的是包括敏化劑連同該一或多種光引發劑以便實現有效率的固化。光敏劑之合適實例係熟習該項技術者所已知，並且包括但不限於異丙基-9-氧硫(ITX)、1-氯-2-丙氧基-9-氧硫(CPTX)、2-氯-9-氧硫(CTX)以及2,4-二乙基-9-氧硫(DETX)、以及其混合物。另外，在此描述的光敏劑能夠以低聚物或聚合物形式使用。當存在時，該一或多種光敏劑較佳為以從約0.1wt-%到約15wt-%、更佳為以從約0.5wt-%到5wt-%的量存在，該等重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
該可輻射固化之保護性清漆中所包括的一或多種光引發劑較佳為以從約0.1wt-%至約20wt-%、更佳為從約1wt-%至約15wt-%的量存在，該等重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
另外地，二元固化(dual-cure)組合物可以被用作本發明的清漆之黏合劑；該等組合物結合了熱乾燥和輻射固化機制。典型地，這樣的組合物相似於輻射固化型組合物，但包含由水或由溶劑組成的揮發性部分。使用熱空氣或IR乾燥器首先蒸發該等揮發性組分，並且然後塗布UV乾燥來完成這個硬化過程。合適的二元固化組合物係在本領域中已知的並且不需要在此詳細描述。
根據本發明的可輻射固化的保護性清漆包括作為必要成分的、具有通式HO-(CH2CH2O)c-CH2-CF2O-(CF2-CF2-O)a-(CF2O)b-CF2-C H2-(OCH2CH2)d-OH的一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物，其中a和b獨立地是介於0和50之範圍內的整數，其中a+b1；並且其中c和d可以是相同的或不同的，並且是在1-20、較佳為1-10、並且更佳為1-6範圍內。在此描述的該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物較佳為以從約0.1wt-%至約5wt-%的量、更佳為以從約0.5wt-%至約4wt-%量被包括在根據本發明該可輻射固化之保護性清漆中，該重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
根據本發明的一較佳實施方式，該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物係選自具有以上化學式的化合物之組；其中a+b2，並且獨立地是介於1和50之範圍內的整數；並且其中c和d可以是相同的或不同的，而且是在1-20、較佳為1-10、並且更佳為1-6的範圍內。該等二羥基封端的全氟聚醚化合物係在商標名Fluorolink® E10或E10-H下從義大利蘇威蘇萊克斯公司(SOLVAY Solexis)可商購的。在本發明中使用的二羥基封端的全氟聚醚化合物可以從全氟聚醚二甲酯前驅物來製備，它們可以藉由在本領域中已知方法(例如，在US-3,847,978中、特別是第11欄實例D和第17欄實例11中所描述的方法)獲得。可以藉由在本領域中已知方法(例如，如在US-3,972,856，第4欄中所描述的)將所述全氟聚醚二甲酯前驅物還原成相應的二羥甲基前驅物。以此方式可獲得的二羥甲基前驅物可以藉由在本領域中已知方法(例如，在US-4,775,653和US-5,057,628中所描 述的方法)烷氧基化。可以適合於本發明之該等化合物根據在例如該等明確地納入作為參考之文件中所描述的方案而製備。
在此描述的該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物具有在約100和約5000之間的、更佳為在約500和約3000之間的重量平均分子量(Mw)。除非另有說明，由凝膠滲透層析法(GPC)測定「重量平均分子量」。
在此描述的該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物較佳為具有在從約50wt-%至約70wt-%、更佳為從約55wt-%至約65wt-%的範圍內的氟含量，該重量百分比係基於該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物之總重量。
雖然大部分以上在此描述的二羥基封端的全氟聚醚化合物係液體形式的，但是可以向該可輻射固化的保護性清漆添加一或多種溶劑以促進所述化合物在該清漆中的混合或分散。合適的溶劑包括但不限於乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙二醇、乙二醇醚(例如像1-甲氧基-2-丙醇(丙二醇甲基醚)或二丙二醇(單)甲基醚)、四氫呋喃、甲苯、己烷、環己烷、庚烷、二氯甲烷、和/或其混合物。當存在時，該一或多種溶劑較佳為以從約1wt-%至約10wt-%量存在，該重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清漆之總重量。
在此描述的該可輻射固化的保護性清漆可以是透明的或稍微有些顏色或著色的，並且可以稍微具光澤的。
該可輻射固化之保護性清漆可以進一步包括一或多種安全特徵物質，該等物質較佳為選自由UV、可見或IR吸收材料、發光材料、法醫標記物(forensic markers)、示蹤劑(taggants)和其組合組成之群組。在美國專利第6,200,62號中揭示這類安全特徵物質的合適的實例。
在此描述的該可輻射固化的保護性清漆可以進一步包括一或多種添加劑，該等添加劑包括但不限於：用於調整該保護性清漆的物理、流變以及化學參數的化合物和材料，該等參數係例如黏度(例如，溶劑和表面活性劑)、稠度(例如，抗沈降劑、填充劑以及增塑劑)、發泡特性(例如，消泡劑)、潤滑特性(蠟)、UV穩定性(光穩定劑)、以及黏附特性等。在此描述的該可輻射固化的保護性清漆可以進一步包括一或多種選自由以下所組成之群組的添加劑：抗微生物劑、殺病毒劑、殺生物劑、殺菌劑、以及其組合。在此描述的添加劑可以採用本領域已知量和形式存在於在此揭露的可輻射固化之保護性清漆中，包括採用所謂的奈米材料形式，其中顆粒尺中至少一個的範圍係在1nm到1000nm範圍內。
還在此描述了可輻射固化之保護性清漆，包括：a)一或多種可陽離子固化的化合物，較佳為選自由乙烯醚、丙烯醚、環醚、以及其混合物(諸如像在此描述的那些)組成之群組，其量較佳為從約70wt-%至約90wt-%，該等重量百分比係基於該可輻射固化之保護性清 漆之總重量；b)在此描述的該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物，較佳為從約0.1wt-%至約5wt-%的量、更佳為以從約0.5wt-%至約4wt-%的量，該重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆的總重量；c)一或多種陽離子型光敏引發劑，較佳為選自由鎓鹽類、氧鎓鹽類、硫鎓鹽類、以及其混合物組成之群組，較佳為以從約0.1wt-%至約20wt-%、更佳為從約1wt-%至約15wt-%的量，該等重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆的總重量；以及d)任選地，一或多種添加劑，如在此描述的那些。
還在此描述了可輻射固化之保護性清漆，包括：a)一或多種可陽離子固化的化合物的混合物(較佳為以從約70wt-%至約90wt-%的量，該等重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆的總重量)，較佳為選自由以下所組成之群組：乙烯醚、丙烯醚、環醚、以及其混合物(諸如像在此描述的那些)、以及一或多種可自由基固化的化合物(諸如在此描述的那些)；較佳為，該一或多種可陽離子固化之化合物以從約85wt-%至約95wt-%的量存在而該一或多種可自由基固化之化合物從約5wt-%至約15wt-%的量存在，該等重量百分比係基於該一或多種可陽離子固化之化合物和該一或多種可自由基固化之化合物的混合物總重量；b)在此描述的該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化 合物，較佳為從約0.1wt-%至約5wt-%的量、更佳為以從約0.5wt-%至約4wt-%的量，該重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆的總重量；c)一或多種陽離子型光引發劑的混合物(較佳為以從約0.1wt-%至約20wt-%、更佳為約1wt-%至約15wt-%的量，該等重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆的總重量)，較佳為選自由鎓鹽類、氧鎓鹽類、硫鎓鹽類、以及其混合物組成的群組；以及一或多種自由基型光引發劑，較佳為選自由苯乙酮類、二苯甲酮類、α-胺基酮類、α-羥基酮類、氧化膦類和氧化膦衍生物類、苄基二甲基縮酮類、以及其混合物組成的組；以及d)任選地一或多種添加劑，如在此描述的那些。
在該可陽離子固化之化合物和該可自由基固化之化合物(當其存在時)存在的情況下，可以藉由分散或混合該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物、該一或多種光引發劑(當其存在時)、該一或多種添加劑(當其存在時)來製備在此描述的該可輻射固化的保護性清漆。該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物和該一或多種光引發劑(當其存在時)，可以在全部其他成分的分散或混合步驟過程中被添加到該混合物中，或者可以在後來的階段(即在液體油墨形成後)被同時地或依次地添加。
在此描述的該可輻射固化的保護性清漆特別適合於保護安全文件免於隨使用和時間而遭受污物、油、脂肪、脂膏、和/或水分/水的過早的不利影響。安 全文件通常受到從不同技術領域挑選、由不同供應商製造、並在該安全文件的不同構成部件中實施的若干安全特徵保護。安全文件包括一或多種安全特徵。如本文所用，術語「安全特徵」指在全文件上為了確定其真實性並防止其偽造的任意元件。安全文件的典型實例包括但不限於膽固醇液晶高分子聚合物和顏料、彩虹色顏料、薄膜干涉顏料、多層薄膜干涉顏料、干涉塗覆的顆粒、全息膜和顏料、熱致變色顏料、光致變色顏料、紫外吸收發光化合物、紅外吸收化合物、磁性化合物、法醫標記物和示蹤劑、以及線、窗、纖維、乩板、箔片和貼花。為破壞該安全文件的保護，偽造者需要獲得所有已給予材料並獲得所有所需要加工技術，這係難以實現的任務。
安全文件的示例包括但不限於有價值文件和有價值商業貨物。有價值文件的典型示例包括但不限於紙幣、契約、票券、支票、憑單、印花稅票和稅收標籤、協議等、身份證件例如護照、身份證、簽證、銀行卡、信用卡、交易卡、存取文件(access document)、門票等。術語「有價值商業貨物」指包裝材料，特別是用於藥物、化妝品、電子產品或食品工業的包裝材料，該包裝材料可以包括一或多個安全特徵以便保證該包裝的內容物例如真正的藥物。該等包裝材料的示例包括但不限於例如認證商標標籤、防偽標籤和密封物等標籤。較佳為，根據本發明之安全文件選自由以下所組成之群組：紙幣，身份證件如護照、身份證、駕照等，並且更佳為紙幣。
本發明提供了安全文件(較佳為紙幣)，該等 安全文件包括基底以及由在此描述的可輻射固化的保護性清漆製成的經輻射固化之塗層。較佳為，該基底選自由以下所組成之群組：紙或其他纖維材料(如纖維素)、含紙材料、塑膠和聚合物、複合材料、以及其混合物或組合。典型的紙、類紙或其他纖維材料由多種纖維製成，該等纖維包括但不限於馬尼拉麻、棉、亞麻布、木漿、以及其共混物。如熟習該項技術者所熟知的，棉和棉/麻共混物較佳為用於紙幣，而木漿通常在非紙幣型安全文件中使用。塑膠類和聚合物類的典型實例包括聚烯烴(如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP))、聚醯胺、聚酯(諸如聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(1,4-對苯二甲酸丁二酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二酯))(PEN))、以及聚氯乙烯(PVC)。複合材料類之典型實例包括但不限於多層結構或紙張與至少一種塑膠或聚合物材料(如以上在此描述的那些)之疊層材料。在此描述的該可輻射固化的保護性清漆特別適合用於保護多孔基底。為了進一步增強安全特徵和安全文件的安全層級與抗偽造和非法複製能力，該基底可以含有浮水印、安全線、纖維、乩板、窗、箔片、貼花、塗層及其組合。
在此描述的該安全文件(較佳為紙幣)的一或多種安全特徵可以存在於基底中或基底的表面上或兩者的組合中。當存在於基底的表面上時，該一或多種安全特徵較佳為藉由本領域已知的任意塗覆或印刷方法來施用或添加，該等方法包括但不限於雕刻鋼板(在本領域中也稱為凹雕)、絲網印刷、平版印刷、凸版印刷、柔板印 刷、凹版印刷、噴墨印刷、滾動塗覆、狹縫塗覆、噴射塗覆和粉末塗覆。為了施用箔或貼花，可以使用眾所周知的熱或冷衝壓方法。根據本發明之安全文件(較佳為紙幣)在基底的表面上包括上述的一或多個安全特徵，保護性清漆會增加該等安全特徵的耐久性和抵抗性。在這種情況中，保護性清漆直接接觸一或多個安全特徵或者直接接觸基底，或者同時直接接觸一或多個安全特徵和基底。
根據本發明的安全文件較佳為包括由在此描述的可輻射固化之保護性清漆製成的經輻射固化之塗層，該塗層結合了小於或等於約25mN/m、較佳為在約10和約25mM/N之間的表面能，以及小於或等於約18mN/m、較佳為在約5和約18mM/N之間的色散表面能。根據歐文斯-溫特-拉貝爾-凱爾布勒(OWRK)方法(歐文斯D.K.和溫特R.C.，1969，應用高分子期刊(J.Appl.Polym.Sci.)13，1741)藉由使用不濡液滴法以靜態角測量在24℃±1℃和50%的相對濕度下測定表面能。由使用去離子水、二碘甲烷和乙二醇藉由接觸角測量來測定表面能。藉由使用歐文斯-溫特-拉貝爾-凱爾布勒(OWRK)理論計算表面能。典型地，可以藉由使用接觸角測量系統例如由Krüss銷售的該等系統來確定表面能。
還在此描述了用於製作根據本發明該等安全文件(較佳為紙幣)之方法、以及由此獲得的安全文件(較佳為紙幣)。根據本發明的安全文件(較佳為紙幣)由片或 卷基底材料製備。在背景、圖案、設計、和/或一或多種安全特徵(當其存在時)的應用或嵌入的下游區，塗布在此描述的該可輻射固化之保護性清漆。可以在編號過程之前或在該編號過程之後進行該可輻射固化的保護性清漆之塗布。
可以藉由以下方法製備根據本發明之安全文件，該方法包括以下步驟：a)於在此描述的基底上塗布在此描述的該可輻射固化的保護性清漆、較佳為該UV-Vis可輻射固化之保護性清漆，以便形成一濕塗層，以及b)輻射固化(較佳為UV-Vis固化)該可輻射固化的保護性清漆以便形成一經輻射固化之塗層。
較佳為，該塗布步驟a)係選自由以下所組成之群組的印刷過程：篩網印刷或柔版印刷，並且更佳為藉由選自由柔版印刷組成的組的印刷方法以便確保恒定的保護性清漆厚度。
被塗布到安全文件(較佳為紙幣)的該可輻射固化的保護性清漆的典型的量大約是每平方米1.5克到3.0克的乾重之數量級，較佳為每平方米從1.8克到2.5克的乾重。無論存在於何處，由在此描述的該可輻射固化的保護性清漆製成的該經輻射固化的塗層，較佳為具有在5μm(微米)以下、並且較佳為在約1μm(微米)和約3μm(微米)之間的平均厚度。
還在此描述了使用在此描述的該可輻射固化的保護性清漆用於在安全文件(如在此描述的那些)上提 供保護性塗層或層的用途。
還在此描述了賦予包括基底(如在此所描述的那些)的安全文件抗污染性之方法，所述方法包括將在此描述的該可輻射固化的保護性清漆塗布到所述基底上、並且輻射固化(較佳為UV-Vis固化)所述可輻射固化的保護性清漆的步驟，較佳為選自由篩網印刷和柔版印刷組成的組的印刷方法，並且更佳為藉由選自由柔版印刷組成的群組之印刷方法。
篩網印刷(在本領域中也稱為絲網印刷)係一模板(stencil)工藝，據此透過藉由由在框架上緊固拉伸的由絲、合成纖維、或金屬線所製的精細織物網所支撐的模板，將墨水傳遞到一表面。該網的孔隙在非成像區封閉而在成像區打開，成像載體被稱為篩網。篩網印刷可能是平臺式的或旋轉式的。在印刷過程中，向該框架提供浸沒該篩網的墨水，並且之後拖拉一橡膠滾軸橫過它，由此迫使墨水穿過該篩網之開孔。同時，待印刷的表面與該篩網之接觸並且油墨被向其傳遞。篩網印刷被進一步描述，例如在印刷墨水指南(The Printing ink manual)，R.H.裡奇(R.H.Leach)和R.J.皮爾斯(R.J.Pierce)，斯普林格出版社(Springer Edition)，第5版，58-62頁中以及在印刷技術(Printing Technology)，J.M.亞當斯(J.M.Adams)和P.A.多林(P.A.Dolin)，德爾馬湯姆森公司(Delmar Thomson Learning)，第5版，293-328頁中。
柔版印刷較佳為使用帶有刮刀(較佳為腔式 刮刀)、網紋傳墨輥、以及印版滾筒的設備。該網紋傳墨輥有利地具有小的單元，其體積和/或密度決定了油墨施用速率。該刮刀倚靠住該網紋傳墨輥，同時刮掉過多的油墨。該網紋傳墨輥將油墨轉移至該印版滾筒，該印版滾筒最後將油墨轉移至基底上。可以使用所設計的光聚合物板實現特定設計。印版滾筒可以由聚合或彈性材料製成。聚合物主要用作板中的光聚合物並且有時用作套筒上的無縫塗層。光聚合物由光敏的聚合物製成，光敏聚合物藉由紫外(UV)光來硬化。光聚合物板被切成所要求的尺寸並置於UV暴露設備中。板的一側完全暴露在紫外光中以硬化或固化該板的底部。然後將板翻過來，工作板(job)的負片安裝在未固化的側面上，並進一步將板暴露在UV光中。這個過程硬化了成像區域中的板。然後，對板進行處理以便從非成像區域移除未硬化之光聚合物，這降低了該等非成像區域中的板表面。處理之後，對板進行乾燥並加上後曝光(post-exposure)劑量的紫外光以固化整個板。用於柔性版印刷的印版滾筒的製備在印刷技術(Printing Technology)，J.M.Adams和P.A.Dolin，Delmar Thomson Learning，第五版，第359-360頁中進行了描述。
由於其高乳液壽命，根據本發明的該可輻射固化的保護性清漆，在將它們塗布到安全文件上之前，不需要任何預處理如額外的混合步驟。根據本發明的該可輻射固化的保護性清漆特別適合用於保護安全文件，由此使得安全文件展現出隨著使用、時間、和暴露於特 定條件(如環境的水分和污垢、以及人類皮膚和人類的汗液/皮脂)下的增強抗污性能。的確，由於與人類手指的相互作用，指紋沈積物在安全文件表面上積累並且形成一老化的污物層。此外，根據本發明的該可輻射固化的保護性清漆，特別適合用於增強在具有高相對濕度和/或溫度水平的熱帶國家中使用的安全文件的抗污特性。
實例
現在依據非限制示例更詳細描述本發明。
製備可輻射固化保護性清漆C1-C10和E1-E2各500g，其係藉由：首先將表1的前三種材料和消光劑預混合(約15分鐘，於1500轉每分鐘)，然後添加表1的其他成分並混合如此獲得的混合物(約額外10分鐘，1000rpm)。混合後大約24小時，藉由添加消光劑或異丙醇來調整黏度，從而獲得介於200mPa s到300mPa s之間的黏度。混合係在室溫下以10.0cm的分散葉片進行的。用手接觸鋼混合容器，由摩擦產生的溫度升高並不明顯。在表1中給出的黏度係在25℃下，在布魯克菲爾德(Brookfield)機器(型號「DV-I Prime」，小量樣品適配器，主軸SC4-21，100rpm)上的9g可輻射固化的保護性清漆C1-C10和E1-E2上測得的。
將可輻射固化的保護性清漆獨立地塗布在聚合物基底(由安保公司(Securency)提供的Guardian®)上，以便藉由帶有網紋輥(160 l/cm，8cm3/m2)和65-75蕭耳的橡膠印刷滾筒的實驗室規模柔版印刷設備(N.Schläfli Maschinen)形成具有2μm-3μm(微米)厚度之濕塗層。
對該可輻射固化的保護性清漆進行UV-固化以便形成經輻射固化之塗層，這係利用包括標準汞UV燈(參考號14957)的線上UV乾燥機(系統VPC-20，由GEW提供的)在100%功率(160W/cm)下和50m/min的傳輸機速率下進行的。
使用Krüss DSA100儀器，從具有標準不濡液滴設置的靜態接觸角測量結果而測定該經輻射固化的 保護性清漆的表面能。測量在該等經輻射固化的塗層上沈積的水、乙二醇和二碘甲烷的接觸角而測定表面能。所有測量值在24℃±1℃和50%的相對濕度下取得。在製備了該經輻射固化的保護性清漆24小時後，測量了在表2中給予的接觸角，並且該等接觸角由三次測量的平均值構成。用的3.0μL的水和乙二醇和1.5μL的二碘甲烷之恆定滴體積測定接觸角。
藉由使用歐文斯-溫特-拉貝爾-凱爾布勒(OWRK)理論計算表面能。下列參考值被用於計算(在溶解的碳氫化合物的表面上的接觸角、黏附作用、以及介面張力，G.Ström,M.Frederiksson,P.Stenius，J.Coll.Interf.Sci.10,119/2,352-361)：水(72.80mN/m，色散：21.80mN/m，極性：51.00mN/m)，乙二醇(47.70mN/m，色散：30.90mN/m，極性：16.80mN/m)二碘甲烷(50.80mN/m，色散：50.80mN/m，極性：0.00mN/m)。
如由其與水的高接觸角所示，包括乙氧基化氟系表面試劑(E1和E2)的該保護性清漆展現出對水性介質的高抵抗性，所述抵抗性稍稍優好於可共聚的矽氧烷系試劑(C5-C8)。此外，它們對非極性介質的抵抗性顯著地優於所提供的任何其他實例(如藉由用二碘甲烷獲得的接觸角所示的)。此極性和非極性抵抗性之組合，係藉由在該保護性清漆中添加乙氧基化的氟系表面試劑而提供的優點之關鍵。與該觀察到的抵抗性一致，根據本發明的該保護性清漆(E1和E2)具有與對比實例C1-C10相比特別地低的表面能。

Claims (16)

  1. 一可輻射固化之保護性清漆，包括一或多種可陽離子固化的化合物以及一或多種具有通式HO-(CH2CH2O)c-CH2-CF2O-(CF2-CF2-O)a-(CF2O)b-CF2-CH2-(OCH2CH2)d-OH之二羥基封端的全氟聚醚化合物；其中，a和b獨立地是在介於0和50之範圍內之整數，並且其中a+b1，並且其中c和d可以是相同的或不同的，並且是在1-20之範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1或2項所述之可輻射固化之保護性清漆，其係UV-Vis可固化之保護性清漆。
  3. 如以上申請專利範圍中任一項所述之可輻射固化的保護性清漆，其中該一或多種可陽離子固化的化合物係選自由乙烯醚、丙烯醚、環醚、以及其混合物組成之群組。
  4. 如以上申請專利範圍中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆，進一步包括一或多種選自由以下所組成之群組的陽離子型光引發劑：鎓鹽類、氧鎓鹽類、硫鎓鹽類、以及其混合物，較佳為其量為從約0.1wt-%至約20wt-%，該等重量百分比係基於該可輻射固化保護性清漆之總重量。
  5. 如以上申請專利範圍中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆，其中該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物係以從約0.1wt-%至約5.0wt-%的量存在，該 等重量百分比係基於該可輻射固化的保護性清漆之總重量。
  6. 如以上申請專利範圍中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆，其中該一或多種二羥基封端的全氟聚醚化合物具有在約500和約3000之間之重量平均分子量(Mw)。
  7. 如以上申請專利範圍中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆，進一步包括一或多種可自由基固化的化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之可輻射固化的保護性清漆，其中該一或多種可陽離子固化的化合物係以從約85wt-%至約95wt-%的量存在，並且該一或多種可自由基固化的化合物係以從約5wt-%至約15wt-%的量存在，該重量百分比係基於該一或多種可陽離子固化的化合物和該一或多種可自由基固化的化合物之混合物的總重量。
  9. 如申請專利範圍第7或8項所述之可輻射固化之保護性清漆，進一步包括一或多種自由基型光引發劑。
  10. 一種安全文件(security document)，包括基底以及藉由對如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之可輻射固化的保護性清漆進行輻射固化而獲得的經輻射固化之塗層。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之安全文件，其中該基底選自由以下所組成之群組：紙或其他纖維材料、含紙材料、塑膠和聚合物、複合材料、以及其混合物或 組合。
  12. 如申請專利範圍第10或11項所述之安全文件，其中由該可輻射固化的保護性清漆製成的該經輻射固化之塗層具有小於或等於約25mN/m的表面能以及小於或等於約18mN/m色散表面能。
  13. 一種用於製作安全文件之方法，包括a)將如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之可輻射固化的保護性清漆塗布在基底上以便形成濕塗層之步驟，以及b)對所述可輻射固化的保護性清漆進行輻射固化以便形成經輻射固化的塗層之步驟。
  14. 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆之用途，其係用於在安全文件上提供保護塗層或層。
  15. 一種用於賦予包括基底的安全文件抗污染性之方法，所述方法包括將如申請專利範圍1至9項中任一項所述之可輻射固化的保護性清漆塗布在所述基底上並且輻射固化所述可輻射固化之保護性清漆之步驟。
  16. 一種如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之一或多種二羥基封端全氟聚醚化合物之用途，其係用於製造如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之可輻射固化之保護性清漆。
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