CN117460793A - 安全文档用混合uv-led辐射可固化保护清漆 - Google Patents
安全文档用混合uv-led辐射可固化保护清漆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117460793A CN117460793A CN202280041208.0A CN202280041208A CN117460793A CN 117460793 A CN117460793 A CN 117460793A CN 202280041208 A CN202280041208 A CN 202280041208A CN 117460793 A CN117460793 A CN 117460793A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hybrid
- radiation curable
- comprised
- sum
- led radiation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims abstract description 311
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 176
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 135
- -1 benzoin ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims abstract description 7
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims abstract description 7
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- PZXHOJFANUNWGC-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-oxoacetate Chemical class O=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 PZXHOJFANUNWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 93
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 51
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 41
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 35
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- ZKJNETINGMOHJG-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-enoxyprop-1-ene Chemical class CC=COC=CC ZKJNETINGMOHJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004294 cyclic thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- RJDJXOBGMMKPMH-UHFFFAOYSA-N di-1-propenyl sulfide Chemical class CC=CSC=CC RJDJXOBGMMKPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical class C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 70
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 64
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 59
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 34
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 28
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- YVRKKBLPTSJOCA-UHFFFAOYSA-N 1H-thioxanthene-2,9-dione Chemical group O=C1CC2=C(SC3=CC=CC=C3C2=O)C=C1 YVRKKBLPTSJOCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- NASJZJYJRPAURB-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloro-9-oxothioxanthen-4-yl)oxyacetic acid Chemical group S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCC(=O)O)=CC=C2Cl NASJZJYJRPAURB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 19
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 19
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 17
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 17
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 17
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 15
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 11
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 description 9
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 9
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012955 diaryliodonium Substances 0.000 description 6
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 6
- 230000016776 visual perception Effects 0.000 description 6
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 description 5
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FXIVKZGDYRLHKF-UHFFFAOYSA-N C(C)OP(OC(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)OP(OC(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)=O)(=O)C1=CC=CC=C1 FXIVKZGDYRLHKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 4
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 3
- CKNWGKWITWNVEY-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane;2-(tetradecoxymethyl)oxirane;2-(tridecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1.CCCCCCCCCCCCCOCC1CO1.CCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 CKNWGKWITWNVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCC1(CC)COC1 JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- HKWWDSQUZURFQR-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C)C=C1 HKWWDSQUZURFQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KTNLYTNKBOKXRW-UHFFFAOYSA-N phenyliodanium Chemical compound [IH+]C1=CC=CC=C1 KTNLYTNKBOKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 230000025600 response to UV Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 2
- JHXJMPVUVKIGKC-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 JHXJMPVUVKIGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQGSZGCFMVGVJR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 RQGSZGCFMVGVJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMVZGKVGQDHWOI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 JMVZGKVGQDHWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLQNHQOKIVRFLM-UHFFFAOYSA-N 3-[1-[1-(oxetan-3-yl)propoxy]propyl]oxetane Chemical compound C1OCC1C(CC)OC(CC)C1COC1 HLQNHQOKIVRFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(2-ethylhexoxymethyl)oxetane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1(CC)COC1 BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- YSXJIDHYEFYSON-UHFFFAOYSA-N bis(4-dodecylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 YSXJIDHYEFYSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNFSNYQTQMVTOK-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 DNFSNYQTQMVTOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 2
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCNLCIJMFAJCPX-UHFFFAOYSA-N pethidine hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C1(C(=O)OCC)CCN(C)CC1 WCNLCIJMFAJCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJRJICKRHIFRR-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[I+]C1=C(C)C=C(C)C=C1C JTJRJICKRHIFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKAIFCSOWIMRJG-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-(4-propan-2-ylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C)C=C1 QKAIFCSOWIMRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIZFAASMIWNDTR-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-[4-(2-methylpropyl)phenyl]iodanium Chemical compound C1=CC(CC(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C)C=C1 CIZFAASMIWNDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVRUHRJWHGHDCR-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)iodanium Chemical compound CC1=CC=C([IH+])C=C1 IVRUHRJWHGHDCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAGMLXZAQIBOU-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)iodanium Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1[I+]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QNAGMLXZAQIBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLGNTAHJZQOHJE-UHFFFAOYSA-N (6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1(C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1)C VLGNTAHJZQOHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005654 1,2-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([*:1])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005837 1,2-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005655 1,3-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005838 1,3-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])C1([H])[*:1] 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1CCC(COC=C)CC1 DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSFJABFAXRZJQ-UHFFFAOYSA-N 1,6-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound C=COCCCCCCOC=C JOSFJABFAXRZJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOCCOC=C UEIPWOFSKAZYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMYKPSSIFZORM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOC=C UNMYKPSSIFZORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJTJPFYIGZWFMK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]-2-methoxyethane Chemical compound COCCOCCOCCOC=C RJTJPFYIGZWFMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTDVSTSIKPHTFL-UHFFFAOYSA-N 1-decyl-4-iodobenzene Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(I)C=C1 QTDVSTSIKPHTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2,2-bis(ethenoxymethyl)butane Chemical compound C=COCC(CC)(COC=C)COC=C CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCIXLSHBTLKMCB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC=C JCIXLSHBTLKMCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWWGBSUPNNTMJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC=C TWWWGBSUPNNTMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUEKTOVLVIXOHT-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RUEKTOVLVIXOHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKKFQUHBHQTSH-UHFFFAOYSA-N 2-(decoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCOCC1CO1 NPKKFQUHBHQTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUMRMCHAJVDRT-UHFFFAOYSA-N 2-(hexadecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 YZUMRMCHAJVDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 2-(octoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCOCC1CO1 HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKSMKFBUGBIGE-UHFFFAOYSA-N 2-(tetradecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 NVKSMKFBUGBIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHRACYLRBOUBKM-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-tert-butylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OCC1OC1 HHRACYLRBOUBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIGURUTWFKYJCH-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)cyclohexyl]methoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC1(COCC2OC2)CCCCC1 HIGURUTWFKYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYADZXMTKIHVMV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OC=C CYADZXMTKIHVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OC=C PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropane Chemical compound CC(C)OC=C GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenoxy]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004398 2-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C)(CC)* 0.000 description 1
- FSFHRBPNIADRGI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-yl-1-(4-phenylphenyl)propan-1-one Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 FSFHRBPNIADRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004918 2-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C)(CCC)* 0.000 description 1
- 125000004922 2-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(C)C(CC)* 0.000 description 1
- GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclo-hexanecarboxylate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1C(=O)OCC1CC2OC2CC1C GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-formylphenoxy)methyl]thiophene-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OCC1=C(C#N)SC=C1 REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJOWTLCTYPKRRU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCC(CC)OC=C BJOWTLCTYPKRRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004917 3-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C(C)*)C 0.000 description 1
- 125000004919 3-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C(C)*)CC 0.000 description 1
- 125000004921 3-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(CC)(CC)* 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(O)=O OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- UXQFGCIAJSWBTO-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4-[(5-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1CC2OC2C(C)C1(C(O)=O)CC1CCC2OC2C1C UXQFGCIAJSWBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMGBJPKDRHQPI-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-[(6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylic acid Chemical compound C1CC2(C)OC2CC1(C(O)=O)CC1CCC(C)(O2)C2C1 XZMGBJPKDRHQPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(COC(=O)C(=C)C)CCC2OC21 FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 9,10-dibutoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCCC)=C(C=CC=C3)C3=C(OCCCC)C2=C1 KSMGAOMUPSQGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQHKBJOUOHLCCV-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=CC1C(=O)C2=CC=C(C=C2)OCCO)O Chemical compound CC1(C=CC=CC1C(=O)C2=CC=C(C=C2)OCCO)O PQHKBJOUOHLCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFGMGDIJMNQESQ-UHFFFAOYSA-N CCC1=C(C(=C(C=C1C)C)C(=O)OP(=O)(C2=CC=CC=C2)O)C Chemical compound CCC1=C(C(=C(C=C1C)C)C(=O)OP(=O)(C2=CC=CC=C2)O)C NFGMGDIJMNQESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYBVWZZVMYJCT-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 LAYBVWZZVMYJCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGNOZGLVVGAURV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 OGNOZGLVVGAURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUMVLIGEPVQMKI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 AUMVLIGEPVQMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWEWSOAIXXRMCF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 IWEWSOAIXXRMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOAPYNUHHRPQGD-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 YOAPYNUHHRPQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPKXFIWUBJEMAS-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 RPKXFIWUBJEMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCRBQKVJXBEJHM-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCC)C=C1 XCRBQKVJXBEJHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXMHMWXQISEID-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCC)C=C1 PXXMHMWXQISEID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGQMMJDJMMMKFK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCC)C=C1 PGQMMJDJMMMKFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLIXRFDWQDQDRR-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C=C1)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 JLIXRFDWQDQDRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100229939 Mus musculus Gpsm1 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000000907 Musa textilis Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- FYYIUODUDSPAJQ-XVBQNVSMSA-N [(1S,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CC[C@H]2O[C@H]2C1 FYYIUODUDSPAJQ-XVBQNVSMSA-N 0.000 description 1
- MOOIXEMFUKBQLJ-UHFFFAOYSA-N [1-(ethenoxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound C=COCC1(CO)CCCCC1 MOOIXEMFUKBQLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYGCUEYOKGLJQZ-UHFFFAOYSA-N [4-(2-hydroxytetradecoxy)phenyl]-phenyliodanium Chemical compound C1=CC(OCC(O)CCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=CC=C1 HYGCUEYOKGLJQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N benzoic acid butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GODFYZWCHRHWMQ-UHFFFAOYSA-N bis(3,4-dimethylphenyl)iodanium Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C)C(C)=C1 GODFYZWCHRHWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHSFLCYJTWPASH-UHFFFAOYSA-N bis(4-decylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCC)C=C1 XHSFLCYJTWPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHVCCRNHUOHRPC-UHFFFAOYSA-N bis(4-fluorophenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[I+]C1=CC=C(F)C=C1 PHVCCRNHUOHRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVUHNKJQXDGQHG-UHFFFAOYSA-N bis(4-heptadecylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 XVUHNKJQXDGQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIXYAOVJGGBNU-UHFFFAOYSA-N bis(4-hexylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCC)C=C1 CYIXYAOVJGGBNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCZWJBIXAUQULS-UHFFFAOYSA-M bis(4-methylphenyl)iodanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C)C=C1 YCZWJBIXAUQULS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSEABLLDQQYKTL-UHFFFAOYSA-N bis(4-octadecylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 PSEABLLDQQYKTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTKBFOPSRCGEDO-UHFFFAOYSA-N bis(4-tetradecylphenyl)iodanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCc1ccc([I+]c2ccc(CCCCCCCCCCCCCC)cc2)cc1 MTKBFOPSRCGEDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMCZICOPCUYJDB-UHFFFAOYSA-N bis(4-tridecylphenyl)iodanium Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCCC)=CC=C1[I+]C1=CC=C(CCCCCCCCCCCCC)C=C1 OMCZICOPCUYJDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAAWAQKBZWYEBW-UHFFFAOYSA-N bis(4-undecylphenyl)iodanium Chemical compound CCCCCCCCCCCc1ccc([I+]c2ccc(CCCCCCCCCCC)cc2)cc1 WAAWAQKBZWYEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHBCULIFYATDAS-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) decanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 YHBCULIFYATDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHQZPSHKKVHDTB-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) oxalate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)C(=O)OCC1CC2OC2CC1 LHQZPSHKKVHDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQWLFOMXECTXNQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonyl-trifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)[C-](S(=O)(=O)C(F)(F)F)S(=O)(=O)C(F)(F)F UQWLFOMXECTXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002508 contact lithography Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;1,3-dioxane Chemical compound C1CCCCC1.C1COCOC1 DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- UFZHRTLJOSFQNY-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound COCOC.C(O)C(CC)(CO)CO UFZHRTLJOSFQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTWRNNFUXCOKNO-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,3,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C(=O)P(=O)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C RTWRNNFUXCOKNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VGIXNURREKLWOH-UHFFFAOYSA-N phenyl-[3-(trifluoromethyl)phenyl]iodanium Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC([I+]C=2C=CC=CC=2)=C1 VGIXNURREKLWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical class O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-L pimelate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCC([O-])=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/40—Manufacture
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
Abstract
本发明涉及用于保护诸如纸币等的安全文档在使用和时间上免受土壤和/或湿气的过早有害影响的清漆的技术领域。特别地，本发明提供一种混合UV‑LED辐射可固化保护清漆，其包括：a)约60wt‑％至约85wt‑％的脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物；b)约3wt‑％至约15wt‑％的一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物；c)约1wt‑％至约6wt‑％的二芳基碘鎓盐；d)约0.5wt‑％至约3wt‑％的自由基光引发剂，所述自由基光引发剂选自由α‑羟基酮类、α‑烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类、及其混合物组成的组；e)约0.01wt‑％至约5wt‑％的非离子表面活性剂；和f)通式(I)的光敏剂，其中重量百分比基于混合UV‑LED辐射可固化保护清漆的总重量。
Description
技术领域
本发明涉及用于保护诸如纸币等的安全文档在使用和时间上免受土壤和/或湿气的过早有害影响的清漆的技术领域。
背景技术
随着彩色复印件和印刷品的品质的持续改善以及试图保护例如纸币、有价文档或卡、交通票或卡、税贴纸(tax banderols)和商品标签等安全文档以防伪造、篡改或违法复制，传统惯例是在这些文档中引入各种安全特征。安全特征的典型实例包括防伪安全线、窗、纤维、金属板(planchettes)、箔、贴标(patches)、标签、全息图、水印、由安全墨获得的安全特征，所述安全墨包含例如磁性颜料、UV吸收颜料、IR吸收颜料、光学可变颜料、偏光颜料、发光颜料、导电颜料和表面增强的拉曼光谱颗粒(surface-enhanced Ramanspectroscopy particle)等安全材料。
众所周知，为安全文档特别是纸币提供防污保护涂层，以延长其寿命并适合流通。保护涂层是面向文档环境的保护层，其由热(含溶剂)可固化清漆、辐射可固化清漆或其组合获得。
欧洲专利申请公开号EP0256170A1提出了一种基本上由纤维素酯或纤维素醚组成的保护层，其用于涂覆用含有1～10重量％微粉化蜡(micronized wax)的墨印刷的货币纸。保护层通过喷涂、浸渍或辊涂在货币纸的表面上施用含溶剂的清漆，并且用热空气流固化所述清漆来获得。
公众对环境问题越来越敏感，以及化学工业对环境法规的必要响应，促使行业开发不含或显著减少有机溶剂(挥发性有机组分，VOC)的量的辐射可固化保护清漆(即通过UV-可见光辐射或电子束辐射固化的清漆)。除了比含溶剂的保护清漆更环保之外，辐射可固化保护清漆能够制造具有增加的化学和物理抗性的保护涂层，并且方便地固化，从而减少涂覆有辐射可固化保护清漆的安全文档的制造时间。
自由基UV辐射可固化涂层遭受不充分的粘附性能、有限的物理抗性和固化期间不期望的高水平收缩，该自由基UV辐射可固化涂层通过包括一种或多种自由基光引发剂的活化的自由基机制固化，所述自由基光引发剂能够在辐射、特别是UV光的作用下释放自由基，所述自由基进而又引发自由基可固化单体和/或低聚物的聚合以形成固化层。在与自由基UV辐射可固化涂层相比时，阳离子UV辐射可固化涂层表现出增加的粘附力和机械阻力，该阳离子UV辐射可固化涂层通过包括一种或多种阳离子光引发剂的UV-Vis光的活化的阳离子机制固化，所述阳离子光引发剂释放如酸等阳离子物质，所述阳离子物质进而又引发阳离子可固化单体的聚合，从而形成固化的粘合剂。混合UV辐射可固化涂层即同时包含阳离子可固化单体和自由基可固化单体和/或低聚物二者的涂层表现出与阳离子UV辐射可固化涂层相当的粘附性和机械阻力性，并且与阳离子UV辐射可固化涂层相比，另外具有更高固化速度的优点。
国际专利申请公开号WO2014067715A1已经公开了包含阳离子可固化化合物、自由基可固化化合物、阳离子光引发剂、自由基光引发剂和氟化化合物的混合UV-Vis辐射可固化保护清漆用于赋予安全文档以防污性的用途。该文中描述的混合UV-Vis辐射可固化保护清漆通过丝网印刷或柔性版印刷施用，并且通过暴露于由标准汞UV灯发射的UV光来固化。
汞灯需要大量的能量，需要高效和昂贵的散热系统，容易形成臭氧，并且寿命有限。为了提供成本更低、需要更少干预且更环保的解决方案，已开发基于UV-LED的灯和系统用于固化墨和清漆。与在电磁波谱的UV-A、UV-B和UV-C区域中具有发射带的中压汞灯相反，UV-LED灯在UV-A区域中发射辐射。此外，当前的UV-LED灯发射准单色辐射，即仅发射一种波长，例如365nm、385nm、395nm或405nm。
清漆或墨层的UV固化效率尤其取决于用于所述固化的辐射源的发射光谱和包含在所述清漆或墨中包含的光引发剂的吸收光谱的重叠。因此，包含常规使用的阳离子光引发剂和自由基光引发剂的混合UV辐射可固化涂层或墨层利用UV-LED灯的固化遭受降低的固化效率，这是由于UV-LED灯的发射光谱与常规使用的光引发剂的吸收的重叠不良的结果，从而导致缓慢或不良的固化或者固化缺陷。
文献中已经记载了混合UV-LED辐射可固化组合物。所述混合UV-LED辐射可固化组合物包含自由基光引发剂、阳离子光引发剂和光敏剂，所述光敏剂吸收由UV-LED灯发射的光的能量，并且通过将能量转移到阳离子光引发剂来充当供体。中国专利申请公开号CN107011768A公开了一种可通过UV-LED暴露而固化的混合高抗污性哑光涂布光泽油。混合高抗污性哑光涂布光泽油包含60wt-％的脂环族环氧化物、18wt-％的氧杂环丁烷、5wt-％的脂肪族环氧二丙烯酸酯、3wt-％的4,4’-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、0.5wt-％的1-(联苯-4-基)-2-甲基-2-吗啉基丙-1-酮和0.5wt-％的1-氯-4-丙氧基噻吨酮(CPTX)。由于在本领域已知的混合LED可固化混合高抗污性哑光涂布光泽油中使用的光引发体系，特别是实现良好固化所需的CPTX敏化剂的量，本领域已知的混合UV-LED辐射可固化组合物在用UV光激发时，特别是在用波长为254nm或366nm的UV光激发时表现出高荧光。
众所周知，UV光可激发的发光安全特征已经广泛用于安全文档的领域中，特别是用于纸币，以赋予所述安全文档另外的隐性(covert)安全特征，其中保护所述安全文档免受伪造和非法复制依赖于这种特征通常需要专门的设备和知识来检测它们这样的概念。UV光可激发的发光安全特征包括例如UV光可激发的发光纤维、UV光可激发的发光安全线、UV光可激发的发光贴标、条纹或箔(其中所述贴标、条纹或箔的至少一部分在用UV光激发时显示发光)和印刷的UV光可激发的发光特征。所述印刷的UV光可激发的发光特征包括发光编号(通过凸版印刷而印刷的)、印刷贴标(通过间接凸印而印刷的)以及通过胶印而印刷的发光特征。由于安全文档通常包含UV光可激发的发光安全特征，其被从保护清漆获得的保护涂层覆盖，本领域已知的光引发体系不可用于安全文档的保护清漆中，因为在用波长例如254nm或366nm的UV光激发时，保护涂层所表现出的高水平荧光损害了对UV光可激发的发光安全特征的机器检测和/或人类识别。
因此，仍然需要一种混合UV-LED辐射可固化保护清漆，用于以高速(即工业速度)提供用于安全文档的保护涂层，该保护涂层延长所述安全文档的寿命和流通的适用性，其中所述混合UV-LED辐射可固化清漆表现出最佳的固化性能，并且在固化后，表现出响应于254nm激发和366nm激发的低荧光，其不会损害对涂覆的安全文档所包含的可通过UV光，特别是用波长为例如254nm或366nm的UV光激发的发光安全特征的机器检测和/或人类识别。
发明内容
因此，本发明的目的为提供一种混合UV-LED辐射可固化保护清漆，用于以高速(即工业速度)涂覆安全文档，以延长所述安全文档的寿命和流通的适用性，其中所述混合UV-LED辐射可固化清漆表现出最佳固化性能，并且在固化后，响应于UV光的激发，例如366nm激发和254nm激发而表现出低荧光。这是通过本文要求保护的混合UV-LED辐射可固化保护清漆实现的，其中所述保护清漆包括：
a)约60wt-％至约85wt-％的脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物；
b)约3wt-％至约15wt-％、优选约6wt-％至约10wt-％、更优选约8wt-％的一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物；
c)约1wt-％至约6wt-％、优选约2wt-％至约4wt-％、更优选约2.5wt-％的二芳基碘鎓盐；
d)约0.5wt-％至约3wt-％、优选约1wt-％至约2wt-％、更优选约1.5wt-％的自由基光引发剂，所述自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组；
e)约0.01wt-％至约5wt-％的非离子表面活性剂；和
f)通式(I)的光敏剂
其中在通式(I)中
或者
i)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中所述UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol的所述部分；
或
ii)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中所述UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol的所述部分；
其中重量百分比基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。
优选地，由根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆所包含的光敏剂为通式(I-b)的化合物或通式(I-c)的化合物
其中A1、A2、C、n1、n2、-L1-和-L2-具有本文中限定的含义，
其中A1、A2、A5、C、n1、n2、n5、-L1-、-L2-和-L5-具有本文中限定的含义。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可通过暴露于由UV-LED光源发射的UV光，优选通过暴露于在约365nm～约405nm之间的一个或多个波长，更优选通过暴露于365nm和/或385nm和/或395nm下的UV光来固化。因此，根据本发明的另一方面涉及一种安全文档的涂覆方法，该安全文档包括基材和施加在或插入到基材的一部分上的一个或多个安全特征，其中所述方法包括以下步骤：
i)优选通过选自柔性版印刷、喷墨印刷和丝网印刷的印刷方法，将本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆施用在安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面上，以便形成清漆层；和
ii)通过暴露于由UV-LED源发射的UV光来固化清漆层，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。根据本发明的涂覆方法是环保的，并且能够以方便的方式(即工业速度)制造安全文档用防污保护涂层，其响应于UV光的激发，例如366nm激发和254nm激发，显示可接受的荧光水平。
根据本发明的另一个方面涉及一种安全文档，其包括基材、施加在或插入到基材的一部分上的一个或多个安全特征、以及覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层，其中保护涂层通过本文要求保护和描述的涂覆方法获得。
具体实施方式
定义
以下定义用于阐明说明书中讨论和权利要求中列举的术语的意义。
如本文所用，不定冠词“一(a/an)”表示一以及大于一，并且不必然限定其指定名词为单数。
如本文所用，术语“约”意指讨论中的量或值可以是指定的一定值或其附近的一些其他值。通常，表示特定值的术语“约”意欲表示在该值的±5％的范围内。作为一个实例，短语“约100”表示100±5的范围，即从95到105的范围。优选地，由术语“约”表示的范围表示该值的±3％、更优选±1％内的范围。通常，当使用术语“约”时，可以预期根据本发明的类似结果或效果可以在所示值的±5％的范围内获得。
如本文所用，术语“和/或”意指所述组的全部要素或仅一个要素可以存在。例如，“A和/或B”意指“仅A、或仅B、或A和B二者”。在“仅A”的情况下，该术语也涵盖B不存在的可能，即“仅A，但没有B”。
本文使用的术语“包含”意欲为非排他性的和开放式的。因而，例如，包含化合物A的溶液可以包括除了A以外的其他化合物。然而，术语“包含”也涵盖作为其特定实施方案的“基本上由……组成”和“由……组成”的更限制性的含义，以致例如，“包含A、B和任选的C的溶液”也可以(基本上)由A和B组成或者(基本上)由A、B和C组成。
在本说明书涉及“优选”实施方式/特征的情况下，只要“优选”实施方式/特征的特定组合在技术上有意义，这些“优选”实施方式/特征的组合也被认为是公开的。
如本文所用，术语“一或多”是指一、二、三、四等。
术语“UV-LED辐射可固化”、“UV-LED辐射固化”、“UV-LED可固化”和“UV-LED固化”是指在由一个或多个UV-LED源发射的波长包括在约365nm～约405nm之间，例如365nm和/或385nm和/或395nm的一个或多个辐射影响下通过光聚合进行的辐射固化。
如本领域技术人员所公知的和本文所用的，混合清漆是指同时含有阳离子可固化单体以及自由基可固化单体和/或低聚物二者的清漆。
术语“混合UV-LED辐射可固化清漆”表示含有阳离子可固化单体以及自由基可固化单体和/或低聚物的清漆，其通过由一个或多个UV-LED源发射的波长包括在约365nm～约405nm之间，例如365nm和/或385nm和/或395nm的一个或多个辐射活化的阳离子机制和自由基机制固化。
如本文所用，“2-酮基-噻吨酮部分”或“2-酮基-9H-噻吨-9-酮”是指具有以下结构的部分：
如本文所用，“1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分”或“1-氯-4-羧基甲氧基-9H-噻吨-9-酮”是指具有以下结构的部分：
令人惊讶的是，已经发现混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括：
a)约60wt-％至约85wt-％的脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物；
b)约3wt-％至约15wt-％、优选约6wt-％至约10wt-％、更优选约8wt-％的一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物；
c)约1wt-％至约6wt-％、优选约2wt-％至约4wt-％、更优选约2.5wt-％的二芳基碘鎓盐；
d)约0.5wt-％至约3wt-％、优选约1wt-％至约2wt-％、更优选约1.5wt-％的自由基光引发剂，所述自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组；
e)约0.01wt-％至约5wt-％的非离子表面活性剂；和
f)通式(I)的光敏剂
其中在通式(I)中
或者
i)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或者
m表示1；
B选自乙基、和/>
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol的所述部分；/>
或
ii)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中UV-LED辐射可固化保护清漆通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol的所述部分；其中重量百分比基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量，表现出最佳的固化性能，并且在固化之后，响应于UV光的激发，例如366nm激发和254nm激发，显示出在安全文档领域中可接受的荧光水平。
使用选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组的自由基光引发剂、作为阳离子光引发剂的二芳基碘鎓盐和通式(I)的光敏剂的光引发体系包含
i)一种或多种2-酮基-噻吨酮部分，其中混合UV-LED可固化保护清漆中的通式(I)的光敏剂中存在(包含)的2-酮基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol之间、优选约1.45mmol至约3.10mmol之间、更优选约1.65mmol至约2.96mmol之间的所述2-酮基-噻吨酮部分，
或，
ii)一种或多种1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分，其中通式(I)的光敏剂中存在(包含)的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆约1.3mmol至约2.6mmol、优选约1.45mmol至约2.45mmol、更优选约1.66mmol至约2.31mmol的所述部分，确保了混合UV-LED可固化保护清漆表现出最佳的固化性能，并且给保护涂层提供具有响应于UV光激发，例如366nm激发和254nm激发的对于安全文档领域可接受的荧光水平。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括
f)通式(I)的光敏剂
其中在通式(I)中
或者i)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分(即2-酮基-噻吨酮部分)；
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
(即2-酮基-噻吨酮部分)；
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自/>
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
(即2-酮基-噻吨酮部分)；
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的2-酮基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol、优选约1.45mmol至约3.10mmol、更优选约1.65mmol至约2.96mmol的所述部分；
或
ii)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分(即1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分)；
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
(即1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分)；
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
(即1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分)；
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol、优选约1.45mmol至约2.45mmol、更优选约1.66mmol至约2.31mmol的所述部分；
其中重量百分比基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。
由于混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括i)光敏剂中存在的2-酮基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol、优选约1.45mmol至约3.10mmol、更优选约1.65mmol至约2.96mmol的所述部分，或ii)光敏剂中存在的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol、优选约1.45mmol至约2.45mmol、更优选约1.66mmol至约2.31mmol的所述部分，因此基于通式(I)的光敏剂中的2-酮基-噻吨酮部分的摩尔浓度(2-酮基-噻吨酮部分(mmol)/通式(I)的光敏剂(g))，或者基于通式(I)的光敏剂中的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的摩尔浓度(1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分(mmol)/通式(I)的光敏剂(g))，可以容易地计算由所述清漆包含的通式(I)的光敏剂的相应量(基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量的wt-％)。通式(I)的光敏剂中的2-酮基-噻吨酮部分的摩尔浓度(2-酮基-噻吨酮部分(mmol)/光敏剂(g))、以及通式(I)的光敏剂中的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的摩尔浓度(1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分(mmol)/通式(I)的光敏剂(g))等于所述通式(I)的光敏剂中的硫摩尔浓度(硫(mmol)/光敏剂(g))，其可以通过能量色散型X射线荧光(ED-XRF)利用2-酮基-噻吨酮部分和1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分分别包含的硫原子的信号来确定。ED-XRF测量可以通过使用含有已知结构的化合物的9H-噻吨-9-酮(噻吨酮)，例如2-异丙基-9H-噻吨-9-酮(ITX)作为内标物，用光谱仪Spectro XEFOS通过内标物添加技术来进行。
在根据本发明的优选实施方案中，m表示0，B表示氢。因此，优选为混合UV-LED可固化保护清漆，其包含通式(I-a)的光敏剂
其中A1、A2、C、n1、n2、-L1-和-L2-具有本文中限定的含义。
在根据本发明的替代优选实施方案中，m表示1。因此，本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以包含通式(I-d)的光敏剂
其中A1、A2、B、C、-L1-、-L2-、n1和n2具有本文中限定的含义。
根据本发明的特别优选的实施方案涉及本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中m表示1，并且B表示乙基。因此，特别优选为本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其包含通式(I-b)的光敏剂
其中A1、A2、C、n1、n2、-L1-和-L2-具有本文中限定的含义。
根据本发明的进一步优选的实施方案涉及本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中m表示1，并且
B表示其中-L5-、n5和A5具有本文中限定的含义。因此，还优选为本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其包含通式(I-c)的光敏剂
其中A1、A2、A5、C、n1、n2、n5、-L1-、-L2-和-L5-具有本文中限定的含义。
优选地，C表示其中-L3-、n3和A3具有本文中限定的含义。因此，优选为包含通式(I)、(I-a)、(I-b)、(I-c)或(I-d)的光敏剂的本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中C表示/>并且-L3-、n3和A3具有本文中限定的含义。
特别优选为包含通式(I-e)的光敏剂的本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，
其中A1、A2、A3、-L1-、-L2-、-L3-、n1、n2和n3具有本文中限定的含义。
优选地，-L1-表示并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示因此，优选为包含通式(I)、(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)或(I-e)的光敏剂的混合UV-LED可固化保护清漆，其中-L1-表示/>并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示/>
根据本发明的特别优选的实施方案涉及混合UV-LED可固化保护清漆，其包含通式(I-f)的光敏剂
其中A1、A2、A3、n1、n2和n3具有本文中限定的含义。在通式(I-f)中，A1、A2和A3中的一个以上、优选两个以上表示以下结构的2-酮基-噻吨酮部分：
根据本发明的特别优选的混合UV-LED可固化保护清漆包括其中A1、A2和A3为2-酮基-噻吨酮部分的通式(I-f)的光敏剂，和/或其中A1和A2为2-酮基-噻吨酮部分且A3表示氢的通式(I-f)的光敏剂，和/或其中A1为2-酮基-噻吨酮部分且A2和A3表示氢的通式(I-f)的光敏剂，并且其特征在于2-酮基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol、优选约1.45mmol至约3.10mmol、更优选约1.65mmol至约2.96mmol的所述部分。
还特别优选的是本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其包含通式(I-g)的光敏剂
其中A1、A2、A3、A5、-L1-、-L2-、-L3-、-L5-、n1、n2、n3和n5具有本文中限定的含义。
在根据本发明的进一步优选的实施方案中，-L1-表示并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示/>
因此，还优选为混合UV-LED可固化保护清漆，其包含通式(I)、(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)或(I-g)的光敏剂，其中-L1-表示
并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示
根据本发明的特别优选的实施方案涉及混合UV-LED可固化保护清漆，其包含通式(I-h)的光敏剂
/>
其中A1、A2、A3、A5、n1、n2、n3和n5具有本文中限定的含义。在通式(I-h)中，A1、A2、A3和A5中的一个以上、优选两个以上表示以下结构的1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分：
根据本发明的特别优选的混合UV-LED可固化保护清漆包括其中A1、A2、A3和A5为1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的通式(I-h)的光敏剂，和/或其中A1、A2和A3为1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分且A5表示氢的通式(I-h)的光敏剂，和/或，其中A1和A2为1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分且A3和A5表示氢的通式(I-h)的光敏剂，和/或其中A1为1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分且A2、A3和A5表示氢的通式(I-h)的光敏剂，并且其特征在于1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol、优选约1.45mmol至约2.45mmol、更优选约1.66mmol至约2.31mmol的所述部分。
混合UV-LED可固化保护清漆可以包括通式(I)、(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)、(I-f)或(I-h)的光敏剂的混合物，条件是清漆包含
i)2-酮基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol、优选约1.45mmol至约3.10mmol、更优选约1.66mmol至约2.96mmol的所述部分，
或
ii)1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约2.6mmol、优选约1.45mmol至约2.45mmol、更优选约1.66mmol至约2.31mmol的所述部分。
通式(I)、(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)、(I-f)、(I-h)和(I-g)的光敏剂优选具有大于或等于约700g/mol eq PS、更优选大于或等于900g/mol eq PS的重均分子量(MW)，其中根据OECD(经济合作与发展组织)测试方法118通过凝胶渗透色谱(GPC)确定所述重均分子量，其中使用Malvern Viskotek GPCmax，并且其中使用六种聚苯乙烯(PS)标准(分子量范围为472至512000g/mol)建立了校准曲线(log(分子量)＝f(保留体积))。该设备配备有等度泵、脱气器、自动进样器和三重检测器TDA 302，该三重检测器TDA 302包括差示折光仪、粘度计和双角度光散射检测器(7°和90°)。对于这种特定的测量，仅使用了差示折光仪。两根Viskotek TM4008L柱(柱长30.0cm，内径8.0mm)串联联接。固定相由粒径为6μm和最大孔径为的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物制成。在测量期间，温度固定在35℃，并且样品含有10mg/mL的待分析的且溶解在THF(Acros，99.9％，无水)中的化合物。如在下文的实施例中所述，样品以1mL/分钟的速率独立地注射。化合物的分子量使用以下公式由色谱图计算为聚苯乙烯当量重均分子量(PS eq MW)，具有95％置信水平(confidence level)和相同溶液的三次测量的平均值：
其中Hi是距离保留体积Vi的基线的检测器信号的水平，Mi是在保留体积Vi处的聚合物级分的分子量，并且n是数据点的数量。设备附带的Omnisec5.12用作软件。
本文要求保护和描述的混合UV-LED可固化保护清漆包括
c)约1wt-％至约6wt-％、优选约2wt-％至约4wt-％、更优选约2.5wt-％的二芳基碘鎓盐。
如本文所用，术语“二芳基碘鎓盐”是指包含二芳基碘鎓作为阳离子部分和任何合适的阴离子部分的阳离子光引发剂，所述阴离子部分包括但不限于BF4 -(四氟硼酸根，CASNr 14874-70-5)、B(C6F5)4 -(四(五氟苯基)硼酸根，CAS Nr 47855-94-7)、PF6 -(六氟磷酸根，CAS Nr 16919-18-9)、AsF6 -(六氟砷酸根，CAS Nr 16973-45-8)、SbF6 -(六氟锑酸根，CAS Nr17111-95-4)、CF3SO3 -(三氟甲磺酸根，CAS Nr 37181-39-8)、(CH3C6H4)SO3 -(4-甲基苯磺酸根，CAS Nr 16722-51-3)、(C4F9)SO3 -(1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-1-丁烷磺酸根，CASNr45187-15-3)、(CF3)CO2 -(三氟乙酸根，CAS Nr 14477-72-6)、(C4F9)CO2 -(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-1-戊酸根，CAS Nr 45167-47-3)、和(CF3SO2)3C-(三(三氟甲基磺酰基)甲基化物，CAS Nr 130447-45-9)。
二芳基碘鎓阳离子部分的两个芳基可以彼此独立地被一个或多个直链或支链烷基取代，所述直链或支链烷基(例如甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等)任选被一个或多个卤素和/或一个或多个羟基取代；被一个或多个烷氧基取代，所述烷氧基任选被一个或多个卤素和/或一个或多个羟基取代；被一个或多个硝基取代；被一个或多个卤素取代；被一个或多个羟基取代；或被其组合取代。本文所述的二芳基碘鎓阳离子部分的实例包括双(4-十二烷基苯基)碘鎓(CAS Nr71786-69-1)、双[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]碘鎓(CAS Nr 61267-44-5)、(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓(CAS Nr 178233-71-1)、双(4-甲基苯基)碘鎓(CAS Nr46449-56-3)、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓(CAS Nr 344562-79-4)、双(2,4-二甲基苯基)]碘鎓(CAS Nr78337-07-2)、双(3,4-二甲基苯基)]碘鎓(CAS Nr 66482-57-3)、(4-甲基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓(CAS Nr 758629-51-5)、双[(4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓(CAS Nr 157552-66-4)、双(4-丁基苯基)碘鎓(CAS Nr 76310-29-7)、双(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓(CAS Nr94564-97-3)、双(4-己基苯基)碘鎓(CAS Nr 249300-48-9)、双(4-癸基苯基)碘鎓(CASNr137141-44-7)、(4-癸基苯基)(4-十一烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-83-3)、双(4-十一烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-61-7)、双(4-十三烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 124053-08-3)、双(4-十四烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-63-9)、双(4-十六烷基苯基)碘鎓(CAS Nr137141-41-4)、双(4-十七烷基苯基)碘鎓(CAS Nr144095-91-0)、双(4-十八烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 202068-75-5)、(4-癸基苯基)(4-十二烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-67-3)、(4-癸基苯基)(4-十三烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-77-5)、(4-癸基苯基)(4-十四烷基苯基)碘鎓(CAS Nr167997-81-1)、(4-十二烷基苯基)(4-十一烷基苯基)碘鎓(CAS Nr167997-71-9)、(4-十二烷基苯基)(4-十三烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-69-5)、(4-十二烷基苯基)(4-十四烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-65-1)、(4-十三烷基苯基)(4-十一烷基苯基)碘鎓(CAS Nr 167997-73-1)、(4-十四烷基苯基)(4-十一烷基苯基)碘鎓(CAS Nr167997-79-7)、(4-十四烷基苯基)(4-十三烷基苯基)碘鎓(CAS Nr167997-75-3)、对(辛氧基苯基)苯基碘鎓(CAS Nr 121239-74-5)、[4-[(2-羟基十四烷基)氧基]苯基]苯基碘鎓(CAS Nr 139301-14-7)、苯基[3-(三氟甲基)苯基]碘鎓(CAS Nr 789443-26-1)、双(4-氟苯基)碘鎓(CAS Nr 91290-88-9)、(4-硝基苯基)苯基碘鎓(CAS Nr 46734-23-0)、和(4-硝基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)碘鎓(CAS Nr 1146127-10-7)。
优选地，二芳基碘鎓盐为通式(II)的化合物
其中
R1-R10彼此独立地选自氢、C1-C18-烷基和C1-C12-烷氧基；并且
An-为选自BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -、(CH3C6H4)SO3 -、(C4F9)SO3 -、(CF3)CO2 -、(C4F9)CO2 -和(CF3SO2)3C-中的阴离子，优选选自BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、和CF3SO3 -中的阴离子。
本文使用的术语“C1-C18-烷基”是指1～18个碳原子(C1-C18)的饱和直链或支链单价烃基。C1-C18-烷基的实例包括但不限于，甲基(Me，-CH3)、乙基(Et，-CH2CH3)、1-丙基(n-Pr，正丙基，-CH2CH2CH3)、2-丙基(i-Pr，异丙基，-CH(CH3)2)，1-丁基(n-Bu，正丁基，-CH2CH2CH2CH3)，2-甲基-1-丙基(i-Bu，异丁基，-CH2CH(CH3)2)、2-丁基(s-Bu，仲丁基，-CH(CH3)CH2CH3)、2-甲基-2-丙基(t-Bu，叔丁基，-C(CH3)3)、1-戊基(正戊基，-CH2CH2CH2CH2CH3)、2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)、3-戊基(-CH(CH2CH3)2)、2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)、3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)、3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)、2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)、1-己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)、2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)、3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))、2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)、3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)、4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)、3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)、2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)、2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)、3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)、1-庚基(-CH2(CH2)5CH3)、1-辛基(-CH2(CH2)6CH3)、1-壬基(-CH2(CH2)7CH3)、1-癸基(-CH2(CH2)8CH3)、1-十一烷基(-CH2(CH2)9CH3)和2-十二烷基(-CH2(CH2)10CH3)。
术语“C1-C12-烷氧基”是指通过氧原子与分子的其余部分相连的C1-C12-烷基(即1～12个碳原子(C1-C12)的饱和直链或支链单价烃基)。
优选地，在通式(II)中，取代基R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9和R10表示氢。因此，优选的阳离子光引发剂是通式(II-a)的化合物
其中
An-具有本文中限定的含义；并且
R3和R8彼此独立地选自氢、C1-C18-烷基和C1-C12-烷氧基，优选选自氢和C1-C18-烷基，更优选选自氢和C1-C12-烷基，尤其优选选自C1-C4-烷基，如甲基(Me，-CH3)、乙基(Et，-CH2CH3)、1-丙基(n-Pr，正丙基，-CH2CH2CH3)、2-丙基(i-Pr，异丙基，-CH(CH3)2)，1-丁基(n-Bu，正丁基，-CH2CH2CH2CH3)，2-甲基-1-丙基(i-Bu，异丁基，-CH2CH(CH3)2)、2-丁基(s-Bu，仲丁基，-CH(CH3)CH2CH3)、2-甲基-2-丙基(t-Bu，叔丁基，-C(CH3)3)。
优选地，在通式(II)和(II-a)中，阴离子An-表示PF6 -。
特别合适的通式(II)和(II-a)的二芳基碘鎓盐可商购得到，已知以名称DEUTERONUV 1240(CAS Nr 71786-70-4)、DEUTERON UV 1242(CAS Nr 71786-70-4和CAS Nr 68609-97-2的混合物)、DEUTERON UV 2257(CAS Nr 60565-88-0和CAS Nr 108-32-7的混合物)、DEUTERON UV 1250(支链双-((C10-C13)烷基苯基)-碘鎓六氟锑酸盐和CAS Nr 68609-97-2的混合物)、和DEUTERON UV 3100(支链双-((C7-C10)烷基苯基)-碘鎓六氟磷酸盐和CASNr.68609-97-2的混合物)(均可购自DEUTERON)，OMNICAT 250(CAS Nr 344562-80-7)、OMNICAT 440(CAS Nr 60565-88-0)、和OMNICAT 445(CAS Nr 60565-88-0和CAS Nr 3047-32-3的混合物)(均可购自IGM Resins)，SpeedCure 937(CAS Nr 71786-70-4)、SpeedCure938(CAS Nr 61358-25-6)和SpeedCure 939(CAS Nr 178233-72-2)(均可购自Lambson)可商购得到的。
根据本发明的混合UV-LED可固化保护清漆包括：
a)约60wt-％至约85wt-％、优选约65wt-％至约80wt-％、更优选约70wt-％至约80wt-％的脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物。
优选地，本文要求保护和描述的混合UV-LED可固化保护清漆包括约60wt-％至约85wt-％、更优选约65wt-％至约80wt-％、特别优选约70wt-％至约80wt-％的脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物。更优选地，包含脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物的本文要求保护和描述的混合UV-LED可固化保护清漆包括至少60wt-％的脂环族环氧化物，重量百分比基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。
对于本领域技术人员众所周知的，脂环族环氧化物为至少含有取代或未取代的环氧环己基残基的阳离子可固化单体：
优选地，本文所述的脂环族环氧化物包含至少一个环己烷环和至少两个环氧基团。更优选地，脂环族环氧化物为通式(III)的化合物：
其中-L-表示单键或包含一个或多个原子的二价基团。通式(III)的脂环族环氧化物任选被一种以上的含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)、优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基取代。
在通式(III)中，二价基团-L-可以为包含1～18个碳原子的直链或支链亚烷基。所述直链或支链亚烷基的实例包括但不限于亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基和三亚甲基。
在通式(III)中，二价基团-L-可以为二价脂环族烃基或亚环烷基，例如1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、亚环戊叉基(cyclopentylidene group)、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基和亚环己叉基(cyclohexylidene group)。
在通式(III)中，-L-可以为包含一个或多个含氧连接基团的二价基团，其中所述含氧连接基团选自由-C(＝O)-、-OC(＝O)O-、-C(＝O)O-和-O-组成的组。优选地，脂环族环氧化物为通式(III)的脂环族环氧化物，其中-L-为包含一个或多个含氧连接基团的二价基团，其中所述含氧连接基团选自由-C(＝O)-、-OC(＝O)O-、-C(＝O)O-和-O-组成的组，更优选下文所定义的通式(III-a)、(III-b)或(III-c)的脂环族环氧化物：
其中
L1在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
L2在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；并且
l1和l2为彼此独立的整数，包括在0～9之间，优选包括在0～3之间，更优选为0；
其中
L1在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
L2在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；并且
l1和l2为彼此独立的整数，包括在0～9之间，优选包括0～3之间，更优选为0；
-L3-为单键或含有1～10个碳原子、优选含有3～8个碳原子的直链或支链二价烃基，例如包括三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基和2-乙基亚己基的亚烷基，以及亚环烷基，例如1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基和亚环己叉基；
其中
L1在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～3个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基和异丙基；
L2在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～3个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基和异丙基；并且
l1和l2为彼此独立的整数，包括在0～9之间，优选包括在0～3之间，更优选为0。
优选的通式(III-a)的脂环族环氧化物包括但不限于：3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯(CAS Nr 2386-87-0)、3,4-环氧-6-甲基-环己基-甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-2-甲基-环己基甲基-3,4-环氧-2-甲基-环己烷羧酸酯和3,4-环氧-4-甲基-环己基甲基-3,4-环氧-4-甲基环己烷羧酸酯。
优选的通式(III-b)的脂环族环氧化物包括但不限于：己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、己二酸双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、草酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、庚二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯和癸二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯。
优选的通式(III-c)的脂环族环氧化物为2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷。
其它的脂环族环氧化物包括通式(IV-a)的脂环族环氧化物和通式(IV-b)的脂环族环氧化物，其任选被一个或多个直链或支链烷基取代，所述直链或支链烷基含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)：
本文所述的脂环族环氧化物可以为羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的。实例是以名称Cyclomer A400(CAS：64630-63-3)和Cyclomer M100(CAS号：82428-30-6)(DaicelCorp.)或TTA 15和TTA16(TetraChem/Jiangsu)可商购得到的。
除本文描述的脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体选自由以下组成的组：乙烯基醚类、丙烯基醚类、除脂环族环氧化物以外的环状醚(包括除脂环族环氧化物以外的环氧化物)类、氧杂环丁烷类、和四氢呋喃类、内酯类、环状硫醚类、乙烯基硫醚类、丙烯基硫醚类、含羟基化合物类及其混合物，优选选自由以下组成的组：乙烯基醚类、除脂环族环氧化物以外的环状醚类，特别是氧杂环丁烷类及其混合物。
本领域已知乙烯基醚类加速固化并且降低粘性，从而限制在将涂覆的片材于涂覆后立即堆叠放置时粘连(blocking)和蹭脏(set-off)的风险。它们还改善了保护涂层的物理和化学抗性，并且提高了其挠性和对基材的粘附性，这对于涂覆塑料和聚合物基材特别有利。乙烯基醚类也有助于降低清漆的粘度，同时与清漆载体(vehicle)强力地共聚。在本文要求保护的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中使用的优选的乙烯基醚类的实例包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基苯甲酸酯、苯基乙烯基醚、甲基苯基乙烯基醚、甲氧基苯基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、1,6-己二醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸双[4-(乙烯氧基)丁酯]、琥珀酸双[4-(乙烯氧基)丁酯]、戊二酸双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲酯]、硬脂酸4-(乙烯氧基)丁酯、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、碳酸丙烯酯的丙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇甲基乙烯基醚、三甘醇单丁基乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、聚(四氢呋喃)二乙烯基醚、聚乙二醇-520甲基乙烯基醚、pluriol-E200二乙烯基醚、三[4-(乙烯氧基)丁基]偏苯三酸酯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、2,2-双(4-乙烯氧基乙氧基苯基)丙烷、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]对苯二酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]间苯二酸酯。合适的乙烯基醚类由BASF以名称EVE、IBVE、DDVE、ODVE、BDDVE、DVE-2，DVE-3、CHVE、CHDM-di、HBVE售卖。本文所述的一种或多种乙烯基醚类可以是羟基改性的或(甲基)丙烯酸酯改性的(例如：VEEA，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，来自Nippon Shokubai(CAS：86273-46-3))。
在本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中使用除脂环族环氧化物以外的环氧化物有助于加速固化和降低粘性，并且降低清漆的粘度，同时与清漆载体强力地共聚。本文所述的除脂环族环氧化物以外的环氧化物的优选实例包括但不限于：环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚(乙二醇)二缩水甘油醚、聚(丙二醇)二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、十六烷基缩水甘油醚、2-乙基-己基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、C12/C14-烷基缩水甘油醚、C13/C15-烷基缩水甘油醚及其混合物。合适的除脂环族环氧化物以外的环氧化物由EMS Griltech以商标(例如/>V51-63或RV 1806)售卖。
根据本发明的优选实施方案涉及本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其包括：
a)约60wt-％至约85wt-％、优选约65wt-％至约80wt-％、更优选约70wt-％至约80-wt％的脂环族环氧化物和一种或多种氧杂环丁烷类的混合物。
本领域中已知氧杂环丁烷类加速固化并且降低粘性，从而限制在印刷的片材于涂覆后立即堆叠放置时粘连和蹭脏的风险。它们还有助于降低清漆的粘度，同时与清漆载体强力地共聚。氧杂环丁烷类的优选实例包括但不限于三甲撑氧、3,3-二甲基氧杂环丁烷、(CAS Nr 6921-35-3)、3-乙基氧杂环丁烷-3-甲醇(CAS Nr 3047-32-3)、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷(CAS Nr 298695-60-0)、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷(CAS Nr 3897-65-2)、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚(CAS Nr 18934-00-4)、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯(CAS Nr 142627-97-2)、3,3-二甲基-2(4-甲氧基-苯基)-氧杂环丁烷(CAS Nr 74267-45-1)、4,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯基(CAS Nr 358365-48-7)和甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯(CAS Nr37674-57-0)。优选的氧杂环丁烷类为3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(由Perstorp以商品名CuraliteTMOx出售)、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚(由Perstorp以商品名CuraliteTMOxPlus出售)、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷(由Lambson以商品名UviCureS140出售)、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯(由Lambson以商品名UviCureS150出售)、4,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯基(由Lambson以商品名UviCure S160出售)和甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯(由Lambson以商品名UViCure S170出售)。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括
b)约3wt-％至约15wt-％、优选约6wt-％至约10wt-％、更优选约8wt-％的一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物。
本文所述的自由基可固化单体选自由单(甲基)丙烯酸酯类、二(甲基)丙烯酸酯类、三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组，优选选自由二(甲基)丙烯酸酯类、三(甲基)丙烯酸酯类及其混合物组成的组。
本发明的上下文中的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯以及对应的甲基丙烯酸酯。
单(甲基)丙烯酸酯类的优选实例包括(甲基)丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸C12/C14烷基酯、(甲基)丙烯酸C16/C18烷基酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸辛基癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、酯二醇二(甲基)丙烯酸酯以及其混合物。
二(甲基)丙烯酸酯类的优选实例包括双酚A二(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯以及其混合物。
三(甲基)丙烯酸酯类的优选实例包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)甘油三(甲基)丙烯酸酯类、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯类以及其混合物。
四(甲基)丙烯酸酯类的优选实例包括二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯类、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯类及其混合物。
如本文所用，术语“自由基可固化低聚物”是指可以为支链的或基本上直链的自由基可固化(甲基)丙烯酸酯低聚物，并且可以具有端基和/或悬垂(pendant)的(甲基)丙烯酸酯官能团。优选地，自由基可固化低聚物选自由(甲基)丙烯酸低聚物、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物及其混合物组成的组，更优选选自由聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯类低聚物及其混合物组成的组。
环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物的合适实例包括而不限于脂肪族环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物，特别是单(甲基)丙烯酸酯类、二(甲基)丙烯酸酯类和三(甲基)丙烯酸酯类，以及芳香族环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。芳香族环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物的合适实例包括双酚A(甲基)丙烯酸酯低聚物如双酚A单(甲基)丙烯酸酯类、双酚A二(甲基)丙烯酸酯类和双酚A三(甲基)丙烯酸酯类，以及烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)双酚A(甲基)丙烯酸酯低聚物例如烷氧基化双酚A单(甲基)丙烯酸酯类、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯类和烷氧基化双酚A三(甲基)丙烯酸酯类，优选乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯类。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括：
d)约0.5wt-％至约3wt-％、优选约1wt-％至约2wt-％、更优选约1.5wt-％的自由基光引发剂，所述自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组。
在本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中使用的自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组。
合适的α-羟基酮类包括而不限于2-羟基-4'-羟基乙氧基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr106797-53-9)、1-羟基环己基苯基酮(CAS Nr 947-19-3)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(CAS Nr 7473-98-5)、2-羟基-2-甲基-1-(4-叔丁基)苯基丙-1-酮(CAS Nr 68400-54-4)、2-羟基-1-[4-[[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]甲基]苯基]-2-甲基丙-1-酮(CAS Nr474510-57-1)、2-羟基-1-[4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基]苯基]-2-甲基丙-1-酮(CAS Nr 71868-15-0)、2-羟基-1-[1-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]-1,3,3-三甲基茚(trimethylindan)-5-基]-2-甲基丙-1-酮(CAS Nr 135452-43-6)、聚(氧-1,2-乙二基)、α-(1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基)-ω-羟基-(CAS Nr 554449-21-7)、和低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](CAS Nr 163702-01-0)。
合适的苄基二缩酮类包括而不限于2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CAS Nr24650-42～8)和2,2-二乙氧基-1-苯基-1-乙酮(CAS Nr 6175-45-7)。
合适的苯基乙醛酸酯类包括而不限于2-氧代-2-苯基乙酸甲酯(苯甲酰甲酸甲酯，CAS Nr 15206-55-0)、2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙基2-氧代-2-苯基乙酸酯(CAS Nr 211510-16-6)、α-(2-氧代-2-苯基乙酰基)-ω-[(2-氧代-2-苯基乙酰基)氧]-聚(氧-1,4-丁二基)(CAS Nr 1313205-82-1)、和2-(2-羟基乙氧基)乙基2-氧代-2-苯基乙酸酯(CAS Nr 442536-99-4)。
合适的苯偶姻醚类包括而不限于2-乙氧基-1,2-二苯基乙酮(CAS Nr574-09-4)、2-异丙氧基-1,2-二苯基乙酮(CAS Nr 6652-28-4)、2-异丁氧基-1,2-二苯基乙酮(CAS Nr22499-12-3)、和2-丁氧基-1,2-二苯基乙酮(CAS Nr22499-11-2)。
合适的氧化膦类包括而不限于2,3,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(CAS Nr144865-32-7)、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(CAS Nr 75980-60-8)、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 84434-11-7)、苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 1539267-56-5)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(CAS Nr 162881-26-7)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(CAS Nr 145052-34-2)，以及低聚氧化膦类，例如聚(氧-1,2-乙二基)、α,α′,α″-1,2,3-丙烷三基三[ω-[[苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦基]氧]-(CAS Nr1834525-17-5)和聚(氧-1,2-乙二基)、α-[双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧膦基]-ω-甲氧基-(CAS Nr 1613725-81-7)。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以包含上述自由基光引发剂的混合物。这类混合物包括例如2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(CAS Nr 75980-60-8)和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(CAS Nr7473-98-5)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 4265出售；苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(CAS Nr 162881-26-7)、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 84434-11-7)和2-羟基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr 7473-98-5)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 2022出售；(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 84434-11-7)和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦(CAS Nr 162881-26-7)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 2100出售；2-羟基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr 7473-98-5)和1-羟基环己基苯基酮(CAS Nr 947-19-3)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad 1000出售；低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](CAS Nr 163702-01-0)和2-羟基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr 7473-98-5)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Esacure KIP100F出售；2-羟基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr7473-98-5)、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 84434-11-7)和低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](CAS Nr 163702-01-0)的混合物，例如由IGMResins以商品名Omnirad BL 723出售；以及-羟基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr 7473-98-5)、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](CAS Nr 163702-01-0)、(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙酯(CAS Nr 84434-11-7)和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(CAS Nr 24650-42～8)的混合物，例如由IGM Resins以商品名Omnirad BL 724出售。
优选地，自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、苄基二缩酮类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组，并且更优选选自由2-羟基-4’-羟基乙氧基-2-甲基苯丙酮(CAS Nr106797-53-9)、1-羟基环己基苯基酮(CAS Nr 947-19-3)、苯甲酰甲酸甲酯(CAS Nr 15206-55-0)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙1-酮(CAS Nr24650-42～8)及其混合物组成的组。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆包括
e)约0.01wt-％至约5wt-％、优选约0.05wt-％至约3wt-％、更优选约0.1wt-％至约2wt-％、甚至更优选约0.2wt-％至约1wt-％的非离子表面活性剂。
对于本领域技术人员众所周知的，非离子表面活性剂包含亲水部分和疏水部分，并且不带电荷。优选地，本文要求保护和描述的混合UV-LED可固化保护清漆中使用的非离子表面活性剂的分子量在约200g/mol至约3000g/mol之间，和/或包含选自羟基和环氧基团中的一个以上的官能团。更优选地，非离子表面活性剂选自非离子氟化表面活性剂和非离子有机硅表面活性剂。
如本文所用，术语“非离子氟化表面活性剂”包括非离子全氟聚醚表面活性剂和非离子含氟表面活性剂。
如本文所用，术语“非离子全氟聚醚表面活性剂”表示包含全氟聚醚主链以及一个或多个、优选两个或多个选自由羟基、环氧化物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和三烷氧基甲硅烷基中组成的组、优选选自由羟基和环氧化物组成的组中的末端官能团的非离子表面活性剂。优选地，非离子全氟聚醚表面活性剂的特征在于平均分子量(Mn)低于约2000[g/mol]。如本文所用，全氟聚醚主链表示包含选自全氟亚甲基氧基(-CF2O-)和全氟亚乙基氧基(-CF2-CF2O-)的随机分布的重复单元的全氟聚醚聚合物的残基。全氟聚醚残基直接或经由选自亚甲基(氧乙烯基)、1,1-二氟亚乙基-(氧乙烯基)、亚甲基-二(氧乙烯基)、1,1-二氟亚乙基-二(氧乙烯基)、亚甲基-三(氧乙烯基)、1,1-二氟亚乙基-三(氧乙烯基)、亚甲基-四(氧乙烯基)、1,1-二氟亚乙基-四(氧乙烯基)、亚甲基-五(氧乙烯基)、1,1-二氟亚乙基-五(氧乙烯基)和直链或支链烃基中的间隔基(spacer)连接到末端官能团，任选地在将间隔基连接到全氟聚醚残基的碳原子处被氟化，包含一个或多个氨基甲酸酯基团，或者一个或多个酰胺基团，以及任选的一个或多个环状部分，包括饱和环状部分(如亚环己基)和芳香族环状部分(如亚苯基)。优选地，非离子全氟聚醚表面活性剂用一个或多个羟基和/或环氧化物官能团官能化。
优选地，非离子全氟聚醚表面活性剂为通式(V)的化合物，其平均分子量(Mn)为约1200[g/mol]至约2000[g/mol]
其中
f和e为彼此独立的整数，选自1、2和3；
FG1和FG2为彼此独立地选自由以下组成的组中的末端官能团：
-OH、-OC(O)CH＝CH2、
-OC(O)C(CH3)＝CH2、和-Si(OR20)3；
R20为C1-C4烷基；
-S1-表示单键或选自以下的间隔基(spacer)：
其中
-J1-选自
其中
j1为包括在1～12之间、优选在4～10之间的整数；
L5在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
L6在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
l5和l6为彼此独立的整数，包含在0～4之间，优选地包含在0～1之间；并且
-J3-选自-O-、-CH2-、-CH(CH3)-、和-C(CH3)2-；
-J2-选自
a为包括在1～6之间、优选在1～3之间的整数；并且
b为包括在1～6之间、优选在2～4之间的整数；
-S2-表示单键或选自以下的间隔基：
/>
其中
-J4-选自
其中
j4为包括在1～12之间、优选在4～10之间的整数；
L7在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
L8在每次出现时可以相同或不同，并且为含有1～10个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基)，优选含有1～3个碳原子(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)的直链或支链烷基；
l7和l8为彼此独立的整数，包含在0～4之间，优选地包含在0～1之间；并且
-J6-选自-O-、-CH2-、-CH(CH3)-、和-C(CH3)2-；
-J5-选自
其中
r为包括在1～6之间、优选在1～3之间的整数；并且
w为包括在1～6之间、优选在2～4之间的整数；
并且
其中s和t为使得通式(V)的化合物的平均分子量(Mn)为约1200[g/mol]至约2000[g/mol]而选择的整数。
优选地，在通式(V)中，FG1和FG2彼此独立地表示-OC(O)CH＝CH2、或-OC(O)C(CH3)＝CH2；
-S1-表示其中b具有本文中限定的含义；并且
-S2-表示其中w具有本文中限定的含义。
更优选地，在通式(V)中，FG1和FG2表示-OH；
-S1-表示单键或其中a具有本文中限定的含义；
-S2-表示单键或其中r具有本文中限定的含义；并且o和r之和包括在3-9之间。
还优选地，在通式(V)中，FG1和FG2表示-Si(OR20)3；
R20为C1-C4烷基，优选乙基；
-S1-表示其中b具有本文中限定的含义；并且
-S2-表示其中w具有本文中限定的含义。因此，优选的全氟聚醚表面活性剂为通式(V-a)的化合物：
其中
b和w为包括在1～6之间、优选在2～4之间的整数；
s为在2～6之间的整数；并且
q为在2～4之间的整数。
非离子全氟聚醚表面活性剂的特别合适的实例为从Solvay以名称E10H、/>MD700、/>MD500、/>AD1700、/>E-系列和/>S10可商购得到的。
如本文所用，术语“非离子含氟表面活性剂”是指含有全氟烷基链CF3(CF2)x的非离子表面活性剂，其中x为2～18的整数。优选地，非离子含氟表面活性剂的特征在于平均分子量(Mn)为约200[g/mol]至约2000[g/mol]。
优选地，非离子含氟表面活性剂是通式(VI)的化合物：
CF3(CF2)x(CH2)yE
(VI)
其中
x为2～18的整数；
y为0～8的整数；并且
E选自
-(CR2CR2O)zH、和-OSi(OR20)3，
其中z为0～15的整数；
R在每次出现时可以相同或不同，并且选自氢和甲基；并且
R20为C1-C4烷基，在通式(VI)中R优选表示氢。
特别优选为通式(VI-a)的非离子含氟表面活性剂：
CF3(CF2)x(CH2)y(CR2CR2O)zH(VI-a)
其中
x为2～18的整数；
y为0～8的整数；
z为0～15的整数；并且
R在每次出现时可以相同或不同，并且选自氢和甲基，优选氢。通式(VI-a)的非离子含氟表面活性剂以名称CHEMGUARD S550-100或CHEMGUARD S550、CHEMGUARD S222N、CHEMGUARD S559-100或CHEMGUARD S559(全部由CHEMGUARD售卖)；CapstoneTM FS-31、CapstoneTM FS-35、CapstoneTM FS-34、CapstoneTM FS-30、CapstoneTM FS-3100(全部由Chemours售卖)可商购得到。
还优选为通式(VI-b)的非离子含氟表面活性剂：
CF3(CF2)x(CH2)yOSi(OR20)3(VI-b)，
其中
x为2～18的整数；
y为0～8的整数；并且
R20为C1-C4烷基。通式(VI-b)的非离子含氟表面活性剂以名称Dynasylan F8261和Dynasylan F8263(由Evonik售卖)可商购得到。
还优选为通式(VI-c)的非离子含氟表面活性剂：
其中
x为2～18的整数；
y为0～8的整数；并且
R21选自氢和甲基。通式(VI-c)的非离子含氟表面活性剂的实例包括但不限于：1H,1H,2H,2H-全氟丙烯酸辛酯(Sigma-Aldrich)、1H,1H,2H,2H-全氟甲基丙烯酸辛酯(Sigma-Aldrich)、1H,1H-全氟丙烯酸辛酯(Sigma-Aldrich)、1H,1H-全氟甲基丙烯酸辛酯(Sigma-Aldrich)、1H,1H-全氟丙烯酸庚酯(Sigma-Aldrich)、和1H,1H-全氟甲基丙烯酸庚酯(Sigma-Aldrich)。
如本文所用，非离子有机硅表面活性剂是指包含有机硅主链的非离子表面活性剂，所述有机硅主链含有选自二(甲基)硅氧烷(-(CH3)2SiO-)和/或甲基-(C2-C10-烷基)-硅氧烷(-(CH3)(C2-C10-烷基)SiO-)的随机分布的重复单元，其中一个或多个甲基和/或C2-C10-烷基可以彼此独立地被以下取代：芳基，聚酯，任选存在选自羟基、环氧化物和(甲基)丙烯酸酯中的末端官能团，聚醚，例如聚亚烷基二醇(包括聚乙二醇和聚丙二醇)，任选存在选自羟基、环氧化物和(甲基)丙烯酸酯中的末端官能团，羟基，环氧化物基团或(甲基)丙烯酸酯基，和/或其中有机硅主链可以直接或经由间隔基连接到选自羟基、环氧化物基团和(甲基)丙烯酸酯基团中的末端官能团。本文所述的有机硅主链可以连接到脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或含氟脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。优选地，非离子有机硅表面活性剂的特征在于平均分子量低于约3000[g/mol]。
非离子有机硅表面活性剂包括但不限于聚甲基烷基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-077和BYK-085，聚酯改性的聚二甲基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK 310，聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-330、BYK-377、BYK-333、BYK-345、BYK-346和BYK-348，聚酯改性的聚甲基烷基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-315，聚醚改性的聚甲基烷基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-341、BYK-320和BYK-325，羟基官能化聚二甲基硅氧烷，如由Evonik售卖的HSI-2311，聚酯改性的羟基官能化聚二甲基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-370和BYK-373，聚醚改性的羟基官能化聚二甲基硅氧烷基，如由BYK售卖的BYK-308，聚醚聚酯改性的羟基官能化聚二甲基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-375，环氧官能化聚二甲基硅氧烷，如由Evonik售卖的/>E-Si 2330，丙烯酰氧基官能化聚二甲基硅氧烷，如由Evonik售卖的/>V-SI 2250和/>Rad 2700，聚酯改性的丙烯酸官能化聚二甲基硅氧烷，如由BYK售卖的BYK-371，聚醚改性的丙烯酸官能化聚二甲基硅氧烷，如由Evonik售卖的/>Rad 2100和/>Rad 2500，有机硅改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，如由Polygon售卖的SUO-S3000和SUO-S600NM，有机硅和氟改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，如由Polygon售卖的SUO-FS500。/>
为了便于安全文档的存储、堆叠和抓取，特别是纸币的存储、堆叠和抓取，本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以包含消光剂，其提供具有更好抓取的哑光保护涂层。此外，哑光保护涂层具有通过触感保持用户对安全文档的惯常感知的优点，并且比亮光保护涂层引起的反射少得多，从而能够用习惯使用的光学传感器对安全文档进行机器检查和认证。消光剂可以以约1wt-％至约12wt-％的量存在，重量百分比(wt-％)基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。
对于本领域技术人员众所周知，在旨在用于生产亮光保护涂层的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中应避免使用消光剂，该亮光保护涂层可用于例如保护安全文档中存在的显性(overt)安全特征的表面。本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆不含消光剂，提供了亮光保护涂层，该亮光保护涂层引人注目并且将外行人的注意力吸引到由亮光漆所覆盖的安全特征上，从而帮助缺少经验的用户容易地找到安全文档上的安全特征。这种混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以直接施用在安全文档中存在的安全特征的表面上。此外，如国际专利申请公开号WO2011120917A1中所述，这种不含消光剂的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可用于生产用于安全文档的亮光、不连续的保护涂层，其呈现了直接施加在安全文档表面上的哑光保护涂层和部分覆盖哑光保护涂层表面的亮光保护涂层。
消光剂优选选自无机颗粒和树脂颗粒。无机颗粒和树脂颗粒的实例包括但不限于：热塑性聚合物消光剂，例如热塑性聚合物微球和微粉化的聚烯烃蜡，碳酸钙消光剂，例如由Omya以商品名100出售的包含碳酸钙核和羟基磷灰石壳的核/壳微粒，氧化铝消光剂，铝硅酸盐消光剂，以及具有多孔结构的无定形二氧化硅颗粒，例如气相无定形二氧化硅颗粒，沉淀无定形二氧化硅颗粒和从溶胶-凝胶法获得的无定形二氧化硅颗粒。
优选地，消光剂选自具有多孔结构的无定形二氧化硅颗粒，包括有机表面处理的无定形二氧化硅颗粒。这种消光剂呈现低折射率，导致良好的透射性。
消光剂的优选特征在于由激光衍射确定的D50值在约1μm至约25μm范围内，优选2μm至约15μm，更优选在约3μm至约10μm之间。
合适的具有多孔结构的无定形二氧化硅颗粒以名称(来自Grace)(例如C906、Rad 2105、7000、ED30)、/>(来自Evonik)(例如/>OK412、OK500、OK520、OK607、OK900、3600、TS100)、PPG/>(来自PPG)(例如PPG/>66、2023、8100、8300)、/>(来自PQ Corporation)(例如/>UV55C、UV70C、HP210、HP240、HP380、HP860)可商购得到。
混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以包含高达10wt-％的有机溶剂，重量百分比基于混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。优选地，有机溶剂以约1wt-％至约7.5wt-％、更优选约2wt-％至约5wt-％的量存在。优选地，有机溶剂是选自醇类、二醇类、二醇醚类、二醇酯类和环状碳酸酯类中的极性有机溶剂，优选具有高于约80℃、更优选高于约100℃的沸点。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以进一步包含一种或多种添加剂，包括但不限于防沫剂(antifoaming agent)、消泡剂(defoaming agent)、UV吸收剂、防沉稳定剂、抗微生物剂(包括抗菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂)及其组合。
本文记载和要求保护的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可以通过将脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除该脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物与一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物、有机溶剂(当存在时)、一种或多种添加剂(当存在时)、消光剂(当存在时)、非离子表面活性剂、通式(I)的光敏剂、二芳基碘鎓盐和自由基光引发剂混合来制备。优选地，将混合UV-LED辐射可固化保护清漆的固体成分分散在由所述保护清漆包含的液体成分的混合物中。非离子表面活性剂、通式(I)的光敏剂、二芳基碘鎓盐和自由基光引发剂可以在所有其它成分的分散或混合步骤期间，或者在稍后阶段(即，就在将混合UV-LED辐射可固化保护清漆施用到安全文档的基材表面和/或安全文档的一个或多个安全特征的表面上之前)同时或顺序地添加到混合物中。
优选地，混合UV-LED辐射可固化保护清漆为柔性版印刷清漆、喷墨印刷清漆或丝网印刷清漆，更优选为柔性版印刷清漆。
在优选实施方案中，混合UV-LED辐射可固化保护清漆为柔性版印刷清漆。柔性版印刷优选使用具有刮片(doctor blade)、优选地腔式刮片(chambered doctor blade)、网纹辊和印版滚筒的单元。网纹辊有利地具有容积和/或密度确定可固化清漆施加速度的小单元。刮片抵至网纹辊，并且同时刮除剩余的清漆。网纹辊将清漆转印至印版滚筒，最终将清漆转印至基材。具体设计可以使用设计的光聚合物板来实现。印版滚筒可以由聚合物或弹性体材料制成。聚合物主要用作板中的光聚合物，并且有时用作套筒上的无接缝涂层。光聚合物板由通过紫外(UV)光硬化的光敏聚合物制成。将光聚合物板切割成所需尺寸并且放入UV光暴露单元中。将板的一侧完全暴露于UV光以使板的基部(base)硬化或固化。然后将板翻转，将工作负片(negative)安装在未固化侧上并且将板进一步暴露于UV光。这将板在图像区域中硬化。然后加工板以从非图像区域中除去未硬化的光聚合物，这降低了这些非图像区域中的板表面。在加工之后，将板干燥并且赋予后暴露剂量(post-exposure dose)的UV光以将整个板固化。用于柔性版印刷的印版滚筒的制备记载于J.M.Adams和P.A.Dolin的Printing Technology(印刷技术)(Delmar Thomson Learning，第5版，第359-360页)中。为了适于通过柔性版印刷来印刷，混合UV-LED辐射可固化保护清漆在25℃下必须具有在约50至约500mPas范围内的粘度，该粘度为使用用于在25℃下测量包括在100mPa·s～500mPa·s之间的粘度的配备有转子S21的Brookfield粘度计(型号“DV-IPrime”)在100rpm下测量的，或者是使用用于测量在25℃和1000s-1下低于100mPa·s的粘度的TAInstruments的旋转粘度计DHR-2(圆锥体-平面几何形状，直径40mm)测量的。
在根据本发明的进一步优选的实施方案中，混合UV-LED辐射可固化保护清漆为喷墨印刷清漆，优选为按需滴定(DOD)喷墨印刷清漆。按需滴定(DOD)印刷为非接触式印刷工艺，其中液滴仅在印刷需要时产生，并且通常通过喷射机构而不是通过使射流不稳定来产生。根据印刷头中用于产生液滴的机构，DOD印刷分为压电脉冲、热喷射和阀喷射(valvejet)。为了适用于DOD喷墨印刷，混合UV-LED辐射可固化保护清漆必须具有在喷射温度下小于约20mPa·s的低粘度和小于约45N/m的表面张力。
在根据本发明的仍然优选的实施方案中，混合UV-LED辐射可固化保护清漆为丝网印刷清漆。对于本领域技术人员众所周知，丝网印刷(在本领域中也称为丝网印刷(silkscreen printing))为通常使用由编织网制成的丝网来支撑墨阻挡模板(ink-blocking stencil)的印刷技术。附着的模板形成网状的开放区域，将清漆作为边缘清晰的图像转印到基材上。刮墨刀穿过带有墨阻挡模板的丝网移动，迫使清漆通过开放区域中的编织网的线。丝网印刷的显著特征是，与其他印刷技术相比，可以在基材上施用更厚的清漆。因此，当需要厚度在约10～50μm之间的值或更大的清漆沉积物时，丝网印刷也是优选的，这是用其它印刷技术不能(容易地)实现的。通常，丝网是由在例如铝或木头的框架上拉伸的一块称为网的多孔的、精细编织的织物制成的。目前，大多数网是由人造材料如合成线或钢线制成的。优选的合成材料是尼龙或聚酯线。
除了在基于合成线或金属线的编织网的基础上制成的丝网之外，丝网已经由带有孔网格的实心金属片开发出来。这种丝网通过包括以下的方法制备：通过在第一电解槽中在设置有分离剂的基质上形成丝网骨架，从基质中剥离形成的丝网骨架，并且在第二电解槽中将丝网骨架进行电解，以便将金属沉积到所述骨架上，从而电解形成金属丝网。
有三种类型的丝网印刷机，即平台、滚筒和旋转丝网印刷机。平台丝网印刷机和滚筒丝网印刷机的相似之处在于，它们二者都使用平板丝网和三步往复过程来执行印刷操作。首先将丝网移动到基材上的位置，然后将刮墨刀压抵在网上并且在图像区域上绘制，然后将丝网从基材上提起以完成该过程。利用平板印刷机时，要印刷的基材通常放置在平行于丝网的水平印刷平台上。利用滚筒印刷机时，将基材安装在滚筒上。平台和滚筒丝网印刷工艺为不连续的工艺，因此速度受限，在卷筒纸(web)中通常最大45m/分钟或在单张纸进给工艺(sheet-fed process)中最大3,000张/小时。
相反，旋转丝网印刷机是为连续、高速印刷而设计的。在旋转丝网印刷机上使用的丝网例如是通常使用上述电铸方法获得的薄金属滚筒或由编织钢线制成的薄金属滚筒。将端部未封闭的滚筒在两端都加盖，并且安装在印刷机侧面的块(blocks)中。在印刷期间，清漆被泵入滚筒的一端，使得不断保持新鲜的供应。刮墨刀固定在旋转丝网内，保持并且调整刮墨刀压力以获得良好和恒定的印刷品质。旋转丝网印刷机的优点是在卷筒纸中的速度可以轻松达到150m/分钟或在单张纸进给工艺中的速度可轻松达到10,000张/小时。
在例如R.H.Leach和R.J.Pierce的The Printing Ink Manual(印刷油墨手册)(Springer Edition，第五版，第58-62页)、J.M.Adams和P.A.Dolin的Printing Technology(印刷技术)(Delmar Thomson Learning，第五版，第293-328页)、和H.Kipphan的Handbookof Print Media(印刷媒体手册)(Springer，第409-422页和第498-499页)中进一步描述了丝网印刷。
本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆可通过暴露于由一个或多个UV-LED光源发射的UV光，优选通过暴露于在约365nm～约405nm之间的一个或多个波长，更优选通过暴露于365nm和/或385nm和/或395nm的UV光而固化。如本领域技术人员众所周知的，本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆也适用于使用中压汞灯固化。
根据本发明的另一方面涉及一种安全文档的涂覆方法，该安全文档包括基材和施加在或插入到基材的一部分上的一个或多个安全特征，其中所述方法包括以下步骤：
i)优选通过选自柔性版印刷、喷墨印刷和丝网印刷的印刷方法，将本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆施用在安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面上，以便形成清漆层；和；
ii)通过暴露于由UV-LED源发射的UV光来固化清漆层，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。
优选地，施加在或插入到待涂覆的安全文档的基材的一部分上的一个或多个安全特征中的至少一个为UV光可激发发光安全特征，即响应于由UV光，特别是波长为254nm或366nm的UV光的激发而发光的安全特征。
优选地，本文描述的步骤ii)由以下组成：将清漆层暴露于由一个或多个UV-LED源发射的在约365nm～约405nm之间的一个或多个波长，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。典型地，市售的UV-LED源使用一个或多个波长，例如365nm、385nm、395nm和405nm。优选地，本文描述的步骤ii)由以下组成：将清漆层暴露于由UV-LED源发射的在365nm～405nm之间的单一波长，例如365nm、385nm、395nm或405nm，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。清漆层优选以至少150mJ/cm2的剂量，更优选以至少200mJ/cm2的剂量，并且特别优选以至少220mJ/cm2的剂量暴露于UV光，以便固化清漆层并且形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。如下文所述，可以使用来自美国EIT,Inc.的UVPowerII辐射计来测量剂量。
如本文所用，术语“基材”包括任何安全文档基材，在该安全文档基材的一部分中可以插入安全特征和/或可以施加安全特征。安全文档基材包括但不限于，纸或其他纤维材料，例如纤维素、含纸材料、塑料和聚合物、复合材料及其混合物或组合。典型的纸、类纸(paper-like)或其他纤维材料由多种纤维制成，包括但不限于马尼拉麻、棉、亚麻、木浆及其共混物。如本领域技术人员众所周知的，棉和棉/亚麻混纺物优选用于纸币，而木浆通常用于非纸币安全文档。塑料和聚合物的典型实例包括如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等聚烯烃，聚酰胺，如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)等聚酯，和聚氯乙烯(PVC)。复合材料的典型实例包括而不限于纸和至少一种塑料或聚合物材料的多层结构或层叠体，例如上文所述的那些。安全文档的基材可以印刷有任何期望的标志，包括任何符号、图像和图案，和/或可以包括一个或多个安全特征，包括发光安全特征。
根据本发明的另一个方面涉及一种安全文档，该安全文档包括基材、施加在或插入到基材的一部分上的一个或多个安全特征以及覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层，其中保护涂层通过本文要求保护和描述的涂覆方法获得，该涂覆方法包括以下步骤：
i)优选通过选自柔性版印刷、喷墨印刷和丝网印刷的印刷方法，更优选通过柔性版印刷，将本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆施用在安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面上，以便形成清漆层；和
ii)通过暴露于由UV-LED源发射的UV光来固化清漆层，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。
根据本发明的安全文档可以在其一侧上包括基材表面的约5％至约15％之间的无保护涂层区域，其中百分比基于安全文档的总表面。优选地，所述无保护涂层区域存在于基材的至少一个边缘或角落上。无保护涂层区域可以用于例如对安全文档进行编号。如果安全文档是纸币，则无涂层区域可以另外用于吸收用于保护纸币免受盗窃和抢劫的染色(不可擦除)墨，如国际专利申请公开号WO2013127715A2中所述的。
根据本发明的另一个方面涉及一种安全文档用保护涂层，该安全文档包括基材，以及施加在或插入到基材的一部分上的一个或多个安全特征，其中保护涂层由本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆获得。
具体而言，上述保护涂层通过以下获得：
i)优选通过选自柔性版印刷、喷墨印刷和丝网印刷的印刷方法，更优选通过柔性版印刷，将本文要求保护和描述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆施用在安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面上，以形成清漆层；和
ii)通过暴露于由UV-LED源发射的UV光来固化清漆层，以便形成覆盖安全文档的基材表面和/或一个或多个安全特征的表面的保护涂层。
优选地，施加在或插入到待涂覆的安全文档的基材的一部分上的一个或多个安全特征中的至少一个为UV光可激发发光安全特征，即响应于UV光，特别是波长为254nm或366nm的UV光的激发而发光的安全特征。
如本文所用，术语“安全文档”是指具有例如使得其可能容易被试图伪造或违法复制的有价值的文档，并且通常通过至少一个安全特征来防止伪造或被诈骗。安全文档的典型实例包括而不限于纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票和税收标签、协议等，身份证件如护照、身份证、签证、银行卡、信用卡、交易卡(transaction card)、通行证件(accessdocument)、入场券等。
实施例
现在参照非限制性实施例更详细地描述本发明。下面的实施例和比较例提供了根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆的制备的更多细节。
光敏剂
表1A
/>
/>
/>
a)分子量用ChemDraw Professional(版本20.0.0.41)计算。
重均分子量测量
低聚光敏剂S1-S3的重均分子量根据下述方法(基于OECD测试方法118)通过GPC(凝胶渗透色谱)独立确定：
使用Malvern Viskotek GPCmax。该设备配备有等度泵、脱气器、自动进样器和三重检测器TDA 302，该三重检测器TDA 302包括差示折光仪、粘度计和双角度光散射检测器(7°和90°)。对于这种特定的测量，仅使用了差示折光仪。使用六种聚苯乙烯标准(分子量范围为472至512000g/mol)建立了校准曲线(log(分子量)＝f(保留体积))。两根ViskotekTM4008L柱(柱长30.0cm，内径8.0mm)串联在一起。固定相由粒径为6μm和最大孔径为的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物制成。在测量期间，温度固定在35℃。分析的样品含有10mg/mL的溶解在THF(Acros，99.9％，无水)中的研究化合物，并且以1mL/分钟的速率注射。化合物的分子量使用以下公式由色谱图计算为聚苯乙烯当量重均分子量(PS eq MW)，具有95％置信水平和相同溶液的三次测量的平均值：
其中Hi是距离保留体积Vi的基线的检测器信号的水平，Mi是在保留体积Vi处的化合物级分的分子量，并且n是数据点的数量。设备附带的Omnisec5.12用作软件。对于S1、S2和S3测量的PS eq Mw在上面的表1A中示出。
噻吨酮系光敏剂S1-S8中的硫摩尔浓度
硫摩尔浓度(硫(mmol)/光敏剂(g))对应于反应性噻吨酮系部分的摩尔浓度(反应性噻吨酮系部分(mmol)/光敏剂(g))，并且用于确保所有噻吨酮系光敏剂以反应性噻吨酮系部分的等效摩尔浓度使用。硫摩尔浓度通过硫原子(光敏剂S1-S3)的ED-XRF测量或通过使用已知结构(光敏剂S4-S8)的如用ChemDraw Professional(版本20.0.0.41)计算的分子量直接确定来获得。
通过ED-XRF确定低聚光敏剂S1-S3中的硫摩尔浓度
使用内标物添加技术和硫原子信号，通过ED-XRF(Spectro XEPOS)确定低聚光敏剂S1-S3中的硫摩尔浓度。对于表1A的低聚光敏剂S1-S3中的每一种，制备了三种50mL的2mg/mL的相应光敏剂在乙腈(Sigma-Aldrich，99.9％)中的溶液。从各溶液中收集5mL样品，并且加入增加量的5mg/mL的Genocure ITX(Rahn，根据分析证书为99.3％)在乙腈中的溶液。每个样品用乙腈完成至10mL。已经获得了以下溶液，并且在表1B中提供。
表1B
| 级别 | 溶液S1-S2[mL] | 溶液ITX[mL] | 乙腈[mL] |
| 0 | 5 | 0 | 5 |
| 1 | 5 | 1 | 4 |
| 2 | 5 | 3 | 2 |
| 3 | 5 | 4 | 1 |
将每个样品独立地进行ED-XRF测定(Spectro XEPOS)并且记录光谱。从所有光谱中推导出空白测定值(纯乙腈)。对于每个系列的样品(一式三次测量)，测得的在2.31keV下的荧光强度(S Kα1峰)显示为添加的Genocure ITX所含硫的摩尔浓度(mmol/ml)的函数，并且进行线性回归。回归线的x轴截距的绝对值表明每个样品中处于0级的硫摩尔浓度。表1C中提供了平均值(三次测量的平均值)。相应的平均值用于确定每种低聚光敏剂S1-S3中的硫摩尔浓度(硫(mmol)/光敏剂(g))，并且用于计算用于制备实施例和比较例而添加的低聚光敏剂S1-S3的量(wt-％)。
表1C总结了确定的(光敏剂S1-S3)和计算的(光敏剂S4-S8)硫摩尔浓度(硫(mmol)/光敏剂(g))，对应于反应性噻吨酮系部分的摩尔浓度(反应性噻吨酮系部分(mmol)/光敏剂(g))。
表1C
/>
阳离子光引发剂
表1D
自由基光引发剂
表1E
a)自由基光引发剂RP1-RP4的分子量从SciFinder获得。
其它成分
表1F
根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆E1-E10、比较混合清漆C1-C5、C6a-
C11a、C6b-C11b和C12及其获得的保护涂层的制备
A1.根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆(E1-E3)和比较清漆(C1-C2)的
制备
100g的根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆(E1-E3)和比较清漆C1-C2中的每一种通过以下制备：首先使用Dispermat(型号CV-3)预混合表2A的前三种成分(脂环族环氧化物、氧杂环丁烷和自由基低聚物)(在1500rpm下5分钟)，然后在1500rpm下在大约25分钟内加入并且分散消光剂，最后在1500rpm下在大约15分钟内加入其它成分并且进一步混合如此获得的混合物。混合UV-LED辐射可固化保护清漆E1-E3和比较清漆C1-C2具有使其适用于柔性版印刷和丝网印刷的粘度特性。
表2A.混合UV-LED辐射可固化保护清漆E1-E3和比较清漆C1-C2的组成
a)清漆中的反应性噻吨酮系部分(1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分)中的浓度(反应性噻吨酮系部分(mmol)(1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分)/100g清漆).
A2.保护涂层的制备
根据本发明的保护清漆E1-E3和比较清漆C1-C2使用具有n°0巴的手动涂布机单元(RK-print)，用手独立地施用在一片基准点(fiduciary)聚合物基材(CCL Secure的GuardianTM)上，以提供尺寸为约5cm×10cm、厚度为约4μm的清漆层。随后，通过在来自ISTMetz GmbH(100％灯功率，70％占空比，标称灯到样品的距离为20mm，导致大约220mJ/cm2的总递送剂量)的在385nm下发射的UV-LED固化单元LUV20下将所述清漆层以150m/分钟的速度暴露于UV光两次，在受控的相对湿度下固化清漆层中的每一者。通过在与固化样品相似的条件下(相同的速度和相同的灯与样品/检测器之间的距离)在UV-LED下通过PowerpuckII装置测量剂量。剂量是针对UV-A2范围给出的，由装置中的特定滤光器(370-415nm)选择。用于固化涂覆基材的条件与工业环境中预期的固化条件相似。
A3.使用MEK摩擦试验评估混合UV-LED辐射可固化清漆E1-E3和比较清漆C1-C2的
固化性能
将如上文项目A2所述获得的保护涂层在黑暗中储存24小时。在该时期之后，通过以下程序评估每个保护涂层的深固化性能(deep cure performance)，该深固化性能是用于获得所述保护清漆的清漆的固化性能的指示：
-将棉签浸入99.5％的甲乙酮(MEK)中(Brenntag)；
-每个保护涂层用棉签在约0.5cm×5cm的区域上用手轻轻按压擦拭50次，30秒后，目视评估摩擦区域。表2B中总结的目视评估结果分类如下：
“不良”：MEK摩擦试验导致保护清漆的部分或全部去除，这表明保护涂层的固化不充分，清漆呈现不良的固化性能，
“可接受”：MEK摩擦试验可在视觉上检测到，保护涂层没有被去除，这表明保护涂层的固化是可接受的，并且清漆呈现可接受的固化性能，
“最佳”：MEK摩擦试验无法在视觉上检测到，这表明保护涂层的固化是最佳的，清漆呈现最佳的固化性能。
在本文描述的固化条件下具有可接受和最佳固化性能的清漆适合用于安全文档保护涂层的工业生产。
表2B.MEK摩擦试验结果
| 清漆 | C1 | E1 | E2 | E3 | C2 |
| 相对湿度[％rH] | 45 | 45 | 47 | 45 | 45 |
| 固化a) | 不良 | 最佳 | 最佳 | 最佳 | 最佳 |
a)24小时后通过MEK摩擦试验确定的固化。
A4.由通过MEK摩擦试验确定的具有最佳固化性能的保护涂层(清漆E1-E3和比较
清漆C2)所显示的荧光的评价
使用下文描述的方法评估通过MEK摩擦试验确定的具有最佳固化性能的清漆获得的保护涂层，即由根据本发明的清漆E1-E3和比较清漆C2获得的保护涂层所显示的荧光。表2C给出了荧光结果。
使用Fluorolog II(Spex)设备在254nm和366nm处使用以下参数评估保护涂层的残余荧光：
探测器：R928/0115/0381
角度：30°
位置：正面
激发狭缝：2nm(254nm)和2nm(366nm)
积分时间：0.1秒
覆盖波长：400-700nm(增量1nm)
检测狭缝：1nm(254nm)和1nm(366nm)，紫外滤光器(400nm及以下)，以避免激发光的检测
从获得的光谱中，确定最大的荧光强度，并且将获得的值报告为以光子/秒为单位的绝对值，如表2D所示。
对从根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆E1-E3和比较清漆C2获得的每个保护涂层测量的在最大荧光下的绝对强度(以光子/秒为单位)与比较标准物(ST1-ST2)在最大荧光下的绝对强度进行比较。所述比较标准物利用在标准汞灯下固化的具有被技术人员认为表现出低固有荧光和/或在固化时仅能生成最少量的荧光降解产物的化合物的混合清漆制备。比较标准物ST1和ST2与它们作为比较标准物的保护涂层同时制备。比较标准物(ST1-ST2)的残留荧光与它们作为比较标准物的保护涂层的残留荧光同时测量。
表2C.用汞灯UV-Vis可固化的标准混合保护清漆的组成(用于产生比较标准物ST1-ST2)
将表2C中描述的标准混合保护清漆使用具有n°0巴的手动涂布机单元(RK-print)施用到一片基准点聚合物基材(CCL Secure的GuardianTM)上，以形成尺寸为大约5cm×10cm、厚度为约4μm的清漆层。通过在汞灯单元(IST Metz GmbH；两个灯：掺铁汞灯+汞灯)下将所述清漆层以100m/分钟的速度暴露于UV-Vis光两次，在受控的相对湿度下固化清漆层，生成比较标准物ST1-ST2。
在黑暗中储存24h后，各独立比较标准物ST1-ST2的固化使用在上述项目A3中描述的MEK摩擦试验来评价。比较标准物ST1-ST2显示最佳固化。
表2D显示了从清漆E1-E3和比较清漆C2获得的保护涂层在最大荧光下的绝对强度和相应的比较标准物(ST1-ST2)在最大荧光下的绝对强度(以光子/秒为单位)，以及每个保护涂层在最大荧光下的绝对强度与相应的比较标准物ST1-ST2在最大荧光下的绝对强度之间的比率(相对荧光值)。
表2D.荧光测量的结果
从根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆E1-E3和比较清漆C2获得的保护涂层的荧光也使用CAMAG UV Cabinet 4(配备有在254nm和366nm处的两个UV管，每个8W)进行目视评估。视觉感知与如上所述确定的所测量相对荧光值相关。表2E总结了视觉感知和所测量相对荧光值之间的相关性。
表2E
| 在254/366nm处的相对荧光值 | 视觉感知 |
| <1.3 | 低荧光，接近于比较标准 |
| 1.3-1.6 | 可接受的荧光 |
| >1.6 | 过高的荧光 |
保护清漆通常施用在安全文档的整个表面和两侧。因此，表现出高于1.6的相对荧光(与比较标准物ST1-ST2相比)的保护涂层倾向于使存在于所述安全文档中的发光安全特征的视觉观察和/或机器可读性变得困难或甚至不可能。
如用根据本发明的保护清漆E1-E3进行的实验所示，包含通式(I)的光敏剂并且1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度为约1.3mmol至约2.6mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆在254nm和366nm下都表现出最佳的固化性能和低至可接受的荧光。包括通式(I)的光敏剂，但1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度低于约1.3mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，例如比较清漆C1，显示出不良的固化性能。包括通式(I)的光敏剂，但1-氯-4-羧基甲氧基-噻吨酮部分的浓度高于2.6mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，例如比较清漆C2，具有良好的固化性能，但产生显示过高荧光的保护涂层，这对于用于安全文档的保护清漆是不可接受的。
B1.根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆E4-E7和比较清漆C3-C5的制备
100g的根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆(E4-E7)和比较清漆C3-C5中的每一种使用表3A中所示的成分，以与清漆E1-E3和比较清漆C1-C2的项目A1下所述相同的方式制备。混合UV-LED辐射可固化保护清漆E4-E7和比较清漆C3-C5具有使其适用于柔性版印刷和丝网印刷的粘度特性。
表3A.混合UV-LED辐射可固化保护清漆E4-E7和比较清漆C3-C5的组成
a)清漆中的反应性噻吨酮系部分(2-酮基-噻吨酮部分)的浓度(反应性噻吨酮系(2-酮基-噻吨酮)部分(mmol)/100g清漆)
B2.保护涂层的制备
保护涂层由根据本发明的混合LED-UV可固化保护清漆E4-E7和比较清漆C3-C5以与项目A2下所述相同的方式制备。
B3.使用MEK摩擦试验评估混合UV-LED辐射可固化清漆E4-E7和比较清漆C3-C5的
固化性能
将如上文项目B2所述获得的保护涂层在黑暗中储存24小时。在该时期之后，在该时期之后，如上文项目A3下所述评估每个保护涂层的深固化性能，该深固化性能是用于获得所述保护清漆的清漆的固化性能的指示。试验结果示于表3B。
表3B.MEK摩擦试验结果
a)24小时后通过MEK摩擦试验确定的固化。
B4.由通过MEK摩擦试验确定的具有可接受/最佳固化性能的保护涂层(根据本发
明的清漆E4-E7和比较清漆C4-C5)所显示的荧光的评价
使用上文项目A4下所述的方法评估通过MEK摩擦试验确定的具有可接受至最佳固化性能的清漆获得的保护涂层，即由根据本发明的清漆E4-E7和比较清漆C4-C5获得的保护涂层所显示的荧光。表3C给出了荧光结果。
使用表2C中所述的组成，比较标准物ST1和ST2与它们作为比较标准物的保护涂层同时如项目A4下所述制备。比较标准物(ST1-ST2)的残留荧光与它们作为比较标准物的保护涂层的残留荧光同时测量。
表3C.荧光测量的结果
从比较混合UV-LED辐射可固化保护清漆E4-E7和比较清漆C4-C5获得的保护涂层的荧光也使用CAMAG UV Cabinet 4(配备有在254nm和366nm处的两个UV管，每个8W)进行目视评估。视觉感知与如上述项目A4、表2E确定的所测量相对荧光值相关。
保护清漆通常施用在安全文档的整个表面和两侧。因此，表现出高于1.6的相对荧光(与比较标准物ST1-ST2相比)的保护涂层倾向于使存在于所述安全文档中的发光安全特征的视觉观察和/或机器可读性变得困难或甚至不可能。
如用根据本发明的保护清漆E4-E7进行的实验所示，包含通式(I)的光敏剂并且2-酮基-噻吨酮部分的浓度为约1.3mmol至约3.2mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆在254nm和366nm下都表现出可接受至最佳的固化性能和低至可接受的荧光。包括通式(I)的光敏剂，但2-酮基-噻吨酮部分的浓度低于约1.3mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，例如比较清漆C3，显示出不良的固化性能。包括通式(I)的光敏剂，但2-酮基-噻吨酮部分的浓度高于3.2mmol/100g保护清漆的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，例如比较清漆C4和C5，具有良好的固化性能，但产生显示过高荧光的保护涂层。
C1.根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆E8-E10的制备
100g的根据本发明的混合UV-LED辐射可固化保护清漆(E8-E10)中的每一种使用表4A中所示的成分，以与清漆E1-E3和比较清漆C1-C2的项目A1下所述相同的方式制备。混合UV-LED辐射可固化保护清漆E8-E10包含与混合UV-LED辐射可固化保护清漆E4和E5相同摩尔浓度的自由基光引发剂(自由基光引发剂(mmol)/10g清漆)。混合UV-LED辐射可固化保护清漆E8-E10具有使其适用于柔性版印刷和丝网印刷的粘度特性。
表4A.混合UV-LED辐射可固化保护清漆E8-E10的组成
a)清漆中的反应性噻吨酮系部分(2-酮基-噻吨酮)的浓度(反应性噻吨酮系(2-酮基-噻吨酮)部分(mmol)/100g清漆)
C2.保护涂层的制备
保护涂层由根据本发明的混合LED-UV可固化保护清漆E8-E10以与项目A2下所述相同的方式制备。
C3.使用MEK摩擦试验评估混合UV-LED辐射可固化清漆E8-E10的固化性能
将如上文项目C2所述获得的保护涂层在黑暗中储存24小时。在该时期之后，在该时期之后，如上文项目A3下所述评估每个保护涂层的深固化性能，该深固化性能是用于获得所述保护清漆的清漆的固化性能的指示。试验结果示于表4B。
表4B.MEK摩擦试验结果
| 清漆 | E8 | E9 | E10 |
| 相对湿度[％rH] | 45 | 45 | 45 |
| 固化a) | 最佳 | 可接受 | 可接受 |
a)24小时后通过MEK摩擦试验确定的固化。
C4.由通过MEK摩擦试验确定的具有可接受/最佳固化性能的保护涂层(清漆E8-
E10)所显示的荧光的评价
使用上文项目A4下所述的方法评估通过MEK摩擦试验确定的具有可接受/最佳固化性能的清漆获得的保护涂层，即由清漆E8-E10获得的保护涂层所显示的荧光。表4C给出了荧光结果。
使用表2C中所述的组成，比较标准物ST1与其作为比较标准物的保护涂层同时如项目A4下所述制备。
比较标准物ST1的残留荧光与其作为比较标准物的保护涂层的残留荧光同时测量。
表4C.荧光测量的结果
从混合UV-LED辐射可固化保护清漆E8-E10获得的保护涂层的荧光也使用CAMAGUV Cabinet 4(配备有在254nm和366nm处的两个UV管，每个8W)进行目视评估。视觉感知与如上述项目A4、表2E确定的所测量相对荧光值相关。保护清漆通常施用在安全文档的整个表面和两侧。因此，表现出高于1.6的相对荧光(与比较标准物ST1相比)的保护涂层倾向于使存在于所述安全文档中的发光安全特征的视觉观察和/或机器可读性变得困难或甚至不可能。
用根据本发明的保护清漆E8-E10、E4和E5获得的涂层的固化和荧光性能是相当的，所述涂层的固化和荧光性能通过自由基光引发剂(E4和E5的Omnirad 2959；E8的Omnirad 184；E9的Genocure MBF；E10的Genocure BDK)的结构和/或二芳基碘鎓光引发剂(E4、E8、E9和E10的Omnicat 440；E5的Speedcure 938)的结构而不同。
D1.比较清漆C6a-C11a、C6b-C11b和C12的制备
100g的比较混合UV-LED辐射可固化保护清漆C6a-C11a、6b-C11b和C12中的每一种使用表5A中所示的成分，以与清漆E1-E3和比较清漆C1-C2的项目A1下所述相同的方式制备。
D2.保护涂层的制备
保护涂层由根据本发明的比较混合清漆C6a-C11a、6b-C11b和C12以与项目A2下所述相同的方式制备。
D3.使用MEK摩擦试验评估比较混合清漆C6a-C11a、6b-C11b和C12的固化性能
将如上文项目D2所述获得的保护涂层在黑暗中储存24小时。在该时期之后，在该时期之后，如上文项目A3下所述评估每个保护涂层的深固化性能，该深固化性能是用于获得所述保护清漆的清漆的固化性能的指示。试验结果示于表5B。
表5B.MEK摩擦试验结果
a)24小时后通过MEK摩擦试验确定的固化。
D4.由通过MEK摩擦试验确定的具有可接受/最佳固化性能的保护涂层所显示的荧
光的评价
使用下述方法评估通过MEK摩擦试验确定的具有可接受或最佳固化性能的清漆获得的保护涂层，即由比较混合UV-LED辐射可固化保护清漆C6b、C7b、C8b、C9b、C10b、C11b和C12获得的保护涂层所显示的荧光。
表5C给出了荧光结果。
使用表2C中所述的组成，比较标准物ST1和ST3与它们作为比较标准物的保护涂层同时如项目A4下所述制备。
比较标准物ST1和ST3的残留荧光与它们作为比较标准物的保护涂层的残留荧光同时测量。
表5C.荧光测量的结果
从比较混合UV-LED辐射可固化保护清漆C6b、C7b、C8b、C9b、C10b、C11b和C12获得的保护涂层的荧光也使用CAMAG UV Cabinet 4(配备有在254nm和366nm处的两个UV管，每个8W)进行目视评估。视觉感知与如上述项目A4、表2E确定的所测量相对荧光值相关。保护清漆通常施用在安全文档的整个表面和两侧。因此，表现出高于1.6的相对荧光(与比较标准物ST1和ST3相比)的保护涂层倾向于使存在于所述安全文档中的发光安全特征的视觉观察和/或机器可读性变得困难或甚至不可能。
如用比较清漆C6a、C7a、C8a、C9a、C10a和C11a进行的实验所示，少量含有包含除本文所述的通式(I)的光敏剂以外的光敏剂的噻吨酮的混合清漆固化性能不良，并且导致使用适合工业涂覆方法的固化条件的涂层固化不充分。
如用比较清漆C6b、C7b、C8b、C9b、C10b和C11b进行的实验所示，混合清漆具有良好的固化性能，但生成表现出过高荧光(特别是在254nm处)的保护涂层，该混合清漆包含含有除通式(I)的光敏剂以外的光敏剂的反应性噻吨酮系部分，其中反应性噻吨酮系部分的浓度在要求保护的范围内。
如用比较清漆C12进行的实验所示，包含鋶光引发剂而不是二芳基碘鎓光引发剂和作为光敏剂的9,10-二丁氧基蒽的混合UV-LED辐射可固化保护清漆具有良好的固化性能，但是产生显示极高荧光的保护涂层。
Claims (14)
1.一种混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其包括：
a)约60wt-％至约85wt-％的脂环族环氧化物或脂环族环氧化物与除所述脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体的混合物；
b)约3wt-％至约15wt-％的一种或多种自由基可固化单体和/或低聚物；
c)约1wt-％至约6wt-％的二芳基碘鎓盐；
d)约0.5wt-％至约3wt-％的自由基光引发剂，所述自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、α-烷氧基酮类、苄基二缩酮类、苯偶姻醚类、氧化膦类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组；
e)约0.01wt-％至约5wt-％的非离子表面活性剂；和
f)通式(I)的光敏剂
其中在通式(I)中
或者
i)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；其中所述UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆中约1.3mmol至约3.2mmol的所述部分；
或
ii)A1和A2彼此独立地选自氢和以下结构的部分
-L1-选自
-L2-选自
n1和n2为大于或等于0的整数；
和
或者
m表示0；
B表示氢；
C选自氢、
A3和A4彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-和-L4-彼此独立地选自
以及n3和n4为大于或等于0的整数，其中
n1+n2之和包括在2～8之间；
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；和
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
或
m表示1；
B选自乙基、和
C选自
A3、A4、A5和A6彼此独立地选自氢和以下结构的部分：
-L3-、-L4-、-L5-和-L6-彼此独立地选自
以及n3、n4、n5和n6为大于或等于0的整数，其中
n1+n2+n3之和包括在3～12之间；
n1+n2+n3+n4之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n6之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n5之和包括在4～16之间；
n1+n2+n3+n4+n5之和包括在5～15之间；
n1+n2+n3+n4+n5+n6之和包括在6～18之间；
其中所述UV-LED辐射可固化保护清漆包括通式(I)的光敏剂中存在的部分的浓度为每100g的混合UV-LED辐射可固化保护清漆约1.3mmol至约2.6mmol的所述部分；
其中重量百分比基于所述混合UV-LED辐射可固化保护清漆的总重量。
2.根据权利要求1所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中
-L1-表示并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示
3.根据权利要求1所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中
-L1-表示并且-L2-、-L3-、-L4-、-L5-和-L6-表示
4.根据权利要求1-3中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述光敏剂具有通式(I-a)
其中
A1、A2、C、n1和n2具有权利要求1中限定的含义，并且
-L1-和-L2-具有权利要求1-3中任一项所限定的含义。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述光敏剂具有通式(I-b)
其中
A1、A2、C、n1和n2具有权利要求1中限定的含义，并且
-L1-和-L2-具有权利要求1-3中任一项所限定的含义。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述光敏剂具有通式(I-c)
其中
A1、A2、A5、C、n1、n2和n5具有权利要求1中限定的含义，并且
-L1-、-L2-和-L5-具有权利要求1-3中任一项所限定的含义。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中
C表示
其中A3和n3具有权利要求1中限定的含义，并且-L3-具有权利要求1-3中任一项限定的含义。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述二芳基碘鎓盐具有通式(II)
其中
R1-R10彼此独立地选自氢、C1-C18-烷基和C1-C12-烷氧基；并且
An-为选自BF4 -、B(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -、(CH3C6H4)SO3 -、(C4F9)SO3 -、(CF3)CO2 -、(C4F9)CO2 -和(CF3SO2)3C-中的阴离子。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中除所述脂环族环氧化物以外的一种或多种阳离子可固化单体选自由以下组成的组：乙烯基醚类、丙烯基醚类、除脂环族环氧化物以外的环状醚类、内酯类、环状硫醚类、乙烯基硫醚类、丙烯基硫醚类、含羟基化合物类及其混合物。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述自由基光引发剂选自由α-羟基酮类、苄基二缩酮类、苯基乙醛酸酯类及其混合物组成的组。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆，其中所述清漆选自柔性版印刷清漆、喷墨印刷清漆和丝网印刷清漆。
12.一种安全文档的涂覆方法，所述安全文档包括基材和施加在或插入到所述基材的一部分上的一个或多个安全特征，其中所述方法包括以下步骤：
i)优选通过选自喷墨印刷、柔性版印刷和丝网印刷中的印刷方法，将根据权利要求1-11中任一项所述的混合UV-LED辐射可固化保护清漆施加在所述安全文档的所述基材的表面和/或所述一个或多个安全特征的表面上，以便形成清漆层；和
ii)通过暴露于由UV-LED源发射的UV光来固化所述清漆层，以便形成覆盖所述安全文档的所述基材的表面和/或所述一个或多个安全特征的表面的保护涂层。
13.一种安全文档，其包括基材、施加在或插入到所述基材的一部分上的一个或多个安全特征、以及覆盖所述安全文档的所述基材的表面和/或所述一个或多个安全特征的表面的保护涂层，其中所述保护涂层通过根据权利要求12所述的方法获得。
14.根据权利要求13所述的安全文档，其中所述安全文档选自纸币、契约、票据、支票、抵用券、印花税票、税收标签、协议，以及身份证件例如护照、身份证、签证、银行卡、信用卡、交易卡、通行证件和入场券。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21178128.1 | 2021-06-08 | ||
| EP21178128 | 2021-06-08 | ||
| PCT/EP2022/065584 WO2022258704A1 (en) | 2021-06-08 | 2022-06-08 | Hybrid uv-led radiation curable protective varnishes for security documents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117460793A true CN117460793A (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=76695458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280041208.0A Pending CN117460793A (zh) | 2021-06-08 | 2022-06-08 | 安全文档用混合uv-led辐射可固化保护清漆 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4352175A1 (zh) |
| KR (1) | KR20240018611A (zh) |
| CN (1) | CN117460793A (zh) |
| AR (1) | AR126088A1 (zh) |
| AU (1) | AU2022290628A1 (zh) |
| CA (1) | CA3221506A1 (zh) |
| TW (1) | TW202307150A (zh) |
| WO (1) | WO2022258704A1 (zh) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3668138D1 (de) | 1986-08-19 | 1990-02-15 | Enschede & Zonen Grafisch | Mit tinte bedruckter und mit einer schutzschicht beschichteter papiergegenstand und dessen herstellungsverfahren. |
| FR2958209B1 (fr) | 2010-04-01 | 2012-07-20 | Oberthur Technologies | Document de valeur, a couches de protection respectivement mate et brillante |
| US10391806B2 (en) | 2012-02-29 | 2019-08-27 | Sicpa Holding Sa | Permanent staining of varnished security documents |
| PL2912125T3 (pl) | 2012-10-29 | 2017-04-28 | Sicpa Holding Sa | Powłoki ochronne dla dokumentów zabezpieczonych |
| EP3551468B8 (en) * | 2016-12-09 | 2021-01-06 | Sicpa Holding Sa | Low energy curing offset and letterpress printing inks and printing process |
| CN107011768B (zh) | 2017-05-04 | 2019-07-23 | 中钞油墨有限公司 | 一种高抗污性的紫外固化哑光涂布光油 |
| SE1730346A1 (en) * | 2017-12-19 | 2019-06-11 | Perstorp Ab | A hybrid photopolymer composition for additive manufacturing |
-
2022
- 2022-06-06 TW TW111120816A patent/TW202307150A/zh unknown
- 2022-06-06 AR ARP220101495A patent/AR126088A1/es unknown
- 2022-06-08 CA CA3221506A patent/CA3221506A1/en active Pending
- 2022-06-08 AU AU2022290628A patent/AU2022290628A1/en active Pending
- 2022-06-08 WO PCT/EP2022/065584 patent/WO2022258704A1/en active Application Filing
- 2022-06-08 CN CN202280041208.0A patent/CN117460793A/zh active Pending
- 2022-06-08 EP EP22733021.4A patent/EP4352175A1/en active Pending
- 2022-06-08 KR KR1020247000533A patent/KR20240018611A/ko unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202307150A (zh) | 2023-02-16 |
| EP4352175A1 (en) | 2024-04-17 |
| AR126088A1 (es) | 2023-09-13 |
| WO2022258704A1 (en) | 2022-12-15 |
| CA3221506A1 (en) | 2022-12-15 |
| AU2022290628A1 (en) | 2024-01-25 |
| KR20240018611A (ko) | 2024-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102146103B1 (ko) | 보안 문서용 보호 코팅 | |
| CN113498384B (zh) | UV-Vis辐射自由基固化性安全墨 | |
| KR20220146632A (ko) | UV-Vis 방사선 경화성 보안 잉크 | |
| CN115443218B (zh) | 用于生产用于保护有价文档的二色性安全特征的方法 | |
| CN117460793A (zh) | 安全文档用混合uv-led辐射可固化保护清漆 | |
| CN117098818A (zh) | 安全文档用阳离子uv-led辐射可固化保护清漆 | |
| CN116438265A (zh) | 用于生产二色性安全特征的uv-vis辐射固化性安全墨 | |
| CN116507686A (zh) | 用于生产二色性安全特征的uv-vis辐射固化性安全墨 | |
| WO2023088805A1 (en) | Methods for producing overt security features exhibiting one or more indicia |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 40097921 Country of ref document: HK |