TW201412726A - 雙（β－環氧丙基）硫化物及雙（β－環氧丙基）多硫化物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
依據本發明，可提供一種雙(β-環氧丙基)硫化物或雙(β-環氧丙基)多硫化物之製造方法，其特徵為在-5~30℃下，以使表鹵醇/金屬化合物之莫耳比成為5~20之方式於表鹵醇中添加由氫硫化金屬、硫化金屬及多硫化金屬所組成群組選出之金屬化合物。較佳樣態為上述表鹵醇為表氯醇，上述氫硫化金屬為氫硫化鈉或氫硫化鉀，上述硫化金屬為硫化鈉或硫化鉀，上述多硫化金屬為多硫化鈉或多硫化鉀。
Description
本發明係關於含硫環氧化合物及其製造方法。其中係關於塑膠鏡片、稜鏡、光纖、資訊記錄基盤、濾光片等之光學材料，尤其是塑膠透鏡中可較好使用之作為環硫化物之化合物原料之含硫環氧化合物及其製造方法。
塑膠材料由於輕量且富韌性，且容易染色，故近年來被大量使用於各種光學材料，尤其是眼鏡鏡片中。光學材料，其中眼鏡鏡片特別要求之性能，作為物理性質係低比重、高透明性及低黃色度、高耐熱性、高強度等，作為光學性能則為高折射率與高阿貝(Abbe)數。高折射率使透鏡薄片化成為可能，高阿貝數則減低鏡片之色像差(aberration)，但折射率愈上升則阿貝數愈低，故已對使二者同時提高進行檢討。該等檢討中最具代表性之方法為專利文獻1所示之使用環硫化物化合物之方法。
該環硫化物化合物係在製造環硫基部分之硫原子為氧
原子之含硫環氧化合物後，經硫化而獲得。關於含硫環氧化合物之製造方法，已提案有專利文獻1~3所示之製法，其收率提高或使硫化所得之環硫化物化合物硬化獲得之樹脂之透明性獲得改善。
然而，該等製造方法中，使用硫化氫作為主原料其處理上有困難。關於不使用硫化氫之製造方法雖示於專利文獻1中，但收率低，且生成大量寡聚物故使隨後之蒸餾純化困難。
因此，期望開發出不使用硫化氫，且抑制寡聚物生成之含硫環氧化合物之製造方法。
另外，反應後必須與鹼性化合物反應，而成為2階段反應。因此，亦期望開發出不使用硫化氫，且抑制寡聚物生成，而以1階段收率良好地獲得含硫環氧化合物之製造方法。
進而作為提高折射率之方法，亦提案有專利文獻4所示之具有二硫化物之環硫化物化合物。該環硫化物化合物係在製造環硫部分之硫原子為氧原子的含硫環氧化合物後，經硫化而獲得。
然而，該製造方法係使用硫化氫作為主原料而有處理上困難之情況。且，反應後必須使用鹵素合成二硫化物鍵，反應繁雜。
且，進一步提高折射率時，以專利文獻4所示之方法，二硫化物為其界限，由於無法製造具有三個以上之多硫化物之環氧化合物，故期望具有多硫化物之環氧化合物
之製造方法。
據此，亦期望開發出不使用硫化氫之具有多硫化物之環氧化合物之製造方法。
[專利文獻1]特開平9-71580號公報
[專利文獻2]特開2000-143651號公報
[專利文獻3]特開2003-48883號公報
[專利文獻4]特開11-322930號公報
本發明所解決之課題係提供一種不使用硫化氫，且抑制寡聚物生成之收率良好地製造含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物之方法。另外，另一本發明所解決之課題為提供一種不使用硫化氫，且抑制寡聚物之生成，而以1階段收率良好地製造含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物之方法。再者，另一本發明所解決之課題為提供不使用硫化氫而製造具有多硫化物之環氧化合物之雙(β-環氧丙基)多硫化物之方法。
本發明人等鑑於該狀況，重複積極研究之結
果，發現藉由使用表鹵醇與氫硫化金屬與鹼性化合物，在特定條件下反應，而可不使用硫化氫，且抑制寡聚物之生成下收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。且，發現藉由在特定條件下使表鹵醇與硫化金屬反應，而可不使用硫化氫，且抑制寡聚物之生成下，以1階段收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。再者，發現利用使表鹵醇與多硫化金屬反應獲得含硫環氧化合物之製造方法，在不使用硫化氫下獲得具有多硫化物之環氧化合物。亦即，本發明係如下。
<1>一種雙(β-環氧丙基)硫化物或雙(β-環氧丙基)多硫化物之製造方法，其特徵為在-5~30℃下，以使表鹵醇/金屬化合物之莫耳比成為5~20之方式於表鹵醇中添加由氫硫化金屬、硫化金屬及多硫化金屬所組成群組選出之金屬化合物並反應。
<2>如上述<1>所記載之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述氫硫化金屬為氫硫化鈉或氫硫化鉀。
<3>如上述<1>所記載之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述硫化金屬為硫化鈉或硫化鉀。
<4>如上述<1>所記載之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述多硫化金屬為多硫化鈉或多硫化鉀。
<5>如上述<1>或<2>所記載之製造方法，其係在-5~30℃下以使表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式將氫硫化金屬添加於表鹵醇中進行反應後，再以使鹼性化合物/前述氫硫化金屬之莫耳比成為1.0~3.5之方式添加
鹼性化合物，並在-5~30℃下反應。
藉由本發明之製造方法，藉以往技術之製造方法無法獲得之不使用硫化氫，且抑制寡聚物生成之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物之製造成為可能。由於不使用硫化氫，且抑制寡聚物之生成，故可容易且收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物極為有意義。且，藉由本發明之製造方法，藉以往技術之製造方法無法獲得之不使用硫化氫，且抑制寡聚物生成，以1階段收率良好地製造含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物成為可能。由於不使用硫化氫，以1階段且抑制寡聚物之生成，故容易以收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物極為有意義。再者，藉由本發明之製造方法，藉以往技術之製造方法無法獲得之不使用硫化氫製造具有多硫化物之環氧化合物成為可能。
本發明為一種雙(β-環氧丙基)硫化物或雙(β-環氧丙基)多硫化物之製造方法，其特徵為在-5~30℃下，以使表鹵醇/金屬化合物之莫耳比成為5~20之方式於表鹵醇中添加由氫硫化金屬、硫化金屬及多硫化金屬所組成群組選出之金屬化合物並反應。
本發明之第1較佳實施形態係在-5~30℃下以使表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式，於表鹵醇中添加氫硫化金屬並反應後，再以使鹼性化合物/前述氫硫化金屬之莫耳比成為1.0~3.5之方式添加鹼性化合物且在-5~30℃下反應之製造方法。藉由本發明之第1較佳實施形態，獲得以下述式(1)表示之含硫環氧化合物(雙(β-環氧丙基)硫化物)。
本發明之第1較佳實施形態中欲抑制副生之寡聚物為反應中間體經多聚化所得之化合物，代表性構造為以下述(2)式表示之構造。將具有(2)式構造之化合物進行定量成為本發明目標的寡聚物生成能否被抑制之指標。
本發明之第1較佳實施形態所用之表鹵醇包含所有化合物，但較好為取得容易之表氯醇。本發明之第1較佳實
施形態中使用之氫硫化金屬包含所有化合物，但較好為取得容易之氫硫化鈉、氫硫化鉀，更好為氫硫化鈉。
關於本發明之第1較佳實施形態之第1階段反應的表鹵醇與氫硫化金屬之反應係如下。
於表鹵醇中添加氫硫化金屬使之反應。此時，以表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式添加氫硫化金屬。較好為5~15，更好為5~10。又，此處之莫耳比並非表示實際反應系內之莫耳比，而表示表鹵醇之饋入量與氫硫化金屬之最終添加量之莫耳比。
表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比未達5時，會生成較多之(2)式之化合物，導致收率下降。再者，在進行隨後之蒸餾純化時，由於(2)式之化合物以釜殘留物殘留故使處理變得困難。
另一方面，表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比超過20時，由於大為過量地使用表鹵醇故就經濟上而言欠佳。
氫硫化金屬對表鹵醇之添加不一次添加而是緩慢添加之方法使(2)式之化合物生成較少故較佳。
若表鹵醇與氫硫化金屬可反應則尤其可不使用溶劑，但較好使用溶劑。使用溶劑時，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為甲醇。該等溶劑可單獨使用亦可混合使用均無妨。
溶劑較好係用於溶解氫硫化金屬而使用。若進一步說明，則較好使表鹵醇與溶解於溶劑中之氫硫化金屬反應，
更好為將溶解於溶劑中之氫硫化金屬滴加於表鹵醇中。
反應溫度為-5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度下降就經濟上不佳，超過30℃時，(2)式之化合物增加而不佳。
又，為了使第1階段之反應完全，較好在氫硫化金屬添加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
上述表鹵醇與氫硫化金屬反應後，於第1階段之反應中獲得之反應產物中添加鹼性化合物並反應作為第2階段之反應。
本發明之第1較佳實施形態中使用之鹼性化合物可無特別限制地使用任何鹼性化合物，但較好為胺、鹼金屬或鹼土類金屬鹽，更好為鹼金屬或鹼土類金屬鹽。其較佳具體例為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣。其中，以氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣較佳，更好為氫氧化鈉、氫氧化鉀。
鹼性化合物係以鹼性化合物/氫硫化金屬之莫耳比成為1.0~3.5之方式添加。更好為1.2~3.0，又更好為1.5~3.0。又，該莫耳比並非表示實際反應系內之莫耳比者，而是表示鹼性化合物之添加量與於第1階段反應之氫硫化金屬之添加量之莫耳比。
以鹼性化合物/氫硫化金屬之莫耳比計鹼性化合物未達1.0時，無法充分生成環氧化合物，收率降低。以鹼性
化合物/氫硫化金屬之莫耳比計鹼性化合物超過3.5時，需要多次進行水洗操作以去除過量之鹼，就經濟上不佳。且，隨著水洗次數增加，導致收率降低。
鹼性化合物對第1階段之反應所得之反應產物之添加不一次添加而是緩慢添加之方法就控制反應方面係較佳。
若鹼性化合物和表鹵醇與氫硫化金屬之反應產物可反應則可由其不使用溶劑，但較好使用溶劑。使用溶劑時，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為水。該等可單獨使用亦可混合使用均無妨。
溶劑較好係用於使鹼性化合物溶解而使用。若進一步說明，則較好在使鹼性化合物溶解於溶劑中後，和表鹵醇與氫硫化金屬之反應產物反應，更好為使鹼性化合物溶解於溶劑中後，滴加於表鹵醇與氫硫化金屬之反應產物中。
第2階段之反應溫度為-5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度降低就經濟上並不佳，超過30℃時(2)式之化合物增加而欠佳。
又，為了使第2階段之反應完全，較好在滴加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
反應結束後，較好投入有機溶劑並萃取目標之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。較好為烴類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為
芳香族烴類、鹵化烴類。較佳之具體例為甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿，最好為甲苯。且，所得有機層較好經水洗以去除鹼性化合物。更好水洗至水洗水之pH為10以下，又更好為9以下。
自如此獲得之有機層餾除溶劑，獲得目標之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。
藉由本發明之第1較佳實施形態之製造方法，使藉以往技術之製造方法無法獲得之不未使用硫化氫，且抑制寡聚物生成之以(1)式表示之含硫環氧化合物之製造成為可能。由於不使用硫化氫，且抑制以(2)式表示之化合物之生成，故容易以收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。
本發明之第2較佳實施形態係關於以下述(1)式表示之含硫環氧化合物(雙(β-環氧丙基)硫化物)之製造方法，其特徵為在-5~30℃下以使表鹵醇/硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式將硫化金屬添加於表鹵醇中並反應。
本發明之第2較佳實施形態中欲抑制副生之寡聚物為
反應中間體經多聚化所得之化合物，代表性構造為以下述(2)式表示之構造。將具有(2)式構造之化合物進行定量成為本發明目標之寡聚物生成能否被抑制之指標。
本發明之第2較佳實施形態所使用之表鹵醇包含所有化合物，但較好為取得容易之表氯醇。本發明之第2較佳實施形態中使用之硫化金屬包含所有化合物，但較好為取得容易之硫化鈉、硫化鉀，更好為硫化鈉。
關於表鹵醇與硫化金屬之反應係如下。
於表鹵醇中添加硫化金屬使之反應。此時，以表鹵醇/硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式添加。較好為5~15，更好為5~10。又，此處之莫耳比並非表示實際之反應系內之莫耳比，而表示表鹵醇之饋入量與硫化金屬之最終添加量之莫耳比。
表鹵醇/硫化金屬之莫耳比未達5時，大量生成(2)式之化合物，導致收率降低。再者，在進行隨後之蒸餾純化時，由於(2)式之化合物以釜殘留物殘留故使處理變得困難。
另一方面，表鹵醇/硫化金屬之莫耳比超過20時，由於大為過量使用表鹵醇故經濟上欠佳。
硫化金屬對表鹵醇之添加不一次添加而是緩慢添加之方法生成(2)式之化合物較少而較佳。
若表鹵醇與硫化金屬可反應則尤其可不使用溶劑，但較好使用溶劑。使用溶劑時，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為水。該等溶劑可單獨使用亦可混合使用均無妨。
溶劑較好係用於使硫化金屬溶解而使用。若進一步說明，則較好使表鹵醇與溶解於溶劑中之硫化金屬反應，更好為將溶解於溶劑中之硫化金屬滴加於表鹵醇中。
反應溫度為-5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度降低就經濟上不佳，超過30℃時(2)式之化合物增加而欠佳。
又，為了使反應完全，較好在硫化金屬添加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
上述表鹵醇與硫化金屬反應後亦可再使鹼性化合物反應以使反應完全。
鹼性化合物可無特別限制地使用任何鹼性化合物，但較好為胺、鹼金屬或鹼土類金屬鹽，更好為鹼金屬或鹼土類金屬鹽。其較佳具體例為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣。其中，以氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣較佳，更好為氫氧化鈉、氫氧化鉀。
添加鹼性化合物時添加何種量均可，但若考慮經濟性，則鹼性化合物對於硫化金屬為1當量以下，較好為0.5當量以下。
此時使用之溶劑並無特別限制，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為水。該等可單獨使用亦可混合使用均無妨。且，較好將鹼性化合物溶解於溶劑中後，滴加於表鹵醇與硫化金屬之反應產物中。
反應溫度為-5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度降低就經濟上不佳，超過30℃時(2)式之化合物增加而欠佳。
又，較好在滴加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
反應結束後，較好投入有機溶劑並萃取目標之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。較好為烴類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為芳香族烴類、鹵化烴類。較佳之具體例為甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿，最好為甲苯。且，所得有機層較好經水洗以去除鹼性化合物。更好水洗至水洗水之pH為10以下，又更好為9以下。
自如此獲得之有機層餾除溶劑，獲得目標之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。
藉由本發明之第2較佳實施形態之製造方法，藉以往技術之製造方法無法獲得之不使用硫化氫，且抑制寡聚物
生成之以1階段收率良好地製造含硫環氧化合物成為可能。由於不使用硫化氫，以1階段且抑制寡聚物之生成，故容易以收率良好地獲得含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)硫化物。
本發明之第3較佳實施形態係關於以下述(3)式表示之含硫環氧化合物(雙(β-環氧丙基)多硫化物)之製造方法，其特徵為使表鹵醇與多硫化金屬反應。
(但，n表示2以上之整數)
較好，n為2~5之整數，最好n為2。
本發明之第3較佳實施形態中使用之表鹵醇包含所有化合物，但較好為取得容易之表氯醇。本發明之第3較佳實施形態中使用之多硫化金屬包含所有化合物，但較好為取得容易之多硫化鈉、多硫化鉀，更好為多硫化鈉。又更好為二硫化鈉、三硫化鈉、四硫化鈉、五硫化鈉，最好為二硫化鈉。
關於表鹵醇與多硫化金屬之反應係如下。
在表鹵醇與多硫化金屬反應時，較好於表鹵醇中添加
多硫化金屬並反應。此時，以表鹵醇/多硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式添加。較好為5~15，更好為5~10。
表鹵醇/多硫化金屬之莫耳比未達5時，導致收率降低。
另一方面，表鹵醇/多硫化金屬之莫耳比超過20時，由於大為過量地使用表鹵醇故在就經濟上欠佳。
若表鹵醇與多硫化金屬能反應則尤其可不使用溶劑，但較好使用溶劑。使用溶劑時，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為水。該等溶劑可單獨使用亦可混合使用均無妨。
溶劑較好係用於使多硫化金屬溶解而使用。若進一步說明，則較好使表鹵醇與溶解於溶劑中之多硫化金屬反應，更好為將溶解於溶劑中之多硫化金屬滴加於表鹵醇中。
反應溫度較好為~5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度降低就經濟上欠佳，超過30℃時收率降低而不佳。
又，為使反應完全，較好在多硫化金屬添加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
上述表鹵醇與多硫化金屬反應後亦可再使鹼性化合物反應以使反應完全。
鹼性化合物可無特別限制地使用任何鹼性化合物，但
較好為胺、鹼金屬或鹼土類金屬鹽，更好為鹼金屬或鹼土類金屬鹽。其較佳具體例為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣。其中，以氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣較佳，更好為氫氧化鈉、氫氧化鉀。
添加鹼性化合物時添加任何量均可，但若考慮經濟性，則鹼性化合物對於多硫化金屬為1當量以下，較好為0.5當量以下。
此時使用之溶劑並無特別限制，較好為水、醇類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為水、醇類，又更好為水、甲醇，最好為水。該等可單獨使用亦可混合使用均無妨。且，較好將鹼性化合物溶解於溶劑中後，滴加於表鹵醇與多硫化金屬之反應產物中。
反應溫度為-5~30℃，較好為0℃~20℃，最好為5~15℃。低於-5℃時反應速度降低就經濟上不佳，超過30℃時收率降低而不佳。
又，較好在滴加結束後攪拌1分鐘~10小時。更好為5分鐘~5小時，又更好為10分鐘~3小時。
反應結束後，較好投入有機溶劑並萃取目標之含硫環氧化合物之雙(β-環氧丙基)多硫化物。較好為烴類、醚類、脂肪族烴類、芳香族烴類、鹵化烴類，更好為芳香族烴類、鹵化烴類。較佳之具體例為甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿，最好為甲苯。且，所得有機層較好經水洗以去除鹼性化合物。更好水洗至水洗水之pH為
10以下，又更好為9以下。自如此獲得之有機層餾除溶劑，獲得目標之含硫環氧化合物。
藉由本發明之第3較佳實施形態之製造方法，藉以往技術之製造方法無法獲得之不使用硫化氫，製造具有多硫化物之環氧化合物之雙(β-環氧丙基)多硫化物成為可能。
以下，以實施例具體說明本發明，但本發明並不受限於該等。
在5~10℃下邊攪拌邊將70%氫硫化鈉40g(0.5mol)溶解於甲醇100ml中而成之液體滴加於表氯醇(以下簡稱為EPCH)232g(2.5mol)中，隨後攪拌1小時。接著邊在5~10℃攪拌邊滴加將氫氧化鈉70g(1.75mol)溶解於水200ml中而成之液體，隨後攪拌1小時。
反應結束後以甲苯500ml萃取，隨後以水500ml洗淨至水洗水之pH成為9以下，餾除溶劑獲得63g(收率86%)之雙(β-環氧丙基)硫化物。且，以液體層析法分析所得雙(β-環氧丙基)硫化物之結果，(2)式之化合物為4.8%。結果示於表1。
實施例1中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例1。結果示於表1。
實施例1中，除使氫氧化鈉之量成為20g(0.5mol)以外，餘重複實施例1。結果示於表1。
實施例1中，除使EPCH之量成為925g(10mol)，氫氧化鈉之量成為20g(0.5mol)以外，餘重複實施例1。結果示於表1。
實施例1中，除使EPCH之量成為463g(5mol)，氫氧化鈉之量成為40g(1.0mol)以外，餘重複實施例1。結果示於表1。
實施例1中，除使EPCH之量成為185g(2mol)以外，餘重複實施例1。由於EPCH之量減少，故收率降低，而且雜質的(2)式之化合物增加。結果示於表1。
實施例1中，除使自氫硫化鈉開始滴加至氫氧化鈉開
始滴加之溫度成為35℃以外，餘重複實施例1。由於反應溫度升高，故收率降低且雜質的(2)式之化合物增加。結果示於表1。
實施例1中，除使自氫硫化鈉開始滴加至氫氧化鈉開始滴加之溫度成為-10℃以外，餘重複實施例1。由於反應溫度低，故收率降低。結果示於表1。
將甲醇250ml混合攪拌於表氯醇(以下簡稱為EPCH)232g(2.5mol)中，設為10℃。邊在5~10℃下攪拌邊滴加將硫化鈉9水合物120g(0.5mol)溶解於水
1000ml中而成之液體，隨後攪拌1小時。反應結束後以甲苯1000ml萃取，隨後以水500ml洗淨至水洗水之pH成為9以下，餾除溶劑獲得60g(收率82%)之雙(β-環氧丙基)硫化物。且，以液體層析法分析所得雙(β-環氧丙基)硫化物之結果，(2)式之化合物為4.8%。結果示於表2。
實施例6中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例6。結果示於表2。
實施例6中，除使EPCH之量成為463g(5mol)以外，餘重複實施例6。結果示於表2。
實施例6中，除使EPCH之量成為185g(2mol)以外，餘重複實施例6。由於EPCH之量減少，故收率降低，且雜質的(2)式之化合物增加。結果示於表2。
實施例6中，除使反應溫度成為35℃以外，餘重複實施例6。由於反應溫度高，故收率降低，且雜質的(2)式之化合物增加。結果示於表2。
實施例6中，除使反應溫度成為-10℃以外，餘重複實施例6。由於反應溫度低，故收率降低。結果示於表2。
將甲醇250ml混合攪拌於表氯醇232(2.5mol)中，設為10℃。邊在5~10℃下攪拌邊滴加將二硫化鈉28g(0.25mol)溶解於水70ml中而成之液體，隨後攪拌2小時。反應結束後以甲苯1000ml萃取，隨後以水500ml洗淨至水洗水之pH成為9以下，餾除溶劑獲得36g(收率80%)之雙(β-環氧丙基)二硫化物。結果示於表3。
實施例9中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例9。結果示於表3。
實施例9中，除使用0.25mol之三硫化鈉取代二硫化鈉以外，餘重複實施例9，以收率62%獲得雙(β-環氧丙基)三硫化物。結果示於表3。
實施例11中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例11。結果示於表3。
實施例9中，除使用0.25mol之四硫化鈉取代二硫化鈉以外，餘重複實施例9，以收率51%獲得雙(β-環氧丙基)四硫化物。結果示於表3。
實施例13中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例13。結果示於表3。
實施例9中，除使用0.25mol之五硫化鈉取代二硫化鈉以外，餘重複實施例9，以收率35%獲得雙(β-環氧丙
基)五硫化物。結果示於表3。
實施例15中，除使EPCH之量成為925g(10mol)以外，餘重複實施例15。結果示於表3。
實施例9中，除使EPCH之量成為185g(2mol)以外，餘重複實施例9。由於EPCH之量少，故收率降低。
結果示於表3。
實施例9中，除使反應溫度成為35℃以外，餘重複實施例9。由於反應溫度高，故收率降低。結果示於表3。
實施例9中，除使反應溫度成為-10℃以外，餘重複實施例9。由於反應溫度低，故收率降低。結果示於表3。
Claims (5)
- 一種雙(β-環氧丙基)硫化物或雙(β-環氧丙基)多硫化物之製造方法，其特徵為在-5~30℃下，以使表鹵醇/金屬化合物之莫耳比成為5~20之方式於表鹵醇中添加由氫硫化金屬、硫化金屬及多硫化金屬所組成群組選出之金屬化合物並反應。
- 如請求項1之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述氫硫化金屬為氫硫化鈉或氫硫化鉀。
- 如請求項1之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述硫化金屬為硫化鈉或硫化鉀。
- 如請求項1之製造方法，其中前述表鹵醇為表氯醇，前述多硫化金屬為多硫化鈉或多硫化鉀。
- 如請求項1或2之製造方法，其係在-5~30℃下以使表鹵醇/氫硫化金屬之莫耳比成為5~20之方式將氫硫化金屬添加於表鹵醇中進行反應後，再以使鹼性化合物/前述氫硫化金屬之莫耳比成為1.0~3.5之方式添加鹼性化合物，並在-5~30℃下反應。
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