TW201410640A

TW201410640A - 酯化化合物的製造方法

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Publication number: TW201410640A
Application number: TW102117587A
Authority: TW
Inventors: Takashi Ohe; Shunichiro Hata; Ichihiro Maeda; Keiichi Fujise
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date: 2012-05-29
Filing date: 2013-05-17
Publication date: 2014-03-16
Also published as: CN103450293A; KR20130133699A; TWI468370B; CN103450293B; JP2013245209A

Abstract

本發明關於一種酯化化合物的製造方法，其是將經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物加以酯化來製造酯化化合物的方法，該酯化化合物是由經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸所得之酯，並且，該酯化化合物的製造方法是包括下述步驟而成：對該酯化化合物的有機溶劑溶液進行吸附劑處理的步驟。藉由該酯化化合物的製造方法，即可製造一種酯化化合物，其與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性優異且經提高此等的成形加工性、物性、柔軟性、耐衝撃性等，並且可抑制由於加熱而著色，且熱穩定性優異。

Description

酯化化合物的製造方法

本發明關於一種酯化化合物的製造方法，其是將經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構(furanose structure)或吡喃糖結構(pyranose structure)中之至少一種而成的化合物加以酯化來製造酯化化合物的方法，該酯化化合物與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性優異，而有用於作為樹脂改質劑，並且可抑制由於加熱而著色(coloring)，且熱穩定性優異，該樹脂改質劑是用以提高該等非晶性樹脂和結晶性樹脂的成形加工性、物性、柔軟性、耐衝撃性等。

作為樹脂改質劑，習知有蔗糖苯甲酸酯(sucrose benzoate)，其是將經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物加以酯化而成的酯化化合物(在下文中，稱為「酯化化合物」)之一種，且已知樹脂改質劑是用以提高非晶性樹脂的成形加工性、物性、或提高結晶性聚酯之柔軟性、耐衝撃性，該非晶性樹脂是例如ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚氯乙烯樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等(專利文獻1至3)。

然而，將此酯化化合物作為改質劑而添加時，則在由此等樹脂所構成之製品的色相、或色相之熱穩定性上有問題。亦即，酯化化合物一般而言是使用有機溶劑所製造，但是首先在其製造過程中的移除有機溶劑的加熱步驟中，會發生著色。在移除製造過程中所使用的有機溶劑時，通常需要100℃以上，較佳為110℃以上之加熱，但是在如此的100℃以上的加熱條件，酯化化合物之著色會進行。此外，即使藉由使用特別的處理設備(例如薄膜蒸餾裝置)來努力縮短處理時間來抑制在移除有機溶劑時之酯化化合物的熱歷程(thermal history)，而儘可能地抑制著色，也會有在將酯化化合物添加於樹脂中後，由於在將該樹脂加工、成形時之熱歷程而發生著色的問題。

因此，作為要求光學透明性的樹脂之改質劑，先前的酯化化合物決非為可令人滿意者。

〔先前技術文獻〕 (專利文獻)

(專利文獻1)日本國特開昭第52-81362號公報

(專利文獻2)日本國特公昭第62-15582號公報

(專利文獻3)日本國特開平第6-255274號公報

本發明提供一種酯化化合物的製造方法，該酯化化合物與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性優異，而有用於作為樹脂改質劑，且可抑制由於加熱而著色，且熱穩定性優異，該樹脂改質劑是用以提高該等非晶性樹脂和結晶性樹脂的成形加工性、物性、柔軟性、耐衝撃性等。

本案發明人針對解決上述問題而經專心研討結果，發現在酯化化合物的製造步驟中，藉由採用對酯化化合物的有機溶劑溶液進行吸附劑(adsorbent)處理的步驟，即可抑制受到熱歷程時之著色，並且重複進行檢討而完成本發明。亦即，本發明第一要旨為一種酯化化合物的製造方法，其是將經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物加以酯化來製造酯化化合物的方法，該酯化化合物是由經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸所得之酯，並且，該酯化化合物的製造方法是包括下述步驟而成：對該酯化化合物的有機溶劑溶液進行吸附劑處理的步驟。

前述吸附劑處理，較佳是在將前述酯化化合物的有機溶劑溶液與吸附劑攪拌混合後將吸附劑加以過濾的步驟。

前述吸附劑較佳是合成沸石(synthetic zeolite)。

較佳是前述經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物為蔗糖(sucrose)，芳香族一元羧酸為苯甲酸。

藉由本發明的製造方法所獲得之酯化化合物，較佳是在50%甲苯溶液中的色相為APHA(American Public Health Association，美國公共衛生協會)30以下。

此外，前述酯化化合物，較佳是在110℃加熱12小時後，在50%甲苯溶液中的色相為APHA 30以下。

〔本發明之最佳實施方式〕

本發明之酯化化合物的製造方法，包括：經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸進行之酯化反應。

本發明之經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物，並無特別的限制，具體而言，可列舉：葡萄糖(glucose)、半乳糖(galactose)、甘露糖(mannose)、果糖(fructose)、木糖(xylose)、或阿拉伯糖(arabinose)、乳糖(lactose)、蔗糖、蔗果四糖(nystose)、1F-果糖基蔗果四糖(1F-fructosylnystose)、水蘇糖(stachyose)、麥芽糖醇(maltitol)、乳糖醇(lactitol)、乳酮糖(lactulose)、纖維雙糖(cellobiose)、麥芽糖(maltose)、纖維三糖(cellotriose)、麥芽三糖(maltotriose)、棉子糖(raffinose)或蔗果三糖(kestose)等。此外，可列舉：龍膽雙糖(gentiobiose)、龍膽三糖(gentiotriose)、龍膽四糖(gentiotetraose)、木三糖(xylotriose)、半乳糖基蔗糖(galactosylsucrose)等。在此等化合物中，特佳為具有吡喃糖結構與呋喃糖結構兩者之化合物。例如較佳為蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗果四糖、水蘇糖等，更佳為蔗糖。

本發明之芳香族一元羧酸，並無特別的限制，具體而言，可列舉：苯甲酸；甲基苯甲酸(toluic acid)等在苯甲酸的苯環導入烷基、烷氧基而成之芳香族一元羧酸；肉桂酸(cinnamic acid)；二苯基乙醇酸(benzilic acid)、聯苯甲酸、萘甲酸、四氫萘甲酸等的具有2個以上的苯環之芳香族一元羧酸、或此等的衍生物，更具體而言，可列舉：二甲基苯甲酸(xylic acid)、2,3-二甲基苯甲酸(hemellitic acid)、3,5-二甲基苯甲酸(mesitylenic acid)、2,3,4-三甲基苯甲酸(prehnitylic acid)、2,3,5-三甲基苯甲酸(γ-isodurylic acid)、2,4,5-三甲基苯甲酸(durylic acid)、2,4,6-三甲基苯甲酸(mesitoic acid)、3,4,5-三甲基苯甲酸(α-isodurylic acid)、對異丙基苯甲酸(cuminic acid)、苯乙酸(α-toluic acid)、氫阿托酸(hydratropic acid)、阿托酸(atropic acid)、氫肉桂酸、柳酸、鄰大茴香酸(o-anisic acid)、間大茴香酸、對大茴香酸、甲基柳酸(creosotic acid)、鄰升柳酸(o-homosalicylic acid)、間升柳酸、對升柳酸、2,3-二羥基苯甲酸(o-protocatechuic acid)、2,4-二羥基苯甲酸(β-resorcylic acid)、香草酸(vanillic acid)、異香草酸、3,4-二甲氧基苯甲酸(veratric acid)、2,3-二甲氧基苯甲酸(o-veratric acid)、沒食子酸(gallic acid)、細辛酸(asaronic acid)、苯乙醇酸(mandelic acid)、升大茴香酸、升香草酸、3,4-二甲氧基苯乙酸(homoveratric acid)、2,3-二甲氧基苯乙酸(o-homoveratric acid)、酞酮酸(phthalonic acid)、對香豆酸(p-coumaric acid)，但是特佳為苯甲酸。

在本發明中，經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸進行之酯化反應，可藉由慣用方法實施，例如可根據在日本特開昭第61-4839號、或日本國特公昭第40-5688號所揭述之蔗糖苯甲酸酯的製造方法進行製造。

亦即，藉由將作為原料的蔗糖與芳香族一元羧酸的氯化物在親水性溶劑與水的混合液中，在鹼性化合物的存在下進行酯化反應即可製造。親水性溶劑適合使用例如丙酮、甲基乙基酮、環己酮等酮系溶劑；二噁烷(dioxane)、四氫呋喃等醚系溶劑；乙酸甲酯等酯系溶劑；三級丁醇等醇系溶劑中之任一者皆可。

作為鹼性化合物，可列舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨、三甲基胺、三乙基胺等。

親水性溶劑與水的混合比率，較佳是使得由兩者所構成之均勻液層的含水率成為7至80%。這是因為，此等親水性溶劑，雖然原料中之一者亦即芳香族一元羧酸的氯化物、或產物亦即酯會溶解於其中，但是原料中之另一者亦即蔗糖，若單獨使用親水性溶劑就完全不溶解、或從反應效率的觀點只能在親水性溶劑中溶解至無法供實用的程度，但是藉由混合蔗糖之良溶劑亦即水，該混合液即能溶解可供實用的程度之蔗糖的緣故。因此，藉由利用親水性溶劑之如此的性質，即可控制蔗糖與芳香族一元羧酸的氯化物的反應速度，其結果，可根據蔗糖/芳香族一元羧酸的氯化物的進料量(莫耳比)，製造低取代物的比例或平均酯取代度不同之酯。例如藉由相對於蔗糖的進料量來增加芳香族一元羧酸的氯化物的進料量，即可獲得低取代物的比例相對較少、或平均酯取代度相對較大之酯體；相反地，藉由相對於蔗糖的進料量來減少芳香族一元羧酸的氯化物的進料量，即可獲得低取代物的比例相對較多、或平均酯取代度相對較小之酯體。

作為反應的方法，可採取：在由親水性溶劑與水所構成的混合液中，使蔗糖及芳香族一元羧酸的氯化物溶解或懸浮後，滴入與芳香族一元羧酸的氯化物為等量或若干過量的鹼性化合物；或在混合液中，使蔗糖與鹼性化合物溶解或懸浮後，滴入芳香族一元羧酸的氯化物；或在混合液中，使蔗糖溶解或懸浮後，將芳香族一元羧酸的氯化物與鹼性化合物同時或交替滴入的方法。

另一方面，根據在日本國特公昭第40-5688號所揭述的方法時，則酯化反應可將上述親水性溶劑變更為其他溶劑來實施，其他溶劑亦即：選自芳香族或經取代之芳香族烴、氯化脂肪族烴、低級脂肪族醚中之一種或兩種以上的溶劑。此處，芳香族或經取代之芳香族烴可列舉：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、氯甲苯等；氯化脂肪族烴可列舉：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯等；低級脂肪族醚可列舉：二乙基醚、二異丙基醚等。

反應溫度可採用-15℃至100℃，更佳為-10℃至30℃。但是，經滴入全部反應原料後，可為了促進反應完成而在高溫區進行加熱。

反應中的pH較佳為保持在弱鹼性。在另一方面，在強鹼性下(因反應溫度等而異，例如pH為13以上等)，由於芳香族一元羧酸的水解之副反應顯著，故較佳為例如在pH為約8至13下進行。

反應時間，只要其為可使得原料彼此間的反應能充分地完成，則並無特別的限制。具體的時間雖然視原料化合物的數量或各種條件而定，但是通常進行約1小時即充分。

本發明之酯化化合物的製造方法是包括：在經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸進行之酯化反應後，對酯化化合物的有機溶劑溶液進行吸附處理(adsorption treatment)的步驟。

前述吸附處理，是藉由從酯化反應結束後的反應混合物中將油層與水層分離，使油層與吸附劑進行接觸來實施。接觸的方法並無特別的限制，可採用：使前述油層通過經填充吸附劑的填充塔的方法；將吸附劑添加於油層中並加以攪拌，然後將吸附劑加以過濾分離的方法。在此等方法中，由於所使用的吸附劑量即使較少量也能顯現功效、不需要特別的設備(填充塔)等，而較佳為將吸附劑添加於油層中並加以攪拌，然後將吸附劑加以過濾分離的方法。

使用於吸附處理的吸附劑，可使用屬於多孔質固體且在工業上一般所使用的吸附劑。具體而言，可列舉：氧化矽、金屬矽酸鹽、其他無機系吸附劑等。氧化矽具體而言，可列舉：矽膠、矽藻土(diatomaceous earth)等。金屬矽酸鹽之金屬可列舉：鈉或鉀等鹼金屬，鎂或鈣等鹼土金屬，鋁等；具體而言，可列舉：沸石、合成沸石等。其他無機系吸附劑可列舉：羥基磷灰石(hydroxyapatite)、活性白土(activated clay)、以Mg、Al、Si等為主成分之單獨或經組合此等而成的無機合成吸附劑(製品名：KYOWAAD、協和化學工業(股)公司製)等。

相對於油層中的固體成份100質量份，吸附劑的添加量較佳為0.01質量份以上且1.0質量份以下。若為少於0.01質量份時，則著色防止功效不充分，即使超過1.0質量份，著色防止功效也固定，而在工業上不利。

前述攪拌時間，並無特別的限制，為10分鐘以上且120分鐘以下。攪拌時間，是視吸附劑的添加量而加以適當地設定者，若添加量多時，則以短時間的攪拌時間即可發揮特定的著色防止功效。

本發明之酯化化合物的製造方法，也可將酯化反應結束後的混合物加以水洗。該水洗可藉由慣用方法來實施，例如可藉由在酯化反應結束後的混合物中加入水，一邊進行熱水浴一邊加以攪拌後，靜置使得水相分離，然後將其移除來實施。熱水浴溫度較佳為在40至60℃。若為40℃以下，則有變成洗淨不充分的傾向，若為60℃以上，則有會進行酯之分解的傾向。攪拌，只要其為水溶性的雜質亦即鹵化離子等足夠移動至水相的時間，則並無特別的限制，通常進行約30分鐘即充分。水洗次數是因所使用的原料、酯反應條件等而不同，通常進行約5至8次即充分。

本發明之酯化化合物的製造方法是包括：將有機溶劑溶液乾燥的步驟。

前述乾燥有機溶劑溶液的方法，先前習知的任何方法也皆可利用，較佳為在減壓下使其接觸於加熱面來餾除溶劑等的減壓乾燥。減壓乾燥的條件，是視原料使用量、所要求的乾燥效率、所使用的有機溶劑之種類等各種條件而變化，通常壓力較佳為0.01KPa‧abs以上。使壓力成為低於0.01KPa‧abs時，則有導致設備變成高價的傾向。在另一方面，壓力較佳為15KPa‧abs以下，更佳為4KPa‧abs以下。若壓力為超過15KPa‧abs時，則有乾燥效率會降低的傾向。此外，進行乾燥時的加熱面的溫度 (在下文中，稱為「加熱溫度」)，較佳為90℃以上，更佳為100℃以上。若加熱溫度為低於90℃時，則有乾燥效率會降低的傾向。在另一方面，加熱溫度較佳為300℃以下，更佳為200℃以下，進一步更佳為160℃以下。若加熱溫度超過300℃時，則有會著色的傾向。

酯化化合物的有機溶劑溶液對於加熱面的接觸，可使用例如真空式轉筒乾燥機、真空式帶式乾燥機、薄膜蒸餾機、閃急蒸餾機、真空式擠壓機、攪拌槽等機器來實施。此等機器可單獨使用、或相同或不同的機器兩種以上組合使用。若為兩種以上組合使用時，則藉由連結，尤其是連結成串聯，即可提高精製的程度，因此為較佳。連結的具體實例可列舉例如：薄膜蒸餾機與薄膜蒸餾機之連結、閃急蒸餾機與薄膜蒸餾機之連結、攪拌槽與薄膜蒸餾機之連結、攪拌槽與真空式擠壓機之連結等。

藉由本發明的製造方法所獲得酯化化合物，其經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物之醇部分的酯化比例，並無特別的限制，可根據與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性而作適當地設定。

舉一例，若蔗糖芳香族一元羧酸酯中，前述經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物為蔗糖，芳香族一元羧酸為苯甲酸時，則能夠有效地製造熱穩定性低的酯化比例為少的蔗糖芳香族一元羧酸酯。雖然並無特別的限制，但是具體而言，6取代物以下之取代物的比例較佳為例如95質量%以下，更佳為85重量%以下，進一步更佳為50質量%以下，最佳為10質量%以下。此外，此處，所謂6取代物，是指在蔗糖之合計8個羥基中之6個羥基受到芳香族一元羧酸所酯化而成者。為了方便起見，在本說明書中，則將6取代物以下的取代物稱為低取代物。

前述蔗糖芳香族一元羧酸酯，較佳為蔗糖之醇部分的酯化比例之平均值(在下文中，稱為「平均酯取代度」或「平均取代度」)為大者，具體而言，平均酯取代度為例如5.0以上，較佳為6.0以上，更佳為7.0以上。

在以本發明的製造方法所獲得之酯化化合物中，在50%甲苯溶液中的色相較佳為APHA 30以下。此外，在以本發明的製造方法所獲得之酯化化合物中，在110℃加熱12小時後，在50%甲苯溶液中的色相較佳為30以下，更佳為25以下，進一步更佳為15以下。若色相為超過30，在用作為樹脂改質劑時，則有導致樹脂之外觀(色相)、光學透明性降低的傾向。

藉由本發明的製造方法所獲得之酯化化合物有用於作為樹脂改質劑，尤其是由於兼具可抑制由於加熱而著色的優異特徵，故可用作為要求光學透明性的樹脂之改質劑。

作為用以加入前述酯化化合物的樹脂，除了ABS樹脂、聚氯乙烯樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯等非晶性樹脂以外，可列舉結晶性聚酯樹脂等結晶性樹脂。樹脂可因應其用途而適當地選擇。此外，添加於樹脂中的本發明之蔗糖芳香族一元羧酸酯，可因應樹脂之種類、用途，而在低取代物的比例或酯取代度中適當地選擇更為相稱者。

作為「ABS樹脂」並無特別的限制，可列舉例如使丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等與橡膠狀聚合物進行接枝聚合所獲得者，該橡膠狀聚合物是由聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯化聚乙烯、丙烯酸系橡膠(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等)、與丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、丙烯醯胺、2-氯乙基乙烯基醚等所得的共聚物等，並且，可列舉：丙烯腈-聚丁二烯-苯乙烯系之接枝共聚物等。ABS樹脂可單獨使用一種、或兩種以上併用。

作為「聚氯乙烯樹脂」並無特別的限制，可列舉例如：氯乙烯均聚合樹脂；氯化氯乙烯樹脂；與在可與氯乙烯單體進行共聚合的所有單體中之1種以上進行無規共聚合或嵌段共聚合所獲得之氯乙烯共聚合樹脂(例如乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物等)；以及使羥基等的官能基接枝在上述樹脂所獲得之樹脂、或將如此的官能基與反應性化合物進行反應而接枝鍵結而成者。聚氯乙烯樹脂可單獨使用一種、或兩種以上併用。

作為「環氧樹脂」並無特別的限制，可列舉例如：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、烷基苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、苯酚聯苯芳烷基環氧樹脂等芳烷基型環氧樹脂、聯苯酚型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、蒽型環氧樹脂、酚類與具有酚性羥基之芳香族醛的縮合物之環氧化物、三環氧丙基異氰脲酸酯、脂環式環氧樹脂等。環氧樹脂可單獨使用一種、或兩種以上併用。

作為「不飽和聚酯樹脂」並無特別的限制，其是例如經藉由α,β-烯烴系不飽和二元羧酸或其酐與二醇(glycol)之加成反應或脫水縮合反應所合成者。另外，也可併用二環戊二烯等，其會與飽和二元羧酸或芳香族二元羧酸或其酐或羧酸進行反應。「α,β-烯烴系不飽和二元羧酸」之實例可列舉例如：馬來酸、富馬酸、伊康酸、檸康酸及此等二元羧酸之酐。與此等α,β-烯烴系不飽和二元羧酸併用的「二元羧酸」之實例可列舉例如：己二酸、癸二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸等。在此等中，較佳為併用作為α,β-烯烴系不飽和二元羧酸之富馬酸、及作為二元羧酸之間苯二甲酸。不飽和聚酯樹脂可單獨使用一種、或兩種以上併用。

作為「結晶性聚酯樹脂」並無特別的限制，可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸1,4-丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、聚環己烷二甲醇對苯二甲酸酯、聚二苯基-4,4’-二甲酸1,4-丁二酯、聚伸乙氧基苯甲酸酯、聚對苯二甲酸1,3-丙二酯、聚對苯二甲酸1,6-己二酯等結晶性聚酯，在此等中，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸1,4-丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯。結晶性聚酯樹脂可單獨使用一種、或兩種以上併用。

根據本發明的製造方法時，則與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性優異，且可提高此等的成形加工性、物性、柔軟性、耐衝撃性等，而且兼具可抑制由於加熱而著色的優異特徵。因此，可提供一種酯化化合物，其可用作為要求光學透明性的樹脂之改質劑。此外，根據本發明的製造方法時，由於可在不使用特別的處理設備(例如薄膜蒸餾裝置)下，簡單地製造會顯現如此的優異特性之酯化化合物，故在工業上關於製造成本方面等是有利。

《實施例》

茲根據實施例詳加說明本發明，但是本發明並不受限於此等者。在本說明書中，僅稱為「份」時，則意謂「質量份」。

〔所使用的原料〕

蔗糖：≧99.9%，新光製糖(股)公司製

苯甲醯氯(benzoyl chloride)：>99.5%，川口藥品(股)公司製

吸附劑：製品名分子篩(molecular sieve)13X，Union昭和(股)公司

〔酯化化合物之製造〕 (實施例1)

在配備攪拌棒、溫度計、冷卻冷凝器、滴液漏斗、連接於pH計的pH電極之1公升五頸燒瓶中，進料蔗糖34.2份與水70份後，邊以水浴冷卻至10℃以下、邊緩慢地加入含有苯甲醯氯(1)75.0份之環己酮100份。其後，邊維持在20℃以下之溫度、邊由滴液漏斗以pH維持在10至11的速度加入48%氫氧化鈉水溶液48.5份。移除水浴後，在20至30℃之室溫繼續攪拌1小時使其熟化完成反應後，加入若干量的碳酸鈉並加熱，使得殘留微量的苯甲醯氯轉換成苯甲酸鈉。其後，靜置約30分鐘，使水相分離並加以移除。在油相中進料分子篩13X 0.07份，在20至30℃之室溫攪拌0.5小時。其後，使用0.2μm濾紙進行減壓過濾，將分子篩13X加以過濾分離，獲得澄清的油相後，升溫至120℃，在減壓下餾除溶劑，以獲得目標酯化化合物。

(實施例2)

除了使用苯甲醯氯82.1份及48%氫氧化鈉水溶液53.1份以外，其餘則以與實施例1相同的方式進行處理，以獲得目標酯化化合物。

(實施例3)

除了使用苯甲醯氯93.7份及48%氫氧化鈉水溶液60.6份以外，其餘則以與實施例1相同的方式進行處理，以獲得目標酯化化合物。

(實施例4)

除了使用苯甲醯氯106.7份及48%氫氧化鈉水溶液69.0份以外，其餘則以與實施例1相同的方式進行處理，以獲得目標酯化化合物。

(實施例5)

除了使用苯甲醯氯113.9份及48%氫氧化鈉水溶液73.7份以外，其餘則以與實施例1相同的方式進行處理，以獲得目標酯化化合物。

(比較例1至5)

除了不使用吸附劑進行處理以外，其餘則分別以與實施例1至5相同的方式進行處理，以獲得酯化化合物。

〔平均取代度及各取代物的比例之測定〕

藉由下列方法進行測定。測定結果展示於下表1。

(平均取代度)

以質子核磁共振(¹H-NMR)測定。

(各取代物的比例)

以液相層析質量分析(LC-MS)測定。

〔評估〕

藉由下列方法實施評估。測定結果展示於下表1。

(色相)

在試驗管中，加入經上述實施例及比較例所獲得之各酯5克，根據JIS K2421所揭述的方法判定其色相。亦即，以甲苯將各試料稀釋成50%後，記錄當以肉眼比較時可將該稀釋液之色相判斷為相同的APHA標準液之數值(Hazen色數：APHA)。

(色相安定性)

在試驗管中，加入上述實施例及比較例所獲得之各酯5克，在110℃油浴中加熱12小時。就如此所獲得之各試料，以與上述(色相)項所揭述方法相同的方法判定其色相。

如表1所示，在使用吸附劑進行處理的情況，則不僅在較不易著色的低取代物之比例少的實施例4及5中，甚至在易於著色的低取代物之比例多的實施例1至3中也是製品色相為30以下的優異結果，不僅如此，在其後在110℃加熱12小時後，在製品色相也未發生變化而顯示高熱穩定性。相對於此，在未使用吸附劑進行處理的情況，結果不論低取代物之比例多少，在加熱處理前後的色相變化均較大且熱穩定性均低。

〔產業上之利用可能性〕

由本發明的製造方法所得之酯化化合物，由於與非晶性樹脂和結晶性樹脂的相溶解性優異，且可提高此等的成形加工性、物性、柔軟性、耐衝撃性等，而且兼具可抑制由於加熱而著色的優異特徵，因此，有用於作為樹脂之改質劑，尤其是有用於作為要求光學透明性的樹脂之改質劑。

已詳細且參考特定的實施態樣說明本發明，但是對於熟習此技藝者而言，在不脫離本發明之精義與範圍內可加以各種變形或修正是明顯可見。

本申請案是根據2012年5月29日申請之日本專利申請案(特願第2012-121804號)者，其內容理應併入於本說明書作為參照。

Claims

一種酯化化合物的製造方法，其是將經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物加以酯化來製造酯化化合物的方法，該酯化化合物是由經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物、與芳香族一元羧酸所得之酯，並且，該酯化化合物的製造方法是包括下述步驟而成：對該酯化化合物的有機溶劑溶液進行吸附劑處理的步驟。
如請求項1所述之酯化化合物的製造方法，其中，前述吸附劑處理，是在將前述酯化化合物的有機溶劑溶液與吸附劑攪拌混合後將吸附劑加以過濾的步驟。
如請求項1所述之酯化化合物的製造方法，其中，前述吸附劑是合成沸石。
如請求項2所述之酯化化合物的製造方法，其中，前述吸附劑是合成沸石。
如請求項1至4中的任一項所述之酯化化合物的製造方法，其中，前述經鍵結1個以上且12個以下的呋喃糖結構或吡喃糖結構中之至少一種而成的化合物為蔗糖，芳香族一元羧酸為苯甲酸。
一種酯化化合物，其是由請求項1至4中的任一項所述之酯化化合物的製造方法所得，其中，該酯化化合物，在50%甲苯溶液中的色相為APHA 30以下。
一種酯化化合物，其是由請求項5所述之酯化化合物的製造方法所得，其中，該酯化化合物，在50%甲苯溶液中的色相為APHA 30以下。
一種酯化化合物，其是由請求項1至4中的任一項所述之酯化化合物的製造方法所得，其中，該酯化化合物，在110℃加熱12小時後，在50%甲苯溶液中的色相為APHA 30以下。
一種酯化化合物，其是由請求項5所述之酯化化合物的製造方法所得，其中，該酯化化合物，在110℃加熱12小時後，在50%甲苯溶液中的色相為APHA 30以下。