TW201406300A - 可滅蹤（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）之調配物 - Google Patents

可滅蹤（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）之調配物 Download PDF

Info

Publication number
TW201406300A
TW201406300A TW102122230A TW102122230A TW201406300A TW 201406300 A TW201406300 A TW 201406300A TW 102122230 A TW102122230 A TW 102122230A TW 102122230 A TW102122230 A TW 102122230A TW 201406300 A TW201406300 A TW 201406300A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
water
mixture
composition
formulation
traceable
Prior art date
Application number
TW102122230A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI620504B (zh
Inventor
Hong Liu
Paul Nicholson
Michael R Welch
Jeffrey A Cook
Catherine Ranin
Sandra L Shinn
Robert F Pepper
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of TW201406300A publication Critical patent/TW201406300A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI620504B publication Critical patent/TWI620504B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)

Abstract

本發明提供可滅蹤之新調配物以及製得可滅蹤調配物的新方法。與先前技術中之可滅蹤調配物相比，新調配物可改良可滅蹤之功效、減小其揮發性及/或增加其裝載量。

Description

可滅蹤(CLOMAZONE)之調配物 相關申請案之交叉參考
本申請案主張2012年7月27日申請之美國臨時專利申請案序號61/676,588、2012年8月10日申請之美國臨時專利申請案序號61/681,693及2012年8月15日申請之美國臨時專利申請案序號61/683,465的優先權，該等臨時專利申請案的內容以全文引用的方式併入本文中。
本發明係關於農用化學組合物及調配物之領域。
可滅蹤，2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-異噁唑啶酮之常用名，為選擇性針對多年生雜草(包括禾草及闊葉雜草)之高效除草劑中之活性成分。可滅蹤藉由抑制植物中類胡蘿蔔素的生物合成來起作用；受可滅蹤影響的植物隨著劑量增加顯示出進行性白化。
對於菜豆、卷心菜、黃瓜、棉花、甜瓜、薄荷、豌豆、胡椒、水稻、大豆、南瓜、甘蔗、甘薯、菸草及塊莖類蔬菜，將含有可滅蹤之除草劑施用於土壤以控制雜草。該等除草劑選擇性針對多年生雜草，包括禾草及闊葉雜草。
可滅蹤被視為易揮發的。當施用於目標區域之土壤時，可滅蹤在一定條件下可遷移或擴散至毗鄰區域，導致所處理田地附近的有益植物白化或脫色。雖然當植物暴露於足夠低的濃度時，指示可滅蹤作 用方式的非目標植物上的此白化或脫色可為暫時性的，但其為非所需的，即使在其不引起植物毀滅時。因此，關於含有可滅蹤之除草劑，諸如Command®(US,FMC Corporation)及Centium®(Europe,FMC Corporation)之使用的標籤列出關於如何使用除草劑的許多限制，包括天氣條件、噴霧體積及壓力、液滴尺寸、及距植物商業生產區域的距離。舉例而言，萌前施用時，不應在商品水果、堅果或蔬菜生產或商業溫室或苗圃之1,500呎(500公尺)內施用含有可滅蹤之除草劑。
已開發可滅蹤之微囊化調配物以解決可滅蹤揮發性之問題。各種使可滅蹤微囊化之方法揭示於美國專利第5,583,090號；第5,597,780號；第5,783,520號；第6,380,133號；第6,440,902號；第RE38,675號；及美國專利公開案第2010/0234225號中。舉例而言，Lee等人之U.S.5,597,780藉由教示可滅蹤微囊化於聚脲殼中之可滅蹤低揮發性調配物來解決可滅蹤之高揮發性。可滅蹤之微囊化形式已商業化且在全球銷售，包括在美國以商標Command® 3ME(FMC Corporation)市售的一種調配物。
然而，現有可滅蹤之微囊化調配物受限於其可達到的可滅蹤濃度及形成其他活性成分與可滅蹤一起微囊化之調配物的能力。本發明藉由提供可在微囊中達到迄今不可獲得之可滅蹤濃度的調配物來改良現有可滅蹤微囊化調配物。
有時適於使第二或第三農業藥劑與可滅蹤一起使用以便擴展活性範圍。為維持兩種成分之揮發性控制，可滅蹤及第二活性成分於微囊內之調配物已描述於Szamosi之美國專利6,440,902中。然而，一些農業藥劑與可滅蹤不相容且尚未能夠與可滅蹤一起共囊封。因此，包括可滅蹤及與可滅蹤不相容的第二活性劑之調配物留待解決。本發明藉由提供使得迄今未實現的可滅蹤與甲磺草胺(sulfentrazone)在微囊中共存成為可能的調配物來改良先前技術。
此外，可滅蹤微囊與其他農業劑組合之膠囊懸浮調配物常常為化學或物理上不穩定的。此外，可滅蹤微囊之市售懸浮劑的大部分重量歸於非活性成分。存在於市售除草劑中之高含量惰性成分增加除草劑之體積及重量，產生額外生產成本、包裝成本、運輸成本、儲存成本、處置成本及與製造、運輸、儲存及使用除草劑相關的其他成本。液體調配物的其他缺點包括當儲存於寒冷或炎熱氣候中時難以維持調配物的穩定性。使用呈水溶液形式(諸如Command® 4EC)或呈微囊化可滅蹤之水性懸浮液形式(諸如Command® 3ME)之可滅蹤的另一問題為與意外溢出相關的困難。意外釋放對策包括使用堤壩限制溢出、使用吸附劑、及藉由氫氧化鉀於甲醇中之溶液中和區域。清理液體溢出形成許多廢料。
考慮到此等關注問題，可添加有至少一種其他農業活性劑、在物理及化學上穩定且顯示可滅蹤揮發性被控制之輕質可滅蹤乾粒調配物為有利的。
用於生產微囊化殺蟲劑之水分散性固體組合物之方法的一個實例描述於Deming等人之美國專利第5,354,742號中。在該方法中，典型噴霧乾燥佐劑接著添加至該微囊水性懸浮液中，且如其中所述噴霧乾燥所得懸浮液，產生含有微囊之水分散性顆粒。噴霧乾燥佐劑(亦稱為「懸浮佐劑」、「聚結佐劑」及「調配佐劑」)較佳為水溶性鹽，諸如硫酸銨或氯化鈉、氯化鉀或氯化鈣。佐劑亦可包括界面活性劑、水溶性聚合物、高碳醇及其他水溶性或水分散性組分，諸如膠、黏土及二氧化矽。然而，專利中未給出關於方法中所用該等佐劑之量的範圍。其他佐劑中包括水溶性聚合物，諸如聚乙烯吡咯啶酮(PVP)及聚乙烯醇(PVA)電解質。使用任何該材料之唯一實例為微囊懸浮液含有0.49重量%之PVP的實例8。根據專利，調配佐劑起促使微囊在噴霧乾燥期間聚結的作用。當自噴嘴發射的每一液滴中之水移除時，形成含 有許多小微囊與均勻散佈於每一微囊之間的佐劑薄層締合在一起的聚集物。佐劑因此起使微囊彼此分離及使膠囊彼此橋聯的作用，由此使膠囊聚結成可分散於水中的較大顆粒。問題在於，此類型技術不適於產生具有相對較小粒徑及相對較薄壁之殺蟲性微囊之水分散性顆粒或聚結組合物。嘗試使用美國專利第5,354,742號之技術由該等微囊生產可分散性材料，結果產生不能分散於水中之黏性材料。另外，美國專利第5,354,742號之所有實例及教示係關於具有包含純殺蟲劑之核心的微囊。此外，未提供關於調配物之功效或揮發性資料。由於難以形成具有包含純可滅蹤之核心之微囊，因此需要其他開發基於無水可滅蹤之除草劑的方法。
美國專利第5,354,742號之不足在美國專利第6,358,520號；第6,555,122號；及第6,419,942號中得以部分解決。在該系列相關專利中，在水溶性聚合物(較佳聚乙烯醇)存在下，藉由噴霧乾燥該殺蟲劑之水性懸浮液來生產含有微膠囊化殺蟲劑之水分散性固體組合物。彼等專利之所有實例及教示係關於活性成分佔總調配物之42至48重量%之殺蟲劑。未提供關於如何選擇合適組分含量之指導，且未提供關於調配物揮發性的資料。有利的是使含有微囊化殺蟲劑之水分散性固體組合物具有較高活性成分濃度、改良之水分散性及改良之與較小優良微囊配合的能力。
本發明提供用於製造含有囊封可滅蹤之組合物的方法及材料，該等組合物與市售可滅蹤囊封調配物相比具有改良的功效及穩定性、減小的揮發性及/或增加的裝載量。
在一個實施例中，本發明包含可滅蹤之揮發性可控調配物。在此實施例之態樣中，調配物具有至少75%、至少80%、至少90%、或至少94%之可滅蹤揮發性控制率。
在此實施例之另一態樣中，揮發性可控調配物包含多層顆粒。顆粒之核心含有可滅蹤。顆粒之第一囊封層含有水不溶性聚合物。且第二囊封層含有水溶性聚合物。在其他態樣中，核心為含有可滅蹤之固體組合物或含有可滅蹤之液體組合物。
在此實施例之另一態樣中，可滅蹤佔顆粒之至少50重量%。在另一態樣中，水溶性聚合物與可滅蹤之重量比為約1：6至約1：4。
在此實施例之另一態樣中，水不溶性聚合物為聚脲。
在此實施例之另一態樣中，水溶性聚合物為聚乙烯醇。
在此實施例之另一態樣中，提供含有多層顆粒之固體除草組合物。在另一態樣中，第二囊封層含有鹽以及水不溶性聚合物。在又一態樣中，該鹽可為以下一或多者：鹼金屬鹵化物、鹼土金屬鹵化物、鹵化銨、鹼金屬硫酸鹽、鹼土金屬硫酸鹽、硫酸銨、鹼金屬硝酸鹽、鹼土金屬硝酸鹽、硝酸銨、鹼金屬碳酸鹽及碳酸銨。在另一態樣中，第一囊封層與第二囊封層之重量比為約3：1至1：3、或約1.5：1至1：1.5。
在此實施例之另一態樣中，組合物具有至少80%之可滅蹤揮發性控制率。在另一態樣中，組合物具有至少90%之可滅蹤揮發性控制率。
在此實施例之另一態樣中，多層顆粒係藉由首先製備包含含有可滅蹤之核心及第一囊封層之顆粒之水性懸浮液，接著添加水溶性聚合物至該水性懸浮液，且最後噴霧乾燥所得混合物來製備。所產生之多層顆粒含有至少50重量%之可滅蹤。在另一態樣中，水溶性聚合物與可滅蹤之重量比為約1：6至約1：4。在另外其他態樣中，多層顆粒含有約50重量%至約80重量%、或約55重量%至約70重量%之量的可滅蹤。在其他態樣中，第一層與聚乙烯醇之重量比為約3：1至1：3、或約1.5：1至1：1.5。
在本發明實施例之另一態樣中，提供一種控制雜草之方法，其 中向存在雜草之區域施用除草有效量之多層顆粒。在另一態樣中，所存在之雜草可為以下一或多者：稗草(barnyard grass)、闊葉信號草(broadleaf signalgrass)、馬唐草(crabgrass)、狐尾草(foxtail)、牛筋草(goosegrass)、黍(panicum)、強森草(Johnsongrass)、野黍(cupgrass)、田間蒺藜(field sandbur)、狗牙根草(Bermuda grass)、紅水稻(red rice)、羅氏草(itch grass)、檾麻(velvetleaf)、馬刺蔓錦葵(spurred anoda)、豬草(common ragweed)、吉姆森草(Jimsonweed)、藜(lambsquarter)、賓州蓼(Pennsylvania smartweed)、刺黃花稔(prickly sida)、馬齒莧(purslane)、紅草(redweed)、野西瓜苗(Venice mallow)、蒼耳(cocklebur)、鴨蹠草(dayflower)、紫色山螞蝗(Florida beggarweed)、擬鴨舌黃(Florida pusley)、地膚(Kochia)、紅藤(redvine)、熱帶巴豆(tropic croton)、野生一品紅(wild poinsettia)、倒地鈴(balloonvine)、龍葵(black nightshade)、皺葉酸模(curly dock)、合萌(joint vetch)、野高粱(shattercane)及牽牛花(morning glory)。
在另一實施例中，本發明包含可滅蹤及亞麻籽油之混合物。在此實施例之一個態樣中，可滅蹤至少部分溶解於亞麻籽油中。在其他態樣中，混合物含有約80至約97wt%之可滅蹤、約85至約90wt%之可滅蹤、約90至約95wt%之可滅蹤、及約95至約97wt%之可滅蹤。在又一態樣中，混合物為懸浮液或溶液。
在本發明實施例之另一態樣中，混合物為微囊之一部分，該微囊包含混合物及聚合物殼。在另一態樣中，聚合物殼包含聚脲。在另一態樣中，混合物含有約80至約97wt%之可滅蹤。
本發明實施例之另一態樣為包含複數個含有可滅蹤之微囊的除草組合物。在另一態樣中，微囊懸浮於水溶液中。在又一態樣中，該水溶液另外包含硫酸銨。
本發明實施例之另一態樣為包含聚脲殼的微囊，聚脲殼囊封包 含可滅蹤及亞麻籽油之材料。在其他態樣中，微囊含有約80至約97wt%之可滅蹤、約85至約90wt%之可滅蹤、約90至約95wt%之可滅蹤、及約95至約97wt%之可滅蹤。
本發明實施例之另一態樣為包含複數個含有可滅蹤及亞麻籽油之微囊的除草組合物。在另一態樣中，微囊懸浮於水溶液中。在又一態樣中，該水性液體另外包含硫酸銨。
本發明實施例之另一態樣為一種藉由向存在雜草之區域施用除草有效量之含有可滅蹤聚脲微囊的除草組合物而控制雜草之方法。在另一態樣中，所存在之雜草包括以下一或多者：稗草、闊葉信號草、馬唐草、狐尾草、牛筋草、黍、強森草、野黍、田間蒺藜、狗牙根草、紅水稻、羅氏草、檾麻、馬刺蔓錦葵、豬草、吉姆森草、藜、賓州蓼、刺黃花稔、馬齒莧、紅草、野西瓜苗、蒼耳、鴨蹠草、紫色山螞蝗、擬鴨舌黃、地膚、紅藤、熱帶巴豆、野生一品紅、倒地鈴、龍葵、皺葉酸模、合萌、野高粱及牽牛花。
在另一實施例中，本發明提供製造用於將農業化學品傳遞至作物之水分散性顆粒之方法。此等方法包括形成含有農業活性劑之水分散性粉末、研磨該粉末，及將該粉末與微囊化可滅蹤之水溶液合併而形成水分散性顆粒。
在此實施例之一個態樣中，顆粒係藉由將微囊化可滅蹤之水溶液捏合入經研磨之水分散性粉末中，接著對所得濕潤粉末進行圓盤造粒且乾燥所得顆粒來形成。該等顆粒本身代表此實施例之另一態樣。
在此實施例之另一態樣中，顆粒係藉由將水捏合入經研磨之水分散性粉末中，將所得麵團擠壓成顆粒，用微囊化可滅蹤之水溶液噴塗該等顆粒且乾燥該等顆粒來形成。該等顆粒本身代表此實施例之另一態樣。
在此實施例之另一態樣中，經研磨之水分散性粉末與微囊化可 滅蹤之水溶液混合，接著噴霧乾燥形成顆粒。該等顆粒本身代表此實施例之另一態樣。
在此實施例之另一態樣中，農業活性劑為除草劑。在另一態樣中，除草劑係選自由苯草醚(aclonifen)、滅落脫(napropamide)及其組合組成之群。在另一態樣中，水分散性粉末可含有濕潤劑、分散劑、消泡劑及載劑中之一或多者。
在本發明之另一實施例中，提供可滅蹤與其他農業活性成分一起共囊封同時維持揮發性控制之組合物。在此實施例之一個態樣中，組合物顯示出至少75%、較佳至少80%、90%或95%之揮發性控制率。
在此實施例之另一態樣中，組合物包含囊封於微囊中之可滅蹤、莫多草(metolachlor)及甲磺草胺(sulfentrazone)。在此實施例之其他態樣中，可滅蹤、莫多草及甲磺草胺合起來佔組合物之至少40重量%。在另一態樣中，可滅蹤佔組合物之至少10重量%。在另一態樣中，莫多草佔組合物之至少10重量%。在另一態樣中，甲磺草胺佔組合物之至少10重量%。在另一態樣中，可滅蹤、莫多草及甲磺草胺組合物之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至更佳至少95%。在另一態樣中，可滅蹤、莫多草及甲磺草胺組合物在50℃下儲存三個月後之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至更佳至少95%。
在此實施例之另一態樣中，組合物包含囊封於微囊中之可滅蹤及滅草胺(metazachlor)。在此實施例之另一態樣中，滅落脫係與可滅蹤及滅草胺一起共囊封。在另一態樣中，可滅蹤及滅草胺組合物之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至更佳至少95%。在另一態樣中，可滅蹤及滅草胺組合物在50℃下儲存三個月後之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至 更佳至少95%。
在此實施例之另一態樣中，組合物包含囊封於微囊中之可滅蹤及施得圃(pendimethalin)。在另一態樣中，可滅蹤及施得圃組合物之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至更佳至少95%。在另一態樣中，可滅蹤及施得圃組合物在50℃下儲存三個月後之揮發性控制率為至少75%、較佳至少80%、更佳至少90%、甚至更佳至少95%。
可滅蹤之微囊
根據本發明之一個實施例，提供一種可滅蹤之調配物。該調配物包含可滅蹤之微囊，其中該等微囊含有可滅蹤及亞麻籽油之高濃度溶液。
本發明實施例之另一態樣為一種製備除草組合物之方法。此方法為將水與聚合分散劑合併，向其中添加包含可滅蹤、亞麻籽油及聚異氰酸酯之溶液。所製備之混合物接著乳化，且添加多官能胺以產生複數個含有可滅蹤及亞麻籽油之微囊。在另一態樣中，該方法藉由添加粉末形式之硫酸銨、三仙膠或其混合物而在除草組合物中實現可滅蹤之高裝載量。
本發明實施例之另一態樣為使用包括含有可滅蹤之微囊之分散液的除草組合物的方法。
本發明實施例之一個目的為提供一種含有可滅蹤之除草劑，其含有較高裝載量之可滅蹤，而同時改良或維持除草劑之除草活性。
本發明實施例之另一目的為提供一種含有可滅蹤之除草劑，其含有較高裝載量之可滅蹤，而同時減少或保持可滅蹤之揮發性，以便 減少場外損傷之問題。
為增加含有可滅蹤之微囊化除草劑中可滅蹤的量，可採用若干方法，包括增加微囊中可滅蹤之濃度，及增加水性除草混合物中微囊之裝載量。根據本發明實施例，囊封材料中可滅蹤濃度之增加係藉由特定選擇在微囊化過程中所使用之材料及藉由特定選擇反應條件來實現，如下文充分描述。根據本發明實施例之另一態樣，為增加水性除草混合物中微囊的量，使用特定選擇之材料及製備步驟產生除草混合物之水性部分，如下文充分描述。
增加微囊中可滅蹤之裝載量將有效增加含有可滅蹤之除草劑中可滅蹤之總裝載量，此又可降低與製造、封裝、處置、運輸、儲存及使用除草劑相關的成本。本發明之一個實施例為囊封亞麻籽油及可滅蹤之溶液的微囊，其中可滅蹤為囊封材料之85至97wt%。可滅蹤之此裝載量大於先前揭示或市售的微囊化可滅蹤。
與除草劑之總體積相比，增加除草劑中微囊之裝載量使可滅蹤之裝載量增加，從而降低與製造、封裝、處置、運輸、儲存及使用除草劑相關的成本。本發明之另一實施例為在形成的微囊形成及退火後省略水的添加，而同時在不犧牲除草劑之特性(諸如穩定性及與其他除草劑混合的能力)的情況下添加組合物之組分。
在此等製程中，包含聚脲殼(聚脲殼包圍核心，核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤)之微囊之水性懸浮液係如下製備：(i)藉由合併水及聚合分散劑而形成水溶液；(ii)添加包含可滅蹤、惰性有機溶劑及聚異氰酸酯之有機溶液而產生混合物；(iii)乳化混合物；及(iv)添加多官能胺。如所述，有機溶液包含有機溶劑、可滅蹤及聚異氰酸酯。有機溶液可另外包含佐劑，諸如界面活性劑。如所述，水溶液包含水及聚合分散劑。水溶液可另外包含例如可有助於形成微囊之佐劑。由此製備之除草組合物包含至少50wt%之可滅蹤。在本發明實 施例之一個態樣中，除草組合物包含50至97wt%之可滅蹤。在一個較佳態樣中，除草組合物包含55至65wt%之可滅蹤。
四個製備步驟(i)、(ii)、(iii)及(iv)較佳應依次執行。然而，該等步驟並未全部涵蓋。可能需要其他步驟產生含有可滅蹤之除草劑。在步驟(i)之前可能存在製備步驟，在任何此四個步驟之間可能存在中間步驟，且在步驟(iv)後可能需要存在製備步驟。舉例而言，為獲得商業上較佳的除草劑，可能需要藉由添加調節pH值、黏度、存放穩定性、密度及其他物理或化學性質之賦形劑來調節藉由步驟(i)至(iv)所定義之製程獲得之除草組合物之連續水相的特性。
如上述製程中所用之術語「可滅蹤」意指包含至少90重量%純2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-異噁唑啉酮之組合物。在一個實施例中，可滅蹤可為具有90至95重量%之純度範圍的工業級可滅蹤。在另一實施例中，可滅蹤可為包含大於95重量%之純2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-異噁唑啉酮之組合物。可滅蹤當用作以下調配物A至H中之成分時，包含94.8重量%至96.8重量%之純可滅蹤。術語「純可滅蹤」意指100%之純2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-異噁唑啉酮。每一調配物描述之分析部分中的組合物計算值係根據與上述方法中步驟(b)之有機組合物對應的可滅蹤之純度調整。然而，可使用較高純度級可滅蹤試劑提高可滅蹤在微囊中且最終在除草劑中的裝載量。
在製備微囊之水性懸浮液之上述方法的製備步驟(i)中，將水與聚合分散劑合併。在此實施例之一個較佳態樣中，聚合分散劑充分混合於水中以產生分散劑之水溶液。聚合分散劑可以整個組合物中所有組分之0.5重量%至10重量%之量，較佳以整個組合物中所有組分之0.8重量%至1.5重量%之量存在。在本發明實施例之一個態樣中，聚合分散劑為木質素。木質素為木材中所發現的複雜天然聚合物。木質素之實例包括AHR 2438B、Betz 402、Borresperse N、Borresperse NA、D 419-6、Diwatex 30FKP、Flowpro 1512、HR 5、Kelig 100、Kelig 400、Lignopol、Lignosite 431、Lignosite 458、Lignosite 854、Lignosol、Lignosol AXD、Lignosol D 10、Lignosol DXD、Lignosol FTA、Lignosol NSX 110、Lignosol SFX 65、Lignosol X、Lignosol X 50、Lignosol XD、Lsu、Maracell C、Maracell E、Maracell XC 2、Maracell XE、Marasperse B、Marasperse CBA 1、Marasperse CBO、Marasperse CBOS 4、Marasperse CBS、Marasperse CBX 2、Marasperse N、Marasperse N 22、Neocobaltin PNA 11、Newkalgen RX-B、Norlig 12、Orzan CD、Orzan LS、Orzan S、Orzan SL 50、Pearllex CP、Pearllex N、Peritan NA、Polyfon、Polyfon F、Polyfon H、Polyfon HUN、Polyfon O、Polyfon T、Pozzolith 100XR、Pozzolith 70、Raycote、Raylig 260LR、Raymix、Reax 05A、Reax 45A、Reax 80C、Reax 81A、Reax 82、Reax 825E、Reax 83A、Reax 83C、Reax 85A、Reax 85C、Reax 88B、Reax 905、Reax 95A、Reax 98B、Reax SR 1、Reveal NM、Reveal SM、Reveal SM 5、Reveal WM、San-X P 213、San-X P 252、San-X P 550、San-X P 552、Sanekis P 550、Sanflo GR、Sodalig、Ufoxane 2、Ufoxane 3、Ufoxane 3A、Ultramix、木質素磺酸鈉(sodium lignin sulfonate)、Temsperse P 2000、Temsperse S 001、UF 10000A、Vanillex HW、Vanillex N、Vanisperse A、Wanin S、Wanin SR、木質素亞硫酸鈉(sodium lignosulfite)、Ultrazine NA、Ultrazine NAS、Urzan S、Vanicell、木質磺酸鈉(sodium lignosulfonic acid)、木質素磺酸鈉(sodium lignosulfonate)、Zewa EF 220、Zewa S 210、Zewa SL、木質素磺酸鈉(sodium lignosulfonic acid)及磺化木質素鈉鹽。在本發明實施例之一個較佳態樣下，經改質之木質素係藉由鹼金屬處理或藉由磺化而獲得。該等經改質之木質素係作為木漿製程所產生之副產物而獲得。分 散劑較佳為木質素磺酸鹽，例如木質素磺酸鈉鹽，諸如可購自MeadWestvaco Corporation之Reax 88B、Reax100M、Polyfon H、Polyfon O、Polyfon T或Polyfon F，及可購自LignoTech USA,Inc.之Ufoxane 3A，或木質素磺酸鈣鹽，例如可購自LignoTech USA,Inc之Norlig BD。木質素磺酸鹽可與經取代之萘磺酸甲醛聚合物之鈉鹽組合使用。經取代之萘磺酸甲醛聚合物之合適鈉鹽的實例為可購自Akzo Nobel之Morwet D-425粉末。在本發明實施例之一個較佳態樣中，木質素為高度磺化之混合硫酸鹽木質素。在另一態樣中，木質素係選自由Reax 88A、Reax 88B及Reax 100M組成之群，其全部可購自MeadWestvaco Corporation。在又一態樣中，木質素為Reax 88B。
聚合分散劑通常與水充分混合。水可來自任何來源且可含有任何賦形劑或雜質，只要該等賦形劑或雜質不干擾可滅蹤有效囊封於微囊中，不干擾噴霧乾燥過程，及不以可能降低可滅蹤調配物之裝載量或有效性的方式另外干擾其他組合物。在本發明實施例之一個較佳態樣下，水為自來水。在本發明實施例之另一態樣下，水為純水，可藉由過濾、蒸餾、逆滲透、直接膜蒸餾或其類似方法獲得。
在步驟(i)之一個態樣中，所得水混合物之溫度可升高足以有助於組分溶解或均勻懸浮於水中之量。
容易溶解或懸浮可滅蹤且與水不混溶的任何有機溶劑適用於本發明之實施例中。可溶解可滅蹤之水不混溶性合適惰性有機溶劑為可以商標SHELLSOL購自Shell Oil Co.之單烷基化及多烷基化芳族之混合物；可購自Exxon之各種石油流體，諸如Aromatic 200、AE700及Exxate 700；可購自Henkel Corporation之各種脂肪酸甲酯，諸如Emery 2209、Emery 2270及Emery 2301；及可食用油，諸如大豆油、玉米油、葵花籽油、植物油、花生油及菜籽油。適用於本發明方法之有機溶劑包括二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、環戊烷、戊烷、2-甲基丁 烷、甲基環戊烷、甲基環己烷、苯、環己烯、乙基乙烯基醚、1,2-環氧丁烷、呋喃、四氫哌喃、氟苯、六氟苯、丙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烷、1-氯-2-甲基丙烷、2-氯-2-甲基丙烷、1-氯-3-甲基丁烷、3-氯丙烯、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、2-溴-2-甲基丙烷、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、1,1,2,2-四氯二氟乙烷、1,2-二溴四氟乙烷、1,2-二溴-1,1-二氟乙烷、1,1-二氯-2,2-二氟乙烯及其類似物。此等溶劑之任一者可單獨或與其他溶劑之任一或多者混合使用。
本發明實施例之有機溶劑亦可為動物脂肪或油、或植物油。可用於本發明實施例之植物油可為來源於植物之任何脂質材料，其限制條件為該脂質材料與水不混溶，該脂質材料容易溶解可滅蹤，且該脂質材料不含有與異氰酸酯反應的化學基團，諸如胺、醇、游離酸及其類似物。在化學性質上，植物油可描述為三酸甘油酯。在本發明實施例之一個態樣下，植物油含有三酸甘油酯、二酸甘油酯、單酸甘油酯、游離脂肪酸及不皂化脂質之混合物。屬於本發明實施例之範疇內的合適植物油包括可食用油、生物燃料油、乾性油及其他植物來源之油。可用於本發明實施例之可食用油包括杏仁油、鱷梨油、椰籽油、玉米油、棉籽油、甘油二酯(DAG)油、人造脂、葡萄籽油、花生油、大麻籽油、豬油、人造奶油、芥籽油、橄欖油(包括特級淡味、初榨、特級初榨及精煉)、棕櫚油、花生油、菜籽油(rapeseed oil)、菜籽油(canola oil)、米糠油、紅花油、芝麻油(包括半精煉及非精煉)、大豆油、葵花籽油(包括高油酸及亞油酸)、茶籽油及核桃油。可用於本發明實施例之生物燃料油包括蓖麻油、椰籽油、菜籽油(colza oil)、玉米油、棉籽油、亞麻薺油、大麻籽油、芥籽油、棕櫚油、花生油、蘿蔔油、菜籽油、盞金花油、米糠油、紅花油、海蓬籽油、大豆油、油莎豆油、桐油、苦配巴油(copaiba)、紅戈油(honge oil)、麻瘋樹 油、荷荷芭油、綠珊瑚(milk bush)、那荷油(nahor oil)、天堂油(paradise oil)及石油樹油。可用於本發明實施例之乾性油包括達瑪樹油、亞麻籽油(flaxseed oil)、亞麻籽油、罌粟籽油、烏柏籽油、桐油及斑鳩菊油。
在一個較佳實施例中，有機溶劑亦可為除草有效化合物，諸如莫多草。
製備微囊水性懸浮液之上述方法之步驟(ii)中之溶液可包括其他除草有效化合物。在一個較佳實施例中，其他除草有效化合物為甲磺草胺。
除可滅蹤及有機溶劑之外，製備微囊水性懸浮液之上述方法之步驟(ii)中之溶液亦包括聚異氰酸酯。術語「聚異氰酸酯」意指每一分子平均含有兩個或兩個以上異氰酸酯基之化合物的混合物。較佳異氰酸酯主要為異氰酸酯基可連接至脂族或芳族部分之二異氰酸酯及三異氰酸酯之混合物。合適脂族二異氰酸酯三異氰酸酯之實例為二異氰酸丁二酯、二異氰酸戊二酯、二異氰酸己二酯及二異氰酸4-(異氰酸酯基甲基)-1,8-辛基酯。合適芳族異氰酸酯為二異氰酸甲苯酯(TDI)、聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(MDI)；2,4,4'-二苯醚三異氰酸酯；二異氰酸3,3'-二甲基-4,4'-二苯基酯；二異氰酸3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基酯；二異氰酸1,5-萘二酯；4,4',4"-三苯甲烷三異氰酸酯；及其混合物。另一合適二異氰酸酯為異氟爾酮二異氰酸酯。二異氰酸酯與諸如乙二醇、甘油及三羥甲基丙烷之多元醇之加合物亦為合適的，該等加合物藉由每莫耳多元醇添加對應於相應醇之羥基數目的許多莫耳二異氰酸酯而獲得。以此方式，若干二異氰酸酯分子經由胺基甲酸酯基連接至多元醇以形成高分子量聚異氰酸酯。另一合適此種產物可藉由使三莫耳二異氰酸甲苯酯與一莫耳2-乙基甘油(1,1-雙羥甲基丙烷)反應來製備。其他合適產物係藉由將二異氰酸己二酯或異氟爾酮二異氰酸 酯添加至乙二醇或甘油來獲得。較佳聚異氰酸酯為二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯。以上列舉的二異氰酸酯及三異氰酸酯可單獨或以兩種或兩種以上該等異氰酸酯之混合物形式使用。
在本發明實施例之一個較佳態樣下，聚異氰酸酯具有大於2且小於3之官能度。合適聚異氰酸酯之實例包括PAPI® 27、PAPI® 94、PAPI® 95、PAPI® 901、PAPI® PB 219、Rubinate® M、Rubinate® 1245、Rubinate® 1820、Rubinate® 9016、Rubinate® 9257、Rubinate® 9259、Rubinate® 9041、Rubinate® 9236、Suprasec® 5025、Suprasec® 9615、Suprasec® 9582、Suprasec® 9611、Suprasec® 9584、Suprasec® 9610、Suprasec® 2496、Suprasec® 9600、Mondur® 1508、Mondur® 486、Mondur® 448、Mondur® MRS、Mondur® MR、Mondur® 489、Mondur® 582、Mondur® MRS-5、Mondur® MR-5、Mondur® MRS-4、Mondur® MRS-2、Lupranate® M10、Lupranate® R2500、Lupranate® M20、Lupranate® M20FB、Lupranate® M20HB、Lupranate® M20SB及Lupranate® M70L。在本發明實施例之另一態樣中，聚異氰酸酯具有2.5至2.8之官能度。
在本發明實施例之另一態樣下，至少可滅蹤、惰性有機溶劑及聚合聚異氰酸酯之有機溶液之溫度升高的量足以有助於溶解組分或有助於組分於有機溶液中之懸浮液均質化。由於合適聚異氰酸酯二聚化或合適聚異氰酸酯與其本身寡聚的可能性，因此有機溶液之溫度不應升高超過發現二聚化或寡聚發生之溫度。
將有機溶液添加至水溶液中產生兩個獨立不混溶相之混合物。為製備微囊化可滅蹤，乳化此混合物。乳化步驟，即製備微囊水性懸浮液之上述方法之步驟(iii)，需要高剪切混合以得到不混溶相之小液滴。此製程產生水包油型乳液。乳液之不連續相(即液滴)一般含有可滅蹤、有機溶劑及聚異氰酸酯，而連續相含有水及聚合分散劑。影響 決定微囊最終尺寸以及乳液穩定性之液滴尺寸的因素大部分視傳遞至混合物之能量的量而定，且包括混合之速度及持續時間、有機溶劑之特性、溫度及黏度。選擇適當微囊尺寸以達成低揮發性及高懸浮性之組合需要在競爭因素之間達成平衡。一般而言，增加微囊尺寸不僅降低揮發性，而且降低顆粒懸浮性，而減小之尺寸產生較佳懸浮性，但揮發性較高。出於本發明實施例之目的，微囊之平均尺寸為1至50微米，較佳5至30微米。產生具有所需尺寸之微囊的操作條件將視所用乳化設備及溫度而定，且調節此等因素及決定適當條件之其他相關因素完全在此項技術之技能內。
在乳液形成後，添加多官能胺至乳液以產生複數個含有可滅蹤及有機溶劑之微囊。與乳化步驟之條件相反，在胺添加期間攪拌應平緩。合適多元胺一般意指分子中含有兩個或兩個以上一級胺基且該等胺基可連接至脂族或芳族部分之彼等化合物。合適脂族多元胺之實例為式H2N(CH2)nNH2之α、ω-二胺，其中n為2至6之整數。該等二胺之實例為乙二胺、丙-1,3-二胺、丁二胺、戊二胺及己二胺。較佳二胺為己二胺，尤其1,6-己二胺。
其他合適脂族多元胺為式H2N(CH2CH2NH)nH之聚伸乙基胺，其中n為2至5之整數。該等聚伸乙基胺之代表性實例為：二伸乙基三胺、三伸乙基三胺、四伸乙基五胺及五伸乙基六胺。
合適芳族多元胺為以足以與聚異氰酸酯反應的量溶於水中的任何芳族多元胺。合適芳族多元胺之實例包括1,3-苯二胺、2,4-甲苯二胺、1,5-二胺基萘、1,3,5-三胺基苯、2,4,6-三胺基甲苯、1,3,6-三胺基萘、2,4,4'-三胺基-二苯醚、3,4,5-三胺基-1,2,4-三唑、雙(六亞甲基三胺)及1,4,5,8-四胺基蒽醌。對於不能充分溶解的彼等多元胺，可藉由升高溶液溫度或藉由使用呈鹽加合物形式之多元胺來提高溶解度。合適的鹽加合物為不干擾聚脲殼形成之彼等鹽加合物。
其他合適多元胺為除胺基之外含有磺酸基或羧基之彼等多元胺。該等多元胺之實例為1,4-苯二胺磺酸、4,4'-二胺基二苯基-2-磺酸、或二胺基胺基羧酸，諸如鳥胺酸及離胺酸。
可溶於乳液不連續相中之聚異氰酸酯及可溶於乳液連續相中之多官能胺在存在分散劑的情況下，在適當攪拌及反應條件下反應以形成具有囊封包含除草活性成分之核心之聚脲壁的微囊。聚合速率視所用反應條件而定。聚合速率一般與反應發生的溫度有關。囊封製程能夠在未調節至特定pH值的情況下獲得令人滿意的效能及產生囊封材料。
在添加多官能胺後，繼續攪拌，同時藉由加熱混合物至約35℃至約60℃、較佳約45℃至約50℃之溫度維持3至10小時、較佳4至5小時而使懸浮液固化。
上述程序產生複數個分散於水相中之微囊。微囊包含聚脲殼及液體核心。囊封液體核心含有至少有機溶劑油及可滅蹤之溶液。液體核心之組成與上述方法中有機溶液之組成類似，除了部分或完全不存在未反應之聚異氰酸酯之外。可滅蹤於水中具有有限溶解度(1100ppm)，因此少量可滅蹤將存在於水相中，但其明顯不足以對微囊中之裝載量具有任何非微量影響。
為使可滅蹤在市售除草組合物中達成高裝載量，在此實施例之一個態樣中，可滅蹤相對於囊封材料之裝載量應儘可能的高，較佳超過80wt%。可滅蹤於囊封材料中之裝載量係藉由分析微囊之囊封材料來確定。或者，可滅蹤於囊封材料中之裝載量可基於可滅蹤與上述程序步驟(ii)中溶液之非反應性組分總和的比率來計算。
在微囊形成後，除草組合物可隨後藉由添加各種賦形劑，包括密度調節劑、黏度調節劑、pH調節劑或其類似物來進一步調配。舉例而言，聚合物微囊化殺蟲劑與諸如木質素磺酸鹽之有效乳化劑於水 中的均勻分散液可與懸浮系統組合物摻合。若例如當微囊之水基調配物與其他除草劑、肥料等組合時需要調節最終微囊調配物之pH值，則可使用習知且適用於調節pH之試劑。該等試劑包括鹽酸、乙酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
分散液可另外包含諸如界面活性劑、分散劑、防凍劑、黏土、水、殺生物劑、鹽、聚合物、增稠劑、及其他懸浮液穩定劑及密度平衡劑之藥劑之組合，適當選擇以保持微囊穩定均勻懸浮於水基載劑中一段延長時間。構成分散液之藥劑一般佔分散液之1wt%至15wt%且較佳2wt%至10wt%。為以均一方式加工且施用除草劑，分散液較佳為均勻的。
分散液亦可包括少量三仙膠增稠劑與硫酸銨之組合，以有助於穩定微囊之分散液。該膠較佳以分散液之約0.01wt%至約0.1wt%範圍內之量存在，但仍可使用較大或較小量。硫酸銨較佳以分散液之約3wt%至約17wt%範圍內、更佳5wt%至10wt%範圍內之量存在，但仍可使用超出此等範圍之量。
如以上所討論，一種增加包含微囊化可滅蹤之水性除草劑中可滅蹤之總裝載量的方式為增加囊封材料中可滅蹤之裝載量。增加包含微囊化可滅蹤之水性除草劑之總裝載量的另一方式為增加分散液中微囊之裝載量。根據本發明實施例之此態樣，增加分散液中之微囊部分係藉由將水或通常在微囊形成後添加賦形劑時添加至分散液中之其他溶劑之量減至最小來達成(例如，三仙膠通常藉由用水將三仙膠調成漿液、隨後將其添加至除草劑中來添加至農業調配物中)。本發明實施例亦關於添加呈粉末形式而非水溶液或混合物形式之賦形劑。黏度調節劑(諸如三仙膠)以粉末形式添加至微囊之水性懸浮液中。密度調節劑(諸如硫酸銨)以粉末形式添加至微囊之水性分散液中。或者，密度調節劑及黏度調節劑可以粉末形式混合在一起，且可一起添加至水 性懸浮液中。賦形劑亦可以粉末形式逐步添加至微囊之水性分散液中或在添加之前混合在一起。賦形劑以乾燥混合物形式之該添加排除非所需的稀釋水引入。
在此實施例之一個尤其較佳態樣中，用於上述製程之步驟(ii)中之有機溶劑為亞麻籽油。使用亞麻籽油高負載量可令人驚訝且出乎意料地提高可滅蹤之裝載量。根據此態樣，在囊封亞麻籽油及可滅蹤之溶液的微囊中，可滅蹤可佔囊封溶液之80至97wt%。可滅蹤之此裝載量大於先前揭示或市售微囊化可滅蹤之裝載量。根據此態樣，可滅蹤可佔囊封溶液之85至97、90至97、或95至97wt%。為實現可滅蹤之該等高裝載量，應在一般熟習此項技術者可達到的範圍內小心選擇適當反應條件；該等條件可包括將任何其他賦形劑之添加減至最小及增加可滅蹤起始物質之純度。為使可滅蹤裝載量達到最高水準，應使用極高純度可滅蹤，且步驟(ii)中可滅蹤、亞麻籽油及聚異氰酸酯之溶液中不添加賦形劑。
可滅蹤相對於囊封材料之裝載量應儘可能高；然而，超出特定裝載量，微囊無法製備。特定言之，當多官能胺添加至含有可滅蹤及亞麻籽油之乳化混合物中時，其中可滅蹤超過此特定限制，乳化混合物凝膠化，且微囊形成不良。藉由調節可滅蹤之純度，可滅蹤裝載量之上限為91.4至93.0wt%。然而，藉由不調節可滅蹤之純度，調配物A至H(以下實例中)之核心材料中可滅蹤裝載量之上限為96.2至98.1wt%，其指示若高純度可滅蹤用於製程則可實現可滅蹤之高裝載量。
包含複數個微囊之水溶液可用於此項技術中已知的任何可接受之用途。舉例而言，除草有效量之該等微囊可施用於農田，施用後環境水能夠連續滲入聚脲殼，溶解少量可滅蹤，且使可滅蹤水溶液自微囊擴散至農田中。此態樣可用於控制雜草，包含將除草有效量之任何上述組合物之除草組合物施用於存在雜草之區域。藉由此方法控制之 較佳植物包括禾草及闊葉雜草。特定言之，可藉由此方法控制之雜草包括選自由以下組成之群之彼等雜草：稗草、闊葉信號草、馬唐草、狐尾草、牛筋草、黍、強森草、野黍、田間蒺藜、狗牙根草、紅水稻、羅氏草、檾麻、馬刺蔓錦葵、豬草、吉姆森草、藜、賓州蓼、刺黃花稔、馬齒莧、紅草、野西瓜苗、蒼耳、鴨蹠草、紫色山螞蝗、擬鴨舌黃、地膚、紅藤、熱帶巴豆、野生一品紅、倒地鈴、龍葵、皺葉酸模、合萌及牽牛花。
實施例之各種態樣更詳細地說明且解釋於實例1-3中，其中除非另作說明，否則份數及百分比係基於重量而給出。應瞭解實例僅說明實施例而非限制。
含有可滅蹤微囊之高裝載乾燥調配物
使可滅蹤微囊化之各種方法揭示於美國專利第5,583,090號；第5,597,780號；第5,783,520號；第6,380,133號；第6,440,902號；第RE38,675號；及美國專利公開案第2010/0234225號中。一種使可滅蹤微囊化之方法亦描述於以上本發明中。根據本發明實施例，水性囊封可滅蹤組合物可另外塗有水溶性聚合物。已製得可滅蹤裝載量高之微囊之固體組合物，該等微囊包含含可滅蹤核心，此核心由聚脲殼包圍，聚脲殼又由包含水溶性聚合物之塗層包圍。該組合物可藉由在聚乙烯醇存在的情況下噴霧乾燥微囊化除草劑之水性懸浮液來製備。乾燥組合物包含約5至20wt%之聚乙烯醇。
本發明實施例之一個優勢為降低與除草劑之製造、儲存、運輸及使用相關的成本。藉由增加除草活性成分之裝載量，對於一定量的除草活性成分，用於農田之除草劑的總質量及總體積減小。增加除草活性成分之裝載量且減小除草劑中存在的惰性成分之裝載量減小除草劑之總體積及重量，從而降低生產成本、降低封裝成本、降低運輸成本、降低儲存成本、降低處置成本及普遍降低與製造、儲存、運輸及 使用除草劑相關的其他成本。
由本發明實施例提供之另一優點為易於清理除草劑之意外溢出。水性微囊化除草劑之溶液的意外溢出難以清理且清理成本高。針對意外釋放的對策包括使用堤壩限制溢出、使用吸附劑、及藉由氫氧化鉀於甲醇中之溶液中和區域。另外，清理液體溢出形成許多廢料。在一定條件下，任何經水性微囊化除草劑污染的土壤需要補救；該補救可包括挖掘且拖運污染土壤至掩埋場，及其他昂貴技術。自基於可滅蹤之除草劑Command® 3ME之水性微囊化形式變換成基於可滅蹤之除草劑的固體形式大幅度減少上述列舉的成本，部分歸因於除草劑中可滅蹤之裝載量加倍。
本發明實施例之一個態樣為提供一種製備包含固體形式之微囊化除草劑之除草組合物的方法。製備固體形式之微囊化除草劑之方法包含以下步驟：(a)製備微囊的水性懸浮液，微囊包含聚脲殼，聚脲殼包圍核心、核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤；(b)添加水溶性聚合物至該水性懸浮液中，及(c)噴霧乾燥所得混合物。
此方法產生固體形式之基於可滅蹤之除草組合物。此固體形式可為粉末形式、或顆粒形式、或微粒形式、或連續固體。在一個較佳實施例中，固體形式為可流動的，因此固體除草劑可自一個容器傾倒至另一容器。包含聚脲殼及含有可滅蹤之核心的微囊由水溶性聚合物包圍。在一個實施例中，該水溶性聚合物具有均一厚度，均勻地包圍微囊。在另一實施例中，厚度並不均一，而是受相鄰微囊之裝填及其他效應的影響。在又一實施例下，在足夠高的水溶性聚合物裝載量下，水溶性聚合物形成包埋微囊的連續基質。
上述固體形式之微囊化除草劑具水分散性。當固體形式用於農田時，使用者量取適當量除草劑至農場儲罐、噴淋罐或類似容器中，其中除草劑與水混合產生微囊之水性懸浮液。包圍殼之水溶性聚合物 塗層溶解於水中，釋放微囊至水中以形成水性混合物，該水性混合物適於噴灑於田地上。該水性混合物亦可含有其他成分，諸如殺昆蟲劑、殺真菌劑、滅鼠劑、殺線蟲劑、脫葉劑及佐劑，諸如用於調節水性混合物密度之鹽。
製備上述固體形式之方法包含製備微囊之水性懸浮液的步驟，微囊包含聚脲殼，聚脲殼包圍核心，核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤。製備包含聚脲殼(聚脲殼包圍核心，核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤)之微囊之水性懸浮液可藉由任何已知微囊化技術來進行，包括本發明中所述之技術。在本發明實施例之一個態樣中，製備係依循適於產生適用作水性微囊化除草產物之微囊化調配物的任何技術。在另一態樣中，佐劑(諸如用於調節密度以便有助於微囊懸浮之鹽或諸如用於調節微囊懸浮液之pH值的酸或鹼)自用於製備微囊水性懸浮液之步驟省略。假設其他條件不變，此態樣產生具有較高可滅蹤裝載量之固體除草產物。在一個替代性態樣下，將與用於製備水性微囊化可滅蹤之佐劑類似的佐劑添加至微囊之水性懸浮液中。在此態樣下，佐劑有助於固體除草產物在混合槽中混合。
在本發明實施例之另一態樣中，包含聚脲殼(聚脲殼包圍核心，核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤)之微囊的水性懸浮液可接著用水溶性聚合物處理。水溶性聚合物可以固體形式添加至微囊之水性懸浮液中，或溶解於水中隨後添加至該水性懸浮液中。
可使用許多常用水溶性聚合物之任一者。合適水溶性聚合物包括聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、酪蛋白、明膠、多元胺、丙烯醯胺-丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯亞胺、聚醯胺基胺、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、甲基纖維素、海藻酸鹽、羧甲基纖維素、三仙膠、果膠、角叉菜膠、羧基聚乙烯及瓊脂。用於建構塗層之水溶性聚合物可為非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性。水 溶性聚合物可為嵌段共聚物或無規聚合物。水溶性聚合物可以水溶性聚合物之任何常見物理形式(包括乳液、溶液、粉末及珠粒)添加至水性懸浮液中。
一種較佳水溶性聚合物為聚乙烯醇。聚乙烯醇一般以許多不同分子量及水解度之固體形式出售。一般而言，較低分子量或較小水解度之聚乙烯醇更易溶於水，且因此更佳。舉例而言，部分水解之聚乙烯醇(例如水解度高達約89至90%)更易溶於水且因此用於此實施例更佳。
舉例而言，在可購自Celanese Corporation之Celvol®系列聚乙烯醇中，較佳聚乙烯醇為Celvol® 203。其水解度87%至89%，可溶解於水中形成至多30重量%之聚乙烯醇溶液，且具有3.5至4.5cps之黏度(4%水溶液，20℃)。兩種其他產品Celvol® 103及107具有較高水解度(98%至98.8%)，但分子量較低。其亦適用於本發明實施例中，但由其產生的產物傾向於更緩慢地分散於水中。
在本發明實施例之一個態樣下，水溶性聚合物與可滅蹤之重量比為約1：6至約1：4。此意指添加至水溶液中之水溶性聚合物的重量為用於製備供微囊製備用之有機溶液之可滅蹤重量的約六分之一至約四分之一。
除聚合分散劑及水溶性聚合物之外，水相可另外包含鹽。在藉由噴霧乾燥器蒸發水時，視情況將鹽併入包圍微囊之塗層中。添加鹽至微囊於包含水溶性聚合物之水中之懸浮液中的一個功能為有助於形成微囊塗層。添加鹽至微囊於包含水溶性聚合物之水中之懸浮液中的另一功能為有助於固體除草組合物在添加至水槽中時分散於水中。添加鹽至水相中之再一功能為有助於使所分散微囊在混合槽中混合，此係藉由微囊密度調節混合槽之水溶液密度。若微囊及水相之平均密度近似相等，則微囊更容易地傾向於懸浮於水相中。
任何水溶性鹽在此方法中為適當的。最適當的為顯示出一或多個以上確定功能之鹽。適當鹽之實例為常見無機鹽。適當鹽為易溶於水中的彼等鹽且選自由以下組成之群：鹼金屬鹵化物、鹼土金屬鹵化物、鹵化銨、鹼金屬硫酸鹽、鹼土金屬硫酸鹽、硫酸銨、鹼金屬硝酸鹽、鹼土金屬硝酸鹽、硝酸銨、鹼金屬碳酸鹽及碳酸銨。鹼金屬鹵化物之實例包括LiCl、LiBr、LiI、NaCl、NaBr、NaI、KF、KCl、KBr、KI、RbF、RbCl、RbBr及RbI。鹼土金屬鹵化物之實例包括MgCl2、MgBr2、MgI2；CaCl2、CaBr2、CaI2、SrCl2、SrBr2、SrI2、BaCl2、BaBr2及BaI2。鹵化銨之實例包括NH4F、NH4Cl、NH4Br及NH4I。鹼金屬硫酸鹽之實例為Li2SO4、Na2SO4、K2SO4及Rb2SO4。鹼土金屬硫酸鹽之實例為MgSO4。硫酸銨為(NH4)2SO4。鹼金屬硝酸鹽之實例包括LiNO3、NaNO3、KNO3及RbNO3。鹼土金屬硝酸鹽之實例包括Mg(NO3)2、Ca(NO3)2及Sr(NO3)2。硝酸銨為NH4NO3。鹼金屬碳酸鹽之實例包括Na2CO3、K2CO3及Rb2CO3。碳酸銨為(NH4)2CO3。
藉由以上方法步驟所獲得之水溶性聚合物、聚合分散劑、視情況選用之鹽及包含溶解於有機液體中之可滅蹤及聚脲殼之懸浮微囊之水溶液係藉由常用技術噴霧乾燥。噴霧乾燥係藉由用熱氣迅速乾燥水溶液之引入流而將水溶液轉變成包含含有可滅蹤及有機液體之核心的固體，核心由聚脲殼包圍，聚脲殼又由塗層包圍。塗層包含水溶液之溶質。使用噴霧乾燥相對於自液體移除水而獲得固體之其他方法為較佳方法，因為噴霧乾燥產生一致的粒徑分佈。空氣為加熱之乾燥介質。
收集固體除草組合物後，可研磨、篩選及裝袋該組合物，或以其他方式另外用於形成除草劑。研磨及篩選有助於傳遞均一產物至最終使用者，或有助於在混合槽中溶解。必須注意研磨不得對微囊塗層產生不利的影響。
本發明實施例之一個態樣為可藉由任何各種方法獲得的微囊，其包含核心，核心由殼包圍，殼由塗層包圍。在此態樣中，核心包含溶解於惰性有機溶劑中之可滅蹤；殼包含聚脲；塗層包含水溶性聚合物；且其中可滅蹤佔微囊之50wt%或50wt%以上。對於以上相應組分，可選擇組分之定義、裝載量之選擇及其他參數。
令人驚訝且出乎意料的是，成殼成分(聚異氰酸酯及多官能胺)及聚乙烯醇之裝載量的較小變化對調配物揮發性具有相當大的影響。核心：殼：塗層之重量比等於300：50：50之調配物A(下文)顯示的揮發性類似於或略微優於商品Command® 3ME。另一方面，核心：殼：塗層之重量比等於300：64：56之調配物B(下文)顯示的揮發性為商品Command® 3ME之揮發性之約四分之一。
在本發明實施例之微囊的一個態樣下，水溶性聚合物與可滅蹤之重量比為約1：6至約1：4。此意指添加至水溶液中之水溶性聚合物的重量為用於製備供微囊製備用之有機溶液之可滅蹤重量的約六分之一至約四分之一。在一個替代性態樣中，此意指由固體除草組合物之樣品分析確定的可滅蹤之重量為乾燥除草組合物之樣品中水溶性聚合物之重量的約四至六倍。
適用於本申請案之水溶性聚合物為控制可滅蹤揮發性之任何水溶性聚合物。一種較佳水溶性聚合物為聚乙烯醇。
在一個態樣中，可滅蹤以約50wt%至約80wt%之量存在於除草組合物中。在另一態樣下，可滅蹤以約55wt%至約70wt%之量存在於除草組合物中。
在本發明實施例之一個態樣下，聚異氰酸酯及多官能胺之重量總和與聚乙烯醇重量的重量比為約3：1至約1：3。在本發明實施例之另一態樣下，聚異氰酸酯及多官能胺之重量總和與聚乙烯醇重量的重量比為約1.5：1至約1：1.5。
本發明實施例之另一態樣為可藉由任何各種方法獲得的包含微囊之固體除草組合物，微囊包含核心，核心由殼包圍，殼由塗層包圍。本發明實施例之一個態樣為可藉由上述方法獲得的包含複數個微囊之固體除草組合物，微囊包含核心，核心由殼包圍，殼由塗層包圍。組合物組分、其裝載量等之描述可藉由以上教示來確定。
本發明實施例之另一態樣為一種控制雜草之方法，包含向存在雜草之區域施用除草有效量之任何以上除草組合物。藉由此方法控制之較佳植物包括禾草及闊葉雜草。特定言之，利用此方法中施用除草劑之雜草選自由以下組成之群：稗草、闊葉信號草、馬唐草、狐尾草、牛筋草、黍、強森草、野黍、田間蒺藜、狗牙根草、紅水稻、羅氏草、檾麻、馬刺蔓錦葵、豬草、吉姆森草、藜、賓州蓼、刺黃花稔、馬齒莧、紅草、野西瓜苗、蒼耳、鴨蹠草、紫色山螞蝗、擬鴨舌黃、地膚、紅藤、熱帶巴豆、野生一品紅、倒地鈴、龍葵、皺葉酸模、合萌及牽牛花。
以上除草組合物可單獨施用或藉由研磨設備在混合槽中組合、使用100至400公升/公頃(10至40加侖/英畝)之最終噴霧體積施用。包含除草組合物之除草劑適於使用適用於寬幅噴桿(broadcast boom)之噴嘴施用或除草劑之帶狀施用。噴嘴篩網及濾網不應比300微米(50目)細。包含除草組合物之除草劑可用作播種前30天至剛好在作物出苗之前的萌前土壤表面施用處理。若田地條件指示需要額外播前整地(seedbed preparation)，則使用使除草劑移動深度不超過4至5cm(1.5吋至2吋)的設備為可接受的。
用於檾麻或馬刺蔓錦葵之最小播撒率為560公克/公頃(0.50磅/英畝)之除草活性成分可滅蹤。用於稗草、闊葉信號草、馬唐草、狐尾草、牛筋草、黍、強森草；豬草、吉姆森草、藜、賓州蓼、刺黃花稔、馬齒莧、紅草或野西瓜苗之最小播撒率為840公克/公頃(0.75磅/ 英畝)之除草活性成分可滅蹤。用於野黍、田間蒺藜、狗牙根草、紅水稻、羅氏草、蒼耳、鴨蹠草、紫色山螞蝗、擬鴨舌黃、地膚、紅藤、熱帶巴豆及野生一品紅之最小播撒率為1.1公斤/公頃(1.0磅/英畝)之除草活性成分可滅蹤。用於倒地鈴、龍葵、皺葉酸模、合萌及牽牛花之最小播撒率為1.4公斤/公頃(1.25磅/英畝)之除草活性成分可滅蹤。
本發明實施例更詳細地說明且解釋於實例4-8中，其中除非另作說明，否則份數及百分比係基於重量而給出。應瞭解實例僅說明實施例而非限制。
含有囊封可滅蹤之乾燥調配物
在另一實施例中，本發明提供用於製造含有囊封可滅蹤及一或多種其他農業活性成分之水分散性乾燥顆粒的方法及材料，該等顆粒具有極好的物理及化學穩定性且顯示出良好的可滅蹤之揮發性控制。
本發明實施例之一個態樣為一種製造用於傳遞農業化學品至作物之水分散性顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)形成一或多種農業活性劑之水分散性粉末，b)研磨該水分散性粉末，c)將水性囊封可滅蹤組合物捏合入經研磨之水分散性粉末中以形成濕潤粉末，d)藉由對該濕潤粉末進行圓盤造粒而形成顆粒，及e)乾燥該等顆粒。
本發明實施例之另一態樣為一種製造用於傳遞農業化學品至作物之水分散性顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)形成一或多種農業活性劑之水分散性粉末，b)研磨該水分散性粉末，c)將水性囊封可滅蹤組合物捏合入經研磨之水分散性粉末中以形 成麵團，d)擠壓該麵團以形成顆粒，及e)乾燥該等顆粒。
本發明實施例之另一態樣為一種製造用於傳遞農業化學品至作物之水分散性顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)形成一或多種農業活性劑之水分散性粉末，b)研磨該水分散性粉末，c)將經研磨之水分散性粉末與水一起捏合形成麵團，d)擠壓該麵團以形成顆粒，e)在Wurster Coating裝置中將水性囊封可滅蹤組合物噴塗於該等顆粒上，及f)乾燥經塗佈之顆粒。
本發明實施例之另一態樣為一種製造用於傳遞農業化學品至作物之水分散性顆粒的方法，該方法包含以下步驟：a)形成一或多種農業活性劑之水分散性組合物，b)研磨該水分散性組合物，c)使經研磨之水分散性組合物與水性囊封可滅蹤組合物混合，及d)噴霧乾燥混合物以形成顆粒。
本發明實施例之另一態樣為一種控制非所需植物的方法，包含向需要該控制之區域施用殺蟲有效量之本發明實施例之組合物。術語「殺蟲有效量」意指對非所需植物生長產生可觀察到的殺蟲效應所必需的量，殺蟲效應包括以下效應：壞死、死亡、生長抑制、再生抑制、增殖抑制及移除、破壞或以其他方式減少非所需植物之出現及活度。
在此實施例中，一或多種農業活性劑可與可滅蹤組合。使用此實施例之方法可與可滅蹤組合之一或多種農業活性劑較佳為除草劑。 除草劑較佳選自由以下組成之群：苯草醚，2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺之常用名；及滅落脫，N,N-二乙基-2-(1-萘基氧基)丙醯胺之常用名。
含有一或多種農業活性劑之水分散性粉末包含一或多種活性劑；及一或多種濕潤劑，例如烷基苯磺酸鈉(可購自Stepan Company之STEPWET® DF-90)或烷基萘磺酸鈉甲醛聚合物(可購自Akzo Nobel之MORWET® D-425粉末)；分散劑，例如木質素磺酸鈉(可購自MeadWestvaco Corporation之POLYFON® O)、萘磺酸鹽縮合物(可購自Cognis Corporation之AGNIQUE® NSC)、2-[甲基油醯基胺基]乙-1-磺酸鈉(可購自Rhodia Novecare之GEROPON® T77)、萘磺酸甲醛聚合物鈉鹽(可購自BASF Corporation之VULTAMOL® NH 7519或可購自Crodia Crop Care之AtloxTM 4862)、或經改質之木質素磺酸鈉(可購自Borregaard Lignothech之Ufoxane® 3A)；消泡劑，例如AGNIQUE® SOAP L(可購自Cognis Corporation)；及載劑，例如沈澱二氧化矽(例如PPG Industries之HiSilTM ABS)、硫酸銨或大陸黏土或其混合物。
實施例之各種態樣更詳細地說明且解釋於實例1-3中，其中除非另作說明，否則份數及百分比係基於重量而給出。應瞭解實例僅說明實施例而非限制。
含有可滅蹤、莫多草及甲磺草胺之三重調配物
製備可滅蹤、莫多草及甲磺草胺之微囊化調配物。使用莫多草作為可滅蹤及甲磺草胺之有機溶劑，可根據上述程序製備微囊化調配物。製備僅含有活性成分之微囊的能力允許產生含有接近於40%總活性裝載之微囊懸浮液，得到良好揮發性控制及功效。此外，習知調配程序在應用於可滅蹤及甲磺草胺之混合物時未能產生商業上可接受之揮發性或穩定性。
定義
如本申請案中所用且除非另外指明，否則術語「除草劑」係指為了殺死或以其他方式抑制非所需植物而生產、銷售或在田地使用之組成混合物，該等非所需植物諸如(但不限於)有害或惱人的雜草、闊葉植物、禾草及莎草；且可用於作物保護、大廈保護或草皮保護。術語「除草劑」包括最終使用除草產品。此組合物可為純化合物、化合物之溶液、化合物之混合物、乳液、懸浮液、固-液混合物或液-液混合物。術語「除草劑」亦指通過製造商至最終使用者之商業渠道的產品，最終使用者可將除草劑以銷售形式或使其與其他賦形劑混合而施用至受影響的田地。
術語「雜草」意指且包括生長不為所需的任何植物。
術語「除草有效量」意指對非所需植物生長產生可觀察之除草效應所必需的量，除草效應包括以下效應：壞死、死亡、生長抑制、再生抑制、增殖抑制及移除、破壞或以其他方式削弱非所需植物的出現及活度。
術語「除草活性成分」意指除草劑中使除草劑預防、破壞、排斥或減少任何雜草之活性成分。不為除草活性成分之除草劑的其他成分為有助於形成、儲存或傳遞除草活性成分至目標的賦形劑。在本發明實施例中，賦形劑之實例包括溶解除草活性成分之有機液體、聚脲殼、水溶性聚合物及鹽。
術語「除草組合物」之定義係指除草劑及此外包含除草活性成分之任何組合物。此組合物可為溶液或混合物。另外，術語「除草組合物」之定義亦指意欲用於製造之產品或意欲用於調配物或重包裝成其他農業產品之任何產品。
可滅蹤為2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-異噁唑啶酮之常用名且為高效除草劑。
片語「含有可滅蹤之除草劑」係指包含可滅蹤作為一種除草活 性成分的除草劑。雖然調配物A至F僅含有可滅蹤作為除草活性成分，但應瞭解除草組合物亦可包含其他除草活性成分。
片語「含有可滅蹤之除草組合物」係指包含可滅蹤作為除草活性成分之除草組合物。
術語「微囊」係指由聚合殼及安置於該殼內之囊封材料組成的大致球狀微觀顆粒。
術語「殼」係指具有大致球形的中空微觀顆粒。如微囊中所用之殼的功能為使殼內所發現之囊封材料與微囊外的材料保持大體分離。殼為可擴散的，因此在適當條件下允許擴散至微囊中或自微囊擴散出。
術語微囊之「核心」係指位於殼內之囊封組合物。
術語「揮發性控制率」或「可滅蹤揮發性控制率」係指實例7中詳述的可滅蹤揮發性測試之結果，其中參考化合物為Command® 4EC(FMC Corporation)。亦即，Command® 4EC具有0%揮發性控制率。不允許可滅蹤蒸發之理論調配物將具有100%揮發性控制率。
關於可滅蹤調配物所用之術語「可接受之揮發性控制率」意指顯示出大於75%、較佳大於78%、更佳大於80%、更佳大於90%且最佳大於94%之揮發性控制%測試結果的調配物。
實例
除非實例中另外指定，否則以下實例1-3中所用之可滅蹤包含94.8%至96.8%之可滅蹤；以下實例4-7所用之可滅蹤包含96%之可滅蹤；且以下實例8-16所用之可滅蹤原藥含有96.3%之可滅蹤，所用苯草醚原藥含有94.4%之活性成分且所用滅落脫原藥含有96.0%之活性成分。
實例僅用於說明所述實施例且不應視為限制，因為所揭示之實施例的其他修改對一般熟習此項技術者顯而易見。所有該等修改視為 屬於如申請專利範圍所定義之本發明範疇內。一般熟習此項技術者顯而易知可使用較佳及所述調配物及方法之變化形式，且希望可以不同於本文特定描述的方式實施本發明。因此，本發明包括如以下申請專利範圍所定義之本發明之精神及範疇內所涵蓋的所有修改。
實例1：製備可滅蹤-亞麻籽油除草組合物(調配物A)
將工業級可滅蹤(255g，94.8%純)、亞麻籽油(45g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(31.5g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(228g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。水性混合物與有機混合物之溫度均升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，所得混合物高速混合15秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.2g 42%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50至55℃下維持4小時。接著經15分鐘添加硝酸鈉(29g)至混合物。隨後，經15分鐘添加氯化鈣(37g)至混合物中。接著藉由添加足量乙酸將混合物之pH值調節至約7.0。將懸浮於水(81.2g)中之三仙膠(0.3g，Kelzan S)添加至混合物中。最後，添加殺生物劑(0.15g，Proxel GXL)。
組合物中33.5%可滅蹤之分析化驗結果有利地與34%之計算值相當。保持室溫的同時，組合物中可滅蹤之裝載量在兩週期間未顯著變化。保持54℃的同時，組合物中可滅蹤之裝載量在兩週期間未變化。如Horiba雷射散射粒徑分佈分析器LA-950上之例行測試所測定，發現平均粒徑為約13.3微米。
為評估調配物A之凍融穩定性，將250mL調配物A之樣品置放於控制在-10℃+/-5℃之冷凍機中一天。接著移出樣品，且在使樣品平衡 至室溫後，再重複循環兩次。在三個凍融循環結束時，觀察樣品之晶體形成、粒徑生長、黏度變化、化學組成變化、密度、分散性及懸浮性。未觀察到樣品實質性變化，且因此確定調配物A對於凍融循環為穩定的。
溫室環揮發性測試
為確定調配物A之除草組合物相對於標準Command® 4EC之揮發性及相對於市售囊封可滅蹤Command® 3ME之揮發性，使用以下溫室環揮發性測試進行測試。對於每一測試，用Pennington砂壤土填充塑膠10cm×10cm(4吋×4吋)園藝盆(Kord 4吋方盆型號309)，該砂壤土使用#10網篩篩分以移除任何大顆粒及碎屑。使土壤保持貧瘠且用DeVries Generation III噴霧器以280公升/公頃(30加侖/英畝)之速率噴霧，從而傳遞0.25公斤/公頃(0.22磅/英畝)之活性成分可滅蹤。將經處理之土壤盆置於溫室中，且將含有生長於MetroMix種植培養基中之18天大、約5cm(2吋)高之卷耳的7.5×7.5cm(3吋×3吋)盆之線性陣列置於四個羅盤方向之每一者中。在處理後5天(「DAT」)及10DAT，藉由量測經處理之土壤盆之中心與四個陣列每一者中觀察到可滅蹤漂白效應之遠端點的直線距離來評估揮發性。距觀察到可滅蹤漂白效應之遠端點的直線距離與線性陣列之直線距離(約40cm)之比率列於下表中。
上表展示Command® 4EC，即含有48wt%可滅蹤之非囊封可乳化濃縮物的市售除草劑，在其引入托盤中心後5天導致測試區中幾乎所有植物損傷，且在其引入後10天導致所有植物損傷。此表明Command® 4EC之高揮發性。
上表亦證明市售微囊化形式之可滅蹤(Command® 3ME)在5天後平均導致自釋放點至托盤邊緣之距離的38%或38%以下的植物損傷，且在10天後平均導致自釋放點至托盤邊緣之距離的59%或59%以下的植物損傷。此表明與Command® 4EC相比，微囊化形式之可滅蹤有效減少可滅蹤之揮發性。損傷隨時間增加的事實亦表明囊封調配物為控制釋放型調配物，意謂其連續釋放活性成分可滅蹤。
上表亦展示調配物A，即可滅蹤及亞麻籽油溶液之囊封形式在5天後平均導致自釋放點至托盤邊緣之距離的31%或31%以下的植物損傷，且在10天後平均導致自釋放點至托盤邊緣之距離的46%或46%以下的植物損傷。此表明與Command® 4EC相比，微囊化形式之可滅蹤有效減少可滅蹤之揮發性。令人驚訝且出乎意料的是，可滅蹤及亞麻籽油之囊封溶液具有比市售囊封形式之可滅蹤Command® 3ME低得多的揮發速率。損傷隨時間增加的事實亦表明囊封調配物為控制釋放型調配物，意謂其連續釋放活性成分可滅蹤。
對於卷耳揮發性之影響亦藉由使用每一陣列中卷耳之損傷程度計算受可滅蹤揮發性影響的區域來確定。受調配物A及Command® 3ME之揮發性影響的卷耳田地區域相對於受Command ®4EC影響的區域加以校正且呈現於下表中。小於50%之揮發性效應較佳。更佳為揮發性效應小於25%之組合物。
此表之數據展示調配物A之微囊化可滅蹤-亞麻籽油組合物具有比基於非囊封可滅蹤之市售除草劑Command® 4EC低得多的揮發性。此結果表明對有益植物的場外損傷顯著低於Command® 4EC。
更重要且相當出乎意料的是，調配物A之可滅蹤-亞麻籽油組合物展示比當前可獲得之微囊化Command® 3ME低的揮發性效應。令人驚訝的是，調配物A之可滅蹤-亞麻籽油組合物之揮發性僅為當前可獲得之微囊化Command® 3ME之揮發性的約一半。先前技術未提出該揮發性效應降低。
溫室研究
稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)及檾麻(Abutilon theophrasti)(全部為已知易受各種含量之可滅蹤影響的雜草)之種子，及視為非目標物種之農業重要且有益植物油菜(Brassica napus)之種子種植於含有表土之25cm×15cm×7.5cm纖維平板中。每一物種以單列種植於平板中，該平板含有五列。存在四個複製植物平板用於測試調配物之每一施用量。調配物A之原料分散液係藉由分散足量調配物以得到0.0356g活性成分於40mL水中來製備。自原料分散液移出20mL且用20mL水連續稀釋，得到每公頃0.25、0.125、0.0625、0.0313、0.0156及0.0078kg可滅蹤之施用量。接著藉由噴霧罩中之軌道噴霧器將每一施用量之測試調配物之分散液噴霧於土壤表面上。平板亦如同上述用相同施用量之標準Command® 4EC除草劑及Command® 3ME除草劑來噴霧。每一測試中亦包括未經處理之對照。在噴霧完成後，將平板置於溫室中，維持十四天。此時間後，目測評估測試之雜草控制百分比。
基於可乳化可滅蹤之Command® 4EC、基於微囊化可滅蹤之市售Command® 3ME及如實例1中所製備之調配物A之跨越不同物種及裝載量之雜草控制比較結果呈現於下表中。
此表展示在此研究之此等條件下，Command® 4EC(其為含有48重量%之非囊封可乳化可滅蹤濃縮物的市售除草劑)有效控制雜草(稗草、狗尾草及檾麻)。然而，如對油菜之較大損傷值所說明，Command® 4EC亦對非目標農業重要且有益的植物具有有害特性。
上表亦證明市售微囊化形式之可滅蹤(Command ®3ME)以與Command® 4EC幾乎相同的含量控制雜草，但Command® 3ME之非目標植物損傷率低得多。
上表亦展示調配物A以與Command® 4EC相當的含量有效導致雜草損傷，但其對非目標植物之損傷率低得多。
令人驚訝且出乎意料的是，當施用調配物A時對非目標有益植物油菜的損傷略微低於施用市售囊封可滅蹤產品Command® 3ME時。
實例2：開發高裝載量可滅蹤微囊化組合物
由調配物B來說明包含微囊化可滅蹤之除草組合物，其中該可滅蹤含量顯著高於市售微囊化可滅蹤之含量。
製備可滅蹤-亞麻籽油-硫酸銨組合物(調配物B)
將工業級可滅蹤(452g，94.8%純)、玉米油(17.6g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(55.9g PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(12.8g Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(360g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物15秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(54.7g 43%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50℃至55℃下維持4小時。接著藉由添加足量冰乙酸將混合物之pH值調節至約6.9。將與三仙膠(0.52g，Kelzan S，CP Kelco)一起研磨之硫酸銨(70.5g)以粉末形式添加至混合物中。最後，添加殺生物劑(0.26g，Proxel GXL)。
組合物中41.9%可滅蹤之分析化驗結果匹配41.9%之計算值。如在Horiba雷射散射粒徑分佈分析器LA-950上之例行測試所測定，發現平均粒徑為約13.9微米。室溫黏度經量測為2060cP，且密度為1.118g/mL。
調配物B之溫室研究
種植稗草、狗尾草、野高粱(Sorghum bicolor)及檾麻(全部為已知易受各種含量之可滅蹤影響的雜草)之種子，及視為非目標物種之農業重要且有益植物油菜之種子以與實例1類似的方式處理，除使用調配物B代替調配物A以外。
基於可乳化可滅蹤之Command® 4EC、基於微囊化可滅蹤之市售Command® 3ME及如實例2中所製備之調配物B之跨越不同物種及裝載量之雜草控制比較結果呈現於下表中。
此表展示在此研究之條件下，Command® 4EC(其為含有48wt%%之非囊封可乳化可滅蹤濃縮物的市售除草劑)有效控制雜草(稗草、狗尾草、野高粱及檾麻)。然而，如對油菜之相當大的損傷值所說明，Command® 4EC亦對非目標農業重要且有益的植物具有有害特性。上表亦證明市售微囊化形式之可滅蹤(亦即Command® 3ME)導致雜草損傷的程度與Command® 4EC幾乎相同，但Command® 3ME之非目標植物損傷率低得多。
上表展示調配物B(可滅蹤及亞麻籽油之囊封形式)控制雜草的有效性如同或優於Command® 4EC，但其非目標植物損傷率較低。
令人驚訝且出乎意料的是，與市售微囊化Command® 3ME相比，調配物B在控制四種雜草中之至少三者上亦展示較小但始終如一的改良。
為比較調配物B與市售囊封可滅蹤產品Command® 3ME之效能，使用以下統計分析。對Command® 4 EC、Command® 3ME及調配物B之雜草控制百分比數據的線性數據部分(亦即排除超出雜草完全或接 近完全控制範圍的數據，亦排除超出總雜草缺乏控制範圍的數據))進行回歸分析，且確定提供每一物種85%雜草控制(有效劑量85%或ED85)之施用量。由此等數據，藉由Command® 3ME或調配物B之ED85除以Command® 4EC之ED85來確定微囊化調配物之相對效能。此比率表示相對於Command® 4EC校正之測試調配物的相對功效，其中數字降低表明調配物更有效。市售微囊化可滅蹤Command® 3ME之相對功效與調配物B之相對功效的比較展示於下表中。
上表概述相對於可乳化市售除草劑Command® 4EC校正之三種調配物的相對功效。
上表中之數據表明在所有植物(亦即全部雜草及有益植物)中，Command® 3ME與Command® 4EC相比具有較低相對功效(亦即表中列出的數字較高)。對於雜草比對於有益植物更相對有效的特性稱為選擇性。因為Command® 3ME對於所有植物之相對功效大致類似，所以選擇性與Command® 4EC之選擇性類似。Command® 3ME與Command® 4EC相比幾乎不存在選擇性優勢。
調配物B針對雜草之相對效能類似於或稍微高於Command® 3ME。特定言之，用於所研究之四種雜草中之三種，調配物B所需單位面積之活性成分濃度低於Command® 3ME。。此差值表明調配物B比Command® 3ME更有效。因此，調配物B優於Command® 3ME。
此外，出乎意料且令人驚訝的是，與Command® 4EC相比，調配物B之選擇性得以改良。為達到Command® 4EC之類似有效性水準，調配物B之劑量需要使單位面積活性成分之裝載量略微高於Command® 4EC所需之裝載量(額外1%至額外37%)。然而，對有益植 物造成損傷之調配物B之量高得多(額外57%)。此展示調配物B具有優於Command® 4EC的選擇性。
亦出乎意料且令人驚訝的是，調配物B的選擇性優於Command® 3ME。如以上所討論，低於Command® 3ME之調配物B單位面積活性成分之量足以控制所研究之四種雜草中之三種雜草。然而，對有益植物油菜造成損傷的調配物B單位面積活性成分之量比Command® 3ME高得多。此展示調配物B之選擇性優於Command® 4EC之選擇性。
(1)控制雜草所需之調配物B單位面積活性成分之量低於Command® 3ME與(2)對有益植物造成損傷所需之調配物B單位面積活性成分之量高於Command® 3ME之組合使得調配物B成為出乎意料且不可預見之優於市售可滅蹤微囊化形式Command® 3ME的除草組合物。
實例3：開發高裝載量可滅蹤微囊化組合物
由調配物C至H來說明包含微囊化可滅蹤之除草組合物，其中可滅蹤含量顯著高於市售微囊化可滅蹤之含量。調配物C至F證明具有高可滅蹤含量之除草劑的實施例，而調配物G及H揭示嘗試製造甚至更高可滅蹤含量除草劑。
製備亞麻籽油-可滅蹤-硫酸銨組合物(調配物C)
將工業級可滅蹤(255g，94.8%純)、亞麻籽油(25.7g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(31.7g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.23g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(229g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且經 1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.1g 43.0%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50℃至55℃下維持4小時。接著藉由添加足量(3.32g)之冰乙酸將混合物之pH值調節至約7.16。經15分鐘將與三仙膠(0.30g，Kelzan S，CP Kelco)一起研磨之硫酸銨(40.1g)添加至混合物中。將溫度降低至40℃，且使混合物再混合一小時。最後，添加殺生物劑(0.15g，Proxel GXL)。
組合物中39.8%可滅蹤之分析化驗結果接近於40.6%之計算值。發現平均粒徑為約10.6微米。室溫黏度為1740cP，且密度為1.107g/mL。
製備可滅蹤-亞麻籽油-硫酸銨組合物(調配物D)
將工業級可滅蹤(255g，96.8%純)、亞麻籽油(15.4g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(31.8g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(228g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.3g 42.9%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50℃至55℃下維持4小時。接著藉由添加足量(3.55g)之冰乙酸將混合物之pH值調節至約6.96。經15分鐘將與三仙膠(0.30g，Kelzan S，CP Kelco)一起研磨之硫酸銨(40.0g)添加至混合物中。將溫度降低至40℃，且使混合物再混合一小時。最後，添加殺生物劑(0.15g，Proxel GXL)。
組合物中39.8%可滅蹤之分析化驗結果接近於40.6%之計算值。發現平均粒徑為約12.1微米。室溫黏度為1080cP，且密度為1.124 g/mL。
製備亞麻籽油-可滅蹤-硫酸銨組合物(調配物E)
將工業級可滅蹤(285g，94.8%純)、亞麻籽油(15.1g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(32.2g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(228g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。添加完成後，高速混合所得混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.1g 42.8%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50℃至55℃下維持4小時。接著藉由添加足量(3.42g)之冰乙酸將混合物之pH值調節至約7.04。經15分鐘將與三仙膠(0.30g，Kelzan S，CP Kelco)一起研磨之硫酸銨(40.0g)添加至混合物中。將溫度降低至40℃，且使混合物再混合一小時。最後，添加殺生物劑(0.15g，Proxel GXL)。
組合物中42.2%可滅蹤之分析化驗結果稍微低於44.0%之計算值。發現平均粒徑為約11.53微米。室溫黏度為2720cP，且密度為1.129g/mL。
製備可滅蹤-亞麻籽油-硫酸銨組合物(調配物F)
將工業級可滅蹤(255g，94.8%純)、亞麻籽油(10.0g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(31.5g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(204g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該 溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.0g 42.9%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，且使其溫度在50℃至55℃下維持4小時。接著藉由添加足量(3.11g)之冰乙酸將混合物之pH值調節至約6.86。經15分鐘將與三仙膠(0.30g，Kelzan S，CP Kelco)一起研磨之硫酸銨(40.0g)添加至混合物中。將溫度降低至40℃，且使混合物再混合一小時。最後，添加殺生物劑(0.15g，Proxel GXL)。
組合物中40.2%可滅蹤之分析化驗結果稍微低於43.3%之計算值。發現平均粒徑為約13.6微米。室溫黏度為2860cP，且密度為1.121g/mL。
嘗試製備極高裝載量可滅蹤組合物(調配物G)
將工業級可滅蹤(255g，94.8%純)、亞麻籽油(5.03g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(31.6g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(207g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合基質混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且以與調配物A至F類似的方式添加70% 1,6-己二胺水溶液至混合物中。添加約10g 1,6-己二胺溶液時，混合物立即凝膠化，致使溶液混合物不適於其他用途。
嘗試製備極高裝載量可滅蹤組合物(調配物H)
將工業級可滅蹤(255g，94.8%純)、亞麻籽油(5.03g)及聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(33.2g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)添加至 燒杯中以產生有機混合物。木質素磺酸鈉(7.2g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(229g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機混合物之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機混合物添加至水性混合物中。添加完成後，高速混合基質混合物30秒。攪拌接著減小至較低速度，且以與調配物A至F類似的方式添加70% 1,6-己二胺水溶液至混合物中。添加7.41g 1,6-己二胺溶液時，混合物立即凝膠化，致使溶液混合物不適於其他用途。
調配物C至F之分析結果展示合成可滅蹤裝載量高達44重量%之微囊化調配物為可能的。各調配物之可滅蹤裝載量經量測在37.6重量%與44.0重量%之間。
溫室研究
種植稗草、狗尾草、野高粱及檾麻(全部為已知易受各種含量之可滅蹤影響的雜草)之種子，及視為非目標物種之農業重要且有益植物油菜之種子以與實例1類似的方式處理，除使用調配物C至F代替調配物A以外。
基於可乳化可滅蹤之市售Command® 4EC、基於微囊化可滅蹤之市售Command® 3ME及如實例3中所製備之調配物C至F之跨越不同物種及裝載量之雜草控制比較結果呈現於下表中。
此表展示在此研究之條件下，所製備之所有調配物為Command® 3ME之可行替代物。調配物C至F之每一者優於Command® 3ME之處在於，其在除草劑中具有顯著較高裝載量之可滅蹤(裝載量比Command® 3ME高約30%)，有望降低降低除草組合物之使用，從而降低生產成本、包裝成本、運輸成本、儲存成本及與生產、處置、儲存及使用液體除草劑相關的其他成本。
對於上述調配物A至F之每一者，有機相由可滅蹤、聚苯基異氰酸聚亞甲基酯及亞麻籽油組成。有機相分散於水相中形成乳液時，二胺與聚苯基異氰酸聚亞甲基酯反應形成複數個微囊，各微囊包含囊封有機相液滴之聚脲殼。由聚脲囊封之有機相假定僅由可滅蹤及亞麻籽油組成。囊封材料中可滅蹤之重量百分比(亦即可滅蹤之重量除以可滅蹤及亞麻籽油之總和)列於下表中。
下表亦展示根據上述程序所製備之完整除草組合物中可滅蹤之重量百分比，如藉由分析除草調配物所測定。
上表證明製備囊封材料中具有至少高達96.2wt%可滅蹤之調配物為可能的。另外，上表亦展示製備除草調配物中具有至少高達44.0wt%可滅蹤之調配物為可能的。
上表亦證明製備囊封材料中具有至少高達91.2wt%純可滅蹤之調配物為可能的。為增加囊封材料中純可滅蹤之重量百分比，需要較高純度的可滅蹤。舉例而言，囊封材料中純可滅蹤之重量百分比可藉由使用99%+純可滅蹤起始物質而增至調配物F中之96.2%。
實例4：製備粉末狀微囊化可滅蹤(調配物I)
將含有高純度可滅蹤(96%純度，191.25g)及玉米油(33.75g)之混合物的燒杯加熱至45℃，且添加聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(23.63g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)產生有機溶液。木質素磺酸鈉(3.00g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(9.15g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機溶液之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機溶液添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物15秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(23.04g 42.6%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，使其溫度在50℃至55℃下維持150分鐘，且隨後冷卻至25℃。在25℃下12小時後，接著藉由添加足量(7.50g)冰乙酸將混合物之pH值調節至約7.0。將部分水解的聚乙烯醇(38.33g，Celvol® 203，Celanese)添加至混合物中，隨後添加383g去離子水以稀釋混合物。使用Büchi小型噴霧乾燥器以開放模式噴霧乾燥所得混合物，且收集所得粉末。
所得粉末中61.8%可滅蹤之分析化驗結果有利地與62.9%之計算值相當。粉末狀微囊化形式之調配物I除草劑的裝載量為市售微囊化水性混合物Command® 3ME裝載量之約兩倍。
實例5：製備粉末微囊化可滅蹤(調配物J)
將含有高純度可滅蹤(96%純度，191.25g)及玉米油(33.75g)之混合物的燒杯加熱至45℃，且添加聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(30.00g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)產生有機溶液。木質素磺酸鈉(5.40g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(171.00g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機溶液之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機溶液添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物15秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(30.00g 42.0%溶液)。將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，使其溫度在50℃至55℃下維持150分鐘，且隨後冷卻至25℃。在25℃下12小時後，接著藉由添加足量(6.75g)冰乙酸將混合物之pH值調節至約7.0。將部分水解的聚乙烯醇(42.00g，Celvol® 203，Celanese)添加至混合物中，隨後添加421g去離子水以稀釋混合物。使用Büchi小型噴霧乾燥器以開放模式噴霧乾燥所得混合物，且收集所得粉末。
實例6：嘗試製備具有高聚乙烯醇含量之微囊化可滅蹤
將含有高純度可滅蹤(96%純度，433.5g)及玉米油(76.5g)之混合物的燒杯加熱至45℃，且添加聚苯基異氰酸聚亞甲基酯(53.55g，PAPI® 27，Dow Chemical Company)產生有機溶液。木質素磺酸鈉(12.24g，Reax 88B，MeadWestvaco Corporation)與水(387.6g)在各別不鏽鋼摻合機杯中，在摻合機(Waring市售摻合機，型號HGBSSSS6)上高速劇烈攪拌，得到水性混合物。將水性混合物及有機溶液之溫度升高至45℃。維持該溫度的同時，停止攪拌，將有機溶液添加至水性混合物中。在添加完成後，高速混合所得混合物15秒。攪拌接著減小至較低速度，且經1分鐘添加1,6-己二胺水溶液(31.0g 42.9%溶液)。 將混合物轉移至夾套樹脂燒瓶中，使其溫度在50℃至55℃下維持150分鐘，且隨後冷卻至25℃。在25℃下12小時後，接著藉由添加足量(9.48g)冰乙酸將混合物之pH值調節至約7.0。將部分水解的聚乙烯醇(490g，Celvol® 203，Celanese)添加至混合物中，隨後添加415g去離子水以稀釋混合物。所得混合物充分混合，且嘗試在110℃下噴霧乾燥，但噴霧裝置由積聚物阻塞。無法自主室回收固體除草劑。假定高裝載量之聚乙烯醇干擾噴霧乾燥法之正常功能。
實例7：調配物I及J之揮發性測試
由調配物A及B中之可滅蹤以下列方式進行可滅蹤揮發性之實驗室測試。足以進行測試之未殺菌表土通過14目篩兩次以移除大顆粒及碎屑。接著移除穿過30目篩之細粒，留下中間尺寸之顆粒之表土。此中間尺寸之表土(240g)在量測為32.4cm×45.7cm×1.9cm之托盤中約27.9cm×41.3cm之區域上均勻展佈至約一至兩毫米之厚度。接著由經校正以傳遞190公升/公頃(20加侖/英畝)水之頂置式軌道噴霧器向表土噴霧。噴霧混合物由足以在20mL水中提供0.0712g可滅蹤活性成分之測試組合物組成。以此方式，測試組合物以每公頃1.0kg可滅蹤活性成分之施用量施用於土壤。處理後即刻將土壤封裝於玻璃缸中，短暫保留直至使用。
對於各測試組合物，四個22mm×300mm玻璃層析管柱(各在底部含有粗粒燒結玻璃障壁)經由其底端連接至多埠空氣歧管，從而將相等氣壓同時傳遞至許多管柱。在四個管柱每一者中置放59g經處理之表土，其填充約200mm之柱長。接著在各管柱頂部置放經設計以配合於21至26mm直徑管內之聚胺基甲酸酯發泡體塞。土壤處理一完成後就可安裝管柱，可使緩慢空氣流(各管柱每分鐘0.75至1.00公升)自多埠空氣歧管流經各管柱中之土壤，從而將揮發可滅蹤收集於聚胺基甲酸酯發泡體塞上。土壤處理與空氣開始流動之間的時間為約一小 時。空氣流動持續約18小時。
在18小時收集時段後，將各管柱之聚胺基甲酸酯發泡體塞置於20mL塑膠注射器中。如下澈底萃取聚胺基甲酸酯發泡體塞：將15mL甲醇抽入注射器中且通過該塞，將甲醇萃取物壓入燒杯中，且重複該製程若干次。15mL樣品之0.04mL等分試樣用0.96mL甲醇及1.0mL水稀釋。使用R.V.Darger等人(J.Agric.Food Chem.,1991,39,813-819)報導之方法，即酶聯免疫吸附分析(ELISA)分析此溶液0.1mL等分試樣之可滅蹤含量。記錄每一樣品之發泡體塞之總可滅蹤含量(以微克表示)且與標準Command® 4EC(FMC Corporation)之樣品的可滅蹤含量相比較。揮發性控制率結果係藉由測試組合物萃取物中可滅蹤之重量除以標準組合物萃取物中可滅蹤之重量，接著自該結果減去1且乘以100%來計算。Command® 4EC(其為47wt%可滅蹤溶液)充當校正測試樣品(包括實例1之可滅蹤-亞麻籽油調配物)之所測揮發性控制率之標準。因此，揮發性控制程度與Command® 4EC相同(亦即無)之樣品展示0%之揮發性控制率測試結果。揮發性控制充分之樣品展示100%之揮發性控制率測試結果。Command® 3ME(其為31wt%微囊化溶液)，為與實例1之微囊化可滅蹤-亞麻籽油調配物進行比較之具有商業上可接受之揮發性控制率的調配物。
在下表中，調配物I之粉末狀微囊化可滅蹤之揮發性比較數據與市售乳化可滅蹤及市售微囊化可滅蹤相比較。大於50%之揮發性控制率較佳。更佳為揮發性控制率大於75%的組合物。
此表之數據展示調配物I之粉末狀微囊化可滅蹤的揮發性比基於非囊封可滅蹤之市售除草劑Command 4EC低得多。此表之數據展示調 配物I之粉末狀微囊化可滅蹤的揮發性與目前作為Command 3ME市售的微囊化可滅蹤之水溶液類似。
在下表中，調配物J之粉末狀微囊化可滅蹤之揮發性比較數據與市售乳化可滅蹤及市售微囊化可滅蹤相比較。
此表之數據展示調配物J之粉末微囊化可滅蹤的揮發性比基於非囊封可滅蹤之市售除草劑Command® 4EC低得多。此表之數據展示調配物J之粉末狀微囊化可滅蹤的揮發性控制率比目前作為Command® 3ME市售的微囊化可滅蹤之水溶液大很多。
基於揮發性測試之再現性，在測試調配物I之揮發性期間量測時Command® 3ME之揮發性與在測試調配物J之揮發性期間量測時Command® 3ME之揮發性的差值(76%相對於72%)在實驗誤差內。
實例9：可濕性粉末形成
(a)苯草醚可濕性粉末：苯草醚之可濕性粉末調配物係藉由在摻合機中摻合21.788kg苯草醚原藥(99.3%純度)、898g烷基苯磺酸鈉(STEPWET® DF-90)、4.531kg木質素磺酸鈉(POLYFON® O)、2.286kg萘磺酸鹽縮合物(AGNIQUE® NSC 3NP)、408.2g消泡劑(AGNIQUE® SOAP L)、5.455kg硫酸銨及5.455kg大陸黏土10分鐘來製備。在空氣研磨機中研磨所得粉末直至達到小於15微米之粒徑，產生40.823kg苯草醚可濕性粉末。可濕性粉末藉由高效液相層析(HPLC)加以分析且發現含有53.6重量%之苯草醚及10.1微米之平均粒徑(D90)。
(b)滅落脫可濕性粉末：滅落脫之可濕性粉末調配物係藉由在摻合機中摻合7.081kg滅落 脫原藥(96.4%純度)、317.5g 2-[甲基油醯基胺基]-1-磺酸鈉(GEROPON® T77)、1.111kg烷基萘磺酸鈉(MORWET® D-425 POWDER)、793.8g萘磺酸甲醛聚合物鈉鹽(VULTAMOL® NH 7519)、7.9g消泡劑(AGNIQUE® SOAP L)、158.8g沈澱二氧化矽(HiSilTM ABS)、3.202kg硫酸銨及3.202kg大陸黏土10分鐘來製備。在空氣研磨機中研磨所得粉末直至達到小於15微米之粒徑，產生15.875kg滅落脫可濕性粉末。可濕性粉末藉由HPLC加以分析且發現含有44.0重量%之滅落脫及8.76微米之D90。
實例10：囊封可滅蹤組合物
將392.2公克去離子水、9.0公克木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)及1.11公克DowCorning® Antifoam AF之混合物添加至不鏽鋼燒杯中，且攪拌混合物並加熱至55℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合300.0公克可滅蹤(96.3%純度)、42.8公克玉米油及36.0公克二異氰酸亞甲基二苯基酯之混合物，同時維持至少55℃之溫度(水不混溶相)。
將55℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約15秒，接著將混合速度降低至中等。添加28.8g己二胺至混合物中且繼續攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50至55℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加90.0g硝酸鈉至微囊混合物中，維持40℃或40℃以下之溫度。藉由添加3.81g冰乙酸調節混合物之pH值。添加殺生物劑，即0.18g ProxelTM GXL防腐劑。繼續攪拌直至獲得均勻混合物。再重複步驟B四次，得到4.306kg微囊組合物；HPLC分析可滅蹤為33.0重量%。
實例10A：囊封可滅蹤組合物
囊封可滅蹤之另一製備物係使用以上實例10之程序製備，具有以下變化：不添加硝酸鈉或ProxcelTM GXL；添加總組合物之8.79重量%的Celvol 24-203(可購自Celanese Corporation之部分氫化聚乙烯醇)及總組合物之6.54重量%的Reax® 88B。此組合物為經標記之實例10A。
實例11：藉由圓盤造粒製備含有苯草醚及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
將27.21kg如實例9(a)中所製備之苯草醚可濕性粉末、2.730kg如實例10中所製備之可滅蹤微囊組合物及1.240kg去離子水添加至Littleford犁式混合器中且摻合直至形成均質麵團。將麵團饋送於設定成50度角之Feeco圓盤造粒機上，且再用2.041kg去離子水噴霧以形成顆粒。顆粒在流體化床乾燥器中在55℃下乾燥15分鐘。篩選乾燥顆粒以收集尺寸在-8至30目下的顆粒(19.05kg)，而HPLC分析為50.0重量%之苯草醚及3.1重量%之可滅蹤。測試此調配物之揮發性，且結果呈現於下表1中。
實例11A：藉由圓盤造粒製備含有苯草醚及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
測試根據此實例製備之水分散性顆粒之另一製備物的穩定性。測試結果呈現於下表1中。
實例12：藉由圓盤造粒製備含有滅落脫及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
將14.968kg如實例9(b)中所製備之滅落脫粉末、1.645kg如實例10中所製備之可滅蹤微囊組合物及380g去離子水添加至Littleford犁式混合器中且摻合直至形成均質麵團。將麵團饋送於設定成50度角之Feeco圓盤造粒機上，且再用2kg去離子水噴霧以形成顆粒。顆粒在流體化床乾燥器中在55℃下乾燥15分鐘。篩選乾燥顆粒以收集尺寸 在-8至30目下的顆粒(12.7kg)，而HPLC分析為41.2重量%之滅落脫及3.73重量%之可滅蹤。測試此調配物之揮發性，且結果呈現於下表1中。
實例12A：藉由圓盤造粒製備含有滅落脫及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
測試藉由此實例之方法所製備之含有滅落脫及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的另一製備物的穩定性。測試結果呈現於下表1中。
實例13：藉由Wurster塗佈製備含有滅落脫及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
將0.94kg以類似於實例9(b)的方式製備且HPLC分析為42.7%之含有滅落脫之可濕性粉末置放於Wurster塗佈裝置中。空氣流量依最小配置設定且溫度設定在44℃。在30分鐘期間，將59.8g以類似於實例10的方式製備且HPLC分析為32.6%之可滅蹤微囊組合物噴塗於可濕性粉末上。收集具有1mm至3mm尺寸之所得顆粒(906g)。HPLC分析指示顆粒含有40.0重量%之滅落脫及3.5重量%之可滅蹤。測試此調配物之揮發性及穩定性。測試結果呈現於下表1中。
實例14：藉由Wurster塗佈製備含有苯草醚及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
將以類似於實例9(a)的方式製備且HPLC分析為53.4%之含有0.948kg苯草醚之可濕性粉末置放於Wurster塗佈裝置中。空氣流量依最小配置設定且溫度設定在30℃。用水稀釋以類似於實例10的方式製備且HPLC分析為32.6%之可滅蹤微囊組合物，直至獲得30.0%之分析結果。在22分鐘期間，將51.3g可滅蹤混合物噴塗於可濕性粉末上。收集具有1mm至3mm尺寸之所得顆粒(990g)。HPLC分析指示顆粒含有50.1重量%苯草醚及3.0重量%之可滅蹤。測試調配物之揮發性。測試結果提供於下表1中。
實例15：藉由流體化床造粒製備含有苯草醚及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
在Dynomill球磨機中濕式研磨3.5kg苯草醚原藥(99.0%純度)、139.9g烷基苯磺酸鈉(STEPWET® DF-90)、705.9g木質素磺酸鈉(POLYFON® O)、356.0g萘磺酸鹽縮合物(AGNIQUE® NSC 3NP)、813.6g硫酸銨、779.9g大陸黏土及6.86kg去離子水之混合物，直至獲得D90<15微米之粒徑。將此混合物轉移至摻合機中且添加494.6g以類似於實例10的方式製備之可滅蹤微囊組合物。攪拌混合物直至均勻。將均勻混合物饋送至具有47℃之床溫、86℃之進氣溫度及43℃之出口溫度、48g/min之噴霧速率及80m3/hr之氣流的流體化床造粒機中。所得顆粒藉由HPLC加以分析，含有51.2重量%之苯草醚及2.78重量%之可滅蹤，且具有約9.6微米之平均尺寸。
實例16：可滅蹤之揮發性測試
使用以下方法測試實例11及12中所製備之顆粒的可滅蹤揮發性控制率。具有45重量%砂子、35重量%淤泥及20重量%黏土、1.5重量%有機物含量、pH 6.0及10重量%至12重量%之水分含量的典型分析結果的顆粒性質之土壤(藉由篩分獲得)係藉由用含有可滅蹤之調配物噴霧來處理。經處理之土壤接著置放於玻璃柱中，使空氣在土粒中通過。隨著可滅蹤自土粒揮發出，其由氣流自土壤中攜帶出。揮發的可滅蹤接著在管柱末端捕集於發泡體塞上。在收集時段後，用甲醇自發泡體萃取可滅蹤。使用HPLC，使用三重四極質量偵測器(LC/MS/MS)分析萃取物中之可滅蹤。
將240g具有通過10目篩但未通過30目篩之土粒的篩分土壤展佈於32.4cm×45.7cm×1.9cm深的托盤上，以便具有約2毫米厚的相當均一的層。可滅蹤調配物係藉由使用經校正以傳遞每英畝30加侖水之頂置式軌道噴霧器，以0.89lb./A之施用量噴霧土壤表面來施用。噴霧 混合物由含0.0712g可滅蹤調配物之活性成分的20mL水組成。在處理後即刻將土壤轉移至經標記之玻璃缸中，藉由短暫滾動及震盪該缸而使土壤混合。土壤在缸中保留較短時間(小於一小時)，隨後將其稱重且置放於管柱中。
使用針對托盤上土壤尺寸所切成之濾紙且使用噴霧器中之水，測定平均3.0mL噴霧溶液自軌道噴霧器上之噴嘴沈積於土壤上，計算得到每240g土壤樣品施用2.625微克可滅蹤。
將經處理之土壤(59g)置放於底部含有粗粒玻璃料之22mm×300mm玻璃層析管柱中。玻璃料使土壤保留在管柱中且分散經由管柱底部進入之氣流。此量使得經處理之土壤樣品在四個重複實驗之間分開。將經設計以配合21至26mm直徑管內的聚胺基甲酸酯發泡體塞(Identi-Plug#60882-178)插入層析管柱頂部。此在土壤頂部與發泡體塞之間留下約70mm之間隔。每一管柱中使用一個塞。為填充管柱，經處理之土壤經由保護性紙套管傾入，防止經處理之土壤與管柱側面接觸。此舉防止樣品收集塞之污染。
流入管柱之空氣藉由使用燒結玻璃氣體分散管使其鼓泡通過去離子水而濕潤，從而減小土壤乾燥速率。在空氣流動開始(管線壓力-2.0磅/平方吋)後，量測通過每一管柱之流量以保證適當系統功能且證實重複實驗內管柱之間的變化較小。恰好在樣品收集結束之前再次量測氣流以確保不存在任何較大變化。18小時後氣流終止，結束可滅蹤之收集。
發泡體塞藉由將其自管柱移出且置放於20cc塑膠注射器中來萃取。用注射器抽取甲醇(15ml)通過該塞中三次以便自發泡體澈底萃取可滅蹤。將甲醇自發泡體壓入20ml閃爍瓶中，且保留樣品用於分析。所萃取樣品在LC/MS/MS上分析之前1：10稀釋。因此添加100微升萃取樣品至900微升甲醇中。
使自測試調配物收集之可滅蹤之量與自以測試調配物相同方式測試之市售可滅蹤調配物(Command® 4EC(無揮發性控制)及Command® 3ME(用作標準量度)，兩種調配物均可購自FMC Corporation)收集之可滅蹤之量相比較。揮發性控制%結果係藉由將商業上可接受之揮發性控制率視為約70%控制率或更佳來計算。測試水分散性顆粒樣品之初始揮發性控制率。亦在a)在室溫下2個月，b)在54℃下2週隨後在室溫下3.5個月，及c)在50℃下1個月隨後在室溫下1個月測試樣品之穩定性及揮發性控制率。亦在表中所指示之類似時段後測試其他樣品之可滅蹤揮發性控制率。揮發性數據概括於下表1中：
如自表1可見，實例29中所述之擠壓製程提供可滅蹤之良好初始揮發性控制率，然而在50℃下2週之穩定性測試表明揮發性控制之崩潰且並非本發明之較佳製程。噴霧乾燥、Wurster塗佈、圓盤聚結及流體化床造粒之製程提供在初始時間及穩定性測試中顯示出商業上可接受之揮發性控制率的本發明之水分散性顆粒。
實例17：製備含有可滅蹤、莫多草及甲磺草胺之微囊化調配物
製備210.35g自來水及10.21g Reax 88B散裝粉末之水性反應混合物。製備71.44g可滅蹤原藥(96%)、71.44g莫多草原藥、17.86g甲磺草胺原藥、30.62g aromatic SC 200及22.29g聚合異氰酸酯(PAPI® 27)之有機反應混合物。水性混合物及有機混合物加熱至約60℃，接著在不鏽鋼摻合機中合併且攪拌15秒。經20秒添加22.29g 1,6-己二胺43%(HMDA)。將所得乳液轉移至容器中，在容器中將其在約60℃下攪拌一小時，接著在約50℃下攪拌十二小時。接著用乙酸中和調配物至pH 7。測試調配物且發現與Command 4EC相比顯示出82.8%之揮發性控制率。
實例18：含有可滅蹤、莫多草及甲磺草胺之微囊化調配物的功效測試
製備含有可滅蹤、莫多草及甲磺草胺之調配物K、L及M，其中 活性成分濃度在下表中給出：
將調配物以各種速率噴霧於狗尾草、馬唐、檾麻及藜之測試片上。對於每一貼片，在處理後14天及28天量測雜草控制之百分比(亦即阻止生長的雜草數目，如針對未施用除草劑之對照所量測)。處理後14天之功效結果提供於下表中：
處理後28天之結果提供於下表中：
實例19：藉由噴霧乾燥製備含有滅落脫及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
98.70g滅落脫粉末(如實例10(b)中所製備、12.03g以類似於實例11的方式製備之可滅蹤微囊組合物及220.00g去離子水之混合物在500ml燒杯中攪拌直至均勻。均質混合物以15%之泵速(約6毫升/分鐘)饋送至具有110℃入口溫度之Buchi B290噴霧乾燥器中。所得顆粒收集在接收器中(74.0g)且自主室刷下(20.0g)並合併。顆粒樣品藉由HPLC加以分析，含有40.3重量%之滅落脫及3.52重量%之可滅蹤，且具有小於25微米之平均尺寸。揮發性控制之測試結果再現於下表中。
實例20：製備可滅蹤及施得圃之調配物的方法
水相係藉由使46.8g Reax 88B與1331.1g去離子水合併且升溫至50℃來製備。在另一容器中，有機相係藉由合併87.1g可滅蹤原藥、954.2g施得圃原藥及122.8g玉米油且升溫至50℃來製備。在此步驟，亞麻籽油可取代玉米油。添加46.8g PAPI 27至有機相中且使用頂置式攪拌器混合2-3分鐘，接著將水相饋入摻合機中且在劇烈混合下經約10秒添加有機相。添加52.1g 43% HMDA且混合1-2分鐘。接著將所得乳液轉移至固化槽中。乳液可單批產生或可分成以上列舉之量且分多批產生乳液，接著在固化槽中合併。
所有批次在固化槽中合併且在50℃下攪拌兩小時。乳液冷卻至室溫且經由60目篩過濾。添加149.8g硝酸鈉且溶解。添加140.4g氯化鈣且溶解。添加2.5g冰乙酸以便將pH值調節至6.5與7.5之間。添加187.3g 1% Kelzan S/0.33% Proxel溶液。混合所得調配物直至Kelzan充分混合且水合，最少兩小時。
測試調配物之揮發性控制；結果在下表中：
實例21：製備可滅蹤、滅草胺及滅落脫之調配物的方法
水相係藉由使10g Reax 88B與473.9g去離子水合併且升溫至70℃來製備。在另一容器中，有機相係藉由合併22.8g可滅蹤原藥(96.3%)、139.8g滅草胺(98%)、141.4g滅落脫及70g Aromatic 200ND來製備。滅草胺係藉由將有機相置放於75℃中而熔融，但可在高達80℃之烘箱溫度下熔融。在熔融後，使有機相維持在70℃。添加18g PAPI 27至有機相中且使用頂置式攪拌器混合2-3分鐘，接著將水相饋入摻合機中且在劇烈混合下經約10秒添加有機相。有機相在與水相混 合之前不應低於70℃。添加15g 43% HMDA且混合1-2分鐘。接著將所得乳液轉移至固化槽中。乳液可單批產生或可分成以上列舉之量且分多批產生乳液，接著在固化槽中合併。
所有批次在固化槽中合併且在60℃下攪拌七小時。乳液冷卻至室溫且經由60目篩過濾。添加30g硝酸鈉且溶解。添加30g無水氯化鈣且溶解。添加1g冰乙酸以調節pH值至不超過7.5。添加15g 1% Kelzan S/0.33% Proxel溶液。混合所得調配物直至Kelzan充分混合且水合，最少四小時。
測試調配物之揮發性控制；結果在下表中：
實例22：製備可滅蹤及滅草胺之調配物的方法
水相係藉由使10g Reax 88B與460.3g去離子水合併且升溫至60-70℃來製備。在另一容器中，有機相係藉由合併37.7g可滅蹤原藥、280.6g滅草胺及75.5g Aromatic 200ND且升溫至60-70℃來製備。添加18g PAPI 27至有機相中且使用頂置式攪拌器混合2-3分鐘，接著將水相饋入摻合機中且在劇烈混合下經約10秒添加有機相。繼續乳化直至粒徑(D90)小於15微米，約1-5分鐘。接著將15g 43% HMDA混合於其中。
將乳液轉移至固化槽中且在50℃下攪拌兩小時。乳液冷卻至室溫且經由60目篩過濾。添加28.6g硝酸鈉且溶解。添加28.6g氯化鈣且溶解。添加2.5g冰乙酸以便將pH值調節至6.5與7.5之間。添加14.3g 2% Kelzan S溶液。混合所得調配物直至Kelzan充分混合且水合，最 少一小時。
測試調配物之揮發性控制；結果在下表中：
實例22：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及滅落脫之水分散性顆粒的方法
滅落脫混合物係藉由合併174.0g滅落脫(96.7%純度)、28.0g Polyfon® O、8.0g Supragil® WP(可購自Rhodia之異丙基萘磺酸鈉)、4.0g Reax 88B、20.0g三磷酸鈉及318g水、混合且研磨至20微米之D90來製備。使用流體化床造粒裝置，使55.0g碳酸氫鈉在40℃之進氣溫度下流體化。在18mL/min及1巴霧化壓力下，將277.0g滅落脫混合物噴霧於碳酸氫鈉上。此後，使用與上述相同的條件將24.0g以類似於實例10的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧於顆粒上。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例22A：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及滅落脫之水分散性顆粒的方法
另一滅落脫混合物以類似於上述的方式，藉由合併174.0g滅落脫(96.7%純度)、28.0g Polyfon® O、8.0g Supragil® WP(可購自Rhodia之異丙基萘磺酸鈉)、4.0g Reax 88B、20.0g三磷酸鈉及318g水、混合且研磨至20微米之D90來製備。使用流體化床造粒裝置，使55.0g碳酸氫鈉在40℃之進氣溫度下流體化。在18mL/min及1巴霧化壓力下，將24.0g以類似於實例10的方式製備之可滅蹤微囊組合物、277.0g滅落脫混合物依次噴霧於碳酸氫鈉上。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果 提供於上表1中。
實例23：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
滅落脫混合物係藉由合併174.0g滅落脫(96.7%純度)、28.0g Polyfon® O、8.0g Supragil® WP(可購自Rhodia之異丙基萘磺酸鈉)、4.0g Reax 88B、20.0g三磷酸鈉及318g水、混合且研磨至20微米之D90來製備。使用流體化床造粒裝置，使55.0g碳酸氫鈉在40℃之進氣溫度下流體化。在18mL/min及1巴霧化壓力下，將277.0g滅落脫混合物噴霧於碳酸氫鈉上。此後，使用與上述相同的條件將24.0g以類似於實例10的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧於顆粒上。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。
實例24：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
甲磺草胺混合物係藉由合併84.0g甲磺草胺(92.4%純度)、10.0g Polyfon® F、2.0g Polyfon® H、4.0g Surpragil® WP及96.0g碳酸氫鈉來製備。使此混合物在40℃之進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用15g Norlig® A溶解於45g水中之溶液噴霧流體化顆粒。在20mL/min、1巴霧化壓力下，將380.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧於顆粒上。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例24A：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
另一甲磺草胺混合物係藉由合併78.6g甲磺草胺(92.4%純度)、15.0g Polyfon® F、3.0g Polyfon® H、6.0g Surpragil® WP、15.0g鎂質黏土(attaclay)及64.0g碳酸氫鈉來製備。使此混合物在40℃之進氣 溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用400.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧流體化顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例24B：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
另一甲磺草胺混合物係藉由混合43.5g甲磺草胺(92.4%純度)、3.0g Polyfon® O、4.0g Polyfon® F、2.0g Surpragil® WP、1.0g Reax 88B、12.0g三磷酸鈉及73.0g水且研磨至20微米之D90來製備。使60.0g碳酸氫鈉在50℃之進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用115.25g甲磺草胺混合物噴霧流體化顆粒，隨後噴霧260.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例24C：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
另一甲磺草胺混合物係藉由混合43.5g甲磺草胺(92.4%純度)、3.0g Polyfon® O、4.0g Polyfon® F、2.0g Surpragil® WP、1.0g Reax 88B、8.5g六偏聚磷酸鈉及53g水且研磨至20微米之D90來製備。使60.0g碳酸氫鈉在50℃進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用115.25g甲磺草胺混合物噴霧流體化顆粒，隨後噴霧260.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例25：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤、甲磺草胺及環嗪酮之水分散性顆粒的方法
摻合含有62.5g甲磺草胺(92.4%純度)、21.8g環嗪酮(95%純度)、10.0g Polyfon® F、2.0g Polyfon® H、4.0g Surpragil® WP、10.0g Attaclay LVM及60.0g碳酸氫鈉之甲磺草胺/環嗪酮混合物，直至獲得均勻混合物。使混合物在50℃進氣溫度下流體化，且在20mL/min、1巴霧化壓力下，用260.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例26：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及敵草隆之水分散性顆粒的方法
敵草隆混合物係藉由合併91.0g敵草隆(98.0%純度)、9.0g Polyfon® F、2.6g Polyfon® H、5.2g Surpragil® WP、4.0g Ufoxane® 3A(可購自Borregaard LignoTech之經改質之木質素磺酸鈉)、8.0g鎂質黏土、5.0g三磷酸鈉及36.0g碳酸氫鈉來製備。使此混合物在40℃進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用310.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧流體化顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例27：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤、敵草隆及環嗪酮之水分散性顆粒的方法
使含有91.0g敵草隆(98.0%純度)、16.0g環嗪酮(98%純度)、9.0g Polyfon® F、2.6g Polyfon® H、5.2g Surpragil® WP、4.0g Ufoxane® 3A(可購自Borregaard LignoTech之經改質之木質素磺酸鈉)、8.0g鎂質黏土、5.0g三磷酸鈉及36.0g碳酸氫鈉之敵草隆/環嗪酮混合物在50℃之進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用220.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤噴霧流體化顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥顆粒15分鐘。測試調配 物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例28：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及2,4-D之水分散性顆粒的方法
2,4-D混合物係藉由合併110.0g 2,4-D(98.0%純度)、5.0g三磷酸鈉及45.0g碳酸氫鈉來製備。使此混合物在40℃之進氣溫度下流體化。在20mL/min、1巴霧化壓力下，用350.0g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物噴霧流體化顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒15分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例29：藉由擠壓製備含有囊封可滅蹤及滅落脫之水分散性顆粒的方法
含有47.35g由實例9(b)之方法製備之滅落脫、19.33g硫酸銨、19.33g大陸黏土、3.00g Geopron T-77、6.00g Morwet D-425及5.00g Ufoxane 3A之混合物經空氣研磨至小於15微米之D90。此混合物與10.86g以類似於實例10的方式製備之可滅蹤微囊組合物及少量水一起捏合，接著使用1.0mm模具擠壓。使顆粒在55℃下進一步乾燥30分鐘。測試調配物之揮發性。測試結果提供於上表1中。
實例30：1：4：1比率之囊封可滅蹤、莫多草及甲磺草胺組合物
將230.0g水、8.5g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加至不鏽鋼燒杯且攪拌混合物並加熱至55℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合47.8g可滅蹤(96.3%純度)、140.47g莫多草、47.44g甲磺草胺及32.84g二異氰酸亞甲基二苯基酯之混合物，同時維持至少55℃之溫度(水不混溶相)。
將55℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約15秒，接著將混合速度降低至中等。添加28.8g己二胺及60.77g硫酸銨 至混合物中且繼續攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50至55℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加90.0g硝酸鈉至微囊混合物中，維持40℃或40℃以下之溫度。藉由添加13.0g水及1.22g冰乙酸調節混合物之pH值。繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
所量測之此等膠囊之揮發性控制率為71.0%。
實例31：1：4：1比率之囊封可滅蹤、莫多草及甲磺草胺組合物
將233.23g水、8.6g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加至不鏽鋼燒杯中且攪拌混合物並加熱至55℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合47.3g可滅蹤(96.3%純度)、140.93g莫多草、47.29g甲磺草胺、46.37g亞麻籽油及32.9g二異氰酸亞甲基二苯基酯之混合物，同時維持至少55℃之溫度(水不混溶相)。
將55℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約15秒，接著將混合速度降低至中等。添加己二胺(28.8g)及60.45g硫酸銨至混合物且繼續攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50至55℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加90.0g硝酸鈉至微囊混合物中，維持40℃或40℃以下之溫度。藉由添加63.0g水及1.42g冰乙酸調節混合物之pH值。繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
所量測之此等膠囊之揮發性控制率為83.3%。
實例32：4.5：4：1比率之囊封可滅蹤、莫多草及甲磺草胺組合物
將309.61g水及7.39g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加至不鏽鋼燒杯中且攪拌混合物並加熱至55℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合116.39g可滅蹤(96.3%純度)、105.04g高效莫多草、26.72g甲磺草胺、45.0g Aromatic 100及32.99g二異氰 酸亞甲基二苯基酯之混合物，同時維持至少55℃之溫度(水不混溶相)。
將55℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約15秒，接著將混合速度降低至中等。添加32.8g己二胺、36.52g硝酸鈉及36.43g氯化鈣至混合物且繼續攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50至55℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。藉由添加1.391g冰乙酸調節混合物之pH值。繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
此等膠囊在50℃下3個月後所量測之揮發性控制率為85.0%。
如實例30、31及32所見，可滅蹤與其他活性成分一起囊封提供初始樣品及穩定性樣品中可滅蹤之商業上可接受之揮發性控制率。
實例33：1：11比率之囊封可滅蹤及施得圃組合物
將1.33kg水及46.8g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加至不鏽鋼燒杯中且攪拌混合物並加熱至50℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合87.1g可滅蹤(96.3%純度)、954.2g施得圃(熔融)及122.8g玉米油之混合物，同時維持至少55℃之溫度。添加52.1g二異氰酸亞甲基二苯酯且攪拌直至獲得均勻混合物(水不混溶相)。
將50℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約20秒，接著將混合速度降低至中等。添加己二胺(52.1g 43%水溶液)至混合物，攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加149.8g硝酸鈉及140.4g氯化鈣至微囊混合物中，維持40℃或40℃以下之溫度。藉由添加2.5g冰乙酸調節 混合物之pH值。添加Kelzan®三仙膠(1.33kg)及少量Proxel® XLR殺生物劑之1%水溶液且繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
所量測之此等膠囊之初始揮發性控制率為91.0%。在54℃下儲存2週後，揮發性控制率為91.0%。在50℃下2個月後，揮發性控制率為94.0%。
實例34：1：6：6比率之囊封可滅蹤、滅草胺及滅落脫組合物
將473.9g水及10.0g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加至不鏽鋼燒杯中且攪拌混合物並加熱至50℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合22.8g可滅蹤(96.3%純度)、139.8g滅草胺(熔融)、141.4g滅落脫、70.0g Aromatic 200 ND及30.0g玉米油之混合物，同時維持至少50℃之溫度。添加18.0g二異氰酸亞甲基二苯基酯至混合物中且攪拌直至均勻(水不混溶相)。
將50℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約20秒，接著將混合速度降低至中等。添加己二胺(15.0g 43%水溶液)至混合物中，攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加30.0g硝酸鈉及30.0g氯化鈣至維持40℃或40℃以下之溫度的微囊混合物中。藉由添加1.0g冰乙酸調節混合物之pH值。添加Kelzan®三仙膠溶液(15.0g)及2.0g DowCorning® AF消泡劑之1%水溶液，且繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
所量測之此等膠囊之初始揮發性控制率為92.2%。在50℃下儲存3個月後，揮發性控制率為92.7%。
實例35：1：7.5比率之囊封可滅蹤及滅草胺組合物
將460.3g水及10.0g木質素磺酸鈉鹽(Reax® 88B)之混合物添加 至不鏽鋼燒杯中且攪拌混合物並加熱至70℃(水相)。
在各別不鏽鋼燒杯中，摻合37.7g可滅蹤(96.3%純度)、280.6g滅草胺(熔融)、75.5g Aromatic 200 ND及30.2g玉米油之混合物，同時維持至少70℃之溫度。添加18.0g二異氰酸亞甲基二苯基酯至混合物中且攪拌直至均勻(水不混溶相)。
將70℃水相轉移至配備有不鏽鋼柄罐之Waring摻合機中，且在高配置下摻合時，添加水不混溶相。所得混合物在高配置下摻合約20秒，接著將混合速度降低至中等。添加己二胺(15.0g 43%水溶液)至混合物中，攪拌2分鐘。將混合物轉移至熱玻璃反應器中且攪拌2小時，維持50℃之溫度以使微囊固化。將固化膠囊混合物轉移至不鏽鋼調節槽中且冷卻至30℃。在攪拌下，添加28.6g硝酸鈉及28.6g氯化鈣至微囊混合物中，維持40℃或40℃以下之溫度。添加Kelzan®三仙膠溶液(14.3g)、0.2g Proxcel GXL殺生物劑及1.0g DowCorning® AF之2%水溶液，且繼續攪拌直至獲得均勻混合物。
所量測之此等膠囊之初始揮發性控制率為91.2%。在54℃下儲存2週後，揮發性控制率為90.2%。在50℃下儲存3個月後，揮發性控制率為96.7%。
實例36：藉由流體化床造粒製備含有甲磺草胺及囊封可滅蹤之水分散性顆粒的方法
甲磺草胺混合物係藉由合併40g甲磺草胺(91.8%純度)、8g Polyfon® F、1.5g Polyfon® H、3g Surpragil® WP及38g三磷酸鈉來製備。可滅蹤混合物係藉由合併200g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤微囊組合物、14g三磷酸鈉、40g PVP K30及60g Reax 88B來製備。使甲磺草胺混合物在50℃之進氣溫度下流體化。在1巴霧化壓力下，用可滅蹤混合物噴霧流體化顆粒。在流體化床造粒機中在50℃下進一步乾燥微小顆粒20分鐘。
實例37：藉由流體化床造粒製備含有囊封可滅蹤及甲磺草胺之水分散性顆粒的方法
甲磺草胺混合物係藉由合併250g甲磺草胺(92.4%)、43g Polyfon® F、9g Polyfon® H、18g Surpragil® WP及180g六偏磷酸鈉，接著研磨至約20微米之D90來製備。乾燥組分混合物係藉由合併110g甲磺草胺混合物與19g環嗪酮及70g六偏磷酸鈉來製備。使乾燥組分混合物在40℃之進氣溫度下流體化。在18mL/min及1巴霧化壓力下，用170g以類似於實例10A的方式製備之可滅蹤組合物噴塗流體化顆粒。在流體化床造粒機中在60℃下進一步乾燥微小顆粒10分鐘。

Claims (30)

  1. 一種包含可滅蹤之調配物，其中該調配物顯示至少80%之可滅蹤揮發性控制率。
  2. 如請求項1之調配物，其中該調配物包含多層顆粒，該等多層顆粒包含：包含可滅蹤之核心，包圍該核心且包含水不溶性聚合物之第一囊封層，及包圍該第一囊封層且包含水溶性聚合物之第二囊封層。
  3. 如請求項2之調配物，其中該可滅蹤係以該顆粒之至少50重量%之量存在。
  4. 如請求項2之調配物，其中該水溶性聚合物與可滅蹤之重量比為1：6至1：4。
  5. 如請求項2之調配物，其中該水不溶性聚合物為聚脲。
  6. 如請求項2之調配物，其中該水溶性聚合物為聚乙烯醇。
  7. 一種除草組合物，其包含如請求項2之調配物。
  8. 如請求項7之除草組合物，其中該固體除草組合物顯示至少80%之可滅蹤揮發性控制率。
  9. 一種製備除草組合物之方法，其包含以下步驟：a)製備包含核心及第一囊封層之顆粒之水性懸浮液，其中該核心包含可滅蹤且該第一囊封層包含水不溶性聚合物；b)向該水性懸浮液中添加水溶性聚合物；及c)噴霧乾燥所得混合物；其中可滅蹤佔該除草組合物之50wt%或50wt%以上。
  10. 一種液體組合物，其包含可滅蹤及亞麻籽油。
  11. 如請求項10之液體組合物，其中該可滅蹤至少部分溶解於該亞 麻籽油中。
  12. 如請求項10之液體組合物，其中該液體組合物包含80重量%至97重量%之可滅蹤。
  13. 一種包含如請求項10之液體組合物的微囊，其中該液體組合物係由包含水不溶性聚合物之殼包圍。
  14. 如請求項13之微囊，其中該聚合物殼包含聚脲。
  15. 一種除草組合物，其包含複數個如請求項13之微囊。
  16. 一種微囊，其包含聚脲殼，該聚脲殼囊封包含可滅蹤及亞麻籽油之材料。
  17. 如請求項16之微囊，其中該材料包含80重量%至97重量%之可滅蹤。
  18. 一種除草組合物，其包含複數個如請求項16之微囊。
  19. 一種製造用於將農業化學品傳遞至作物之水分散性顆粒的方法，該方法包含以下步驟：形成含有至少一種農業活性劑之水分散性粉末；研磨該水分散性粉末；及藉由將該水分散性粉末與包含懸浮於水溶液中之微囊化可滅蹤的可滅蹤組合物合併在一起來形成水分散性顆粒，其中該等顆粒顯示可控揮發性。
  20. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將該可滅蹤組合物捏合入經研磨之該水分散性粉末中以形成濕潤粉末，藉由對該濕潤粉末進行圓盤造粒來形成顆粒，及乾燥該等顆粒。
  21. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將經研磨之該水分散性粉末與水一起捏合以形成麵團， 擠壓該麵團以形成顆粒，用該可滅蹤組合物噴塗該等顆粒，及乾燥經塗佈之該等顆粒。
  22. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將該可滅蹤組合物捏合入經研磨之該水分散性粉末中以形成麵團，及擠壓該麵團形成顆粒，乾燥該等顆粒。
  23. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將經研磨之該水分散性組合物與水性囊封可滅蹤組合物混合，及藉由流體化床聚結由混合物形成顆粒。
  24. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將經研磨之該水分散性組合物與該可滅蹤組合物混合，及噴霧乾燥混合物以形成顆粒。
  25. 如請求項19之方法，其中形成水分散性顆粒之該步驟包含：將經研磨之該水分散性組合物與該可滅蹤組合物混合，及將混合物噴塗於惰性載體材料上。
  26. 如請求項19之方法，其中該農業活性劑為除草劑。
  27. 如請求項26之方法，其中該除草劑係選自由以下組成之群：苯草醚(aclonifen)、敵草隆(diuron)、己唑醇(hexoconazole)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、甲磺草胺(sulfentrazone)、環嗪酮(hexazinone)、2,4-D、滅落脫(napropamide)及其組合。
  28. 一種包含可滅蹤及農業活性劑之可滅蹤調配物，其中該調配物包含多層顆粒，該等多層顆粒包含：包含可滅蹤及該農業活性劑之核心，及包圍該核心且包含水不溶性聚合物之囊封層， 其中該調配物顯示至少75%之可滅蹤揮發性控制率。
  29. 如請求項28之組合物，其中該水不溶性聚合物為聚脲。
  30. 如請求項28之組合物，其中該農業活性劑為除草劑。
TW102122230A 2012-07-27 2013-06-21 可滅蹤（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）之調配物 TWI620504B (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261676588P 2012-07-27 2012-07-27
US61/676,588 2012-07-27
US201261681693P 2012-08-10 2012-08-10
US61/681,693 2012-08-10
US201261683465P 2012-08-15 2012-08-15
US61/683,465 2012-08-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201406300A true TW201406300A (zh) 2014-02-16
TWI620504B TWI620504B (zh) 2018-04-11

Family

ID=49995445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102122230A TWI620504B (zh) 2012-07-27 2013-06-21 可滅蹤（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）之調配物

Country Status (13)

Country Link
US (3) US9801377B2 (zh)
EP (1) EP2877026B1 (zh)
KR (1) KR102129638B1 (zh)
CN (1) CN104661526B (zh)
AR (1) AR091575A1 (zh)
AU (1) AU2013293454B2 (zh)
BR (1) BR112015001697A2 (zh)
CA (1) CA2879854C (zh)
HK (1) HK1210914A1 (zh)
RU (1) RU2628579C2 (zh)
TW (1) TWI620504B (zh)
UA (1) UA123892C2 (zh)
WO (1) WO2014018188A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015001697A2 (pt) * 2012-07-27 2017-07-04 Fmc Corp formulações de clomazona
WO2015059580A1 (en) * 2013-10-21 2015-04-30 Hicap Formulations Ltd. Controlled release formulations of herbicides
GB2509431B (en) * 2014-03-26 2016-09-14 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition, a method for its preparation and the use thereof
EP3160230B1 (en) * 2014-06-25 2023-11-01 Basf Se Formulation of clomazone having reduced volatility
CN107920511B (zh) * 2015-08-07 2021-11-02 拜耳作物科学股份公司 2-(2,4-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮作为叶面除草剂的新用途
EP3278666A1 (de) * 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
CU24587B1 (es) * 2016-11-09 2022-04-07 Upl Ltd Combinaciones fungicidas que comprenden clomazona, 2,4-d o sus derivados y pirazosulfurona o sus derivados
CN106879603B (zh) * 2017-02-27 2019-09-24 山东省农业科学院植物保护研究所 一种药剂在促进中草药生长中的应用
CN106719708A (zh) * 2017-02-27 2017-05-31 山东省农业科学院植物保护研究所 一种在中草药田应用的除草剂
EA201991942A1 (ru) * 2017-03-13 2020-02-17 Фмк Корпорейшн Способы снижения летучести и токсичности кломазона
CN109053752B (zh) * 2018-09-29 2019-12-06 山东农业大学 呋喃并吡喃衍生物在小麦田间防冻管理中的用途
CN114836986B (zh) * 2022-05-09 2023-09-08 深圳初和服饰有限公司 凉感抑菌面料及其制备方法

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429827A (en) 1962-11-23 1969-02-25 Moore Business Forms Inc Method of encapsulation
US3577515A (en) 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
US4285720A (en) 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
CA1104882A (en) 1972-03-15 1981-07-14 Herbert B. Scher Encapsulation process
CA1020457A (en) 1974-04-01 1977-11-08 Harold C. Nemeth Stable water dispersions of encapsulated parathion
US4046741A (en) 1976-02-17 1977-09-06 Stauffer Chemical Company Post-treatment of polyurea microcapsules
US4140516A (en) 1977-05-31 1979-02-20 Stauffer Chemical Company Encapsulation process employing phase transfer catalysts
US4360376A (en) 1978-03-17 1982-11-23 Pennwalt Corporation Microencapsulated trifluralin
US4280833A (en) 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US4405357A (en) 1980-06-02 1983-09-20 Fmc Corporation Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids
US4497793A (en) 1980-08-11 1985-02-05 Pennwalt Corporation Microencapsulated naturally occuring pyrethrins
US4956129A (en) 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
US4448929A (en) 1981-08-26 1984-05-15 Stauffer Chemical Company Encapsulation process
US4563212A (en) 1983-12-27 1986-01-07 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
US4643764A (en) 1984-01-09 1987-02-17 Stauffer Chemical Company Multiple types of microcapsules and their production
DE3685920D1 (de) 1985-09-13 1992-08-13 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln.
US4936901A (en) 1986-07-09 1990-06-26 Monsanto Company Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
DK352187A (da) 1986-07-09 1988-01-10 Monsanto Co Vanddispergerbart granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf
EP0267150B1 (de) 1986-10-23 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Bekämpfung von Ektoparasiten
ES2042794T3 (es) 1987-03-06 1993-12-16 Ciba Geigy Ag Composiciones herbicidas.
JPH0818937B2 (ja) 1987-07-06 1996-02-28 住友化学工業株式会社 農園芸用有機燐系殺虫組成物
US5049182A (en) 1989-02-03 1991-09-17 Ici Americas Inc. Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery
US5098468A (en) 1989-10-13 1992-03-24 Safer, Inc. Fatty acid based emulsifiable concentrate having herbicidal activity
FR2670085B1 (fr) 1990-12-10 1996-12-13 Rhone Poulenc Chimie Suspensions phytosanitaires.
US5643591A (en) 1991-01-16 1997-07-01 Fmc Corporation Solid dosage forms
DE69221601T2 (de) 1992-01-03 1998-01-15 Ciba Geigy Ag Suspension von Mikrokapseln und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO1994013139A1 (en) 1992-12-04 1994-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Microcapsule formulations of agricultural chemicals
CZ288249B6 (en) 1993-11-15 2001-05-16 Zeneca Ltd Microcapsule and process for producing thereof
US5597780A (en) * 1994-11-16 1997-01-28 Fmc Corporation Low volatility formulations of microencapsulated clomazone
ATE231335T1 (de) * 1994-11-16 2003-02-15 Fmc Corp Wenig flüchtige formulierungen von clomazone
US5925464A (en) 1995-01-19 1999-07-20 Dow Agrosciences Llc Microencapsulation process and product
GB9501017D0 (en) 1995-01-19 1995-03-08 Dowelanco Microencapsulation process and product
KR100420287B1 (ko) 1995-06-07 2004-06-04 신젠타 리미티드 마이크로 캡슐화 된 살충제의 건조된 수분산성 조성물의 제조방법 및 그로 부터 제조된 조성물
US5783520A (en) 1995-06-26 1998-07-21 Monsanto Company Microencapsulated herbicidal compositions comprising clomazone and edible oils
US5583090A (en) 1995-06-26 1996-12-10 Monsanto Company Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer
CZ304054B6 (cs) 1998-08-18 2013-09-04 Fmc Corporation Kombinace dvou nebo více aktivních slozek pouzívající mikroenkapsulované prostredky
US6218339B1 (en) 1999-03-18 2001-04-17 Fmc Corporation Microencapsulated clomazone in the presence of fat and resin
GB0009735D0 (en) * 2000-04-19 2000-06-07 Zeneca Ltd Formulation
US6797277B2 (en) 2001-06-01 2004-09-28 Wilbur-Ellis Company Delivery system for pesticides and crop-yield enhancement products using micro-encapsulated active ingredients in extruded granules
DE10223916A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Mikrokapsel-Formulierungen
UA78326C2 (uk) * 2002-06-12 2007-03-15 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидна синергетична композиція та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності
EP1538910A2 (en) * 2002-08-31 2005-06-15 Monsanto Technology LLC Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component
DE10248172B4 (de) 2002-10-16 2013-06-27 Zf Friedrichshafen Ag Kupplungsanordnung für ein Getriebe
CA2502244A1 (en) 2002-10-18 2004-05-06 Maple Leaf Bakery Inc. Dough composition and method of baking yeast-fermented frozen bread products
DE10337162A1 (de) 2003-08-11 2005-03-17 Basf Ag Lagerstabile herbizide Mischungen mit Metazachlor
GB0526416D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
CA2642196C (en) 2006-02-23 2014-01-28 Fmc Corporation Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides
HUE038015T2 (hu) * 2006-03-30 2018-09-28 Fmc Corp Acetilén karbamid származék-polikarbamid polimerek, és ezek mikrokapszulái és kiszerelései szabályozott kibocsátáshoz
BRPI0915589B8 (pt) 2008-05-09 2020-05-26 Cheminova As combinação herbicida sinérgica de clomazone e petoxamida
GB0901834D0 (en) * 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
PL2395843T3 (pl) * 2009-02-13 2018-01-31 Monsanto Technology Llc Kapsułkowanie herbicydów do zmniejszenia uszkodzeń upraw
WO2010147966A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-23 Accuform Technologies, Llc Reduced vaporization compositions and methods
GB2478317B (en) 2010-03-02 2012-07-11 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition and method of use thereof
ES2862598T3 (es) * 2010-03-12 2021-10-07 Monsanto Technology Llc Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquímico insoluble en agua
CN102821608B (zh) * 2010-03-29 2015-06-03 Upl有限公司 改进的制剂
MX361799B (es) * 2010-08-18 2018-12-14 Monsanto Technology Llc Aplicaciones tempranas de acetamidas encapsuladas para reducir el daño a los cultivos.
WO2012071248A1 (en) 2010-11-23 2012-05-31 Dow Agrosciences Llc Herbicidal capsule suspensions of acetochlor containing reduced amounts of safener
KR101961505B1 (ko) * 2011-08-10 2019-03-22 유피엘 리미티드 개선된 제초제 제형
BR112015001697A2 (pt) * 2012-07-27 2017-07-04 Fmc Corp formulações de clomazona

Also Published As

Publication number Publication date
CA2879854C (en) 2021-07-20
UA123892C2 (uk) 2021-06-23
RU2628579C2 (ru) 2017-08-21
US20160135462A1 (en) 2016-05-19
EP2877026A1 (en) 2015-06-03
KR102129638B1 (ko) 2020-07-02
CN104661526A (zh) 2015-05-27
US20140031231A1 (en) 2014-01-30
RU2015106680A (ru) 2016-09-20
EP2877026B1 (en) 2021-02-17
KR20150038370A (ko) 2015-04-08
WO2014018188A1 (en) 2014-01-30
US9801377B2 (en) 2017-10-31
EP2877026A4 (en) 2016-06-01
HK1210914A1 (zh) 2016-05-13
AR091575A1 (es) 2015-02-11
CA2879854A1 (en) 2014-01-30
AU2013293454A1 (en) 2015-02-12
BR112015001697A2 (pt) 2017-07-04
TWI620504B (zh) 2018-04-11
AU2013293454B2 (en) 2017-06-22
US20240057605A1 (en) 2024-02-22
CN104661526B (zh) 2018-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI620504B (zh) 可滅蹤（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）之調配物
EP2552212B1 (en) An improved formulation
EP1986494B2 (en) Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides
CA2842763C (en) Capsule suspension formulation comprising polymeric wall encapsulated pendimethalin and clomazone
JPH06510767A (ja) 除草剤顆粒状製品の製造方法
BR112018077181B1 (pt) Composição compreendendo microcápsulas encapsulando lambdacialotrina e método para controlar danos a plantas por pragas