TW201329108A - 光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明藉由添加下述通式(1)所表示之高分子分散劑(A)、及包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽之無機鹽及/或有機鹽(B)，使甲基丙烯酸甲酯單獨、或以甲基丙烯酸甲酯為一成分之單體混合物懸浮聚合，可製造適於作為製膜時具有優異之透明性、色調，且魚眼等缺點較少之光學薄膜用的甲基丙烯酸系樹脂。□(n=10~60莫耳%，m=40~90莫耳%，R1表示氫或甲基，R2表示碳數1~8之烷基，M表示鹼金屬或者鹼土金屬、或NH4。)

Description

光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法
本發明係關於一種光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法，尤其係關於一種製造可成型透明性、色度優異之光學構件之光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)之方法。
由於甲基丙烯酸系樹脂具有優異之光學性質、卓越之耐候性及較高之機械性質，故而廣泛用於汽車零件、光學零件等。該等零件等均要求較高之透明性、色度。
於製造甲基丙烯酸系樹脂之方法中，可列舉：塊狀聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法。作為透明性優異之雜質較少之甲基丙烯酸系樹脂的製造方法，通常較理想為塊狀聚合法、溶液聚合法，但由於懸浮聚合法容易進行品種切換，故而作為適於多品種少量生產之方法，目前亦被較多使用。
先前，作為利用懸浮聚合法製造甲基丙烯酸系樹脂時之分散穩定劑，使用有聚乙烯醇等高分子分散劑，磷酸鈣、羥磷灰石、焦磷酸鎂等水難溶性無機鹽。
然而，若由使用聚乙烯醇或無機鹽而獲得之粒子製造亦可用於液晶顯示器之薄膜或導光板等光學構件，則導入至樹脂之微粒子中之分散劑會引起白濁、黃變、魚眼等問題。即，於要求高透明性之光學領域中，無法使用利用通常之分散劑而製造之樹脂。因此，期待於成型時無損樹脂原本之透明 性、且於懸浮聚合時可穩定地獲得粒子之分散劑。
又，於利用懸浮聚合法製造光學用途樹脂時，已知使用聚苯乙烯對磺酸鈉作為分散劑之方法(例如參照專利文獻1)，但利用該方法而獲得之樹脂著色為黃色，不適於要求良好之色度之光學用途。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平07-145214號公報
本發明提供一種於製膜時具有優異之透明性、色調，且魚眼等缺點較少之優異的甲基丙烯酸系樹脂之製造方法。
本發明者等人對上述課題進行銳意研究，結果發現：藉由於特定之高分子分散劑(A)及包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽之無機鹽及/或有機鹽(B)之存在下進行懸浮聚合，而達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係關於一種光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法，其特徵在於：於使甲基丙烯酸甲酯單獨、或以甲基丙烯酸甲酯為一成分之單體混合物懸浮聚合時，添加通式(1)所表示之高分子分散劑(A)、及包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽之無機鹽及/或有機鹽(B)而進行懸浮聚合。
(n=10~60莫耳%，m=40~90莫耳%，R1表示氫或甲基，R2表示碳數1~8之烷基，M表示鹼金屬或者鹼土金屬或NH4)
由於本發明之製造方法所使用之高分子分散劑(A)具有疏水性部與親水性部，故而可使單體油液穩定地分散於聚合系統中，又，於用於丙烯酸系樹脂之懸浮聚合時，可生產白濁(霧度)、黃變非常少之成型體。進而，於本發明中，於樹脂(微粒子)製造時之聚合反應極穩定，可獲得粒徑均勻之微粒子。又，所獲得之樹脂(微粒子)於利用熔融擠出之薄膜製膜時可製造具有優異之透明性、色調，且魚眼等缺點較少之薄膜。包含利用本製造法而獲得之樹脂之薄膜的霧度值極小，可較佳地用作液晶顯示器用之偏光板保護薄膜或光學補償用相位差薄膜等光學用薄膜。
以下，對本發明進行詳細闡述。
於本發明中使用之高分子分散劑(A)係包含以下通式(1)所表示之構成單位之聚合體。
其中，於式(1)中，n=10~60莫耳%，m=40~90莫耳%。再者，式(1)所表示之構成單位並非意指嵌段共聚合體，n、m表示各構造單位之含有比例。又，R1為氫或甲基，R2為碳數1~8之烷基，M為鋰、鈉、鉀、鈣等鹼金屬或者鹼土金屬、或NH4。
高分子分散劑(A)係如下水溶性聚合體，其特徵在於包含丙烯酸及/或甲基丙烯酸之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽及銨鹽中之至少一種丙烯酸鹽單位及/或甲基丙烯酸鹽單位40~90莫耳%，及具有碳數1~8之烷基之丙烯酸烷基酯單位及/或甲基丙烯酸烷基酯單位10~60莫耳%。
該分散劑之丙烯酸鹽單位及/或甲基丙烯酸鹽單位之比例較理想為40~90莫耳%，進而較理想為60~70莫耳%。若未達40莫耳%，則成型體之色調惡化，若超過90莫耳%，則存在根據條件而於聚合時無法使單體液滴穩定地分散之情況。
高分子分散劑(A)之添加比例相對於水100重量份，較佳為0.001~1重量份，更佳為0.005~0.5重量份。若未達0.001重量份，則所獲得之樹脂形狀(微粒子)變得不均勻，或引起 粒子之合併等，故而欠佳。又，即便超過1重量份，亦不會影響樹脂生成，但為容易產生聚合系統之起泡、或容易導致樹脂所含之魚眼的原因，故而欠佳。
又，於本發明中，高分子分散劑(A)於16.5重量%時之黏度較佳為50~800 mPas，更佳為100~600 mPas，進而較佳為200~500 mPas。
又，作為於本發明中使用之包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、或銨鹽之無機鹽及/或有機鹽(B)，例如可列舉鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸等無機酸、檸檬酸、乙酸、乳酸、酒石酸等有機酸之鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽等。
無機鹽及/或有機鹽(B)之添加比例相對於水100重量份，較佳為0.01~2重量份，更佳為0.05~1重量份。若未達0.01重量份，則所獲得之樹脂之顆粒之形狀粒徑變得不均勻，或引起粒子相互之合併，故而欠佳。又，若超過2重量份，則對共聚合體之光學性質造成不良之影響。
於本發明中，添加上述高分子分散劑(A)及上述無機鹽及/或有機鹽(B)，使甲基丙烯酸甲酯單獨、或以甲基丙烯酸甲酯為主成分並混合有可與其共聚合之其他單體之單體混合物懸浮聚合，從而製造甲基丙烯酸系樹脂。
作為可與本發明所使用之甲基丙烯酸甲酯共聚合之其他單體，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸 丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環癸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,4,6-三溴苯酯、甲基丙烯酸氟烷基酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯類，苯乙烯、單甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物類。
本發明藉由於利用懸浮聚合製造上述聚合體時，使用高分子分散劑(A)、及無機鹽及/或有機鹽(B)，可獲得具有應令人滿意之色相、透明性之樹脂。
作為本發明之懸浮聚合之反應條件，反應溫度較佳為40~130℃，進而較佳為於50~80℃下實施。若反應溫度過低，則不會進行聚合，若反應溫度較高，則急遽地發熱，成為加壓狀態而變危險，故而不理想。又，反應時間較佳為3~8小時，進而較佳為4~6小時。若反應時間較短，則轉化率降低，若過長，則生產性降低，故而不理想。
又，進行懸浮聚合時之單體相與水相之重量比通常為單體相/水相=1/10~1/1，就生產性之方面而言，較佳為1/3~1/1。
作為可用於本發明之聚合起始劑，只要為可溶於單體之自由基聚合起始劑，則並無特別限定，例如可列舉：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯等偶氮系起始劑，過氧化月桂醯、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯、過氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化乙醯基 等過氧化物。
又，利用本發明之製造方法而獲得之甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)之主要目的為用作成形材料，為了調節共聚合體之聚合度，較佳為使用鏈轉移劑。作為用於該目的之鏈轉移劑，可列舉：正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇類，硫乙醇酸及硫乙醇酸酯類。於使用芳香族硫醇類之情形時，由於芳香族硫醇類大量地殘留於樹脂中而使成形品著色為黃色，故而欠佳。較佳為烷基硫醇類之使用量相對於單體或單體混合物100重量份為0~1.5重量份，於製造足夠之耐熱分解性優異之聚合體之情形時為0.1~0.5重量份。
利用本發明之製造方法而獲得之甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)之重量平均分子量較佳為5萬~30萬，進而較佳為10萬~25萬。若分子量未達5萬，則所獲得之薄膜較脆，機械強度不足，若超過30萬，則成型時之熔融黏度增高，產生樹脂壓之上升或由剪切熱所導致之樹脂之劣化等問題，故而欠佳。
利用本發明之製造方法而獲得之甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)可藉由公知之方法，利用附通風孔之擠出機等而顆粒化，並進行熔融擠出製膜。作為熔融擠出溫度，較佳為130℃以上且300℃以下，進而較佳為150℃以上且280℃以下。若擠出溫度低於130℃，則聚合物粒子未充分地熔融混練而作為未熔融物殘留於薄膜中，若高於300℃，則存在產生因 熱分解而使薄膜著色為黃色、或因分解而生成之單體附著於模唇上之問題的情況。
為了提高機械強度或使分子鏈配向而獲得所需之光學特性，所獲得之擠出薄膜亦可經由延伸步驟。作為延伸之方法，有利用周速差之輥間縱向延伸及利用拉幅裝置之橫向延伸，亦可應用將該等組合之逐次雙軸延伸法。又，於拉幅延伸裝置中，可使用使夾持薄膜端部之夾具間隔亦於薄膜之搬送方向擴展的同時雙軸延伸裝置。作為延伸裝置，可為擠出製膜機與流水線，亦可為將利用擠出製膜機捲取之原料片材於離線下輸送至延伸裝置中而使其延伸之方法。作為延伸溫度，於將原料片材聚合物薄膜之玻璃轉移溫度設為Tg(℃)時，較佳為Tg+2℃以上且Tg+20℃以下。進而較佳為Tg+5℃以上且Tg+15℃以下。於延伸溫度低於Tg+2℃之情形時，存在產生於延伸過程中薄膜斷裂、或薄膜之霧度容易上升之問題的情況，於高於Tg+20℃之情形時，存在聚合物主鏈不易配向，即便延伸亦無法獲得充分之聚合物主鏈配向度之情況。作為延伸倍率，較佳為以面積比計設為1.4倍以上且6.0倍以下之範圍。若延伸倍率面積比小於1.4倍，則幾乎不存在使聚合物主鏈配向而提高薄膜之耐撓曲性之效果。若延伸倍率面積比大於6.0倍，則會產生薄膜出現白濁、或薄膜斷裂等問題。
作為經由上述製膜步驟後之薄膜之膜厚，較佳為10 μm以 上且150 μm以下，更佳為15 μm以上且120 μm以下。進而較佳為20 μm以上且100 μm以下之範圍內。若經由延伸步驟後之薄膜之膜厚薄於10 μm，則於將光學薄膜貼合於偏光板上等之步驟中，會產生薄膜之操作性變差之問題，若厚於150 μm，則會產生霧度增加、或每單位面積之材料成本增加之問題，故而欠佳。
又，於本發明之製造方法中，可於聚合時或顆粒化時視需要添加滑劑、染料顏料、紫外線吸收劑、熱穩定劑等。
由於利用本發明之製造方法而獲得之甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)之透明性、色度優異，並且薄膜成型時之霧度極小，故而適於作為液晶顯示器用之偏光板保護薄膜或光學補償用相位差薄膜等光學用薄膜。
[實施例]
以下，列舉實施例具體地說明本發明，但本發明並不受該等實施例限定。再者，實施例中之物性評價、測定方法係基於以下(1)~(6)之方法而實施。
(1)平均粒徑
平均粒徑係藉由Beckman Coulter股份有限公司製造之雷射繞射粒度分佈計LS13-320測定聚合結束後之漿料液而獲得。
(2)內部霧度
霧度可分為薄膜內部霧度與表面霧度，所謂內部霧度，係 藉由薄膜之內部之散射因子而產生的霧度，所謂內部，係指距薄膜表面5 μm以上之部分。於用作光學薄膜之情形時，要求內部霧度較低。
又，內部霧度測定係依據JIS K-7136，以如下所述之方式進行。
首先，測定薄膜以外之測定器具之空白霧度1。
空白霧度1係於載玻片之上滴加一滴甘油，並於其上放置覆蓋玻璃。將其放置於日本電色工業股份有限公司製造之NDH5000霧度計中而測定空白霧度1。
繼而，按照以下之順序，測定包括試樣之霧度2。
1.於載玻片上滴加甘油，以未進入氣泡之方式於其上放置測定之試樣薄膜。
2.於試樣薄膜上滴加甘油，於其上放置覆蓋玻璃。
3.將以上述方式製作之積層體(自上而下為覆蓋玻璃/甘油/試樣薄膜/甘油/載玻片)放置於霧度計中而測定霧度2。
4.算出(霧度2)-(霧度1)=(光學薄膜之內部霧度)。
(3)魚眼：利用熔融擠出法而將所獲得之樹脂製膜成膜厚50 μm，測定每50 mm×50 mm之魚眼之數。評價基準係如下所述。
◎‥‥0~5個
○‥‥6~19個
×‥‥20個以上
(4)b＊值
藉由日本電色工業股份有限公司製造之分光光譜儀SD6000而進行測定。
(5)溶液黏度
藉由東機產業股份有限公司製造之RE-85型黏度計而進行測定。
(6)分子量測定
藉由東梭股份有限公司製造之HLC-8220而進行測定。
又，於實施例中使用之分散劑(1)~(8)及甲基丙烯酸甲酯單獨、或以甲基丙烯酸甲酯為一成分之單體混合物係根據下述方法而製造。
[1]40莫耳%鉀皂化-甲基丙烯酸甲酯：分散劑(1)
將氫氧化鉀75.4 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸甲酯285.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水937 g加以稀釋，獲得206 mPas(25℃)之白濁之溶液。
[2]60莫耳%鉀皂化-甲基丙烯酸甲酯：分散劑(2)
將氫氧化鉀113.7 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸甲酯285.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至 80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1324 g加以稀釋，獲得281 mPas(25℃)之白濁之溶液。
[3]80莫耳%鉀皂化-甲基丙烯酸甲酯：分散劑(3)
將氫氧化鉀150.8 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸甲酯285.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1033 g加以稀釋，獲得白濁之溶液。
[4]60莫耳%鈉皂化-甲基丙烯酸甲酯：分散劑(4)
將氫氧化鈉68.5 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸甲酯285.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1006 g加以稀釋，獲得451 mPas(25℃)之白濁之溶液。
[5]60莫耳%鋰皂化-甲基丙烯酸甲酯：分散劑(5)
將氫氧化鋰71.9 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸甲酯285.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水803 g加以稀釋，獲得251 mPas(25℃) 之白濁之溶液。
[6]60莫耳%鉀皂化-丙烯酸甲酯：分散劑(6)
將氫氧化鉀113.7 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加丙烯酸甲酯245.5 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1165 g加以稀釋，獲得281 mPas(25℃)之白濁之溶液。
[7]60莫耳%鉀皂化-甲基丙烯酸丁酯：分散劑(7)
將氫氧化鉀113.7 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸丁酯406.0 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1450 g加以稀釋，獲得201 mPas(25℃)之白濁之溶液。
[8]60莫耳%鉀皂化-甲基丙烯酸辛酯：分散劑(8)
將氫氧化鉀113.7 g、離子交換水572 g添加至2 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下，於室溫下一面攪拌，一面添加甲基丙烯酸辛酯566.1 g。於如此攪拌2小時後，升溫至80℃，於內溫達到75℃之時間點添加過硫酸銨1 g，於8小時後添加離子交換水1838 g加以稀釋，獲得197 mPas(25℃)之溶液。
[實施例1]
將包含甲基丙烯酸甲酯95重量份、丙烯酸甲酯5重量份、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯(商品名PEROYL TCP，日本油脂公司製造)1重量份及正辛基硫醇0.1重量份之單體溶液1 kg、預先製備之濃度為16.5重量%之分散劑(1)之水溶液20 g、及溶解有磷酸二氫鈉10 g、磷酸氫(二)鈉5 g的純水2.5 kg添加至5 L之可分離式燒瓶中，於氮氣環境下進行攪拌，於聚合溫度65℃下開始聚合。聚合開始後以2小時升溫至80℃，進而保持2小時而完成聚合。經由過濾、洗淨、乾燥步驟而回收所獲得之甲基丙烯酸系樹脂之粒子(以下稱為甲基丙烯酸系粒子)，並藉由GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透色譜法)測定重量平均分子量，結果為16萬。
聚合系統亦不會起泡，非常穩定，可高產率地獲得平均粒徑為0.38 mm之均勻之顆粒，且聚合槽壁面或攪拌翼上之附著聚合物為不存在問題之量。將顆粒水洗、乾燥後，使用Technovel公司製造之15 mm 之附通風孔之擠出機，於230℃下製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例2]
除將過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯(商品名PEROYL TCP，日本油脂公司製造)變更為3重量份以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為10萬之甲 基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例3]
除將過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯(商品名PEROYL TCP，日本油脂公司製造)變更為0.3重量份以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為26萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例4]
除將分散劑變更為(2)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為17萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例5]
除將分散劑變更為(3)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為18萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例6]
除將分散劑變更為(4)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為15萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例7]
除將分散劑變更為(5)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為16萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例8]
除將分散劑變更為(6)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為17萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例9]
除將分散劑變更為(7)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為17萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例10]
除將分散劑變更為(8)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為16萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例11]
除將磷酸二氫鈉10 g、磷酸氫(二)鈉5 g變更為磷酸氫鈣15 g以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為15萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例12]
除將單體組成變更為甲基丙烯酸甲酯52重量份、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯42重量份、甲基丙烯酸苄酯6重量份以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為16萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各 種評價。
[實施例13]
除將單體組成變更為甲基丙烯酸甲酯85重量份、甲基丙烯酸苯氧基乙酯10重量份、丙烯酸苯氧基乙酯5重量份以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為16萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例14]
除將磷酸二氫鈉10 g、磷酸氫(二)鈉5 g變更為乙酸鈉15 g以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為15萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[實施例15]
除將磷酸二氫鈉10 g、磷酸氫(二)鈉5 g變更為硫酸鈉15 g以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為15萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[比較例1]
除將分散劑變更為聚乙烯醇以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為16萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[比較例2]
除將分散劑變更為甲氧基乙烯-順丁烯二酸酐共聚合體分散劑(商品名Gantrez AN119，ISP Japan股份有限公司製造)以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為17萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
[比較例3]
將單體組成變更為甲基丙烯酸甲酯52重量份、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯42重量份、甲基丙烯酸苄酯6重量份，將分散劑變更為聚乙烯醇(商品名PVA217EE，Kuraray公司製造)，除此以外，以與實施例1同樣之方式製造重量平均分子量為15萬之甲基丙烯酸系粒子，製成厚度50 μm之薄膜，並實施各種評價。
(產業上之可利用性)
根據本發明，可藉由懸浮聚合而製造可成型透明性、色度優異之光學構件之光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂(微粒子)，故而於經濟性方面極有用。

Claims (2)

  1. 一種光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法，其特徵在於：於使甲基丙烯酸甲酯單獨、或以甲基丙烯酸甲酯為一成分之單體混合物懸浮聚合時，添加通式(1)所表示之高分子分散劑(A)、及包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽之無機鹽及/或有機鹽(B)而進行懸浮聚合； (n=10~60莫耳%，m=40~90莫耳%，R1表示氫或甲基，R2表示碳數1~8之烷基，M表示鹼金屬或者鹼土金屬、或NH4)。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用甲基丙烯酸系樹脂之製造方法，其中，上述高分子分散劑(A)包含丙烯酸及/或甲基丙烯酸之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽中之至少一種丙烯酸鹽單位及/或甲基丙烯酸鹽單位40~90莫耳%，及具有碳數1~8之烷基之丙烯酸烷基酯單位及/或甲基丙烯酸烷基酯單位10~60莫耳%。
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