TW201323216A - 光學構件的製造方法及用於製造光學構件的紫外線硬化型樹脂組成物之用途 - Google Patents

光學構件的製造方法及用於製造光學構件的紫外線硬化型樹脂組成物之用途 Download PDF

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Abstract

本發明係有關於一種光學構件的製造方法、依照該製造方法所得到之光學構件、用於該製造方法之含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)的紫外線硬化型樹脂組成物之用途、及該紫外線硬化型樹脂組成物，該光學構件的製造方法係使用紫外線硬化型樹脂組成物而將表面上含遮光部的光學基材及欲與其貼合之光學基材貼合之光學構件的製造方法，該製造方法係具有特定的(步驟1)至(步驟3)。依照本發明的製造方法，能夠製造一種對光學基材的損傷少，而且生產性良好且硬化性及密著性良好之貼合光學構件，例如具有含遮光部的光學基材之觸控面板或顯示體單元等，且能夠得到遮光部之樹脂的硬化度高、信賴性高的光學構件。

Description

光學構件的製造方法及用於製造光學構件的紫外線硬化型樹脂組成物之用途
本發明係有關於一種將含遮光部的光學基材與其他光學基材貼合而製造光學構件之方法及用於製造光學構件的紫外線硬化型樹脂組成物之用途。
近年來，在液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置的顯示畫面，貼合觸控面板而能夠畫面輸入之顯示裝置係受到廣泛地利用。該觸控面板係具有以下構造：形成有透明電極之玻璃板或樹脂製薄膜係空出少許間隙而相對向地貼合，且依照需要在其觸控面上貼合玻璃或樹脂製的透明保護板。
在觸控面板中之形成有透明電極之玻璃板或薄膜、與玻璃或樹脂製的透明保護板之貼合，或是觸控面板與顯示單元之貼合，係有使用雙面黏著片之技術。但是，若使用雙面黏著片，則會有氣泡容易進入之問題。作為代替雙面黏著片之技術，有提案揭示一種使用具有柔軟性的紫外線硬化型樹脂組成物將該等貼合之技 術。
另一方面，透明保護板係為了使顯示影像的對比提升，而在最外的邊緣設置帶狀的遮光部。在使用紫外線硬化型樹脂組成物將設有遮光部之透明保護板貼合之情況，充分的紫外線因該遮光部而無法到達紫外線硬化型樹脂之中成為該遮光部之陰影的遮光區域，致使該遮光區域之樹脂的硬化不充分。若樹脂硬化不充分，則會發生遮光部附近的顯示影像之顯示不均等的間題。
作為使遮光區域之樹脂的硬化提升之技術，專利文獻1係揭示一種藉由使紫外線硬化型樹脂中含有有機過氧化物，且在紫外線照射後進行加熱，藉此使遮光區域的樹脂硬化之技術。但是，加熱步驟係有造成液晶顯示裝置等損傷之虞。而且，為了使樹脂充分地硬化，通常需要60分鐘以上的加熱步驟，故有生產性缺乏之問題。又，專利文獻2係揭示一種從遮光部之形成面的外側面側照射紫外線而使遮光區域的樹脂硬化之技術。但是，因為依照液晶顯示裝置的形狀，難以從側面照射紫外線，所以該方法係有限制。又，專利文獻3係揭示一種利用陽離子聚合性的紫外線硬化型樹脂之遲效性之技術，但是硬化後的樹脂係柔軟性差者。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特許第4711354號
[專利文獻2]日本特開2009-186954號公報
[專利文獻3]日本特開2010-248387號公報
本發明之目的係提供一種使用紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件的製造方法，係能夠得到對光學基材的損傷少，而且生產性良好之觸控面板或顯示體單元等光學構件，並且能夠得到樹脂組成物的硬化度高、信頼性高的光學構件。
本發明者等為了解決前述課題而深入研究之結果，發現藉由使用紫外線硬化型樹脂組成物，將含遮光部的光學基材及欲與其貼合之其他光學基材，以含有特定步驟1至步驟3的方法製造，能夠解決上述課題，而完成了本發明。亦即，本發明係有關於下述(1)至(21)。
(1)一種光學構件的製造方法，其係將表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材之兩者，使用紫外線硬化型樹脂組成物且依照含有下述步驟1至步驟3之步驟而貼合之含有至少一對光學基材之光學構件的製造方法，步驟1：在表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材的至少其中一者的貼合面，塗布紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗布層之後，對在所得到的塗布層中之下述遮光區域選擇性地照射紫外線而使該遮光區域選擇性地硬化，且使其他部分維持未硬化的狀態之塗布層之步驟，又，上述所謂遮光區域，係意味著將上述二個光學基材貼合，且通過表面上含遮光部的透明光學基材而對塗布層照射紫外線時，紫外線被遮光部遮住致使紫外線未照射到之塗布層部分，步驟2：將步驟1所得到的塗布層夾在上述兩個光學基材的貼合面之間，而將兩個光學基材貼合之步驟， 步驟3：對具有至少一個將藉由上述步驟1及2所貼合的一對光學基材之積層體，通過上述含遮光部的透明光學基材而照射紫外線，使該二個光學基材之間所夾住之未硬化的塗布層硬化之步驟。
(2)如上述(1)之光學構件的製造方法，其中在前述步驟3之後，進一步具有下述步驟4，步驟4：對貼合後的光學基材施加壓力之步驟。
(3)如前述(1)或(2)之光學構件的製造方法，其中在前述步驟1中，在使前述遮光區域硬化時，將前述塗布層的遮光區域以外之未硬化而殘留的部分，使用紫外線遮蔽板遮罩而照射紫外線。
(4)如前述(1)至(3)項中任一項之光學構件的製造方法，其中在前述步驟1中，紫外線照射量至少為200mJ/cm2。
(5)如前述(1)至(4)項中任一項之光學構件的製造方法，其中在步驟1中，在表面上含遮光部的光學基材之設置有遮光部之面、或欲與其貼合的光學基材之顯示單元的顯示面之至少任一者塗布紫外線硬化型樹脂組成物，將所得之塗布層夾住，並將表面上含遮光部的光學基材之含遮光部側的面、及顯示單元的顯示面以相對向的方式貼合。
(6)如上述(1)至(5)項中任一項之光學構件的製造方法，其中前述表面上含遮光部的光學基材係選自由含遮光部的透明玻璃基板、含遮光部的透明樹脂基板以及形成有遮光部及透明電極之玻璃基板所組成群組之至少一個，且欲與其貼合之光學基材係選自由液晶顯示單元、電漿顯示單元及有機EL顯示單元所組成群組之至少一個。
(7)如上述(1)至(6)項中任一項之光學構件的製造方法，其中紫外 線硬化型樹脂組成物係含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物。
(8)如上述(7)之光學構件的製造方法，其中前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
(9)如上述(7)或(8)之光學構件的製造方法，其中含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯；及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體之兩者作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
(10)如上述(8)或(9)之光學構件的製造方法，其為具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯單體。
(11)如上述(8)至(10)項中任一項之光學構件的製造方法，其中前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
(12)如上述(8)或(9)之光學構件的製造方法，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量為7000至25000，具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的數量平均分子量為15000至50000。
(13)如上述(8)至(12)項中任一項之光學構件的製造方法，其中含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)以外的其他成分，且相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量，含有20至80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及5至70重量%之(甲基)丙烯酸酯單體作為(甲基)丙烯酸酯(A)，相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量，含有0.2至5重量%之光聚合起始劑(B)，剩餘部分為其他成分。
(14)一種光學構件，其係依照如上述(1)至(13)項中任一項之光學構件的製造方法而得到者。
(15)一種觸控面板，其係依照如上述(1)至(13)項中任一項之光學構件的製造方法而得到者。
(16)一種顯示裝置，其係依照如上述(5)之光學構件的製造方法而得到之在顯示單元的顯示畫面上具有表面上含遮光部的光學基材者。
(17)一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其係使用於如上述(1)至(6)項中任一項之光學構件的製造方法。
(18)如上述(17)之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
(19)如上述(17)之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯；及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體之兩者作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
(20)如上述(18)或(19)之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
(21)一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物，其係使用於如上述(1)至(13)項中任一項之光學構件的製造方法。
(22)如上述(21)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
(23)如上述(7)之光學構件的製造方法，其中紫外線硬化型樹脂組成物係進一步含有柔軟化成分者。
(24)如上述(21)之紫外線硬化型樹脂組成物，其係進一步含有柔軟化成分。
依照本發明，能夠得到一種對光學基材的損傷少，而且生產性良好且硬化性及密著性良好之貼合光學構件，例如，具有含遮光部的光學基材之觸控面板、或具有含遮光部的光學基材之顯示體單元等。而且，能夠提供遮光部之樹脂的硬化度高、遮光部附近之顯示影像不產生顯示不均等問題且信頼性高的光學構件。
1‧‧‧液晶顯示單元
2‧‧‧含遮光部的透明基板
3‧‧‧透明基板
4‧‧‧遮光部
5‧‧‧紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層
6‧‧‧紫外線遮蔽板(UV遮罩)
7‧‧‧貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物
的塗布層
8‧‧‧樹脂硬化物層
9‧‧‧紫外線
第1圖(a)至(c)係顯示本發明的製造方法的實施形態之一(第1實施形態)之步驟圖。
第2圖(a)至(c)係顯示本發明的製造方法的實施形態之一(第2實施形態)之步驟圖。
第3圖(a)至(c)係顯示比較例1之製造步驟之步驟圖。
第4圖係依照本發明而得到之光學構件的示意圖。
首先，針對使用本發明的紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件的製造步驟進行說明。
本發明之光學構件的製造方法，其特徵在於：將表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材，使用紫外線硬化型樹脂組成物且依照含有下述步驟1至步驟3之步驟進行貼合， 步驟1：在表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材的至少其中一者的貼合面，塗布紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗布層之後，對所得到的塗布層中之下述遮光區域選擇性地照射紫外線而使該遮光區域選擇性地硬化，且使其他部分以未硬化的狀態成為塗布層之步驟， 步驟2：將步驟1所得到的塗布層夾在上述兩個光學基材的貼合面之間，而將兩個光學基材貼合之步驟， 步驟3：對具有至少一個所貼合的一對光學基材之積層體，通過上述含遮光部的透明光學基材而照射紫外線，而使該二個光學基材之間所夾住之未硬化的塗布層硬化之步驟。
在本說明書中，所謂「遮光區域」或「貼合時的遮光區域」係指將上述二個光學基材貼合且通過表面上含遮光部的透明光學基材而對塗布層照射紫外線時，紫外線被遮光部遮住致使紫外線未照射到之塗布層部分。
以下針對經由步驟1至步驟3之本發明之光學構件的製造方法的具體實施形態，以將液晶顯示單元及含遮光部的透明基板貼合的情況作為例子，邊參照圖式、邊進行說明。
(第1實施形態)
第1圖係顯示使用本發明的紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件的製造方法的第1實施形態之步驟圖。
該第1實施形態係藉由將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合而得到光學構件(含遮光部的液晶顯示單元)之方法。
液晶顯示單元1係指在形成有電極之一對基板之間封入液晶材料者中，並且具備偏光板、驅動用電路、信號輸入電纜及背光 單元者。
含遮光部的透明基板2係在玻璃板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、聚碳酸酯(PC)板或脂環式聚烯烴聚合物(COP)板等透明基板3的貼合面表面上設置有黒色框狀的遮光部4者。
在此，遮光部4係藉由黏貼膠帶、塗布塗料或印刷等而設置。
(步驟1)
首先，如第1圖(a)所顯示，將紫外線硬化型樹脂組成物塗布在液晶顯示單元1的顯示面及含遮光部的透明基板2之設置有遮光部之面的各自表面。作為塗布方法，係可舉出狹縫塗布器、輥塗布器、旋轉塗布器、網版印刷法等。在此，在液晶顯示單元1及含遮光部的透明基板2的表面所塗布之紫外線硬化型樹脂組成物，係可以相同，且使用不同的紫外線硬化型樹脂組成物亦無妨。通常係以兩者為相同的紫外線硬化型樹脂組成物為佳。
各紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物的膜厚度，係以貼合之後的樹脂硬化物層7成為50至500μm，較佳是50至350μm，更佳是100至350μm的方式調整。
在塗布後之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層5中，對貼合時的遮光區域(對將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合後之積層體，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線時，紫外線被遮光部遮住之遮光區域的塗布層部分)選擇性地照射紫外線，而得到貼合時的遮光區域係選擇性地經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7。此時，以貼合時的曝光區域(對將兩個光學基材貼合後之積層體，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線時，曝光在紫外線之塗布層部分)不硬化的方式照射紫外線時，使用紫外 線遮蔽板將該貼合時的曝光區域進行遮罩。
此時的紫外線的照射量係以200mJ/cm2以上為佳，特佳是1000mJ/cm2以上。照射量太少時，貼合後之光學構件的遮光部部分之硬化度在最後有不充分之可能性。紫外線的照射量之上限，係沒有特別限定，以4000mJ/cm2以下為佳，以3000mJ/cm2以下為較佳。
針對在紫外至近紫外的紫外線照射所使用的光源，只要係照射紫外至近紫外的光線之燈即可，不管光源的種類如何。例如可舉出低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙燈、或無電極燈等。
在此，作為選擇性地僅照射紫外線於遮光區域之樹脂組成物而不照射於貼合時的曝光區域之手法，本實施形態係舉出使用紫外線遮光板進行遮罩的手法作為例子而說明，但是選擇性地對該遮光區域照射紫外線之手法係不受限於本手法。例如將紫外線照射器之光源的形狀設為與遮光部相同形狀之方法；或是以通過光纖而能夠聚光於特定部位之方式設計光源且使該聚光之紫外線掃描遮光區域上之方法(使用局部UV(spot UV)之方法)等，只要係能夠選擇性地使遮光區域硬化之方法，沒有特別限定而能夠應用。就簡便而言，以使用紫外線遮光板之方法為較佳。
在步驟1中，紫外線的照射，係從塗布層的上部側表面(從紫外線硬化型樹脂組成物觀看，與液晶顯示單元側為相反側或是與透明基板側為相反側)(通常為大氣側的面)照射。該紫外線的照射係能夠在大氣中進行，按照目的而亦可在真空中、或減壓下或非減壓下且氧或臭氧等硬化阻礙性氣體的存在下或非存在下進行。 又，按照目的而亦可使其成為真空之後，邊將硬化阻礙性氣體或惰性氣體對塗布層的上部表面噴霧、邊照射紫外線。在大氣中使該遮光區域的樹脂組成物硬化時，與液晶顯示單元側相反側或與透明基板側相反側係大氣側。
從在遮光區域之塗布層的表面殘留黏著性且使接著性提升之觀點來看，以在大氣或氧及臭氧等硬化阻礙性氣體的存在下進行對塗布層的上部表面上照射紫外線為佳。
(步驟2)
其次，如第1圖(b)所表示，以塗布層7(貼合時的遮光區域係選擇性地經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層)彼此之間為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。貼合能夠是大氣中及真空中的任一者。
在此，為了防止在貼合時產生氣泡，係以在真空中貼合為適合。
如此，若分別在液晶顯示單元1及透明基板2設置有遮光區域經硬化後之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7之後貼合，則能夠期待提升黏著力。
(步驟3)
其次，如第1圖(c)所顯示，對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而得到的光學構件，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線9而使紫外線硬化型樹脂組成物層(塗布層)硬化。
在步驟3中之紫外線的照射量係以約100至4000mJ/cm2為佳，特佳是200至3000mJ/cm2左右。針對使用於照射紫外至近紫外光線之光源，只要係照射紫外至近紫外的光線之燈即可，而不 管光源的種類如何。例如可舉出低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙燈、或無電極燈等。
如此進行，能夠得到如第4圖所顯示之光學構件。
(步驟4)
而且，依照需要(步驟4)亦能夠對所得到的光學構件施加壓力而使其堅強地黏著。
若施加壓力，則貼合時的遮光區域之硬化物層的黏著力提升。藉此，在將液晶顯示單元1與透明基板2貼合時，能夠期待防止在使該塗布層7彼此之間黏著後的界面之外部壓力或環境變化而剝離之效果。又，樹脂硬化物層8對液晶顯示單元1或含遮光部的透明基板2之黏著力亦變為更堅強。
因此，以經由步驟4為佳。
(第2實施形態)
第2圖係顯示使用本發明的紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件的製造方法之第2實施形態之步驟圖。
又，針對與上述第1實施形態之構成構件相同之構件，係在圖中附加相同的符號，且在此不重複其說明。
(步驟1)
首先，如第2圖(a)所顯示，將紫外線硬化型樹脂組成物，塗布在含遮光部的透明基板2之設置有遮光部4之面。隨後，對貼合時的遮光區域照射紫外線而得到貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7。在此，藉由使用紫外線遮蔽板6將貼合時的曝光區域進行遮罩，而在照射紫外線時能夠使位於該曝光區域之樹脂組成物不硬化。
(步驟2)
其次，如第2圖(b)所顯示，以使含遮光部的透明基板2之該塗布層7與液晶顯示單元1的顯示面為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。貼合能夠是大氣中及真空中的任一者。
(步驟3)
其次，如第2圖(c)所顯示，對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而得到之光學構件，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線9而使貼合時曝光區域之紫外線硬化型樹脂組成物硬化。
如此進行，能夠得到如第4圖所顯示之光學構件。
(第3實施形態)
除了第1實施形態、第2實施形態以外，亦能夠應用如以下變形之第3實施形態來製造本發明的光學構件。
(步驟1)
首先，將紫外線硬化型樹脂組成物塗布在液晶顯示單元1的顯示面之後，對貼合時的遮光區域照射紫外線，而得到貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7。在此，藉由使用紫外線遮蔽板6將貼合時的曝光區域進行遮罩，而在照射紫外線時能夠使位於該曝光區域之樹脂組成物不硬化。
(步驟2)
其次，以使液晶顯示單元1之該塗布層7與含遮光部的透明基板2之設置有遮光部4之面為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。貼合能夠是大氣中及真空中的任一者。
(步驟3)
其次，對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而得到之光學構件，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線9而使貼合時曝光區域之紫外線硬化型樹脂組成物硬化。
如此進行，能夠得到如第4圖所顯示之光學構件。
(第4實施形態)
除了前述第1實施形態、第2實施形態、第3實施形態以外，亦能夠藉由如以下變更之第4實施形態來製造本發明的光學構件。
(步驟1)
首先，將紫外線硬化型樹脂組成物分別塗布在液晶顯示單元1的顯示面、及含遮光部的透明基板2之設置有遮光部4的面。隨後，對貼合時的遮光區域照射紫外線，而得到貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7。在此，藉由使紫外線硬化型樹脂組成物含有醯基氧化膦且調整紫外線的照射量，能夠使該塗布層7成為硬化物層，該硬化物層係具有存在於該塗布層7的下部側(液晶顯示單元1或含遮光部的透明基板2側)之硬化部分、及存在於該塗布層7的上部側(與液晶顯示單元1或含遮光部的透明基板2側為相反側)之未硬化部分。另一方面，藉由使用紫外線遮蔽板6將貼合時的曝光區域進行遮罩，而在照射紫外線時，能夠使照射時位於該曝光區域之樹脂組成物不硬化。
(步驟2)
其次，以該塗布層7彼此之間為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。貼合能夠是大氣中及真空 中的任一者。
(步驟3)
其次，對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而得到的光學構件，從含遮光部的透明基板2側照射紫外線9而使貼合時的曝光區域之紫外線硬化型樹脂組成物硬化。
如此進行，能夠得到如第4圖所顯示之光學構件。
上述各實施形態係將本發明的光學構件之製造方法的實施態樣的若干個，以具體的光學基材例進行說明者。各實施形態中係使用液晶顯示單元及含遮光部的透明基板而進行說明，但是在本發明的製造方法中，能夠使用後述的各種基材代替液晶顯示單元作為光學基材，亦能夠使用後述的各種基材代替透明基板作為光學基材。
不僅如此，作為液晶顯示單元及透明基板等光學基材，亦可使用在該等各種基材復積層其他光學基材層(例如，使用紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層貼合而成之薄膜或其他光學基材層)者。
而且，在第1實施形態的項目所述之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布方法、樹脂硬化物的膜厚度、紫外線照射時的照射量及光源、選擇性地對遮光區域照射紫外線之手法、及對光學構件施加壓力而使黏著堅強之步驟等，任一者均不僅是應用在上述各實施形態，亦能夠應用在本發明所含有之任一製造方法。
亦包含上述液晶顯示單元，能夠以上述的第1至第4實施形態而製造之光學構件的具體態樣在下述顯示。
(i)含遮光部的光學基材，係選自由含遮光部的透明玻璃基 板、含遮光部的透明樹脂基板、以及形成有遮光部及透明電極之玻璃基板所組成群組之至少一個光學基材，欲與其貼合之光學基材係選自由液晶顯示單元、電漿顯示單元及有機EL顯示單元所組成群組之至少一個顯示體單元，而且所得到的光學構件，係該具有含遮光部的光學基材之顯示體單元之態樣。
(ii)其中一個光學基材係含遮光部的保護基材，欲與其貼合之其他光學基材係觸控面板或具有觸控面板之顯示體單元，而且至少貼合有2個光學基材之光學構件係具有含遮光部的保護基材之觸控面板或是具有其的顯示體單元之態樣。
此時，在步驟1中，以在含遮光部的保護基材之設置有遮光部的面、或觸控面板的觸控面的任一者的面或其兩者，塗布紫外線硬化型樹脂組成物為佳。
(iii)其中一個光學基材係含遮光部的光學基材，欲與其貼合之其他光學基材係顯示體單元，而且至少貼合有2個光學基材之光學構件係具有含遮光部的光學基材之顯示體單元之態樣。
此時，在步驟1中，以在含遮光部的光學基材之設置有遮光部之側的面、或是顯示體單元的顯示面之任一者或其兩者，塗布紫外線硬化型樹脂組成物為佳。
作為含遮光部的光學基材之具體例，例如能夠舉出含遮光部之顯示畫面用的保護板、或設置有含遮光部的保護基材之觸控面板等。
所謂含遮光部的光學基材之設置有遮光部之側的面，例如含遮光部的光學基材係含遮光部之顯示畫面用的保護板時，係指該保護板之設置有遮光部之側的面。又，含遮光部的光學基材係具 有含遮光部的保護基材之觸控面板時，因為含遮光部的保護基材之含有遮光部的面係貼合在觸控面板的觸控面，故所謂含遮光部的光學基材之設置有遮光部之側的面，係意味著與該觸控面板的觸控面相反之觸控面板的基材面。
含遮光部之光學基材的遮光部，係位於光學基材的任何位置均可以，通常係位於透明板狀或薄片狀之光學基材的周圍且被製成框狀，其寬度係0.5至10mm左右，以1至8mm左右為佳，較佳是2至8mm左右。
其次，針對紫外線硬化型樹脂組成物進行說明。
在本發明之光學構件的製造方法所使用之紫外線硬化型樹脂組成物，只要係藉由照射紫外線來進行硬化之樹脂即可，沒有特別限定，以使用含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物(以下，亦稱為「本發明的紫外線硬化型樹脂組成物」)為佳。含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物能夠含有可添加在光學用所使用之紫外線硬化型樹脂組成物中的其他成分作為任意成分。
又，所謂「可添加在光學用所使用的紫外線硬化型樹脂組成物」，係意味著不含有會使硬化物的透明性降低至無法使用於光學用的程度之添加物。
藉由本發明所使用之紫外線硬化型樹脂組成物來製造使硬化後的厚度成為200μm之硬化物的薄片時，該薄片在400至800nm波長的光線之較佳平均透射率至少係90%。
作為該紫外線硬化型樹脂組成物的組成比例，相對於該紫外線硬化型樹脂組成物的總量，(甲基)丙烯酸酯(A)為25至90重量 %，光聚合起始劑(B)為0.2至5重量%，其他成分為剩餘部分。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，作為光聚合起始劑(B)，通常使用的光聚合起始劑係任一者皆能夠使用。
作為上述紫外線硬化型樹脂組成物之(甲基)丙烯酸酯(A)，係沒有特別限定，以使用選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少任一者為佳。較佳是含有以下兩者之態樣：(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的至少任一者；及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體。
又，在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸酯」，係意味著甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯的任一者或兩者。針對「(甲基)丙烯酸」等亦同樣。
而且，上述(ii)(甲基)丙烯酸酯單體係以除了上述(i)以外之(甲基)丙烯酸酯的意思使用。
上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係能夠藉由使多元醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之3者反應而得到。
作為多元醇，例如新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇等碳數1至10的伸烷基二醇；三羥甲基丙烷及新戊四醇等三元醇：三環癸烷二羥甲基及雙-[羥甲基]-環己烷等具有環狀骨架之醇等；以及該等多元醇與多元酸(例如，琥珀酸、酞酸、六氫酞酸酐、對酞酸、己二酸、壬二酸及四氫酞酸酐等)反應而得到之聚酯多元醇；多元醇與ε-己內酯反應而得到之己內酯醇；聚碳酸酯多元醇(例如藉由1,6-己二醇與碳酸二苯酯反應而得到之聚碳酸酯二醇等)；或聚醚多二醇(例如聚 乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇及環氧乙烷改性雙酚A等)等。
從與其他(A)成分的相溶性及密著性之觀點來看，作為上述多元醇，係以聚丙二醇為佳，從基材與硬化物層或是硬化物層彼此之間的密著性之觀點來看，以重量平均分子量為2000以上的聚丙二醇為特佳。若使用重量平均分子量為2000以上的聚丙二醇，則硬化物層的黏著力係提升，此係因為將液晶顯示單元及透明基板等光學基材貼合時，防止在貼合時的遮光區域經硬化後之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7彼此黏著後的界面之外部壓力或環境變化而剝離之效果提升。又，樹脂硬化物層8對液晶顯示單元1或含遮光部的透明基板2等光學基材之接著力亦提升。
此時之聚丙二醇的重量平均分子量之上限係沒有特別限定，以10000以下為佳，以5000以下為較佳。
作為有機聚異氰酸酯，例如，異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯或異氰酸二環戊酯等。
又，作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如能夠使用(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯及(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯；單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯；羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯；及羥基末端聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
用以得到胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之前述反應，例如，如以下方式進行。亦即，藉由以使多元醇的羥基每1當量，有機聚異氰酸酯的異氰酸酯基較佳成為1.1至2.0當量，更佳成為1.1至1.5 當量的方式，將上述多元醇與上述有機聚異氰酸酯混合，較佳是於70至90℃進行反應來合成胺甲酸酯寡聚物。其次，能夠藉由以使相對於所得到之胺甲酸酯寡聚物的異氰酸酯基1當量，含羥基之(甲基)丙烯酸酯的羥基較佳成為1至1.5當量的方式，將所得到的胺甲酸酯寡聚物與上述含羥基之(甲基)丙烯酸酯混合且於70至90℃進行反應，來得到作為目標之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作為上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量，以7000至25000左右為佳，以10000至20000為較佳。重量平均分子量太小時，有收縮變大之可能性，重量平均分子量太大時，有硬化性缺乏之可能性。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，係能夠使用1種或2種以上。使用2種以上時，能夠以任意比率混合而使用。胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率，通常為20至80重量%，較佳是30至70重量%。
上述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯係在聚異戊二烯分子的末端或側鏈具有(甲基)丙烯醯基之化合物。具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯例如能夠以「UC-203」(KURARAY股份有限公司製)的方式取得。具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯之聚苯乙烯換算的數量平均分子量以10000至50000為佳，以25000至45000左右為較佳。
上述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率通常為20至80重量%，較佳是30至70重量%。
作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，較佳係能夠使用在分子中具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。
在此，所謂(甲基)丙烯酸酯單體，係表示除了上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、下述環氧(甲基)丙烯酸酯及上述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯以外之(甲基)丙烯酸酯。
作為在分子中具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯，具體上係能夠舉出(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯及(甲基)丙烯酸十三烷酯等的(甲基)丙烯酸碳數5至20烷酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸苯基環氧丙酯、三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸1-金剛烷酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯及(甲基)丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯等具有環狀結構(較佳係C4至C10環狀結構)之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；及環氧乙烷改性苯氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性丁氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改性辛氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯等磷酸(甲基)丙烯酸酯，較佳是環氧乙烷改性-C4至C10烷氧化或苯氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
作為在分子中具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯，尤其是以使用選自由(甲基)丙烯酸碳數10至20烷酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯及聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯所組成群組之化合物為佳。從樹脂的柔軟性之觀點來看，特別是選自由(甲基)丙烯酸碳數10至20烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯及(甲基)丙烯酸四氫糠酯所組成群組之化合物，較佳是(甲基)丙烯酸碳數10至20烷酯，更佳是使用(甲基)丙烯酸月桂酯。
另一方面，從使對玻璃的密著性提升之觀點來看，作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，以使用具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯、及丙烯醯基嗎啉的至少一者為佳，以使用丙烯醯基嗎啉為特佳。
作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，以含有(甲基)丙烯酸碳數10至20烷酯、及具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯或丙烯醯基嗎啉之兩者為佳，以含有(甲基)丙烯酸月桂酯及丙烯醯基嗎啉之兩者為佳。
本發明之組成物可以在不損害本發明的特性之範圍含有具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯以外的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
作為其具體例，例如，能夠舉出二(甲基)丙烯酸三環癸烷二羥甲基酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改性雙酚A型 二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯，參[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、及環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等環氧烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯；及新戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
在本發明中，併用上述多官能(甲基)丙烯酸酯時，為了抑制硬化收縮，以使用2官能的(甲基)丙烯酸酯為佳。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，針對該等(甲基)丙烯酸酯單體成分，係能夠使用1種或2種以上。使用2種以上時，能夠以任意比例混合而使用。(甲基)丙烯酸酯單體在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率通常為5至70重量%，較佳是10至50重量%。少於5重量%時，有硬化性缺乏之可能性，大於70重量%時，有收縮變大之可能性。
在該紫外線硬化型樹脂組成物之含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯 酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的至少任一者，及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體的兩者之態樣中，(i)及(ii)兩者的合計含量相對於該樹脂組成物的總量，通常為25至90重量%，較佳是40至90重量%，更佳是40至80重量%。
在本發明中，依照步驟1而得到之遮光區域係選擇性地經硬化且其他部分係未硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層之硬化後的黏著性優良，又，從貼合時在界面亦賦予堅強的黏著力之觀點來看，作為(甲基)丙烯酸酯(A)，以使用具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯為特佳。若使用具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯，則硬化物層的黏著力提升，此係因為將液晶顯示單元及透明基板等光學基材貼合時，而防止將貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7彼此之間黏著的界面之外部壓力或環境變化引起剝離之效果提升。又，樹脂硬化物層8對液晶顯示單元1或含遮光部的透明基板2等光學基材之接著力亦提升。
在上述(甲基)丙烯酸酯(A)之中，作為具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯，可舉出具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、及具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯單體。
在本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中，以含有具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為作為(甲基)丙烯酸酯(A)時為較佳。
作為具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的具體例，可舉出使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之3者反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作為具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯單體的具體例，可舉出聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物在不損害本發明的特性之範圍，能夠使用環氧(甲基)丙烯酸酯作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
環氧(甲基)丙烯酸酯係具有使硬化性提升、硬化物的硬度、硬化速度提升之功能。作為環氧(甲基)丙烯酸酯，只要係藉由使環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到者，任一者均能夠使用。
作為用以得到適合使用的環氧(甲基)丙烯酸酯之環氧丙基醚型環氧化合物，能夠舉出雙酚A或其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、雙酚F或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚A或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚F或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、丁二醇二環氧丙基醚、己二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚及聚丙二醇二環氧丙基醚等。
環氧(甲基)丙烯酸酯係能夠藉由使該等環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸以如下述的條件反應而得到。
相對於環氧丙基醚型環氧化合物的環氧基1當量，將(甲基)丙烯酸以0.9至1.5莫耳，較佳是0.95至1.1莫耳的比率使該等反應。反應溫度係以80至120℃為佳，反應時間係10至35小時左右。為了促進反應，例如使用三苯膦、TAP、三乙醇胺及氯化四 乙銨等觸媒為佳。又，反應中，為了防止聚合，亦能夠使用例如對甲氧基苯酚及甲基氫醌等作為聚合抑制劑。
作為本發明中能夠適合使用之環氧(甲基)丙烯酸酯，可舉出由雙酚A型的環氧化合物而得到的雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯。本發明中能夠使用之環氧(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量係以500至10000為佳。
環氧(甲基)丙烯酸酯在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率通常為1至80重量%，較佳是5至30重量%。
作為在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之(甲基)丙烯酸酯(A)的含有比率，相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量為25至90重量%，以40至90重量%為佳，較佳是40至80重量%。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，較佳是以下的情況：以含有選自由前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、前述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及前述(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種作為(甲基)丙烯酸酯(A)為佳；前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含有比率為20至80重量%，較佳是30至70重量%；前述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的含有比率為20至80重量%，較佳是30至70重量%；前述(甲基)丙烯酸酯單體的含有比率為5至70重量%，較佳是10至50重量%。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，更佳是以下的情況：含有前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯作為(甲基)丙烯酸酯(A)，且其含有比率為20至80重量%，較佳是30至70重量%，而且，含有前述(甲基)丙烯酸酯單體作為(甲基)丙烯酸酯(A)，且其含有比率為5至70重量%，較 佳是10至50重量%。
作為本發明的紫外線硬化型樹脂組成物所含有之光聚合起始劑(B)，只要係眾所周知的光聚合起始劑，任一者均能夠使用。
作為光聚合起始劑(B)之具體例，例如能夠舉出1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE(註冊商標、以下相同)184；BASF公司製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(ESACURE ONE；LAMBERTI公司製)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 2959；BASF公司製)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯甲基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(IRGACURE 127；BASF公司製)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE 651；BASF公司製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮DAROCUR(註冊商標)1173；BASF公司製)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙烷-1-酮(IRGACURE 907；BASF公司製)、氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯及氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物(IRGACURE 754；BASF公司製)、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮及異丙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦及雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。
在此，對塗布後之紫外線硬化型樹脂組成物的遮光區域選擇性地照射紫外線時，為了得到硬化物層(該硬化物層係具有存在於光學基材側之硬化部分及存在於與光學基材側為相反側之未硬化部分)，以使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等醯基氧化膦 化合物為佳。尤其是從形成末硬化部分的容易性及樹脂硬化物層的透明性之觀點來看，作為光聚合起始劑(B)，係以2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦為特佳。在貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層7中，在得到硬化物層之情況(該硬化物層係具有存在於光學基材側之硬化部分及存在於與光學基材側為相反側之未硬化部分)，在步驟1中之紫外線照射量係以5至200mJ/cm2為佳，特佳是10至100mJ/cm2。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，該等光聚合起始劑(B)係能夠使用1種或2種以上。使用2種以上時，能夠以任何比率混合而使用。光聚合起始劑(B)在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率，通常為0.2至5重量%，較佳是0.3至3重量%。在該範圍時，透明性良好且硬化性亦良好。太多時，樹脂硬化物層的透明性有變差之可能性。又，光聚合起始劑(B)太少時，樹脂組成物的硬化度變為不充分。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係除了前述(甲基)丙烯酸酯(A)及上述光聚合起始劑(B)以外，能夠含有下述之光聚合起始助劑、後述之具有以通式(1)表示的結構之化合物、後述之柔軟化成分、及後述之添加劑等作為其他成分。相對於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的總量，該其他成分的含有比率係從該總量減去前述(甲基)丙烯酸酯(A)及上述光聚合起始劑(B)的合計量後之剩餘部分。具體上係該其他成分的總量，相對於本發明的紫外線硬化型樹脂組成物的總量為0至74.8重量%，較佳是5至70重量%左右。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，亦能夠將可當作光 聚合起始助劑之胺類等作為上述其他成分之一而與上述的光聚合起始劑(B)併用。作為能夠使用之胺類等，係可舉出苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、二甲基胺基苯乙酮、對二甲基胺基苯甲酸乙酯或對二甲基胺基苯甲酸異戊酯等。使用該胺類等光聚合起始助劑時，本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中的含量通常為0.005至5重量%，較佳是0.01至3重量%。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物，係能夠依照需要含有具有以通式(1)表示的結構之化合物。
(式中，n表示0至40的整數，m表示10至50的整數。R1及R2各自可以相同亦可以不同。R1及R2係碳數1至18的烷基，碳數1至18的烯基、碳數1至18的炔基、碳數5至18的芳基)。
具有以通式(1)表示的結構之化合物例如能夠以日油股份有限公司製UNISAFE PKA-5017(製品名、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚)等的方式取得。
使用具有以通式(1)表示的結構之化合物時，在紫外線硬化型樹脂組成物中的重量比率通常為10至80重量%，較佳是10至70重量%。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係能夠依照需要而使用上述以外的柔軟化成分。本發明中之上述以外的柔軟化成分，係能夠使用紫外線硬化型樹脂之通常使用之眾所周知的柔軟化成分及可塑劑。作為能夠使用的柔軟化成分之具體例，可舉出除了前述(甲基)丙烯酸酯或上述具有以通式(1)表示的結構之化合物以外之 聚合物或寡聚物、酞酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、檸檬酸酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、環氧系可塑劑、蓖麻油類、萜烯系氫化樹脂等。作為上述聚合物或寡聚物的例子，係能夠例示具有聚異戊二烯骨架、聚丁二烯骨架或二甲苯骨架之聚合物或寡聚物及其酯化物，依照情況，以使用具有聚丁二烯骨架之聚合物或寡聚物及其酯化物為佳。作為具有聚丁二烯骨架之聚合物或寡聚物及其酯化物之具體例，係可舉出丁二烯同元聚合物、環氧改性聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯無規共聚物、順丁烯二酸改性聚丁二烯及末端羥基改性液狀聚丁二烯。
使用此種柔軟化成分時，在紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率，通常為10至80重量%，較佳是10至70重量%。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係亦可以依照需要而添加抗氧化劑、有機溶劑、偶合劑、聚合抑制劑、調平劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、螢光増白劑、光安定劑(例如受阻胺化合物等)、填料等添加劑。
作為抗氧化劑的具體例，例如可舉出BHT、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三、新戊四醇-肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)苯、參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異三聚氰酸酯、辛基化二苯基胺。2,4- 雙[(辛硫基)甲基-O-甲酚、異辛基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、及二丁基羥基甲苯等。
作為有機溶劑的具體例，例如可舉出甲醇、乙醇及異丙醇等的醇類、二甲碸、二甲基亞碸、四氫呋喃、二烷、甲苯及二甲苯等。
作為偶合劑，可舉出矽烷偶合劑、鈦系偶合劑、鋯系偶合劑、鋁系偶合劑等。
作為矽烷偶合劑的具體例，例如可舉出3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苯甲基胺基)乙基)3-胺丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷及3-氯丙基三甲氧基矽烷等。
作為鈦系偶合劑具體例，係例如可舉出異丙基(N-乙胺基乙胺基)鈦酸鹽、異丙基三異硬脂醯基鈦酸鹽、二(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸鈦、四異丙基二(二辛基亞磷酸酯)鈦酸鹽、及新烷氧基三(對-N-(β-胺乙基)胺苯基)鈦酸鹽等。
作為鋯系偶合劑及鋁系偶合劑的具體例，係例如Zr-乙醯基丙酮鹽、Zr-甲基丙烯酸鹽、Zr-丙酸鹽、新烷氧基鋯酸鹽、新烷氧基參新癸醯基鋯酸鹽、新烷氧基參(十二烷醯基)苯磺醯基鋯酸鹽、新烷氧基參(伸乙基二胺基乙基)鋯酸鹽、新烷氧基參(間胺苯基) 鋯酸鹽、碳酸銨鋯、Al-乙醯基丙酮鹽、Al-甲基丙烯酸鹽、及Al-丙酸鹽等。
作為聚合抑制劑的具體例，係可舉出對甲氧基苯酚及甲基氫醌等。
作為光安定劑的具體例，係例如可舉出1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(ADEKA股份有限公司製、製品名LA-82)、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸鹽、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸鹽、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基)乙基]-4-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氫過氧化物與辛烷的反應生成物、N,N’,N”,N'''-肆-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺/1,3,5-三/N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚縮合物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲 基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸,N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷酯/十四烷酯、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜-3,20-二氮雜二環-[5,1,11,2]二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級脂肪酸酯、1,3-苯二羧醯胺,N,N,-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-等受阻胺系化合物，奧他苯酮(octabenzone)等二苯基酮系化合物，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇的反應生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚等苯并三唑系化合物，2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系，2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三系化合物等。特佳光安定劑係受阻胺系化合物。
作為填料的具體例，係例如可舉出結晶二氧化矽、熔融二氧化矽、氧化鋁、鋯石、矽酸鈣、碳酸鈣、碳化矽、氮化矽、氮化硼、氧化鋯、矽酸鎂石(forsterite)、塊滑石(steatite)、尖晶石(spinel)、 二氧化鈦及滑石等的粉體或將該等球形化而成之珠粒等。
相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量，上述之依照需要而添加的添加劑之含有比率以上述添加劑的總計為0至3重量%左右。使用各種添加劑時，相對於該組成物的總量，各種添加劑的含有比率係0.01至3重量%，以0.01至1重量%為佳，較佳是0.02至0.5重量%。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係能夠將前述(甲基)丙烯酸酯(A)、光聚合起始劑(B)、以及依照需要之前述其他成分，於常溫至80℃混合溶解而得到。又，亦可以依照需要而藉由過濾等操作將夾雜物除去。
考慮塗布性，本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係以使25℃的黏度成為300至15000mPa．s的範圍之方式而適當地調節成分的調配比為佳。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物的硬化收縮率係以3.0%以下為佳，以2.0%以下為特佳。藉此，在紫外線硬化型樹脂組成物硬化時，能夠減低在樹脂硬化物所積蓄的內部應力，能夠有效地防止在基材及由紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物所構成的層之界面產生變形。
又，玻璃等基材較薄時，因為硬化收縮率較大時，硬化時的翹曲變大而對顯示性能造成重大的不良影響。從該觀點來看，硬化收縮率亦是以較少為佳。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物設作厚度200μm薄膜時，在400nm至800nm波長區域之透射率，以90%以上為佳。因為該透射率未達90%時，光線係難以透射，將該硬化物使 用於顯示裝置時，顯示影像的視認性有低落之可能性。
又，硬化物在400至450nm的波長區域之透射率較高時，能夠進一步期待提升顯示影像的視認性。因此，將上述硬化物作為上述薄膜時，在400至450nm的波長區域之透射率係以90%以上為佳。
針對本發明的製造方法所使用之含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)的紫外線硬化型樹脂組成物，將若干個較佳態樣記載於下述。各成分的含量之「重量%」係表示相對於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的總量之含有比率。
(I)一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)，且該(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種之(甲基)丙烯酸酯。
(II)如上述(I)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯、及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體之兩者作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
(III)如上述(I)或(II)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或前述(甲基)丙烯酸酯單體係具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚環氧丙烷結構之(甲基)丙烯酸酯單體。
(IV)如上述(I)或(II)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之3者反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
(V)如上述(I)至(IV)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成 物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量為7000至25000，且具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的數量平均分子量為15000至50000。
(VI)含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)，且含有含2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦作為光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物，或是含有2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦作為光聚合起始劑(B)之上述(I)至(V)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物。
(VII)含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)，且(A)成分及(B)成分以外，進一步含有其他成分的紫外線硬化型樹脂組成物，或是(A)成分及(B)成分以外，進一步含有其他成分之上述(I)至(V)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物。
(VIII)如上述(VII)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中(甲基)丙烯酸酯(A)的含有比率為25至90重量%，光聚合起始劑(B)的含有比率為0.2至5重量%，其他成分為剩餘部分。
(IX)如上述(VIII)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有20至80重量%之(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯的至少一者、及5至70重量%之(ii)(甲基)丙烯酸酯單體作為(甲基)丙烯酸酯(A)，且兩者的合計含有比率為40至90重量%。
(X)如上述(VII)至(IX)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有10至80重量%之前述以通式(1)表示之化合物作為其他成分。
(XI)一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物、或是如上述(I)至(X)項中任一項之紫外線硬 化型樹脂組成物，其中紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物的硬化收縮率為3%以下。
(XII)一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物、或是如上述(I)至(XI)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中由膜厚度為200μm的紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物所構成的薄片之光透射率，在400至450nm的波長區域的平均透射率為至少90%，而且在400至800nm的波長區域的平均透射率為至少90%。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物係藉由包含前述步驟1至步驟3及任意之步驟4的步驟，能夠適合使用作為用以將複數個光學基材貼合而製造光學構件之接著劑。
作為在本發明之光學構件的製造方法中所使用之光學基材，例如能夠舉出透明板、薄片、觸控面板及顯示體單元等。
在本說明書中，所謂「光學基材」，係意味著表面不含遮光部之光學基材、及表面含遮光部的光學基材之兩者。在本發明之光學構件的製造方法中，複數個所使用的光學基材之中至少一個係含遮光部的光學基材。
作為含遮光部的光學基材，只要係在上述材質的光學基材的表面上形成遮光部者，沒有特別限定而能夠使用。含遮光部的光學基材之遮光部的位置係沒有特別限定。作為較佳態樣，可舉出在該光學基材的周邊部，形成具有寬度0.05至20mm(以0.05至10mm左右為佳，較佳是0.1至6mm左右的寬度)之帶狀的遮光部之情況。光學基材上的遮光部係能夠藉由黏貼膠帶、塗布塗料或印刷等而形成。
又，在本發明之光學構件的製造方法中，與含遮光部的光學基材貼合之光學基材，可為表面上具有遮光部者、不具有遮光部者。
作為本發明所使用之光學基材的材質，係能夠使用各式各樣的材料。具體上可舉出PET、PC、PMMA、PC與PMMA的複合物、玻璃、COC、COP及丙烯酸樹脂等樹脂。本發明所使用之光學基材、例如透明板或薄片，係能夠使用將偏光板等薄膜或薄片複數個積層而成之薄片或透明板；未積層之薄片或透明板；以及由無機玻璃所製成之透明板(無機玻璃板及其加工品，例如透鏡、稜鏡、ITO玻璃)等。
又，本發明所使用之光學基材除了上述的偏光板等以外，亦含有觸控面板(觸控面板輸入感測器)或下述的顯示體單元等由複數個功能板或薄片所構成之積層體(以下，亦稱為「功能性積層體」)。
能夠作為本發明所使用之光學基材而使用之薄片，係可舉出圖符薄片(icon sheet)、化妝薄片及保護薄片。作為能夠使用在本發明之光學構件的製造方法中之板(透明板)，可舉出化妝板及保護板。作為該等薄片或板的材質，係能夠應用作為上述透明板或薄片的材質而列舉者。
就能夠作為本發明所使用的光學基材而使用之觸控面板的表面材質而言，係可舉出玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的複合物、COC及COP。
透明板或薄片等板狀或薄片狀的光學基材之厚度，係沒有特別限制，通常為5μm左右至5cm左右，以10μm左右至10mm 左右為佳，較佳是50μm至3mm左右的厚度。
作為由本發明之製造方法所得到的較佳光學構件，係能夠舉出將含遮光部的板狀或薄片狀的透明光學基材、及上述功能性積層體使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物貼合而成之光學構件。
又，在本發明的製造方法中，能夠藉由使用液晶顯示裝置等顯示體單元作為光學基材之一，且使用含遮光部的光學功能材料作為其他光學基材，而製造附有光學功能材料的顯示體單元(以下亦稱顯示面板)。作為上述的顯示體單元，係例如可舉出在玻璃黏貼偏光板而成之LCD、有機或無機EL顯示器、EL照明、電子紙、及電漿顯示器等顯示裝置。又，作為上述光學功能材料，可舉出壓克力板、PC板、PET板及PEN板等透明塑膠板、強化玻璃、及觸控面板感測器。
將本發明的紫外線硬化型樹脂組成物作為用以貼合光學基材的接著劑而使用時，為了進一步提升顯示影像的視認性，硬化物的折射率係以1.45至1.55為較佳。
硬化物的折射率在該範圍內時，能夠使與作為光學基材而使用之基材的折射率差異減低，能夠抑制光線的漫反射而使光損失減低。
作為藉由本發明的製造方法所得到之光學構件的較佳態樣，係能夠舉出下述(i)至(vii)。
(i)一種光學構件，其係使用本發明的紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物將含遮光部的光學基材與前述功能性積層體貼合而成者。
(ii)如上述(i)之光學構件，其中含遮光部的光學基材係選自由含遮光部的透明玻璃基板、含遮光部的透明樹脂基板、及形成有遮光部及透明電極之玻璃基板所組成群組之光學基材，且功能性積層體係顯示體單元或觸控面板。
(iii)如上述(ii)之光學構件，其中顯示體單元係液晶顯示單元、電漿顯示單元及有機EL顯示單元的任一者。
(iv)一種觸控面板(或觸控面板輸入感測器)，其係使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物將含遮光部的板狀或薄片狀之光學基材，貼合在觸控面板之觸控面側的表面而成者。
(v)一種顯示面板，其係使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物將含遮光部的板狀或薄片狀之光學基材，貼合在顯示體單元的顯示畫面上而成者。
(vi)如上述(v)之顯示面板，其中含遮光部的板狀或薄片狀的光學基材，係用以保護顯示體單元的顯示畫面之保護基材或觸控面板。
(vii)如上述(i)至(vi)項中任一項之光學構件、觸控面板或顯示面板，其中紫外線硬化型樹脂組成物係前述(I)至(XII)中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物。
使用本發明的紫外線硬化型樹脂組成物，使用前述步驟1至3及任意地進行之步驟4之方法，將選自上述各光學基材之複數個光學基材貼合，藉此能夠得到本發明的光學構件。在前述步驟1中，紫外線硬化型樹脂組成物係可以在所貼合的2個光學基材中，只塗布在隔著硬化物層而相對向面之中的其中一者，亦可以塗布在兩者的面。
例如，前述功能性積層體係觸控面板或顯示體單元之上述(ii)之光學構件時，在步驟1中，係可以將該樹脂組成物只塗布在含遮光部的保護基材之任一面(較佳是設置有遮光部的面)、以及觸控面板的觸控面或顯示體單元的顯示面之任一者，亦可以塗布在其兩者。
又，將用以保護顯示體單元的顯示畫面之保護基材或觸控面板貼合於顯示體單元而成之上述(vi)的光學構件時，在步驟1中，係可以將該樹脂組成物只塗布在保護基材之設置有遮光部之面或是與觸控面板的觸控面相反的基材面，及顯示體單元的顯示面的任一者，亦可以塗布在其兩者。
依照本發明的製造方法所得到之具有含遮光部的光學基材之顯示體單元，係能夠組入例如電視、小型遊戲機、行動電話、個人電腦等電子機器中。
[實施例]
以下，藉由實施例而更具體地說明本發明，但是本發明係不受該等實施例任何的限制。
紫外線硬化型樹脂組成物的調製
將45重量份胺甲酸酯丙烯酸酯(聚丙二醇(分子量3000)、異佛爾酮二異氰酸酯及丙烯酸2-羥基乙酯的3個成分以莫耳比1：1.3：2使其反應而得到之反應物)、25重量份UNISAFE PKA-5017(聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚、日油股份有限公司製)、10重量份ACMO(丙烯醯基嗎啉、興人股份有限公司製)、20重量份LA(丙烯酸月桂酯、大阪有機化學工業股份有限公司製)、0.5重量份Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、LAMBSON公 司製)加熱混合而調製(紫外線硬化型樹脂組成物A)。
使用所得到之本發明的紫外線硬化型樹脂組成物A而進行以下的評價。
實施例1
如第1圖(a)所顯示，在面積為3.5英吋之液晶顯示單元1的顯示面、及含遮光部4(寬度5mm)的透明玻璃基板2之設置有遮光部之面，將所調製的紫外線硬化型樹脂組成物A，以使各自的膜厚度成為125μm之方式塗布。隨後，對於所得到的塗布層5，使貼合時的曝光區域隔著紫外線遮蔽板6，並使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)從大氣側照射累計光量為2000mJ/cm2的紫外線9，來使位於貼合時的遮光區域之塗布層硬化。
其次，如第1圖(b)所顯示，以使各自的遮光區域經硬化之塗布層7彼此之間為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。最後，如第1圖(c)所顯示，藉由使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)，從含遮光部的透明玻璃基板2側對該塗布層7照射累計光量為2000mJ/cm2的紫外線9，使未硬化的塗布層硬化，來製造本發明的光學構件(具有含遮光部的透明玻璃基板之液晶顯示單元)。
實施例2
在如第2圖(a)所顯示之面積為3.5英吋之含遮光部4(寬度5mm)的透明玻璃基板2上，將所調製的紫外線硬化型樹脂組成物A，以使其膜厚度成為250μm的方式塗布。隨後，對於所得到的塗布層5，使貼合時的曝光區域隔著紫外線遮蔽板6，並藉由高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)從大氣側照射累計光量為2000mJ/cm2的 紫外線9，來使貼合時的遮光區域之塗布層硬化。
其次，如第2圖(b)所顯示，在含遮光部的透明基板2中之遮光區域經硬化之塗布層7與液晶顯示單元1的顯示面為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。最後，如第2圖(c)所顯示，藉由使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)從含遮光部的透明玻璃基板2側對該塗布層7照射累計光量為2000mJ/cm2的紫外線9，使未硬化的塗布層硬化，來製造本發明的光學構件(具有含遮光部的透明玻璃基板之液晶顯示單元)。
比較例1
如第3圖(a)所顯示，分別對液晶顯示單元1的顯示面、及含遮光部4(寬度5mm)的透明基板2上之設置有遮光部之面，將所調製的紫外線硬化型樹脂組成物A以使各自的膜厚度成為125μm的方式塗布。
其次，如第3圖(b)所顯示，以使塗布層5彼此為相對向的狀態，將液晶顯示單元1與含遮光部的透明基板2貼合。最後，如第3圖(c)所顯示，藉由使用超高壓水銀燈(TOSCURE752、HARISON東芝LIGHTING股份有限公司製)從含遮光部的透明玻璃基板2側，以累計光量為2000mJ/cm2的紫外線9照射未硬化的塗布層，使該塗布層硬化，來製造比較用的光學構件。
(硬化度測定)
從所得到之光學構件將透明基板拆下，且使用異丙醇沖洗藉由遮光部遮光之區域之樹脂硬化物層。藉此，將未硬化的樹脂組成物除去。隨後，藉由確認位於遮光區域之樹脂硬化物層的硬化狀態，來測定硬化度。硬化度的評價係基於下述的基準而進行。
硬化度：
○．．．硬化(無法確認未硬化的樹脂組成物被除去之形跡)。
△：半硬化(雖有硬化物殘留，但是亦能夠確認未硬化的樹脂組成物被除去之形跡)。
×：完全未硬化(硬化物係完全未殘留)。
由上述的結果，在依照本發明的製造方法所製成之光學構件中，即便紫外線被保護基板之遮光部遮光，位於該遮光區域之樹脂硬化物層係具有高硬化度。
又，使用上述所得到之本發明的紫外線硬化型樹脂組成物A而進行以下的評價。
(硬化性)
準備2片厚度為1mm的載玻片，在其中1片以使膜厚度成為200μm之方式塗布有所得到的紫外線硬化型樹脂組成物A。在所得到的塗布層上，貼合另一片載玻片。藉由高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃對經2片載玻片夾住之塗布層照射累計光量2000mJ/cm2的紫外線。藉由目視確認硬化物的硬化狀態時，係完全硬化。
(硬化收縮率)
準備2片塗布有氟系脫模劑之厚度1mm的載玻片，在其中1片的脫模劑塗布面，將所得到的紫外線硬化型樹脂組成物A以使膜厚度成為200μm的方式塗布。隨後，將2片載玻片以使各自的 脫模劑塗布面係互相相對向的方式貼合。藉由高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃對經2片載玻片夾住之塗布層照射累計光量2000mJ/cm2的紫外線，使塗布層硬化。隨後，將2片載玻片剝離來製造膜比重測定用的硬化物薄膜。
依據JIS K7112 B法，測定硬化物的比重(DS)。又，於25℃測定紫外線硬化型樹脂組成物的液比重(DL)。從DS及DL的測定結果，藉由下式算出硬化收縮率時，係未達2.0%。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
(接著性)
準備厚度為0.8mm的載玻片及厚度為0.8mm的壓克力板，且將得到的紫外線硬化型樹脂組成物A以使膜厚度成為200μm的方式塗布在其中一者，以夾住所得之塗布層的方式貼合另一者。藉由高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著載玻片對被夾住之塗布層照射累計光量2000mJ/cm2的紫外線，使塗布層硬化，來製造接著性評價用試樣。將其在85℃、85%RH環境下放置250小時。在該評價用試樣中，藉由目視確認樹脂硬化物是否從載玻片或壓克力板剝落，係未剝落。
(柔軟性)
使得到的紫外線硬化型樹脂組成物A充分地硬化，且依據JIS K7215之方法，使用Durometer硬度計(TYPE E)測定Durometer E硬度，來評價柔軟性。更具體地，係將紫外線硬化型樹脂組成物A以使膜厚度成為1cm的方式流入圓柱狀的模具中，且照射紫外線使該樹脂組成物充分地硬化。使用Durometer硬度計(TYPE E)測定所得到的硬化物之硬度。其結果，測定值係未達10，柔軟性 優良。
(透明性)
準備2片塗布有氟系脫模劑之厚度1mm的載玻片，在其中1片的脫模劑塗布面，將所得到的紫外線硬化型樹脂組成物以使硬化後之膜厚度成為200μm的方式塗布。隨後，將2片載玻片以使各自的脫模劑塗布面係互相相對向的方式貼合。藉由高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃對該樹脂組成物照射累計光量2000mJ/cm2的紫外線，使該樹脂組成物硬化。隨後，將2片載玻片剝離，來製造透明性測定用的硬化物。針對得到的硬化物之透射性，使用分光光度計(U-3310、日立High-Technologies股份有限公司)測定在400至800nm及400至450nm的波長區域之透射率。其結果，400至800nm的透射率係90%以上且400至450nm的透射率亦90%以上。
1‧‧‧液晶顯示單元
2‧‧‧含遮光部的透明基板
3‧‧‧透明基板
4‧‧‧遮光部
5‧‧‧紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層
6‧‧‧紫外線遮蔽板(UV遮罩)
7‧‧‧貼合時的遮光區域經硬化之紫外線硬化型樹脂組成物的塗布層
8‧‧‧樹脂硬化物層
9‧‧‧紫外線

Claims (24)

  1. 一種光學構件的製造方法，其係將表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材之兩者，使用紫外線硬化型樹脂組成物且依照含有下述步驟1至步驟3之步驟而貼合之含有至少一對光學基材之光學構件的製造方法，步驟1：在表面上含遮光部的透明光學基材、及欲與其貼合之其他光學基材的至少其中一者的貼合面，塗布紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗布層之後，對在所得到的塗布層中之下述遮光區域選擇性地照射紫外線而使該遮光區域選擇性地硬化，且使其他部分維持未硬化的狀態之塗布層之步驟，又，上述所謂遮光區域，係意味著將上述二個光學基材貼合且通過表面上含遮光部的透明光學基材而對塗布層照射紫外線時，紫外線被遮光部遮住致使紫外線未照射到之塗布層部分，步驟2：將步驟1所得到的塗布層夾在上述兩個光學基材的貼合面之間，而將兩個光學基材貼合之步驟，步驟3：對具有至少一個藉由上述步驟1及2所貼合的一對光學基材之積層體，通過上述含遮光部的透明光學基材而照射紫外線，使該二個光學基材之間所夾住之未硬化的塗布層硬化之步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，在前述步驟3之後，進一步具有下述步驟4，步驟4：對貼合後的光學基材施加壓力之步驟。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，在 前述步驟1中，在使前述遮光區域硬化時，將前述塗布層的遮光區域以外之未硬化而殘留的部分，使用紫外線遮蔽板遮罩而照射紫外線。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，在前述步驟1中，紫外線照射量至少為200mJ/cm2。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，在步驟1中，在表面上含遮光部的光學基材之設置有遮光部之面、或其為欲與其貼合的光學基材之顯示單元的顯示面之至少任一者塗布紫外線硬化型樹脂組成物，將所得之塗布層夾住，並將表面上含遮光部的光學基材之含遮光部側的面、及顯示單元的顯示面以相對向的方式貼合。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，前述表面上含遮光部的光學基材係選自由含遮光部的透明玻璃基板、含遮光部的透明樹脂基板及形成有遮光部及透明電極之玻璃基板所組成群組之至少一個，且欲與其貼合之光學基材係選自由液晶顯示單元、電漿顯示單元及有機EL顯示單元所組成群組之至少一個。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法，其中，紫外線硬化型樹脂組成物係含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之光學構件的製造方法，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之光學構件的製造方法，其中，含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯；及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體之兩者作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
  10. 如申請專利範圍第8或9項所述之光學構件的製造方法，其中，其為具有聚環氧丙烷結構之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯單體。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之光學構件的製造方法，其中，前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
  12. 如申請專利範圍第8或9項所述之光學構件的製造方法，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量為7000至25000，具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯的數量平均分子量為15000至50000。
  13. 如申請專利範圍第8或9項所述之光學構件的製造方法，其中，含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)以外的其他成分，且相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量，含有20至80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及5至70重量%之(甲基)丙烯酸酯單體作為(甲基)丙烯酸酯(A)，相對於紫外線硬化型樹脂組成物的總量，含有0.2至5重量%之光聚合起始劑(B)，剩餘部分為其他成分。
  14. 一種光學構件，其係依照如申請專利範圍第1、3、6、8及12項中任一項所述之光學構件的製造方法而得到者。
  15. 一種觸控面板，其係依照如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法而得到者。
  16. 一種顯示裝置，其係依照如申請專利範圍第5項所述之光學構件的製造方法而得到之在顯示單元的顯示畫面上具有表面上含遮光部的光學基材者。
  17. 一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其係使用於如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之光學構件的製造方法。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
  19. 如申請專利範圍第17項所述之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中，含有(i)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯；及(ii)(甲基)丙烯酸酯單體之兩者作為前述(甲基)丙烯酸酯(A)。
  20. 如申請專利範圍第18項所述之紫外線硬化型樹脂組成物之用途，其中，前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使聚丙二醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
  21. 一種含有(甲基)丙烯酸酯(A)及光聚合起始劑(B)之紫外線硬化型樹脂組成物，其係使用於如申請專利範圍第1項所述之光學構件的製造方法。
  22. 如申請專利範圍第21項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其 中，前述(甲基)丙烯酸酯(A)係選自由胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯單體所組成群組之至少一種。
  23. 如申請專利範圍第7項所述之光學構件的製造方法，其中，紫外線硬化型樹脂組成物係進一步含有柔軟化成分者。
  24. 如申請專利範圍第21項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係進一步含有柔軟化成分。
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