TW201319138A - 醯化纖維素膜 - Google Patents

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Abstract

提出一種醯化纖維素膜。具體而言，本發明關於一種具有低光散射效率(霧度)之醯化纖維素膜。

Description

醯化纖維素膜 【相關專利及申請案之參照】
本申請案主張於2011年11月8日所提出之韓國專利申請案第10-2011-0115556號之優先權，其全部揭示內容係合併於此做為參考文獻。
下列揭示內容係關於醯化纖維素膜。具體而言，本發明係關於具有低光散射效率(霧度，haze)之醯化纖維素膜。
因為醯化纖維素膜具有高強度及耐燃性，所以醯化纖維素膜被使用於各種照相或光學材料。相較於其它聚合物膜，醯化纖維素膜具有低光學異向性，以提供相當低的延遲(retardation)。因此，醯化纖維素膜已經被使用在偏光片、或類似物。
近來，在液晶顯示器(LCD)中，對於影像品質提高等的高等功能之需求已經增加，所以滿足此需求之特性也被要求在用於偏光片(其為LCD之材料)之醯化纖維素膜，。
然而，根據在拉伸處理中所使用的添加物，醯化纖維素膜之霧度有增加的傾向，因此，正面對比(frontal contrast)可能會惡化。
因此，為了降低醯化纖維素膜之霧度，在日本專利公開公報第2008-213469號已經揭露一種纖維素酯膜之製造方法，其藉由在拉伸時控制伸長率及溫度以防止霧度之增加。
然而，此方法具有控制上的限制。因此，本案發明人試著控制添加物以製造具有低霧度之醯化纖維素膜。
[相關技術文件]
日本專利公開公報第2008-213469號(2008.09.18)
本發明之一實施例用於提供一種醯化纖維素膜，當該膜被拉伸10到30%時，其光散射效率(霧度)是0.3%或更小，且相較於拉伸前之霧度係略微增加±0.001到0.2%。
此外，本發明之另一實施例用於提供一種使用該醯化纖維素膜之液晶顯示器，具有高對比度且無影像品質失真。
在本發明之一般態樣中，提供一種具有低霧度之醯化纖維素膜。
由於在拉伸後霧度會快速增加，醯化纖維素膜不適合用於光學膜，為了解決此問題，本案發明人研究後發現，醯化纖維素光學膜之光散射效率(霧度)係由添加物與醯化纖維素聚合物之間的溶解度差異、以及在醯化纖維素膜之內部細微結構中所產生之反射率差異所造成；具體而言，本案發明人發現，由於聚合物拉伸與一般的聚合物膜不同所導致的添加物之結晶，造成在拉伸時霧度之增加，藉此而完成了本發明。
本發明關於在拉伸後仍具有低霧度之醯化纖維素膜，其係藉由改善與在醯化纖維素膜中之聚合物之溶解度、補償在內部細微結構中所產生之折射率差異、及抑制由於拉伸所導致之結晶。
具體而言，本發明關於包含添加物之醯化纖維素膜，該添加物在室溫下是液態、具有-50到50℃之熔點、300℃或更高之沸點、及1.4到1.6之本身折射率。
較佳地，醯化纖維素膜可具有在拉伸前滿足下列方程式1之霧度、及在拉伸10到30%後滿足下列方程式2之霧度，且拉伸前之霧度與拉伸後之霧度間之差異可滿足下列方程式3。
[方程式1]拉伸前的膜之霧度(Hi)≦0.3%
[方程式2]拉伸10到30%後的膜之霧度(Hs)≦0.3%
[方程式3]Hs=Hi±(0.001~0.2%)
在該方程式中，Hs係拉伸10到30%後之霧度，Hi係拉伸前之霧度。
較佳地，添加物係選自於下列化學式1之化合物。
[化學式1]R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R2
在化學式1中，R1係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1及L2每一者係獨立地選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R3、R4、R5每一者係獨立地選自於(C1-C50)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2、R3、R4及R5之烷基、芳基、環烷基、烯基、芳烷基、雜烷基、雜環烷基、雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
a、b、c及d每一者獨立地為0或1。
化學式1之化合物可選自於下列化合物。
根據X光繞射(XRD)分析，象徵結晶的峰值並未出現在醯化纖維素膜中。
本發明提出一種包括該醯化纖維素膜之偏光片。
此外，本發明提出一種包括該偏光片之液晶顯示器。
在下文中將更詳細地說明本發明。
較佳地，在根據本發明之醯化纖維素膜中，一片的該膜可具有在拉伸前滿足下列方程式1之霧度、及在拉伸10到30%後滿足下列方程式2之霧度，且拉伸前之霧度與拉伸後之霧度間之差異可滿足下列方程式3。
[方程式1]拉伸前的膜之霧度(Hi)≦0.3%
[方程式2]拉伸10到30%後的膜之霧度(Hs)≦0.3%
[方程式3]Hs=Hi±(0.001~0.2%)
在該方程式中，Hs係拉伸10到30%後之霧度，Hi係拉伸前之霧度。
在本發明中，用語「霧度」係使用基於JIS K 7136之霧度計(型號名稱：HM-150，日本，Murakami Color Research Lab.)所量測之值(%)。
在光散射效率(霧度)高於0.3%的情況下，來自液晶顯示器的光被散射而減少透射率，結果，液晶顯示器之對比可能降 低。因此，光散射效率是越低越好；具體而言，在一片膜中，拉伸前之霧度與拉伸後之霧度較佳係在0.1到0.3%之範圍內。
藉由包含在室溫下為液態、熔點為-50到50℃、沸點為300℃或更高、及本身折射率為1.4到1.6之添加物，本發明可提供霧度為相較於拉伸前之霧度略微增加±0.001到0.2%(如上述方程式3)之醯化纖維素膜。
根據本發明，在醯化纖維素中，在構成纖維素之葡萄糖單元之第二、第三及第六位置之羥基之所有或部分的氫原子被乙醯基所取代。取代程度較佳為2.4到2.9，更佳為2.7到2.9。取代程度可基於ASTM：D-817-91加以量測。
根據本發明，醯化纖維素樹脂之分子量之範圍是不受限的，但其重量平均分子量較佳是在200,000到350,000的範圍內。此外，醯化纖維素樹脂之分子量分布Mw/Mn(Mw是重量平均分子量，Mn是數目平均分子量)較佳為1.4到1.8，更佳為1.5到1.7。
根據本發明，添加物在室溫下應該呈現為液態，且較佳為不具有極性相當高的離子鍵位置及氫鍵位置，以防止強分子間鍵結導致的固化。此外，雖然添加物可包含例如酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、胺基甲酸酯或類似物(其具有低極性)之連接基團，但是在連接基團的數目增加之狀況中，添加物之凝固、其在醯化纖維素中溶解度之降低、及費用之增加是非常可能的。
為了改善醯化纖維素膜之生產力，添加物可滿足下列物理性質：熔點為-50到50℃、沸點為300℃或更高、及本身折射率為1.4到1.6。在熔點低於-50℃的狀況中，添加物可能在室溫下是易揮發的、或在低溫下是沸騰的；在熔點高於50℃的狀況中，添加物可能在室溫下呈現為固體結晶。在沸點低於300℃的狀況中，添加物的室溫蒸氣壓是高的，且在膜的製造過程中，添加物可能是熱不穩定的；在沸點高於600℃的狀況中，該膜做為塑化劑的效能、光學機能、及生產力可能降低，處理設備可能容易被污染。因此，沸點較佳為300到600℃。此外，在折射率低於1.4 或高於1.6的狀況中，因為其本身折射率與醯化纖維素膜的折射率(亦即，約1.48)之間的差異被增加，因此造成光散射且霧度並未有效地減少。折射率表示使用折射計(型號名稱：1T，日本，ATAGO ABBE)、在589.3nm之波長(Na-D射線)利用光折射臨界角偵測法所量測之物理性質。
此外，分子量(Mw)較佳可在200到1000之範圍內，在其中添加物可為物化穩定的、並且有效地降低霧度。在分子量低於200的低分子量添加物之狀況中，其在製造過程中不易被處理、或可能被化學分解；在分子量高於1000之高分子量添加物之況狀中，與溶劑及醯化纖維素之相容性可能由於高黏度而降低，且流動性可能較低，有效地降低霧度可能是困難的。
具體而言，添加物可為滿足下列化學式1之化合物。
[化學式1]R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1及L2每一者係獨立地選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R3、R4、R5每一者係獨立地選自於(C1-C50)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2、R3、R4及R5之烷基、芳基、環烷基、烯基、芳烷基、雜烷基、雜環烷基、雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
a、b、c及d每一者獨立地為0或1。
具體而言，化學式1之化合物可以下列化學式2加以表示。
[化學式2]R1-L1-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1係選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R1及R2之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式2之化合物可選自於化學式2-1之化合物。
[化學式2-1]
在化學式中，R11係(C1-C15)之烷基，R12係(C1-C15)之烷基。
化學式2-1之化合物之一特定例子包括(但不限於)下列化合物。
此外，化學式1之化合物可以下列化學式3加以表示。
[化學式3]R1-R3-L1-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1係選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R3係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2及R3之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之 (C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式3之化合物可選自於化學式3-1之化合物。
在化學式中，R11係(C1-C15)之烷基，R12係(C1-C15)之烷基，R13係-(OCH2CH2)n-，其中n係選自於1到4之整數。
此外，化學式1之化合物可以下列化學式4加以表示。
[化學式4]R1-L1-R4-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1係選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R4係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2及R4之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式4之化合物可選自於化學式4-1之化 合物。
在化學式中，R11係(C1-C15)之烷基，R12係(C1-C15)之烷基，R14係-(CH2CH2O)n-，其中n係選自於1到4之整數。
此外，化學式1之化合物可以下列化學式5加以表示。
[化學式5]R1-R3-L1-R4-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1係選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R3及R4每一者係獨立地選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2、R3及R4之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式5之化合物可選自於化學式5-1之化合物。
在化學式中，R11係選自於(C1-C15)之烷基及(C6-C20)之芳基，R12係選自於(C1-C15)之烷基及(C6-C20)之芳基，R13係(C1-C20)之伸烷基或-(OCH2CH2)n-，R14係(C1-C20)之伸烷基或-(CH2CH2O)n-，n係選自於1到4之整數，R11及R12之芳基可進一步以(C1-C20)之烷基、或包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基。
化學式5-1之化合物之一特定例子包括(但不限於)下列化合物。
此外，化學式1之化合物可以下列化學式6加以表示。
[化學式6]R1-L1-R5-L2-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1及L2每一者係獨立地選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R5係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2及R5之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一 步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式6之化合物可選自於化學式6-1之化合物。
在化學式6-1中，R11係(C1-C15)之烷基，R12係(C1-C15)之烷基，R15係(C1-C20)之伸烷基。
此外，化學式1之化合物可以下列化學式7加以表示。
[化學式7]R1-R3-L1-R5-L2-R4-R2
在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
L1及L2每一者係獨立地選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯之連接基團。
R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基。
R3、R4、及R5係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基。
R1、R2、R3、R4及R5之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基可進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O 及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5到7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
具體而言，化學式7之化合物可選自於化學式7-1到7-6之化合物。
在化學式中，R11係(C1-C15)之烷基，R12係(C1-C15)之烷基，R13係(C1-C20)之伸烷基或-(OCH2CH2)n-，R14係(C1-C20)之伸烷基或-(CH2CH2O)n-，其中n係選自於1到4之整數。此外， R15係(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、或-(CH2CH2O)mCH2CH2-，其中m係選自於1到3之整數。
化學式7-6之化合物之一特定例子包括(但不限於)下列化合物。
本發明中所述之名詞「烷基」、「烷氧基」及包含「烷基」部分之其它取代基包括直鏈型及支鏈型兩者。
本文中所述之名詞「芳基」係有機自由基，源自於去除一氫原子之芳香烴，並且可包含單環或稠環，其適當地包含4到7個環原子、及較佳地包含5或6個環原子。芳基之特定例子包括(但不限於)苯基、萘基、聯苯基、甲苯基、及類似物。
名詞「雜芳基」表示包含1到3個雜原子(選自於N、O或S)做為芳香環結構原子之芳基，其中其它芳香環結構原子是碳。雜芳基包括，例如，藉由氧化或四級化環中的雜原子而形成N-氧化物或四級鹽之二價芳基。特定的例子包括(但不限於)呋喃基(furyl)、苯硫基(thiophenyl)、吡咯基(pyrrolyl)、哌喃基(pyranyl)、咪唑基(imidazolyl)、吡唑基(pyrazolyl)、噻唑基(thiazolyl)、噻二唑基(thiadiazolyl)、異噻唑基(isothiazolyl)、異噁唑基(isoxazolyl)、噁唑基(oxazolyl)、噁二唑基(oxadiazolyl)、三嗪基(triazinyl)、四嗪基(tetrazinyl)、三唑基(triazolyl)、四唑基(tetrazolyl)、呋呫基(furazanyl)、吡啶基(pyridyl)、吡嗪基(pyrazinyl)、嘧啶基(pyrimidinyl)、噠嗪基(pyridazinyl)、或類似物。
在本發明中所述之名詞「伸烷基」表示僅由碳及氫原子所組成之二價直鏈或支鏈飽和烴自由基。伸烷基自由基的例子包 括(但不限於)亞甲基(methylene)、伸乙基(ethylene)、三亞甲基(trimethylene)、伸丙基(propylene)、四亞甲基(tetramethylene)、五亞甲基(pentamethylene)、乙基伸乙基(ethylethylene)、或類似物。
在本發明中所述之名詞「雜伸烷基」表示僅由碳及氫原子所組成之二價直鏈或支鏈飽和烴自由基，且碳及氫原子之至少一原子被N、O、或S所取代。例如，「雜伸烷基」可包括(但不限於)-O-CH2-、-O-CH2-CH2-、或類似物。
具體而言，化學式1的化合物可被指定為(但不限於)下列化合物。
此外，視需要，本發明之醯化纖維素膜可包含各種添加物，例如，延遲調節劑、塑化劑、UV抑制劑、劣化抑制劑、微粒物質、剝離劑、紅外線吸收劑、光學異向性控制劑、或類似物。可使用任何添加物而無需受限，只要該添加物在該技術中常被使用。
這些添加劑的具體種類不需特別地加以限制，任何添加物可被使用，只要該添加物在該技術中常被使用，其中其含量可在膜的物理性質未被劣化之範圍中。加入添加物的時間係取決於添加物的種類。加入添加物的程序可在添加劑配製的最後一步驟加以實施。
下文中將提供範例以更詳細地敘述本發明。然而，本發 明不限於下列範例。
下文中，物理性質係藉由下列測量方法加以量測。
1)霧度
霧度係使用基於JIS K 7136之霧度計(型號名稱：HM-150，日本，Murakami Color Research Lab.)所量測之值(%)。在打開霧度計並且利用在空氣中的燈之光量實施校正後，實施該測量。被加工為厚度60到80μm的醯化纖維素膜被切割成4x4cm以做為樣品，同一個樣品的霧度被量測三次，並且獲得一平均值。
2)折射率
折射率係使用折射計(型號名稱：1T，日本，ATAGO ABBE)及鈉燈的D射線(589.3nm)做為光源而加以量測。
3)XRD分析
將醯化纖維素膜拉伸30到40%、接著載入X射線繞射儀(型號名稱：XRD-7000S，日本，SHIMADZU)以進行量測。將根據繞射角之偵測訊號強度之結果值與資料庫中的有機材料結晶的值加以比較，因而決定添加物是否產生結晶。
[範例1] 醯化纖維素成分(1)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將5重量份之下列化學式8的2-苯乙酸苯乙酯(熔點：28℃(760mmHg)，沸點：324℃(760mmHg)，折射率：1.545(20℃))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(1)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[範例2] 醯化纖維素成分(2)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將5重量份之下列化學式9的辛酸辛酯(熔點：-18℃(760mmHg)，沸點：306℃(760mmHg)，折射率：1.435(20℃))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(2)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[範例3] 醯化纖維素成分(3)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將5重量份之下列化學式10的對苯二甲酸二(2-乙基己)酯(熔點：30℃(760mmHg)，沸點：400℃(760mmHg)，折射率：1.49(20℃))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(3)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[範例4] 醯化纖維素成分(4)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將7重量份之下列化學式10的對苯二甲酸二(2-乙基己) 酯(熔點：30℃(760mmHg)，沸點：400℃(760mmHg)，折射率：1.49(20℃))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(4)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[範例5] 醯化纖維素成分(5)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將10重量份之下列化學式10的對苯二甲酸二(2-乙基己)酯(熔點：30℃(760mmHg)，沸點：400℃(760mmHg)，折射率：1.49(20℃))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(5)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[比較例1] 醯化纖維素成分(6)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將5重量份之磷酸三苯酯(熔點：48℃(760mmHg)，沸點：244℃(10mmHg))、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(6)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次 地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
[比較例2] 醯化纖維素成分(7)之製備
基於100重量份之纖維素乙酸酯顆粒(其具有2.87的取代程度)，將10重量份之磷酸三苯酯、440重量份之二氯甲烷、及50重量份之甲醇投入攪拌器中、並且在30℃下使其溶解。接著，將該液體移轉到齒輪泵、利用絕對過濾精度為0.01mm之過濾器加以過濾、並且再利用絕對過濾精度為5μm之筒式過濾裝置加以過濾。
膜的製備
使成分(7)在鏡面不鏽鋼支座上成形並且加以剝離。在剝離時殘留溶劑的量被調整為25 wt%。在將膜連接至拉幅機之後，在寬度方向將膜拉伸10%(%表示長度%)，並且在使膜與拉幅機分離之後，去除膜的左右末端150mm。利用乾燥器將末端已去除的膜加以乾燥，並且將離開乾燥器的膜之兩端切除30mm。再次地，在膜之兩端實施滾紋處理(寬x高：10mm x 68μm)，並且將膜捲繞成捲筒狀。
製成的膜之物理性質如表1所示。
如表1所示，應當了解，根據本發明之添加物之霧度在拉伸後並未顯著增加。具體而言，在範例3的例子中，在拉伸後霧度並未增加，在範例4及5的例子中，霧度減少，且根據XRD分析的結果，結晶的峰值並未出現。
比較上，在使用磷酸三苯酯粉末之比較例1及2的例子中，已經確認，在拉伸後，膜的霧度係顯著地增加，且根據XRD分析的結果，顯示出結晶的峰值。
如上所述，在根據本發明的醯化纖維素膜中，在室溫下是液態、熔點為-50到50℃、沸點為300℃或更高、及本身折射率為1.4到1.6之添加物被加入其中；具體而言，表示為化學式1到7之添加物被加入其中，俾使添加物由於它的本身流動性及相容性而易於溶解在醯化纖維素中、由於折射率與醯化纖維素類似而具有低光散射效率(霧度)、以及在拉伸後不會結晶，因此使得抑制醯化纖維素膜之光散射效率(霧度)之增加變得可能。

Claims (13)

  1. 一種醯化纖維素膜，包含一添加物，該添加物在室溫下係液態、具有-50至50℃之熔點、300℃或更高之沸點、及1.4至1.6之本身折射率。
  2. 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜，其中其拉伸前之霧度滿足下列方程式1，其拉伸10至30%後之霧度滿足下列方程式2，該拉伸前之霧度與該拉伸後之霧度間之差異滿足下列方程式3，[方程式1]拉伸前的該膜之霧度(Hi)≦0.3% [方程式2]拉伸10至30%後的該膜之霧度(Hs)≦0.3% [方程式3]Hs=Hi±(0.001~0.2%)在該方程式中，Hs係拉伸10至30%後之霧度，Hi係拉伸前之霧度。
  3. 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜，其中該添加物係選自於化學式1之化合物，[化學式1]R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1及L2係各自獨立的連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、 O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R3、R4及R5係各自獨立地選自於(C1-C50)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，R1、R2、R3、R4及R5之烷基、芳基、環烷基、烯基、芳烷基、雜烷基、雜環烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代，及a、b、c及d係各自獨立地為0或1。
  4. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式2之化合物，[化學式2]R1-L1-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1係連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，及R1及R2之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7 員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  5. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式3之化合物，[化學式3]R1-R3-L1-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1係連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R3係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，及R1、R2及R3之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  6. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式4之化合物，[化學式4]R1-L1-R4-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、 包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1係連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R4係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，及R1、R2及R4之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  7. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式5之化合物，[化學式5]R1-R3-L1-R4-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1係連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R3及R4係各自獨立地選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之 伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，及R1、R2、R3及R4之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  8. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式6之化合物，[化學式6]R1-L1-R5-L2-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1及L2係各自獨立的連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R5係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，及R1、R2及R5之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  9. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於化學式7之化合物，[化學式7]R1-R3-L1-R5-L2-R4-R2在化學式中，R1係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，L1及L2係各自獨立的連接基團，選自於酯、醯胺、醚、尿素、硫酯、羧基、及胺基甲酸酯，R2係選自於(C1-C20)之烷基、(C6-C20)之芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基，R3、R4、及R5係選自於(C1-C20)之伸烷基、(C6-C20)之伸芳基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C20)雜伸烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜伸芳基，及R1、R2、R3、R4及R5之烷基、芳基、雜烷基、及雜芳基係進一步以(C1-C50)之烷基、(C6-C20)之芳基、(C3-C20)之環烷基、(C2-C7)之烯基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之(C1-C50)雜烷基、包含選自於N、O及S之至少一原子之5至7員雜環烷基、及包含選自於N、O及S之至少一原子之(C4-C20)雜芳基加以取代。
  10. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中該化學式1之化合物係選自於下列化合物，
  11. 如申請專利範圍第1至10項任一項之醯化纖維素膜，其中根據X光繞射(XRD)分析，結晶性峰值並未出現在該膜中。
  12. 一種偏光片，包括申請專利範圍第1至10項任一項之醯化纖維素膜。
  13. 一種液晶顯示器，包括申請專利範圍第12項之偏光片。
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