TW201229136A - Siloxane compositions suitable for forming encapsulants - Google Patents

Siloxane compositions suitable for forming encapsulants Download PDF

Info

Publication number
TW201229136A
TW201229136A TW100145388A TW100145388A TW201229136A TW 201229136 A TW201229136 A TW 201229136A TW 100145388 A TW100145388 A TW 100145388A TW 100145388 A TW100145388 A TW 100145388A TW 201229136 A TW201229136 A TW 201229136A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
composition
component
range
formula
Prior art date
Application number
TW100145388A
Other languages
English (en)
Inventor
Ann W Norris
Brian R Harkness
Shellene K Thurston
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of TW201229136A publication Critical patent/TW201229136A/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/52—Encapsulations
    • H01L33/56—Materials, e.g. epoxy or silicone resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/28—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection
    • H01L23/29—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection characterised by the material, e.g. carbon
    • H01L23/293—Organic, e.g. plastic
    • H01L23/296—Organo-silicon compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Description

201229136 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明一般係關於適於形成封裝材料之矽氧烷組合物， 且更特定言之係關於包含有機聚矽氧烷組分、有機氫矽氧 烷組分及矽氫化催化劑組分之組合物，且係關於由其形成 之產物。 本申請案主張2010年12月8曰申請之美國臨時專利申請 案第61/420,910號之權利，其以全文引用的方式併入本文 中β 【先前技術】 發光二極體（LED)係此項技術中所熟知的，且一般包含 一或多個封裝（亦即包裝）於封裝材料中之二極體（啟動時發 光）。利用覆晶或線焊晶片之LED設計連接於二極體以向二 極體提供電力。當存在接線時，一部分接線至少部分與二 極體一起封裝。當LED啟動且發光時，溫度迅速升高，使 封裝材料經受熱衝擊。因此，當LED重複打開及關閉時， 封裝材料暴露於溫度循環。除了正常使用外，LED亦暴露 於環境中溫度及濕度之改變，以及經受機械衝擊。因此， 需要最佳效能之封裝。 環氧樹脂一般用作LED之封裝材料。然而，因為許多環 氧秘脂具有高模數，亦即高彈性模數，所以LED的鄰近二 極體封裝之部分接線經受封裝材料膨脹及收縮產生之應 力，且可能由於溫度循環而斷開。此外，封裝材料本身内 邙可能產生裂痕。環氧樹脂亦傾向於隨時間發黃，此降低 160706.d〇c 201229136 LED亮度且改變LED發射之光的顏色。此發黃問題對於白 色及藍色LED尤其成問題。咸信環氧樹脂發黃由上述 溫度循環及/或吸收LED發射之11¥光引起的封裝材料之降 解所致。 因為採用聚矽氧樹脂及共聚物之矽氧烷組合物相對於環 氧樹脂展現相對優等之耐熱性、耐濕性及透明度保持力， 所以近年來’使时氧I组合物形成封裝材料之咖（主要 是藍色LED及白色LED)變得更盛行。先前揭示之矽氧烷組 合物-般具有相對較高黏度，此使封裝LED之分配方法變 得困難因此更昂貴’且亦不利影響峨光體沈降速率及增 加内部氣泡。冑多上述封裝材料的折射率及光學透明度: 使其不合㈣中之用途的需要。許多上述封裝材料=太 軟’亦即上述封裝材料具有低肖氏A(Sh〇re A)或肖氏〇〇硬 度值，此使其不合一些LED應用之需要。 因此，仍有待提供改良之組合物。相對於先前技術，仍 有待提供改良之產物。 【發明内容】 明其提:：種組合物。該組合物包含有機聚梦氧烷組 二⑷’其包含二石夕氧燒、三石夕氧炫、四石夕氧燒 烷及六矽氧烷中之至少一者。 7軋 ^ ^ , , ^ z 有機聚矽氧烷組分（A)具有 A ^ ^一者且平均每分子具有至少兩個婦 基。有機聚錢燒組分⑷之數目平均分子量小於或等於 1500。該組合物另外包含有機心氧院組分⑻，盆且有 炫基及《基巾之至少—者。有機切氧心分⑻平i每
S 160706.doc 201229136 分子具有至少兩個矽鍵結之氫原子，且數目平均分子量小 於或專於15 00。該組合物另外包含催化量之石夕氫化催化劑 組分（C)。 該組合物可固化形成產物，諸如用於製造多種裝置（諸 如（但不限於）發光二極體）之透鏡或封裝材料。 【實施方式】 組合物包含有機聚矽氧烷組分（A) '有機氫矽氧烷組分 (B)及矽氫化催化劑組分（c)。組合物可反應（亦即固化）形 成產物，該產物在下文進一步詳細描述。該產物尤其適用 作封裝材料。舉例而言，組合物可施用於基板（例如二極 體）上，形成發光二極體（LED)，其在下文中進一步詳細描 述。該產物亦可用於其他目的，諸如用於透鏡、光子裝置 等。 有機聚矽氧烷組分（A)在下文稱為組分（A)，其—般包含 二矽氧烷、三矽氧烷、四矽氧烷、五矽氧烷及六矽氧烷中 之至少一者。換言之，組分可含有二矽氧烷、三矽氧 烷、四矽氧烷、五矽氧烷或六矽氧烷中之任一者，或二矽 氧烷、三矽氧烷、四矽氧烷、五矽氧烷及/或六矽氧烷之 組合，其均在下文中進一步詳細描述。 組分（A)具有炫基及芳基中之至少一者。換言之，組分 (A)具有烷基或芳基，或烷基與芳基之組合。對於本發明 而言適合之烷基含有（但不限於）尹基、乙基、丙基、丨·甲 基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、丨，丨_二甲基乙 基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-曱基丁基、 160706.doc -6- 201229136 基丁基、1，2-二甲基丙基、2,2·二甲基丙基、己基、庚 基、辛基、壬基及減。對於本發明而言其他冑合之貌基 含有環烷基’諸如環戊基、環己基及甲基環己基。在某些 實施例中，組分⑷含有至少一個甲基，或者至少兩個； 基，或者至少四個甲基，或者至少六個甲基。對於本發明 而言適合之芳基含有（但不限於）苯基及萘基；烷芳基，諸 如甲苯基及二甲苯基，·&芳烷基，諸如苯甲基及苯乙基。 應瞭解，組分（Α)可含有兩種或兩種以上上述芳基之任何 組合。在一個實施例中，組分（Α)具有至少一個苯基。在 某些實施例中，組分（Α)含有至少兩個苯基；然而，應瞭 解，在其他實施例中，組分（Α)不含任何苯基。組分（Α)可 含有一或多歸苯基之外的芳基’ _如上文所描述及例示 之芳基。應瞭解，組分（Α)可含有上述烷基及/或芳基之任 何組合。此外，若組分（Α)含有兩個或兩個以上烷基則 該等烷基可彼此相同或不同，同樣，若組分（Α)含有兩個 或兩個以上芳基，則該等芳基可彼此相同或不同 組分（Α)平均每分子具有至少兩個烯基或者每分子具 有至少三個烯基。烯基通常具有2至1〇個碳原子更通常2 至6個碳原子，最通常2至4個碳原子。在一個實施例中， 烯基具有2個碳原子。對於本發明而言適合之烯基含有（但 不限於）乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基及辛烯基。在 某些實施例中，組分（Α)每分子含有至少兩個乙烯基，或 者母为子至少二個乙烯基。應瞭解，組分（Α)可含有上述 烯基之任何組合。此外，組分（Α)可含有彼此相同或不同 160706.doc 201229136 之烯基。 在某些實施例中，組分（Α)包含具有下式之二矽氧烷： (I) R^^'SiOSiR^^3 其中各R1、R2及R3獨立包含烷基、芳基或烯基。適合烷 基、芳基及烯基如上文所描述及例示。 在某些實施例中，二矽氧烷具有下式： (i) ViPhMeSiOSiViPhMe 其中Vi為乙烯基，Ph為苯基，且Me為甲基。在此等實施 例中，式（1)之二矽氧烷賦予組合物以優良均質性及低黏度 且賦予產物以高模數及由於苯基而增加之折射率，此在下 文中進一步詳細描述。咸信此等類型之化合物中存在苯基 導致沸點較高且揮發度較低，同時保持組合物之低黏度。 應瞭解，組分（A)可含有兩種或兩種以上具有式⑴及/或⑴ 之不同有機聚矽氧烷（A)的組合。 在某些實施例中，有機聚矽氧烷（A)包含三矽氧烷及四 石夕氧烧中之至少-者’三錢烧及四錢烧各自獨立具有 下式： (II) (R1R32SiO)4.aSiR4a 其中各Ri、R3及R4獨立包含烷基、芳基或烯基，且下標& 對於四㈣MG或對於与氧㈣丨。適合院基、芳基及 烯基如上文所描述及例示。 在 式： 某些實施例中’三矽氧烷及 四矽氧烷各自獨立具有下 (ii)(ViR32SiO)“SiR4a 160706.doc s -8 - 201229136 其中Vi為乙稀基，各RiR4獨立包含苯基或甲基，且下標 a對於四矽氧烷為〇或對於三矽氧烷為i。在此等實施例 中，式（ii)之三矽氧烷及/或四矽氧烷賦予組合物以優良均 質性及低減’且賦予產物以高模數及視r4為甲基或苯基 而設計之折射率，如下文進一步詳細描述。應瞭解，組分 (A)可含有兩種或兩種以上具有式（n)&/4(ii)之不同有機 聚矽氧烷(A)的組合。此外，組分⑷可含有兩種或兩種以 上具有式⑴、⑴、（„)及/或⑼之不同有機聚石夕氧燒⑷的 組合。 f某些實施例中，有機聚矽氧烷（A)包含五矽氧烷及六 矽氧烷中之至少一者’五矽氧烷及六矽氧烷各自獨立具有 下式： (III)(R 丨 R32SiO)6.aSiR4a 其中各R1、R3及R4獨立包含烷基、芳基或烯基，且下標a 對於六矽氧烷為〇或對於五矽氧烷為丨。適合烷基、芳基及 烯基如上文所描述及例示。 在某些實施例中’五梦氧烧及六錢烧各自獨立具有下 式： (iii)(ViR32SiO)6.aSiR4a 其中Vi為乙烯基，各R3&R4獨立包含苯基或〒基且下標 a對於六矽氧烷為〇或對於五矽氧烷為丨。在此等實施例 中，式（iii)之五石夕氧院及/或六石夕氧院賦予組合物以優良均 質性及低黏度，且賦予產物以高模數及視r4為甲基或苯基 而設計之折射率，如下文進—步詳細描述。應瞭解，組: 3 160706.doc 201229136 (A)可含有兩種或兩種以上具有式之不同有 機聚梦氧烧（A)的組合。此外’組分（A)可含有兩種或兩種 以上具有式⑴、⑴、（II)、（Π)、（III)及/或（iii)之不同有機 聚矽氧烷（A)的組合。 熟習聚矽氧技術者熟知製備如上文所述且由式（〗）、（i)、 (II)、（11)、（III)及⑴丨）表示之組分（A)的方法。如上文所描 述及例示之組分（A)及對於本發明而言適合之有機聚矽氧 烧（A)的其他特定實例由M〇rrisviiie，pa之Gelest售出，諸 如1,3-二曱基- i，3-二苯基-13_二乙烯基二矽氧烧、L5-二 乙烯基-3-(二甲基乙烯基矽烷氧基卜丨，^，％四甲基_3笨基 一石夕氧炫*、1，5 -二乙稀基-3-(二曱基乙稀基石夕烧氧基）_ 1,1，5,5_四曱基_3·甲基三石夕氧烧、ι，ι，3,3·四甲基_1，3_二乙 烯基二矽氧烷、肆（乙烯基二甲基矽烷氧基）矽烷、肆（乙烯 基二苯基矽烷氧基）矽烷及肆（乙烯基曱基笨基矽烷氧基）矽 院、1，1，5,5-四甲基-ΐ，5-二乙烯基-3-二苯基三矽氧烷、 1，1，7,7-四曱基_ι，7_二乙稀基·3,5·二苯基四石夕氧统、 1，1，9,9-四甲基-1，9-二乙烯基-3,5,7-三苯基五石夕氧烧、 1，1，11，11-四甲基二乙烯基_3,5,7,9-四苯基六矽氧烷 及具有甲基苯基及/或二苯基石夕氧烧之其他五梦氧烧及六 矽氧烷》 組分（Α)之數目平均分子量不超過1500，或者數目平均 分子重不超過1000，或者數目平均分子量不超過8〇〇。一 般而言，有機聚矽氧烷（Α)之數目平均分子量的降低與較 低之黏度有關，此便於較容易的分配。
160706.doc -10· S 201229136 在某些實施例中，諸如當組分（A)具有如上文所述之式 (1)或（1)時’組分（A)通常以1〇〇重量份組合物計在30重量份 至65重量份範圍内，更通常在35重量份至45重量份範圍 内 最通常在38重量份至44重量份範圍内之量存在。在其 他實施例中’諸如當組分（Α)具有如上文所述之式（II)或（Π) 時組分（A)通常以100重量份組合物計在20重量份至6〇重 置份範圍内，更通常在25重量份至45重量份範圍内，最通 电在20重量份至4〇重量份範圍内之量存在。應瞭解，組分 (A)及其組合物可含有兩種或兩種以上上述有機聚矽氧院 (A) 的任何組合。 有機氫砂氧烷組分（B)在下文中稱為組分（B)，其具有燒 基及芳基中之至少一者。換言之，組分（B)具有烷基、或 芳基、或烷基與芳基之組合。組分之適合烷基及芳基 如上文針對組分（A)之說明所描述及例示。在某些實施例 中，組分（B)具有至少一個苯基。在此等實施例中，組分 (B) 可含有一或多個除苯基之外的芳基。組分（B)平均每分 子具有至少兩個矽鍵結之氫原子，或者每分子具有至少三 個矽鍵結之氫原子。 — 匕在某些實施例中，組分（B)包含具有下式之聚矽氧樹 脂· (IV)(R6R72Si〇I/2)y(R5Si〇3/2)x 其中各R5及R6獨立包含炫基、芳基、烯基或氫原子，各^ 獨立包含炫基、芳基或稀基，下標^ Gm6範圍内 通常在0.35至0·45範圍内，最通常為〇4，且X 。 160706.doc • 11 - s 201229136 (ιν)之適合烷基 '芳基及烯基如上文針對有機聚矽氧烷（a) 所描述及例示。 在某些實施例中，聚矽氧樹脂具有下式： (iv) (HR72Si01/2)y(R5si〇3/2)x 其中各R5及R7獨立包含苯基或曱基，下標乂在〇2至〇6範圍 内’更通常在0.35至（M5範圍内，最通常為〇4,且 x+y=i。在此等實施例中，式（iv)之有機氫矽氧烷（B)賦予 、’且s物以優良均質性及低黏度，且賦予產物以高模數及增 加之折射率，此在下文中進一步詳細描述。應瞭解，組分 (B)可含有兩種或兩種以上具有式（1乂）及/或（iv)之不同有機 氫矽氧烷（B)的組合。 在某些實施例中，組分（B)包含具有下式之矽氧烷： (V)(R6R72Si〇)(R52Si〇从siR6R72) 其中各R5及R6獨立包含烷基 '芳基、烯基或氫原子各R7 獨立包含烷基、芳基或烯基，且下標泛i，更通常， 最通常2.5^泛1。式（V)之適合烷基、芳基及烯基如上文針 對有機聚矽氧烷（A)之說明所描述及例示。 在某些實施例中，矽氧烷具有下式： (v) (HR72SiO)(R52Si〇)z(SiHR72) 其中各R5及R7獨立包含苯基或甲基，且&，更通常 2.52泛1 ’最通常下標z=2.5，或者下標2=1。在此等實施例 中’式（v)之有機氫矽氧烷（B)賦予組合物以優良均質性及 低黏度’且賦予產物以高模數及增加之折射率，此在下文 中進一步詳細描述。應瞭解，組分（B)可含有兩種或兩種 160706.doc
12 S 201229136 1具有式（v)及/或（v)之不同有機氣砂氧炫⑻的組合。 此外組刀（Β)可含有兩種或兩種以上具有式（w)、（⑺、 (V)及/或W之不时機切氧邮）的組1 熟習聚梦氧技術者熟知製備如上文所述且由式（ιν)、 〇)、（V)及（V)表示之組分⑻的方法。如上文所描述及例 不之組分（B)及對於本發㈣言適合之有機氫⑦氧炫⑻的 其他特定實例由 D〇w Corning Corporation，Midland，MI售 出’諸如1，1,5，5 -四甲其q Τ 土 -3,3-一本基三石夕氧烷、-二甲 基，苯基_1，3-一氫二石夕氧烷' 1,5-二氫-3-(二甲基氫 矽烷氧基四甲基_3_苯基三矽氧烷、D二氫·3_ (二甲基氫石夕炫氧基maw.四甲基_3_曱基三μ院、 1，1，3’3-四f H，3-二氫二石夕氧燒、肆（氮二甲基石夕院氧基） 矽烧、肆（氫二苯基石夕烧氧基）錢、肆（氫甲基苯基石夕烧氧 基）石夕炫、二氫-UA9·四甲基_3,5,7_三苯基五石夕氧炫 及ι，ιι-一氫四甲基_3,5,7,9_四苯基六矽氧烷。 組分（B)之數目平均分子量不超過15〇〇，或者數目平均 分子量不超過1000，或者數目平均分子量不超過9〇〇。在 一 2實施例中，組分（B)具有通式且數目平均分 子量為約820 ^ —般而言，有機氫矽氧烷（B)之數目平均分 子量的降低與較低之黏度有關，使能夠較容易的分配。 在某些實施例中，諸如當組分（B)具有如上文所述之式 (IV)或（iv)時，組分（B)通常以在10重量份至8〇重量份範圍 内，更通常在25重量份至70重量份範圍内，最通常在3〇重 量份至60重量份範圍内之量存在，該等量各自以1〇〇重量 s I60706.doc -13- 201229136 伤組合物rf。在其他實施例中’諸如當組分⑻具有如上 ^所述之式（v)或（v)時，組分（B)通常 计在10重量份至8〇重量份範圍内，更通常在25重量份至％ 重量伤範圍内’最通常在30重量份至60重量份範圍内之量 存在ϋ瞭解，組分⑻及其組合物可含有兩種或兩種以 上上述有機氫矽氧烷（Β)的任何組合。 在某些實施例中，如上文所提及，組分（Β)包含聚石夕氧 樹脂及梦氧烧。聚錢樹脂及㈣焼皆如上文所描述及例 不°在—個實施例中’組分（Β)包含式（IV)之聚碎氧樹脂及 式（V)之矽氧烷。在另一實施例中組分包含式（^)之 聚石夕氧樹脂及式（v)之妙氧烧。在此等實施例中，聚石夕氧樹 月曰及矽氧烷可以相對於彼此之多種重量比存在於組合物 中。右聚矽氧樹脂及矽氧烷皆存在於組合物中，則聚矽氧 樹脂與矽氧烷通常以1:〇.5至1:6〇範圍内之重量比（聚矽氧 樹月曰·矽氧烷）存在於組合物中。在一個實施例中聚矽氧 樹脂與矽氧烷以1:0·5至1:1.5範圍内之重量比存在於組合物 中°在另一實施例中’聚矽氧樹脂與矽氧烷以1:丨5至1:2 範圍内之重量比存在於組合物中。在另一實施例中，聚矽 氧樹脂與矽氧烷以1:2.5至1 ·· 3 _ 5範圍内之重量比存在於組合 物中。在另一實施例中，聚矽氧樹脂與矽氧烷以1:3.5至 1.6.0範圍内之重量比存在於組合物中。在此等實施例中， 聚石夕氧樹脂之量相對於組合物中存在之矽氧烷之量增加一 般賦予產物以增加之模數。 在某些實施例中，組合物（在完全固化之前）的表面能在 160706.doc 201229136 —/cm至33 dyn/cm範圍内，更通常在23咖“至31 办―範圍内’最通常在28 dyn/cm至30 dyn/cm範圍内。 若組合物用作併入其他材料(諸如粒子及/或光學活性試 劑’例如碟光體)之基質，則此等實施例尤其適用，其均 在下文中進一步詳細描述。若併入該等材料，則咸信使材 料之表面月b與組合物之表面能匹配可提供組合物及其中併 入之材料的增加之均質性。 在某些實施例中’組合物之院基與芳基的莫耳比在 1:〇.25至1:3.〇範圍内，更通常在1:〇.5至1:25範圍内，最通 常在1.1至1.2範圍内。產物之折射率可藉由分別增加& $ 少組合物中存在之芳基（例如苯基）數而提高或降低。 矽氫化催化劑組分（c)在下文中稱為組分（C)，其可含有 任-種熟知石夕氫化催化劑，其包含VIII族過渡金屬，通常 為翻族金屬，例如翻、姥、釕、纪、餓及銀，及/或包括 翻族金屬之化合物。在一個實施例中’翻族金屬為始，此 係基於其於矽氫化反應中之高活性。對於本發明而言適合 之矽氫化催化劑（C)之特定實例含有Wi出ng之美國專利第 3,419,593號揭示之氯錄酸、二氣化翻及某些包括乙婦基之 有機矽氧烷的錯合物，該專利以引用的方式併入本文中。 此類型之催化劑為氯錄酸與込弘二乙烯基四甲基 二矽氧烷之反應產物。對於本發明而言其他適合之矽氫化 催化劑（C)描述於EP 〇 347 895 B及美國專利第3i59 6〇i 號 ’* 第 3,220,972號；第 3,296,291 號；第 3,516,946號；第 3,814,730 號；第 3,989,668 號；第 4,784 879 號；第 £ 160706.doc 15 201229136 5,036，117 號及第 5，175,325 號中。 組分（C)亦可含有經微封裝之包括鉑族金屬的催化劑， 其包含封裝於熱塑性樹脂中之鉑族金屬。經微封裝之矽氩 化催化劑及其製備方法為催化劑技術中所熟知，如美國專 利第4,766，176號及其中引用之參考文獻、及美國專利第 5,017,654號中所例示。 組分（C)亦可含有二（乙醯基丙酮酸）鉑，光活化之矽氫化 催化劑。光活化之矽氫化催化劑可為在暴露於波長在1 5〇 至800 nm範圍内之輻射後能夠催化組分（A)及（B)之矽氫化 反應的任何矽氫化催化劑。光活化矽氫化催化劑可為包含 翻族金屬之任一種熟知矽氫化催化劑或包括鉑族金屬之化 合物。鉑族金屬含有鉑、鍺、釕、鈀、餓及銥。在一個實 施例中，鉑族金屬為鉑，此係基於其於矽氫化反應中之高 活性。 對於本發明而言適合之光活化矽氫化催化劑之特定實例 含有（但不限於）鉑（Π)β_二酮錯合物，諸如雙（2,4_戊二酸） 銘（II)、雙（2,4-己二酸）鉑（11)、雙（2,4_庚二酸）鉑（11)、雙 (1-笨基-1，3·丁二酸鉑（11) '雙（1，3·二苯基_13-丙二酸）鉑 (11)、雙（1，1，1，5,5,5-六氟·2,4·戊二酸）銘（II) ; (η-環戊二烯 基）三烷基鉑錯合物’諸如（Cp)三甲基鉑、（Cp)乙基二甲基 銘、（CP)三乙基鉑、（氣-Cp)三甲基鉑及（三曱基矽烷基_ Cp)三曱基銘’其中Cp表示環戊二烯基；三氮烯氧化物·過 渡金屬錯合物，諸如 Pt[C6H5NNN〇CH3]4、Pt[p-CN-C6H4NNNOC6Hn]4 、 Pt[p-H3COC6H4NNNOC6H1 、 160706.doc •16- s 201229136
Pt[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]4、1,5-環辛二婦 Pt[P-CN-C6H4NNN0C6H11]2、l，5-環辛二烯.Pt[p-CH30-C6H4NNN0CH3]2、 [(C^HshPhRhfp-CN-C^HANNNOCeHn]及 Pd[p-CH3(CH2)X_ C6H4NNNOCH3]2 ’ 其中 x為 i、3、5、n 或 17 ; (η-二稀）(σ-芳基）銘錯合物’諸如（η4-1，5-環辛二稀）二苯基鉑、η4-1，3,5,7-環辛四烯基）二苯基鉑、（η4_2,5_降冰片二烯基）二 苯基鉑、（η4-1，5-環辛二烯基）雙_(4-二曱基胺基苯基）鉑、 (η4-1，5-環辛二烯基）雙_(4_乙醯基苯基）鉑及（η4_1，5-環辛二 烯基）雙-(4-三氟曱基苯基）鉑。在某些實施例中，光活化 之石夕氫化催化劑為Pt(II)p-二酮錯合物，更通常雙（2,4-戊二 酸）鉑（II)。 催化劑技術中熟知製備光活化之矽氫化催化劑之方法。 舉例而 s ’ Guo 等人（Chemistry of Materials，1998，1〇, 53 1-536)報導製備鉑二酮之方法；美國專利第 4’510’094號中揭示製備（η_環戊二烯基）_三烷基鉑錯合物之 方法；美國專利第5,496,961號揭示製備三氮烯氧化物_過 渡金屬錯合物之方法；且美國專利第4,530,879號中揭示製 備（η·二烯）(σ_芳基）鉑錯合物之方法。 組分（C)通常以催化量，亦即足以催化有機聚矽氧烷（八） 與有機氫矽氧烷作）之矽氫化反應的量存在。舉例而言， 矽虱化催化劑（C)通常以提供以1〇〇重量份組合物計2 ppm 至1〇 PPm，更通常6 PPm至8 ppm，最通常6 ppm VIII族過 渡金屬之量存在。—般而言，反應速率在2卩㈣下較低， 且合易抑制催化劑，且使用超過ppm可導致有機聚石夕氧
S I60706.doc 201229136 烷（A)與有機氫矽氧烷（B)之矽氫化反應產物（亦即產物）熱 老化後發黃’此在下文中進-步詳細描述。應瞭解，組分 (c)可含有兩種或兩種以上上述矽氫化催化劑（c)的任何組 合〇 組合物可另外包含選自以下之群的添加劑：光學活性試 劑，例如磷光體；固化改質劑，例如催化劑抑制劑；及其 組合。應瞭解，組合物可含有聚矽氧技術中已知之其他添 加劑’其中一些在下文中進一步描述。舉例而t，組合物 可另外包含共交聯劑 '增黏劑、填充劑、處理冑、流變改 質劑中之至少一者及其組合。應瞭解，組合物可含有兩種 或兩種以上上述添加劑之任何組合。 若含有，則可使用此項技術中已知之任何類型之磷光
體、’且5物（且因此產物）中視情況含有磷光體以調整lED 發射之顏色。磷光體一般為展現磷光之任何化合物/材 料。磷光體材料可選自無機粒子、有機粒子、有機分子及 其組合之群。上述磷光體材料可呈習知整體粒子粉末形 式例如平均粒徑在1至25 μιη範圍内之粉末，及/或奈米 粒子粉末。 對於本發明而言作為磷光體材料之適合無機粒子含有 (但不限於）經摻雜石榴石，諸如YAG:Ce及（Y，〇d)AG:Ce ; 銘酸鹽’諸如Sr2Al14025:Eu，及BAM:Eu ;石夕酸鹽，諸如 SrBaSl〇:Eu ;硫化物’諸如 ZnS:Ag、CaS:Eu 及 Sl"Ga2S4:Eu ;氧硫化物；氧氮化物；磷酸鹽；硼酸鹽；及 鶴酸鹽’諸如CaW〇4。對於本發明而言其他適合之無機粒 160706.doc 201229136 子含有由半導體奈米粒子製成之量子點磷光體，該等半導 體奈米粒子含有（但不限於）Ge、CdS、CdSe、CdTe、 ZnS、ZnSe、ZnTe、PbS、PbSe、PbTe、InN、InP、 InAs、AIN、AIP、AlAs、GaN、GaP、GaAs及其組合。一 般而言’各量子點磷光體表面將至少部分經有機分子塗覆 以防止聚結及提高相容性。在某些實施例中，磷光體（例 如量子點磷光體）之核-殼構造由若干層不同材料構成。用 於塗覆量子點磷光體表面之適合有機分子含有（但不限於） 吸光晶粒及螢光染料，諸如美國專利第6,600,175號中所述 者°對於本發明而言其他適合之磷光體描述於Taskar等人 之國際公開案第WO 2006/0600141號、Taskar等人之國際 公開案第WO 2〇〇5/〇27576號、Taskar等人之美國專利第 6,734,465號及Taskar等人之美國專利第7,259,400號中，其 關於習知及本發明磷光體之揭示内容以全文引用的方式併 入本文中。 若採用’則所用光學活性試劑之量視多種因素而定，包 括所選光學活性試劑及最終用途應用。若含有，則光學活 性。式劑（例如碟光體）通常以〇 重量份至25重量份，更通 常1重量份至15重量份’最通常5重量份至1〇重量份之量存 在其各自以丨〇〇重量份組合物計。可例如根據包括光學 ’舌n劑之產物的層厚度及發射光之所要顏色調整光學活 式劑之量°其他適合光學活性試劑含有光子晶體及碳奈 米管。應瞭解，έΒ人‘ 1 . ^ ，'且σ物可含有兩種或兩種以上上述光學活 性试劑的任何組合。 160706.doc 201229136 若含有’則可使用聚錢技術中已知之任何類型之固化 改質劑。組合物中視情況含有固化改質劑，以允許在將組 分（A)、（B)及（C)混合在一起後控制組合物之固化其在下 文進一步描述。在基板上形成產物期間（諸如當製造led 時）’固化改質劑尤其適用於組合物中。固化改質劑允許 在膠凝之前能夠有充分工作時間將組合物施加至基板上， 且最終固化產物。 可添加固化改質劑以延長組合物之存放期及/或工作時 間。亦可添加固化改質劑來提高組合物之固化溫度。適合 固化改質劑為聚矽氧技術中已知的且可購得。固化改質劑 由以下舉例說明：炔醇、環烯基矽氧烷、烯炔化合物、三 唑膦 '硫醇、肼、胺、反丁烯二酸酯、順丁烯二酸酯及其 組合。炔醇之實例揭示於例如EP 〇 764 7〇3 A2及美國專利 第5,449,802號中，且含有甲基丁炔醇、乙炔基環己醇、二 甲基己炔醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔_3_醇' 2甲基_3•丁炔_ 2-醇、3-曱基-1-丁炔-3-醇、3-曱基戊炔_3_醇、3_苯基_ 1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3- 醇及1 -乙炔基-1 -環己醇及其組合。環烤基石夕氧烧之實例含 有由以下舉例說明之甲基乙烯基環矽氧烷：i，3,5,7_四甲 基_1，3,5,7-四乙稀基環四石夕氧燒、ι，3,5,7-四甲基_1，3,5,7_ 四己婦基環四石夕氧烧及其組合。稀快化合物之實例含有3 _ 甲基-3-戊稀·卜炔、3,5-二甲基·3_己稀·ι_炔及其組合。三 嗤之實例含有苯并三唑。膦之實例含有三苯膦。胺之實例 含有四甲基已二胺。反丁烯二酸酯之實例含有反丁烯二酸 160706.doc s 201229136 二院基醋、反丁稀二酸二烯基醋、反丁婦二酸二燒氧基烧 基酯及其組合。適合固化改質劑由例如美國專利第 3,445,420 號；第 3,989,667 號；第 4,584,361 號及第 5,036，117 號揭示。 或者，固化改質劑可包含矽烷化炔系抑制劑。不受任何 特定理論約束或限制，咸信添加矽烷化炔系抑制劑會使由 組合物製備之產物的發黃相較於由不包括抑制劑或包括炔 醇之矽氫化固化組合物製備之產物的發黃減少。 適合矽烷化炔系抑制劑可具有通式: / r15\ R15— 1 ?- •C-C- R 3 I 16 -C-R-0-
R 15 •Si-R15 4-u 通式（VI):
或八α其中各R獨立為氫原子或單價有機基團，R16 為共價鍵或二價煙基，下標u為〇小2或 10,且下標V為4至12。或者瞒丨或3下標至 中，下標_ H μ ^ 或者，在通式⑺ -者在通式（VI)中，下標i，或者下
S 160706.doc •21 201229136 標鸿〇’或者下標鴣5、6或7，且或者下標以“如上文 :拖述及例不’ R,5之單價有機基團之實例含有脂族不飽 有機基團、芳族基團或*含芳族烴且不含脂族不飽和度 之單彳貝經取代或未經取代烴基。 適合石夕院化块系抑制劑由以下舉例說明：（3_ f基！ 丁 炔_3-氧基）三甲基秒院、（(1山二甲基·2_丙炔基）氧基）三甲 基石夕院、雙（3-甲基]-丁炔_3_氧基）二甲基石夕院、雙⑺甲 基-1-丁炔-3-氧基）矽烷甲基乙烯基矽烷、雙二甲基_ 2-丙块基）氧基）二甲基石夕烧、甲基（參（u•二甲基_2丙快土基 氧基））矽烷、甲基（參（3_甲基_丨_ 丁炔_3_氧基））矽烷、（3-甲 基-1-丁炔-3-氧基）二甲基苯基矽烷、（3_甲基-丨· 丁炔-3氧 基)二甲基己烯基矽烷、(3_甲基丁炔_3_氧基)三乙基矽 烷、雙（3-甲基-1·丁炔氧基）曱基三氟丙基矽烷、（3,5-二 甲基-1·己炔-3-氧基）三甲基矽烷、（3·苯基_丨_ 丁炔_3•氧基） 一笨基甲基矽烷、（3-苯基_ι_ 丁炔_3_氧基）二甲基苯基矽 烷、（3-苯基-1-丁炔_3_氧基）二甲基乙烯基矽烷、（3苯基_ 1-丁炔-3-氧基）二甲基己烯基矽烷、（環己基_丨乙炔丨氧 基）二曱基己烯基矽烷、（環己基-已炔-卜氧基）二曱基乙 烯基矽烷、（環己基-1_乙炔_1·氧基）二苯基甲基矽烷、（環 己基1乙快-1-氧基）二甲基碎烧及其組合。或者，梦烧化 炔系抑制劑可包含甲基（參（1,丨_二甲基-2-丙炔氧基））矽 烷、（（U-二曱基-2-丙炔基）氧基）三曱基矽烷及其組合。 石夕烧化快系抑制劑可藉由此項技術中已知用於使醇石夕烧 化之方法，諸如在酸受體存在下使式R〗5uSicl4。之氣矽烷 160706.doc -22- 201229136 與通式（VII):
或通式（VIII)之炔酵： 反應來製備。 在通式（VII)及（VIII)中，R15、R16、及下標u、t及V如上 文所述。矽烷化炔系抑制劑之實例及其製備方法揭示於例 如EP 0 764 703 A2及美國專利第5,449,802號中。 對於本發明而言其他適合之固化改質劑含有（但不限於） 甲基-丁炔醇、3 -曱基-3-戊烯_1·炔、3,5-二甲基-3 -己稀-1-炔、3,5-二曱基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基_丨_環己醇、2-苯 基-3-丁炔-2-醇、乙烯基環矽氧烷及三苯膦。其他適合固 化改質劑含有炔醇’諸如美國專利第3,989,666號及第 3,445,420號所述者；不飽和羧酸酯，諸如美國專利第 4,504,645 號、第 4,256,870 號 '第 4,347,346 號及第 4,774，111號所述者；及某些烯系矽氧炫，諸如美國專利第 3,933,880號、第3,989,666號及第3,989,667號所述者。對 於本發明而言適合之固化改質劑的一個特實例為由 s I60706.doc • 23- 201229136
Allentown, PA之Air Products and Chemicals Inc以商品名 SUrfyn〇l®61售出的3,5_二甲基_丨·己炔_3醇。 若採用，則向組合物中添加之固化改質劑之量將視所用 特定固化改質劑，及組分（c)、（Α)及（Β)之組成及量而定。 若3有則固化改質劑通常以在1.0 ppm至10000 ppm範圍 内，更通常在25 ppm至500 ppm範圍内，最通常在50 ppm 至1〇〇 ppm範圍内之量存在，其各自以1〇〇重量份組合物 計。應瞭解，可視固化改質劑之濃度而定使用多種量。應 瞭解，組合物可含有兩種或兩種以上上述固化改質劑的任 何組合。 若採用，則可向組合物中添加在〇 〇1重量份至5〇重量份 範圍内，或者在0.01重量份至25重量份範圍内，或者在1 重量伤至5重里伤範圍内之莖的共交聯劑，其均以重量 份組合物計。共交聯劑可包含平均組成式以HcR8dSi〇(4_c^2 、’·。出之氫碎烧基g此基聚有機石夕氧烧，其中各r8獨立為甲 基或苯基，至少30 mol。/。R*為苯基，下標a&b為正數，且 c+d=l 至 2·2且 c/(c+d)=0.001 至 〇.〇5。 若採用，則可向組合物中添加在〇〇1重量份至5〇重量份 範圍内，或者在〇.〇1重量份至1〇重量份範圍内，或者在 0.〇1重量伤至5重量份範圍内之量的增黏劑，其均以1〇〇重 量份組合物計。增黏劑可包含（a)烷氧基矽烷，（b)烷氧基 矽烷與羥基官能基聚有機矽氧烷之組合，或（c)其組合，或 组分（a)、（b)或（c)與過渡金屬螯合劑之組合。或者，增黏 劑可包含不飽和或環氧基官能基化合物。適合環氧基官能 160706.doc
S 201229136 基化合物在聚矽氧技術中已知且可購得；參看例如美國專 利第 4,087,585 號、第 5,194,649 號、第 5,248,715 號及第 5’744’507號（第4-5行）。增黏劑可包含不飽和或環氧基官能 基院氧基舉例而言’不鮮或環氧基官能基貌氧基 矽烷可具有式I^SKOR1%·^，其中下標6為i、2或3，或者下 標e為1。各R獨立為單價有機基團，其限制條件為至少一 個R9為不飽和有機基團或環氧基官能基有機基團。r9之環 氧基官能基有機基團由以下舉例說明：3_縮水甘油氧基丙 基及（環氧基環己基）乙基。R9之不餘和有機基團由以下舉 例說明：3-甲基丙烯醯氧基丙基、3_丙烯醯氧基丙基及不 飽和單價〇烴基’諸如乙稀基、烯丙基、己烯基、十一稀 基各R獨立為具有1至4個碳原子，或者1至2個碳原子 之未經取代之飽和烴基。Rio由以下舉例說明：甲基、乙 基、丙基及丁基。 適合環氧基官能基絲基残之實例含有3·縮水甘油氧 基丙基三甲氧基矽烷、3'缩水甘油氧基丙基三乙氧基石夕 烧、（環氧基環己基）乙基二甲氧基錢、（環氧基環己基） 乙基二乙氧基錢及其組合。適合不飽和絲基錢之實 例^有乙稀基三甲氧基料、烯丙基三甲氧基㈣、稀丙 基三乙氧基料、己稀基三f氧基錢、十—縣三甲氧 基夕炫3-甲基丙稀酿氧基丙基三甲氧基石夕燒、％甲基丙 烯氧基丙基二乙氧基石夕燒、3·丙稀酿氧基丙基三甲氧基 夕烷3丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷及其組合。 曰黏劑可包含環氧基官能基⑦氧统，諸如如上文所述之
S 160706.doc -25- 201229136 經基封端之聚有機錢院與環氧基官能基烧氧基料之反 應產物，或說基封端之聚有機砂氧烧與環氧基官能基烧氧 基石夕烧之物理摻合物。增黏劑可包含環氧基官能基烧氧基 石夕烧與環氧基官能基石夕氧烷之組合。舉例而言，增黏劑由 以下舉例說明：3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷與羥基 封端之甲基乙烯基矽氧烷與3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基 矽烷之反應產物的混合物，或3_縮水甘油氧基丙基三甲氧 基矽烷與羥基封端之甲基己烯基矽氧烷之混合物，或3_縮 水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷與羥基封端之曱基乙烯基/ 一曱基矽氧烷共聚物之混合物，或3 _縮水甘油氧基丙基三 甲氧基矽烷與羥基封端之曱基乙烯基/甲基苯基矽氧烷共 聚物之混合物。當以物理摻合物形式而非反應產物形式使 用時，此等組分可在多部分套組中單獨儲存。 若採用’則適合過渡金屬螯合劑含有鈦酸鹽；鋁螯合 劑’諸如乙酿基丙酮酸铭；及其組合。過渡金屬螯合劑及 其製備方法在此項技術中已知，參看例如美國專利第 5,248,715號；第 EP 0 493 791 A1 號及第 EP 0 497 349 B1 號。 若採用’則向組合物中添加之填充劑之量視所選填充劑 類型及所得光學透明度而定。可向組合物中添加在01 〇/〇至 50%範圍内，或者在0.1%至25%範圍内之量的填充劑，其 皆以組合物重量計。適合填充劑包括補強填充劑，諸如二 氧化矽。適合補強填充劑在此項技術中已知且可購得，諸
如由 Cabot Corporation of Massachusetts以名稱 CAB-0-SIL 160706.doc •26· s 201229136 售出之煙霧狀二氧化矽。 亦可使用傳導性填充劑（亦即導熱、導電或既導熱亦導 電之填充劑）作為填充劑。適合傳導性填充劑含有金屬粒 子、金屬氧化物粒子及其組合。適合導熱性填充劑由以下 舉例說明：氮化鋁；氧化鋁；鈦酸鋇；氧化鈹；氮化硕； 金剛石；石墨；氧化鎂；金屬微粒，諸如銅、金、锦或 銀；碳化矽；碳化鎢；氧化鋅及其組合。 傳導性填充劑在此項技術中已知且可購得；參看例如美 國專利第6，169，142號（第4行，第7-33列）。舉例而言，CB_ A20S及Al-43-Me為不同粒度之氧化鋁填充劑，其由 Sh〇wa-Denko售出；且aa_04、AA-^AA18為氧化鋁填充 劑’其由Sumitomo Chemical Company售出。銀填充劑由
Metalor Technologies U.S.A. Corp., Attleboro, Massachusetts, U.S.A.售出。氮化硼填充劑由 Advance(1 Ceramics c〇rp〇rati〇n， Cleveland，Ohio, U.S.A.售出。 ’ 未特別限制填充劑粒子之形狀n圓形或球形粒子 可防止向組合物中大4裝填填充劑後，黏度增加至非所要 程度。可使用具有不同粒度及不同粒度分佈之填充劑的组 合。舉例而言’可能需要以滿足„密堆積理論分佈曲線 之比例組合具有較大平均粒度之第一填充劑與具有較小平 均粒度之第二填充劑°此可改善堆積效率且可降低黏度。 所有或-部分填充劑可包含間隔劑。間隔劑可包含有機 粒子’諸如聚苯乙烯；無機粒子，諸如玻璃；或其组人。 間隔劑可導熱、導電或既導熱亦導電。間隔劑之粒度二5
S I60706.doc •27- 201229136 _25G㈣。間隔劑可包含單分散珠粒。間隔劑之量視 多種因素而定，包括例如粒子分佈、放置組合物期間待施 加之壓力及放置溫度。 填充劑可視情況經處理劑表面處^處理劑及處理方法 在此項技術中已知；參看例如美國專利第6，169，⑷號（第4 灯第42列至第5行，第2列）。在將填充劑與用於組合物 之其他組分合併之前，可用處理劑處理填充劑，或可原位 處理填充劑。 處理劑可為具有下式之烷氧基矽烷：RnfSi(〇R12)(4 f)， 其中下標£'為1、2或3 ;或者下標f為3。各R11獨立為具有工 至50個碳原子的經取代或未經取代之單價烴基。Rn由以 下舉例說明：烷基，諸如己基、辛基、十二烷基、十四烷 基、十六烷基及十八烷基；及芳族基團，諸如苯甲基 '苯 基及苯基乙基。Rii可為飽和或不飽和、分支鏈或未分支 鏈、且未經取代的。R"可為飽和、未分支鏈及未經取代 的各R獨立為具有1至4個碳原子，或者1至2個碳原子 之未經取代之飽和烴基。處理劑由以下舉例說明：已基三 曱氧基矽烷 '辛基三乙氧基矽烷、癸基三曱氧基矽烷、十 二烧基三甲氧基矽烷、十四烷基三曱氧基矽烷、苯基三曱 氧基矽烷、苯基乙基三甲氧基矽烷、十八烷基三曱氧基矽 貌、十八烷基三乙氧基矽烷及其組合。 烧氧基官能基寡石夕氧烧亦可用作處理劑。院氧基官能基 券石夕氧烷及其製備方法在聚矽氧技術中已知，參看例如EP 1 101 167 A2。舉例而言，適合烷氧基官能基寡矽氧烷含 160706.doc
-28 - S 201229136 有式（R13〇)gSi(〇SiR142R15)4_g者，其中下標g為 1、2或3， 或者下標g為3。各R13可獨立為烷基。各RM可獨立選自具 有1至10個碳原子之飽和及不飽和單價烴基。各Rls可為具 有至少11個碳原子之飽和或不飽和單價烴基。 若採用，則金屬填充劑可用烷基硫醇，諸如十八院基硫 醇及其他烷基硫醇；及脂肪酸，諸如油酸、硬脂酸、欽酸 醋、鈦酸醋偶合劑及其組合處理。用於氧化鋁或鈍化之氮 化銘的處理劑可含有烷氧基矽烷基官能基烷基甲基聚石夕氧 烷，例如R16hR丨之部分水解縮合物、或共水 解縮合物或混合物、類似材料，其中可水解基團為矽氮 烷、醯氧基或肟基。在所有此等處理劑中，與“繫栓之基 團（諸如上式中之R16)為長鏈不飽和單價烴或單價芳族官能 基烴。各R17獨立為單價烴基，且各獨立為具有丨至4個 碳原子之單價烴基。在上式中，下標11為丨、2或3，且下標 i為〇、1或2,其限制條件為h+i為卜2或3。熟習聚石夕氧= 術者可無需過度實驗即使特定處理最佳化以幫助分散填充 劑。 可添加流變學改質劑以改變組合物之搖溶性特性。流變 學改質劑由以下舉例說明：流量控制添加劑；反應性稀釋 劑；防沉劑，·㈣烴；非反應性笨基倍半氧石浅；經基封 端之甲基苯基⑪氧料㈣；㈣封端之㈣氧有機共聚 物，含有（但不限於）祕封端之聚氧化丙稀·二尹基石夕氧貌 共^^物，及其組合。 除上文所述之所有或一部分彼等添加劑組分外可添加其 160706.doc -29- 201229136 他視情況選用# &八 ^ 用之組刀，或可添加其他視情況選用之組分代 过之所有或一部分彼等添加劑組分，只要視情況 矣曰- 、且刀不會阻止組合物固化形成產物即可。其他視情 况選用之添加劑的實例含有（但不限於）酸受體；抗氧化 疋劑，諸如氧化鎂、氫氧化約；金屬鹽添加劑，諸 ^EP 〇 950 685 A1中所揭示者；熱穩定劑及紫外、線（UV)穩 疋劑’阻燃劑：矽院化劑，諸如4-(三甲基矽烷氧基）_3_戊 稀2綱及Ν·(第三丁基二甲基石夕烧基）善甲基三敦乙酿 胺，乾燥劑，諸如沸石、無水硫酸鋁 '分子篩（孔徑較佳 為1〇埃或10埃以下）、矽藻土、矽膠及活性碳；光學擴散 劑，膠態一氧,化矽；及起泡劑，諸如水、甲醇 '乙醇、異 丙醇 '苯甲醇、1>4 丁二醇、i，5戊二醇、^7庚二醇及石夕烧 醇。應瞭解，組合物可含有兩種或兩種以上上述添加劑組 分的任何組合。 組合物可單獨使用，或可用於併入其他材料，亦即組合 物可用作併入其他材料（諸如上文所述之粒子及/或磷光體） 之基質。在某些實施例中，組合物另外包含金屬氧化物粒 子及半導體粒子中之至少一者。組合物中可視情況含有金 屬氧化物粒子及/或半導體粒子，以進一步提高產物折射 率，此在下文中進一步詳細描述。適合金屬氧化物粒子及 半導體粒子一般為在led之發射頻寬上實質上透明的粒 子。實質上透明」係指不能吸收LED發射之光的金屬氧 化物粒子及/或半導體粒子，亦即金屬氧化物粒子及/或半 導體粒子之光學帶隙大於LED發射之光的光子能。 160706.doc •30- 201229136 對於本發明而言適合之金屬氧化物粒子含有（但不限 於）Al2〇3、Ti〇2、V2〇5、ZnO、Sn02、ZnS及其混合物。對 於本發明而§適合之半導體粒子含有（但不限於）Zns、 CdS、GaN及其混合物。在某些實施例中，粒子可含有具 有一種材料之核且上面沈積另一類型之材料的物質。 在一個實施例中，金屬氧化物粒子包含二氧化欽 (Ti〇2)。組合物中視情況含有Ti〇2粒子來調整組合物之折 射率且特疋s之’提高組合物固化後的折射率，例如提 咼產物折射率，此在下文中進一步詳細描述。個別而言， Ti〇2粒子的折射率高於整個組合物之折射率。當組合物中 a有磷光體時，藉由提高組合物之折射率，折射率可與嶙 光體之折射率更密切匹配。 在某些實施例中，若含有，則金屬氧化物粒子及/或半 導體粒子為相對較大粒子，例如尺寸範圍大於i μιη，通常 在1 μιη至20 μπι，更通常！ ^^至1〇 μηι，最通常} 4爪至5 μηι範圍内之Ti〇2粒子。在其他實施例中，金屬氧化物粒子 及/或半導體粒子為奈米粒子（例如Ti〇2奈米粒子）且尺寸範 圍小於1 μιη，通常在5 11爪至3〇〇 nm範圍内，更通常在1〇 nm至90 nm範圍内，最通常在3〇 〇〇1至7〇 nm範圍内。上述 粒度為平均粒度’其中粒度以粒子之最長尺寸計，即球形 粒子之直徑。 在個實施例中，奈米粒子（例如Ti〇2奈米粒子）之平均 粒度一般為40 nm至45 nm。通常，Ti〇2奈米粒子之理想平 均直徑為20 nm至50 nm。在某些實施例中，Ti〇2奈米粒子 160706.doc 31 201229136 之平均初級粒度小於35 nm，更通常小於3〇 nm，最通常小 於25 nm。若採用’則奈米粒子之平均粒度一般小於由 LED基板發射之光的波長。同樣，奈米粒子不會散射由 LED基板（例如一極體）發射之光。適合煙霧狀丁丨〇2奈米粒 子由DegUssa 〇f Parsippany，犯以商標名p25售出。奈米粒 子（D)可呈自由流動粉末形式，奈米粒子（D)更通常在溶劑 分散液中。溶劑分散液之溶劑可為此項技術中已知之任何 溶劑。若採用，則所選溶劑將視多種因素而定，包括奈米 粒子（D)之表面處理。通常，將對溶劑進行選擇，使得溶 劑極性可與奈米粒子之表面處理的極性相同或接近。 舉例而言，非極性表面處理之奈米粒子可分散於烴溶 劑中，諸如甲苯中。或者，極性表面處理之奈米粒子⑴） 可分散於更具極性之溶劑中，諸如水中。 在某些實施例中，Ti〇2奈米粒子以填充劑處理劑塗覆。 對於本發明而言適合之填充劑處理劑含有如上文所描述及 例示之處理劑。填充劑處理劑通常包含烷氧基矽烷。在某 些實施例中，烷氧基矽烷係選自由以下組成之群：辛基三 甲氧基矽烷、烯丙基三曱氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基 二曱氧基矽烷及其組合。對於本發明而言適合之烷氧基矽 烧由 Gelest，Inc·，Morrisville，PA售出。 在一個實施例中’ Ti〇2奈米粒子在Ti〇2奈米粒子與填充 劑處理劑塗層之間具有外殼塗層。應瞭解，即使未採用填 充劑處理劑，Ti〇2奈米粒子亦可具有外殼塗層。若採用， 則外殼塗層通常包含帶隙大於Ti〇2奈米粒子帶隙之材料。 160706.doc -32-
S 201229136 具有較大帶隙之材料-般為氧化物。在某些實施例中，氧 化物為氧化銘。適合Ti〇2奈米粒子（諸如上文所述者）、其 製備方法及對於本發明而言適合之其他叫奈米粒子描述 於Taskar等人之國際公開案第w〇 2嶋/嶋〇⑷號中，其 關於習知TK)2奈米粒子及本發明了丨〇2奈米粒子之揭示内容 、全文引用的方式併人本文中^在其他實施例中，金肩氧 化物奈米粒子為與本"㈣時中請之美國專利申請案第 购〇,925號十揭示之經改質奈米粒子，其揭示内容以全 文引用的方式併人本文中。料本發明而言適合之其他金 屬氧化物粒子由皆來自曰本之SUmit〇mo 0saka Ce_t
Co.，Ltd.及 Tayca Corporation 售出。 若含有，則粒子（例如Ti〇2奈米粒子）通常以6〇重量份至 75重量份，更通常6G重量份至7Q重量份，最通㈣重量份 至70重量份之量存在，其各自以1〇〇重量份組合物計。應 瞭解’組合物可含有上述粒子之任何組合。 組合物之SiH基團與婦基之莫耳比通常在〇8〇至15範圍 内，更通常在1.0至1.5範圍内，最通常在1〇至M範圍内。 熟習聚矽氧技術者一般應瞭解，當組分（A)每分子之烯美 平均數與組分（B)每分子之錢結之氫原子平均數的總二 大於4時，發生交聯。 組分（A)、（B)及（C)與視情況存在之—或多種添加劑及/ 或金屬氧化物粒子及/或半導體粒子可以任何順序合併。 通常在引入組分（C)之前，合併組分（A)與（B)。 可向消費者提供藉由多種方式使用之組合物，諸如大型 s 160706.doc 201229136 7桶及容器或小型套組、封包及容it。組合物可在單部 兩邛刀或多部分系統中供應。通常，使具有烯基之任 何組分（例如組分（A))與具有SiH基團之任何組分（例如組分 (B) )分開以防止組合物之過早反應。其他組分（諸如組分 (C) )及視情況存在之一或多種添加劑及/或金屬氧化物粒子 及/或半導體粒子可與上文所述之組分（A)及（B)申之任一者 合併，或與其分開。在兩部分系統之一個實例中，一個套 組包括組分（A)及（〇，且另一套組包括組分（B)及固化改質 劑。 如上文所述，產物包含組分（A)及（B)在組分（c)存在下及 視情況存在之一或多種添加劑及/或金屬氧化物粒子及/或 半導體粒子存在下的反應產物。產物通常具有如上文針對 組合物所述的烷基與苯基之莫耳比。 固化後，在632.8 nm波長下所量測，產物通常具有在 1.40至1.60範圍内’更通常在丨.43至1.56範圍内，最通常在 1.50至1.56範圍内之折射率。可使用棱鏡耦合器測定折射 率。此方法使用先進光波導技術精確量測特定波長下之折 射率。在0.1 mm厚度下，產物通常具有透過至少85%，更 通常至少90%，最通常至少95%的632.8 nm波長之光的光 學透明度》可使用UV分光光度計，使用熟習聚矽氧技術 者已知之方法測定光學透明度。 如控制應力、平行板、振盪流變儀所量測，產物通常具 有至少 9.〇xl〇5 dyn/cm2，更通常 9.0xl05 dyn/cm2 至 5.〇xl〇7 dyn/cm2之模數。在某些實施例中，產物具有在9.〇χ105至
160706.doc -34- S 201229136 5.Οχ 106 dyn/cm2範圍内之模數。在其他實施例中，產物具 有在5·〇χ106 dyn/cm2至l.OxlO7 dyn/cm2範圍内之模數。在 其他實施f列中’產物具有在l.〇xl〇7 dyn/cm2至5 0χ107 dyn/cm2範圍内之模數。 產物通常具有大於50之為氏A硬度，更通常在5至範圍 内之肖氏D硬度，更通常在1〇至30範圍内之肖氏D硬度， 最通常在10至25範圍内之肖氏D硬度。產物之硬度可根據 ASTM D-2240測定。 可在熟S聚石夕氧技術者已知適於碎氫化反應的任何標準 反應器中進行由組合物形成產物之反應。對於本發明而古 適合之反應器含有（但不限於）玻璃反應器及Tefl〇n®襯裡之 玻璃反應器。反應器較佳裝備有攪拌構件，諸如賦予剪切 混合之授拌或其他構件。 形成產物之組合物的反應通常係在〇°C至2〇〇艽範圍内， 更通常室溫（約23±2°C)至15(TC範圍内，最通常80〇c至 150C範圍内之溫度下進行。反應時間視若干因素而定， 諸如組分（A)及（B)之量及組成、攪拌及溫度。在室溫（約 23±2°C)至150°C範圍内之溫度下，反應時間通常為1/2小時 (30分鐘）至24小時。在一個實施例中，在125〇c下之反應時 間為2小時。在另一實施例中，在15(rc下之反應時間為 1/2小時（30分鐘）。應瞭解，混合之組合物通常係使用多種 已知方法施用至基板上，此後如上文所述進行反應。此項 技術中熟知LED之封裝或塗覆技術。該等技術包含澆鑄、 分配、模塑及其類似技術。舉例而言，在LED封裝於組合 s 160706.doc •35- 201229136 物中之後（通常在模具中進行），在如上文所描述及例示之 溫度範圍及時間下使組合物反應（亦即固化）。應瞭解，組 合物可分一或多個階段（例如藉由兩個或兩個以上的加熱 階段）固化形成產物。 如上文所述’組合物及由其形成之產物適用於封裝 LED ’其可為此項技術中已知的任何類型之led。LED為 此項技術中所熟知；參看例如E. FRED SCHUBERT, LIGHT-EMITTING DIODES (第 2版.2006)。LED含有二極 體’亦即基板，其可發射可見光 '紫外光或紅外光二極 體可為例如藉由半導體晶圓加工程序製備的個別組件或晶 片。組分或晶片可含有適於施加電力以使二極體通電之電 接點。通常以晶圓規模形成組件或晶片之個別層及其他功 能元件’最終將成品晶圓切成個別塊部分，以產生大量二 極體》 本文所述之組合物及產物適用於製備多種LED，包括 (但不限於）單色及磷光體-LED(其中藍色或UV光經磷光體 轉化成另一種顏色）。LED可以多種組態封裝，包括（但不 限於）安裝於陶瓷或聚合封裝中之LED表面，其可具有或可 不具有反射杯；安裝於電路板上之LED ;安裝於塑膠電子 基板上之LED ;等。 LED發射光可為LED源可發射的任何光，且視半導體層 之組成及結構而疋可在電磁波譜的UV至可見部分範圍 内。本文所述之組合物及產物適用於表面安裝及側面安裝 led封裝，其中封裝材料（亦即產物）係在反射杯中固化。 160706.doc •36· 201229136 該等組合物及產物亦適用於包括頂部線焊之LED設計。此 外’ 4等組合物及產物可適用於製備表面安裝lEE)，其中 無反射杯且可適用於製造附接於多種不同基板的表面安裝 LED之陣列。 本文所述之產物耐物理、熱及光降解（耐發黃），因此尤 其適用於白色光源，例如白色LED。構造中利用LED之白 色光源一般具有兩種基本組態。在本文稱為直接發射性 LED的一個基本組態中’藉由不同顏色LED之直接發射產 生白光。實例包括紅色LED、綠色LED及藍色LED之組 合，及藍色LED與黃色LED之組合。在本文稱為基於LED 激發之碟光體的光源之另一基本組態中，單個LED產生狹 乍波長範圍之光’其撞擊且激發磷光體產生可見光。如上 文所述，磷光體可包含不同磷光體材料之混合物或組合。 磷光體所發射之光可包含複數個分佈於可見波長範圍内之 狹窄發射譜線，使得發射光對於人類肉眼實質上呈白色。 鱗光體可作為組合物之部分施加於二極體上以形成LED。 或者或另外，磷光體可在個別步驟中施加於二極體上，例 如’磷光體可在二極體與組合物接觸之前塗覆於二極體上 以形成封裝材料，亦即產物。 自LED獲得白光之一實例為使用照亮磷光體之藍色 LED，該磷光體將藍色轉換為紅色及綠色波長。藍色激發 光之一部分未由磷光體吸收，且剩餘藍色激發光與磷光體 發射之紅光及綠光組合。LED之另一實例為照亮磷光體之 紫外線（UV)LED，該磷光體吸收ϋν光且*υν光轉換為紅
S 160706.doc -37- 201229136 光、綠光及藍光。擁有小且具有最少uv吸收之基團（例如 曱基）的組合物之實施例對於UV LED而言較佳》通常，磷 光體（若含有）及二極體之折射率皆高於產物之折射率。可 藉由使產物之折射率與磷光體及/或二極體之折射率相匹 配來使光散射最小化。 說明本發明組合物及產物之以下實例意欲說明但不限制 本發明。 實例 製備8個實例’特定言之本發明組合物之實例丨· 8。在反 應容器中混合組分（A)、（B)、（C)及固化改質劑以形成組合 物之各別實例。反應容器為能夠經得起攪動且耐化學反應 性的容器。在2000至3500 rpm下使用高剪切力離心混合器 混合組合物持續1至3分鐘。根據aSTM D-4287，使用 Brookfield錐板式黏度計測定組合物之黏度。將混合組合 物加熱至在80。(：至125°C範圍内之溫度，以促進組合物反 應形成各別產物。產物在3〇至12〇分鐘内固化（亦即形成）。 使用平行板動力學機械流變儀根據astm D-4440及D-4065 測定產物之模數。使用稜鏡耦合器測定產物之折射率。此 方法使用先進光波導技術精確量測特定波長下之折射率。 使用UV分光光度計使用熟習聚矽氧技術者已知之方法測 定產物之光學透明度。 下表1中心出用於形成組合物之各組分的量及類型，除 非另外指出’否則所有值均為以100重量份組合物計之重 量伤。符號「X」表示該特性未量測。符號「_」表示調配 160706.doc
• 38 * S 201229136 物中不存在該組分。 表1 組分 實例 1 2 3 4 5 6 7 8 有機聚矽氧烷1(g) 44.44 36.36 33.93 38.99 - - 有機聚矽氧烷2(g) - - - - 27.59 - 有機聚矽氧烷3(g) - - - - 24.38 28.96 - 有機聚矽氧烷4(g) - - - - - - 24.06 有機氫矽氧烷1(g) 55.56 22.73 15.18 35.30 - 44.25 71.04 - 有機氫矽氧烷2(g) - 40.91 50.89 25.71 72,41 31.38 - 75.94 催化劑(ppm) 6 6 6 6 6 6 6 6 固化改質劑(ppm) 50 50 50 50 50 50 50 50 表面能(dyn/cm) 28.28 30.81 31.39 29.86 30.44 26.72 23.99 30.07 折射率 (在632.8 nm下） 1.534 1.5353 1.5577 1.546 1.546 1.506 1.49 1.537 模數(dyn/cm2) >4.E+7 4.0E+06 9.5E+05 X X X X X 肖氏D硬度 25 17 9 X 5 X 29 15 有機聚矽氧烷1為1，3-二曱基-1，3-二苯基-1，3-二乙烯基 二石夕氧烧，由 Dow Corning Corporation, Midland, MI 售 出。 有機聚矽氧烷2為1,4-二乙烯基-3-(二甲基乙烯基矽烷氧 基）-1，1，5,5-四曱基-3-笨基三石夕氧院，由Dow Corning Corporation售出。 有機聚矽氧烷3為1,1,3,3·四曱基-1,3-二乙烯基二矽氧 統，由 Dow Corning Corporation售出。 有機聚矽氧烷4為肆（乙烯基二曱基矽烷氧基）矽烷，由 Dow Corning Corporation售出。
S 160706.doc -39- 201229136 有機氫石夕氧貌1為具有式（7^)0 4(mh)〇.6之聚碎氧樹脂， 其中T為Si03/2，Μ為Me2Si01/2，Ph為苯基，Η為氫原子， 且 ％6為罗基’由 Dow Corning Corporation售出。 有機氫矽氧娱：2為矽氧烧，更特定言之為151，5,5_四甲基_ 3,3-二苯基三矽氧烷，由 d〇w Corning Corporation售出。 催化劑為鉑催化劑。 固化改質劑為3,5-二甲基-i_己炔_3_醇，由Air Pr〇ducts and Chemicals Inc，AUentown，PA以商標名 Surfynol® 61 售 出。 組合物之實例1-8均質且具有低黏度，其適用於容易地 分配及形成多種形狀之產物β所有產物之光學透明度看似 為皇少95%透明。由實例形成之產物對於應用而言具有充 分之模數及適當之折射率。 應理解隨附申請專利範圍不限於[實施方式]中之表述及 特疋化合物、組合物或方法，其可隨在隨附申請專利範圍 範疇内之特定實施例變化。關於依賴於本文以供描述多個 實施例之特定特徵或態樣的任何馬庫西群組（Markush group)，應瞭解，可自各別馬庫西群組之各成員獨立於其 他所有馬庫西成員獲得不同、特殊及/或意外的結果。可 各別及或組合地信賴馬庫西群組之各成員，且提供在隨附 申请專利範圍之範疇内的特定實施例之足夠支持。 亦應理解，依賴於描述本發明之多個實施例的任何範圍 及子範圍獨立及整體地屬於隨附申請專利範圍之範疇内， 且理解為描述及涵蓋含有其中整體及/或部分值的所有範 160706.doc 201229136 圍’即使該等值未明確寫入本文中。熟習此項技術者容易 認識到，列舉之範圍及子範圍充分描述及能夠實施本發明 之多個實施例，且該等範圍及子範圍可進一步描繪成相關 一等分、三等分、四等分、五等分，以此類推。僅作為一 個實例，範圍「0.1至0.9」可進一步描繪成下三分之一（亦 即0.1至0·3)、中三分之一（亦即0.4至〇 6)及上三分之一（亦 即〇_7至0.9)，其個別及整體地在隨附申請專利範圍之範疇 内，且可個別及/或整體地信賴，且提供在隨附申請專利 範圍之範疇内的特定實施例之足夠支持。此外，關於定義 或修改範圍之術語，諸如「至少」、「大於」、「小於」、「不 超過」及其類似術語，應理解該術語包括子範圍及/或上 限或下限。作為另一實例，範圍「至少1〇」固有地包括至 少10至35之子範圍、至少1()至25之子範圍，25至35之子範 圍等’且各子範圍可個収/或整體地信賴，且提供在隨 附申請專利範圍之範_内的特定實施例之足夠支持。最 終’所揭示範圍内之個別數字可信賴且提供在隨附申請專 利範圍之料㈣特定實_之足料持。舉例而言，範 圍「1至9」包括多個個別整數，諸如3，以及含有小數點 (或分數)之個別數字，諸如41，其可信賴且提供在隨附申 凊專利範圍之料内的特定實施例之足約支持。 已藉由說明性方式說明太欲 、 飞月本發明，且應瞭解，所用方法欲 為說明性而非限制性措辭。根據上述教示可對本發明作出 許多修改及改變，且本卞35 本發明可以不同於特定描述之方式實 施。 s 160706.doc •41 ·

Claims (1)

  1. 201229136 七、申請專利範圍： 1 _ 一種組合物，其包含： (A) 有機聚矽氧烷組分，其包含二矽氧烷、三矽氧 烷、四矽氧烷、五矽氧烷及六矽氧烷中之至少一者，且 具有烷基及芳基中之至少一者且平均每分子具有至少兩 個烯基，數目平均分子量不超過15〇〇 ; (B) 有機氫矽氧烷組分，其具有烷基及芳基中之至少一 者且平均每分子具有至少兩個矽鍵結之氫原子，數目平 均分子量不超過1500;及 (C) 催化量之矽氫化催化劑組分。 2·如請求項1之組合物，其表面能在19達因/公分（dyn/cm) 至33達因/公分範圍内。 3·如請求項1或2之組合物，其烷基與芳基之莫耳比在 1:0.25至1:3.0範圍内。 4. 如請求項1或2之組合物，其中組分（A)包含下式之二矽氧 炫： ⑴ mSiOSiRYR3 其中各R1、R2及R3獨立地包含烷基、芳基或烯基。 5. 如清求項4之組合物’其中該二矽氧烧具有下式： (i) ViPhMeSiOSiViPhMe 其中Vi為乙烯基，Ph為苯基，且Me為甲基。 6_如凊求項1或2之組合物，其中組分（A)包含三矽氧貌及四 石夕氧燒中之至少一者’該三矽氧烷及該四矽氧燒各自 立地具有下式： 160706.doc s 201229136 (HKRk^SiOh.aSiR^ 其中各R及R3獨立地包含烷基、芳基或烯基，r4包含烷 基或芳基，且下標a對於該四矽氧烷為〇或對於三矽氧烷 為1 〇 如明求項6之組合物，其中該三矽氧烷及該四矽氧烷各 自獨立地具有下式： (H)(ViR32SiO)4.aSiR4a 其中Vi為乙烯基，各尺3及尺4獨立地包含笨基或甲基，且 下標a對於該四矽氧烷為〇或對於該三矽氧烷為i。 8·如清求項1之組合物’其中組分⑷包含五石夕氧燒及六石夕 氧烧中之至少-者，該五發氧炫及該六石夕氧烧各自獨立 地具有下式： (III) (RIR32SiO)6.aSiR4a 其中各R1 ' R3及R4獨立地包含烷基、芳基或烯基，且下 標a對於該六石夕氧燒為〇或對於該五石夕氧烧為i。 9.如請求項8之組合物’其中該五㈣敍該⑽氧燒各 自獨立地具有下式： (iii)(ViR32SiO)6.aSiR4a 其中…為乙烯基，各R3及R4獨立地包含苯基或甲基，且 下標a對於該六石夕氧烷為〇或對於該五矽氧烷為卜 1〇·如請求項1之組合物，其中組分W包含具有下式之聚石夕 氧樹脂： (IV) (R6R72Si01/2)y(R5Si〇3/2)x 其中各R5及R6獨立地包含烷基、芳基、烯基或氫原子， 160706.doc 201229136 各R7獨立地包含烷基、芳基或烯基，下標χ係在〇2至〇6 範圍内，且X + 。 11·如睛求項1〇之組合物，其中該聚矽氧樹脂具有下式： (iv) (HR72SiOW2)y(R5Si〇3/2)x 其中各R5及R7獨立地包含笨基或曱基，下標χ係在〇.2至 0.6範圍内，且x+y=;l。 12. 如明求項1、8或丨〇之組合物，其中組分（B)包含具有下式 之石夕氧烧： (V)(R6R72SiO)(R52SiO)z(SiR6R72) 其中各R5及R6獨立地包含烷基、芳基、烯基或氫原子， 各R7獨立地包含烷基、芳基或烯基，且下標泛1。 13. 如請求項12之組合物，其中該矽氧烷具有下式： (v) (HR72SiO)(R52SiO)z(SiHR72) 其中各R5及R7獨立地包含苯基或甲基，且Azy。 14·如請求項！或2之組合物，其中組分（A)係以在2〇重量份至 5〇重量份範圍内之量存在且組分（B)係以在丨〇重量份至8〇 重量份範圍内之量存在，其各自以1 00重量份組合物 計。 1 5 ·如清求項丨4之組合物，其中組分（c)係以基於丨〇〇重量份 組合物計足以提供2至1〇 ppm VIII族過渡金屬之量存 在。 16.如請求項丨或2之組合物，其siH基團與烯基之莫耳比係 在1·〇至1.5範圍内。 17·如請求項1或2之組合物’其另外包含金屬氧化物粒子$ I60706.doc 201229136 半導體粒子中之至少一者。 18. —種產物，其包含： 包含以下組分之組合物 (A) 有機聚矽氧院組分，其包含二矽氧貌三石夕氧 烷、四矽氧烷 '五矽氧烷及六矽氧烷中之至少一者， 且具有烷基及芳基中之至少一者且平均每分子具有至 少兩個烯基；及 (B) 有機氫矽氧烷組分，其具有烷基及芳基中之至少 一者且平均每分子具有至少兩個矽鍵結之氫原子； 在以下物質存在下之反應產物 (C) 催化量之矽氫化催化劑組分； 其限制條件為該產物具有在632.8 nm波長下在丨4〇至〗6〇 範圍内之折射率及/或大於8xl〇5達因/平方公分之模數。 19·如請求項18之產物，其烷基與芳基之莫耳比係在1:〇25 至1:3.0範圍内。 20. 如請求項18或19之產物，其在632 8 nm波長下的折射率 係在1‘50至1.56範圍内及/或肖氏a硬度（Shore A hardness)大於 50。 21. 如請求項18之產物，其具有在9〇xl〇5至5〇xi〇7達因/平 方公分範圍内之模數》 22. 如請求項18或21之產物，其中該組合物另外包含金屬氧 化物粒子及半導體粒子中之至少一者。 23. —種發光二極體，其包含： 基板；及 160706.doc 201229136 封裝材料，其至少部分包圍該基板且包含： 包含以下組分之組合物 (A) 有機聚發氧烷組分’其包含二矽氧烷、三矽氧 烷、四矽氧烷、五矽氧烷及六矽氧烷中之至少一者， 且具有烷基及芳基中之至少一者且平均每分子具有至 少兩個烯基，及 (B) 有機氫石夕氧烷組分，其具有烷基及芳基中之至少 一者且平均每分子具有至少兩個矽鍵結之氫原子， 在以下物質存在下的反應產物 (C) 催化量之矽氫化催化劑組分； 其限制條件為該封裝材料具有在632.8 nm波長下在1.40 至1·60範圍内之折射率及/或大於5〇之肖氏a硬度。 I60706.doc 3 201229136 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 160706.doc
TW100145388A 2010-12-08 2011-12-08 Siloxane compositions suitable for forming encapsulants TW201229136A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42091010P 2010-12-08 2010-12-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201229136A true TW201229136A (en) 2012-07-16

Family

ID=45464834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100145388A TW201229136A (en) 2010-12-08 2011-12-08 Siloxane compositions suitable for forming encapsulants

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130256741A1 (zh)
EP (1) EP2649114A1 (zh)
JP (1) JP2014506263A (zh)
KR (1) KR20130140815A (zh)
CN (1) CN103370360A (zh)
TW (1) TW201229136A (zh)
WO (1) WO2012078594A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5287935B2 (ja) * 2011-06-16 2013-09-11 東レ株式会社 蛍光体含有シート、それを用いたｌｅｄ発光装置およびその製造方法
KR101463602B1 (ko) * 2012-07-03 2014-11-20 주식회사 엘엠에스 캡슐화된 양자점 및 이를 이용한 장치
JP6105966B2 (ja) * 2013-02-15 2017-03-29 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物、その硬化物、および光半導体装置
KR101599134B1 (ko) * 2014-06-12 2016-03-03 주식회사 효성 희토류 금속 산화물 입자를 포함하는 led 봉지재
KR101599136B1 (ko) * 2014-06-12 2016-03-03 주식회사 효성 희토류 금속 산화물 입자를 포함하는 led 봉지재
KR101599135B1 (ko) * 2014-06-12 2016-03-03 주식회사 효성 희토류 금속 산화물 입자를 포함하는 led 봉지재
KR101585773B1 (ko) * 2014-06-12 2016-01-15 주식회사 효성 희토류 금속 산화물 입자를 포함하는 led 봉지재
KR101641430B1 (ko) * 2014-10-31 2016-07-20 희성금속 주식회사 실록산 중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR101896435B1 (ko) * 2016-11-09 2018-09-07 엔트리움 주식회사 전자파차폐용 전자부품 패키지 및 그의 제조방법
KR102498396B1 (ko) * 2016-11-11 2023-02-13 다우 도레이 캄파니 리미티드 경화성 실리콘 조성물 및 그것을 사용한 광반도체 장치
KR102599148B1 (ko) 2017-09-15 2023-11-08 듀폰 도레이 스페셜티 머티리얼즈 가부시키가이샤 전자부품 또는 그 전구체 및 그 제조방법
CN111051435A (zh) * 2017-09-15 2020-04-21 陶氏东丽株式会社 硬化性有机聚硅氧烷组合物及图案形成方法
US20210147739A1 (en) * 2018-05-31 2021-05-20 Sekisui Chemical Co., Ltd. Heat-dissipating composition, heat-dissipating member, and filler aggregate for heat-dissipating member
EP3868833A4 (en) 2018-10-18 2022-07-20 Dow Toray Co., Ltd. CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION HAVING EXCELLENT COLD RESISTANCE, PATTERN FORMING METHOD, ELECTRONIC COMPONENTS, ETC
CN109517175A (zh) * 2018-11-27 2019-03-26 湖北新四海化工股份有限公司 Led封装用高品质苯基乙烯基mtq硅树脂及制备方法

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3296291A (en) 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
NL131800C (zh) 1965-05-17
NL129346C (zh) 1966-06-23
US3516946A (en) 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3933880A (en) 1974-12-02 1976-01-20 Dow Corning Corporation Method of preparing a platinum catalyst inhibitor
US3989667A (en) 1974-12-02 1976-11-02 Dow Corning Corporation Olefinic siloxanes as platinum inhibitors
US3989666A (en) 1974-12-02 1976-11-02 Dow Corning Corporation Crosslinker-platinum catalyst-inhibitor and method of preparation thereof
US3944519A (en) * 1975-03-13 1976-03-16 Dow Corning Corporation Curable organopolysiloxane compositions
US3989668A (en) 1975-07-14 1976-11-02 Dow Corning Corporation Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4087585A (en) 1977-05-23 1978-05-02 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
US4256870A (en) 1979-05-17 1981-03-17 General Electric Company Solventless release compositions, methods and articles of manufacture
US4234713A (en) * 1979-05-29 1980-11-18 Dow Corning Corporation Curable solventless organopolysiloxane compositions
US4347346A (en) 1981-04-02 1982-08-31 General Electric Company Silicone release coatings and inhibitors
US4530879A (en) 1983-03-04 1985-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated addition reaction
US4504645A (en) 1983-09-23 1985-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4510094A (en) 1983-12-06 1985-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Platinum complex
US4584361A (en) 1985-06-03 1986-04-22 Dow Corning Corporation Storage stable, one part polyorganosiloxane compositions
US4774111A (en) 1987-06-29 1988-09-27 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof
US4784879A (en) 1987-07-20 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal
US4766176A (en) 1987-07-20 1988-08-23 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
JP2630993B2 (ja) 1988-06-23 1997-07-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法
JPH0214244A (ja) 1988-06-30 1990-01-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5036117A (en) 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
JPH04222871A (ja) 1990-12-25 1992-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3029680B2 (ja) 1991-01-29 2000-04-04 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノペンタシロキサンおよびその製造方法
JP3270489B2 (ja) 1991-01-30 2002-04-02 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
GB9103191D0 (en) 1991-02-14 1991-04-03 Dow Corning Platinum complexes and use thereof
US5248715A (en) 1992-07-30 1993-09-28 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone rubber with low compression set
DE4423195A1 (de) 1994-07-01 1996-01-04 Wacker Chemie Gmbh Triazenoxid-Übergangsmetall-Komplexe als Hydrosilylierungskatalysatoren
US5449802A (en) 1994-12-27 1995-09-12 Dow Corning Corporation Acetylenic alcohols and ethers as accelerators for hydrosilation
JP3763484B2 (ja) * 1995-08-31 2006-04-05 東レ・ダウコーニング株式会社 ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物
JP3098946B2 (ja) 1995-09-21 2000-10-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
US6600175B1 (en) 1996-03-26 2003-07-29 Advanced Technology Materials, Inc. Solid state white light emitter and display using same
US5683527A (en) 1996-12-30 1997-11-04 Dow Corning Corporation Foamable organosiloxane compositions curable to silicone foams having improved adhesion
JPH11335565A (ja) 1998-04-13 1999-12-07 Dow Corning Corp 熱硬化性シリコ―ンゴム組成物
JP3444199B2 (ja) 1998-06-17 2003-09-08 信越化学工業株式会社 熱伝導性シリコーンゴム組成物及びその製造方法
WO2000005652A1 (en) 1998-07-24 2000-02-03 Sun Microsystems, Inc. Method and apparatus for achieving deterministic memory allocation response in a computer system
US6734465B1 (en) 2001-11-19 2004-05-11 Nanocrystals Technology Lp Nanocrystalline based phosphors and photonic structures for solid state lighting
US7160972B2 (en) * 2003-02-19 2007-01-09 Nusil Technology Llc Optically clear high temperature resistant silicone polymers of high refractive index
JP2004361692A (ja) * 2003-04-07 2004-12-24 Dow Corning Asia Ltd 光伝送部材用硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物、オルガノポリシロキサン樹脂硬化物からなる光伝送部材および光伝送部材の製造方法
EP1668960A2 (en) 2003-09-08 2006-06-14 Nanocrystal Lighting Corporation Light efficient packaging configurations for led lamps using high refractive index encapsulants
JP2005162859A (ja) * 2003-12-02 2005-06-23 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物および光学部材
US7405002B2 (en) 2004-08-04 2008-07-29 Agency For Science, Technology And Research Coated water-soluble nanoparticles comprising semiconductor core and silica coating
JP4648099B2 (ja) * 2005-06-07 2011-03-09 信越化学工業株式会社 ダイボンディング用シリコーン樹脂組成物
JP5392805B2 (ja) * 2005-06-28 2014-01-22 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物および光学部材
US8187726B2 (en) * 2005-08-09 2012-05-29 Sony Corporation Nanoparticle-resin composite material, light emitting device assembly, and filling material for the light-emitting device assembly
WO2007120197A2 (en) * 2005-11-04 2007-10-25 Dow Corning Corporation Encapsulation of photovoltaic cells
CN101389695B (zh) * 2006-02-24 2012-07-04 陶氏康宁公司 用硅氧烷包封的发光器件和用于制备该硅氧烷的可固化的硅氧烷组合物
TWI361205B (en) * 2006-10-16 2012-04-01 Rohm & Haas Heat stable aryl polysiloxane compositions
EP2265674A1 (en) * 2008-03-04 2010-12-29 Dow Corning Corporation Silicone composition, silicone adhesive, coated and laminated substrates
JP5471180B2 (ja) * 2008-09-11 2014-04-16 信越化学工業株式会社 シリコーン積層基板、その製造方法、シリコーン積層基板製造用シリコーン樹脂組成物及びｌｅｄ装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20130256741A1 (en) 2013-10-03
EP2649114A1 (en) 2013-10-16
WO2012078594A1 (en) 2012-06-14
KR20130140815A (ko) 2013-12-24
JP2014506263A (ja) 2014-03-13
CN103370360A (zh) 2013-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201229136A (en) Siloxane compositions suitable for forming encapsulants
TW201241091A (en) Siloxane compositions including titanium dioxide nanoparticles suitable for forming encapsulants
TW201229138A (en) Siloxane compositions including metal-oxide nanoparticles suitable for forming encapsulants
TWI470028B (zh) 以聚矽氧封裝之發光裝置及用以製備該等聚矽氧之可固化聚矽氧組合物
TWI401817B (zh) 具有含矽密封材料之發光裝置之製法
US7427523B2 (en) Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
JP5060654B2 (ja) 光半導体装置用封止剤及び光半導体装置
TWI478960B (zh) 反射器材料及發光二極體裝置
TWI525861B (zh) 發光二極體
US20070092737A1 (en) Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
WO2007047289A1 (en) Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
TW201443158A (zh) 含有鹼土金屬之含芳基基團的矽氧烷組合物