TW201226405A - Material for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using same - Google Patents

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Masaki Numata
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Description

201226405 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種有機電致發光元件用材料及使用其之 有機電致發光元件。 . 【先前技術】 . 有機電致發光元件（以下有時將電致發光簡稱為虹 (Electroluminescence))為利用如下原理之自發光元件：藉 由施加電場，而使螢光性物質或磷光性物質根據自陽極注 入之電洞與自陰極注入之電子之再結合能而發光。自報告 有低電壓驅動之積層型有機EL元件以來，業界積極進行有 關將有機材料作為構成材料之有機EL元件之研究。於該積 層型7G件中，將三（8_羥基喹啉）鋁用於發光層，將三笨基 一胺何生物用於電洞傳輸層。作為積層結構之優勢，可列 舉提高電洞對發光層之注入效率，阻擋自陰極注入之電子 而提高藉由再結合所生成之激子之生成效率，封閉發光層 内生成之激子等。如該例所示，作為有機EL元件之元件結 構，通常已知有電洞傳輸(注入)層、電子傳輸發光層之2層 型，或電洞傳輸（注入）層、發光層、電子傳輸（注入）層之3 層型等。於此種積層型結構元件中，為了提高所注入之電 •洞與電子之再結合效率，業界對元件結構或形成方法進 研究。 作為有機EL元件之發光材料，已知有三（8經基喧们铭 錯合物等螯合錯合物、香豆素衍生物、四苯基丁二稀衍生 苯乙稀基伸芳基衍生物"号二唾衍生物 I60419.doc 201226405 料，報告有可自該等發出藍色至紅色之可見光區域之光， 正期待實現彩色顯示元件。 先前，作為有機EL元件之發光材料，使用藉由單重態激 子而發光之螢光發光材料’但近年來，除了螢光發光材 料’亦提出利用藉由三重態激子而發光之磷光發光材料。 根據有機EL元件内電子與電洞再結合時自旋多重性之不 同，認為單重態激子與三重態激子以^之比例生成，故 而使用磷光發光材料之有機EL元件與僅使用螢光發光材料 之有機EL元件相比，可達成3〜4倍之發光效率。 然而，藍色磷光發光時難以達成高效率且長壽命，就存 在於磷光發光性摻雜劑之周邊之主體材 料、電子傳輸材料而言，為了較高之發光内部量子3材 期望具有較高之三重態激發能，並可藉由寬能隙而實現發 光性掺雜劑之激子之能量性封閉，為了較高之電力轉換效 率，期望具有較高之載子注人性.傳輸性，並可低電壓驅 動，為了長壽命化，期望具有較高之化學熱穩定性。 又’於藉由材料之結構最佳化而進行元件性能最佳化之情 形時’若使材料具備結構㈣與性能（具體而言主要 波平衡）調變之對應之單純性，則於材料研究時便利 於專利文獻1及2巾揭示有具有料環之化合物但未 載於環中含有不飽和氮原子者。 、又搭於專利文獻3〜5中揭示有於二苯并呋喃或二苯并 %之環中含有不飽和氮原子之環與複數個〜坐環以9位 160419.doc 201226405 氮原子與3位之碳原子相連而鍵結之結構，並揭示有夢由 使用該結構’可減少氧化還原電位，並且可改善電化學穩 定性之主旨。然而，關於使用於二苯并呋喃或二苯并噻吩 之環中含有不飽和氮原子之環之化合物，並未記載關於化 合物之物性或使用其之元件性能。 於專利文獻6中揭示有於二苯并呋喃或二笨并噻吩之環 中含有不飽和氮原子之環與使該等鍵結之中心之連結基以 碳原子彼此而鍵結之化合物。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利特開2008-135498 專利文獻2:曰本專利特開2008-294161 專利文獻3:國際公開WO 2009/086028 專利文獻4:美國公開公報US 2009/153034 專利文獻5:美國公開公報US 2009/134784 專利文獻6 :日本專利特開2008-074939 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明係為了解決上述課題而成者，其目的在於提供一 種即便以低電壓進行驅動，外部量子效率亦較高且壽命長 之有機EL元件及實現其之有機EL元件用材料。 解決問題之技術手段 本發明者等人為了達成上述目的，反覆進行努力研究， 結果發現，於將下述通式（1)所示之化合物用作有機EL元 160419.doc 201226405 件材料之情形時，即便以低電壓進行驅動，亦可以較高之 效率產生磷光發光，且可達成元件之長壽命化，從而解決 本發明。 即’本發明提供下述式（1)所示之有機電致發光元件用 材料。 [化1]
Gii G丨8之至少—者表示氮原子，其以外中之一者表示 與L丨鍵結之碳原子，其以外表示C(R丨）； ’、 G2!〜Gw中之一者表示與L2鍵結之碳原子，其以外表示 C(R2)或氮原子； 3丨〜G38中之一者表示與L2鍵結 C(P~3)或氮原子； 相互獨立表*氣原子、碳數為卜2〇之經取代或 上取代之燒基、成環碳數為3〜2G之經取代或未經取代之 =发成續碳數為3〜2()之經取代或未經取代之環垸氧基 之經取代或未經取代之絲基成環碳數 之經取代或未經取代之芳基、成環原子數為5〜18之 160419.doc 201226405 取代或未經取代之雜芳基、 成環破數為6〜18之經取代或未
h〜R3之取代基分別獨立為碳數為丨〜“之烷基、成環碳 數為3〜20之環烷基、碳數為丨〜2〇之烷氧基成環碳數為 3〜20之環烧氧基、成環碳數為6〜狀芳基成環原子數為 5〜18之雜芳基、成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為〇〜2〇之 胺基、碳數為0〜30之矽烷基、氟基、或氰基； Χι表示氧原子、硫原子或_N(R4)_ ; R4表示氫原子、碳數為丨〜川之烷基、成環碳數為3〜2〇之 環烷基、成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子數為5~18之 雜芳基； L!表不單鍵、碳數為卜汕之伸烷基、成環碳數為3〜2〇之 伸環烧基、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數為 5〜18之伸雜芳基（其中，二苯并呋喃或二苯并噻吩之二價 基除外）； h表示單鍵、碳數為卜⑼之伸烷基、成環碳數為3〜2〇之 伸環烧基、成環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數為5〜18 之伸雜芳基、含有氮原子之二價連結基、含有氧原子之二 價連結基、含有矽原子之二價連結基、含有磷原子之二價 連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表示氧原子、硫原子或_N(-L3-R5)-; L3表示單鍵、碳數為卜20之伸烷基、成環碳數為3〜2〇之 16〇4l9.doc 201226405 伸環烷基、成環碳數為6 5〜18之伸雜芳基； 18之伸芳基 或成環原子數為 5不虱'、子冑數為1〜20之烷基、成環碳數為32 環烷基、成環碳數為6〜18 数為3〜20之 18之方基、或成環原子數為5〜18之 雜方基A更佳為碳數為卜6之縣、成環碳數為5〜6之= 烷基、苯基、成環原子數為6〜14之雜芳基； 其中’於X,為氧原子或硫原子之情形時，僅Gn〜Gl8中 之任一者表示氮原子；又’於HN(R4)_之情形時，γ表 不_叫^3礅5)-，且厌2及I表示氫原子）。 進而’本發明亦提供_種有機電致發光元件 極與陽極之間具有包含發朵届夕& 、糸 八,匕3發先層之一層以上之有機薄膜層， 且該發光層含㈣光發光性材料，該有機薄膜層之至少一 層含有上述通式⑴所示之有機電致發光元件用材料。 發明之效果 根據本發明，可提供一種即便以低電麼進行驅動外部 量子效率亦較高且壽命長之有機ELit件及實現其之有機 EL元件用材料。 【實施方式】 本發明之有機電致發光元件用材料係下述式（1)所示， [化2] 160419.doc 201226405
Gii Gls中之至少—者表示氮原子，其以外中之一者表 示與卜鍵結之碳原子，其以外表示c(Ri); 〇2丨〜Gw中之一者表示與u鍵結之碳原子，其以外表示 C(R2)或氮原子； ' 〇3丨〜〇38中之一者表示與L2鍵結之碳原子，其以外表示 C(R3)或I原子；
Ri〜R3相互獨立表示氫原子、碳數為卜2〇之經取代或未 、盈取代之烷基、成環碳數為3〜2〇之經取代或未經取代之環 烷基、成環碳數為3〜20之經取代或未經取代之環烷氧基、 碳數為1〜20之經取代或未經取代之烷氧基、成環碳數為 6〜18之經取代或未經取代之芳基、成環原子數為卜“夂經 取代或未經取代之雜芳基、成環碳數為6〜18之經取代或未 經取代之芳氧基、碳數為〇〜20之經取代或未經取代之胺 基、碳數為0〜30之經取代或未經取代之矽烧基、氟基、戈 氰基，複數個尺丨〜尺3可分別相互相同，亦可不同； 之取代基分別獨立為碳數為卜汕之烷基成環碳 數為3〜20之環烷基、碳數為卜別之烷氧基、成環碳數為 160419.doc -9- 201226405 3〜20之環烷氧基、成環碳數為6〜18之芳基、成環原子數為 5〜18之雜芳基、成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為〇〜2〇之 胺基、碳數為0〜30之矽烷基、氟基、或氰基； Χι表示氧原子、硫原子或_n(r4)_ ; R4表示氫原子、碳數為丨〜：^之烷基、成環碳數為3〜2〇之 環烷基、成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子數為5〜18之 雜芳基； 1^表示單鍵、碳數為ha之伸烷基、成環碳數為3〜2〇之 伸環烷基、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數為 之伸雜芳基（其中，二苯并呋嚼或二苯并噻吩之二價 基除外）； L2表示單鍵、碳數為丨〜汕之伸烷基、成環碳數為3〜之 伸環烧基、成環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數為Μ 之伸雜芳基、含有氮原子之二價連結基、含有氧原子之二 價連結基、含㈣原子之二價連結基、含㈣原子之二價 連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表不氧原子、硫原子或_N( L3_R5)_ ; L3表不單鍵、碳數&〜2()之伸院基、成環碳數為3〜之 伸環烧基&環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數為 5〜18之伸雜芳基； R5表不氫原子、唆數為1〜2()之炫基、成環破數為3〜20之 環，基1環碳數為6〜18之芳基、或錢料數為5〜狀 雜方基， 其中’於Xl為氧原子或硫原子之情形時，僅Gll〜Gl8中 160419.doc 201226405 之任一者表示氮原子；又，於Χι為-N(R4)-之情形時，Y表 示-N(-L3-R5)- ’且R_2及R3表示氫原子）。 尤其是如式（1)所示，於（經氮雜化之）咔唑基之1^位（9位） 上經氮雜化之咔唑基、經氮雜化之二苯并呋喃基或經氮雜 化之二笨并噻吩基直接或經由配位基而鍵結，藉此，經氮 雜化之咔唑骨架、經氮雜化之二苯并呋喃骨架或經氮雜化 之一本并塞吻骨架之LUM〇(Lowest Unoccupied Molecular Orbita卜最低未佔用分子轨域）能階變深，使用本發明之 有機電致發光元件用材料之有機EL元件變得容易向發光層 等中注入電子。藉此，可容易地進行載波平衡調整，良好 地實現本發明之效果。 於上述通式（1)中， 較佳為Y表示-N(-L3_R5)-，R_5表示成 環原子數為6〜14之雜芳基。進而，於上述通式中尤
芳基。 [化3]
(於通式（A)中， G41〜G48中之一者表示與La鍵結之碳原子，其以外表示 氮原子或C(R6); R6表示氫原子碳數為1〜20之經取代或未經取代之烧 160419.doc -11- 201226405 基、成環碳數為3〜20之經取代或未經取代之環烷基、碳數 為1〜20之經取代或未經取代之烷氧基、成環碳數為3〜20之 經取代或未經取代之環烷氧基、成環碳數為6〜1 8之經取代 或未經取代之芳基、成環原子數為5〜18之經取代或未經取 代之雜芳基、成環碳數為6〜18之經取代或未經取代之芳氧 基、碳數為0〜20之經取代或未經取代之胺基、碳數為〇〜3〇 之經取代或未經取代之矽烷基、氟基、或氰基，複數個& 可相互相同，亦可不同； R6之取代基分別獨立為碳數為^20之烷基、成環碳數為 3〜20之環烷基、碳數為卜⑽之烷氧基、成環碳數為3〜2〇之 環烷氧基、成環碳數為6〜18之芳基、成環原子數為5〜“之 雜芳基、成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為〇〜2〇之胺基、 碳數為0〜30之矽烷基、氟基、或氰基； 較佳為Re之中〇〜4個表示氫原子以外之上述經取代或未 經取代之取代基，尤其較佳為〇〜2個表示氫原子以外之上 述經取代或未經取代之取代基；又，於I中之任一者以上 為上述經取代之取代基之情料，較佳机之中卜2個表 示經取代之取代基，· =之取代基分別獨立為碳數為㈣之烧基、成環碳數為 〜魏基、碳數為1〜默絲基、«錢為3〜20之 =基、成環碳數一芳基、成環原子數一 ，方土成％石厌數為6〜18之芳氧基、碳數為〇〜 碳數為〇〜3〇之石夕院基、氣基、或氛基； 之胺基 x2表示氧原子、硫原子或-购_; 160419.doc 201226405 ι表示氫原子、碳數為卜川之烷基、成環碳數為3〜2〇之 環院基、成環碳數為6〜18之#基、或成環原子數為5〜18之 雜芳基）。 另一方面，於上述通式（1)中，若γ為氧原子或硫原子， 則與Y為-N(R4)-之情形相比，可不損害本發明之效果而減 小分子量，並可降低元件製作時之蒸鍍所需要之溫度故 而可減輕對材料之熱分解之負擔。 又，於上述通式（1)中，若X^_N(R4)_，則與&為氧原 子或硫原子之情形相比，游離電位變淺，不損害本發明之 效果而使電洞注入性、電洞傳輸性優異，故而較佳。
Gn〜Gl8之中，較佳為卜4個為氣原子，尤其較佳為請 或2個為氮原子。又’較佳為G“為氮原？，進而更佳為 G"〜G13為 Cd) 〇 G2,〜G28之中，較佳為0〜2個為氮原子，尤其較佳為〇個 或1個為氮原子。 G^-G38之中，較佳為〇〜2個為氮原子，尤其較佳為〇個 或1個為氮原子。 仏广仏8之中，較佳為至少i個為氮原子’更佳為〇~4個 為氮原子，尤其較佳為〇〜2個為氮原子。 作為υ7之院基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙 基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一龍基、 正十—炫基、正十三燒基、正十四院基、正十五院基、正 十六炫基、正十七㈣、正十人燒基、新戊基、i甲基戍 I60419.doc •13· 201226405 基、I甲基戊基、b戍基己基、I· 丁基戊基、!·庚基辛 基、3-甲基戊基等，其中較佳為碳數為卜6者。 作為Μ7之環燒基之例，可列舉：環丙基、環丁基、 環戊基、環己基、環庚基、降福基、金剛燒基等，其中較 佳為成環碳數為5或6者。 作為Rl〜R7之貌氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧 基丁氧S &氧基、己氧基等，碳數為3以上者可為直 鍵狀、環狀或具有支鍵者，其中較佳為碳數為卜6者。 ★作从’之環烷氧基’可列舉：環戊氧基、環己氧基 等’其中較佳為成環碳數為5或6者。 作為R丨〜&之芳基，可列舉：苯基、f苯基二甲苯 基、菜基、鄰聯苯基、間聯苯基、對聯苯基、鄰聯三笨 基、間聯三苯基、對聯三苯基、#基、菲基、聯伸三苯基 等。其中較佳為苯基。 作為1^〜117之芳氧基，例如可列舉：苯氧基、聯苯氧基 等，較佳為苯氧基。 作為R!〜R7之雜芳基，可列舉：咔唑基、咔啉基、二苯 并呋喃基、二苯并噻吩基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、矽 雜環戊二烯基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、苯 并咬喃基、苯并。塞吩基、咪唑基、苯并咪唑基、嘴咬基、 硒吩基、〃号二唑基、三唑基、氮菲基、啡啉基，其中較佳 為成環原子數為6〜14者。
Ri〜R7之胺基及矽烷基可如上文所述經取代基取代。作 為取代矽烷基，較佳為三甲基矽烷基。 160419.doc 14- 201226405 作為L〗〜L3之伸烷基、成環碳數為3〜2〇之伸環烷基、成 環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數為5〜18之伸雜芳基， 可列舉以結合鍵取代R]〜R7之對應之基的一個氫原子者。 又，於本發明中，伸芳基亦包含9,9-亞第基。 作為伸芳基，除下文所述以外，較佳為對伸苯基、間伸 苯基、伸聯苯基，作為胺基，除下文所述以外，較佳為聯 苯胺基》 作為L2之含有氮原子之二價連結基、含有氧原子之二價 連結基、含有矽原子之二價連結基、含有磷原子之二價連 結基、含有硫原子之二價連結基，可列舉如下所述之基。 [化4]
—〇—
—Si— Ry
(上述各式中’ μ、別獨立為氫原子或選自上述取 代基R中之基，又’ Rx為氧）上文中較佳為「各」基、氧 化碟基、驗基。
Li及La相互獨立較佳為單鍵、成環碳數為之伸芳 基、成環原子數為5〜18之伸雜芳基，更佳為單鍵、伸苯 基、或成環原子數為6〜14之伸雜芳基。藉由Ll為成環碳數 為6 18之伸芳基、或成環原子數為5〜18之伸雜芳基(其 中’ 一本并或二苯并嘆吩之二價基料），從而不損 160419.doc -15- 201226405 °本發明之效果而使分子可獲取之構型數增加，藉此非晶 拴提尚，容易抑制易於成為元件之缺陷或壽命短之原因的 結晶化，故而較佳。 L2較佳為單鍵、含有氮原子之二價連結基、含有氧原子 之二價連結基、含有矽原子之二價連結基、含有磷原子之 一價連結基、含有硫原子之二價連結基、成環碳數為6〜18 之伸芳基、成環原子數5〜18之伸雜芳基，更佳為單鍵、含 有氮原子之二價連結基、含有氧原子之二價連結基、含有 矽原子之二價連結基、含有磷原子之二價連結基、含有硫 原子之二價連結基、伸苯基、或成環原子數為6〜14之伸雜 芳基。若L2為碳數為1〜2〇之伸烧基、成環碳數為3〜2〇之伸 環貌基、含有氧原子之二價連結基、含有矽原子之二價連 結基、含有磷原子之二價連結基、或含有硫原子之二價連 結基’則由於該等連結基為非共軛性之結構，故而三重態 月b量成為寬能隙’對發光摻雜劑之三重態激子之封閉效果 更增大’從而有利於高效率化。該特性又可選擇更高能量 之發光波長（短波長）之發光摻雜劑，故而較佳。 本發明之有機EL元件用材料較佳為與磷光發光性材料一 併使用之主體材料、電洞傳輸材料或電子傳輸材料。更佳 為主體材料或直接鄰接於發光層之電洞傳輸材料或直接鄰 接於發光層之電子傳輸材料較佳。又，三重態之能階較佳 為2.5 eV以上，更佳為2.8 eV以上。 較佳為本發明之有機EL元件用材料係下述式（2)所示， 160419.doc •16· (2) 201226405 [化5]
' I X. / G!4中之者表不氮原子，其以外表示c(R】）； G：zi〜G24表示Cd)或氮原子· G35〜g38表示c(R3)或氮原子；
Ri〜R3相互獨立表示氫原子、碳數為卜⑼之烷基、成产 碳數為3〜2G之魏基、成環碳數為6〜18之芳基或成環原 子數為5〜18之雜芳基； ’、 ^表示單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數 為5 18之伸雜芳基(其中，二苯并呋喃或二苯并噻吩之二 價基除外）； — 2表示單鍵、成環碳數為6~18之伸芳基、成環原子數為 5 18之伸雜芳基、含有氮原子之二價連結基、含有氧原子 之二價連結基、含切原子之二價連結基、含有磷原子之 —價連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表不氧原子、硫原子或-n(-l3-r5)-; L3表不單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數 為5〜1 8之伸雜芳基. -17- 201226405 R5表示氫原子、碳數為1〜20之烷基、成環碳數為 環说基、成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子數 雜芳基18之 佳T於本發明之有機虹元件用材料中’以下之態樣較 (1) Gle表示與Li鍵結之碳原子。 ()1表不單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子 數為5〜18之伸雜芳基（其中，二苯^或& 二價基除外）。尤其是Li表示伸苯基。 心之 Γ環鍵、氧原子、成環碳數為6〜18之伸芳基、或 成袞原子數為5〜18之伸雜芳基。 (4) X〗表示硫原子或氧原子。尤其是&表示氧原子。 (5) Gw及Gw表示與b鍵結之碳原子。 (6) G3广G38及G41〜、中之至少一者表示氮原子。 ⑺、表示碳數為㈣之伸炫基、成環 烧基 '含有氧原子之二價連結基、含有梦原子之二價連申： ^含有磷原子之二價連結基、或含有硫原子之二價連結 基。 以下表示本發明之通式⑴所示之有機EL元件用材料之 具體例，但本發明並不限定於該等例示化合物。再者，下 ^體例所示之取代基於本發明中可作為較佳之取代基而 列舉。 1604J9.doc •】8- 201226405 [化6]
H-13
160419.doc -19- 201226405 [化7]
160419.doc 20- 201226405[化8]
160419.doc •21 · 201226405 [化9] cm,
H-62 0b H-61 0^0' H-63
A
H-64
H-65 CC〇 (P^ryr.0^
H-66
H-69 H-68 H-67
H-71
n
160419.doc -22- 201226405 [化 ίο]
160419.doc -23- 201226405 [化η]
160419.doc -24- 201226405 [化 12]
160419.doc -25- 201226405 [化 13]
160419.doc •26 201226405 [化 14]
P
160419.doc •27 201226405 [化 15]
160419.doc • 28 · 201226405 [化 16]
160419.doc 29- 201226405 [化 17]
H-216
H-223 H-224 160419.doc -30- 201226405 [化 18]
H-235
η
160419.doc -31 - a 201226405 [化 19]
H-250
H-251
Η·252
H-253 Ο
H-257
160419.doc ·32· 201226405 [化 20]
繼而’對本發明之有機EL元件進行說明。 本發明之有機EL元件係於陰極與陽極之間具有包含發光 層之一層以上之有機薄膜層，且該發光層含有磷光發光性 材料，又’該有機薄膜層之至少一層含有本發明之有機電 致發光元件用材料。 作為多層型有機EL元件之結構，例如可列舉：以如下多 層構成積層而成者：陽極/電洞傳輸頻帶（電洞注人層及/或 1604I9.doc •33· 201226405 電洞傳輸層）/發光層/陰極、陽極/發光層/電子傳輸頻帶（障 壁層、電子傳輸層及/或電子注入層）/陰極、陽極/電洞傳 輸頻帶/發光層/電子傳輸頻帶/陰極等。 又，有機EL元件之結構可採用至少具有兩個包含發光層 之有機層單元之串聯元件構成。作為有機層單元之結構， 可列舉：電洞傳輸頻帶/發光層、發光層/電子傳輸頻帶、 電洞傳輸頻帶/發光層/電子傳輸頻帶。 兩個發光層之間介於中間層（中間導電層、電荷產生 層’亦稱為 CGL(Charge Generation Layer，電荷產生 層）），可對每個單元設置電子傳輸頻帶。力串聯元件構成 中，至少一個發光層為碟光發光層。作為串聯元件構成之 具體的積層順序之例，可列舉：陽極/麟光發光層/中間層/ 續光發光層/電子傳輸頻帶(較佳為包含障壁層),陰極、陽 極/墙光發光層/電子傳輸頻帶（較佳為包含障壁層}/中間層/ 罐光發光層/陰極、陽轉光發光層/中間層/碟光發光層/ 電子傳輸頻帶（較佳為包含障壁層）/陰極、陽極/磷光發光 層/電子傳輸頻帶（較佳為包含障壁層）/中間層/螢光發光層/ 陰極、陽極/磷光發光層/電子傳輸頻帶（較佳為包含障壁 層V中間層/磷光發光層/電子傳輸頻帶(較佳為包含障壁 再者，於本發明中， 輸層之態樣中。又，上 層體。 電洞注入.傳輸層J包含於電洞傳 述發光層亦可為複數個發光層之積 160419.doc -34- 201226405 本發明之有機EL元件如上所述’可於陽極與發光層之間 具有電洞傳輸頻帶，發光層或電洞傳輸頻帶含有本發明之 有機電致發光元件用材料，又，亦可於發光層與上述陰極 之間具有電子傳輸頻帶，電子傳輸頻帶含有本發明之有機 電致發光元件用材料。 本發明之有機EL元件較佳為使上述通式（丨）所示之有機 EL元件用材料含有於上述發光層、電洞傳輸頻帶（電洞傳 輸層、電洞注入層）、電子傳輸頻帶（電子傳輸層、電子注 入層、障壁層）中之任一層以上中，尤其是更佳為至少含 有於發光層或電子傳輸頻帶中。 本發月之有機電致發光元件於含有本發明之有機電致發 光元件用材料之有機薄膜層中，較佳為以50體積％ (v/v)以 上含有該材料，更佳為以7〇體積％ (v/v)以上含有該材料， 進而較佳為以90體積％ (v/v)以上含有該材料。 上述電子傳輸頻帶較佳為於鄰接於發光層之部分具有障 壁層。、障壁層如下所述，具有如下功能：#由防止發光層 中生成之三重態激子擴散至電子傳輸頻帶，將三重態激子 封閉於發光層内，從而抑制三重態激子於發光摻雜劑以外 之電子傳輸頻帶之分子上的能量失活。 為了使本發明&易理解而進行說明時’推測藉由將本發 明化合物用作電子傳輸頻帶之障壁層，可高效地將電子注
入發光層中，並_§!1士 L 业且防止三重態激子於電子傳輸頻帶上產生 能量失活。即，施：计， 罹别藉由將本發明化合物用於障壁層，從 而容易控制電子·番 化 洞之再結合區域。又’由於本發明 160419.doc •35- 201226405 合物亦兼具對於電洞注入·電洞傳輸較高之電化學穩定 性，故而推測只要將本發明化合物用作障壁層，則可防止 該障壁層之電化學劣化’並認為可獲得耐久性優異之有機 電致發光元件。 於將本發明之化合物用作障壁層之情形時，若將發光層 中之磷光發光性摻雜劑之三重態能量設為ETd、將用作障 壁層之化合物之三重態能量設為ettb，則只要為ε^<εΤτβ 之能量大小關係，則推測於能量關係上，磷光發光性摻雜 劑之三重態激子經封閉（變得無法移動至其他分子中），可 阻斷於該摻雜劑上發光以外之能量失活路徑，且可高效率 地發光。其中，認為即便於ETd<ETTB之關係成立之情形時 該能量差ΔΕΤζΕΤτβ-Ε、較小之情形時，於作為實際元件驅 動環境之室溫程度之環境下，亦可藉由周邊之熱能而吸熱 性地超過該能量差，而使三重態激子移動至其他分子 中。尤其是磷光發光之情形與螢光發光相比，激子壽命較 長’故而相對容易出現吸熱激子移動過程之影響，故而推 測將本發明之化合物用於障壁層對於磷光元件之高效率化 較為有效。相對於室溫之熱能，該能量差ΔΕτ越大越佳， 進而較佳為0.1 eV以上，尤其較佳為0.2 ev以上。 所謂本發明中之三重態能量係定義為：使試樣以10 μηιοΙ/L 溶解於 EPA(diethyl ether:isopentane:Alcohol)溶劑 (二乙謎：異戊烷：乙醇=5:5:2(體積比））中，製成磷光測定 用試樣°將該磷光測定用試樣放入石英槽（Quartz Cell) 中’於溫度77 K下照射激發光，測定放射之磷光之磷光光 1604l9.doc • 36- 201226405 譜。以此為基礎藉由換算式ET(eV)=1239.85A<edg(^求出之 值。所謂「Xedge」意指於縱軸取磷光強度、橫軸取波長來 表示磷光光譜時’對磷光光譜之短波長側之上升晝切線， 該切線與橫軸之交點之波長值（單位：nm)。 作為發光層之主體材料，較佳為Ab-Ahg〇_l 6乂者。此 處，八1)表、示障壁層材料之親和（affinhy)能階，Ah表示發光 層主體材料之親和能階。 本發明中之親和能階Af(電子親和力）係指對材料之分子 賦予一個電子時所放出或吸收之能量，於放出之情形時定 義為正，於吸收之情形時定義為負。親和能階八£藉由游離 電位IP(I〇niZati〇n Potential)與光學能隙Eg(Energy Gap)(s) 規定如下。
Af=Ip-Eg(S) 此處，游離電位Ip意指；^以自各材料之化合物中去除電 子而離子化所需要之能量，於本發明中為·大氣中光電 子分光裝置（AC-3 ’理研計器股份有限公司製造）所測定之 具有正號之值。光學能隙Eg(s)係指傳導能級與價電子能 級之差’於本發明中為將諸H甲料薄溶液之紫 外.可見光吸收光譜之長波長側切線與基線（吸收為零）之交 點之波長值換算成能量而求出的具有正號之值。 又，構成障壁層之材料 0.04〜0.5 MV/cm之範圍中， 為有機材料之電子遷移率 Flight(飛行時間）法等數種方 之電子遷移率於電場強度為 較理想為1〇·6 cm2/Vs以上。作 之則疋方法，已知有Time 〇f 法’此處係指利用阻抗分光法 160419.doc •37· 201226405 而決定之電子遷移率。 電子注入層於電場強度為〇〇4〜〇5Mv/cm之範圍中較 理想為1〇6 Cm2/Vs以上。其原因在於’藉此’可促進自陰 極向電子注人層之電子注人，進而亦促進向鄰接之^ 層、發先層之電子注入，可以更低之電壓進行驅動。 又’。本發明之有機電致發光元件用材料若為玻璃轉移點 為140C以上、更佳為⑼力以上者，則熱穩定性優異故 而較佳。作為玻璃轉移點之上限，通常為2帆左右。此 處’所謂本發明中之上述玻璃轉移點係定義為：使用3 mg 左右之試樣，使用Perkin Elmer公司製造之dsc85〇〇，進 行以下（1)直至（6)之兩個週期之升降溫處理，（幻之升溫時 之 DSCPifferentiai Scanning Cal〇Hmetry，示差掃描熱量 測定法）曲線之基線段狀地發生變化之反曲點的上升溫 度0 (1) 於30°C下保持1分鐘。 (2) 自30 C直至未達試樣之熱分解溫度之特定溫度以升溫速 度為l〇C/min進行加熱。 (3) 以三分鐘於該特定溫度下保持3分鐘。 (4) 自該特定溫度直至〇°c以2〇〇。〇 /min進行冷卻。 (5) 於〇°C下保持1〇分鐘。 (6) 自0°C直至200°C以升溫速度為lOt/min進行加熱》 上述發光層較佳為由主體材料與摻雜劑（磷光發光性材 料）形成，較佳為含有上述本發明之有機電致發光元件用 材料作為主體材料。 160419.doc •38- 201226405 作為磷光發光性材料，就磷光量子產率較高、可更提高 發光7G件之外部量子效率之方面而言，較佳為含有選自銥 (Ir)、锇（Os)及鉑（Pt)中之金屬之化合物，進而較佳為銥錯 合物、鐵錯合物 '鉑錯合物等金屬錯合物，其中更佳為銥 錯合物及鉑錯合物。上述金屬錯合物較佳為中心金屬原子 與含有於配位子中之碳原子進行鄰位金屬鍵結之鄰位金屬 化金屬錯&物，更佳為鄰位金屬化銀錯合物。作為鄰位金 層化金屬錯合物之進而較佳之形態，可列舉以下所示之銀 錯合物。 [化 21]
160419.doc _39- 201226405
[化 22]
160419.doc •40 201226405 [化 23]
160419.doc •41 - 201226405
X ’本發明之有機EL元件較佳為上述發光層含有包含本 發明之有機EL用元件用材料之主體材料與磷光發光性材 料’作為鱗光發光性材料，較佳為含有發光波長之極大值 為5 50 nm、較佳為5〇〇 nm以下之藍色系金屬錯合物。 本發明之有機EL元件亦較佳為具有電洞傳輸層（電洞注 入層），該電洞傳輸層（電洞注入層）含有本發明之有機el 元件用材料。 本發明之有機EL元件較佳為於陰極與有機薄膜層之界面 區域上具有電子供應性摻雜劑，更佳為於陰極與電子傳輸 頻帶之界面區域上具有雷早根# 冤子供應性摻雜劑。所謂電子供應 性摻雜劑係指含有功函數為3 〜 ’ 4 eV以下之金屬之化合物， 160419.doc •42· 201226405 可列舉選自鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬化合物鹼土 金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金屬化合物、稀土類金屬、 稀土類金屬錯合物、及稀土類金屬化合物等中之至少一 種。 作為驗金屬，可列舉：Li(功函數：2·9 eV)、Na(功函 數：2.36 eV) ' K(功函數：2 28 eV)、Rb(功函數· 2 i6
eV)、Cs(功函數：1_95 eV)等，尤其較佳為功函數為2 9 eV 以下者。該等之中較佳為K、Rb、Cs，進而較佳為Rb或 Cs，最佳為Cs。 作為驗土金屬’可列舉：Ca(功函數：2.9 eV)、Sr(功函 數：2.0〜2.5 eV)、Ba(功函數：2 52 eV)等，尤其較佳為功 函數為2.9 eV以下者。 作為稀土類金屬，可列舉：Sc、γ、Ce、Tb、Yb等，尤 其較佳為功函數為2.9 eV以下者。 以上之金屬之中較佳之金屬尤其是還原能力較高，可藉 由相對少量地向電子注入域中添加而實現有機EL元件中之 發光亮度之提高或長壽命化。 作為鹼金屬化合物’可列舉：Li2〇、Cs20、K20等鹼金 屬氧化物、LiF、NaF、CsF、KF等鹼金屬鹵化物等，較佳 為 LiF、Li2〇、NaF。 作為鹼土金屬化合物，可列舉：Ba〇、SrO、CaO及混合 該等而成之BaxSr丨·Χ0(0<χ<1)、BaxCa〗 χΟ(0<χ<1)等，較佳 為 BaO、SrO、CaO。 作為稀土類金屬化合物，可列舉：YbF3、ScI?3、Sc〇3、 160419.doc -43- 201226405 Υ203、Ce203、GdF3、TbF3 等，較佳為 YbF3、SeF TbF3。 作為鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、稀土類金屬錯人 物’只要分別含有鹼金屬離子、鹼土金屬離子、稀土類金 屬離子中之至少一者作為金屬離子，則並無特別限定。 又’配位子較佳為羥基喹啉、羥基苯并喹啉、吖咬醇、啡 啶醇、羥基苯基嘮唑、羥基苯基噻唑、羥基二芳基号一 唑、羥基二芳基噻二唑、羥基苯基D比啶、羥基苯基苯并咪 唑、羥基苯并三唑、羥基氟硼烷、聯吡啶、啡啉、酞菁、 卟啉、環戊二烯、β-二酮類、甲亞胺類、及該等之衍生物 等’但並不限定於該等。 作為電子供應性摻雜劑之添加形態，較佳為層狀或島狀 地形成於界面區域上。作為形成方法，較佳為一面藉由電 阻加熱蒸鍍法而蒸鍍電子供應性摻雜劑，一面同時蒸鍍作 為形成界面區域之發光材料或電子注入材料之有機物，\ 電子供應性摻雜劑分散於有機物甲之方法。分散濃度以莫 耳比計為有機物：電子供應性摻雜劑=1GG:1〜，較佳 為5:1〜1:5。於層狀地形成電子供應性摻雜劑之情形時，於 層狀地形成作為界面之有機層之發光材料或電子注入材料 後藉由電阻加熱蒸鑛法單獨蒸鑛電子供應性摻雜劑，較 佳為以層之厚度為°，1〜15 nm形成。於島狀地形成電子供 雜劑之情形時’於島狀地形成作為界面之有機層之 錄電子電子注入材料後，藉由電阻加熱蒸鑛法單獨蒸 "'、應性摻雜劑，較佳為以島之厚度為0.05〜1⑽形 I604I9.doc 44- 201226405 成0 若本發明之有機肛元件較佳為於發光層與陰極之間具有 電子;t人yf i該電子注入層含有（更佳為％質量％以上） 3氮雜環何生物。作為電子注人層中所使用之電子傳輸材 料，可較佳使用於分子内含有—個以上之雜原子之芳香族 雜環化合物，尤其較佳為含氮雜環衍生物。 作為該含氮雜環衍生物，例如較佳為式（α)所示之含氮 雜環金屬螯合錯合物。 作為該含氮雜環衍生物，例如較佳為式（α)所示之含氮 雜環金屬螯合錯合物。 [化 25]
齒素原子、胺基、碳數為 院氧基羰基、或雜環基， 1〜40之烴基、烷氧基、芳氧基、 該等亦可經取代。 又，作為可 方基胺基、 作為_素原子之例，可列舉與上述相同者。 經取代之胺基之例，可列舉與上述烷基胺基、 芳烷基胺基相同者。 作為碳數為Η0之烴基，可列舉：經取代或未經取代 烧基、稀基、環烷基、芳基、芳烧基等。作為院基、 160419.doc •45· 201226405 基、環烷基、烷氧基、芳基、雜環基、芳烷基、芳氧基之 例’可列舉與上述相同者，烷氧基羰基表示為_CO〇Y，， 作為Y’之例，可列舉與上述烷基相同者。 Μ為銘（A1)、鎵（Ga)或銦（In)，較佳為In。 式（A)之L為下述式（A·)或（A")所示之基。 [化 26]
代之碳數為1〜40之烴基，相互鄰接之基亦可形成環狀結 冓又R〜R分別獨立為氫原子或者經取代或未經取 代之碳數為1〜40之烴基’相互鄰接之基亦可形成環狀結 構）。 作為式（A，）及式（八"）之R⑽〜及RH3〜Rm所示之碳數 1〜40之烴基，可列舉與R2〜R7之具體例相同者。 又’作為於R8〜R12及R”〜r27之相互鄰接之基形成環狀結 構之情形的二價基’可列舉：四亞甲基、五亞甲基、六亞 16〇4l9.d〇c •46- 201226405 甲基、二苯基甲烷-2,2'--其 —u 仗 —基、二苯基乙烷_3,3'_二基、二 苯基丙烷-4,4·-二基等。 以下表示式⑷所示之含氮雜環之金屬螯合錯合物之具 體例’但並不限定於該等例示化合物。 [化 27]
(Α-1)
(A-2) 作為含氮雜環衍生物，亦 機化合物之含氮雜環衍生物 合物。例如可列舉含有（a)所 者式（b)所示之結構者。 [化 28] 可列舉包含具有以下通式之有 ’且不為金屬錯合物之含氮化 示之骨架之5員環或6員環、或 CO , (式附，X表示碳原子或氮原子； 形成含氮雜環之原子群卜 刀別獨立表示可 二為具有包含5員環或6員環之含 化二物。進而於此種具有複數個氮原子之 _之有機 ^ 4時’為具有將上述⑷與⑻組 Μ多環族 多環有機化合物。 月糸之含氮芳香 160419.doc -47- 201226405 以下通式所示之含 含氮有機化合物之含氮基例如可選 氣雜環基。 [化 29]
(各式中’於R28為碳數為6〜40之芳基、碳數為3〜40之雜芳 基、碳數為1〜20之烷基或碳數為1〜20之烷氧基，n為〇-5么 整數’ η為2以上之整數時，複數個R28可相互相同，办< 不同） 進而，作為較佳之具體之化合物，可列舉下述式所杀厶 含氮雜環衍生物。 [化 30] 160419.doc -48- 201226405 HAra—L6-Arb~Arc (式中，HAra為可具有取代基之碳數為3〜4〇之含氮雜環，
Lb為單鍵、可具有取代基之碳數為6〜4〇之伸芳基或可具有 取代基之碳數為3〜40之伸雜芳基，Arb為可具有取代基之 • 碳數為6〜4G之二價芳香族烴基，AQ可具有取代基之碳 數為6 4〇之芳基或可具有取代基之碳數為3~40之雜芳 基）。 HArV列如選自下述之群中。 [化 31]
160419.doc •49· 201226405 L6例如選自下述之群中。 [化 32]
Are例如選自下述之群中。 [化 33] ^ 0D ^
Arb例如選自下述之芳基蒽基中。 [化 34]
(式中，R29〜R42分別獨立為氫原子、_素原子、碳數為 1〜2〇之烷基、碳數為1〜2〇之烷氧基、碳數為6〜40之芳氧 基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或碳數為3〜40之雜 芳基’ Ard為可具有取代基之碳數為6〜4〇之芳基或碳數為 3〜40之雜芳基）。 又’於上述式所示之Arb中，較佳為R29〜R36之任一者均 為氫原子的含氮雜環衍生物。 又’電子傳輸層較佳為含有下述通式（201)〜(203)所示之 含氮雜環衍生物中之至少任一者。 160419.doc •50· •••(201)201226405 [化 35] Λ
…（202) •••(203) 式（201)〜(203)中，R6為氫原子、可具有取代基之碳數 為6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、可具有取代基之 喹啉基、可具有取代基之碳數為^20之烷基或可具有取代 基之碳數為1~20之烧氧基，！!為〇〜4之整數，R57為可具有 取代基之碳數為6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、可 具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳數為^20之烷基 或碳數為1〜20之烷氧基，R58&R59分別獨立為氫原子、可 具有取代基之碳數為6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶 基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳數為卜“ 之燒基或可具有取代基之碳數為丨〜加之烷氧基，L7為單 鍵、可具有取代基之碳數為6〜60之伸芳基、可具有取代基 之伸°比啶基、可具有取代基之伸喹啉基或可具有取代基之 伸第基，Are為可具有取代基之碳數為6〜6〇之伸芳基、可 具有取代基之伸吼啶基或可具有取代基之伸喹啉基，Arf 160419.doc •51- 201226405 為可具有取代基之碳數為6〜60之芳基、可具有取代基之吡 啶基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳數為 1〜20之烷基或可具有取代基之碳數為i〜2〇之烷氧基。
Arg為可具有取代基之碳數為6〜6〇之芳基、可具有取代 基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳 數為1〜20之烷基、可具有取代基之碳數為丨〜“之烷氧基、 或-Are-ArV/f示之基（Arl A/分別與上述相同）。 再者，於上述式（201)〜(203)中，R56為氫原子、可具有 取代基之碳數為6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、可 具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳數為丨〜“之烷基 或可具有取代基之碳數為1〜20之烷氧基。 作為上述碳數為6〜60之芳基，較佳為碳數為6〜4〇之芳 基，進而較佳為碳數為6〜20之芳基，具體而言，可列舉： 苯基、萘基、蒽基、菲基、稠四苯基、筷基、芘基、聯苯 基、聯三苯基、曱苯基、第三丁基苯基、（2•苯基丙基）苯 基、丙二稀合苐基、第基、包含螺二芴之一價基、全氟苯 基、全氟萘基、全氟蒽基、全氟聯苯基、包含9_苯基蒽之 一價基、包含9-(1·-萘基）蒽之一價基、包含9(2，·萘基）蒽 之一價基、包含6-苯基筷之一價基、包含9_[4_(二苯基胺 基）苯基]蒽之一價基等，較佳為苯基、萘基、聯苯基、聯 三苯基、9-(10-苯基）蒽基、9·[10·(1，_萘基）]蒽基、9[1〇_ (2'_萘基）]蒽基等。 作為碳數為1〜20之烷基，較佳為碳數為i〜6之烷基，具 體而言’除曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等以 160419.doc •52· 201226405 卜亦可列舉二氟曱基等_代烷基，碳數為3以上者可為 直鍵狀、環狀或具有支鏈者。 作為碳數為丨〜“之烷氧基，較佳為碳數為丨〜6之烷氧 基’具體而言，可列舉：f氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧 基戊氧基、己氧基等，碳數為3以上者可為直鏈狀、環 狀或具有支鍵者。 作為R56所示之各基之取代基，可列舉：幽素原子、可 、有取代基之碳數為卜別之烷基、可具有取代基之碳數為 1〜2〇之烷氧基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳氧基、可 具有取代基之碳數為6〜做芳基或可具有取代基之碳數為 3〜40之雜芳基等。 作為南素原子，可列舉：氟、氯、漠、峨等。 作為碳數為1〜2G之燒基、碳數為卜20之絲基、碳數為 6〜40之芳基，可列舉與上述相同者。 片作為碳數為6〜4G之芳氧基，例如可列舉：苯氧基、聯苯 氧基等。 作為碳數為3〜4G之雜芳基，例如可列舉：&⑥基、咬喃 塞1%基石夕雜環戊二烯基、β比咬基、啥琳基、異嗜琳 基、苯并咬嗓基、咪唾基、变咬基、味唾基、砸吩基、巧 一 0坐基、三唾基等。 η為0〜4之整數，較佳為〇〜2。 从於上述式⑽）中，R”為可具有取代基之碳數為6〜6〇之 方基、可具有取代基之_基、可具有取代基之㈣其、 可具有取代基之碳數為】〜2〇之烷基或碳數為㈣之烷氧 160419.doc •53· 201226405 基0 作為該等各基之具體例、較佳之碳數及取代基，與針對 上述R所說明者相同。 於上述式（202)及（203)中，R58及R59分別獨立為氫原子、 可具有取代基之碳數為6〜60之芳基、可具有取代基之π比咬 基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之碳數為丨〜2〇 之炫基或可具有取代基之碳數為^20之烷氧基。 作為該等各基之具體例、較佳之碳數及取代基與針對 上述R56所說明者相同。
數為6〜60之伸芳基、可具有取代基之伸吡啶基、可具有取 代基之伸喹啉基或可具有取代基之伸苐基。 作為碳數為6〜60之伸芳基，較佳為碳數為6〜4〇之伸芳 基，進而較佳為碳數為6〜2〇之伸芳基，具體而言可列舉 自針對上述R所說明之芳基中去除一 價基。作為L7所示之各基之取代基 明者相同。 一個氫原子而形成之二 ^ ’與針對上述R56所說 又’ L7較佳為選自由 [化 36]
- 所組成之群中之基 160419.doc -54- 201226405 於上述式（201)中，Are為可具有取代基之碳數為6〜60之 伸芳基、可具有取代基之伸°比啶基或可具有取代基之伸喹 啉基。作為Are及Arg所示之各基之取代基，分別與針對上 述R所說明者相同。 又，Are較佳為選自下述式（101)〜（110)所示之縮合環基 中之任一基。 [化 37]
(105)
(110) 於上述式（101)〜（110)中，各個縮合環可與包含鹵素原 子、可具有取代基之碳數為1〜20之烷基、可具有取代基之 碳數為1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳氧 基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或可具有取代基之 碳數為3〜40之雜芳基的配位基鍵結，於具有複數個該配位 基之情形時，該配位基可相互相同，亦可不同。作為該等 160419.doc •55- 201226405 各基之具體例，可列舉與上述相同者。 於上述式（110)中，L'為單鍵、或選自由 [化 38]
所組成之群中之基。
Are所示之上述式（103)較佳為下述式（111)〜（125)所示之 縮合環基。 [化 39]
160419.doc -56- (125) (125)201226405
於上述式（111)〜（125)中，各個縮合環可與包含函素原 子、可具有取代基之碳數為1~20之烷基、可具有取代基之 碳數為1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數為6〜4〇之芳氧 基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或可具有取代基之 碳數為3〜40之雜芳基的配位基鍵結，於具有複數個該配位 基之情形時’該配位基可相互相同，亦可不同。作為該等 各基之具體例，可列舉與上述相同者。 於上述式（201)中，Arf為可具有取代基之碳數為6〜6〇之 芳基、可具有取代基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基、 可具有取代基之碳數為1〜20之烷基或可具有取代基之碳數 為1〜20之烷氧基。 作為該等各基之具體例、較佳之碳數及取代基，與針對 上述R56所說明者相同。 於上述式（202)及（203)中，Arg為可具有取代基之碳數為 6〜60之芳基、可具有取代基之„比啶基、可具有取代基之喹 啉基、可具有取代基之碳數為卜⑽之烷基、可具有取代基 之碳數為1〜2〇之烷氧基、或_Are_Arf所示之基（Are及Arf分 別與上述相同）。 作為該等各基之具體例、較佳之碳數及取代基，與針對 上述R56所說明者相同。 160419-doc •57· 201226405 又，Arg較佳為選自下述式（126)〜（135)所示之縮合環基 中之任一基。 [化 40]
於上述式（126)〜（135)中，各個縮合環可與包含函素原 子、可具有取代基之碳數為1〜20之烷基、可具有取代基之 碳數為1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳氧 基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或可具有取代基之 碳數為3〜40之雜芳基的配位基鍵結，於具有複數個該配位 基之情形時，該配位基可相互相同，亦可不同。作為該等 各基之具體例，可列舉與上述相同者。 於上述式（135)中，L'與上述相同。 於上述式（126)〜（135)中，R'為氫原子、可具有取代基之 碳數為1〜20之烷基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或 160419.doc -58- 201226405 可具有取代基之碳數為3〜4G之雜芳基。作為該等各基之具 體例，可列舉與上述相同者。 八
Arg所示之通式（128)較佳為下述式（136)〜（158)所示之縮 合環基。 [化 41]
R'
(138) (139) (140)
(141)
R_
(146)
(153) (154) R，
(155) (151) (152)
160419.doc •59· 201226405 於上述式（136)〜（158)中’各個縮合環可與包含函素原 子、可具有取代基之碳數為1〜20之烷基、可具有取代基之 碳數為1~20之烷氧基、可具有取代基之碳數為6〜4〇之芳氧 基、可具有取代基之碳數為6〜40之芳基或可具有取代基之 碳數為3〜40之雜芳基的配位基鍵結，於具有複數個該配位 基之情形時，該配位基可相互相同，亦可不同。作為該等 各基之具體例，可列舉與上述相同者。R，與上述相同。 又’ A/及八4分別獨立較隹為選自由 [化 42]
所組成之群中之基》 以下表示上述式（201)〜(203)所示之含氮雜環衍生物之具 體例，但本發明並不限定於該等例示化合物。 再者’於下述表中，HAr表示上述式（201)〜(203)中之 [化 43]
160419.doc •60- 201226405
[化 44] HAr—L7-Arfi-Ar, HAr L7 Ar®
Ό
XO
-61 - 160419.doc 201226405 為3氮雜環衍生物，亦較 生物。作為該含氮 較佳料含㈣環衍 環、四唑環”号_ φ》 可列舉.咪唑環、三唑 等，作為含氮C二…三。坐環、—環 環、…咪唾二τ生物’為苯并味唾環、苯并三唾 嘧啶幷咪唑環、嗒哜幷咪唑環，尤其 較佳為下述通式(B)所示者。 f尤其 [化 45]
(B) ,B2 通式（B)中，LB表示二以上 碳原子'矽原子、… 連、，。基，例如可列舉： 屬原子（例如铜原子、㈣^原r t原子、硫原子、金 等該等之中較佳為碳原子、氮原子、石夕原子、硼 氧原子、硫原子、芳香族 ^ ♦香族雜環基，進而較佳 為反原子、石夕原子、芳香族烴環、芳香族雜環基。 取1ΓΓ烴環及芳香族雜環基可具有取代基，作為該 :代較佳為院基、稀基、块基'芳基、胺基、燒氧 基、♦氧基、醯基、院氧基幾基、芳氧基幾基、酿氧基、 酿基胺基、貌氧基幾基胺基、芳氧基幾基胺基、續酿基胺 基、胺續酿基、胺f酿基、烧硫基、芳硫基、續酿基、南 素原:、氰基、芳香族雜環基，更佳為院基、芳基、燒氧 基芳氧基、#素原子'氰基、芳香族雜環基，進而較佳 為烧基、芳基、炫氧基、芳氧基、芳香族雜環基，尤其較 160419.doc -62- 201226405 佳為烷基、芳基、烷氧基、芳香族雜環基。 作為1^之具體例’可列舉以下所示者 [化 46]
子、脂肪族烴基、芳基或雜環基。 RB2之脂肪族烴基為直鏈狀或支鏈狀烷基（較佳為碳數為 1〜20之烷基，更佳為碳數為卜丨2之烷基，尤其較佳為碳 160419.doc -63 - 201226405 為1〜8之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、異丙基、第三 丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基等）、環烷基(較佳為 成環碳數為3〜10，例如可列舉：環丙基、環戊基環己基 等)、烯基(較佳為碳數為2〜2〇之烯基，更佳為碳數為2〜12 之烯基，尤其較佳為碳數為2〜8之烯基，例如可列舉：乙 稀基、稀丙基、2.丁婦基、3_戊嫦基等）、块基（較佳為碳 數為2〜20之炔基’更佳為碳數為2〜12之炔基，尤其較佳為 碳數為2〜8之炔基’例如可列舉：炔丙基、3_戊炔基 較佳為烷基。 /Β2之芳基為單環或縮合環，較佳為成環碳數為㈣之 芳基’更佳為成環碳數為6〜2G之芳基’進而較佳為成環碳 數為6〜12之芳基，例如可列舉：苯基、2-甲基苯基、3_甲 基本基、4-甲基苯基' 2_曱氧基苯基、％三氟甲基苯基、 五氣苯基、1_萘基、2_萘基等，較佳為笨基、2_尹基笨 基。 土不 π之雜環基為單環或縮合環’較佳為成環碳數為U 之雜環基，更佳為成環碳數為卜12之雜環基，進而較佳為 成環碳數為2〜1〇之雜環基，且為含有氮原子、氧原子、硫
原子、石西原子中之至少一個 L 兮雜Μ η 個雜原子之方㈣雜環基Η乍為 '基之例’例如可列舉由》比略咬"底咬…井、味 :、嗟吩、砸吩、。夫喃、対、咪。坐…坐H :、°答呼、射、三唾、三呼"引口朵、十圭、嗓吟、㈣ :、°塞°坐、°塞二°坐4”'十坐m琳、異嗜 ㈣、蔡0定、料琳、噎唾琳、崎琳、蝶唆”丫咬、 160419.d〇c -64 * 201226405 啡啉、啡畊、四唑、笨并咪唑、苯并噚唑、苯并噻唑、笨 并二唑、四氮雜茚、咔唑、氮呼等衍生之基，較佳為由呋 喃、噻吩、吡啶、吡畊、嘧啶、嗒畊、三畊、喹啉、酞 畊、萘啶、喹嘮啉、喹唑啉衍生之基，更佳為由呋喃、噻 吩、吡啶及喹啉衍生之基，進而較佳為喹啉基。 rB2所示之脂肪族烴基、芳基及雜環基可具有取代基， 作為該取代基，較佳為烷基、烯基、炔基、芳基、胺基、 烷氧基、芳氧基、醯基、烧氧基幾基、芳氧基幾基、二氧 基、醯基胺基、炫氧基幾基胺基、芳氧基幾基胺基、確酿 =胺基、胺㈣基、胺甲酿基、烧硫基、芳硫基'續酿 二、、鹵素原子、氰基、芳香族雜環基，更佳為院基、芳 i而$乳基、_素原子、氰基、芳香族雜環基， :而較佳為烧基、芳基、垸氧基、芳氧基、芳香族雜環 基’尤其較佳為烷基、芳基、雜衣 ARB2 . 烷氧基、方香族雜環基。 脂LtL 脂肪族煙基、芳基或雜環基，更佳為 、’主基(較佳為碳數為6〜30 而較佳為碳數為6〜12者） ^佳為石厌數為6〜2〇、進 (較佳為碳數為㈣佳:、而較佳為脂肪族烴基 數為2〜10者）。 為妷數為1〜〗2、進而較佳為碳 作為Χβ2,較佳為·〇· 7β2± - )- ’ 更佳為-NrRB2)- 〇 T W形成芳香族環所必需之片；我 Β2 成之芳香族環可為料族㈣、/之料群。^所形 作為具體例，例如可列舉香族雜環t之任-者’ 環、嗒哜環、：：：咕戸 衣、吡啶環、吡哜環、嘧啶 環、呋喃環、噻吩環、硒吩 160419.doc -65 - 201226405 裒碲％環、咪唑％、噻唑環、硒唑環、碲唑環、噻二唑 環"号二唑環、吡唑環等，較佳為苯環、吡啶環、吡哜 環、嘴咬環"答口井環，更佳為苯環"比咬環…比呼環’進 而較佳B2為苯環、㈣環，尤其較佳為μ環。 以ζΒ2所形成之芳香族環可進而與其他環形成縮合環， 亦可具有取代基^作為取代基，與作為上述所示之基之 取代基而列舉者_，較佳域基、烯基、炔基 '芳基、 胺基貌氧基$氧基、舊基、燒氧基幾基、芳氧基幾 基、醯氧基、醯基胺基、焓备 , &氧基‘基胺基、芳氧基羰基胺 基、確酿基胺基、胺磺醯基、 * , 胺甲醯基、烷硫基、芳硫 基、％醯基、鹵素原子、氰基、 Λ . 雜％基，更佳為烷基、芳 基、炫*氧基、方氧基、鹵素原子、备贫 。 々子氰基、雜環基，進而較 佳為烷基、芳基、烷氧基、芳 較佳為烧m 族雜環基，尤其 B2為烷基方基、烷氧基、芳香族雜環基。 nB2為1〜4之整數，較佳為2〜3。 下==::Γ〜物”，較佳為 [化 47]
160419.doc ** 66. 201226405 通式（B，）t，RW、rB72 同，又，較佳之範圍亦相同。5別與通式（B)中之RB2相 ZB7i、7B72^ 7B73 八 及Z分別與（B)中之相 圍亦相同。 问’又’較佳之範 LB71、L-及Lb”分別表示連結基， 之LB之例作為二價者，較佳為 / 二價芳香祐雜η 々早鍵-價芳香族烴環基、 香，基、及包含該等之組合之 早鍵。LB7】、l的及lb73 更佳為 A卜n 〃有取代基，料取代基，與作 為上述通式（B)中之Lb所示之基 丞之取代基而列舉者相同， 又較佳之取代基亦相同。 装=示氮原子、Μ，5·苯三基或2，〜井三基。M，5_ =基可於2’4’6_位上具有取代基，作為取代基，例如可 列舉·烷基、芳香族烴環基、鹵素原子等。 以下表示通式（B)或通式（B，）所示之含氮5員環衍生物之 具體例，但並不限定於該等例示化合物。 [化 48]
(B'2) (B-3) 作為構成電子注入層及電子傳輸層之化合物，亦可列舉 具有將電子缺乏性含氮5員環或電子缺乏性含氮6員環骨架 與經取代或未經取代之吲哚骨架、經取代或未經取代之咔 160419.doc 67· 201226405 唾骨架、經取代或未經取代之氮雜㈣骨架組合而成之梦 構的化合物等。5 AJc kfi AL· ^ ° 又，作為較佳之電子缺乏性含氮5員環或 電子缺乏&含氮6員環骨架，例如可列舉：吡啶、嘧啶、 °ΓΓ井 '三唑、呤二唑、吡唑、咪唑、喹呤啉、°比咯 架及乂等相互縮合而成之苯并咪唾、咪《坐。比咬等分子骨 架。該等組合之中，可較佳列舉H料、d : 喷骨架與W H氮雜Μ、料琳骨架。上述骨^ 可經取代，亦可未經取代。 、 [化 49]
以下表不電子傳輸性化合物之具體4列，但並不特別限定 於該等。 [化 50]
以上之單層結構，亦可為包含同一組成或異種組成之複數 160419.doc • 68 - 201226405 層之多層結構。該等層之材料較佳為具 氮雜環基。 电千缺乏性含 於電洞注入層或電洞傳輸層（亦包含電 可較佳使用芳香族胺化合物，例如通 \傳輸層）中 衍生物。 所不之方香族胺 [化 51]
Ar1
Ar2/ ,Ar3 、Ar4 (I) 於通式（I)中，Arl〜Ar4表示經取代或未經 =芳基或經取代或未經取代之成環原子數= 作為經取代或未經取狀⑽钱為 可列舉：笨基、卜蔡基、2-蔡基、^^^例如 «. , ^ ^ 思暴、2-蒽基、9_苜 I 2:…菲基、3_菲基、4_菲基、9-菲基、稍四苯 :、2,四苯基、9-稠四苯基、基、2_m 、2·聯笨基、3-聯苯基、4_聯笨基、對 =苯-基、對聯三苯-2_基、間聯三苯·4_基、間聯三^ 一間聯二笨_2_基、鄰甲笨基、間甲苯基、對曱笨基、 4二丁基笨基、對（2—笨基丙基）笨基、3-曱基-2-萘基、 4·甲基小萘基、4_曱基·卜蒽基、4，·曱基聯苯基、4”_第三 丁基'對聯三苯·肛基、丙二烯合苐基、第基等。 作為經取代或未經取代之成環原子數為5〜50之雜環基， 例如可列| . .-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡畊基、 2-ntt喷甚 -吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2_吲哚基、夂 1604l9.doc •69- 201226405 0弓I °朵基、4-β引°朵基、5-°引°朵基、6-°弓I °朵基、7-°引β朵基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異 吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃 基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-笨 并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃 基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃 基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、喹啉基、3-喹啉 基、4-喧嚇基、5-喧琳基、6-喹淋基、7-喧琳基、8-喧淋 基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉 基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹噚啉 基、纟-啥1»号琳基、6-喧吟琳基、1-味°坐基、2-味°坐基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、Αν 啶基、 9-吖 啶基、 1，7-啡啉-2-基、 1，7-啡啉-3-基、 1,7-啡啉-4-基、1，7-啡啉-5-基、1，7-啡啉-6-基、1，7-啡啉-8-基、1,7-啡啉-9-基、1，7-啡啉-10-基、1，8-啡啉-2-基、1，8-。非琳_ 3 -基、1，8 -啡咐· - 4 -基、1，8 - °非嚇 - 5 -基、1，8 - °非嚇 - 6_ 基、1，8-啡啉-7-基、1，8-啡啉-9-基、1，8-啡啉-10-基、1,9-啡啉-2-基、1，9-啡啉-3-基、1，9-啡啉-4-基、1，9-啡啉-5-基、1，9-啡啉-6-基、1，9-啡啉-7-基、1,9-啡啉-8-基、1,9-啡啉-10-基、1，1〇-啡啉-2-基、1，10-啡啉-3-基、1,10-啡啉-4-基、1,10-啡啉-5-基、2,9-啡啉-1-基、2,9-啡啉-3-基、 2,9-啡啉-4-基、2,9-啡啉-5-基、2,9-啡啉-6-基、2,9-啡啉- 160419.doc -70- 201226405 7-基、2,啡淋-8_基、2,9_啡嘴_1〇基、2 8•，啉 2:非琳-3-基、2,8_啡琳_4_基、2,8如^ -土、2’8_啡琳-7_基、2,8，·9基、^“㈣鲁基、 2,7-啡琳小基、2,7_啡琳_3_基、2,7啡琳|基、π啡淋 5-基、2,7_#啉_6_基、2,7_啡啉_8_基、2,7•啡啉j基、 基 基 二 1 基 基 基 Γ-10·基、1♦井基、2·”基、^㈣基、2·啡則 基、3-啡^井基、心啡則基、㈣㈣基、卜啡十井 2-啡十井基、3-啡十井基、4朴井基、1〇侧 ^十坐基、…基、5十坐基…号二唾基…号 L基、3-呋吖基、2-噻吩美、q| 基、2·甲基°比略小 2- 甲基口比略-3_基、2_甲基 2田贫L # 土 2-甲基。比咯-5- 3- 甲基〇比〇各小基、3_甲基 3_甲基3_甲基料冬 ^ 丁基吡咯-4-基、3·(2-茉美 丙基）吡咯_1_基、2_甲基 Μ本基 …。… 引、基、4·甲基]，嗓基、2- 甲基-3·十木基、"基_3令朵基 基、4-第=丁其τ 2, Λ w 罘一丁基·1-吲哚 第一丁基-1-吲哚基、2•第三丁基_3 丁基·3-吲哚基等。較佳 Α _第二 基、菲基、論Μ 基、聯苯基、葱 LA… 丙二稀合第基、第基等》 為連。基。具體而言為經取代或未經 為6〜50之仲^:就〆^ 代之成％奴數 之伸雜芳基、或將兩個以上之伸芳基=::數 醚鍵、硫醚鍵、碳數Μ 中雜方基以單鍵、 基、胺基鍵結而獲得 申燒基、碳數為2〜2〇之伸稀 芳A，仓丨如’之-價基。作為成環碳數為6〜50之伸 例如可列舉^伸苯基、仏伸苯基、 _19.doc -71- 201226405 基、1，4-伸萘基、2 6·#笼 9 1〇_伸菲其 ，纟萘基、i’5·伸萘基、9,10-伸蒽基、 基、2 ，4_伸聯苯基、3,3，·伸聯苯基、2,2，·伸聯笨 2，'伸第基等。作為成環原子數為5〜5。之伸芳基申聯本 吟’ Ϊ，5’°塞吩基、2,5·伸㈣環戍二婦基、2,5: 美 基等。較佳為！，心伸苯基、以·伸苯基、D-伸笨 土 ’令聯本基、2,2·-伸聯苯基、2,伸第基。 形時兩個以上之伸芳基或伸雜芳基之連結基之情 L新 伸芳基或伸雜芳基可經由二價基而相互“ :成新環。作為形成環之二價基之例，可列舉：：、； 土、五亞甲基、六亞甲基、二苯基甲燒_2,2_二基、 基乙貌-3,3’·二基、二苯基丙烧_4,4,·二基等。 =〜及〔之取代基，為經取代或未經取代之成環 碳數為㈣之芳基、經取代或未經取代之成環原子數為 5〜50之雜環基、經取代或未經取代之碳數為㈣之院基、 經取代或未經取代之碳數為3〜5〇之環院基、經取代或未經 取代之碳數為㈣之院氧基'經取代或未經取代之碳數為 7〜5〇之芳烷基、經取代或未經取代之成環碳數為6〜50之芳 氧基、經取代或未經取代之成環原子數為5〜5〇之雜芳氧 基、經取代或未經取代之成環碳數為6〜5〇之芳硫基、經取 代或未經取代之成環原子數為5〜5〇之雜芳硫基、經取代或 未經取代之碳數為2〜50之烧氧基幾基、以經取代或未經取 代之成環碳數為6〜50之芳基或經取代或未經取代之成環原 160419.doc •72· 201226405 子數為5〜50之雜環基取代之胺基、鹵基、氰基、硝基、羥 基等。 作為經取代或未經取代之成環碳數為6〜50之芳基之例， 可列舉：笨基、1_萘基、2_萘基、卜蒽基、2_蒽基' 9_蒽 基、K菲基、2_菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、稠四笨 基2-稍四笨基、9-稠四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘 甘 、孓聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯-4-基、對 Μ - ^ Ο '基、對聯三苯-2-基、間聯三苯-4-基、間聯三笨· 3 -土、間聯三苯_2_基、鄰曱苯基、間曱苯基、對甲苯基、 、 二丁基苯基、對（2-苯基丙基）苯基、3-曱基-2-萘基、 4-甲基-1-萘基、4_曱基蒽基、4，_甲基聯苯基、4,，第三 丁基-對聯三苯_4-基、丙二烯合第基、苐基等。 作為經取代或未經取代之成環原子數為5〜50之雜環基之 例可列舉：1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡畊基、 2-比唆基、3-吼啶基、4_吡啶基、丨·吲哚基、2•吲哚基、3· 八基4-°引°本基、5-°引n朵基、弓丨β朵基、7-, 10朵基、1_ 異吲哚基、2_異吲哚基、3-異吲哚基、4_異吲哚基、5-異 Α 6異0弓丨0朵基、7-異0弓丨〇朵基、2-0夫喃基、3-0夫喃 、 本并夫嚼基、3-苯并吱。南基、4-苯并吱喃基、5-苯 并夫南基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、丨_異苯并呋喃 基、3-異苯并呋喃基、4_異苯并呋喃基、5_異苯并呋喃 異笨并呋喃基、7-異苯并呋喃基、啥琳基、3-喹琳 基4_喹啉基、5-喹啉基、6_喹啉基、7_喹啉基、8_喹啉 基1_異喹啉基、3-異喹啉基、4_異喹啉基、5_異喹啉 160419.doc •73. 201226405 基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹噚啉 基、5-喹哼啉基、6-喹哼啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、Αν 啶基、 9-吖 啶基、 1，7-啡啉-2-基、 1，7-啡啉-3-基、1，7-啡嚇_ 4 -基、1，7 -啡琳-5 -基、1，7 - °非琳-6 -基、1，7 - α非淋-8_ 基、1，7 -啡嚇 - 9 -基、1，7 -啡嚇· -10 -基、1，8 -啡琳-2 -基、1，8 -β非嚇·_ 3 -基' 1，8 -η非琳-4 -基、1，8 -。非嚇 - 5 -基、1，8 - °非淋-6 -基、1，8 -啡嚇 - 7 -基、1，8 - °非淋-9 -基、1，8 - °非嚇 -10 -基、1，9 · 啡啉-2-基、1，9-啡啉-3-基、1，9-啡啉-4-基、1，9-啡啉-5-基、1,9-啡啉-6-基、1，9-啡啉-7-基、1，9-啡啉-8-基、1,9-啡啉-10-基、1，1〇-啡啉-2-基、1，10-啡啉-3-基、1，10-啡啉- 4- 基、1，10-啡啉-5-基、2,9-啡啉-1-基、2,9-啡啉-3-基、 2,9-啡啉-4-基、2,9-啡啉-5-基、2,9-啡啉-6-基、2,9-啡啉-7-基、2,9-啡啉-8-基、2,9-啡啉-10-基、2,8-啡啉-1-基、 2,8-啡啉-3-基、2,8-啡啉-4-基、2,8-啡啉-5-基、2,8-啡啉-6-基、2,8-啡啉-7-基、2,8-啡啉-9-基、2,8-啡啉-10-基、 2,7-啡啉-1-基、2,7-啡啉-3-基、2,7-啡啉-4-基、2,7-啡啉- 5- 基、2,7-啡啉-6-基、2,7-啡啉-8-基、2,7-啡啉-9-基、2,7-啡琳-10-基、1-啡11井基、2-啡畊基、1-啡塞井基、2-啡嗟畊 基、3-啡嗟畊基、4- °塞ρ井基、10-啡°塞ρ井基、1 -啡ρ号畊 基、2-啡〃号畊基、3-啡ρ号畊基、4-啡11号11 井基、10-啡$畊基、 2-嘮唑基、4-噚唑基、5-嘮唑基、2-噚二唑基、5-哼二唑 160419.doc -74- 201226405 基、3-呋吖基、2-噻吩基、3_噻吩基、2-甲基吡咯_丨_基、 2-甲基吡咯·3-基、2-甲基吡咯_4-基、2-甲基吡咯基、3· 曱基吡咯-1·基、3-甲基吡咯_2_基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基咄咯-5-基、2-第三丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基）吡 洛-1 -基、2-甲基· 1 - η引π朵基、4-曱基-1 - 〇弓丨》朵基、2-甲基_3 · °弓丨0朵基、4-甲基-3-吲哚基、2-第三丁基-1-吲哚基、4-第三 丁基-1-吲哚基、2-第三丁基-3-吲哚基、4-第三丁基_3_叫丨 哚基等。 作為經取代或未經取代之碳數為丨〜“之烷基之例，可列 舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異 丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥 基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、；ι，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-第三丁基、 1，2,3-三羥基丙基、氣曱基、1_氯乙基、2-氣乙基、2-氣異 丁基、1,2-二氣乙基、ι，3·二氣異丙基、2,3-二氣·第三丁 基、1，2,3-二氯丙基、漠甲基、1 -〉臭乙基、2->臭乙基、2-演 異丁基、1，2-二溴乙基、1，3·二溴異丙基、2,3·二溴第三丁 基、1，2，3 -二》臭丙基、蛾甲基、1 -蛾乙基、2 -峨乙基、2 -礙 異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2,3-二碘第三丁 基、1，2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙 基、2-胺基異丁基、1，2-二胺基乙基、1，3-二胺基異丙基、 2.3- 二胺基第三丁基、1，2,3-三胺基丙基、氰基甲基、1-氰 基乙基、2 -氣基乙基、2 -氣基異丁基、1，2 -二氣基乙基、 1.3- 二氰基異丙基、2,3-二氰基第三丁基、1，2,3-三氰基丙 160419.doc -75- 201226405 基、硝基甲基、1-硝基乙基、2_硝基乙基、2•硝基異丁 基、1，2-二硝基乙基、丨，3_二硝基異丙基、2,3二硝基第三 丁基、1，2,3-三硝基丙基等。 作為經取代或未經取代之碳數為3〜5〇之環烷基之例，可 列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4_甲基環己 基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1_降葙基、2_降莅基等。 經取代或未經取代之碳數為之烧氧基為_〇γ所示之 基。作為Y之例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、 正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、羥基曱基、1-羥基乙基、2_羥基乙 基、2-羥基異丁基、ι，2-二羥基乙基、ι，3_二羥基異丙基、 2.3- 二羥基第三丁基、i，2,3_三羥基丙基、氣甲基、氣乙 基、2-氯乙基、2-氣異丁基、ι，2-二氯乙基、ι，3-二氣異丙 基、2,3-二氣第三丁基、l，2,3-三氯丙基、溴甲基、1_溴乙 基、2-溴乙基、2-溴異丁基、ι，2-二溴乙基、ι，3-二溴異丙 基、2,3-二溴第三丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙 基、2,3-二碘第三丁基、1，2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺 基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁基、1，2-二胺基乙基、 1.3- 二胺基異丙基、2,3-二胺基第三丁基、l，2,3-三胺基丙 基、氰基曱基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁 基、1，2-二氰基乙基、1，3-二氰基異丙基、2,3-二氰基第三 丁基、1，2,3-三氰基丙基、硝基甲基、1_硝基乙基、2-硝基 乙基、2-硝基異丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基異丙 160419.doc _76· 201226405 基、2’3-二硝基第三丁基、1，2,3-三硝基丙基等。 作為經取代或未經取代之碳數為7〜50之芳烷基之例，可 列舉：苄基、1·苯基乙基、2_苯基乙基、丨·苯基異丙基、 2-苯基異丙基、苯基第三丁基、α_萘基曱基、ΐα萘基乙 基、2-α-萘基乙基、i_a•萘基異丙基、2 α萘基異丙基卜 萘基甲基、l-β-萘基乙基、2-β_萘基乙基、卜萘基異丙 基、2-β-萘基異丙基、丨·吡咯基甲基、2_(1吡咯基）乙基、 對甲基苄基、間甲基苄基、冑甲基苄基、對氣苄基、間氯 苄基、鄰氣苄基、對溴苄基、間溴苄基、鄰溴苄基、對碘 苄基、間碘苄基、鄰碘苄基、對羥基苄基、間羥基苄基、 鄰羥基节基、對胺基节基、間胺基节基、鄰胺基节基、對 硝基苄基、間硝基节基、鄰硝基苄基、對氰基苄基、間氰 基苄基、鄰氰基苄基、1-羥基-2·苯基異丙基、丨-氯·。苯基 異丙基等。 經取代或未經取代之成環碳數為6〜5〇之芳氧基表示為 -OY·，作為γ，之例，可列舉：苯基、卜萘基、2_萘基、卜 蒽基、2-蒽基、9-蒽基、i_菲基、2_菲基、3_菲基、心菲 基、9-菲基、1-稠四笨基' 2_稠四笨基、9稠四苯基、^ 祐基、2·祐基、4-祐基、2·聯苯基、3_聯苯基、4_聯苯 基對聯二苯-4-基、對聯三苯·3_基、對聯三苯_2_基、間 聯三笨-4-基、間聯三笨·3_基、間聯三苯_2_基、鄰曱苯 基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2_苯基丙 基）苯基、3_甲基萘基' 4_甲基小萘基、4甲基小葱 基、4-甲基聯苯基、4"-第三丁基-對聯三苯_4_基等。 160419.doc •77- 201226405 經取代或未經取代之成環原子數為5〜50之雜芳氧基表示 為-OZ'，作為Z'之例，可列舉：2-吡咯基、3-吡咯基、吡 p井基、2-0比唆基、3-。比〇定基、4-0比。定基、2-0弓丨0朵基、3-0引0朵 基、4 - °引D朵基、5 - °引n朵基、6 -β引11朵基、7 - °引α朵基、1 -異0弓丨 哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚 基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、 3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋 喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃 基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃 基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4_喹啉基、 5 -嗤嚇·基、6 -啥琳基、7 -嗜琳基、8 -啥琳基、1 -異啥琳 基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉 基、7-異喧琳基、8-異噎淋基、2-喧〃号琳基、5-喧号淋 基、6 -喧基、1-味β坐基、2 -吟。坐基、3 -吁°坐基、4 -β卡π坐 基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶 基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1-吖啶 基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-啡 啉-2-基、1，7-啡啉-3-基、1,7-啡啉-4-基、1，7-啡啉-5-基、 1，7-啡啉-6-基、1，7-啡啉-8-基、1，7-啡啉-9-基、1，7-啡啉-10-基、1,8-啡啉-2-基、1，8-啡啉-3-基、1，8-啡啉-4-基、 1，8-啡啉-5-基、1，8-啡啉-6-基、1，8-啡啉-7-基、1，8-啡啉-9 -基、1，8 - 4 卜嚇 -10 -基、1，9 -啡琳-2 -基、1，9 - ^非淋-3 -基、 1，9 -啡淋-4 -基、1，9 -啡琳-5 -基、1，9 -。非琳-6 -基、1，9 -。非琳-7-基、1，9-啡啉-8-基、1，9-啡啉-10-基、1，10-啡啉-2-基、 160419.doc -78- 201226405 1，10-啡啉-3-基、1,10-啡啉-4-基、1，10-啡啉-5-基、2,9-啡 咐 -1 -基、2，9 -啡嚇· - 3 -基、2，9 -β非咐 - 4 -基、2，9 -11非1^ - 5 -基、 2,9-啡啉-6-基、2,9-啡啉-7-基、2,9-啡啉-8-基、2,9-啡啉-10 -基、2，8 - °非琳-1 -基、2，8 -啡嚇 - 3 -基、2，8 -啡嘴· - 4 -基、 2，8 -啡嚇· - 5 -基、2，8 -啡琳-6 -基、2，8 -啡嚇· - 7 -基、2，8 -啡咐_ 9-基、2,8-啡啉-10-基、2,7-啡啉-1-基、2,7-啡啉-3-基、 2,7-啡啉-4-基、2,7-啡啉-5-基、2,7-啡啉-6-基、2,7-啡啉-8-基、2,7-啡啉-9-基、2,7-啡啉-10-基、1-啡畊基、2-啡畊 基、1-。非嗔畊基、2-啡塞畊基、3-啡嘆畊基、4-啡嘆畊基、 1_啡吟畊基、井基、3-啡吟畊基、4-啡11号啡基、2-11号 °坐基、4-4°坐基、5-11号唾基、2-11号二嗤基、5-11号二°坐基、3-呋吖基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基 0比洛-3 -基、2 -曱基0比洛-4 -基、2 -曱基α比洛-5 -基、3 -甲基 吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基 吡咯-5-基、2-第三丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-曱基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚 基、4-曱基-3-°引°朵基、2 -第二丁基-1-°引π朵基、4 -第二丁 基_ 1 _ u引α朵基、2 -第二丁基-3 -β引α朵基、4 -第二丁基-3 - °引。朵 基等。 經取代或未經取代之成環碳數為6〜50之芳硫基表示為 -SY”，作為Υ”之例，可列舉：苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲 基、9-菲基、1-稠四苯基、2-稠四苯基、9-稠四苯基、1-祐基、2-祐基、4-祐基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯 160419.doc -79- 201226405 基、對聯三苯-4-基、對聯= ^ '本-3-基、對聯三苯_2_基、間 聯三笨-4-基、間聯三苴1 # 本，3-基、間聯三笨_2•基、鄰曱苯 基、間曱苯基、對曱苯基、 _ 對第二丁基苯基、對（2-苯基丙 基）本基、3-甲基·2-萘基、4_ 甲基-1·萘基、4-甲基_ι_蒽 基、4’-甲基聯苯基、4丨丨_第= _ 弟—丁基·對聯三苯-4-基等。 經取代或未經取代之成環肩 、 驭锿原子數為5〜50之雜芳硫基表示 為-SZ"，作為Z"之例，可列舉 j yj羋.2-吡咯基、3-吡咯基、吡 喷基、基、3·対基、基、2·㈣基、3_啊 基、4令朵基、5“弓卜朵基、6-。引。朵基、7-十朵基].異^引 哚基、3-異十朵基、4_異°引哮基、5-異十朵基、6-異啊 基、7-異十朵基、2_吱喊基、3_咬喃基、2苯并咬喃基、 3·苯并吱喃基、4·苯并吱喃基、5_笨并吱喃基、6笨并咬 喃基、7-苯并咬喃基、丨_異苯并。夫喃基、3異笨并咬喃 基、4-異苯并呋喃基、5_異苯并呋喃基、6異苯并呋喃 基、7-異苯并呋喃基、2_喹啉基、3·喹啉基、扣喹啉基、 5-喹啉基、6-喹啉基、7_喹啉基、8_喹啉基、丨·異喹啉 基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6_異喹啉 基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹嘮啉基、5_喹咩啉 基、6·喹崎啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3_咔唑基、4_味唾 基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6_啡咬 基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10_啡啶基、i吖啶 基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、i 7_啡 啉-2-基、1，7-啡啉-3-基、1，7-啡啉-4-基、l，7-啡啉_5_基、 1’7-啡啉-6-基、1,7-啡啉-8-基、1，7·啡啉-9_基、17_啡啉 160419.doc • 80· 201226405 10-基、1，8-啡啉-2-基、1，8-啡啉-3-基、1，8-啡啉-4-基、 1.8- 啡啉-5-基、1，8-啡啉-6-基、1，8-啡啉-7-基、1，8-啡啉- 9- 基、1，8-啡啉-10-基、1，9-啡啉-2-基、1，9-啡啉-3-基、 1，9-啡琳-4-基、1，9-啡琳-5-基、1,9-啡淋-6-基、1,9-°非琳- 7- 基、1,9-啡啉-8-基、1，9-啡啉-10-基、1,10-啡啉-2-基、 1,10-啡啉-3-基、1,10-啡啉-4-基、1,10-啡啉-5-基、2,9-啡 啉-1-基、2,9-啡啉-3-基、2,9-啡啉-4-基、2,9-啡啉-5-基、 2.9- 啡啉-6-基、2,9-啡啉-7-基、2,9-啡啉-8-基、2,9-啡啉- 10- 基、2,8-啡啉-1-基、2,8-啡啉-3-基、2,8-啡啉-4-基、 2，8 -啡嚇 - 5 -基、2，8 -啡嚇· - 6 -基、2，8 -啡嚇 - 7 -基、2，8 -啡嚇 _ 9-基、2,8-啡啉-10-基、2,7-啡啉-1-基、2,7-啡啉-3-基、 2,7-啡啉-4-基、2,7-啡啉-5-基、2,7-啡啉-6-基、2,7-啡啉- 8- 基、2,7-啡啉-9-基、2,7-啡啉-10-基、1-啡畊基、2-啡畊 基、1-°非-塞51井基、2-σ非》塞畊基、3-啡嘆51井基、4-啡。塞畊基、 1-啡吟〇井基、2-啡$畊基、3-啡号畊基、4-啡g畊基、2-吟 。坐基、4-号嗤基、5->*号唾基、2-0号二°坐基、5-11号二°坐基、3-呋吖基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-曱基吡咯-1-基、2-甲基 0比洛-3 -基、2 -甲基π比洛-4 -基、2 -甲基°比洛· 5 -基、3 -曱基 吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基 0比洛-5 -基、2 -第二丁基D比洛-4 -基、3 - ( 2 -苯基丙基）π比洛-1 _ 基、2-曱基-1-。弓丨哚基、4-曱基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚 基、4-甲基-3-吲哚基、2-第三丁基-1-吲哚基、4-第三丁 基_ 1 _ ti引η朵基、2 -第二丁基- 3-。引β朵基、4 -第二丁基-3 - °引*°朵 基等。 160419.doc -81- 201226405 經取代或未經取代之碳數為2〜50之烷氧基羰基表示為 -COOZ，作為z之例，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙 基、正丁基、第二丁基、異丁基 '第三丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、羥基甲基、丨·羥基乙基、2_羥基 乙基、2-羥基異丁基、12_二羥基乙基、丨，3_二羥基異丙 基、2,3-二經基第三丁基、12,3三羥基丙基、氣甲基、卜 氣乙基、2-氯乙基、2-氣異丁基、丨，2_二氣乙基、1,3-二氣 異丙基、2,3-二氣第三丁基、^:三氣丙基、溴甲基、^ 溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、丨，2_二溴乙基、ι，3-二溴 異丙基、2,3-二溴第三丁基、12 3_三溴丙基、碘甲基、卜 碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、i，2_二碘乙基、丨，3_二碘 異丙基、2,3-二碘第三丁基、12 3_三碘丙基、胺基甲基、 1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁基、ι，2-二胺基乙 基、1，3-二胺基異丙基、2 3·二胺基第三丁基、12 3三胺 基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異 丁基、1，2-二氰基乙基、13_二氰基異丙基、2 3_二氰基第 二丁基、1，2,3-三氰基丙基、硝基甲基、硝基乙基、2_硝 基乙基、2-硝基異丁基、i，2_二硝基乙基、1>3·二硝基異丙 基、2,3-二硝基第三丁基、12 3三硝基丙基等。 以經取代或未經取代之成環碳數為6~5〇之芳基或經取代 或未經取代之成環原子數為5〜50之雜環基取代之胺基表示 為-NPQ，作為p、q之例，可列舉：苯基、丨·萘基、2•萘 基、1-蒽基、2·蒽基、9-蒽基、丨·菲基、2·菲基、3_菲基、 4-菲基、9-菲基、丨_稠四苯基、2_稠四苯基、9_稠四苯 160419.doc •82· 201226405 二=基、2-祐基…基、2,苯基、3·聯苯基、" t ^三苯_4_基、_三笨1基、對聯三笨-2-基、 &聯一本-4-基、間聯二笨_3_基、間聯三苯_2·基、鄰甲苯 基二間甲笨基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2_苯基丙 基）苯基、3-曱基-2-萘基、4田# ^ 丞丁丞扣甲基-1-萘基、4-甲基_i_蒽 基、4、曱基聯苯基、4"_第三丁基·對聯三苯_4•基、2“叫 基、3·吼略基、㈣基、2_㈣基、3_。比咬基、4·吨咬 基、2·十朵基、3-十朵基、4气。朵基、5_十朵基、6_十朵 基、7-吲哚基、N異吲哚基、3_異吲哚基、4_異吲哚基、 5·異吲哚基、6-異吲哚基、7_異吲哚基、2呋喃基、％呋 喃基、2-苯并呋喃基、3_苯并呋喃基、“苯并呋喃基、5_ 苯并呋喃基、6-笨并呋喃基、7_苯并呋喃基、卜異苯并呋 喃基、3-異苯并呋喃基、4_異苯并呋喃基、5_異苯并呋喃 基、6-異苯并呋喃基、7_異苯并呋喃基、2喹啉基、3-喹 嘛基、4-喹琳基、5-喹淋基、6-喹琳基、7-喹淋基、8-喹 啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5_異啥琳 基、6-異啥琳基、7-異喹琳基、8-異喹啉基、2-喹》号琳 基、亏琳基、6-啥〃号淋基、1-味β坐基、2-味η坐基、3_味 唑基、4-咔唑基、1_啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡 啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、ι〇_啡 啶基、1 -吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-γ 唆基、1，7-啡琳-2-基、ΐ，7-β非琳-3-基、ι，7-弓卜琳-4-基、 1,7-啡啉-5-基、1，7-啡啉-6-基、1，7·啡啉_8-基、1,7-啡啉_ 9-基、1,7-啡啉-10-基、ι，8-啡啉-2-基、ι，8_啡啉_3_基、 160419.doc • 83 - 201226405 1，8 -啡琳-4 -基、1，8 -啡琳-5 -基、1，8 -啡嚇 - 6 -基、1，8 -啡嚇-7-基、1，8-啡啉-9-基、1，8-啡啉-10-基、1，9-啡啉-2-基、 1，9-啡啉-3-基、1,9-啡啉-4-基、1，9-啡啉-5-基、1，9-啡啉-6-基、1,9-啡啉-7-基、1，9-啡啉-8-基、1,9-啡啉-10-基、 1，10-啡啉-2-基、1，10-啡啉-3-基、1，10-啡啉-4-基、1，10-啡啉-5-基、2,9-啡啉-1-基、2,9-啡啉-3-基、2,9-啡啉-4-基、2,9-啡啉-5-基、2,9-啡啉-6-基、2,9-啡啉-7-基、2,9-啡啉-8-基、2,9-啡啉-10-基、2,8-啡啉-1-基、2,8-啡啉-3-基、2,8-啡啉-4-基、2,8-啡啉-5-基、2,8-啡啉-6-基、2,8-啡啉-7-基、2,8-啡啉-9-基、2,8-啡啉-10-基、2,7-啡啉-1-基、2,7-啡啉-3-基、2,7-啡啉-4-基、2,7-啡啉-5-基、2,7-啡啉-6-基、2,7-啡啉-8-基、2,7-啡啉-9-基、2,7-啡啉-10-基、1-啡畊基、2·啡畊基、1-啡噻啡基、2-啡噻畊基、3-啡 嗟畊基、4-啡。塞畊基、1-啡吟畊基、2-啡吟喷基、3-啡 基、4-°非崎p井基、2-吟。坐基、4-4°坐基、5-ff号嗤基、2-ff号二 唑基、5-呤二唑基、3-呋吖基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲 基0比略-1 -基、2 -曱基0比略 - 3 -基、2 -甲基0比洛-4 -基、2 -甲 基0比洛-5 -基、3 -曱基0比洛-1 -基、3 -甲基0比洛-2 -基、3 -曱 基^比略 - 4 -基、3 -甲基D比洛-5 -基、2 -第二丁基D比洛-4 -基、 3 - (2 -苯基丙基）0比洛-1 -基、2 -甲基-1 -0弓丨0朵基、4 -甲基-1 -α弓丨 0朵基、2 -甲基-3 - °引D朵基、4 -甲基-3 - °弓丨0朵基、2 -第二丁基_ 1-吲哚基、4-第三丁基-1-吲哚基、2-第三丁基-3-吲哚基、 4 -第二丁基- 3-°引n朵基等。 以下記載通式（I)之化合物之具體例，但並不限定於該 160419.doc -84- 201226405 等。 [化 52]
又，下述通式（II)之芳香族胺亦可較佳用於電洞注入層 或電洞傳輸層之形成。 [化 53]
於通式（II)中，Ar广Ar3之定義與上述通式（I)之Ar1〜Ar4 之定義相同。以下記載通式（II)之化合物之具體例，但並 不限定於該等。 [化 54]
於本發明中’有機EL元件之陽極承擔將電洞注入電洞傳 輸層或發光層中之作用，具有4_5 eV以上之功函數較為有 效。作為本發明所使用之陽極材料之具體例，可應用氧化 銦錫合金（ITO ’ Indium Tin Oxide)、氧化錫（NESA，奈 160419.doc 85· 201226405 塞）、金、銀、鉑、銅等。又，作為 〇 卞為陰極’為了將電子注 入電子注入層或發光層中，較佳為 π刀函數較小之材料。陰 極材料並無特別限定，具體而言可傕 1之用銦、鋁、鎂、鎂· 銦合金、鎂-鋁合金、鋁-鋰合金、纟 、 鋁-鈿-鋰合金、鎂_銀合 金等。 本發明之有機EL元件之各層之形成方法並無特別限定。 可使用藉由先前公知之真空蒸鍍法、旋轉塗佈法等之形成 方法。本發明之有機孔元#中使用的含有i述式⑴所示 之化合物之有機薄膜層可利用藉由真空蒸鍍法、分子束蒸 鑛法（MBE(M〇leCUlar-Beam Epitaxy，分子束磊晶）法）或溶 解於溶劑中之溶液之浸潰法、旋轉塗佈法、澆鑄法、棒式 塗佈法、輥式塗佈法等塗佈法之公知方法而形成。 本發明之有機EL元件之各有機層之膜厚並無特別限制， 通常若膜厚過薄’則易於產生針孔等缺陷，相反若過厚， 則必需較高之施加電壓，從而使效率變差，故而通常較佳 為數nm至1 μιη之範圍。 實施例 繼而，使用合成例及實施例進而詳細說明本發明。但本 發明並不限定於以下合成例、實施例。 有機EL元件之評價方法如下所述。 (1)外部量子效率（％) 於23°C、乾燥氮氣環境下，使用亮度計（Minolta公司製 造之分光亮度放射計CS-1000)測定亮度為1〇〇〇 cd/m2時之 外部量子效率。 160419.doc • 86 - 201226405 (2) 半衣壽命（小時） 以初始亮度為1000 cd/m2進行連續通電試驗（直流），測 定直至初始亮度半衰為止之時間。 (3) 電壓（V) 於23 C、乾燥氮氣環境下使用KEITHLY 236 s〇urce MEASURE UNIT(源測量單元），對經電氣配線之元件施加 電壓並使其發光’減去對元件以外之配線電阻所施加之電 壓從而測定元件施加電壓。於電壓印加，定之同時，亦 使用亮度計（Minolta公司製造之分光亮度放射計cs -1000) 進行亮度測定，根據該等之測定結果讀取元件亮度為1〇〇 cd/m2時之電壓。 (4) 三重態能量 定義為使試樣以10 μιηοΙ/L溶解於EPA溶劑（二乙醚：異 戊烷.乙醇=5:5:2(體積比））中，製成磷光測定用試樣。將 該鱗光測定用試樣放入石英槽中，於溫度77 K下照射激發 光，測定所放射之磷光之磷光光譜》以此為基礎藉由換算 式ET(eV)=1239,85aedge而求出之值。所謂「、dge」意指於 縱軸取磷光強度、橫軸取波長而表示磷光光譜時，對磷光 光譜之短波長側之上升畫切線，該切線與橫軸之交點的波 長值（單位：nm)。 (5) 玻璃轉移點 定義為使用3 mg左右之試樣，使用perkin Elmer公司製 造之DSC8500，進行以下（1)直至（6)之兩個週期之升降溫 處理，（6)之升溫時之DSC曲線之基線段狀地發生變化之反 160419.doc -87 · 201226405 曲點的上升溫度。 (1) 於30〇C下保持1分鐘。 (2) 自30C直至未達試樣之熱分解溫度之特定溫度以升溫 速度為10°C/min進行加熱。 (3) 以三分鐘於該特定溫度下保持3分鐘。 (4) 自該特定溫度直至〇。〇以2〇〇t：/min進行冷卻。 (5) 於0°C下保持1〇分鐘。 (6) 自0°C直至200°C以升溫速度為HTc/min進行加熱。 合成例1 (化合物（1)之合成） (1)化合物（Ι-a)之合成 [化 55]
於三口燒瓶中放入2-溴-3-羥基吡啶100.1 g (575 mmol)、2-氟苯基硼酸 88_5 g (63 2.5 mmol)、碳酸鉀 88.5 g (23 00 mmol)、N，N-二曱基乙醯胺 1150 ml、13·3 g (11.5 mmol) Pd (PPh3)4，於氮氣環境下、90°C下加熱攪拌12小時 後，於160°C下加熱攪拌8小時。 Pd(PPh3)4 於反應結束後’冷卻直至室溫，然後於試樣溶液中添加 甲苯1 L、水1 L’並移至分液漏斗中充分振盪，回收曱笨 相，利用曱苯自水相中萃取數次。將該甲苯溶液進而利用 水清洗數次後，利用無水硫酸鎂加以乾燥，並通過矽膠短 160419.doc • 88 - 201226405 柱（Silica Gel Short Column)，進行濃縮。使所獲得之試樣 自己烷200 ml中再結晶而獲得帶淡黃色之固體。 鑑定係藉由1H-NMR (Nuclear Magnetic Resonance，核磁 共振）進行。產量為54.4 g，產率為56%。 (2)化合物（l-b)之合成 [化 56]
於三口燒瓶中放入52.6 g (310 mmol)化合物Ι-a，硝基苯 155 ml、溴 19.1 ml (372 mmol)，於大氣環境下、i4〇°C 下 加熱攪拌12小時。 於反應結束後’冷卻直至室溫，然後一面將試樣溶液利 用冰水浴冷卻’ 一面添加硫代硫酸鈉水溶液使殘留之溴失 活，進而添加氫氧化鈉水溶液，將水相之pH值調整成1〇。 將溶液移至分液漏斗中’利用甲苯萃取數次。將其利用無 水硫酸鎂加以乾燥、過濾、濃縮。將其利用矽膠層析法 (silica gel chr〇mat〇graphy)(CH2Cl2:AcOEt=8:2)純化，將所 獲得之試樣利用己烷進行分散清洗、濾取、真空乾燥 (40°C、6小時）而獲得帶淡黃色之固體。 鑑定係藉由1H-NMR進行。產量為32.丨g，產率為42%。 (3)化合物（1)之合成 [化 57] 160419.doc -89- 201226405
於三口燒瓶中添加6.65g(20 mmol)化合物l-c、10.92 g (44 mmol)化合物 1-b、16.98 g (80 mmol) K3PO4、3.81 g (20 mmol) Cul、反 1，2-二胺基環己烧 7_2 ml (60 mmol)、 1,4-二噚烷80 ml，並於氮氣環境下回流24小時。 於反應結束後，於試樣溶液中添加甲醇80 ml與水80 ml，進行1 0分鐘超音波清洗，然後濾取析出試樣，利用曱 醇與水進行清洗。乾燥試樣後，加熱並溶解於鄰二甲苯1 1 中，冷卻直至室溫，然後立刻通過矽膠短柱，去除原點雜 質，濃縮溶液。使其自鄰二曱苯：乙酸乙酯=1:1混合溶劑 中再結晶3次，獲得白色之固體。 鑑定係藉由1H-NMR 與利用 FD/MS (Field Desorption Mass Spectrometry，場解吸附質譜法）之分子量測定而進 行。產量為4.5 g，產率為3 4 %。又，測定三重態能量及玻 璃轉移點，將結果示於表2。 合成例2(化合物（2)之合成） (1)化合物（2-a)之合成 [化 58]
第三-BuONa 曱苯 160419.doc -90- 201226405 於三口燒瓶中放入4,4'-二胺基二苯醚48.1 g (240 mmol)、2-溴埃苯 149.4 g (528 mmol)、92.3 g (960 mmol) 第三 BuONa、2.2 g (2·4 mmol) Pd2(dba)3、1，1'·雙（二苯基 膦）二茂鐵2.66 g (4.8 mmol)、曱苯960 ml，於氮氣環境下 回流8小時。 於反應結束後，添加水500 ml，然後移至分液漏斗中， 利用乙酸乙酯萃取數次。將其利用無水硫酸鎂加以乾燥， 並過濾、濃縮。將其利用矽膠層析法（甲苯：己烷=3:7)純 化，獲得無色之黏性體。 鑑定係藉由1H-NMR與利用FD/MS之分子量測定而進 行。產量為109.68 g，產率為90%。 (2)化合物（2-b)之合成 [化 59] Η Η
DMAc Η Η
2-a 於三口燒瓶中放入28.01 g (54.9 mmol)化合物2-a、乙酸 在巴 2.47 g (10.98 mmol)、碳酸卸 30.35 g (mmol)、Ν,Ν-二甲 基乙酿胺274 ml、三環己基鱗（甲苯溶液（2〇 wt〇/〇)) 3 0.8 ml (21.96 mmol)，於氮氣環境下、150°C下攪拌8小時。 於反應結束後，將試樣溶液通過矽藻土，過濾分離無機 鹽’將濾液注入水1 1中’濾取所析出之試樣。將試樣利用 甲醇：乙酸乙S旨=200. ml:200 ml之混合溶劑進行分散清 160419.doc -91- 201226405 洗’並進行濾取、真空乾燥（60°C、4小時），獲得白色之固 體。 鑑定係藉由1H-NMR與利用FD/MS之分+ * 丁曹/則定而進 行。產量為13.63 g，產率為71%。 (3)化合物（2)之合成 [化 60]
除使用化合物2-b代替化合物1 -c作為原料 丨ί* μ外，以與合 成例1-(3)化合物（1)之合成相同之方式進行合成。又 則 定三重態能量，將結果示於表2。 合成例3(化合物（3)之合成） (1)化合物（3-a)之合成 [化 61]
於三口燒瓶中放入3-溴咔唑12.31 g (50 mmol)、2_二苯 并呋喃硼酸11.66 g (55 mmol)、碳酸鈉2 Μ水溶液50以、 1，2-二甲氧基乙烧5〇1111、1.16§(1.〇111111〇1)?(1(?1>113)4，於 氮氣環境下回流12小時。 160419.doc •92- 201226405 於反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中， + 利用二氣 甲烧萃取數次》將其利用無水硫酸鎂加以乾 過濾、濃 縮。將其利用乙酸乙酯：甲醇= 1:2混合溶劑進行分散青 而獲得白色之固體。 m先 產量為16.27 g，產率為65 %。 (2)化合物（3)之合成 [化 62]
除使用化合物3 - a代替化合物1 - c作為原料以外，以與人 成例1 -(3)化合物（1)之合成相同之方式進行合成。又則 定三重態能量，將結果示於表2。 合成例4(化合物（4)之合成） (1)化合物（4-a)之合成 [化 63]
於二口燒瓶中放入12.40 g (50 mmol)化合物i_b、3 -淳苯 基硼酸12.04 g (60 mmol)、碳酸鈉2 Μ水溶液5〇 mi、ι，2-一曱氧基乙院50 ml、1.16 g (1 .〇 mmol) Pd (pph3)4，於氮 160419.doc -93- 201226405 氣環境下回流12小時。 於反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，利用二氯 曱烧萃取數次。將其利用無水硫酸鎮加以乾燥、過濾、濃 縮。將其利用石夕膠層析法（二氯甲烧：乙酸乙醋=9:1)純 化’獲得無色之黏性體。 產量為5.02 g，產率為31 〇/。。 (2)化合物（4)之合成 [化 64]
二噚烷 除使用化合物3_a代替化合物h，使用化合物4_a代替化 。物1 b作為原料以外，以與合成例丨⑺化合物⑴之合成 才同之方式進行合成。χ，測定三重態能量，將結果示於 表2 〇 合成例5〜1 〇 、與。成例1〜4相同之方式，藉由使用飽觸媒或銅觸媒 等之偶合反應或閉環反應、其他業者所公知之有機合成反 應合成下述化合物（5)〜（10)。 實施例1 於將膜厚為130 nm《附有ΙΤ〇電極線之玻璃基板 公司製造）於異㈣中進行5分鐘超音波清洗後， 160419.doc •94· 201226405 進行UV (Ultra Violet，紫外線）臭氧清洗3〇分鐘。 將清洗後之附有ITO電極線之玻璃基板安裝於真空蒸鍍 裝置之基板座上，首先於形成有汀〇電極線之側之面上， 以覆蓋ιτο電極線之方式將化合物（HI1)以厚度為2〇 11111進 行電阻加熱蒸鍍，繼而將化合物出以）以厚度為60 nm進行 電阻加熱蒸鍍，依序將薄膜成膜。將成膜速度設為丨A/s。 該等薄膜分別發揮作為電洞注入層及電洞傳輸層之功能。 繼而’將化合物（H1)與化合物（BD1)同時電阻加熱蒸鍍 於電洞注入.傳輸層上，將膜厚為5〇 nm之薄膜成膜。此 時’以相對於化合物（H1)與化合物（BD1)之總質量以質量 比計成為20°/。之方式蒸鍍化合物（BD1)。將成膜速度分別 設為1.2A/s、0.3A/S。該薄膜發揮作為磷光發光層之功 能。再者，將化合物（BD1)之三重態能量示於表2。 繼而，將化合物（1)電阻加熱蒸鍍於該磷光發光層上， 將膜厚為10 nm之薄膜成膜。將成膜速度設為12A/s。該薄 膜發揮作為障壁層之功能。 繼而’將化合物（ET1)電阻加熱蒸鍍於該障壁層上，將 膜厚為10 nm之薄膜成膜。將成膜速度設為ιΑ/s。該膜發 揮作為電子注入層之功能。 繼而’將膜厚為1.0 nm之LiF以成膜速度為O.lA/s蒸鍍於 該電子注入層上。 繼而’將金屬鋁以成膜速度為8.ΟΑ/s蒸鍍於該UF膜上， 形成膜厚為80 nm之金屬陰極，獲得有機EL元件。 實施例2〜4及比較例1 160419.doc -95- 201226405 於實施例1中，除使用表1所記載之化合物代替使用化合 物（1)來形成障壁層以外，以與實施例1相同之方式製作有 機EL元件。 [化 65]
化合物（HI > 化合物化合物（ΕΤ1) 化合物U> 化合物（2> 化合物<3)
[表1] 表1 障壁層 電壓 (V) 外部量子效率 (%) 半衰壽命 (小時） 實施例1 化合物(1) 3.2 18.5 4800 實施例2 化合物(2) 3.4 18.0 4200 實施例3 化合物(3) 3.3 18.3 5300 實施例4 化合物(4) 3.5 17.5 5200 比較例1 化合物(H1) 5.7 14.3 5000 160419.doc •96· 201226405 [表2] 表2 化合物 三重態能量 (eV) 玻璃轉移點 ΓΟ 化合物(1) 2.94 162 化合物(2) 2.97 149 化合物(3) 2.95 111 化合物(4) 2.95 118 化合物(H1) 3.03 126 化合物(BD1) 2.64 - 根據表1，可知本發明之化合物（1)〜(4)可提供壽命長並 且以較比較例之化合物更低之電壓且更高之效率驅動的有 機EL元件。 又，於本發明之有機EL元件中，構成障壁層之化合物 (1)〜(4)之三重態能量與作為磷光性摻雜劑之化合物（BD1) 之三重態能量滿足0.2 eV<AET=ETTB-ETd之關係，為效率較 南者。 實施例5 ~ 1 0及比較例2 ~ 3 於實施例1中，除使用表3記載之化合物代替使用化合物 (1)來形成障壁層以外，以與實施例1相同之方式製作有機 EL元件。 [化 66]
化合物（7〉 化合物（5) 化合物<6> 160419.doc -97· 201226405
化合物（8) 化合物 化合物u Ο)
化合物(Η 2) 化合物（Η 3 > [表3] 表3 障壁層 電壓 (V) 外部量子效率 (%) 半衰壽命 (小時） 實施例5 化合物(5) 4.1 16.7 4700 實施例6 化合物(6) 4.6 16.4 5000 實施例7 化合物C7) 5.3 16.2 4800 實施例8 化合物(8) 4.2 15.8 4000 實施例9 化合物(9) 4.1 18.9 4900 實施例10 化合物(10) 4.8 15.8 3400 比較例2 化合物(Η2) 4.4 18.0 2500 比較例3 化合物(Η3) 5.0 15.3 200 [表4] 表4 化合物 三重態能量 (eV) 玻璃轉移點 ΓΟ 化合物(5) 2.97 149 化合物(6) 2.92 150 化合物(7) 2.88 - 化合物(8) 2.95 121 化合物(9) 2.92 159 化合物(10) 2.91 171 化合物(Η2) 3.03 71 化合物(Η3) 3.04 未檢測 根據表2及4，可知於通式（1)中，G11〜G14之中G14為氮 原子之情形時，三重態能量最高，有利於高效率化。 根據表1及2，可知於通式（1)中，G11〜G14之中G14為氮 •98- 160419.doc 201226405 原子之情形時，為最低電壓且最長壽命。 才據表2，可知L2為含有氡原子之二價連結基的化合物 (2)與L〗為單鍵之化人 σ物（1)相比，具有更高之三重態能 量。 產業上之可利用性 如以上詳、-田說月’右利用本發明之有機孔元件用材料， 則可獲得發光效率較高且壽命較長之有機―件。因此， 本發明之有機EL元件作為各種電子機器之顯示器、光源等 極有用。 160419.doc •99-

Claims (1)

  1. 201226405 七、申請專利範園： 1. 一種有機電致發光元#用材料 [化1] 其係下述通式（1)所示，
    G18之至少_者表錢原子，其以外中之—者表示 與1"鍵結之碳原子，其料UC(R1); G2丨〜Gy令之一者表示與“鍵結之碳原子，其以外表示 C(R2)或氮原子； ⑴ 〇31 〇38中之一者表示與L2鍵結之碳原子，其以外表示 C(R3)或氮原子； Ri R·3相互獨立表示氫原子、碳數為丨〜“之經取代或 未經取代之烷基、成環碳數為3-20之經取代或未經取代 之環烷基、成環碳數為3〜2〇之經取代或未經取代之環烷 氧基、碳數為1〜20之經取代或未經取代之烷氧基、成環 碳數為6〜18之經取代或未經取代之芳基、成環原子數為 5〜丨8之經取代或未經取代之雜芳基、成環碳數為6〜18之 經取代或未經取代之芳氧基、碳數為〇〜2〇之經取代或未 、、呈取代之胺基、碳數為0〜3 0之經取代或未經取代之碎院 160419.doc 201226405 基、氟基、或氰基，複數個R】〜R3可分別相互相同，亦 可不同； R丨〜R3之取代基分別獨立為碳數為卜⑽之烷基、成環 碳數為3〜20之環烷基、碳數為丨〜2〇之烷氧基、成環碳數 為3〜20之環烷氧基、成環碳數為6〜18之芳基、成環原子 數為5〜18之雜芳基、成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為 0〜20之胺基、碳數為〇〜3〇之矽烷基、氟基、或氰基； Xl表示氧原子、硫原子或-N(R4)-; 4表示氫原子碳數為I〜20之烧基、成環碳數為3〜2〇 之環烷基 '成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子數為 5〜18之雜芳基； 、表示單鍵、碳數為.卜2〇之伸烷基、成環碳數為3〜2〇 之伸環烷基、成環碳數為6〜18之伸芳基或成環原子數 為5〜18之伸雜芳基（其中’二苯并㈣或二笨㈣吩之二 價基除外）； L2表不單鍵、碳數為卜2()之伸烧基、成環碳數為3〜 之伸環烷基、成環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數為 5〜18之伸雜芳基、含有氮原子之二價連結基、含有氧原 :之二價連結基、含㈣原子之二價連結基、含有碟原 之一價連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表示氧原子、硫原子或-N(_L3-R5)-; L3表示單鍵 之伸環烷基、 為5〜18之伸雜 、碳數為1〜20之伸烷基、成環碳數為3〜2〇 成環碳數為6~18之伸芳基、或成環原子數 芳基； 160419.doc 201226405 成環碳數為3〜20 或成環原子數為 R5表示氬原子、碳數為1〜2G之貌基、 之環院基、成環碳數為6〜18之芳基、 5〜18之雜芳基； …於〜為氧原子或硫原子 僅一者表示氮原子；又 ^時G"〜&中之 示D、 1為-N(R4)-之情形時，γ表 N(-L3-R5)·，且心及I表示氫原子）。 表 I =項1之有機電致發光元件用材料，其中於上述通 式（1)中，Gu為氮原子。 这通 3. =求項1或2之有機電致發光元件用材料，其中於上述 通式⑴中，X】表示氧原子或硫原子。〃中於上迷 4. 如請求項1至34»杜 _ 中於上，3中任一項之有機電致發光元件用材料，其 、迷通式⑴中，γ表示-n(-l3-r5)-，R * _ :、 式⑷所示之”基， 5) 下述通 [化2]
    ㈧ 48中之者表示與L3鍵結之碳原子，其以外表示 氮原子或C(R6); ” 6表不氫原子、碳數為1〜20之經取代或未經取代之烷 成％碳數為3〜2〇之經取代或未經取代之環烷基、 數為 1〜>> λ- ·〇_ 之！取代或未經取代之烷氧基、成環碳數為 160419.doc 201226405 之經取代或未經取代之㈣氧基、成環碳數為㈡8 經取代之芳基、成㈣子數為5〜is之經取 /，經取代之雜芳基、成環碳數為6〜18之經取代或未 =取代之芳氧基 '碳數為G〜2Q之經取代或未經取代之胺 、碳數為0〜30之經取代或未經取代W㈣、氣基、 或氰基，複數似6可相互相肖，亦可不同； 心之取代基分別獨立為碳數為㈣之燒基、成環碳數 广20之環貌基、碳數為_之烧氧基、成環碳數為 〜2〇之環絲基、成環碳數為6〜18之芳基、成環原子數 n 5 18之雜方基、成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為 〜20之胺基、碳數為g〜2q之㈣基、氟基、或氛基； X2表示氧原子、硫原子或-N(R7)-; 成環碳數為3〜20 或成環原子數為 R7表示氫原子、碳數為1〜20之烷基、 之環烷基、成環碳數為6〜18之芳基、 5〜18之雜芳基）。 5·如請求項1至41M壬一項之有機電致發光元件用材料，其 中於上述通式(1)中’ γ為氧原子或硫原子。 6·如凊求項1至5中任一項之有機電致發光元件用材料，其 中於上述通式⑴中，G16表示與LW結之碳原子。 7·如清求項1至6中任—項之有機電致發光元件用材料，其 I於上述通式⑴中，一表示單鍵、成環碳數為Μ之伸 芳基、或成環原子數為5〜18之伸雜芳基（其中，二苯并呋 喃或二苯并噻吩之二價基除外）。 8.如請求項7之有機電致發光元件用材料，其中上述^表 160419.doc 201226405 不成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數為5〜18之伸 雜务基（其中’二笨并咳喃或二苯并嗟吩之二價基除 外）。 9. 10 11. 12. 13. 14. 如請求項8之有機電致發光元件用材料，其中上述川表 示伸苯基。 如请求項1至9中任一項之有機電致發光元件用材料，其 中於上述通式（1)中，L2表示碳數為1〜20之伸烷基、成環 碳數為3 20之伸環烧基、含有氧原子之二價連結基、含 有石夕原子之一價連結基、含有鱗原子之二價連結基、或 含有硫原子之二價連結基。 如請求項1至10中任-項之有機電致發光㈣用材料， 其中於上述通式（1)中，X〗表示-N(R4)-。 如請求項1至11中任一項之有機電致發光元件用材料， 其中於上述通式（1)中，仏6及（533表示與h鍵結之碳 子。 ’、 如請求項1至12中任-項之有機電致發光it件用材料， 其中於上述通式⑴中’ G31〜〜及G4i〜〜之中，至少一 者表示氮原子。 如請求項1至13中任一項之有機電致發光元件用材料， 其係下述通式（2)所示， [化3] 160419.doc 201226405
    其以外表示C(R丨）； Gu〜G丨4中之一者表示氮原子 〇2丨〜G24表示C(R_2)或氮原子； G35〜Gy表示c(R_3)或氮原子； s A相互獨立表示氫原子、碳數為卜20之烧基、成 ^炭數為3〜2〇之環烧基、成環碳數為6〜18之芳基、或成 環原子數為5〜18之雜芳基； 1表不單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基或成環原子 數為5〜18之伸雜芳基(其中，二苯并咳喃或二苯并嗟吩之 二價基除外）； La表不單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數 為5〜18之伸雜芳基、含有氮原子之三價連結基、含有氧 原子之二價連結基、含有#原子之三價連結基含有碟 原子之二價連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表不氧原子、硫原子或_N(_L3_R5)_ ; L3表示單鍵、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子 數為5〜18之伸雜芳基； Rs表示氫原子、碳數為卜⑼之烷基、成環碳數為3〜2〇 之環烷基、成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子數為 160419.doc 201226405 5〜18之雜芳基）。 15. 一種有機電致發光元件’其係於陰極與陽極之間具有含 有發光層《層以上之有機薄膜層，該發光層含有磷光 發光性材料，該有機薄膜層之至少一層含有下述通式⑴ 所示之有機電致發光元件用材料， [化4]
    (於通式（1)中， Gi丨〜Gu中之至少一者表示氮原子，其以外中之一者表 示與Li鍵結之碳原子，其以外表示c(Ri); Gu〜G28中之一者表示與、鍵結之碳原子，其以外表示 C(R_2)或氮原子； G3丨〜Gw中之一者表示與h鍵結之碳原子，其以外表示 C(R3)或氮原子； Ri〜R3相互獨立表示氫原子、碳數為丨〜別之經取代或 未經取代之烷基、成環碳數為3〜2〇之經取代或未經取代 之環烷基、成環碳數為3~20之經取代或未經取代之環烷 氧基、碳數為1〜20之經取代或未經取代之烷氧基、成環 碳數為6〜18之經取代或未經取代之芳基、成環原子數為 160419.doc -7- 201226405 5〜18之經取代或未經取代之雜芳基、成環碳數為6〜18之 經取代或未經取代之芳山a 石乳暴、碳數為〇〜20之經取代或未 經取代之胺基、碳數* η Λ丄 為0〜30之經取代或未經取代之矽烷 基、氟基、或氰基，禮勃彳 硬數個R丨〜尺3可分別相互相同， 可不同； Rl〜R3之取代基分別獨立為碳數為卜20之焼基、成環 碳數為3〜2〇之㈣基、碳數為㈣找氧基、成環碳數 為3〜2〇之環烧氧基、成環碳數為6〜18之芳基、成環原子 數為5 18之雜方基、成環碳數為6，之芳氧基碳數為 〇 20之胺基、碳數為〇〜3〇之矽烷基氟基、或氰基； Xl表示氧原子、硫原子或-N(R4)-; 4表丁氫原子、碳數為卜2()之烧基、成環碳數為3〜 之環烧基、成環碳數為6〜18之芳基、或成環原子 5〜18之雜芳基； ’ I示單鍵、碳數為1〜2〇之伸烧基、成環碳數為3〜2〇 之伸％院基、成環碳數為6〜18之伸芳基、或成環原子數 為5 18之伸雜芳基（其中’二苯并°夫°南或二苯并嗟吩之二 價基除外）； 一 =示單鍵、碳數為㈣之伸院基、成環碳數為3〜2〇 申衣一 土成環碳數為6〜18之伸芳基、成環原子數為 5〜18之伸雜芳基、含有氮原子之二價連結基、含有氧原 子之一偏連結基、含有矽原子之二價連結基、含有磷原 子之-½連結基、或含有硫原子之二價連結基； Y表不氡原子、硫原子或-N(-L3-R5)-; 160419.doc 201226405 成環碳數為3〜20 、或成環原子數 L3表示單鍵、碳數為1〜20之伸烷基、 之伸環烷基、成環碳數為6〜18之伸芳基 為5〜18之伸雜芳基； 成環碳數為3〜20 或成環原子數為 I表示氫原子、碳數為丨〜汕之烷基、 之環烷基、成環碳數為6〜18之芳基、 5〜18之雜芳基； 其中，於Xl為氧原子或硫原子之情形時，Gn〜〇18中之 僅一者表示氮原子；又，於之情形時，Y表 示·W-LrR5)·，且心及!^表示氫原子）。 16. 如請求項15之有機電致發光元件，其中於上述通式（1) 中，Y表不-N(-L3_R5)·，Rs表示下述通式（A)所示之雜 基， [化5]
    hi〜Gw中之一者表示與匕3鍵結之碳原子，其以外表示 氮原子或C(R6); R6表示氫原子、碳數為1〜20之經取代或未經取代之烷 基、成環碳數為3〜20之經取代或未經取代之環烷基、碳 數為1〜20之經取代或未經取代之烷氧基、成環碳數為 3〜20之經取代或未經取代之環烷氧基、成環碳數為6〜18 160419.doc 201226405 之經取代或未經取代之婪 代或未經取代之雜芳基、成環^原子數為5〜18之經取 經取代之芳氧基、碳數為〇2:數為6,之經取代或未 基、碳數為G〜30之經取代之經取代或未經取代之胺 或氛基，複數個^二互^未經亦取代之钱基、氟基、 反相同，亦可不同； 為3 20之獨立為碳數為1〜2G之絲、成環碳數 3 =二數為1〜2°之燒氧基、成環碳數為 成環碳數為6〜18之芳基、成環原子數 。:胺ΤΙ成環碳數為6〜18之芳氧基、碳數為 Π t G〜％切貌基、氟基、或氛基； X2表不氧原子、硫原子或-N(R7)_; 之：ΐ:”子、碳數為1〜2°之燒基、成環碳數為3〜2〇 之環烷基、成環碳數為6 5〜18之雜芳基)。 之方基、或成環原子數為 l7.==16:有機電致發光元件，其中於上述陽極 兴上述發光層之間且右世 電/同傳輸頻帶，上述發光層戋該 :輸頻帶含有上述通式⑴所示之有機電致發IS 18::ΐ=Γ之有機電致發光元件，其十於上述發光 含具有電子傳輸頻帶，該電子傳輸頻帶 有4通式⑴所*之有機電致發光元件用材料。 =求項15或16之有機電致發U件，其中上述發光層 2〇·如請求項18之右㈣“电蚁發九兀件用材料。 項之有機電致發光元件，其中於上述陰極與上 160419.doc 201226405 述電子傳輸頻帶之界面區域上具有電子供應性摻雜劑。 21. 如請求項18或20之有機電致發光元件，其中上述電子傳 輸頻帶具有電子注入層，該電子注入層含有含氮雜環衍 生物。 22. 如請求項15至21中任一項之有機電致發光元件，其中上 述磷光發光性材料為含有選自銥（Ir)、餓（〇s)或鉑（pt)中 之金屬之化合物。 160419.doc 201226405 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    160419.doc
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