TW201201694A - Dithiinopyridazinedione derivatives - Google Patents

Description

201201694 六、發明說明： 【發明所屬技術領域】 本發明係有關新穎之二硫雜己環并嗒畊二酮衍 生物，彼等之製法，及其於作物保護、家用與保健領 域上及物質保護上用於控制有害微生物（詳言之為植 物病原性真菌）之用途，亦有關包含彼等二硫雜己環 并塔畊二酮衍生物之作物保護組成物。 【先前技術】 各種二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物已被揭示作 為殺真菌劑（參照，WO 95/29181、US4，150，130)，惟 無二酮類。 鑑於現代殺真菌劑在環保及經濟上（在例如活性 範圍、毒性、選擇性、施加率、殘留物形成、及有利 之可生產性等方面）之需求持續增加，再者，鑑於可 能存在例如抗性等問題，因此至少在某些方面可更有 效滿足所述需求之新穎殺真菌劑之開發為持續存在 之任務。 【發明内容】 本發明係有關新穎之下式（I)之二硫雜己環并嗒 α井二酮衍生物， 3 201201694 Ο

其中 R1 與 R2同時為氰基，或一起 為-c(=o)-n(r5)-n(r6)-C(=〇)-基團，從而使式 (I)化合物包含第二個嗒4二酮環， R3、R4、R5與R6可相同或不同’為氫、為視需要被 鹵素、-OR7及/或-COR8取代一或多次之（VCV 烧基、為Ci-Cg-烧氧基、Ci-Cg-烧硫基、Ci-Cg-鹵烷氧基、crc8·齒烧硫基、crc4-烷胺基、二 -(crc4-烷基)胺基或苯基磺醯胺基、視需要被鹵 素、C1-C4-炫》基或C1-C4-鹵烧基取代一或多次之 C3-C7-環烧基、或為各自視需要被鹵素、CpC#-烧基、C1-C4-鹵燒基、Ci-C4-烧氣基或-COR8取代 一或多次之芳基或芳基-(CrC4-烷基）， R3與R4亦一起為C3_c5-伸烷基(烧二基）、c3_c6_烷氧 伸炫基或C3-C6-烧硫伸烧基， R5與R6亦一起為C3-C5-伸烷基(烧二基）、C3_C6_烧氧 伸炫•基或q-cv烧硫伸燒基， R7為氫、CrCU-烷基或CrCV烷羰基，或為視需要 被鹵素、CrCV烷基或crC4-齒烷基取代一或多 次之芳基，及 R8為羥基、CrCV烷基或crc4-烷氧基。 4 201201694 本發明之式⑴二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物非 常適用於控制有害微生物，詳言之為植物病原性真 菌。上述本發明化合物可用於作物保護、家用與保健 領域上、及物質保護。 本發明之二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物具有式(I) 提供之一般定義。較佳的式(I)二硫雜己環并嗒畊二酮 衍生物為具有下文定義之殘基者，彼等較佳定義同樣 適用於製備式(I)化合物情形下之中間產物。 R1與R2較佳為同時為氰基。 R1 與 R2 較 佳為亦 一起 為-C(=0)-N(R5)-N(R6)-C(=0)-。 R3、R4、R5與R6較佳為相同或不同，且較佳為氫、 為視需要被氟、氯、溴、-OR7及/或-COR8取代 一或多次之CrC6-烷基、為CrC6-烷氧基'Q-CV 烧硫基、Ci_C6-鹵烧氧基、Ci_C6-鹵烧硫基、C1-C3-烧胺基、二_(Ci_C3-烧基)胺基或苯基續酿胺基、 為視需要被氯、曱基或三氟曱基取代一或多次之 c3-c7-環烷基、或為各自視需要被氟、氯、溴、 甲基、三氟曱基或曱氧基取代一或多次之苯基或 苯基-(CrC4-烷基），其中R3與R4，及R5與R6， 不同時為苯基或笨基-(CrCr烷基）。 R3、R4、R5與R6更佳為相同或不同，且更佳為氫、 為各自視需要被氟、氯、羥基、曱氧基、乙氧基、 曱基羰氧基及/或羧基取代一或多次之曱基、乙 5 201201694 基、正丙基、異丙基、正-、異-、第二-或第三丁 基、為曱氧基、乙氧基、曱硫基、乙硫基、三氟 曱氧基、三氯曱氧基、三氟曱硫基、三氯曱硫基、 曱胺基或二曱胺基、為視需要被氯、甲基或三氟 曱基取代一或多次之c3-c7-環烷基、或為各自視 需要被氟、氯、溴、曱基、三氟曱基或曱氧基取 代一至三次之苯基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基 或2-曱基-2-苯乙基，其中R3與R4，及R5與R6， 不同時為苯基、苄基、1-苯乙基或2-苯乙基。 R3、R4、R5與R6非常佳為相同或不同，且非常佳為 曱基、乙基、正丙基或異丙基、為曱氧基、曱硫 基、三氟曱氧基、三氯曱氧基、三氟甲硫基或三 氯曱硫基、為視需要被氯、曱基或三氟曱基取代 之環丙基或環己基、或為各自視需要被氟、氯、 溴及/或曱氧基取代一至三次之苯基或苄基，其 中R3與R4，及R5與R6，不同時為苯基或苄基。 R3與R4較佳亦一起為 -(ch2)3---(CH2)4---(CH2)5---(CH2)2-0-(CH2)2- 或—(CH2)2-S-(CH2)2-。 R5與R6較佳亦一起為 -(CH2)3_、_(CH2)4_、_(CH2)5_、_(CH2)2-〇-(CH2)2- 或-(ch2)2—s-(ch2)2-。 R7較佳為氫、曱基、乙基、曱羰基或乙羰基或為視 需要被氟、氯、曱基、乙基、正丙基、異丙基或 6 201201694 三氟曱基取代一或多次之苯基。 R7更佳為氫、曱基、曱羰基或為苯基。 R8較佳為羥基、曱基、乙基、曱氧基或乙氧基。 R8更佳為羥基或曱氧基。 本發明二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物之一具體 實例可如下式(I-a)所述： Ο r3^Y^s 人 cm (I-a) Ο 其中R3與R4具有上文所示之定義。 本發明二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物之一具體 實例可如下式(I-b)所述： 0 0

其中R3、R4、R5與R6具有上文所示之定義。 具體而言，可參照製備例中所鑑定之諸化合物。 根據本發明可用之二硫雜己環并嗒畊二酮衍生 物視需要可呈不同之可能異構型混合物存在，特別是 立體異構物，例如E-與Z-、蘇式（threo)-與赤式 (erythro)-，及例如光學異構物，以及視需要之互變異 構物。本文所請係針對E-與Z-異構物、及蘇式-與赤 式異構物、以及光學異構物、彼等異構物之任何所欲 之混合物、以及可能之互變異構物。 7 201201694 式（I-a)之二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物可經由 將 (a) 式(II)之塔σ井二酮衍生物 〇

〇 其中R3與R4具有上文所示之定義， 與式（III)之1，2-二氰基乙烯-1，2-雙（硫羥酸）二 鈉

視需要於稀釋劑（例如四氫呋喃、水或其混合物) 存在下反應予以製備。 式（I-b)之二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物可經由 將 (b) 式(II)之嗒畊二酮衍生物 0

0 式中R3與R4具有上文所示之定義， 與式（IV)之硫脲 h2n anh. (IV) 視需要於稀釋劑（例如二曱基曱醯胺）存在下反 8 應予以製備。 進行根據本發明方法(a)及(b)時作為起始物質所 需。荅σ井二酮衍生物之一般敘述由式(π)所示。於此式 中，R3與R4具有上文所示之較佳、更佳及/或非常佳 之定義。 式（II)之嗒畊二酮衍生物為已知或可以已知方法 製得；彼等，舉例而言，可使 (b) 式(V)之肼衍生物 R4、

NH 3^NH (V) R3^ 式中R3與R4具有上文所示之定義， 與式(VI)之二氣順丁烯二酐

(IV) 視需要於稀釋劑（例如水）存在下反應予以製 備。 進行本發明方法(a)時亦作為起始物質所需之式 (III)之1,2-二氰基乙烯-1，2-雙(硫羥酸）二鈉為已知； 亦可能使用呈鹽或水合物形式(例如二水合物形式）之 式(III)化合物；此式(III)化合物可呈(E)或(Z)型使用。 進行本發明方法(b)時作為起始物質同時需要之 硫脲為己知；替代地，亦可使用其他硫化劑例如硫化 1代k酸鹽(其實例為硫代硫酸 物（其實例為硫化鈉）、 納）、及硫酸氫鹽。 纽根據本㈣枝(⑽ 具有上文所示之較佳、更佳及 式tR = 之肼衍生物為已知；亦可能估 佳之疋義。式(v) 酸鹽或二鹽㈣例如鹽 適用於進行本發明方法⑷之稀 =:包括較佳為脂族、脂環或=，= 苯、庚ΐ、環己燒、甲基環己烧、苯、甲 ί虱4;齒化煙，例如氯笨、二氯笨、 一氣甲氯仿、四氣甲燒、二氣乙燒或三氯乙燒； 酸類，例如乙驗、異而制i、田甘& ^共内醚、曱基第三丁基醚、甲基第

三戊f醚、二哼烷、四氫呋喃、U-二甲氧乙烷、H -乙氧乙烧或笨甲喊；_類，例如丙酮、丁酮、甲義 異丁基酮或環己_;氰_如乙腈、丙腈、正-或ί 丁腈鮮腈；醯胺類，例如Ν，Ν·二甲基甲醯胺、ν，ν_ 二甲基乙醯胺、Ν-甲基甲酿苯胺、Ν-曱基吡咯啶_或 六甲基魏_ ;或其與水之混合物、或純水；較佳 為使用四氫呋喃或四氫呋喃與水之混合物。 卜進行本發明方法(a)時，反應溫度可於相相當寬廣 範圍内不同° 一般而言，係於溫度介於0。<：與200°C 間，較佳為介於2〇〇c與g〇〇c間進行操作》 進行本發明方法(a)時’每一莫耳式(Π)之嗒啫二 201201694 酮衍生物，係使用0.8至2莫耳，較佳為1至1.5莫 耳，式(III)之(Z)_l，2-二氰基乙烯-1,2-雙(硫羥酸)二鈉。 進行本發明方法(b)之適當稀釋劑為水、二甲亞 颯、環丁砜、醇類例如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 丁醇、第三丁醇、環戊醇、環乙醇、乙二醇與乙二醇 單曱基醚、酯類例如乙酸曱酯與乙酸乙酯、醯胺類例 如甲醯胺、N，N-二曱基曱醯胺、Ν,Ν-二曱基乙醯胺與 Ν-曱基。比洛咬酮、醚類例如四氫°夫喃與1，4-二呤烧、 腈類例如乙腈、丙腈、丁腈與苄腈、酮類例如丙酮、 曱基乙基酮、甲基異丁基酮與三級丁基乙酮、或彼等 稀釋劑之混合物。 進行本發明方法(b)時，反應溫度可於相相當寬廣 範圍内不同。一般而言，係於溫度介於〇°C與200°C 間，較佳為介於20°C與150°C間進行操作。 進行本發明方法(b)時，每一莫耳式(II)之嗒畊二 酮衍生物，係使用0.4至1莫耳，較佳為0.5至0.7 莫耳，式(IV)之硫脲。 進行本發明方法(c)之適當稀釋劑包括所有惰性 溶劑以及水；彼等較佳包括醇類，例如乙醇與甲氧乙 醇；酮類，例如2-丁酮；腈類，例如乙腈；酯類，例 如乙酸乙酯；醚類，例如二噚烷；芳族烴，例如苯與 曱苯；或醯胺類，例如二曱基曱醯胺。

進行本發明方法(c)時，反應溫度可於相相當寬廣 範圍内不同。一般而言，係於溫度介於〇°C與200°C 11 201201694 間車又佳為介於2〇〇c與15〇〇c間進行操作。 你在，订本發明方法(c)時，每一莫耳式(v)之肼衍生 物係使用π β r夂昭L .8至2莫耳式(〗v)之硫腺及/或另一硫化劑 >文），較佳為1至1.5莫耳。 蠖組2者，本發明係有關用於控制有害真菌之作物保 并说畊物，"亥組成物含有至少一種式⑴之二硫雜己環 其包人〜_衍生物。該組成物較佳為殺真菌組成物， 从紐·!農業上有用之辅助劑、溶劑、載劑、界面活性 物質或増充劑。 法，=外，本發明係有關用於控制有害微生物之方 、特徵為根據本發明傳送式⑴之二硫雜己環并成 °开二_衍生物至植物病原性真菌及/或其棲息處。。 根據本發明’「载劑」係指為了更容易施用（包括 二植物或部分植物體或種子)’而與活性化合物 _或’見合之天然或合成、有機或無機物質；載劑可 二固體或液體，通常為惰性且應適於農業用途。 適葛之固體或液體载劑為：舉例而言録鹽盘 ，天然礦物，例如高嶺土、黏土、滑石粉、白= 英綠坡縷石、蒙脫土或矽藻土，及細磨合 ^如吨分狀氧德與天“合成成之^酸 風、樹脂、蠟、固態肥料、水、醇類（尤其是丁醇）、 有機容劑、義油與植物油及彼等之衍生物。亦可使 用此類裁劑之混合物。用於粒劑之適當固體載劑為： 舉例而言，經壓碎與分級之天然礦物，例如方解石、 201201694 大理石/字海/包石、白雲石、及無機與有機粗粉 之合成粒㈣及有絲料例如㈣、椰殼、玉純與 煙草稈之粒劑。 、適當之液化氣體増充劑或載劑乃於常溫及大氣 壓力下為液氣體’例如氣溶膠推進劑，如_化烴， 以及丁烷、丙烧、氮與二氧化碳。 調配物中可使用增黏劑，例如敌甲基纖維素及呈 粉劑、粒劑或膠乳形式之天然及合成聚合物 ，例如阿 拉伯膠'聚乙烯醇、聚乙酸乙稀醋，或者天然構脂類， 例如腦構脂類與㈣脂類及合成磷脂類。其他可能添 加劑為礦物油與植物油。 ，若所用增充劑為水’則亦可使用例如有機溶劑作 用輔助溶劑。本質上適當之液體溶劑為··芳族化合 物：例如二曱苯、曱笨姐基萘類；氣化芳族化合物 或氯化脂族烴，例如氯苯類、氯乙烯類或二氣甲烷； 脂族烴’例如環己H鏈餘，例如杨關份丨礦 物油與植物油；醇類’例如τ醇或乙二醇以及其嶋 和酯類；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基 _或環己g同；強極性溶劑例如二曱基甲酿胺與二 石風；以及水。 根據本發明之組成物可含有附加之進一步成 分’舉例而t，如界面活性物質。適當界面活性物質 為乳化劑及/或泡料彡成劑、具有離子麵離子性質 之分散劑或潤濕劑、或彼等界面活性物質之混合物； 201201694 其實例為聚丙烯酸之鹽、木質磺酸之鹽、苯酚磺酸或 萘磺酸之鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪 胺之縮聚物、經取代之苯酚類（較佳為烷基苯酚類或 芳基苯酸類）、績酸基琥珀酸酯類之鹽、牛續酸衍生 物(較佳為烷基牛磺酸酯類）、聚乙氧基化醇類或苯盼 類之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯、及含硫酸根、項酸 根與磷酸根之化合物之衍生物例如烷基芳基聚乙二 醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白 質水解物、木質亞硫酸鹽廢液及曱基纖維素。若其一 活性化合物及/或其一惰性載劑不溶於水且施加發生 於水中時，則界面活性物質之存在是必要的。界面活 性物質之比例介於根據本發明組成物之5與4〇重量 百分比之間。 仆1使用者色劑如無機色素，例如氧化鐵、氧化 敛、普魯士藍(Prussian Blue)，及有機染料，例 素染料、偶氮染料與金屬酞菁染料，及微量營 如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬與鋅之鹽。 ”' 適=時’亦可存在其他附加成分，例如保護膠 -、黏5劑、膠黏劑、增稠劑、搖變減黏物質、 ，' 複合_成劑一般而言: 2合物可與習知用於調配物用途之任何“或液 體添加劑結合。 通常，調配物含有介於〇 〇5與"重量％間、⑽^ 、98重1%間’較佳為介於Q^與％重量％間，尤 201201694 佳為介於0.5與90重量％間，#常尤佳為介於10與 70重量％間之活性化合物。 根據本發明之活性化合物戒雖成物可就這樣使 用’或視其各別物理及/或化學性質而定’呈其調配 物或以其製備之使用形式使用，例如氣溶膠、膠囊懸 浮物、冷霧濃縮物、溫霧濃縮物、囊封粒劑、細粒劑、 種子處理用流動濃縮物、現成溶浪、可散佈粉劑、可 乳化濃縮物、水包油型乳液、油包水型乳液、大粒劑、 微粒劑、油分散性粉劑、油可溶混流動濃縮物、油可 溶混液體、泡沫物、糊狀物、塗覆農藥之種子、懸浮 液濃縮物、懸浮乳液濃縮物、可溶性濃縮物、懸浮液、 可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉末與粒劑、水溶性粒劑 或錠劑、種子處理用水溶性粉劑、可濕性粉劑、與活 性化合物一起浸潰之天然產物與合成物質、於聚合物 質與種子塗料中之微封裝、以及ULV冷霧與溫霧調 配物。 、前述調配物可以本質上已知之方法製備’例如 活性化合物與至少-種習知增充劑、溶劑或稀釋劑、 礼化劑、分散劑及/或黏合劑或固定劑、潤濕劑 水劑、適當時之乾燥劑與UV安定劑及適當時之染 與色素、消泡劑、防腐劑、辅助增㈣、膠黏劑了 Μ素以及進一步之加工助劑混合。 , 根據本發明之組成物不僅包括以適當裝置即 施加於植物或種子之備用調配物，亦包括使 須以水稀釋之商業濃縮物。 根據本發明之活性化合物可就這樣或呈其（商業 可得）調配物及以彼等調配物與其他（已知）活性化合 物例如殺昆蟲劑、引誘劑、滅菌劑、殺細菌劑、殺蜱 蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、 肥料、安全劑或化學訊息素(semiochemicals)之混合物 製備之使用形式存在。 根據本發明以活性化合物或組成物處理植物及 部分植物體係直接進行或使用胃知處理方法，例如浸 凊、01霧、霧化(atomizing)、沖洗、蒸發、喷粉、霧 化(fogging)、撒播、發泡、漆上、塗佈、浸濕、滴注 冲洗，於繁殖物料(特別是種子)之情形下進一步利 用乾種子處理、濕種子處理、漿狀物處理、形成外皮、 塗覆或多個塗層等方式而作用於其周圍環境、樓息 處或貯藏空間。進-步地’亦可彻超低容量法施加 活性化合物，或將活性化合物製劑、或活性化合物本 身注入土壤中。 再者，本發明亦包括處理種子之方法。 本發明進一步係有關已根據先前章節敘述之一 種方法處理之種子。根據本發明之種子係用於保護種 子防紫有害錢之方法中。於此，係使用以根據本發 明之至少一種活性化合物處理之種子。 根據本發明之活性化合物或組成物亦適用於處 理種子。由有害生物引致之對作物植物之極大部分傷 害係由於種子在貯存期間或播種後以及於植物發芽 期間或發芽後被感染所引起。此階段特別具關鍵性， 因為生長中植物之根與幼芽特別敏感，即使少量傷害 也可能造成植物死亡。因此，藉由使用適當組成物以 保護種子及發芽中之植物受到極大關注。 長久以來業界已知藉由處理植物種子以控制植 物病原性真菌，其為持續增進之課題。然而，處理種 子存在一系列常常無法以令人滿意之方式解決之問 題。因此，業界期盼開發出用於保護種子與發芽植物 之方法，於播種後或植物發芽後可免除額外施加作物 保遵組成物或至少相當程度地減少額外施加；更進一 2盼將活性化合物之量最適化，俾使對種子與 上芽植物提供最大保護而免受植物病原性真菌侵 t惟所用活性化合物不傷害植物本身4言之，用 =里種子之方法亦須慮及基因轉殖植物之固有殺 成對2:以期於使用最少量作物保護組成物下，達 對種子與發芽植物之最適保護。 種子因r伴明亦係，使用本發明之組成物處理 襄史方子與發芽植物免受植物病原性真菌侵 處理㈣制輯本發明之組成物 辑之用途二肖發芽植物對抗植物病原性直 以保護對灿物病原本發龍成物處理 傷害萌芽後植物之植物病原性真菌之控制主要 201201694 係以^勿保護組成物處理土壤 仃。由於擔心作物保護組 物也上#刀而進 康之可能衝擊，業界乃致#=及人類與動物健 之量。 )级力於成少所施加活性化合物 本發明之一優點在於， 成物之特定渗體性質，以2;::=:: 之植物免受植物病原性真:二=護萌芽後產生 於播種時或之後對作物之立^理^此方式，可免除 乜成^視為優點者為，根據本發明之活性化人物戋 種== 於處理基因轉殖種子，從而= 害物令現例如殺昆蟲蛋白質而控制特定有 用，額二=可觀察到進-步之增效作 m加防禦有害物侵襲之效力。 根據本發明之組成物適 、^ 子；特別是，呈種子形=穀：==品=種 裸麥、黑小麥、高粱/小米與：:::麥：麥大 豆、稻米、馬鈐簞、一玉水、棉化、大 如糖用甜菜與铜料甜菜)、：生I:?、甜菜(例 椰子、可 ^化生-台、馨粟、撖欖、 洋蔥與㈣、草;二 201201694 性者為穀類(例如小麥、大麥、裸麥、黑小麥與燕麥）、 玉米及稻米寻種子之處理。 亦如下文之敘述，以使用根據本發明活性化合物 或组成物處理基因轉殖種子特別具重要性；此係指含 有容許具殺昆敲質之纽或蛋自質表現之至少一 種異源基因之植物的種子。基因轉殖種子中之異源基 因可源自例如桿菌（方如沿似）、根瘤菌、假 單胞菌（P卿办m〇«似）、沙雷氏菌降㈣㈣、木黴菌 (TWc/^erma)、棒狀桿菌（c/⑽加、菌根菌 (Gbmus)或膠狀青徽菌（G/i〇cz祕麵)等屬之微支物。 較佳為，此異源基因係源自桿菌屬，具有對抗歐洲玉 米模及/或西方玉米根蟲活性之基因產物。特佳者為 源自蘇力菌（5如7— i/zwn.wgz.mszX)之異源基因。 於本發明說明書中’根據本發明之組成物係就其 本身或王適當调配物施加於種子。較佳為，該種子呈 夠穩疋而不致使處理引起任何傷害之狀態被處理。— 般而言，種子之處理可於收割與播種間之任何時間點 進行。所用種子通常已與植物分離且未攙雜穗轴、外 殼、莖、表皮、毛或果肉。因此，得以使用，例如， 經收割、清洗及乾燥至水分含量在15重量。/。以下之 種子。替代地，亦可使用乾燥後已例如以水處理，然 後再乾燥之種子。 ^ 處理種子時，通常必須很小心，俾使施加於種子 之根據本發明之組成物之量及/或所選定進一步添加 19 201201694 劑之量對種子發芽無不利影響，或者產生之植物不受 傷害。特別在特定施加率下可能具有植物毒害效應的 活性化合物之情形下，尤其須牢記此點。 根據本發明之組成物可直接施加，亦即，不含進 一步成分及未經稀釋。一般而言，較佳為施加呈適當 調配物形式之組成物於種子。用於處理種子之適當調 配物及方法為熟習此項技藝人士所悉知，及見述於， 例如，下述文獻中：US 4,272,417A、US 4,245,432 A、 US 4,808,430 A ' US 5,876,739 A ' US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A卜 WO 2002/028186 A2。 根據本發明可使用之活性化合物可轉化為習知 之種子敷料產物調配物，例如溶液、乳液、懸浮液、 粉劑、泡沫物、漿狀物與用於種子之其他塗覆物料、 以及ULV調配物。 彼等調配物係以已知方法製備，使活性化合物與 習知添加劑混合’舉例而言’如習知增充劑以及溶劑 或稀釋劑、著色劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡 劑、防腐劑、輔助增稠劑、膠黏劑、赤黴素以及水。 可存在根據本發明可使用之種子敷料產物調配 物中之著色劑為習知供此類用途之所有著色劑。難溶 於水之色素以及可溶於水之染料二者均可使用；可述 及之者色劑貫例為已知名稱為若丹明（Rhodamin) B、 C-I·色素紅色112號及C.I·溶劑紅色1號者。 可存在於本發明可使用之種子敷料產物調配物 20 201201694 中的潤濕劑為習知用於調配農業化學活性化合物及 用於促進_之所有㈣；可優先考慮使祕基萘續 酉夂酉曰類’例如二異丙基·或二異丁基萘續酸醋類。 、存在於本發明可使用之種子敷料產物調配物中 的適當分散劑及/或乳化劑為f知用於調配農業化學 活性化合物之时㈣子性、_子性及陽離子性分 政別’可優先考慮❹非離子性或_子性分散劑或 非離子性與_子性分散狀混合物。詳言之，可述 =適當轉子性分㈣為縣乙似魏丙燒欲段 U物、絲苯㈣乙二醇_與三苯乙烯基苯齡聚 乙-㈣類、及彼等之磷酸化或硫酸化衍生物。詳言 之’適當陰離子性分散劑為木質伽鹽類、聚丙稀酸 鹽類與芳基續酸酯/曱酸縮合物。 存在於本發明可使用之種子敷料產物調配物中 的消泡劑為習知用於調配農業化學活性化合物之所 有泡沫抑制物質；可優先考慮使用矽酮消泡劑及硬脂 酸鎂。 存在於本發明可使用之種子敷料產物調配物中 的防腐劑為農業化學組成物中供此類用途可使用之 所有物質；可述及之實例為雙氣酚及苄醇半縮甲醛。 存在於本發明可使用之種子敷料產物調配物中 的辅助增稠劑為農業化學組成物中供此類用途可使 用之所有物質；以纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃 原膠、經改造之黏土及高度分散之矽石較為適當。 21 201201694 存在於根據本發明可使用之種子敷料產物調配 物中的膠黏劑為可用於種子敷料產物之所有習知黏 合劑；可述及之較佳者為聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙酸 乙烯酯、聚乙烯醇與甲基纖維素(tylose)。 存在於根據本發明可使用之種子敷料產物調配 物中的赤黴素較佳者為赤黴素Ai、A3 (=赤黴酸）、 A4與A7 ;特佳為使用赤黴酸。赤黴素為已知化合物 (^ R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- and Schadlingsbekampfimgsmitter [植物保護劑與農藥之 化學]，vol. 2, Springer Verlag，1970, ρ 4〇1·412)。 本發明可使用之種子敷料產物調配物可直接或 預先以水稀釋過後，用於處理寬廣範圍之種子，包括 基因轉殖植物之種子；於此情形下，亦可能與表現形 成之物質相互作用而發生額外增效作用。 用於本發明可使用之種子敷料調配物或以其添 加水製備之製劑處理種子之適當裝置為通常可用於 ，敷種子之所有混合裝置。詳言之，將種子置於混合 器中後進行種子施敷程序，添加各種情形下所需 量之種子敷料產物魏物（就這樣添加或以水稀 ，後添加）’使混合器中之内容物混合至調配物均勻 刀佈於種子上為止；若適當，則隨後進行乾燥步驟。 *根據本發明之活性化合物或組成物具有強力殺 真菌活性，可於作物保護及物質保護上用於控制有害 真菌。 22 201201694 根據本發明之二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物可 於作物保護上用於控制根腫菌綱 (Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(〇〇myCetes)、壺菌 綱（Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊 菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)與半知 菌綱(Deuterommycetes)。 根據本發明之殺真菌組成物可治療性或預防性 地用於控制植物病原性真菌。因此，本發明亦係有關 使用根據本發明之活性化合物或組成物施加於種 子、植物或部分植物體、果實或植物生長之土壤，以 治療性及預防性地控制植物病原性真菌之方法。 於植物保護上用於控制植物病原性真菌之本發 明組成物含有有效、無植物藥害量之本發明之活性化 合物。「有效、無植物藥害量」意指足以充分控制或 元王根除植物之真鹵疾病，同時不會導致重大藥害症 狀之根據本發明組成物之量。一般而言，此施加率可 於相當寬廣範圍内有所不同；係取決於例如欲控制之 真菌植物、氣候條件及根據本發明組成物之組成等 諸多因素。 於控制植物疾病所需濃度下，由於活性化合物之 良好植物耐X性而谷+進行植物空中部分、植物繁殖 物料與種子、及土壤之處理。 ’、 所有植物及部分植物體均可根據本發明處理。於 本說明書中’植物被瞭解為意指所有植物及植物族 23 201201694 群’例如所需及不為所欲之野生植物或作物植物（包 括天然存在之作物植物）。作物植物可為彻傳統育 種及最適化方法或利用生物技術及重組方法或彼等 方法之組合可獲得之植物，包括*因轉殖植物及包括 受或不受植物育種者權利保狀植物變種。部分植物 體从被瞭解為意指植物所有空中與地下部分與器 官，例如苗、葉、花與根，可述及之實例為葉、針、 柄:莖、花、果實體、果實與種子、以及根、塊莖與 根莖。部分植物體亦包括收割之物料及無性與有性繁 殖物料，例如插條、塊莖、根莖、插枝與種子。 本發明之活性化合物適用於保護植物及植物器 官、增加收穫量、增進收獲作物品質，同時具有良好 之植物耐受性、對各種溫血動物具有有利之毒性且對 生態％境無害；彼等較佳為作為作物保護組成物用； 及對於一般敏感與抗性品系及所有或各個發育階段 均具活性。 可述及之可根據本發明處理之植物如下：棉花、 亞麻、葡萄藤、水果、蔬菜類，例如薔薇科 植物（如仁果類例如蘋果與洋梨，以及核果類例如杏 子、櫻桃、杏仁與桃子、及軟水果例如草莓）、 科植物、胡桃科植物、樺 木科植物、漆樹科植物、 殼鬥科(Fagizceae)植物、桑科(Monaceae)植物、木犀 科（(9/eaceae)植物、獼猴桃科(jcifmWaceae)植物、樟 24 201201694 科(Z⑽raceae)植物、琶焦科(Mwsaceae)植物（例如香蕉 植物與香蕉林）、茜草科(/iwMflfceae)植物(例如咖啡）、 山茶科（％⑽植物、梧桐科〇S^ercw//<3ceae)植物、 芸香科CRwiaceae)植物(例如檸檬、柳撥與葡萄柚）；茄 科〇SWa«flceae)植物（例如番茄）、百合科(Zi/zVzceflre)植 物、菊科（Aieraceae)植物（例如萵苣）、繳形科 植物、十字花科(CVwcz/mze)植物、藜科 植物、萌廬科（CwcwM/iflcefle)植物 (例如黃瓜）、蔥科(jmflceiie)植物(例如韭菜、洋蔥）、 蝶形花科CP(3pz7zV?«aceflfe)植物（例如豌豆）；主要作物植 物例如禾本科（GramzTieae)植物（例如玉米、草皮、穀 類例如小麥、黑麥、稻米、大麥、燕麥、高粱、小米 與黑小麥）、禾本科(/>0aceae)植物(例如甘蔗）、菊科 植物(例如向日葵）、十字花科(价.丨㈣⑽)植物(例如 =球甘藍、紫甘藍、青花菜、花椰菜、球芽甘藍、白 菜、球莖甘藍、小蘿蔔、以及芸苔、芥菜、辣根與水 芹）、豆科植物（例如豆類、花生）、螺形花 科植物(例如大豆）、茄科植物（例如馬鈴薯）、藜科植 物(例如糖用甜菜、飼料甜菜、瑞士«、甜菜根）； 庭園及森林中之有用植物與觀賞植物；及彼等植物於 各情形下之基因改造類型。 立如上文已述，根據本發明可以處理所有植物及其 部分植物體。於較佳具體實例中，係處理野生或利用 傳統生物育種方法(例如雜交或原生質體融合)獲得之 25 201201694 植物品種與植物變種、及其部分植物體。於進一步較 佳具體貫例巾，係處理湘重組方法，適當時與傳統 方法結合獲得之基因轉殖植物與植物變種（基因改造 ^物）、及其部分植物體。「部分」或「部分植物體」 等阑已於上文中說明。於各情形下市售可得或使用中 之植物龍植物尤佳為根據本發明予以處理。植物變 種欲被瞭解為意指已利用傳統育種、利用突變或利用 重組DNA技術育成之具有新穎特性之植物；彼等可 呈變種、亞種、生物型與基因型之形式。 根據本發明之處理方法可用於處理基因改造生 物（GMOs) ’例如植物或種子。基因改造植物（或基因 轉殖植物）乃異源基因已穩定併入基因體中之植物。 「異源基因」一詞實質上意指於植物外部提供或組裴 之基因，於引入核、葉綠體或粒線體基因體中後，藉 由表現所關注蛋白或多肽或藉由向下調節或壓制存 在》亥植物中之其他基因（使用例如反義技術、共抑制 技術或RNA干擾_RNAi技術），賦予該轉形植物新 賴或增進之農藝或其他性質。位於該基因體中之異源、 基因亦稱為轉殖基因。由其在植物基因體中之特定位 置而界定之轉殖基因被稱為轉形或基因轉殖案例 (event)。 視植物種類或植物變種、其位置及生長條件（土 壌、氣候、營養期、養分）而定，根據本發明之處理 亦可產生超増加（「增效」）作用。因此’舉例而言， 26 201201694 可能發生超越實際預期之下述效果：施加率減少及/ 或活性譜擴大及/或根據本發明可使用之活性化合物 與組成物之活性增加、植物生長較佳、對高溫或低溫 之耐性增加、對乾旱或對水或土壤鹽含量之耐性增 加、花開得多、易於收割、加速成熟、收穫量較高、 果實較大、植株較高、樹葉顏色較綠、較早開花、收 成產物品質較佳及/或營養價值較高、果實中糖濃度 較高、收成產物貯存安定性及/或加工性較佳。 於特定施加率下，根據本發明之活性化合物組合 物對植物亦具增強效力。因此，彼等適用於啟動植物 防禦系統，以對抗有害植物病原性真菌及/或微生物 及/或病毒之侵襲。適當時，則此可能為根據本發明 組合物活性(例如對抗真菌）增強的原因之一。於本說 明書中，植物-增強（抗性_誘發)物質欲被瞭解為亦意 指能刺激植物防禦系統’俾使隨後接種有害植物病原 性真菌時’經處理之植物對彼等有害植物病原性真菌 展現相當程度抗性之彼等物質或其組合物。因此，於 處理後特定期間内’根據本發明之物質可用於保護植 物對抗上述病原菌之侵襲。保護有效之期間通常為以 活性化合物處理植物後延伸丨至10天，較佳為丨至7 天。 本發明優先考慮處理之植物及植物變種包括具 有賦予彼等植物(無論是彻育種及/或生物技術方法 獲得者)特別有利、有用特性之遺傳物f之所有植物。 27 201201694 本發明亦優先考慮處理之植物及植物變種對一 或夕固生物逆境具有抗性，亦即該等植物對動物及微 么勿例如對線蟲、昆蟲、蜱蜗、植物病原性真 菌、細菌、病毒及/或類病毒具有較佳防禦力。 亦可根據本發明處理之植物及植物變種為對一 或夕固非生物逆境具抗性之彼等植物。非生物逆境狀 =可包括，例如乾旱、低溫暴露、熱暴露、滲透逆境、 次水i土壤鹽度增加、礦質暴露增加、臭氧暴露、強 光暴露、氮養分利用性受限、磷養分利用性受限或迴 避遮隱。 亦可根據本發明處理之植物及植物變種為具有 產里坨加特性之彼等植物。該等植物之產量增加可能 由於，舉例而言，增進之植物生理、生長及發育，例 如用水效能、持水效能、增進之氮利用、碳同化增強、 增進之光t作用、發芽效力增加及加速成熟之結果。 再者’產^可受增進之植物結構(於逆境及無逆境狀 況下）之衫響，包括提早開花、產生雜交種子之花期 控制、幼苗活力、植物大小、節間數與距離、根生長、 種子大亡、、果實大小、且莢大小、豆笑或穗(ear)數、 每〆豆英或穗之種子數、種子質量、提高種子充填 料、種T散播減少、減少豆，裂開及倒伏抗性。進一 步之產s特性包含種子組成，例如碳水化合物含量、 蛋白質含量、油含量與組成、營養價值、減少抗營養 化合物、加工性增進及貯存穩定性較佳。 28 201201694 可根據本發明處理之植物為已表現雜交優勢、 雜交活力等特性(通常產生較高產量、較高活力、'二 健康及對生物與非生物逆境因子之抗性較佳）之雜二 植物。此類植物典型地係利用近親交配之雄不^ (male-sterile)親代系（雌性親代）與另一近親交配之^ 可稔(male-fertile)親代系（雄性親代)雜交而製造。雜交 種子典型地係自雄不稔植物收成及出售給栽培者。^ 不捻植物有時(例如，於玉米中）係去雄（亦即機械式去 除雄性繁殖器官或雄花）而產生，惟更典型地，雄不 擒性係植物基因體中遺傳決定因子之結果。於該情形 下’尤其當種子為欲自雜交植物收成之所需產物時， 確保雄可稔性於含有負責雄不稔性的遺傳決定因子 之雜交植物中完全恢復通常是有用的；此可藉由確保 於含負責雄不擒性遺傳決定因子之雜交植物中，雄性 親代具有能恢復雄可稔性之適當稔性恢復基因而達 成。雄不稔性之遺傳決定因子可能位於細胞質中；細 胞質雄不稔性(CMS)之實例舉例而言見述於芸苔屬植 物。然而，雄不稔性之遺傳決定因子亦可位於核基因 體中。雄不稔植物亦可利用植物生物技術方法例如遺 傳工程方法獲得。獲得雄不輪植物特別有用之方法見 述於WO 89/10396，其中，舉例而言，核糖核酸酶例 如核糖核酸水解酶(barnase)於雄蕊之絨氈層細胞中 選擇性表現；於是可利用於絨氈層細胞中表現核糖核 酸酶抑制劑例如巴星(bar star)而恢復可稳性。 29 201201694 可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（利用 植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）為除草劑 而才性植物’亦即使其對一或多種特定除草劑具耐性之 植物。此類植物可利用基因轉形，或利用選擇含有賦 予此類除草劑耐性之突變之植物獲得。 除草劑耐性植物為例如嘉攝塞(glyphosate)耐性 植物’亦即使其對除草劑嘉磷塞或其鹽具耐性之植 物。舉例而言，嘉磷塞耐性植物可利用以酵素5_烯醇 丙酮醯基莾草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)編碼基因轉形 植物獲得。此類EPSPS基因之實例為鼠傷寒桿菌 之 AroA 基因（突變體 CT7)、 農桿菌屬印.）細菌之CP4基因、牽牛 花EPSPS、番茄EPSPS、或龍爪稷屬EPSPS等之編 碼基因；亦可為突變之EPSPS。嘉磷塞耐性植物可利 用表現編碼嘉磷塞氧化還原酶之基因獲得；及可利用 表現編碼嘉麟塞乙醯轉移酶酵素之基因獲得；亦可利 用選擇含有上述基因天然存在之突變之植物獲得。 其他除草劑耐性植物為例如使其對抑制酵素楚 胺酿胺合成酶之除草劑[例如必拉松(bialaphos)、次膦 醯麥黃酮(phosphinothricin)或固殺草（glufosinate)]具 耐性之植物。此類植物可藉由表現使除草劑去毒之酵 素或對抑制作用具耐性之突變體麩胺醯胺合成酶酵 素而獲得。一此類具效力之解毒酵素為，舉例而言， 編碼次膦醯麥黃酮乙醯轉移酶之酵素[例如得自鏈黴 30 201201694 菌屬（Streptomyces species)之 bar 或 pat 蛋白]. 述者為表現外源次膦醯麥黃酮乙醯轉移酶之植物'見 進一步之除草劑耐性植物亦為使其對抑制酵 羥苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)之除草劑具耐性之。 物。經苯基丙_二加氧酶係催化對經苯基 = (HPP)轉化為尿黑酸之反應之酵素。對狂ppD抑， 具对性之植物可以天然存在之編碼抗性HppD酵= 基因、或編碼突變之HPPD酵素之基因予以 ” Η卿抑制劑之耐性亦可不管HppD抑制劑對天= HPPD酵素之抑制作用，以能形成尿黑酸的特定: 之編碼，因轉馳物獲得。植物對Hp p D抑制劑之耐 性亦可藉由輯素預㈣脫Αϋ編碼顧加上hppd 耐性酵素編碼基因轉形植物予以增進。 …進-步之除草綱性植物為使其對乙醯乳酸合 成姆(ALS)抑制劑具雜之植物。已知之心抑 包括，如，_脲、料#酮、三钟錢類^ 咬基乳基(硫基)苯甲酸_、及/或俩基贿基三唾 淋酮除草劑。已知ALS酵素（亦為所謂乙贿酸合成 酶=HAS)巾之各觀㈣讀不同料劑及各㈣ 群除卓狀耐性。俩脲耐性植物及咪㈣酮耐性植 物之製造已見述於國際公開案Wq i996/G3327〇。進 +步Μ«-與㈣琳酮耐性植物亦見述於例如 W0 2007/024782。 ”他對或·㈣具耐性之植物可利 201201694 用誘發突變、利用除草劑存在下於細胞培養物中進行 選擇或利用突變育種獲得。 亦可根據本發明處理之植物或植物變種（利用植 物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）為昆蟲耐性 基因轉殖植物，亦即使其對特定標的昆蟲之侵襲具财 性之植物。此類植物可利用基因轉形、或利用選擇含 有賦予該等昆蟲抗性之突變之植物獲得。 本文所用之「昆蟲耐性基因轉殖植物」一詞包括 含有由編碼下述蛋白質的編碼序列組成之至少一種 轉殖·基因之任何植物： 1) 蘇力痛之殺昆蟲晶體蛋白或其殺昆轰部分，例如 下述網址列舉之殺昆蟲晶體蛋白： http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/

Bt/或其殺昆蟲部分，例如Cry 1 Ab、Cry 1 Ac、Cry 1F、 Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb等Cry蛋白類之蛋白或其 殺尾蟲部分，或 2) 於蘇力菌之第二個其他晶體蛋白或其部分存在下 具殺昆蟲活性之蘇力菌晶體蛋白或其部分，例如由 Cy34與Cy35晶體蛋白組成之二元毒素；或 3) 由蘇力菌的兩個不同殺昆蟲晶體蛋白部分組成之 雜父殺昆蟲蛋白，例如上述1)蛋白之雜交物或上述 2)蛋白之雜交物，例如，由玉米案例MON98034 (W0 2007/027777)產生之 CrylA.105 蛋白；或 4) 上述1)至3)任一者之蛋白，其中若干(特別是1 32 201201694 至ίο個）胺基酸已被另一胺基酸置換及/或因為轉殖 或轉形期間於編碼DNA中引入改變而獲得對標的昆 蟲品種之較高殺昆蟲活性、及/或擴大所影響標的昆 蟲品種範圍’例如玉米案例MON863或MON88017 中之Cry3Bbl蛋白、或玉米案例MIR6〇4中之Cry3A 蛋白； 5) 付自蘇力菌或仙人掌桿菌（及⑽)之殺昆 轰分泌性蛋白或其殺昆蟲部分，例如於： http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil__Crickmore/

Bt/vip.html列舉之植物性殺昆蟲(VIP)蛋白，例如得自 VIP3Aa蛋白類之蛋白；或 6) 於知自蘇力菌或仙人掌桿菌之第二個分泌性蛋白 存在下具殺昆蟲活性之得自蘇力菌或仙人掌桿菌之 分泌性蛋白，例如由VIP1A與VIP2A蛋白組成之二 元毒素； 7) 由得自蘇力菌或仙人掌桿菌之不同分泌性蛋白部 刀組成之雜交殺昆蟲蛋白，例如上述1)蛋白之雜交 物或上述2)蛋白之雜交物；或 8) 上述1)至3)任一者之蛋白，其中若干(特別是i 至1〇個）胺基酸已被另一胺基酸置換及/或因為轉殖 或轉形期間於編碼D N A中引入改變（惟仍編碼殺昆蟲 蛋白）而獲得對標的昆蟲品種之較高殺昆蟲活性、tt：及/ 或擴大所影響標的昆蟲品種範圍，例如棉花 COT102中之viP3Aa蛋白。 、歹 33 201201694 當然’本文所用之昆蟲耐性基因轉殖植物亦包括 含有上述1至8類任一類蛋白之編碼基因組合物之任 何植物。於一具體實例中，昆蟲耐性植物含有一種以 上編碼上述1至8類任一類蛋白之轉殖基因，以擴大 所影響標的昆蟲品種範圍，或藉由使用對相同標的昆 蟲品種具殺昆蟲活性惟具不同作用模式（例如結合於 昆蟲中之不同受體結合位點）之不同蛋白以延缓昆蟲 對植物之抗性發展。 亦可根據本發明處理之植物或植物變種（利用植 物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）為對非生物 逆境具財性者。此類植物可利用基因轉形或選擇含有 賦予此類逆境抗性之突變之植物獲得。特別有用之逆 境耐性植物包括： a· έ有此減>、植物細胞或植物之聚(：八1)1)_核糖）聚< 酶(PARP)基因表現及/或活性的轉殖基因之植物； b. 含有能減少植物或植物細胞pARG_編碼 及/或活性之提向逆境耐性轉殖基因之植物丨 表 c. 含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸補教 徑之植物-功旎性酵素（包括菸鹼醯胺酶、菸&戍： 核糖基轉移酶、菸鹼酸單核*酸腺織轉:， 驗醯胺腺二核^:酸合成酶或絲醯 轉、3 基轉移酶)之提高逆境耐性轉殖基因之植％/峻核 亦可根據本發明處理之植物或植物變種 物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）,厂叼用才 ·'、、$收筏4 34 201201694 料改變之數量、品質及/或貯存穩定性及/或收穫物料 特定組成之改變性質例如： 1) 合成修飾澱粉之基因轉殖植物，該等修飾澱粉相較 於野生型植物細胞或植物中所合成之澱粉，其物化特 性(特別是直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比率、 分支程度、平均鏈長、側鏈分佈、黏度性能、膠化強 度、殿粉顆粒大小及/或澱粉顆粒形態）改變，俾使此 修飾澱粉更適合特定用途； 2) 合成非殿粉碳水化合物聚合物或合成相較於野生 型植物具有改變性質而未基因改造的非澱粉碳水化 合物聚合物之基因轉殖植物；其實例為產生聚果糖 (尤其是菊糖及左聚糖類型）之植物、產生α-ΐ，4葡聚 糖之植物、產生α-1，6分支之α-1，4葡聚糖之植物、 及產生格鏈孢糖(alternan)之植物； 3) 產生玻尿酸之基因轉殖植物。 亦可根據本發明處理之植物或植物變種（利用植 物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）為具有改變 之纖維特性之植物，例如棉花植物。此類植物可利^ 基因轉形或選擇含有賦予此類改變之纖維特性之今 變之植物獲得及包括： 大 2含有改變形式之纖維素合成酶基因之植物，例如棉 花植物； b)含有改變形式之rsw2或rsw3同源核酸之植物

A k J 35 201201694 C)嚴糖雜合成酶表現增加之植物，例 酶表現增加之植物’例如棉二 )I間連4於纖維細胞主要部分_ (細咱之 之植物，例如棉花植物； f)具有改變反紐之義[例如經由表現Ν•乙酿 糖胺轉移酶基因（包括nodc)及幾丁質合成酶基因]之 植物，例如棉花植物。 亦可根據本發明處理之植物或植物變種（利用植 物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得）為具有改變 之油性旎特性之植物，例如芸苔或相關之芸苔屬植 物。此類植物可利用基因轉形或選擇含有賦予此類改 變油特性之突變之植物獲得及包括： a) 產生具有高油酸含量的油之植物，例如芸苔植物； b) 產生具有低次亞麻油酸的油之植物，例如芸笞植 物； c)產生具有低量飽和脂肪酸的油之植物，例如芸苔植 物。 玎根據本發明處理之特別有用之基因轉殖植物 為含有編碼一或多個毒素之一或多個基因及以下述 商品名出售之基因轉殖植物：YIELD GARD® (例如 玉米、棉花、大豆）、KnockOut® (例如玉米）、BiteGard® (例如玉米）、BT-Xtra® (例如玉米）、StarLink® (例如 玉米）、Bollgard® (棉花）、Nucotn® (棉花）、Nucotn 36 201201694 33B® (棉花）、NatureGard® (例如玉米）、protecta⑧與 NewLeaf® (馬鈴薯）。可述及之除草劑耐性植物之實 例為以下述商品名出售之玉米變種、棉花變種及大豆 變種：Roundup Ready® (對嘉磷塞具耐性，例如玉 米、棉花、大豆）、Liberty Link® (對次膦醯麥黃酮具 耐性’例如芸苔）、IMI® (對咪峻琳酮具财性)與scs® (對磺醯脲具耐性，例如玉米）。可述及之除草劑耐性 植物（以習知方法針對除草劑耐性育種之植物）包括以 商品名Clearfield® (例如玉米）出售之變種。 可根據本發明處理之特別有用之基因轉殖植物 為含有轉形結果、或轉形結果組合物之植物，彼等舉 例而5列舉於多個國立或區域性監管機構之數據庫 中（乡見例如 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 及 http://www.agbi〇s c〇m/dbase php)。 此外，根據本發明之活性化合物或組成物於物料 之^羞上可用於保護工業物料對抗有害微生物（舉例 而言’、如，真菌）之侵襲及破壞。 址於本說明書中，工業物料欲被瞭解為意指經製造 ΐ用途之無生命物料。欲以根據本發明活性化合 #免又真菌改變或破壞之工業物料可為，例如， 革者t ^料、紙、壁紙與木板、紡織品、地毯、皮 &二、油漆與塑料用品、冷卻潤滑劑及可被微生 |之其他物料。由於微生物繁殖會有不利 影響及可於欲总#对, 又保護之物料範圍内被述及之其他物 37 201201694 料為生產工廠與建築物 卻盥加埶系缔另、S n b々件，例如冷卻水環路、冷 ，、、、线及賴與空解 優先被述及之工業物料明乾圍内 皮革、木頭m人4為者劑、塗料、紙與木板、 木頭。根據本發明之活性彳…傳熱抓體，尤佳為 不利作用編Z : 物或組成物可預防-此 +才η乍用例如發臭、腐爛、 一 根據本發明之化合物可用於保心：：:卜 觸之物體_仪船身、_網F 水接 波堤及信解元m 建4物、防 就早兀）·止賴生物生長覆蓋。 於控制有害真菌之根據本發 於保護儲存貨品。於此，儲存皆上2方法亦可用 然來源之期望σσ被瞭解為意指天 τ長期保護之源自 質或其加卫產品。、#自魏 杨物之天然物 ,座 源自植物之儲存貨品，舉例& 一 如植物或部分植物體，例如莖、葉、塊 S’ 實、穀物，呈剛收成狀態或於心:、果 碎、研磨、壓榨或燒烤加工後，間濕、粉 2包括未經加工(例如建造木料、電 傢俱)之木料。源自動物之儲= 皮、皮革、毛皮與毛髮。根據本_之# 脫色或長黴。用例如發臭、腐爛、變色、 可根據本發明處理之真菌疾病之若干 返之實例如下（惟不擬構成偈限” 〃 由粉徽病原菌，舉例而言，如粉黴屬菌種，舉例 38 201201694 而言’如粉狀黴菌（5/wmeha gramz.mi);叉絲單囊殼 屬函種’舉例而言，如白叉絲單囊殼 /ewcoirzWzflf);單絲殼屬菌種，舉例而言，如蒼耳單絲 殼(Sphaerotheca fulightea);鈎綵殼屬菌種，舉例而 言，如葡萄釣絲殼（Wcz>2w/a necflior)引起之疾病； 由銹病病原菌，舉例而言，如，膠銹菌屬菌種， 舉例而言’如;騎孢銹菌 屬菌種’舉例而言’如咖啡|它孢銹菌（/fewz7e/a ;層銹菌屬菌種，舉例而言，如豆薯層銹菌 (Phakopsora pachyrhizi)輿山馬蝮層銹菌（phakop sora 此）；柄銹菌屬菌種，舉例而言，如隱匿柄銹 菌（Puccinia 或小麥葉錄菌.(尸MCC/m’a W价Ζ>2β);單胞銹菌屬菌種，舉例而言，如疣頂單胞 錐畜{Uromyces appendiculatus)3\ 起_之疾病.， 由卵菌類病原菌，舉例而言，如盤梗黴屬菌種， 舉例而έ ’如萵苣盤梗徽(办⑽/沉⑽從）；霜徽屬 鹵種’舉例而吕’如碗豆霜徽⑽切户一)或芸 苔霜黴CP ;疫黴屬菌種，舉例而言，如致 病疫黴(Phytophthora infestans);單袖黴屬菌種，舉例 而s ’如葡萄生單轴徽Wiz'co/α);假霜徵 屬卤種’舉例而δ，如釋草假霜黴 humuli)氣古巴你又霜破(pseud〇per〇n〇Sp〇ra cubensis) ·， 腐破屬卤種’舉例而言’如終極腐彳數(心血· 引起之疾病； 39 201201694 由例如鏈格抱屬菌種，舉例而言，如番蘇早疫病 菌so/am·);尾孢屬菌種，舉例而言，如蒸 菜生尾孢(&〜05/70^3心价〇/<3);枝抱屬菌種，舉例而 言，如瓜枝抱(Cladosporium cucumerinum)’，旋抱腔菌 屬菌種，舉例而言，如禾旋孢腔菌[(分生孢子型：内 臍罐抱屬（Drechsiera)，同：長螺孢屬 (T/e/mzVii/zc^pon’wm)];刺盤孢屬菌種，舉例而言，如 豆剌盤抱(CoHetotrichum Iindemuthanium) •，孔雀斑菌 屬菌種，舉例而言，如油橄欖孔雀斑菌（Cyc/ocom’wm o/eflgz>2ww);生間座殼屬菌種，舉例而言，如柑橘生 間座殼(Dia；7<9ri/2e czYrz·);痂囊腔菌屬菌種，舉例而 言，如柑橘癌囊腔菌(五/awcem'z·);盤長抱屬菌 種’舉例而言，如悅色盤長抱 /flehco/or);小叢殼屬菌種，舉例而言，如圍小叢殼 (G/omere//a ;球座菌屬菌種，舉例而言， 如葡萄球座菌6zWwe//z7);小球腔菌屬菌 種’舉例而言’如十字花科小球腔菌（Ζβρβ叹 macw/aw);瘟黴菌屬菌種，舉例而言，如稻瘟黴菌 (Μαπ卬ori/ze gr/πα);鐮刀黴菌屬菌種，舉例而言， 如雪徽葉枯病菌（Mz_CTWoc/n’wm m.va/e);球腔菌屬菌 種’舉例而言，如禾生球腔菌 V⑽以―仏)與斐濟球腔菌(M/i)7e腺X);葉枯病菌屬 菌種，舉例而言’如小麥葉枯病菌 ⑽而ww);核腔菌屬菌種，舉例而言，如圓核腔菌 40 201201694

CrewopAonar ieres);柱隔孢菌屬菌種，舉例而言，如 Hamularia c〇n〇-cygni ·，v象抱屬菌種，舉例而言，如黑 麥嗓孢(及yeca/zi);殼針孢屬菌種，舉 例而言，如芹菜殼針孢(ΧβρίοΓ/α <3/7");核湖菌屬菌 種，舉例而言，如肉抱核蝴菌（7)；/7/zw/a Z>7Ci3777aia);黑 星菌屬菌種，舉例而言，如蘋果黑星菌（Fe咐wrz‘<3 zTiaegwa/z's)引起之葉斑及葉枯萎病； 由例如伏革菌屬菌種，舉例而言，如禾伏革菌 (Corticium graminearum);鐮抱屬菌種，舉例而言’ 如失鐮孢CFwsflWwm o;〇AS/?i)rwm);頂囊殼屬菌種，舉例 而言，如禾谓囊殼XGaeumannomyces graminis) ·，絲、梭 菌屬菌種，舉例而言，如立枯絲核菌（及A/zociom'a ；紋枯病菌屬菌種，舉例而言，如Γαραζ'α acw/brm/s ;根串珠黴屬菌種，舉例而言，如根串珠黴 (Γ/ζ/β/αν/ο/λίζ) 0似化〇/<3)引起之根與莖之疾病； 由例如鏈格孢屬菌種，舉例而言，如鏈格孢菌 spp.);麴徽屬菌種，舉例而言，如黃麴黴 (dsper忌;枝孢屬菌種，舉例而言，如芽枝 狀枝抱(Cladosporium cladospoHoides).，麥肖菌屬菌 種，舉例而言’如麥角菌（C7flWce/?5· pwrpwrea);錄孢 屬菌種’舉例而言，如大刀鐮抱 cw/worww);赤黴屬菌種，舉例而言，如玉米赤黴 zefle);雪黴葉枯菌屬菌種，舉例而言，如 雪徽葉枯病菌（Mcmograp/ze/Za m'va//^);殼針抱屬菌 41 201201694 種’舉例而言’如穎枯殼針孢(51印/iocforwm)引起 之稳與圓錐化序疾病（包括玉米稳轴在内）； 由黑穗病真菌，舉例而言，如黑粉菌屬菌種，舉 例而吕’如絲轴黑粉菌（办//ace/oi/zecfl ;網腰 黑粉菌屬菌種，舉例而言，如小麥網腥黑粉菌（乃7/以/α c<3neiS)、小麥矮網Μ黑粉菌（Z ;條黑粉 菌屬菌種’舉例而言，如隱條黑粉菌（[/me少 occw/ia)，黑粉菌屬菌種，舉例而言，如裸黑粉菌 (Ustilago nuda、、JJ_ nuda tritici 弓\ 起之疾病·， 由例如鐮孢屬菌種，舉例而言，如大刀鐮孢；疫 Μ屬菌種’舉例而言，如惡疫徽（尸 ㈣价);腐黴屬菌種，舉例而言，如終極腐黴；絲 核菌屬菌種’舉例而言，如立枯絲核菌；小核屬菌種， 舉例而5 ’如齊整小核(似麵⑺诉"）；輪枝孢屬 函種舉例而5，如黃萎輪枝孢^w) 引起之種子及土壌產生之腐爛與枯萎病、以及幼苗疾 病引起之水果腐徵病； 由例如鐮孢屬菌種，舉例而言 ，如大刀鐮孢；疫 徽屬邊種’舉例而言’如惡疫徽 acbrwm);腐黴屬菌種，舉例而言，如終極腐黴；絲 核菌屬菌種’舉例而言，如立枯絲核菌；小核屬菌種， 舉例而5 ’如齊整小核〇Sc/m?i/麵ra//Wz·);引起之種 子及土壤產生之腐爛與枯萎病、以及幼苗疾病； 由例如叢赤殼屬菌種，舉例而言，如仁果癌叢赤 42 201201694 殼(Nectria ganigena)弓丨起之癌症、螽癭及簇葉病； 由例如鏈核盤菌屬菌種，舉例而言，如核果鏈核 盤菌/βχα)引起之枯萎病； 由例如外囊菌屬菌種，舉例而言，如畸形外囊菌 似)引起之葉、花及果實變形； 由例如Esca菌種，舉例而言，如以從⑽

clamydospora 與 Phaeoacremonium aleophilum 反魇 A 孔菌屬之Fo/mY/poWa mec/zYerrcmea引起之木本植物 之變質疾病； 由例如葡萄孢屬菌種，舉例而言，如灰葡萄孢 引起之花與種子之疾病； 由例如絲核菌屬菌種，舉例而言，如立枯絲核 i，長螺抱屬菌種’舉例而言，如立枯長螺抱 (HelminthospoHum so!anf)3\ 起之楂物洗 1 之疾病； 由細菌病原菌’例如黃單胞菌屬菌種，舉例而 5 ’如野油桌育早胞菌水稻變種（尤⑽似 ;假單胞菌屬菌種，舉例而言， 如丁香假早胞函黃瓜變種CPMWi/opv. ;歐文氏菌屬菌種，舉例而言，如解澱粉 歐文氏菌CEnWm'a amy/ovora)引起之疾病。 優先考慮控制下述大豆疾病： 由例如下述病原菌引起之葉子、莖、豆莢與種子 之真菌性疾病：鏈格孢葉斑病（交錯道黴菌屬之 J/ier似air⑽所ο)、炭疽病（刺盤孢屬 43 201201694 之 Colletotrichum gloeosporoides dematium var. 、褐斑病[大豆殼針孢、 尾抱葉斑病與枯萎病[勒池尾抱（Cercosporaf hlwcW)]、笄黴葉枯萎病[漏斗笄黴 /«/imi/Aw/z/era仏/切(Syn.))、疏毛核菌黴葉斑病[大 豆疏毛核菌黴(£^加"0/?/2(^幺/；^/«615)]、霜黴病[東北 霜黴(Per⑽〇切ora wa似/zwr/ca)]、德氏抱菌（drechslera) 枯萎病[大丑内腾螺抱(·Drec/w/era g/_yc/m·)]、娃眼葉斑 病[大豆尾孢(Cerc〇w〇ra如力⑹)]、小光殼菌葉斑病[三 葉草小光殼菌的yb"z·)]、葉點黴葉斑 病[大豆生葉點黴(/Vy;//o姑so/aeco/α)]、豆英與莖 枯萎病[大豆擬莖點黴(/Tzomop^ soyae)]、粉黴病（叉 絲殼屬之Mz'crosp/mera 、棘殼孢葉斑病[大豆 棘殼孢(尸3^«〇<：/^扣(3容()^>7以)]、絲核菌氣生、鎮葉、 與蛛絲枯萎病（立枯絲核菌）、銹病（豆薯層銹菌、山馬 虫皇層錄菌）.、斑點病[大豆病圓抱（《Sp/zace/owiz gfyczV^)]、匍柄黴葉枯病[匍柄黴（汾e—tyZ/ww 少oswm)]、斑點病[山扁豆生棒孢 cim/z’co/a)] ° 由例如下述病原菌引起之根與莖基部之真菌性 疾病：黑根腐病（麗赤殼屬之Ca/cmeciWa crotalariae)、炭腐病[菜 I 殼球抱（Macrophomina ；7/2似如//«匀]、鐮孢菌枯萎病、根腐、及豆莢與基腐病 [尖鐮孢、直嗓鐮抱(FwsaWwm 、半裸鐮抱 44 201201694 {Fusarium semitectum)、木賊鐮孢（Fusarium equiseti)]、殼球孢根腐病[菜豆殼球孢 ierre对r/s)]、新赤殼菌[侵菅新赤殼 vaWw/ece)]、豆莢與莖枯萎病[菜豆 間座殼j^aseo/orwm)]、莖部潰瘍病 (Diaporthe phaseolorum var. caulivora)、氣数藤鐵症 [大雄疫徽(Phytophthora megaspermaYl、褐莖腐病（版 黴屬之尸；2k/c?；7/zi?ra 、腐黴爛[瓜果腐黴 (Pythium aphanidermatum)、畴雌腐黴（Pythium irregulare)、德巴利腐徽(Pythium debaryanum)、臺軟 腐黴(尸声/n'ww、終極腐黴]、絲核菌根腐、 莖腐、與猝倒病（立枯絲核菌）、核盤菌莖腐[核盤菌 OSc/erohm’a sc/m)iz’〇rwm)]、核盤菌白絹病[齊整核盤 菌〇SWm^>n_fl ro/加·/)]、根串珠黴根腐(根串珠黴）。 可述及之會引起工業物料降解或改變之微生物 為真菌。根據本發明之活性化合物較佳為對真菌，特 別是黴菌、使木頭褪色及破壞木頭之真菌（擔子菌綱) 具活性。可述及之實例為下述屬別之微生物：鏈格孢 屬’例如細極鍵格孢&⑽以）；麴黴屬，例 如黑麴黴«如r);毛殼屬，例如球毛殼 ㈣）；粉孢革菌屬，例如粉孢革菌 (Coniophora puetcma);香菇屬，例如虎皮香兹 (Lentinus tigrinus);青敬屬，例如灰綠青徽(penicmjum ，多孔菌屬，例如變色多孔菌 45 201201694 vea/co/or);短梗黴屬，例如出芽短梗黴 pw//w/a似）；硬皮莖點徽屬，例如 ;木黴屬，例如綠色木黴 [THchoderma viride)。 此外，根據本發明之活性化合物亦具有非常良好 之抗黴活性。彼等具有很寬廣的抗黴活性譜，特別是 對抗皮膚真菌與酵母、黴菌及雙相型真菌[例如對抗 假絲酵母菌種如白假絲酵母、秃假 絲酵母g7a0r<3M)]以及絮狀表皮癬菌 (五/?/6^7^0/>/^0«/7〇<：(：仍1^)、麴黴屬菌種例如黑麴黴 與烟麴黴/ww办、髮癣菌菌種例如鬚 髮癬菌meWagrc^/^es)、小孢徽菌種例 如狗小孢黴與頭癬小孢徽（M awi/ow/m'/)。所列舉之彼等真菌僅供說明用途，決不擬 對所涵蓋之黴菌譜構成侷限。 根據本發明活性化合物作為殺真菌劑用時，視施 加種類而定，施加率可於相當寬廣範圍内有所不同。 根據本發明活性化合物之施加率為： 於處理例如樹葉之部分植物體時：0.1至10 000 克/公頃，較佳為10至1000克/公頃，特佳為50至 300克/公頃（利用潑水或滴注方式進行施加，尤其是 使用惰性基質例如石棉或珍珠岩時，甚至可減少施加 率）； 處理種子時：每100公斤種子為2至200克，較 46 201201694 佳為每100公斤種子3至15〇克，特佳為每_ 種子2.5至2S克，非常特佳為每1〇〇公斤 = 12.5 克； 丁 至 ’較佳為1 處理土壌時：〇.丨至1〇 〇〇〇克/公頃 至5000克/公頃。 彼等施加率健麻料擬對本發㈣成偈限。 因此根據本發明之活性化合物或組成物可於^經 處理對抗所述病原菌侵襲後特定期間内用以保護植 物。以活性化合物處理植物後，該項保護期間通常可 延伸1至28天’較佳為！至14天；特佳為1至ι〇 天，非常特佳為1至7天；或於處理種子後，延伸至 多達200天。 此外，經由根據本發明之處理，得以減少收成物 料及由其製備的食料與飼料中之黴菌毒素含量。於此 特別可述及惟非唯一者為下述黴菌毒素：脫氧雪腐鐮 刀菌烯醇(deoxynivalenol)(D〇N)、雪腐鐮刀菌烯醇、 15-Ac-DON、3_Ac-DON、T2-與 HT2·毒素、伏馬鐮孢 毋素（fumonisine)、玉米赤徽稀酉同（zearaien〇n)、串珠 鐮刀菌素(moniliformin)、鐮菌素(fusarin)、二乙醯氧 基赭麴毒素（diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素 (beauvericin)、恩鐮孢菌素(enniatin)、鐮菌增殖蛋白 (fusaroproliferin)、富沙醇（fusaren〇1)、赭麴毒素 (ochratoxins)、棒麴黴素、麥角生物鹼及黃麴毒素； 彼等黴菌毒素係由下述真菌產生：鐮孢屬菌種，例如 47 201201694

Fusarium acuminatum、焦麥鐮抱（F. avenaceum)、F. croc?A:vi；e//e則e、大刀鐮孢、禾本科鐮孢（γ (玉米赤黴）、木賊鐮孢、、π musarum、尖鐮孢、層出鐮孢(R ργ〇ι^γαΗίίη)、早熱 禾鐮孢(F /?oae)、只β、接骨木鐮孢 MmkczVzwm)、蘼草鐮孢⑺^办/)、半裸鐮孢、腐 皮鐮孢(K so丨細·）、擬分枝孢鐮孢(/7· sporotn.c—)、 F. langsethiae、F. subglutinans、三隔i 鐮抱（jr ir/cz>2dWm)、F veri/cz·//⑹Vfey 等；以及麴黴屬菌種、 青黴屬菌種、麥角菌、葡萄穗黴屬伽⑽㈣等。 上述植物可使用根據本發明式⑴之二硫雜己環 并嗒畊二酮衍生物或組成物根據本發明尤其有利地 處理。上述較佳範圍之活性化合物或組成物亦適用於 彼等植物之處理。應特別強調者為以本說明書中詳述 之化合物或組成物處理植物。 【實施方式】 製備例

將含莖1克(4.254毫莫耳)之2,3-二氣_6,78,9_四 氫塔。井并[1，2-小荅+ 1，4-二酮(11-1)引至2〇毫升無水 48 201201694 四氫呋喃中。接著添加0.869克(4.254毫莫耳）（Z)-l，2-二氰基乙烯-1，2-雙(硫羥酸)二鈉與2毫升水，此混合 物於40°C攪拌18小時。以吸濾法過濾’並以二氯曱 烷及水萃取，乾燥萃取液，濃縮。於矽膠上進行層析 法(環己烷/乙酸乙酯0-100%)，得到0.5克(99%純度， 38.3%理論值）之 5,12-二酮基-5,7,8,9，1〇，12-六氫[1，4] 二硫雜己環并[2,3-d]^n井并[i，2_a]°荅α井-2,3-二曱腈。 式(II)起始物質之製備 化合物(II-1)

將含量8.907克(56毫莫耳）六氫塔畊二鹽酸鹽之 25毫升水缓緩摻合9.349克(56毫莫耳)二氣順丁烯二 酐。此混合物於室溫攪拌1小時，然後回流加熱12 小時。待混合物冷卻後，以吸濾法分離所得結晶；如 此得到11.87克(99%純度，89.3%理論值）之2,3·二氣 -6,7,8,9-四氫嗒畊并[1，2-&]嗒畊_1，4_二酮。 與上述實例類似地，依照根據本發明製法之一般 敘述，可製得下文表示之式(1)及(I_a)與(I_b)諸化 合物。 表1 49 201201694

化合物 類型 R1 R2 R3 R4 R5 R6 Log P 1 (I-a) CN CN Me Me - - 1.39 2 (I-a) CN CN -(CH2)4- - 1.74 3 (I-a) CN CN Et Et - - 2.05 4 (I-a) CN CN Pr Pr - - 2.80 5 (I-a) CN CN Et Pr - - 2.46 6 (I-a) CN CN -(ch2)2-o-(ch2)2- - - 1.51 7 (I-a) CN CN Me Pr - - 2.08 8 (I-a) CN CN -(CH2)3- - - 1.20 9 (I-a) CN CN Me Pr - 1.72 10 (I-b) - - Me Me Me Me 0.74 Me=甲基，Et=乙基，Pr=正丙基，CN=氰基 上文製備例及表中記述之l〇gP值係根據EEC Directive 79/831 Annex V.A8，於逆相管柱(C 18)上利 用HPLC (高效能液相層析法）進行測定；溫度：43°C。 酸性範圍LC-MS之測定係使用0.1%曱酸與乙腈 (含有0.1%曱酸)水溶液為溶洗液；線性梯度10%乙腈 至95%乙腈，於pH 2.7進行。 50 201201694 使用logP值已知(根據滞留時間，利用兩個相繼 =化合物間之線性内插法测定l0gp值)之無分支鍵 =酉同化合物（具有3至16個碳原子）進行校正。根 ，層析信號最大值中200奈米至4〇〇奈米之uv光 譜’測定諸λ-maX值。 使用例 實例A ·鍵格抱菌試驗(番祐)/防護性 浴劑：49重量份Ν,Ν-二曱基甲醯胺 乳化劑：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 使1重量份活性化合物與所述量溶劑及乳化劑混 合’以水稀釋此濃縮物至所需濃度，以製造活性化合 物之適當製劑。欲測試防護活性時，以所述施加率對 番蘇幼植株喷灑活性化合物製劑。處理1天後’以番 加早疫病菌j如/awZ)之孢子懸浮液接種於植 物’接著使植物於100%相對濕度及22。^靜置24小 時；然後於96%相對濕度及溫度20°C靜置。接菌7 天後’進行評估。於此，0%意指效力與對照組相當’ 至於100%效力則意指未觀察到侵擾。此試驗中，於 1500 ppm活性化合物濃度下，根據本發明之下述化 合物展現70%或70%以上之效力。 表A :鏈格孢菌試驗(番茄)/防護性 活性化合物 施加率 效力| 實例 (PPm) (%). 1 51 1500 ----- 93 1500 ---—^ 86 1500 93 1500 ----- 93 1500 ------ _86 1500 —------ 93 —~·____ 1500 _J6 1500 Qj 2〇l2〇l694 實例B :疫黴菌試驗(番茄)/防護性 溶劑：49重量份N，N-二甲基甲醯胺 礼化劑：1重量份烧基芳基聚乙二酵醚 入使1重量份活性化合物與所述量溶劑及乳化劑混 1 ’以水稀釋此潰縮物至所需濃度，㈣造活性化合 =適田製劑。欲測S式防護活性時，以所述施加率對 幼植株喷灑活性化合物製劑。處理丨天後，以致 ^mPhytophthora infestcms)魏子懸浮液接楂於 Λί ^，接著使植物於1〇〇%相對濕度及22〇C靜置24 然後放置於96%相對濕度及溫度約2〇。(：之人 工氣候官Φ „ 才匕六 。接菌7天後’進行評估。於此，0%意 ^二力與對照組相當至於1⑻％效力則意指未觀察 根^擾。、此試驗中’於1500 PPm活性化合物濃度下’ 本發明之下述化合物展現70%或70%以上之效 yl 〇

52 實例 丨（ppm) Ι^ΓΊ 2 1500 ---1 88 3 1500 75 4 1500 94~ 5 1500 94 6 1500 75 7 1500 88 8 1500 75 " 9 1500 — 94 201201694 實例c :單轴黴菌試驗（葡萄藤)/防護性 溶劑： 24.5重量份丙酉同 24_5重量份二曱基乙醯胺 乳化劑：1重量份烧基芳基聚乙二醇酸 使1重量份活性化合物與所述量溶劑及乳化劑混 合’以水稀釋此濃縮物至所需濃度，以製造活性化合 物之適當製劑。欲測試防護活性時，以所述施加率對 幼植株喷灑活性化合物製劑。待喷灑塗層乾燥後，以 葡萄生單軸黴(Ptomopara Wiz.co/α)之孢子懸浮水溶 液接種於植物，接著使植物於約2〇。匚及100%相對濕 度之培育室靜置1天；然後放置於約21。(：及約90〇/〇 濕度之溫室中4天；接著將植物弄濕，放置於培育室 中1天。接菌6天後，進行評估。於此，〇%意指致 力與對照組相當’至於100%效力則意指未觀察到侵 擾。此試驗中，於25〇ppm活性化合物濃度下，根據 1發明<下述化合物展 現70%或70%以上之效力。 53 201201694

貫例D :柄錄菌試驗（小麥)/防護性 洛劑：49重量份N，N-二曱基甲隨胺 乳化劑：1重量份烧基芳基聚乙二^ 使1重量份活性化合物與所述量溶劑及乳化劑混 否’以水稀釋此濃縮物至所需;農度，以製造活性化合 物之適當㈣。欲载防護活科，明述施加率對 小麥幼植株喷灑活性化合物製劑。處理丨天後，以隱 匿柄銹菌（八如·β π⑶w之孢子懸浮液接種於^ 物，接著於100%相對濕度及22cC靜置48小時；然 後於80%相對濕度及溫度2〇。(：靜置。接菌7至9天 後，進行評估。於此，〇%意指效力與對照組相當， 至於100%效力則意指未觀察到侵擾。此試驗中，於 1500 ppm活性化合物濃度下，根據本發明之下化 合物展現70%或70%以上之效力。 ' 表D 柄銹菌試驗(小麥)/防護性 化~施加率=~

(ppm) I r%) 1 1500 Γ 90 I . 2 1500 HH 54 3 1500 95 4 1500 95 5 1500 95 6 1500 95 7 1500 80 8 1500 95 9 1500 95 201201694 實例E :黑星菌試驗(蘋果)/防護性 溶劑： 24.5重量份丙酮 24.5重量份二曱基乙醯胺 乳化劑： 1重量份烧基芳基聚乙二醇醚 使1重量份活性化合物與所述量溶劑及乳化劑混 合，以水稀釋此濃縮物至所需濃度，以製造活性化合 物之適當製劑。欲測試防護活性時，以所述施加率對 幼植株喷灑活性化合物製劑。待喷灑塗層乾燥後，將 蘋果斑點症病原菌蘋果黑星菌（的 分生孢子懸浮水溶液接種於植物，接著使植物於約 20°C及100%相對濕度之培育室靜置1天；然後放置 於約21°C及約90%濕度之溫室中。接菌10天後，進 行評估。於此，0%意指效力與對照組相當，至於100% 效力則意指未觀察到侵擾。此試驗中，於250 ppm活 性化合物濃度下，根據本發明之下述化合物展現70% 或70%以上之效力。 表E :黑星菌試驗(顏果)/防護性 I活性化合物 施力口率 I 效力 55 201201694 實例 (ppm) (%) 2 250 89 5 250 95 9 250 86 56

Claims (1)

1. 201201694 七、申請專利範圍：

   己環并嗒畊二酮衍生物，(I) 其中 R，與R2同時為氰基或一起 為-c(=〇)—n(rVn(rVc(=〇)-基團，從*使式(1) 化合物包含第二個嗒畊二酮環， R、R4、R5與R6可相同或不同，為氫、為視需要被鹵素、 -OR7及/或-COR8取代一或多次之crc8-烷基、為視 需要被鹵素、CrQ-烧基或CpCVii院基取代一或多 次之C3-CV環烧基、或為各視需要被齒素、crc4_ 燒基、C^-C4·_烧基或-COR8取代一或多次之芳基或 芳基-(CVCV烷基）， R3與R4亦一起為C3-C5-伸烷基(燒二基）、C3-C6-烷氧伸 烷基或c3-c6-烷硫伸烷基， R5與R6亦一起為CVC5-伸烷基(烷二基）、c3-c6-烷氧伸 烷基或c3-c6-烷硫伸烷基， R7為氫、crc4-烷基或crc4-烷羰基或為視需要被鹵 素、crc4-烧基或crc4-鹵炫基取代一或多次之芳 基，及 r8為羥基、CrC4-烷基或CVC4-烷氧基。 57 2〇1201694 種下式(I-a)之二硫雜己ί哀弁σ荅σ井二綱衍生物，

   R與R4可相同或不同，為氫、為視需要被鹵素、_〇R7 及/或-COR8取代一或多次之crC8-烷基、為視需要 被鹵素、C]-C4_烷基或c^CV齒烧基取代一或多次之 C^Cr環烷基、或為各視需要被_素、Ci_C4_烷基、 CrCr鹵烷基或-COR8取代一或多次之芳基或芳基 -(C1-C4-烧基）’ R3與R4亦一起為CVCV伸烷基(烷二基）、c3_c6_烷氧伸 燒基或όνον烧硫伸烧基， 基，及 R為氫、C「c4-烧基或Crc4_炫叛基或為視需要被齒 素、CrQ-烷基或CrC4_鹵烷基取代一或多次之芳 為說基、CVCV燒基或（^-〇4_烧氧基。 種下式(I〇-b)之二。硫雜己環并塔口井二嗣衍生物，

   R4、R5與R6可相同或不同 其中 R3>1 為氫、為視需要被鹵素 58 201201694 -OR7及/或-COR8取代一或多次之CrCs戈基、為見 需要被鹵素、Ci-CV烷基或C】-Cr鹵烷基取 " K 一或多 次之C3-C7-環貌基、或為各視需要被鹵素、c 烷基、CVCV鹵烷基或-COR8取代一或多火欠芳 方基-(C1-C4-烧基）， 一 R與R4亦一起為C3-C5-伸烧基(烧一基）、C3、c ρ 院氧伸 炫基或C3-C6-烧硫伸烧基， R5與R1亦一起為C3-C5-伸燒基(烧二基）、C>p 烷氧伸 燒基或C3-C6-烧硫伸燒基’ R 為氫、C1-C4-院基或c〗-C4_烧幾基或為梘$ 、 ▲ ^ 禺要被鹵 素、C1-C4-院基或C1-C4-鹵烧基取代一或多A ^ 基，及 R8為羥基、crc4-烷基或crc4-烷氧基。 4. 一種用於控制有害微生物之組成物，其特徵為其中除了 增充劑及/或界面活性物質之外’存在至少一種根據申嗜 專利範圍第1項之式(I)二硫雜己環并嗒畊二_衍生物f 5. —種根據申請專利範圍第1項之式(I)二硫雜己環并塔^井 二酮衍生物於控制有害微生物之用途。 59 1 —種根據申請專利範圍第1項之式(1)二硫雜己環并嗒畊 二酮衍生物於作物保護及物質保護上控制植物病原性真 菌之用途。 201201694 7. —種用於控制有害微生物之方法，其特徵為傳送根據申 請專利範圍第1項之式(I)二硫雜己環并嗒4二酮衍生物 至微生物及/或其棲息處。 8. —種用於製造控制有害微生物用之組成物之方法，其特 徵為將根據申請專利範圍第1項之式(I)二硫雜己環并嗒 σ井二酮衍生物與增充劑及/或界面活性物質混合。 9. 一種根據申請專利範圍第1項之式(I)二硫雜己環并嗒畊 二酮衍生物於處理基因轉殖植物之用途。 10. —種組成物，其含有至少一種根據申請專利範圍第1項 之式(I)二硫雜己環并嗒畊二酮衍生物，以及至少一種選 自下述組群之其他活性化合物：殺昆蟲劑、引誘劑、滅 菌劑、殺細菌劑、殺蜱瞒劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生 長調節劑、除草劑、肥料、安全劑與化學訊息素 (semiochemicals) ° 201201694 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 益