201122070 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種黏著劑組成物之 薄,製造方法、黏著劑用原料組成物著 更δ“之’關於-種黏著劑組成物之製膜’ 薄膜之製造方法、黏著劑用原料組成物著 其係於進行使用供箱之高溫/高濕度的環境條件=, 及從烘箱取出後,皆具有不發生黏著:: 濁或被黏著物之掀起及剝離的優異性能。曰 另外,本發明之黏著劑組成物及 在顯示器之前面貼合各種光學薄膜及保護使Γ 合玻璃彼此而製作安全玻璃之情形。 或貼 【先前技術】 近年來’於PDP (電漿顯示器)、液晶面板、 等之各種顯示器中’在顯示器前面 膜或保護板。 &千'尋 '例如於PDP中’除了電磁波之封止薄膜以外,也將用 '防止使用近紅外線波長領域之各種遙控切換誤動作之 ^外線吸收薄膜、用以防止其近紅外線吸收薄膜所使用的 、’工外線吸收劑隨時間經過而劣化之紫外線吸收薄膜,再 者泣’用以調整可見光區域色調之氖光濾除薄膜、用以防止 =部光線映入光學薄膜表面之抗反射薄膜等貼附於顯示器 則面。藉由將此等之薄膜作為顯示器用光學薄膜使用而嘩 求影像拍攝情況之改善。 、 另外,於將液晶面板作為顯示面板所使用的行動電話 中,用以防止液晶面板裂開而隔著空氣層來將衝擊吸收用 4/50 201122070 之保濩板裝設於夜曰 量化盥笮刑# 日板之前面。但是,浐折发 _…㈣化、及辨識性 t =最近為了謀求輕 订動電話液晶面板之前面:订不將空氣層設置於 薄的保護板。 疋使用黏著劑層而直接貼合 另外’由於PDP也埤曰7 提高,正探討一種直與薄型化、及辨識性之 淪伞时一 接顏色濾光器方式,苴私古, 濾先态溽膜用之薄膜貼合於ρ〇ρ面板^ ,、如直接將光學 :述光學_或保護骐係使用 二則面,但是使用黏著劑層 二::合於顯示 合於顯示器之時,會有捲入5冷二—先予溥胺或保護板貼 的界面發生财氣泡之問題Γ’ 層與被黏著物 &另外,於顯示器顯示裝置之出貨前所進行 :試驗中,必須合格歧㈣騎 t器性 境條件下之而寸久試驗。從供箱取出後,符菩度之環 、厚膜貼合於早側之情形,其白濁將於數小 =明’貼合玻璃彼此或朗/丙烯酸板等硬物彼此時巧 數日以上殘留之情形,具有損害顯示器商品價值之問題1 ,如此方式,存在下列之問題:使用黏著膠帶而將光學 缚'或保護板貼合於顯示器時,黏著劑層中發生微小氣= =問題,或是使用烘箱而於高溫/高濕度之環境條件下進行 器之耐久性試驗時,而從烘箱取出供耐久試驗之顯示 态後,黏著劑層中發生白濁之問題。欲解決如 傳統上顧行料各狀㈣。 k ^例如,於專利文獻1中,揭示一種使用黏著劑層之黏 著f光學薄膜’其改善在黏著劑層表面發生窪陷之情形的 修復性能而卩枝錢之捲入。 5/50 201122070 具體而言,藉由以院基碳數為7〜18之(甲基) =醋與含經基之單體的重量比率為剛:請〜$所含之 物及3有具一個以上與經基進行反應的官能基之化合 fi成物之交聯物所形成的黏著劑層。將使用此黏著劑層之 、,子4膜貼合於玻魏,藉由於耽听隱^環境下放置$ $㈣目視確認歸劑層中之有無微小氣泡發生的方法來 才双查軋泡之有無,能夠防止微小氣泡的發生。 、另外’於專利文獻2中,揭示一種樹脂組成物,其係含 用以保護影像齡裝置等所必要的_吸收之丙烯酸系衍生 物、丙烯I⑽生物聚合物、及高分子量交觀。有用於防止 影像顯示用面板之裂開或是應力及衝擊之緩和、且具優越之透 明小4。 吸濕試驗係藉由將樹脂薄片置入6〇〇c、9〇%RH之高溫高 濕度試驗槽中50小時而進行,姻目視觀察以進行評估的方 法而確認的結果,若為此樹脂之組成物的話,發泡少且具優 之透明性。 八 另外,於專利文獻3中’揭示—種具有優異的耐濕熱性之 電子顯示器賴著綱。具體而言…種電子顯示_黏著劑 組成物,其特徵為含有(曱基)丙烯酸烷酯單體與含羧基之單 體的共聚物及/或混合物之電子齡||賴著触成物,再 者,含有具有伸烧氧基之單體、及含經紅(;甲基)丙稀酸_ 單體。 吸濕試驗係將隔著積層於樹脂薄膜之黏著劑層而貼合於 玻璃板的積層物’於60°C、90%RH之環境下放置120小時後, 於常溫(25。〇下放置30分鐘後,測定霧度值而判定積層體 之透明性。若根據此黏著劑組成物’即使於高溫高濕度下予以 6/50 201122070 放置後,發泡少且關維持高的透明性。 先前技術文獻 專利文獻:日本專利特開2〇〇3_262729號公報 專利文獻:日本專利特開2008-248221號公報 專利文獻:日本專利特開2008-001739號公報 【發明内容】 發明所欲解決之技術問題 味“方;以上所示之專利文獻1〜3中揭示的黏著劑組成物及 ‘著劑層中’高溫高濕度之環境條件係於至多60。(:、90%Rh 之環境下進行。 而關於專利文獻J係採用如下之試驗方法:利用60°C、 9〇%RH之環境下的烘箱來試驗提供試驗用之黏著劑層,及從 烘箱取出後,於常溫(25。〇下放置30分鐘。亦即,專利文 ,3之試驗方法係具有如下之可能性:黏著綱之白濁係從洪 $取出隨後至數分鐘之間開始白濁,3〇分鐘後變得不顯眼之 h形下,也具有判定為合格之可能性。實際上,關於專利文 獻2,與吸濕試驗後也維持白濁之實施例19不同地,製作 之後馬上就觀察到些微混濁之實施例18也被評估為A (於 吸濕試驗不被認為白濁),此係並未考慮到製作後馬上發生 之思濁。 此係將聚對笨二甲酸乙二酯(PET)等之薄的樹脂薄膜 貼合於單面或雙面之情形下,也為不太顯著之現象,但是 貼合丙烯酸板與玻璃、玻璃彼此等氣體阻障性高的材料之 情形,發生如下之現象:從處於60〇C、9〇%RH之環境下的 烘箱取出隨後至數分鐘之間開始白濁,其白濁歷經數^日^以上 仍然殘留。因而,隨著使用此黏著劑層之環境不同,可能會成 7/50 201122070 為重大的問題。 二·〜τ个丨通百糊小命阳迷之擴大,與習知之環境試驗 條件作-啸,正縣在更祕的環祕件下之耐久性能 如’貼合鱗上㈣綠所制的鱗_絲辣帶,係必 須為即使於饥、95%RH之環境條件下也不發生黏著劑層之 白濁或是從被鮮狀掀起及剝_料敝餘 之黏著膠帶。 匕 X但是’於專利文獻1巾揭示_著敝成物係於形成成為 丙城系聚合物骨架之絲碳數7〜18的(甲基)叫酸烧酿 (A)與用以將羥基賦予丙烯酸系聚合物的含羥基之單體(B) $聚合聚合物後,添加含有具有二個以上無基進行反應之 =旎基的化合物之組成物(交聯劑)而使交聯反應所得到的黏 著劑組成物’(B)對(A)之重量比為100:0 01〜5,由於(B) 之添加量僅為少許,被認為有助於水分保持、有效防止高溫高 濕度下的環境試驗中之發泡的羥基絕對量過少。再者,共聚物 中所賦予的羥基係於交聯反應被消耗,於交聯反應後殘存 基數量將受限。 工 ,因而,嚴苛之高溫高濕度環境條件下,黏著層厚且作為辨 識性提高用黏著膠帶使用時,具有如下之問題:無法防止起因 =水分的黏著劑層之白濁、或曝露於高溫環境下所造成的被黏 著物變形而導致從被黏著物之掀起及剝離。 " _另外’於專利文獻2中揭示的黏著劑組成物係於添加具有 燒基兔數4〜18之丙烯酸烷酯(A)及含羥基之丙烯酸酯(B) 的此合物所得到的共聚物、該(A)及(B)之單體混合物、 及高分子量交聯劑之後,使其交聯反應後所得到的黏著劑組成 物。專利文獻2之情形’並未提到即使於85°C、95%RH之環 8/50 201122070 境條件下,也不發絲著層之自_黏著敝成物、 之黏著膠帶,由於過剩地導人(曱基)丙稀酸取旨,如實施: 的方式來賴黯域具㈣,必須設計具有湘破場以= 紫外線來進行長時間照射之必要等設備。另外,雖有提到即= 於6〇t、mRH又環境條件下,不發生黏著層之白濁的 劑組成物及使用它之黏著膠帶,但由於必須長時間照射弱 外線,生產性不佳。 Μ 另外,於專利文獻3中揭示的黏著劑組成物係使用(甲基) 丙烯酸烷酯單體與含羧基之單體的共聚物。 另外,專利文獻3之情形也與專利文獻2相同,並未提到 即使於hC、95%rh之環祕件下,也不發錄著層之白濁 的黏著劑組成物'及使用它之黏著膠帶,由於過剩地導入(曱 基)丙烯酸烷酯單體,如實施例的方式,於紫外線硬化時,必 須長時間照射盡可能弱的紫外線。另外,雖有提到即使於6〇 C、90%RH之環境條件下,也未發生黏著層白濁的黏著劑组 成物及使用它之黏轉帶,但由於必有辨間照射弱^紫 外線’生產性不佳。 如此方式,於習知技術中係明顯為嚴苛的高溫高濕度 之環境條件,其並非適用於例如於車上用顯示器之85它、% %RH之環境條件下也不發生黏著劑層之白濁或是從被黏著物 之掀起及剝離’且生產性佳並廉價提供的技術。 亦即,本發明之目的係生產性佳地提供一種黏著劑組成 物、其製造方法、及使用它之黏著薄膜,其係使用烘 箱而進行(6〇ΐ、90%RH)或(85〇c、95%RH)等之高溫/ 问濕度的環境條件下中之耐久試驗時,甚至即使進一步從烘箱 取出後也热黏著劑層之白濁或是從被黏著物之掀起及剝離。 9/50 201122070 解決問題之技術手段 了科生使得因急遽之外在環钱化所造成的水分 而防止黏著劑層之白濁,本發明之技術思想係於 基的丙稀酸糸聚合物之製造時,藉由盡可能以單體 吾又=具有搜基的單體聚合物化’且得到於分散成眼睛 看不2分子之程度的狀態下所存在_著劑組成物。 制而秘工為了防止k被黏著物之掀起及剝離,交聯黏著 f而賦予耐熱性’同時即使曝露於高溫環境下,被黏著物 方::。’所交聯的黏著劑也能_被黏著物的變形的 醋單反種之含有_ (甲基)丙埽酸 劑層中而參與防止;:分子 含有絲的聚合物導入黏著 為主:發明中’為了解決上述問題點,預先使成 ,' μ 合物先行聚合,相對於聚人物之六跔 點劑而言,使該丙稀酸系聚合物成為01=;:;二聯 官能性交聯劑盥光繁人扣仏u .田里以下之里的二 絲之(曱基/丙溶解至少一種之含 得到的溶齡㈣__,婦;f 光,化,=== 著劑組成物。因此,效率佳地製作度所父聯的黏 物,且能夠無問題地混合難以均勾二二:的丙烯酸系聚合 優越之光學特性的黏著劑組成物。^ 此,得到具 較,於本發明中,由於能夠減少對於預先使其先=== 10/50 201122070 系聚合物的單體添加量,能夠提供—種生產性高的點 為—了^上述技術問題,本發明係採取下列之構 —種黏者劑組成物之製造方法,其係包含.。. 1)使用含有至少一種之丙烯酸系單體的、、θ二 到主劍聚合物的聚合物製造步驟; ”〜合龜而得 ^對於該主劑聚合物、至少一種之含有經 ,能單體、光聚合起始劑、與 甲基) 含有成為(U當量以下之量的二官能性交聯調製 組成物的步驟;及 ^者W用原料 使賴黏著_補組,藉由光騎進 及•反應而得到黏著劑組成物的步驟。 α反二 (II)提供—難著_之製造方法,其係包含: 到主劑=的===酸綱6_劑液而得 對於該主劑聚合物、至少一種之含有《的(甲基) 、广早體、光聚合起始劑與聚合物之交聯點 二 有成為0.1當詈以-人A _ ^ 〇同衣3 成物的步驟; 吕能性交聯劑之黏著劑用原料組 ’進行雜著_原料組 4^及乾燥而形成黏著劑塗布膜的步驟;及 鹿(1)-藉Λ對該黏著劑塗布膜之光照射來使聚合反應與交聯反 應進行後仔到黏著劑層的步驟。 ㈣-種黏著劑用原料組成物,其含有: ϋ)由3有至少―種之具有酷基的丙烯酸系單體為85〜95 里伤、與至少一種之具有絲的丙稀酸系單體為5〜15重 11/50 201122070 量份之單體所聚合的主劑聚合物:100重量份; (B) 至^、一種之含有經基的(曱基)丙稀酸醋單體:5〜20 重量份; (C) 光聚合起始劑:0.01〜0.5重量份;及 (D) 相對於聚合物之交聯點而言,使二官能性之交聯劑成為 當量以下之1.0〜3.0重量份;且 5玄主劑聚合物之分子量分布係數量平均分子量(Μη)為 7萬以上、重量平均分子量(Mw)為100萬以上。 (IV) —種黏著薄膜,其係包含基材或隔離膜、及黏著劑 層; 該黏著劑層係將如該(ΠΙ)之黏著劑用原料組成物塗 布於基材或隔離膜上之後,藉由光照射而使聚合反應與交 聯反應進行後可以得到之厚度為0.05〜3mm之黏著薄膜。 jV) δ玄(IV)揭示之黏著薄膜,其中該黏著劑層係將其黏 著面貼合於被黏著物後,於23t、50%RH環境下放置} 小時後,以剝離速度3〇〇mm/min進行剝離時之對玻璃及丙 婦酸核m的黏著力為丽/25mm以上,且構成該黏著劑層 之黏著劑於23°C、1Hz下之儲存彈性模數(G,)為lxl〇4pa 以上、且低於lxl〇6Pa。 (IV)使構件貼合於顯示器之用途的黏著膠帶。 發明之效果 ^若根據上述之本發明,提供一種黏著劑組成物,其係 藉由將丙烯酸系聚合物之交聯反應抑制至最小限度,而抑 制聚合物+所導人的絲數4#雜之減少,㈤時也以使水 分子吸附_級盡可能分散之狀態下所必要龍量存在。因 此’能夠提供-種黏著劑組成物,其能夠在高溫高濕度環境條 12/50 201122070 件下將水分吸附於含羥基之聚合物,為了提高緩衝性,即使增 厚黏著劑層,也防止起因於所吸收的水分子之凝聚所造成之白 濁的發生。 另外,藉由適切調整黏著劑塗布液之流動性而可能更增厚 對基材之塗布厚度,能夠提供緩衝性高的黏著劑膠帶。 再者’相對於聚合物之交聯點而言,藉由使交聯劑之量成 為0—.1當量以下之量而將交聯劑之種類設為二官能性者,能夠 隨著因曝露於高溫環境下所造成的被黏著物變形之程^六 聯黏著劑,進一步也賦予耐熱性料‘二 黏著物的掀起及剝離。 絲據在該⑴麻之發明,能夠提供—種黏著劑 之即使為了提高緩衝㈣增厚黏著劑層之 t不會發生在高溫高濕度之環境條件下及由該環境條件下又取 出後因水分㈣聚造成H冑彳 ‘ 掀起及剝離。 心⑽的白料疋從破黏著物之 揭示之_,料提供,著_之 表迈方法,即使為了提高緩衝性而 有職之 會發生在高溫高濕度之環境條日二A之厚度,也不 因水分子凝聚造成之黏著劑層件下取出後 及剝離。 濁次疋攸被黏著物之掀起 若根據在該(ΠΙ)揭示之笋明At 液(黏著·原料組成物夠提供—種黏著劑塗布
劑層之厚度,也不會發生在高溫衝性而增厚黏著 境條件下取㈣因水分询^境條件下及由該環 被點著物之掀起及娜 Λ k叙轉输W、:ML 若根據在該(IV)〜(VI)·之發明, 成夠提供一種 !3 /50 201122070 」P使為了提高緩衝性而增厚黏著劑層之厚度,也不 黏著物之掀起 ;:八度之環境條件下及由繼条件下取出後 口“子破錢成之黏著劑層的白濁或是從蟛 及剝離。 【實施方式】 以下,針對本發明之適合的實施形態加以說明。 。。才七月之黏著劑用原料組成物係將至少—種之含經某 之^體(單體B )混人為了使該單體B聚合之聚合起始劑= 物(聚合物A)及用以交聯主劑聚合物之交聯劑。此黏 ==組成物係含有至少一種含羥基之(甲基)丙烯酸 二乍^猎由能量線而聚合的光聚合性化合物。(甲基)丙稀酸 §曰係與光聚合起始劑能夠進行自由基聚合的乙稀基之具有(曱 基)丙匕烯酸基的聚合性化合物,例如,對_膽範圍 内之i外線具有硬化性的紫外線硬化賴脂材料。 還有,於本專利說明書中,所謂(曱基)丙稀酸酿係丙稀 酸酯與曱基丙烯酸酯之總稱。 t a物A係成為黏著劑之主劑,並且最好為使含經其之 丙烯酸系單體(單體B)容易分散者。 為使單體B容易分散,較佳為丙烯酸系聚合物,更佳為 共聚合親水性單體。此係由於單體B為丙烯_與含有經基。 另外,使用於光學躲之情形下,本發明之黏著綱原料組成 物必須具有透明性,且由於控制黏著力之強弱為簡便的,聚合 物A較佳為丙烯酸系聚合物。 ,使用本發明之黏著劑用原料組成物而在基材(或是也可以 為,離膜)使其塗布/乾燥後,進行光照射而使其聚合時,可 以得到黏著薄膜。另外,本發明之黏著劑用原料組成物係含有 14/50 201122070 用以交«合物之交·,_於聚合物之錢料言,交聯 别之含1設為低於i當量(較佳為例如α5 #量以下)。因此, 交聯劑係如魏麵t合物財絲絲合物β之減能進 反應者,料合物Β响基之至少—部分未妓聯, ,由未父聯的錄分散碎在,可以剌 力之黏著劑層。 > 刀夂I付月匕 山再者,於本發明中,相對於聚合物之交聯點而言,藉 父聯劑之量及種類設定成為αι卷 —9 ' #1 > 性,故此夠防止從被黏著物之掀起及剝離。 , 产而本專利况明書中’所_著薄膜,並無特別因寬 =區別:必要’包含規定於JISZ_9之黏著膠帶及黏 =涛^任—者。其具體例可列舉:在基材之單面具 層之早面黏著膠帶(或單面黏著薄 目u 著削層之雙面黏著膠帶(或雙面黏著:及二::: 著:層形成薄媒狀之轉移膠帶(轉印膠二= 乂予以大面積化,也可以維持其寬度寬廣的狀態下使用, 可以細切成膠帶狀而作成黏著膠帶 著薄片或黏著膠帶適合於將構件貼合於^之= 成的= 广顯示具有使用本發明之黏著劑峨 士的黏者劑層2之單面黏著膠帶5模式之一例 : 者膠帶5係在成為黏著劑層2 4 成黏著劑層2,利用隔離膜3 的基材1之早面形 师㈣」 崎黏著劑層2之黏著面。 於使用時’财隔離膜3而露出黏著面,直 持積層在黏著劑層2之背面的狀 土 、准 針針且右其从貼合於被黏著物。 、.十I、有基材之雙面黏著膠帶的構造並未刻意圖示, 15/50 201122070 在,之雙面形成有勘著劑層,各自 具有利用隔離臈所保護的構造。 J、糾層之招著面 於圖1B ♦,顯示具有 成的黏著㈣2之轉轉帶6 組成物所形 係在黏著劑層2之雙面設置有隔離=之:例。此轉移膠帶6 一側之隔離膜3後露出單側之黏著面而於於使用時,_ 轉印(轉移)^細咖_著劑層2 將其他之_著_合於糾側之隔_3後,能夠 白濁發生的發在高溫高濕度的環境條件下之 (益機玻璃)帶之形態下予以貼合的破璃 性差==: ::,酸玻璃)等之水分』 之理由。 侍到特別顯著的效果。此係根據如下 貼合水分子佳的樹脂薄 之水分子為__之_ 2抓”/鄕者膠帶層 水分子所凝聚之可能^^由於能夠簡單穿透而貫穿, 也會立即貫穿__ f,⑽使水分子暫時凝聚, 性差的材料之情形,水分子將凝聚而:濁 竣县84門1擴政至黏著膠帶之周邊端後貫穿,因而歷 經長時間,白濁將變得持續。 U而歷 i少二3聚合物Α之原料的單體較佳為含有 由種之具有酉曰基(—c〇〇〜)之丙稀酸系單體、盘至少 的(—C00H)之丙稀酸系單體,其他,能 Μ 4種的化合物。作為具有醋基(—coo-)之丙烯 酉义糸早體’例如可列舉··通式ch2=cr1 —c〇〇r2 (式中, 16/50 201122070 R1係表示氫或曱基、R2係表示碳數1〜14之烷基。)所示 之(曱基)丙烯酸烷酯、或含羥基之(曱基)丙烯酸酯等 之(曱基)丙烯酸酯。 h通式CHfCRi-Coof (式中,Rl係表示氫或甲基、 R2係表示碳數1〜14之焼基。)所示之(f基)丙稀酸烧 酿,具體而言’可列舉:(甲基)丙稀酸甲酉旨、(曱基)丙 烯酉义乙g曰、(曱基)丙稀酸正丙醋、(甲基)丙稀酸異丙醋、 (甲基)丙稀酸正丁_、(甲基)丙稀酸異丁酯、(甲基) 丙烯酸第三丁醋、(甲基)丙稀酸正戊醋、(甲基)丙稀酸 異戊酯、(曱基)丙稀酸正己g旨、(甲基)丙稀酸_2_乙基己 酯、(甲基)丙稀酸正辛酷、(甲基)丙婦酸異辛醋、(甲基) 丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯_、(甲基)丙稀酸十二 =旨等’此等單體能夠單獨使用或合併二種以上而使用。 〔去令’車乂佳為使用(甲基)兩稀酸_2_乙基己酯 烯酸正丁酯。 I i V y 著力之觀點,(曱基)丙稀酸㈣係烧基r2之 ~ °又:1〜14。右院基之碳數為15以上時,因為具有黏 2ΓΪΓ可能性而不佳。狀基R2較佳為碳數1〜]2, 更為破1 2〜12 ’進-步更佳為碳數4〜8。 之令另ΐ m碳數為1〜14之(甲基)丙烯咖 可以將院基R之碳數為卜3或13〜14之 丙烯酸烷酯作為單體之—A ^ ^ 數為4〜12之(甲幻二刀使用,較佳為將院駐2之碳 ⑽莫耳%)而使用土 如旨視為必要(例如,5〇〜 17/50 1 可以為直鏈,也可以為分枝鏈。 2 另外,含有經基的(甲基)丙稀酸燒酿,例如,可列 201122070 舉:(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸_2_羥丙酯、(甲 基)丙烯酸-4-羥丁醋、單(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、單 (甲基)丙烯酸聚丙二醇醋、單(曱基)丙烯酸環己烷二 曱醇酯等。 另外,含有羧基的丙烯酸系單體,例如,可列舉:两 烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、亞曱基丁基二酸、2-丙缔 醯乙基琥珀酸等。 具有酯基之丙烯酸系單體與具有羧基之丙烯酸系單體 的混合比係用以能夠隨著被黏著物變形之程度來交聯黏著劑 後賦予耐熱性,防止從被黏著物之掀起及剝離,較佳為至少一 種之具有酯基之丙烯酸系單體為85〜95重量份、至少一種 之具有缓基之丙稀酸系單體為5〜15重量份的混合比。 於聚合物A之原料單體中,也能夠添加其他之單體。 例=,能夠選定具有羧基、烷氧矽烷基、胺基、羥基、磺酸 基等之親水基的單體而使用。 、_構成聚合物A的單體之中,(曱基)丙烯酸烷酯與具有 基的單肢之摻混比係根據黏著劑所求得的特性或單體之種 分子巾親水細狀重量比料有料同,例如為較 ^有5〜5〇重量%為親水基之單體,5〇〜95重量 暴)丙烯酸烷酯。 、丁 舉另外’具有燒氧石夕烧基之丙烯酸系單體,例如,可列 :且一甲基)丙烯酸个三曱氧矽烷丙酯、(曱基)丙 土:甲氧錢丙§旨、(曱基)丙稀酸卞三乙氧魏丙醋等。 列舉:乙稀口:氧概之非丙稀酸系單體,例如,可 C卹甲虱基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷等。 另外,具有胺基之丙烯酸系單體,例如,可列舉:( 18/50 201122070 基)丙烯酸二甲胺乙酯、(曱基)丙烯酸二曱胺丙酯、(曱 基)丙烯酸第三丁基胺乙酯、(曱基)丙烯酸單曱胺乙酯等 之含有胺基之(曱基)丙烯酸酯之外,還可以列舉:(甲基) 丙烯酸醯胺、亞曱基丁基二酸醯胺、二曱胺丙基(曱基) 丙烯醯胺、二曱胺乙基(曱基)丙烯醯胺、N-曱氧曱基丙 烯醯胺、N-乙氧曱基(甲基)丙烯醯胺、N-曱氧甲基(甲 基)丙烯醯胺、N-丁氧曱基(曱基)丙烯醯胺等。 聚合物A較佳為其大部分(例如,50重量%以上,更 佳為80重量%以上)為由丙烯酸系單體((曱基)丙烯酸 烷酯及具有親水基之丙烯酸系單體)所構成,於不損害本 發明效果之程度,也能夠併用丙烯酸系單體以外之單體(非 丙稀酸系單體)。 針對使構成聚合物A之丙烯酸系單體及任意所摻混的 非丙烯酸系單體聚合,能夠藉由溶液聚合、塊狀聚合、懸 浮聚合、乳化聚合等之習知方法而進行,適合採用於熱量 去除容易之溶液聚合。於溶液聚合反應中所使用的有機溶 劑,具體而言,例如,可列舉:曱苯、二曱笨等之芳香族 烴類;醋酸乙酯、醋酸丁酯等之脂肪族酯類;環己烷等之 脂環族烴類;己烷、戊烷等之脂肪族烴類;若不阻礙上述 聚合反應的話,並未予以特別限定。此等之溶劑可以僅使 用一種,也可以混合二種以上而使用。溶劑之用量適當決 定即可。 一般而言,於溶液聚合反應中,隨著聚合溫度變高, 所生成的聚合物之分子量將降低。於溶劑之回流溫度下進 行聚合反應時,藉由使用具有適合於聚合反應之沸點溫度 的溶劑,能夠一邊去除聚合反應熱、一邊得到聚合物。 19/50 201122070 ♦ σ物A之分子量分布數量平均分子量( 合物1之里^1 f圭為1200萬以上。如此方式,若聚 大時,耐熱性及耐候性將成為更優越。 '大時’黏度將過③*使加JLig合性變差。 =藉ί設計提高塗料溫度等塗布方法而使其上步 /〇〇萬之=。物塗布之情形,例如認為較佳為論低於 、另外,本翻之___組祕縣有至少一種之 八有羥基的(曱基)丙烯酸酯(單體B)。 於本U之黏著伽原聽成物之—錄佳的實施形 Hi使不含有絲的(甲基)丙稀酸細旨及丙烯酸單體聚 ii斤件到的丙烯酸系單體、與含絲之(曱基)丙稀酸醋 早版於不進行共聚合且各別分散之混合狀態下而存在。 ^卜’於別的較佳實施形態中,於黏著劑組成物中含有使 3有親水性單體之單體聚合崎_聚合物Α、與含有經 基的(甲基)丙烯酸酯之單體。 相對於主劑聚合物(聚合物A) 100重量份而言,單體 B之3里(單體B為二種以上之情形下係其合計量)較佳 為^〜2〇重量份’進行机、95%RH環境下之試驗等必須具 有向耐久性之情形時,更佳為5〜15重量份。 、還有’於習知由含有經基的丙烤酸系聚合物而成之黏著劑 組成物中’軸未反鮮體可能含有轩的含之(甲基) ,稀酸酿單體,但是與本發明之黏著劑用原料级成物中含 ''土之(曱基)丙細酸S旨的含有率作一比較,其含有率只 不過明顯較低。 ' 八 20/50 201122070 靜ΓΓ月著劑用原料組成物係為了含有主劑聚合物 二忒St 光聚合起始劑、交聯劑 散,該丙稀酸糊“作5::2經基之單體的均句分 製。 糸作為/合解於有機溶劑之樹脂溶液而調 合物中而得到丙_ "前’去除在聚合反應“ :主:=物’必要時利用水或有二=: 聚===聚合反應完…外,心 量主劑==的=;:體。另外,更正確地定 驟所用之含夠衣作經更適切調整的下-步 心糊;::光r起始劑含量之丙 體溶解於主魏合物彳^ ’也可以使含經基之單 劑的去除作業。 於上述聚合反應之有機溶 -旦Γ内卜光==起始劑添力,稀嶋後,因為 用,有進行t人反庫2含之紫外光將對丙稀酸糊漿起作 起始劑盡量於馬上要進行後段:故先聚合 :樣的操作,應注意的是要防止因任==利用 始劑於塗布/製膜前開始反應。⑽在要因而使光起 布的了賦予適合於對基材之塗 液,二===: 21/50 201122070 :甲二等3香族烴類;醋酸乙雖、醋酸丁酷等之脂肪翻 若,族烴類;己烧、戊炫等之脂肪族烴類等, 右此夠達到轉布及分散之目的,並未予以特別限定。 調製黏著劑塗布液之際,最好以相互適當的播混比而將主 刮聚合物、含絲之單體、光聚合起始劑、交糊之4種而得 到溶解於錢溶财之錢溶·,其予轉解之順序並未予 ^寺別限定。例如’可⑽餅含·之單體、歧合起始劑、 交聯劑倒人聚合主劑聚合物後所得到的㈣酸糊I中,或a 也可以將含織之單體、統合起始劑、交聯_人溶^ 適量有機溶劑之溶液中。 於本發明中,作為單體B所使用的含羥基之(曱基)丙 烯酸酯單體,可列舉:(甲基)丙烯酸_2_羥乙酯、($基) 丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸·3_羥丙酯、(曱基)二烯 酸-4·經丁自旨、(f&)丙稀酸_5遍戊g旨、(?基)=稀酸·卜 經己酉旨、(曱基)丙烯酸_7-經庚自旨'(曱基)丙稀酸_8•經辛 酯、(甲基)丙烯酸-7-曱基-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸々·甲 基-8-經辛自旨、(曱基)_酸-9-經壬§旨、(曱基)丙烯酸·ι〇_ 羥癸酯、(曱基)丙烯酸-12-羥月桂酯等。此等單體可以僅 使用-種或合併二種以上而使用。尤其以(曱基)丙稀酸1 經乙醋 '(曱基)丙烯酸經丙S旨、(甲基)丙稀酸_4_ t 特別適合使用。 =9 作為含經基之(曱基)丙缔酸雖係利用丙燦酸或甲美 丙烯酸以使具有二觸(二醇化合物)所具有的二她基^ 之-個經基S旨化後而得狀-分子中各具有—個經基^乙 坤基之(曱基)丙稀酸經炫S曰為適合採用者。 本發明所使用的單體(構成聚合物A之單體及單體 22/50 201122070 所必要的黏著膠帶之黏著力、儲存彈性模數 m #成具有重做性之黏著膠帶之情形,由於可為儲 曝魏嶋,料賴之大概指 低儲存^/,、難著力為必要之情形或欲降 數之情形’相反地,使Tg較室溫為低,較佳 马使Tg成為負的溫度之單體成為必要。 列舉光起始劑(聚合觸媒)並未予以特別較,例如,可 甲_:=、光聚合起始劑、苯偶姻系光聚合起始劑 '二苯 -二先聚5起始劑、噻吨酮系光聚合起始劑等。 ^乙_、光聚合起始劑可列舉:笨⑽、對(三級丁基) 笨乙酌笨乙綱、氣笨乙鋼、2,,2,·二乙氧基苯乙嗣、經基 基笨乙酮等基_2’·笨基笨⑽、2·胺基苯⑽、二烧胺 苯偶光聚合妓劑可列舉:二笨基乙二_、笨偶姻、 2辦笨偶姻乙基_、笨偶姻異丙基驗、笨偶姻異丁 環己基苯_、2.膝2.甲基小笨基_2_曱基丙烧小 酸、系光聚合起始劑可列舉:二笨曱酮、笨曱酿苯甲 笑审 甲酸甲Sl、甲基鄰笨曱崎曱_旨、4-笨基二 44, : 甲酮、羥丙基二笨甲酮、丙烯酸二笨曱酮、 , 又(一曱月女基)二笨曱酮等。 ^吨轉歧合起始劑可列舉:私酮、2舶吨嗣、^ 土 土屯鋼乙基嗔吨_、二甲基喔吨酉同等。 氧^^之光。聚合Ϊ始劑,可列舉:α•醯細旨1基(鄰乙 灭土 α早將、氧化酿基膦、乙義、3·香豆素酉同、乙基 23/50 201122070 心職、才平腦西昆、四曱基硫化曱硫碳酸胺、偶氮雙異丁腈、過氧 化笨甲酿、過氧化二絲、過氧三甲基乙酸第三丁醋;;^ 一此等之光聚合起始劑可以僅使用一種,另外,也可以併用 一,以上。歧合起始劑之含量係於將聚合性化合物(本發明 旦〇月形係3羥基之(曱基)丙烯酸酯)之全部量設為1〇〇質 重量百分率中,較佳為_〜1Q質量%,特佳為〇.1〜 貝!%。若光聚合起始劑之含量為〇 〇2質量%以上於短時 =内能夠進行聚合性化合物之聚合;若為ίο質量%以下,光 聚合起始劑之殘渣難以殘存於硬化物中。 _另外,如上所述,相對於主劑聚合物100重量份而言,含 =基=(曱基)丙烯酸g旨單體(使用二種以上之情形係合計 里▲)較佳為5〜20重量份,若進行於85〇c、95%RH環境下 之試驗等高耐久性視為必要之情形,更佳為5〜I5重量份,以 主劑聚合物100重量份絲準之光聚合触_含量較佳 0·01〜0.5重量份。 於本發明中,於光聚合後之黏著劑組成物中,期望以單體 中之40 80重里% ’幸父佳為5〇〜75重量%之範圍予以聚合。 亦即,期践留20〜60重魏,健為25〜㈣量職圍之 未反應單體。聚合率低於40重量%之情形下,不會將充分之 黏著性賦予所得到的聚合物,另外,超過8〇重量%之量的聚 合率之情形,觀察到凝聚力之降低,剝離去除黏著劑層之時, 會發生糊漿殘留之現象。 只要二官能性之交賴為在—分子巾具有二個進行交聯 反應之官能基的化合_話,並未扣特舰定。如此之二官 能性之交卿,例如,可_ :官級環氧化合物、 性異氱醢簟。 24/50 201122070 吕月b性環氧化合物,可兴 _ > 一 乙二醇二環氧丙基鱗、聚乙二醇氧環氧丙杯二 丙基醚、二丙二醇二产备石甘衣乳丙基醚、丙二醇二環氧 戊二醇二環氧丙基二,6•己:醇=二=環氧丙基鍵、新 二官能性環氧化合物;或氣化—雙脂妨族之 酸二環氧丙酯、對苯二酸二 一衣乳丙基越、鄰笨二 等之芳香族之二官能7生環=二環 氧基能触聚合物之縣進行時4化合物之環 二官能性賤酸酯,可列舉:六亞曱基二 酮二異氰_旨(ipdi)等m〜仏⑽日戍兴佛 一田〜、 寻(月曰肪知—官能性異氰酸醋,·或甲芏 喊二笨基m氰酸料之芳香族 、 嶋嶋糊之_ 為〇 =物,^點而§,二宫能性交聯劑之含量係成 為0.1虽1以下之範圍’例如’相對於主劑聚合物而言,較佳 為1.0〜3.0重量份。 於此,用於塗布黏著劑用原料組成物而形成黏著薄膜時之 基材的材質錄佳為具有透雜、耐齡,及纽礙紫外線硬 化性樹脂組成物硬化之35Gnm〜400·附近之紫外線區域,散 亂/吸收為小的材質。例如,可列舉:聚對笨二曱酸乙二酯(ρΕτ ) 或聚秦二曱酸乙二酉旨(pen)等之聚醋、聚石風、聚_風、聚苯 乙烯'聚丙烯酸鹽、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚乙烯或聚丙烯等 之聚烯;聚醯胺、耐論、聚醯亞胺、三醋酸纖維素、二醋酸 纖維素、聚(曱基)丙稀酸_、聚(曱基)丙稀酸酷共聚物、 聚曱基丙烯酸曱酯、聚四氟乙烯或聚三氟乙烯等之氟系樹脂; 聚氣乙稀、聚偏氣乙烤共聚物、氣乙稀-醋酸乙稀共聚物、聚 25/50 201122070 ^醇、玻璃紙(ceUophane)'纖維素系義等。此等之材料可 以單獨使用,也可以併用二種以上。 尤其,從耐熱性、紫外線穿透性、及價格之方面而言, 車又佳使用聚對苯二曱酸乙二酯。 還有基材之厚度較佳為具有16μιη〜200μιη,更佳為具 5=m〜18%m。若基材之厚度過薄時’操作性* ;另外, 右土材之厚度過厚時,在成本面、操作性為不利。 將:丨=原料組成物塗布於基材之塗布裝置,若為具備 將黏者劑用補組成物均f地 爾 ===,來具有由黏著劑用= 造之』二==!?器、塗布頭所構成的構 藉由塗布裝£ f &相如布機等。 物之薄m (塗_^之=形成有黏著劑用原料組成 料組成物絲硬;!===置塗麵後之輸用原 黏箸劑用原料組成物二工:二:之::性。 佳為_〜3_之間,„形,塗布膜之厚度較 :相等於藉由光聚合所得物= =者_令之轉劍層的“子\因此,本發明 佳為0.]〜2_。 又住馮0.05〜3_之間,更 點著割用原科组成物為 的厚度變得較姆型式為厚,形,乾燥前之塗布膜 數字:後之塗布臈厚度係與觸型:物厚度之 性能變差。另外,若塗布膜過厚J也變薄,衝擊吸收 26/50 土於成本將上升之觀點將 201122070 為不利。 τ,觸不树明之黏著相之製造方法之 -例。於顯示於圖2之裝置中,黏著 、式 模塗布機21而供應至基㈣上,形成塗布膜12 = 係對向於模塗布機21所配置,支撐基材η之 ^ ==二之基沿著其長邊方向‘以搬 k於乾“ 23中,去除塗布膜12中之溶_方 以乾煉。在乾燥後的塗布膜12之 Γ隔離膜B供應至塗布膜 σ" 0 乾燥室23内之溫度最好騎塗麵12巾之溶 =伽度’期望聚合性化合物保持於不進行熱聚合 魏==Γ姆物―^保持 軋矣b 25係由挾入形成有塗布膜 13的1對細t構成,貼合兩者置/ 1與隔離膜 之加壓手段,另外,對薄膜容==較佳為具備用以貼合 少一者較靖縣—物力㈣,輕之至 隔離膜可列舉例如,在以聚魏 聚_薄膜、聚_膜、聚 專二,方麵_、 膜、聚笨乙_膜、聚賴二胺薄 t合物賴、在_嫩性軸為首 、、^^基㈣ :=:====:= 理而至少單面具有剝離性之剝離膜:氟系=:= 27/50 201122070 k系,膜等薄膜本身具有娜性之内部添加獅劑而製 f的薄料。_膜之厚度並無限定,通常為5〜_,大 多較佳為1〇〜10〇μηι。隔離膜係設為配合所使用的黏著劑或使 用用途(剝離強度)所選出。 备、外線,日、?、射裝置26係具備使紫外線發生之光源部、與 去除利用光源所發生的熱之冷卻裝置。若光源部為可以得 =使广布膜12巾之聚合性化合物充分硬化的紫外線照射能 里勺°舌产夠自由選擇向壓水銀燈或金屬函化物燈等之燈 光源、或具有务外線區域發光波+之發光二極體等。 塗布膜12係藉由依照適度之光照射而聚合塗布膜12 中之聚合性化合物,來提高凝聚力、展現黏著性。 另外,若如轉移膠帶的方式以本發明之黏著膠帶來製 造無支樓體之雙面黏著_之情形時,此情形下,不僅隔離 膜^作為搬送用之基材u也被供應隔離膜,在隔離膜上形 成黏者劑層。 另外,作為本發明之黏著薄膜而製造在支撐體之雙面且有 黏著劑層的雙面黏著薄膜之情形,能夠在各自表面上,同時或 逐次地進行塗布液之塗布/乾賴塗布社光聚合。 為了光聚合反應而進行之光照射之後,進行°為了交聯反應 、”仃之硬化。硬化之方法並未予以特別限定,例如以既定之 j及時f猶件而放置捲取練上之轉雜。硬化之溫度也 =據交·之麵等,必要時進行加驗佳(例如,4〇〜8〇 所得到的黏著劑層係於將其黏著面貼合於被黏著物後,於 f、50%RH環境下放置卜】、時後,以剝離速度3〇()mm/min '時之對玻璃及丙稀酸樹脂的黏著力較佳為應/25麵以 28/50 201122070 上。。為了得到如此之高的黏著力’構成黏著劑層之黏著劑於 23C、1Hz下之儲存彈性模數(G,)較佳為lx〗〇4paa上且低 於lxl〇6Pa,將進行85。(:、95%RH環境下之試驗等高耐久性 視為必要之㈣,更_ 5xlQ4pa以±且5xiQ5pa以下。若儲 存彈性模數低時,由於黏著· 且容易變職容易貼合。 1儲存彈性模數為上述範圍㈣,成為兼具使二構件(例如, ^板或丙_鱗之硬物)貼合時之齡性、貼合後之耐久 性、甚至黏著力等者。 …本%明之黏著薄膜能夠適用於將構件貼合於酬電浆顯 膠帶。液Ba®板有㈣Li)板等之各種㈣㈣途的黏著 以下,藉由實勤“具體說日牀發明。 <轉移勝帶之製作> 造方表1之摻混的黏著劑組成物,依照下列之製 外,各主劑聚合物之數量4 移膠帶。另 子量(Mw)係依照顯示;^;7子置㈤)及重量平均分 定。 下列之(分子量測定方法)而測 29/50 201122070 表1 主劑聚合物之單體組成 主劑聚合物之分子量分布 單體B 交聯劑 光聚合 起始劑 2EHA (重量份) AA (重量份) HEA (重量份) Μη Mw Mw/Mn 4HBA (重量 份) 種類 添加量 (重量份) 當量 Irg651 (重量 份 實施例1 90 10 一 7萬 126萬 18 15.0 EX-830 2.0 0.05 0.10 實施例2 87 13 一 11萬 253萬 23 15.0 EX-830 1.0 0.02 0.10 實施例3 87 13 — 11萬 253萬 23 15.0 EX-830 2.0 0.04 0.10 實施例4 87 13 — 11萬 253萬 23 10.0 EX-830 2.0 0.04 0.10 實施例5 87 13 一 12萬 453萬 39 5.0 EX-830 1.5 0.03 0.05 實施例6 87 13 — 12萬 453萬 39 10.0 EX-830 2.0 0.04 0.05 實施例7 87 13 — 12萬 453萬 39 15.0 EX-830 2.5 0.05 0.10 實施例8 87 13 — 14萬 143萬 10 5.0 EX-830 1.5 0.03 0.10 實施例9 87 13 一 14萬 143萬 10 10.0 EX-830 2.0 0.04 0.10 實施例10 87 13 — 14萬 143萬 10 15.0 EX-830 2.5 0.05 0.10 實施例11 87 13 一 12萬 453萬 39 15.0 EX-931 2.0 0.02 0.10 實施例12 86,5 13 0.5 — — — 15.0 A-45N 1.5 0.05 0.05 實施例13 86.5 13 0.5 — — — 15.0 A-45N 2.5 0.08 0.10 實施例14 92 8 一 9萬 126萬 13 17.2 EX-830 1.7 0.06 0.06 實施例15 95 5 — 30萬 144萬 4.7 10.0 EX-830 1.5 0.08 0.05 比較例1 87 13 — 12萬 453萬 39 10.0 — — — 0.05 比較例2 87 13 — 12萬 453萬 39 10.0 EX-830 2.0 0.04 — tb較例3 87 13 一 12萬 453萬 39 — EX-830 2.0 0.04 0.05 比較例4 87 13 一 12萬 453萬 39 10.0 EX-830 7.5 0.16 0.05 比較例5 80 20 — — — — 15.0 EX-830 2.0 0.03 0.10 30/50 201122070 遇有,於表1中’「2EHA」係表示丙稀酸_2•乙基已 「AA」係表示丙稀酸,「HEA」係表示丙稀酸_2_輕己妒曰,, 「麵A」係表*丙稀酸-4_經丁酿,「Irg65!」係表示θ ’ (註冊商標)651。另外’交聯劑之種_分別使用及= 列舉於下列製造方法中之所列舉的製品。 於此,製品名:Irgacure (註冊商標)651之光铲八 始劑係將苄基二甲基縮酮作為有效成分。 κ α起 衣〇〇名.EX-830之二官能性環氧交聯劑的環氧當 環氧基lmol)係268。另外,製品名:Εχ_ %丨之二…外(岁 環氧交聯劑的環氧當量係172。 〜s能性 #. ㈣,交聯叙當量係將絲作為# 點,異旨之情形係將縣及絲作為交聯點而計首4 (分子量測定方法) ^ =對各主劑聚合物,稀釋成濃度2%,藉由 以流速0.5ml/min<Gpc分析裝置^ A 口U 置名,Aihance 2695_2414Ri 檢 teis 依照聚苯乙烯換算而算出分子量。、而進仃測定, 實施例1 調製使丙烯酸-2-乙基己酉旨(2EHa)9 ㈣之::乙:: ㈣^ —邊進行溶液聚·:二^製點予 劑聚合物之數量平均分子量為 ^物。此主 萬。 千均分子量為126 接著’將15.〇重量份之作為單體 酯(大阪有機材料工業股份公司.伽、㈣-4-輕基丁 ,/5〇 Μ重量份之作為 201122070 二官能性之環氧系交聯_聚乙二醇二環氧丙細⑽㈣ ch⑽tex股份公司;製品名:Εχ•㈣)、〇.1〇重量份之烧基笨 酮系光聚合起始劑(Ciba 】apan股份公司製;製品名:喻: (註冊商標)651)溶解於作為溶劑烟之醋酸乙㈣溶劑液 中,添加該製作完成駐劑聚合物_合黏著_原料 物0 交聯劑之添加 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基) 量為0.05當量。 在將其黏著劑用原料組成物作為基材使用之隔離膜 (東洋紡績股份公司製;製品名:K15〇4、厚度75μη〇之 上面’使时錢而使錢後之麟㈣的厚度成為 的方絲塗布後’再使魏獅製作黏細層之積層 接著,在所得到的積層體之黏著劑層之上面,貼合隔離膜 (;菱樹脂股份公司製;製品名:MRF、厚度38μιη),製作 黏著劑之積層薄膜。 、之後’ -邊搬送基材、一邊使用以高壓水銀燈進行照射的 連續uv照射裝置’使照射量成為約2〇〇mJ (波長··〜 400mn)的方絲—邊調整基歡㈣織層細的搬送速 度、uv照射之光鮮、—邊進行uv照射,使絲聚合起始 ,而使光聚合反應進行,於聊下,硬化7天以上,最後製 得形成有黏著劑層之轉移膠帶。 實施例2 ό周製使87 f量份之2EHA、13重量份之AA溶解於作 ,有機溶劑使用之醋酸乙g旨中的混合溶劑液。使用此混合 冷劑液,於沸點一邊使有機溶劑回流,一邊進行溶液聚合 32/50 201122070 反應,製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均分子量 為11萬、重量平均分子量為253萬。 接著,將15.0重量份之4HBA、1.0重量份之EX-830、 0_10重量份之Irgacure (註冊商標)651溶解於作為溶劑使 用的醋酸乙酯的溶劑液中,添加該製作完成之主劑聚合物 而調合黏著劑用原料組成物。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.02當量。 除此以外,進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 帶。 實施例3 除了調合2.0重量份之EX-830的黏著劑用原料組成物 以外,進行相同於實施例2的方式而製作轉移膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.04當量。 實施例4 除了調合10.0重量份之4HBA與2.0重量份之EX-830 的黏著劑用原料組成物以外,進行相同於實施例2的方式 而製作轉移膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.04當量。 實施例5 調製使87重量份之2EHA與13重量份之AA溶解於 作為有機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混 合溶劑液,使有機溶劑於沸點一邊予以回流,一邊進行溶 液聚合反應而製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均 33/50 201122070 分子量為12萬、重量平均分子量為453萬。 接者’將5.0重量份之4HBA、1.5重量份之EX-830、 0.05重量份<Irgacure (註冊商標)651溶解於作為溶劑使 用的醋酸乙I旨的溶劑液中’添加該完成製作之主劑聚合物 而調合黏著劑用原料組成物。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係〇.〇3當量。 除此以外,進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 帶。 實施例6 除了設定10.0重量份之4HBA與2.0重量份之EX-830 以外’進行相同於實施例5的方式而製作轉移膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言’交聯劑之 添加量係〇.〇4當量。 貫施例7 除了設定15.0重量份之4HBA與2.5重量份之极-830 以外’進行相同於實施例5的方式而製作轉移膠可。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言’交聯劑之 添加量係0.05當量。 實施例8 調製使87重量份之2EHA與13重量僚尤AA溶解於 作為有機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑浪。使用此混 合溶劑液,使有機溶劑於沸點一邊予以回流,一邊進行溶 液聚合反應而製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均 分子量為14萬、重量平均分子量為143萬。 接著,將5.0重量份之4HBA、I.5重耋份《ΕΧ_830、 34/50 201122070 0.10重量份之Irgacure (註冊商標)651溶解於作為溶劑使 用的醋酸乙醋的溶劑液中,添加該製作完成之主劑聚合物 而調合黏著劑用原料組成物。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.03當量。 除此以外,進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 帶。 實施例9 除了設定10.0重量份之4HBA與2.0重量份之EX-830 以外,進行相同於實施例8的方式而製作轉移膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.04當量。 實施例10 除了將15.0重量份之4HBA與2.5重量份之EX-830 作為交聯劑以外,進行相同於實施例8的方式而製作轉移 膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.05當量。 實施例11 除了將2.0重量份之聚丙二醇二環氧丙基醚(Nagase Chemtex股份公司;製品名:EX-931)以外,進行相同於實 施例7的方式而製作轉移膠帶。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.02當量。 實施例12 調製使86.5重量份之2EHA、13重量份之AA與0.5 35/50 201122070 =份之祕酸·2·㈣旨(HEA)溶解於作騎機 用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混合溶劑液 機溶劑於沸點-邊予以回流,-邊進行溶液聚合反 作主劑聚合物。 〜^ >接著,將15.0重量份之棚a、1>5重量份之作為 劑之異佛酮二異氰酸酯(三井化學聚胺基甲酸酯股份公 司;製品名:A-45N)、〇.〇5重量份之Irgac(註冊商刀標^ 651溶解於作為溶劑使用的醋酸乙酯的溶劑液中,添加該製 作完成之主劑聚合物而調合黏著劑用原料組成物。、 相對於聚合物之交聯點(A A之羧基及HEA與4HB A之 經基)而言’交聯劑之添加量係〇 〇5當量。 ^除此以外,進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 帶。 實施例13 除了設定2.5重量份之A-45N與0.10重量份之Irgacure (注冊商標)651以外,進行相同於實施例12的方式而製 作轉移膠帶。 、 ,相對於聚合物之交聯點(AA之羧基及HEA與4HBA之 說基)而言’交聯劑之添加量係0.08當量。
還有’於實施例12、13中,聚合物A之交聯點(AA 之繞基及HEA之羥基)與聚合物b之交聯點(4HBA之羥 基)的莫耳比係1 : 0.56,成為前者較後者還多的比率。 實施例14 5周製使92重量份之2EHA與8重量份之AA溶解於作 機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混合 ’令月彳夜’使有機溶劑於沸點一邊予以回流,一邊進行溶液 36/50 201122070 聚合反應而製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均分 子量為9萬、重量平均分子量為126萬。 接著’將17.2重量份之4HBA、17重量份之Εχ_83〇、 0.06重量份之lrgacure (註冊商標)651溶解於作為溶劑使 用的醋酸乙S旨的溶劑液中,㊉加該製作完成之 而調合黏著劑用原料組成物。 α 相對於聚合物之交聯點(ΑΑ之叛基)而言,交聯劑之 添加量係0·06當量。 又啊狀 帶。除此以外’進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 實施例15 為有=^^2贿與:麵…解於作 混合溶劑液,使,1 =乙§曰中之混合混合溶劑液。使用此 溶液聚合反應㈣^劑m邊予簡流,—邊進行 均分子量為3〇衣卞主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平 接著,將1〇.〇曹重旦量Γ均分子量為144萬。 0.05重量份之汗 里知之4HBA、1.5重量份之EX-830、 用的醋酸乙^(註冊商標)651溶解於作為溶劑使 而調合黏著_^液巾’添加該製作完成之主劑聚合物 ⑺原料組成物。 相對於聚合物 添加量係G.G8“父聯點(AA之減)而言’交聯劑之 除此以外,推 移膠 帶 义订相同於實施例1的方式而製作轉 (比較例1) 調製使87重息 里里知之2EHA與13重量份之AA溶解於 37/50 201122070 人劑使用的醋酸乙®旨中之混合溶劑液。使用此混 液,使有機溶劑於彿點—邊予以回流〆邊進行溶 八二:反應而製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均 刀子夏為12萬、重量平均分子量為45 接著,將10.0重量份之4HBA、0 05重量份之Irga㈣ 冊商軚)651 ’谷解於作為溶劑使用的醋酸乙酯的溶劑液 添加4製作完成之主劑聚合物而調合黏著劑用原料組 、勿。此情形下,未添加交聯劑。 *除此以外’進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 ° (比較例2) 凋製使87重量份之2EHA與13重量份之AA溶解於 :為有機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混 δ溶劑液,一邊使有機溶劑於沸點予以回流,一邊進行溶 液t合反應而製作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均 分子量為12萬、重量平均分子量為453萬。 接著’將10.0重量份之4HBA與2.0重量份之EX-830 /谷角午於作為溶劑使用的醋酸乙酯的溶劑液中,添加該製作 完成之主劑聚合物而調合黏著劑用原料組成物。 相對於聚合物之交聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 添加量係0.04當量。 除此以外’進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 慨 (比較例3) 调製使87重量份之2EHA與13重量份之AA溶解於 作為有機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混 38/50 201122070 合〉谷劑液,使有嫉、六 液聚合反應而制'夺劑於沸點一邊予以回流,一邊進行溶 分子量為12萬作主劑聚合物。此主劑聚合物之數量平均 接著,# 重里平岣分子量為453萬。 1文1將2.〇奮旦八 (註冊商標里知之EX-830與0.05重量份之Irgacure 中,添加該制作^解於作為溶劑使用的醋酸乙酯的溶劑液 成物。此情:&成之主劑聚合物而調合黏著劑用原料組 相對單體B° 添加量係0 〇4告@之人聯點(AA之羧基)而言,交聯劑之 1虽董。 除此以外,雄y_夫 帶。 订相同於實施例1的方式而製作轉移膠 (比較例4) 調製使87重八 作為有機溶劑使 =2EHA與13重量份之AA溶解於 合溶劑液,使有六醋醆乙酯中之混合溶劑液。使用此混 液聚合反應而製作^於彿點—邊予以回流,—邊進行溶 分子量為12 Μ Μ I合物。此主劑聚合物之數量平均 接著,g μ重量平岣分子量為453萬。 按者,將1〇重吾 〇.〇5重量份之Irga々之4HBA、7.5重量份之EX-830與 用的醋酸乙g旨的註冊商標)651溶解於作為溶劑使 而調合黏著劑用原二^中’添加該製作完成之主劑聚合物 相對於聚合物:交肸 添加量係0.16當量。外點(AA之羧基)而言,交聯劑之 除此以外,進 帶。 丁目同於實施例1的方式而製作轉移膠 (比較例5) 39/50 201122070 你或ΐ·製使重i伤之2EHA與20重量份之AA溶解於 厶二:機溶劑使用的醋酸乙酯中之混合溶劑液。使用此混 '、七丨液使有機浴劑於彿點—邊予以回流,一邊於 液聚合反應而製作蝴聚合物。 心 接^,將15重量份之4HBA、2 〇重量份之Εχ_83〇與 0.10重里份之irgacure (註冊商標)651溶解於作為溶劑 用的醋酸乙_溶舰中,添加該f作完成之主劑聚合物 而調合黏著劑用原料組成物。 相對於聚合物之交聯點(AA之叛基)而言,交聯劑之 添加量係〇·〇3當量。 除此以外,進行相同於實施例1的方式而製作轉移膠 帶。 夕 (黏著膠帶之試驗方法) 使用上述貫施例1〜15及比較例1〜5之黏著膠帶(轉 私膠*ητ) ’製作貼合試樣而進行貼合後之氣泡確認試驗、白 濁確認試驗、耐久性試驗、黏著力測定、儲存彈性模數 定。 、 (貼合後之氣泡確認試驗) 使用貼合裝置(Climb Products股份公司;製品名 SE320),在75mmxl00mm尺寸之2mm厚的玻璃板上貼合 50mmx50mm之黏著膠帶,之後,在黏著膠帶之相反面貼合 丙烯酸板。從丙烯酸板之側,以目視確認貼合後之外觀, 將能夠確認氣泡者評估為(x)、將無法確認者評估為(〇)。 (白濁確認試驗) 將在氣泡確認試驗所製作的貼合物置於8 5它X 9 5 % 環境下’ 12小時後取出。之後,放置於23t:x5〇%RH之環 40/50 201122070 境下’以目視確認外觀變化。將白濁者評估為 法確認白濁者評估為(〇)。 和然 另外’藉由實施例6及比較例2所得到的黏著膠帶置 ^耐熱耐鱗贼驗條件已調整至85tx95%^__ 箱=,維持12小時後取出。從烘箱取出隨後,直到經過!8〇 =鐘為止,測定所提供試驗之試樣的霧度值,從所得到的 高溫高濕度試驗所取出後的霧度值變化顯示於第3圖。 還有,務度值之測定係使用霧度計(製造者:曰本電 色股份公司;型式:Haze Mater、NDH2000)而進行。 (耐久性試驗/真空下貼合) 在75mmxl〇〇mm尺寸之2mm厚的玻璃板上貼合5〇mm x5〇mm之黏著膠帶,之後,於真空環境下,在黏著膠帶之 相反面貼合0.8mm厚之丙烯酸板(三菱樹脂製;製品名: MR-200)。貼合條件係於真空度到達1〇xl〇ipa之時點,設 定以擠壓力3.0MPa、時間20秒鐘進行擠壓的條件。於此時 點,確認能夠無氣泡地整齊貼合。接著,6〇°Cx〇.5MPax30 分鐘實施高壓釜處理,完成貼合品之試樣。 耐久性試驗係將所製作的貼合品試樣置入85它乾燥、 60°Cx90%RH之高溫高濕度環境中,於經過丨2小時之時點 取出,實施依照目視的確認,將掀起/剝離者評估為(χ)。 於此時點’關於無掀起/剝離之試樣,進一步置入5〇〇小時, 取出之後,實施依照目視的確認,將掀起/剝離者評估為 (X),將無者評估為(〇)。 (耐久性試驗/大氣壓力下貼合) 在75mmxl〇〇mm尺寸之2mm厚的玻璃板上貼合5〇mm x50mm之黏著膠帶,之後,於大氣壓力下,在黏著膠帶之 41/50 201122070 :,進订o.8mm厚之玻璃板之貼合。貼合係使用 ⑺織製之SE32()e針對於此時點確認能夠無氣泡地整齊 貼s之試樣’實施6(rCx〇 5MPax3〇分鐘之高壓爸處理,完 成貼合品之試樣。 耐^性試驗係將所製作的貼合品試樣置人饥X挪 RH之”高溫高濕度環境中,於經過12小時之時點取出,實 施依照目視的確認’將掀起/剝離者評估為(X)。於此時點, ,於無掀起/剝離之試樣,進一步置入小時,取出之後, 實施依照目視的確認,將掀起/剝離者評估
評估為(〇)。 I (儲存彈性模數測定) 立重,數片之黏著膠帶而貼合,實施6(rc XG5Mpax3() 为叙之问壓爸處理’製得厚度lmm之動態黏彈性試驗用試 樣。利用剪㈣流變計(A咖公司;裝置名MCR3⑴, 將此試樣於線形區域内,以頻率1Hz之條件下,進行動離 黏,性試驗。儲存彈性模數之測㈣於_4G°C〜+15(TC之^ 度τΙ圍内II由升溫速度之條件,讀取室溫中之 (黏著力測定) 亲掃黏著膠帶(於此係轉移膠帶)之—側的隔離膜而 將黏著劑層之單面貼合於厚度38,之聚對苯二曱酸乙二醋 (PET)薄膜,進一步剝離另一側之隔離膜而將黏著劑層之相 反面貼合於被黏著物(玻璃板或丙烯酸板)後,於、邓 %RH壞境下放置!小時後,以剝離速度3〇〇咖碗使 綠,測疋其180。剝離強度。 ' (試驗結果)將上述試驗之結果顯示於表2。 42/50 201122070 表2 貼合後 之氣泡 85°C,乾燥 60°C, 90%RH 85°c, 95%RH 點著力(N/25nim) 儲存彈性模數 (G’)(Pa) 掀起/剝離 掀起/剝離 白濁 掀起/剝離 大氣壓 貼合 真空下貼合 真空下貼合 大氣壓 貼合 真空下 貼合 真空下 貼合 玻璃 丙歸酸板 23 °C 實施例1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 20.5 15.5 1.1χ]〇5 實施例2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 27.0 18.5 1>Μ〇?〜2χ1〇5 (推定) 實施例3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 27.0 17.5 卜 10 s 〜2χ105 (推定) 實施例4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 25.0 17.5 1叫05〜2叫05 (推定) 實施例5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 25.0 17.5 卜M05 〜2>:]05 (推定) 實施例6 〇 〇 〇 〇 〇 〇 24.5 18.6 1.8>:105 實施例7 〇 〇 〇 〇 〇 〇 23.5 15.0 1 10?〜2、丨 05 «隹定) 實施例8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 21.5 15.0 卜‘丨05〜2叫〇5 (推定) 實施例9 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 18.5 15.0 卜105〜2叫05 (推定) 實施例10 〇 〇 〇 〇 〇 〇 17.0 15.0 1乂105〜2叫05 U隹定) 實施例11 〇 〇 〇 〇 〇 〇 27.5 17.5 mo5〜2xio5 (推定) 實施例12 〇 〇 〇 〇 〇 〇 25.0 12.5 1χ1〇、2χ105 (推定) 實施例13 〇 〇 〇 〇 〇 〇 25.0 12.5 mos〜2xio5 (推定) 實施例14 〇 〇 〇 〇 〇 X 18.0 11.1 7.3X104 實施例15 〇 〇 〇 〇 X X 12.5 11.0 4.4^104 比較例1 〇 X X 〇 X X — _ mo5〜2叫〇5 (推定) 比較例2 〇 〇 〇 X X X — _ mo5 〜2>M05 G隹定) 比較例3 〇 X X X X X — — l‘xl〇?〜2χ1〇5 (推定) 比較例4 〇 X X 〇 X X 17.0 12.0 1叫05 〜2χ105 (推定) 比較例5 X X X 〇 X X - — 1.3Μ05 43/50 201122070 (貼合後之氣泡確認試驗之結果) 針對實施例1〜15,能夠確認可以無氣泡地貼合。於比 較例1〜4中’能夠確認可以無氣泡地貼合。於比較例5中, 氣泡被確認。此係於比較例5中,認為由於主劑聚合物中 之AA的比例多,樹脂變硬,對被黏著物之追隨性變差。 (黏著膠帶之白濁確認試驗之結果) 針對實施例1〜15,白濁未能確認。於比較例丨、4、5 中,白濁未能確認。於比較例2、3中,白濁被確認。 由於比較例2並未導入光聚合起始劑,即使進行 照射,單體B也不進行聚合。於比較例2中,由於未成為 具有白濁改善效果之黏著劑,能夠確認單體B之聚合係具 有對白濁改善之效果。 另外,於比較例3中,由於單體Β不存在,藉由進行 UV照射,雖然光起始劑進行反應,但是具有白濁改善之單 胆Β的聚合物未生成。於比較例3中,由已產生白濁,故 能夠確認單體Β之聚合物存在係為重要。 ▲另外,顯示從第3圖之高溫高濕度試驗取出後之霧度 值變化的_中,得知:本發_著膠帶之實施例6,不ς ^高溫高濕度試驗之㈣取出隨後,及從烘箱取出而60分 鐘經過後,霧度值完全未變化,具有優越之防白濁性能。 f方面,於比較例2中,得知:從高溫高濕度試驗 之烘箱取出隨後’於數分鐘中,霧度值上升至最大值之約 後,,iW放置時間之經過,顯示霧度值將慢慢降低之傾 向,白濁之狀態也維持12〇分鐘以上。 ^ f ^估係於隔離膜之間或聚對苯二曱酸乙二酯(P E T) 等之樹脂薄膜之間所實施的情形下所胁的變化,於玻璃 44/50 201122070 穿透性差的破璃之間或丙稀酸板與玻璃等之試樣令,發生 白濁,時點,為相同的,白濁消滅的狀死亦有耗數日者。 還有,藉由於耐熱耐濕環境試驗中所發生之任一種白 濁藉由於至溫中放置數小時,白濁會消如成為透明。 (耐久性試驗之結果) 饥錢或6Qtx9Q%RH條件之情形,不論將丙稀酸 15中,未能確認依照 5中’能夠確認依照目 =為被黏著物之大氣壓力下貼合,或是將玻璃板作為被 部占者物之真空下貼合,於實施例 目視之掀起/剝離。於比較例丨、3 視之掀起/剝離。 机柳规Η條件之情形,不論將丙騎板作為_ 者物之大Μ力下貼合,或是將玻璃板作為被黏著物之直 ^下貼合’於實施例1〜13中,未能確認依照目視之掀起/ 制離。於比較例1〜5中,能夠確認依照目視之掀起/剝離。 認為比較例1係由於無交聯劑而交聯不足 耐熱性。 此啊卞 認為比較例2係單體Β未聚合而成為問題。 §忍為比較例3係光聚合起始劑成為問題。' 認為比較例4係由於交聯劑之量過剩,作 係變得過硬,無法隨被黏著物之變形而剝離。’有多π 認為比較例^係^酸之量過多而使得黏著膠帶過 硬,無法隨丙坤酸板之變形而剝離。另冰 ^ 乃大氣壓力下上 合之情形下’由㈣泡進人(參照魏合後之氣泡確… 驗),雖減泡被*驗暫時消滅,但是藉由置人環产試驗 再凝聚而發泡。 、兄0”· (分子量分布測定之結果) 45/50 201122070 認為光學用途之黏轉帶的分子量為高分子量者較 佳。由於分子量大時,認為耐熱性將具有變佳之傾向或於 耐候性試驗中朝向好的方向進行。 由實施例1,認為主劑之單體比為2eha/aa=9〇/i〇 之Itl ’ Mw較佳為1〇〇萬以上。由實施例2〜η、比較例 6之結果的對比,認為主劑之單體比為2εηα/αα=87/ι3 之情形時’ S Mw為U)()萬以上之材料的話也係落在更佳 的範圍。實施例14之2eha/AA = 92/8、實施例15之 2EHA/AA=95/5之情形,Mw也係1〇〇萬以上之材料。因 此’認為與主劑中之單體比無關,較佳的範圍係m w為· 萬以上,更佳為超過12〇萬之範圍。 分子量過大時,黏度將過高而使加工適合性變差。認 為藉由設計提高塗料溫度等之塗布方法,此上限將進一^ 擴大,然於室溫下進行塗布之情形,係認為在實施例工〜 η、η、15所使用的Mw低於5〇〇萬之材料為較佳。 (儲存彈性模數測定之結果) 針對符合饥絲或6Gtx9G%RH之耐久性,如實施 例/〜方式’黏著膠帶之彈性模數(單位Pa)最好為 1〇〜10等級。但是,於丙烯酸板變形之程度變大之85cCx 95%RH環境下’如實施例1〜13的方式,雜模數為1〇5 等級較佳。 如實施例14、15 ’若以1〇4等級軟化黏著膠帶時,雖 =對被黏著物之貼合性變佳,妓必須減少主劑之丙稀酸 若丙烯酸量減少時,對於被黏著物之黏著力會降低, 認為在85°Cx95%RH環境下會發生掀起/剝離。由^剝離之 位置為玻軸㈣料之界面,對玻璃之鮮力低將成為 46/50 201122070 邳汉的,如比較例5,若 對被黏著物之貼合性變差。#祕模數成為ίο6等級時, 因此,針對貼合後之氣泡, ίο3等級以下,從耐久神而士 q柯仔评注杈數較佳為 RH的話為1〇4〜1〇5等級;5若f為85°C乾燥、6〇tx90% 要的話,較佳為U)5等級,更佳為^高耐久為必 儲存彈性模數(G,)係大/p :、,及之則半部分。 丙烯酸之摻混比而變化,惟之組^ ’尤其根據 變之可能性。但是’若& = 添加I也有大幅改 話,相同單體«之2 明之交聯劑的推混比例的 分(於表十義乎不變,無實測值之部 等級之彈性模數,例如;細目同組成物相同 右 > 照具鈿例1、6或比較例5, ^ IxlG〜2xK),即使並非如此,至少也钱於5χΐ〇4〜5 xl〇之範圍。 (黏著力測定之結果) —若黏著力未高1¾¾種程度的話,由於㈤久試驗時的被 黏著物之麵板或力騎板的變職會_。由實施例i 〜15之結果得知:對玻璃為l〇N/25mm以上時,對丙烯酸 板為l〇N/25mm以上時,可判斷其耐久性良好。 由以上之結果’能夠製作一種高耐久性之黏著薄膜, 其係藉由使黏著劑層主要成分之聚合物A的單體比、單體 B之添加量、交聯劑之官能基數目及添加量、光聚合起始 劑之量成為本發明申請專利範圍所示之範圍内,能夠防止 高溫高濕度環境下置入及取出之際的白濁,同時也容易貼 合玻璃彼此或玻璃/丙烯酸板等之硬物彼此,且即使於高 47/50 201122070 溫、尚濕度環境下也無掀起/剝離等之外觀缺陷。 【圖式簡單說明】 圖1A係顯示具有使用本發明之黏著劑組成物所 的黏著劑層之單面黏著膠帶之一例的模式之剖面圖。 圖1B係顯示具有使用本發明之黏著劑組成物所 的黏著劑層之轉移膠帶之一例的模式之剖面圖。 / 圖2係顯示本發明之黏著薄膜之製造方法之 式之說明圖。 圖3A係針對實施例6及比_ 2,從高 烘箱取出隨後之霧度值變化的圖形。 圖3B係於時間0〜40分鐘範圍放大圖3A的圖形。 【主要元件符號說明】 1 基材 2 黏著劑層 3 隔離膜 5 早面黏者膠帶 6 轉移膠帶 11 所搬送的基材或隔離膜 12 塗布膜 13 隔離膜 21 模塗布機 22 支撐輥 23 乾燥室 24 隔離膜供應手段 25 乾幸昆 26 紫外線照射裝置 48/50