TW201115572A - Optical disk and ultraviolet-curable composition for optical disk intermediate layer - Google Patents

Description

201115572 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種具有至少兩層以上光反射層，且以 具有振盪波長（oscillation wavelength)爲在 370 nm 至 430 nm之範圍內的半導體雷射（在下文中，則稱爲「藍光雷射 (blue laser )」）進行記錄或再生之光碟，及適合用作爲 設置在該光反射層之間的中間層之紫外線硬化型組成物。 【先前技術】 可用作爲高密度記錄的光碟而成爲主流之DVD (數位 式多功能光碟：Digital Versatile Disc)是具有將厚度爲0.6 mm之兩片基板以接著劑貼合而成之結構。在DVD方面， 爲達成高密度化而使用比CD (光碟：Compact Disc)爲短 波長之650 nm的雷射，且光學系統也已加以高開口數（ higher numerical aperture )化。 然而，若欲能記錄或再生對應於HDTV (髙解析度電視 機：High Definition Television)的高畫質影像等時，則需 要更進一步的高密度化。因此，目前已在檢討屬於DVD之 次世代的一種更進一步高密度記錄之方法及其光碟，且已 有提案一種藉由使用比DVD爲更短波長之藍光雷射及高開 口數的光學系統之新穎光碟結構之高密度記錄方式。此等 高密度記錄方式之光碟也爲實現更進一步的高密度化而要 求一種將資訊記錄部位設置成兩層以上之多層光碟。 高密度記錄方式之多層光碟通常是在基板上形成凹槽 (pits)或溝槽（grooves)等之凹凸圖案，並在該基板上積 201115572 層光反射層來作爲第一資訊記錄部位，且在該第一資訊記 錄層上以紫外線硬化型組成物之硬化膜等來設置中間層， 然後在該中間層上形成第二層的凹凸圖案以設置第二資訊 記錄部位。 在此等多層光碟中用於設置凹凸圖案之中間層是先前 已揭述：例如一種由含有三官能以上之胺基甲酸酯（甲基 )丙嫌酸酯、與四官能以上之多官能（甲基）丙烯酸酯之 紫外線硬化型組成物所構成者（參閱專利文獻1 );或一種 由含有特定量的多官能（甲基）丙烯酸酯、單官能（甲基 )丙烯酸酯、脂環式（甲基）丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之 紫外線硬化型組成物所構成者（參閱專利文獻2 )。 此等由紫外線硬化型組成物所構成的中間層是具有極 其良好的剝離性（detachability )，且爲可用於形成良好的 凹槽或溝槽等之凹凸圖案之組成物，因此由該組成物所構 成的中間層所形成的光碟是可顯現良好的訊號特性者。然 而’在將其適用於以藍光雷射進行記錄或再生的光碟時， 則在高溫環境下會發生訊號特性降低之情況。 〔專利文獻1〕特許第4 1 9 3 9 1 6號公報 〔專利文獻2〕特許第4247696號公報 【發明内容】 〔所欲解決之技術問題〕 本發明所欲解決之技術問題是提供一種在高溫環境下 也可保持良好的訊號特性之光碟。 並且’提供一種可製得在高溫環境下可抑制揮發成份 201115572 之產生、可保持良好的訊號特性之光碟，且可形成與壓模 (stamper )之剝離性爲良好的中間層之紫外線硬化型組成 物。 〔解決問題之技術方法〕 本發明是提供一種光碟，其特徵爲：在基板上依序具 有至少第一光反射層、由紫外線硬化型組成物之硬化膜所 構成的中間層、第二光反射層及光透射層，且該由紫外線 硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層是與該第二光反射 層直接積層，以從該光透射層側入射藍光雷射來進行資訊 之再生；且形成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外 線硬化型組成物之硬化膜是經紫外線硬化後在1 1 (TC環境 下靜置1小時之重量減少率爲3.5質量％以下。 此外，本發明更進一步提供一種光碟中間層用紫外線 硬化型組成物，其特徵爲：用於形成在基板上依序具有至 少第一光反射層、由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成 的中間層、第二光反射層及光透射層，且該由紫外線硬化 型組成物之硬化膜所構成的中間層是與該第二光反射層直 接積層，以從該光透射層側入射藍光雷射來進行資訊之再 生的光碟中之第二硬化膜；含有紫外線硬化性化合物與聚 合引發劑，且相對於1 00質量份之該紫外線硬化性化合物 ’聚合引發劑的含量爲2至10質量份，且分子量爲215以 下之聚合引發劑的含量爲5質量％以下。 〔發明之功效〕 本發明之光碟是在高溫環境下也不易造成訊號特性之 201115572 惡化、可實現良好的訊號之再生。此外，若根據本發明之 光碟中間層用紫外線硬化型組成物，則由於在高溫環境下 也可抑制揮發成份之發生，對於環境之污染少，此外，與 壓模之剝離性爲良好，並且可抑制由於揮發成份之產生而 導致重量減少，因此可實現在高溫環境下也可保持良好的 訊號特性之光碟。 【實施方式】 〔本發明之最佳實施方式〕 本發明之光碟是在基板上依序具有至少第一光反射層 、由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層、第二 光反射層及光透射層，且該由紫外線硬化型組成物之硬化 膜所構成的中間層是與該第二光反射層直接積層，以從該 光透射層側入射藍光雷射來進行資訊之再生，且形成用於 積層該第二光反射層的中間層之紫外線硬化型組成物之硬 化膜是經紫外線硬化後在1 1 〇°C環境下靜置1小時之重量減 少率爲3.5質量％以下。此外，在本說明書中，所謂「（甲 基）丙烯酸酯」是意謂丙烯酸酯或甲基丙烯酸醋，相同地 ，所謂「（甲基）丙烯醯基」是意謂丙烯醯基或甲基丙烯 醯基。此外，所謂「中間層」是意謂設置於光碟之表層以 外之部份，而在表裡具有其他層之層。 〔基板〕 使用於本發明之光碟之基板是可使用碟形狀之圓形樹 脂基板，該樹脂是適合使用聚碳酸酯。若光碟爲用作爲再 生専用者時，則在基板上用於負貴資訊記錄之凹槽是形成 201115572 在用於與光反射層積層之表面上。用作爲藉由雷射光之振 盪波長爲370至430 nm的藍光雷射來讀取資訊之藍光光碟 時，則適合使用厚度爲約1.1 mm之基板。 〔光反射層〕 可使用於本發明之光碟之光反射層，只要其爲第一光 反射層及第二光反射層皆可反射雷射光，且可形成用於記 錄和再生的光碟者時，則可使用例如金、銅、鋁等之金屬 或其合金、矽等之無機化合物。在此等之中，由於在400 nm 附近之光反射率爲高，較佳爲使用銀或以銀爲主成份之合 金。光反射層之厚度較佳爲設定在約10至60 nm之厚度。 此外，由於光碟之更進一步的多層化而欲設置第三、第四 等光反射層時，則可使用相同的光反射層。 〔中間層〕 在本發明之光碟中，設置在第一光反射層與第二光反 射層之間且與第二光反射層直接積層之中間層是具有由紫 外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層。用於積層該 第二光反射層之中間層是用於在表面形成凹槽或溝槽等凹 凸圖案，且與該第二光反射層共同形成資訊記錄部位之層 。若光碟爲再生専用時，則在該中間層表面設置負責資訊 記錄之凹槽。 在本發明中用於積層如前所述第二光反射層之中間層 是使用經紫外線硬化後在1 1 〇°C環境下靜置1小時之重量減 少率爲3.5質量％以下，較佳爲3.0質量％以下，更佳爲2.5 質量％以下之紫外線硬化型組成物之硬化膜。藉由將使用於 201115572 該中間層的紫外線硬化型組成物之硬化膜之重量減少率設 定爲在該範圍，即使在高溫環境下也不易造成訊號特性之 惡化、可實現良好的訊號再生。 經紫外線硬化後在1 1 0 °C環境下靜置1小時之重量減少 率是可根據ASTM規格之準則（Designation) : D5403進行 測定。 根據ASTM之D5403，經紫外線硬化後在ll〇°C環境下 靜置1小時之重量減少率是以Potential Volatiles (潛在揮 發物含率）來表示，且可由下式計算得：

Potential Volatiles = 100〔（ C — D) /( B — A)〕 式中，A:玻璃基板的重量；B:玻璃基板+硬化前之

中間層的重量；C :玻璃基板+硬化後之中間層的重量、D :玻璃基板+在1 1 〇 °C環境下靜置1小時後之中間層的重量 〇 形成用於積層第二光反射層的中間層之紫外線硬化型 組成物之硬化膜是在25°C之彈性模數較佳爲800至3 000 MPa，更佳爲1500至2500MPa。藉由設定使用於該中間層 之硬化膜之彈性模數爲在該範圍，即可製得易於從壓模剝 離，且在硬化時之翹曲爲小之光碟。 形成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外線硬化 型組成物是使用含有紫外線硬化性化合物與聚合引發劑， 且爲可製得如上所述特性之硬化膜的組成物即可。「紫外 線硬化性化合物」是可使用在一分子中具有三個以上（甲 基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯（在下文中，則簡稱爲 201115572 「三官能以上之（甲基）丙烯酸酯」。）；或在一分子中 具有兩個（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯（在下文 中，則簡稱爲「二官能（甲基）丙烯酸酯」。）；在_分 子中具有一個（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯（在 下文中’則簡稱爲「單官能（甲基）丙烯酸酯」）等之「 (甲基）丙烯酸酯單體」；並且，也可使用環氧（甲基） 丙烯酸酯或胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等之「（甲基） 丙烯酸酯寡聚物」》 可使用於本發明之「三官能以上之（甲基）丙烯酸酯 」是包括：例如，異三聚氰酸雙（2-丙烯醯氧基乙基）羥基 乙酯、異三聚氰酸雙（2-丙烯醯氧基丙基）羥基丙酯、異三 聚氰酸雙（2-丙烯醯氧基丁基）羥基丁酯、異三聚氰酸雙（ 2-甲基丙烯醯氧基乙基）羥基乙酯、異三聚氰酸雙（2-甲基 丙烯醯氧基丙基）羥基丙酯、異三聚氰酸雙（2 -甲基丙烯醯 氧基丁基）羥基丁酯、異三聚氰酸參（2-丙烯醯氧基乙基） 酯、異三聚氰酸參（2-丙烯醯氧基丙基）酯、異三聚氰酸參 (2-丙烯醯氧基丁基）酯、異三聚氰酸參（2-甲基丙烯醯氧 基乙基）酯、異三聚氰酸參（2-甲基丙烯醯氧基丙基）酯、 異三聚氰酸參（2-甲基丙烯醯氧基丁基）酯、三（甲基）丙 烯酸三羥甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸雙-三羥甲基丙烷 酯、三（甲基）丙烯酸新戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸新 戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二新戊四醇酯、六（甲基） 丙烯酸二新戊四醇酯、經在1莫耳之三羥甲基丙烷加成3 莫耳以上之環氧乙烷或環氧丙烷所獲得之三醇之二或三（ -10- 201115572 甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇之聚（甲基）丙烯酸醋 「多官能（甲基）丙烯酸酯」等。 在此等之中’較佳爲使用三官能（甲基）丙嫌酸 尤其是經在1莫耳之三羥甲基丙烷加成3莫耳以上之 乙烷或環氧丙烷所獲得之三醇之二或三（甲基）丙嫌 ’由於可調高硬化後之彈性模數而爲更佳。 「二官能（甲基）丙烯酸酯」是可使用：例如， 甲基）丙烯酸1，4-丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸3_甲基 戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、二（甲基 烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸2-甲基-丨，8-辛二 、一（甲基）丙稀酸2 -丁基-2-乙基-1，3 -丙二醇醋 ' 二 基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三羥甲基丙 、二（甲基）丙烯酸新戊四醇酯、聚二（甲基）丙嫌 二醇酯、經在1莫耳之新戊二醇加成4莫耳以上之環 烷或環氧丙烷所獲得之二醇之二（甲基）丙稀酸醋、 氧乙烷改質之磷酸（甲基）丙烯酸酯、經環氧乙院改 烷基化磷酸（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙嫌酸二 酯、二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯 '二（甲基）丙嫌 伸丙二醇酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙嫌 乙基胺基乙酯、具有脂環式結構之（甲基）丙稀酸醋 作爲脂環式之二官能（甲基）丙烯酸酯來使用：二（ )丙烯酸降冰片烷二甲醇酯、二（甲基）两嫌酸降冰 二乙醇醋、經在降冰片院二甲醇加成2莫耳之環氧乙 環氧丙烷所獲得之二醇之二（甲基）丙烯酸醋、二（ 等之 酯。 環氧 酸酯 -1,5-)丙 醇酯 (甲 院酯 酸丙 氧乙 經環 質之 甘醇 酸三 酸二 是可 甲基 片院 烷或 甲基 •11- 201115572 )丙烯酸三環癸烷二甲醇酯、二（甲基）丙烯酸三環癸院 二乙醇酯、經在三環癸烷二甲醇加成2莫耳之環氧乙院或 環氧丙烷所獲得之二醇之二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基 )丙烯酸五環十五烷二甲醇酯、二（甲基）丙烯酸五環十 五烷二乙醇酯、經在五環十五烷二甲醇加成2莫耳之環氧 乙烷或環氧丙烷所獲得之二醇之二（甲基）丙烯酸酯、經 在五環十五烷二乙醇加成2莫耳之環氧乙烷或環氧丙烷所 獲得之二醇之二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸二 羥甲基二環戊烷酯、經羥基三甲基乙醛改質之二（甲基） 丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二（甲基）丙烯酸羥基三甲基乙 酸新戊二醇酯、經環氧乙烷改質之二（甲基）丙烯酸雙酚A 酯、經環氧丙烷改質之二（甲基）丙烯酸雙酚A酯等。 在此等之中，特佳爲二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯。 此外，視需要也可使用N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基 己內醯胺、乙烯基醚單體、含有磷酸基之（甲基）丙烯酸 酯等之紫外線硬化性化合物。 「單官能（甲基）丙烯酸酯」是可使用：例如，（甲 基）丙嫌酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸 2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸十三烷 醋、（甲基）丙烯酸十六烷酯、（甲基）丙烯酸十八烷酯 ' (甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲 基）丙缔酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯 、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-氯-2-羥 基丙醋、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁 •12- 201115572 氧基乙酯等之「脂肪族（甲基）丙烯酸酯」；（甲基）丙 烯酸壬基苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基-3-苯氧基丙 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯 等之「芳香族（甲基）丙烯酸酯」；（甲基）丙烯酸二環 戊烯酯、（甲基）丙烯酸二環戊烷酯、（甲基）丙烯酸二 環戊烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸四環十二烷酯、（甲基 )丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯等之「脂環式（甲基）丙烯酸酯」；經 己內酯改質之（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯' 丙烯醯基嗎啉 、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸降冰片酯、 (甲基）丙烯酸2-(甲基）丙烯醯氧基甲基-2-甲基雙環庚 烷金剛烷酯等。 在形成用於積層第二光反射層的中間層之紫外線硬化 型組成物中之紫外線硬化性化合物是含有40至80質量％之 在一分子中具有三個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙 烯酸酯單體、且含有在一分子中具有一個（甲基）丙烯醯 基之（甲基）丙烯酸酯單體的含量爲10質量％以下之組成 物，因此可容易地加以調整成具有適當的重量減少率或彈 性模數、或黏度之範圍，因此爲較佳》 三官能（甲基）丙烯酸酯之含量更佳爲50至70質量％ 。此外，單官能（甲基）丙烯酸酯之含量更佳爲5質量％以 下，特佳爲1質量％以下。 此外，也可與此等單體成份倂用而使用（甲基）丙烯 酸酯寡聚物。（甲基）丙烯酸酯寡聚物是並無特殊限制， -13- 201115572 可使用各種胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、環氧（ 丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基） 酯。在此等之中，由於可容易地將紫外線硬化型組 (甲基）丙烯醯基濃度與硬化後之彈性模數加以調 當的範圍，因此較佳爲使用胺基甲酸酯（甲基）丙 及環氧（甲基）丙烯酸酯。其中，若使用胺基甲酸 基）丙烯酸酯時，則可將硬化膜之交聯點數或交聯 離、交聯結構加以控制成在適當的範圍以對硬化膜 度的柔軟性，因此可形成翹曲等之形狀變化爲少的 〇 使用於本發明之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯 使用可由在分子內具有兩個以上異氰酸酯基之化合 有羥基與（甲基）丙烯醯基之化合物、及在分子內 個以上羥基之化合物所獲得之胺基甲酸酯（甲基） 酯。此外，也適合使用經將具有羥基與（甲基）丙 之化合物、與在分子內具有兩個異氰酸酯基之化合 反應所獲得之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。 「在分子內具有兩個以上異氰酸酯基之化合物 括：例如，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙（異氰酸基甲基） 、環己烷二異氰酸酯、雙（異氰酸基環己基）甲烷 酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸 苯甲烷二異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯等之「聚 酯類」。在此等之中，較佳爲使用在分子內具有兩 甲基） 丙烯酸 成物之 整成適 烯酸酯 酯（甲 點間距 賦予適 硬化膜 較佳爲 物、具 具有兩 丙烯酸 烯醯基 物進行 」是包 酸酯、 環己烷 。、異佛 酯、二 異氰酸 個異氣 • 14- 201115572 酸酯基之二異氰酸酯化合物，特別是甲苯二異氰酸酯由於 並無色相惡化，且光線透射性也不會降低而爲特佳。 「具有羥基與（甲基）丙烯醯基之化合物」是包括： 例如’（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙 酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯等；更進一步將此等（甲基 )丙烯酸酯與具有兩個以上羥基之化合物進行反應所獲得 之化合物。或者，也可使用將具有兩個以上羥基之化合物 與（甲基）丙烯酸進行反應所獲得之化合物，例如縮水甘 油基醚化合物與（甲基）丙烯酸之加成反應產物、二醇化 合物之一（甲基）丙烯酸酯產物等》 「具有兩個以上羥基之化合物」較佳爲使用多元醇類 ，其具體實例是包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、 2-甲基-1,3-丙二醇、1，3-丁 二醇、1，4-丁 二醇、1，5-戊二醇 、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，3,5-三甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2，2,4-三甲基-1,6-己二醇、1，8-辛二醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇 、山梨醇、甘露糖醇、甘油、1,2-二羥甲基環己烷、1,3-二 羥甲基環己烷、1，4 -二羥甲基環己烷等伸烷基多元醇類等聚 合體之高分子多元醇。 在此等之中，較佳爲具有醚鍵之聚醚多元醇、藉由與 多元酸之反應或環狀酯之開環聚合所獲得具有酯鍵之聚酯 多元醇、或藉由與碳酸酯之反應所獲得具有碳酸酯鍵之聚 碳酸酯多元醇。此等多元醇類之至少一部份較佳爲在多元 醇類總量中之1 5莫耳％以上，更佳爲在多元醇類總量中之 -15- 201115572 30莫耳％以上是分子量爲500至2500。 「聚醚多元醇」是例如，除了如前所述多元醇類之聚 合體以外，也包括：四氫呋喃等之作爲環狀醚的開環聚合 物之聚四亞甲基二醇等，及如前所述多元醇類之環氧乙烷 、環氧丙烷、1，2-環氧丁烷、1，3-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷 、四氫呋喃、氧化苯乙烯、表氯醇等之環氧烷之加成物等 〇 「聚酯多元醇」是包括：例如，如前所述多元醇類與 順丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸 等「多元酸」之反應產物；及己內酯等之作爲環狀酯之開 環聚合物之聚己內酯等。 「聚碳酸酯多元醇」是包括：例如，如前所述多元醇 類與碳酸伸乙酯、碳酸1，2-伸丙酯 '碳酸1，2-伸丁酯等之Γ 碳酸伸烷基酯」，或碳酸二苯酯、碳酸4 -甲基二苯酯、碳 酸4-乙基二苯酯、碳酸4-丙基二苯酯、碳酸4，4’-二甲基二 苯酯、碳酸2 -甲苯基-4-甲苯酯、碳酸4,4’-二乙基二苯酯、 碳酸4，4’-二丙基二苯酯、碳酸苯基甲苯甲醯酯、碳酸雙氯 苯酯、碳酸苯基氯苯酯、碳酸苯基萘酯、碳酸二萘酯等之 「碳酸二芳基酯」’或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二 正丙醋、碳酸二異丙醋、碳酸二正丁醋、碳酸二異丁酯、 碳酸二-三級丁酯、碳酸二正戊酯、碳酸二異戊酯等之「碳 酸二烷基酯」等之反應產物等。 雖然所使用的多元醇是可爲一種或兩種以上倂用，但 是較佳爲與聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇之 -16- 201115572 兩種以上倂用的胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，更佳爲併 用兩種。藉由倂用此等多元醇，則可容易地將所獲得硬化 膜在高溫高濕環境下的耐變形性、或表面硬度調整成爲良 好。兩種倂用之實例是若欲提高表面硬度時，則較佳爲與 聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇倂用；若欲提高耐濕熱變形 性時，則較佳爲與聚醚多元醇倂用。若欲製成爲此等之中 間的特性時，則較佳爲與聚醚多元醇與聚碳酸酯多元醇倂 用。 在倂用多元醇時之各多元醇的含量，相對於所使用的 多元醇之總量，則聚醚多元醇較佳爲2 0至9 0質量％，更佳 爲30至80質量％。聚酯多元醇之含量較佳爲10至70質量 %，更佳爲2〇至60質量％。藉由設定聚醚多元醇或聚酯多 元醇之含量爲在該範圍時，則可容易地獲得硬化物之表面 硬度或耐濕熱特性。 此外，使用於本發明之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯 ，若爲未具有芳香環的結構者時，則將可提高透明性，因 此爲較佳。 使用於本發明之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，屬於 聚醚骨架之胺基甲酸酯丙烯酸酯是例如DIC股份有限公司 (DIC Corporation)製造之 FAU-742TP、FAU-306;屬於聚 酯骨架之胺基甲酸酯丙烯酸酯是例如 COGNIS JAPAN Company 製造之 Photomer-6892、DAICEL-CYTEC 股份有限 公司（DAICEL-CYTEC Company LTD.)製造之 Ebecryl-8405 等。 -17- 201115572 在本發明之紫外線硬化型組成物中，胺基甲酸酯（甲 基）丙烯酸酯之含量，較佳爲在紫外線硬化型組成物所含 有的紫外線硬化性化合物中之20質量％以下，特佳爲5至 15質量％。藉由將胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯含量設定爲 在該範圍’則可對硬化膜賦予適度的柔軟性，特別是可使 得遭受濕度衝擊時之翹曲變化變小。 在本發明所使用的胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯之藉 由凝膠透層析法（GPC )所測得之分子量（Mw)較佳爲1〇〇〇 至20000，更佳爲1500至10000。藉此，則可使得藉由使 用本發明之紫外線硬化型組成物的光碟之耐久性及耐光性 爲更優越者。若分子量爲高時，則將變成高黏度而使得使 用性遭受困難。相反地，若分子量爲低時，則因交聯點間 距離縮短而硬化收縮變大。此外，GPC (凝膠透層析法）是 使用東曹達股份有限公司（Tosoh Corporation)製造之 HLC- 8020 ，且管柱是使用 GMHxl-GMHxUG200Hxl-GlOOOHxlw、溶媒是使用THF、在1.0ml/min之流量下管柱 溫度爲40°C、偵測器溫度爲30°C、分子量則以標準聚苯乙 烯換算來進行測定。 在使用胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯之情況，較佳爲 以包含在形成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外線 硬化型組成物之紫外線硬化性化合物中的4 0質量％以下之 量來使用，且特佳爲20質量％以下。藉由設定胺基甲酸酯 (甲基）丙烯酸酯之含量爲在該範圍，則可對硬化膜賦予 適度的柔軟性，特別是可實現在濕熱環境變化時之翹曲爲 -18- 201115572 少的硬化膜。 在本發明所使用的環氧（甲基）丙烯酸酯，只要其爲 具有如上所述特性者時，則可使用例如以下式（1 )所代表 之雙酚型環氧（甲基）丙烯酸酯： α) h2c=c:

O—CH2-CHCH2-0 OH (式中，γ 是代表- S02—、一 CH2—、— CH(CH3) —或— C(CH3)2— ; Z是各自獨立地代表氫原子或- CH3; n是代表 0或1以上之整數。）。 此等雙酚型環氧（甲基）丙烯酸酯是包括：油化Shell 環氧樹脂股份有限公司（Yuka Shell Epoxy Co.，Ltd.)製造 之EPICOAT 802、1001、1004等之雙酚A型環氧樹脂，及 EPICOAT 400 1 P ' 4002P、4003P等之雙酣F型環氧樹脂與 (甲基）丙烯酸進行反應所獲得之環氧丙烯酸酯等。 其中’更佳爲以γ爲_C(CH3)2—、η爲0或1至6之 整數的結構之加成聚合物爲主構成成份的雙酚Α型之環氧 (甲基）丙烯酸酯》 此外，也適合使用氫化雙酚A型、雙酚F型等之環氧 (甲基）丙烯酸酯。 在本發明所使用的環氧（甲基）丙烯酸酯之藉由凝膠 透層析法（GPC)所測得之分子量（Mw)較佳爲500至3000 ，更佳爲800至1500。藉由設定環氧（甲基）丙烯酸酯之 結構、及分子量爲在如上所述範圍時，則可使得藉由使用 本發明之紫外線硬化型組成物的光碟之耐久性及耐光性爲 -19- 201115572 更優異者。此外，GPC是使用東曹達股份有限公司製造之 HLC-8020，管柱是使用 GMHxl-GMHxl-G200Hxl-Gl 000Hxlw 。溶媒是使用THF、在l.Oml/min之流量下管柱溫度爲4〇t 、偵測器溫度爲3 0 t、分子量則以標準聚苯乙烯換算來進 行測定。 形成用於積層第二光反射層的中間層之紫外線硬化型 組成物較佳爲在25°C之B型黏度爲l〇〇〇mpa以下，特佳爲 50至500 mPa。光碟中之反射膜間的中間層之厚度是形成 爲約5至30μιη之厚度’但是藉由設定成在該黏度範圍，則 可適當地形成該厚度之中間層。 此外，較佳爲設定該紫外線硬化型組成物之（甲基） 丙嫌醯基濃度爲4至10mmol/g。 〔引發劑〕 關於形成用於積層第二光反射層的中間層之紫外線硬 化型組成物’相對於1 00質量份之在該紫外線硬化型組成 物所含有的紫外線硬化性化合物，則所使用的聚合引發劑 之含量較佳爲2至10質量份，更佳爲3至8質量份。此外 ’在該聚合引發劑中，分子量爲215以下之聚合引發劑的 含量較佳爲5質量份以下、更佳爲4質量份以下。此外， 相對於1 〇〇質量份之紫外線硬化性化合物，則較佳爲含有1 質量份以上、更佳爲含有1至5質量份、特佳爲含有1至3 質量份之分子量爲超過215之聚合引發劑。分子量爲215 以下之聚合引發劑雖然也可不含有，但是藉由將其1質量 份以上與分子量爲超過2 1 5之聚合引發劑倂用，則可容易 -20- 201115572 地獲得穩定的訊號特性，因此爲較佳。在本發明中，經將 形成用於積層第二光反射層的中間層之紫外線硬化型組成 物中的聚合引發劑調製成如上所述，則在製造步驟中即使 在暴露於高溫下之情況，也不易導致光碟之重量減少，且 在形成光碟時之高溫高濕環境下也可獲得穩定的訊號特性 。此外，在製造光碟時，也可降低由於揮發成份所導致的 排氣設備污染。 「分子量爲超過215之聚合引發劑」是包括：例如， 苯偶姻異丁基醚、二苯乙二酮（benzil ) 、1-羥基環己基苯 基酮、苯偶姻乙基醚、苯甲基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基 -1-苯基丙烷-1-酮、1-( 4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷 -1-酮、2·甲基-1-(4-甲基苯硫基）-2-嗎啉基丙烷-卜酮、2-羥基-1-丨4-〔 4- ( 2-羥基-2-甲基-丙醯基）-苯甲基〕-苯基 } -2-甲基-丙烷-1-酮、1-〔 4-(2-羥基乙氧基）-苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、苯基乙醛酸甲酯、2，4,6-三甲基 苯甲醯基-二苯基氧化膦、〔2-羥基-2-甲基- l-〔 4-(1-甲基 乙烯基）苯基〕丙酮寡聚物等之「分子裂解型」；或二苯 甲酮、4 -苯基二苯甲酮、間苯二甲醯基苯酮、4 -苯甲醯基- 4’-甲基-二苯基硫醚、2，4 -二乙基氧硫卩山卩星、2 -異丙基氧硫岫 嗶等之「氫脫除型（hydrogen abstraction-type )」之光聚 合引發劑等。 在此等之中，較佳爲使用選自2_甲基-ι·(4-甲基苯硫 基）-2-嗎啉基丙烷-1-酮、〔2-羥基-2-甲基- l-〔 4-(1-甲基 乙烯基）苯基〕丙酮寡聚物、以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二 -21 - 201115572 苯基膦中之至少一種。此外’基於硬化性會特別趨於良好 ，則較佳爲使用〔2 -經基-2 -甲基-1-〔 4- ( 1-甲基乙烯基） 苯基〕丙酮寡聚物、以及2,4,6·三甲基苯甲醯基二苯基膦， 特佳爲此等倂用。 此外’ 「分子量爲2 1 5以下之聚合引發劑」是例如： 1-羥基環己基苯基酮、2-經基-2-甲基-1-苯基-丙垸-1-酮、 苯偶姻甲基醚、二苯甲酮、二苯乙二酮、苯基乙醛酸甲醋 等。在此等之中，特佳爲使用1-羥基環己基苯基酮與如上 所述分子量爲超過215之聚合引發劑倂用。 〔添加劑〕 對於形成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外線 硬化型組成物，視需要可使用界面活性劑、均塗劑、熱聚 合抑制劑、位阻型酚或亞磷酸酯等之抗氧化劑，位阻型胺 等之光穩定劑作爲添加劑。此外，「增感劑」是可使用例 如三甲基胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、對二甲基胺基苯 乙酮、對二甲基胺基苯甲酸乙酯、對二甲基胺基苯甲酸異 戊酯、N，N-二甲基苯甲基胺及4,4’-雙（二乙基胺基）二苯 甲酮等，並且，也可倂用不至於與如前所述光聚合性引發 劑發生加成反應之胺類。 在本發明之光碟中，如上所述由用於積層第二光反射 層的紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層是可與 第一光反射層直接積層，但是也可設置成在用於積層第二 光反射層的由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間 層與第一光反射層之間，更進一步將由紫外線硬化型組成 -22- 201115572 物之硬化膜所構成的第二中間層設置成與第一光反射層直 接積層。藉由設置與如上所述用於積層第一光反射層的中 間層分開而設置用於與第一光反射層積層的第二中間層， 則可容易地調整形成適當的凹槽、或與光反射層之接著性 、或抑制光碟翹曲等之數種要求特性。 在本發明中’用於與如前所述第一光反射層積層的第 二中間層較佳爲使用由紫外線硬化型組成物之硬化膜所形 成的中間層。使用於第二中間層之紫外線硬化型組成物之 硬化膜較佳爲在25 °C之彈性模數爲500至3000 MPa、更佳 爲1000至2000 MPa»藉由將使用於該第二中間層之硬化膜 的彈性模數設定爲在該範圍，則可獲得與第二光反射層之 接著力爲良好，且在硬化時之翹曲爲小之光碟。此外，該 第二中間層之彈性模數是比如上所述用於積層第二光反射 層的中間層爲低300 MPa以上，較佳爲500 MPa以上》 此外，光碟中之反射層間的中間層之厚度是形成爲約5 至3 Ομιη之厚度，但是若該中間層是由數層所構成時，則該 第二中間層藉由形成比用於積層如上所述第二光反射層的 中間層形成爲厚，則可容易地降低翹曲。因此，較佳的是 設定如上所述用於積層第二光反射層的中間層之厚度爲 ΙΟμπι以下，較佳爲2至5μιη，且較佳爲將該第二中間層之 厚度設定爲比其爲厚約3至25 μπι » 使用於第二中間層之紫外線硬化型組成物在25°C之Β 型黏度較佳爲lOOOmPa以下，特佳爲50至600mPa。藉由 設定黏度爲在如上所述範圍，則可在該第二中間層上適當 -23- 201115572 地積層用於積層第二光反射層的中間層。 此外’用於形成第二中間層之紫外線硬化型組成物較 佳爲表面張力比形成用於積層第二光反射層的中間層之紫 外線硬化型組成物爲高。藉此可在已形成第一中間層的上 面適當地塗布用於積層第二光反射層的中間層。 使用於如前所述第二中間層之紫外線硬化型組成物是 可從作爲使用於如上所述用於積層第二光反射層的中間層 之紫外線硬化性化合物而已在前文所列舉之紫外線硬化性 化合物中，適當地選擇使用》 在此等之中，作爲如前所述紫外線硬化性化合物而使 用含有40至80質量％之在一分子中具有三個以上（甲基） 丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體的胺基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯時，則較佳爲40質量％以下。 此外，可使用之聚合引發劑是並無特殊限制，可使用 作爲可使用於如上所述用於積層第二光反射層的中間層之 聚合引發劑而已在前文所列舉的各種聚合引發劑。聚合引 發劑的含量較佳爲2至1 0質量％。 在添加劑方面也可使用作爲可形成用於積層第二光反 射層的中間層而已在前文所列舉的添加劑。 〔光透射層〕 在本發明之光碟中，則在如前所述用於積層第二光反 射層的中間層上之第二光反射層上，直接或隔著其他層而 形成光透射層。該光透射層較佳爲可有效地透射雷射光之 振盪波長爲370至430nm之藍光雷射’而較佳爲在厚度爲 -24- 201115572 ΙΟΟμιη之405 nm之光透射率爲85%以上、特佳爲 〇 在本發明之光碟的光透射層之厚度是可根據 成適當地加以調整即可，較佳爲形成在光碟中的 光透射層之總厚度爲70至110 μιη。光透射層之厚 設定於約1〇〇μηι，由於厚度將大幅度地影響到光透 號之讀取及記錄，因此需要嚴加管理。光透射層 厚度之硬化層單層來形成、或也可積層數層。 在本發明之光碟的光透射層較佳爲提供一種 不容易發生翹曲、在長時間受到荷重時也不容易 訊號之錯誤故障，且可以經時恢復錯誤而順利進 生之光碟。 此光透射層是適合使用：例如使用稜間角爲 克氏壓頭（Vickers indenter)而經以100 mN之荷 獲得之彈性模數（25 °C )爲1 500 MPa以下，較包 1 300 MPa，更佳爲400至900 MPa，最佳爲400至 之光透射層。藉由該光透射層，由於在紫外線硬 易發生翹曲，且對於長時間之荷重變形也容易恢 可良好地進行資訊之記錄和再生。 使用維克氏壓頭之彈性模數是可根據ISO ISO 1 45 77之準則進行測定。 在ISO M 5 77準則中，經壓入稜間角爲i36c 壓頭所獲得之彈性模數是以壓入彈性模數來φ 變形率是可表示爲壓入孺變（creep) C/r，且可以 90%以上 光碟之構 中間層與 度通常是 射率或訊 是可以該 在硬化時 增加再生 行訊號再 136°之維 重壓入所 g爲50至 :600 MPa 化時不容 復，因此 標準規格 >之維克氏 E示。塑性 下式計算 -25- 201115572 得： 式中，；zl:荷重達到100 mN時之壓入深度；A2:荷重 達到100 mN後經保持60秒鐘時之壓入深度。 根據ISO 1 45 77準則之測定器是可使用Fischer儀器股 份有限公司（Fischer-Instruments K.K.)製造之 FISCHERSCOPE HM2000 來進行測定。 此外，使用於本發明之光透射層是藉由使用稜間角爲 136°之維克氏壓頭並以100 mN之荷重而壓入且保持60秒 鐘時之塑性變形率較佳爲30至90%，更佳爲40至90%，特 佳爲40至60%。藉由將塑性變形率設定爲在該範圍，則可 容易地以經時恢復由於長時間的荷重所引起之變形。 此外，光透射層在以頻率3 · 5 Hz所測得動態黏彈性光 譜中，在60 °C之損耗彈性模數（E’’）較佳爲10 MPa以下 ，更佳爲0.1至7MPa，進一步更佳爲1至7MPa。若在60°C 之損耗彈性模數爲在該範圍時，則在長時間受到荷重時， 再生訊號之錯誤也不易增加，且錯誤可經時恢復，因此容 易進行訊號再生。 在測定動態黏彈性光譜時，則以啞鈴刀將光透射層沖 切成JIS K7 127準則之試驗片型式5之形狀以作爲試驗片， 使用此試驗片以Rheometric Scientific，Inc.製造之動態黏 彈性測定裝置RSA-II(頻率爲3·5 Hz、升溫速度爲3°C/分 鐘）來進行測定。 此外，較佳的是在藉由如上所述所測得動態黏彈性光 -26- 201115572 譜中，在60 °C之損耗正切（tanS)爲0.25以下之光透射層 ，特佳爲0.01至0.20以下。若60 °C之損耗正切爲在該範圍 時’則在長時間受到荷重時，再生訊號之錯誤也不易增加 ，且錯誤可經時恢復，因此容易進行訊號再生。 此外，本發明之光碟之中間層及光透射層較佳爲可有 效率地透射過雷射光之振盪波長爲370至430 nm的藍光雷 射’且較佳爲在1〇(^111厚度之405 11111光透射率爲85%以上 、特佳爲9 0 %以上。 〔光碟之構成〕 本發明之光碟是在基板上依序具有至少第一光反射層 、由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層、第二 光反射層及光透射層，且該由紫外線硬化型組成物之硬化 膜所構成的中間層是與該第二光反射層直接積層，以從該 光透射層側入射藍光雷射來進行資訊之再生。 本發明之光碟是也可爲再生専用之碟、與可記錄和再 生之碟中任一者。在再生専用光碟之情況，則爲在如前所 述基板上、及用於積層第二光反射層的中間層上設置資訊 記錄用之凹槽之構成。詳細而言，在射出成形一片圓形樹 脂基板時，則設置用於作爲資訊記錄部位而被稱爲「記錄 磁軌（recording tracks)(溝槽）」之用於供雷射光進行循 軌（tracking)的導溝（guide grooves)，其次，在具有記 錄磁軌的基板上依序積層第一光反射層、由紫外線硬化型 組成物之硬化膜所構成的中間層、及第二光反射層，且在 該第二光反射層上至少設置光透射層。在此情形下，則在 -27- 201115572 第二中間層上形成凹槽。此外，也可使用在該第一光反射 層與由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層之間 ’更進一步設置由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的 第二中間層之構成。 此外，可記錄和再生之碟是在如前所述基板與第一光 反射層之間及第二中間層與第二光反射層之間設置資訊記 錄層之構成。詳細而言，在一片圓形樹脂基板上形成第一 光反射層，其次，設置相變化膜或光磁記錄膜等之第一資 訊記錄層’並更進一步在該第一光反射層上形成由紫外線 硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層、及第二光反射層 、第二資訊記錄層，然後在該層上更進一步形成光透射層 ’藉此則可製成爲具有兩層的資訊記錄層之構成。在該構 成中，也可以與如上所述相同的方式在第一光反射層與由 紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層之間，更進 一步設置由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的第二中 間層。或者，也可與再生専用之碟及可記錄和再生之碟同 時更一步積層其他層，以作成爲具有三層以上資訊記錄部 位或資訊記錄層之構成。 在以紫外線照射來硬化經在形成中間層或光透射層時 所塗布的紫外線硬化型組成物時，也可以例如使用金屬鹵 化物燈、高壓水銀燈等之連續光照射方式進行，或者也可 以在美國發明專利第USP.5 904795號說明書所揭述之閃光照 射方式（flashlight irradiation system)進行。因可有效率 地進行硬化而以閃光照射方式爲更佳。 -28- 201115572 在照射紫外線之情況，較佳爲將積算光量控制成0.05 至1 J/cm2。積算光量更佳爲0.05至0·8 J/cm2，特佳爲〇.〇5 至0.6 J/cm2。使用於本發明之光碟之紫外線硬化型組成物 ，即使積算光量爲少量，也可充分地加以硬化、也不會發 生光碟端面或表面之膠黏性，並且，也不會發生光碟之翹 曲或應變。 此外，在可寫入型光碟之情況，則在光反射層上設置 資訊記錄層。資訊記錄層是只要其爲可用於進行資訊之記 錄和再生即可，可爲相變化型記錄層、光磁記錄層、或有 機色素型記錄層中任一者。 若資訊記錄層爲相變化型記錄層時，則該資訊記錄層 通常是由介電質層與相變化膜所構成。介電質層是要求具 有可緩衝發生於相變化層的熱之功能、及調整碟之反射率 之功能，且是使用ZnS與Si02之混合組成。相變化膜是藉 由膜之相變化而可在非晶狀態與結晶狀態產生反射率差者 ，其可使用 Ge-Sb-Te 系、Sb-Te 系、Ag-In-Sb-Te 系合金。 此外，在本發明之光碟中，光透射層是可爲最表面之 層，但是也可進一步在其表層設置硬質塗層（hard coat layer )。從光碟之翹曲的觀點來考慮，則硬質塗層之膜厚應爲 薄，較佳爲5μιη以下。 本發明之光碟是經在光透射層之面施加荷重後的訊號 錯誤率（SER : Signal Error Rate )，由於訊號之再生不良 少而以1〇_2以下爲較佳。 〔實施形態〕 -29- 201115572 在下文中，則例示以二層型光碟（dual-type opticai disk )之具體的構成之一實例作爲本發明之光碟之具體實例。 二層型光碟之較佳的實施形態是可例示：如第1圖所 示’在基板1上積層第一光反射層2、與由紫外線硬化型組 成物之硬化膜所構成的中間層3,並更進一步在其上面積層 第二光反射層4、與光透射層5，以從光透射層5側入射藍 光雷射來進行資訊之記錄或再生之二層型光碟之構成。層 的厚度是光透射層5之厚度與中間層3的厚度之和爲 100±10μιη之範圍。基板1之厚度是約1.1 mm、光反射膜是 銀等之薄膜。 在該構成中，如第2圖所示，在最表層也可設置硬質 塗層6。硬質塗層6較佳爲高硬度且具有特優的耐磨耗性之 層。硬質塗層之厚度較佳爲1至5μπι，更佳爲3至5μιη»此 外，如第3圖所示，在第一光反射層2與第二光反射層4 之間，設置用於與第二光反射層4積層的由紫外線硬化型 組成物之硬化膜所構成的中間層3、及用於與第一光反射層 2積層的第二中間層7之構成，也爲較佳。 在下文中，則說明以第1圖所示光碟之製造方法。 首先，藉由將聚碳酸酯樹脂射出成形以製造具有被稱 爲記錄磁軌（溝槽）之用於供雷射光進行循軌所需之導溝 的基板1。其次，在基板1之記錄磁軌側表面上藉由濺鍍或 蒸鍍銀合金等來形成第一光反射層2。然後，在其上塗布用 於形成具有記錄磁軌的中間層3之紫外線硬化型組成物後 ，在其上貼合用於形成記錄磁軌（溝槽）所需之模型，並 -30- 201115572 由該貼合的碟之單面或兩面照射紫外線，以使紫外線硬化 型組成物硬化。然後，剝離模型，並在中間層3之具有記 錄磁軌（溝槽）之一面的表面上濺鍍或蒸鍍銀合金等來形 成第二光反射層4,然後，在其上塗布紫外線硬化型組成物 後，以紫外線照射使其硬化，以形成光透射層5，藉此以製 造第1圖之光碟。欲製造第2圖之光碟時，則更進一步在 其上面以旋轉塗布等來形成硬質塗層6。 在下文中，’則說明以第3圖所示光碟之製造方法。 首先，藉由將聚碳酸酯樹脂射出成形以製造具有被稱 爲記錄磁軌（溝槽）之用於供雷射光進行循軌所需之導溝 的基板1。其次，在基板1之記錄磁軌側表面上藉由濺鍍或 蒸鍍銀合金等來形成第一光反射層2。 在其上則形成中間層，首先，在經形成在基板1之第 一光反射層2上，形成用於積層具有記錄磁軌的中間層3 所需之第二中間層7。該第二中間層7是經塗布紫外線硬化 型組成物後，由碟之單面或兩面照射紫外線以使紫外線硬 化型組成物硬化或半硬化，然後，在其上塗布用於形成具 有記錄磁軌的中間層3所需之紫外線硬化型組成物後，在 其上貼合用於形成記錄磁軌（溝槽）所需之模型（mold)，並由 該貼合的碟之單面或兩面照射紫外線，以使紫外線硬化型 組成物硬化。然後，剝離模型，在中間層3之具有記錄磁 軌（溝槽）的一面之表面上藉由濺鍍或蒸鍍銀合金等來形成 第二光反射層4,然後，在其上塗布紫外線硬化型組成物後 ，以紫外線照射使其硬化，以形成光透射層5，藉此可製得 -31- 201115572 第3圖之光碟。此外，在光反射層使用相變化型記 情況時，也可以與如上所述相同的方式製造光碟。 《實施例》 其次，以實施例詳細說明本發明，但是本發明 限於此等實施例者。在實施例中，所謂的「份」是 質量份」。 以如下表1所示組成（表中之組成數値是表示 )所調配得之各組成物在6 0 °C下進行加熱、溶解歷丨 時，以調製實施例1至10及比較例1至4之各實施 較例之紫外線硬化型組成物。然後，就所獲得組成 如下所述之評估，其結果如表1所示。 <試驗方法：黏度之測定方法> 紫外線硬化型組成物是使用B型黏度計（東京 份有限公司（Tokyo Keiki Kogyo Co·，Ltd.)製造、 )測定在2 5 °C下之黏度。 <試驗方法：彈性模數之測定方法> 經將紫外線硬化型組成物在玻璃板上塗布成使 塗膜爲100±10μπι後，使用附有金屬鹵化物燈（附有 、燈功率爲120W/cm)在氮氣大氣中以500 mJ/cm2 化。以ΤΑ儀器股份有限公司（ΤΑ Instruments Co., 製造之自動動態黏彈性測定裝置測定該硬化塗膜之 數，並以在25°C之動態彈性模數E，作爲動態彈性模 <試驗方法·· Potential Volatiles (潛在揮發物含率 經紫外線硬化後在1 1 0 °C環境下靜置1小時之重 錄層之 並不受 表示「 質量份 待3小 例及比 物進行 計器股 BM型 得硬化 冷光鏡 使其硬 Ltd.) 彈性模 數。 )> 量減少 -32- 201115572 率是根據ASTM規格之準則（Designation) : D5403進行測 定。 在ASTM之D5403中，經紫外線硬化後在110°C環境下 靜置1小時之重量減少率是以Potential Volatiles (潛在揮 發物含率）來表示，且可藉由下式計算得：

Potential Volatiles= 1〇〇 [ ( C— D) / ( B— A)]

式中，A:玻璃基板之重量：B:玻璃基板+硬化前之 中間層之重量；C :玻璃基板+硬化後之中間層之重量；D :玻璃基板+在1 1 0°C環境下靜置1小時後之中間層之重量 〇 <試驗方法：光碟之耐久性試驗> 在經形成記錄磁軌（溝槽），並積層由以銀爲主成份 之合金所構成的反射膜的聚碳酸酯圓盤上以分配器塗布各 實施例及各比較例之紫外線硬化型組成物後，疊合透明聚 碳酸酯圓盤。接著，以旋轉塗布機進行旋轉塗布，使得硬 化塗膜之膜厚能成爲10至20μιη。其次，使用XENON公司 (XENON Corporation)製造之「閃光照射裝置RC-800」， 從透明基板側在空氣中照射紫外線1 5次，以製造經使用各 組成物之光碟試樣。 測定所製得各試樣之PI錯誤數，其後則使用愛斯佩克 公司（EspecCorp.)製造之「愛泰克（ETAC)恆溫高濕器 SD01」進行80°C、85% RH、96小時之環境試驗。試驗後則 測定各試樣之PI錯誤數。 PI錯誤比（Plerrorratio)是以AudioDev股份有限公 -33- 201115572 司製造之「SA3 00」測定。由環境試驗前後之PI錯誤數計 算得PI錯誤比（環境試驗後之PI錯誤數/環境試驗前之PI 錯誤數）。 表1 實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 寡聚物 FAU-742TP 8 8 δ 8 V5530 8 單體 TMP(3E0)TA 60 60 60 60 60 DPGDA 20 20 20 23 23 Photomer 4094 Photomer 4017 THFA 3 3 3 0.45 0.45 光聚合引發劑 引發劑A 1 2 4 4 4 引發劑B 1.5 1.5 1.5 引發劑c 1 1 引發劑D 1.5 1.5 添加劑 五倍子酸 0.05 0.05 合計 93.5 94.5 96.5 98 98 黏度（mPa . s) 66 65 66 74 67 彈性模數（MPa) 2150 2200 2220 2540 2880 Potential Volatiles (%) 110°C、1 小時 2.4 1.8 2.3 2.7 1.9 PI錯誤比 80°C、85% RH、96 小時 1.6 1.5 1.7 1.7 2 80°C、85% RH、240 小時 2.7 2.4 7.3 1.8 2.4 -34- 201115572 表2 實施例 6 實施例 7 實施例 δ 實施例 9 實施例 10 寡聚物 FAU-742TP 8 V5530 δ 8 8 8 單體 TMP(3E0)TA 60 60 60 60 DPGDA 14 23 23 23 23 Photomer 4094 58 Photomer 4017 11 THFA 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 光聚合引發劑 引發劑A 4 2 2 4 4 引發劑B 引發劑c 1 1 3 1 引發劑D 1.5 3.5 1.5 1.5 添加劑 五倍子酸 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 合計 98 98 98 97 96.5 黏度（mPa . s) 76 66 67 66 66 彈性模數（MPa) 1450 2870 2890 2870 2850 Potential Volatiles (%) 110°C、1 小時 2.7 1.8 1.5 2.7 2.4 PI錯誤比 80°C、85% RH、96 小時 2 2.4 2.8 1.8 1.1 80°C、85% RH、240 小時 2.2 3.4 3 1.9 1.2 表3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 寡聚物 FAU-742TP 8 8 8 8 單體 TMP(3EO)TA 60 60 60 60 DPGDA 20 20 20 20 THFA 3 3 3 10 光聚合引發劑 引發劑A 12 16 8 引發劑B 1.5 1.5 1.5 1.5 引發劑E 8 合計 104.5 108.5 100.5 107.5 黏度（mPa . s) 69 69 69 51 彈性模數（MPa) 1720 1700 1720 2040 Potential Volatiles (%) ii 〇°c、i 小時 7.8 11 5.7 5.4 PI錯誤比 80°C、85% RH、96 小時 5.4 4.1 3.5 1.8 80°C、85% RH、240 小時 128.8 53.8 126 57.2 -35- 201115572 表中之寡聚物等是如下所述者。 FAU-742TP:胺基甲酸酯丙烯酸酯（在分子量爲 850 之聚四亞甲基二醇的兩端與甲苯二異氰酸酯/丙烯酸羥基乙 酯進行反應所獲得之胺基甲酸酯丙烯酸酯、分子量Mw: 3 700 ) 、DIC股份有限公司製造； V5 53 0:在雙酚A型環氧丙烯酸酯（分子量爲8 50之雙 酚A型環氧樹脂之兩端與丙烯酸進行反應所獲得之環氧丙 烯酸酯）、DIC股份有限公司製造； TMP ( 3EO ) TA ：在1莫耳之三羥甲基丙烷加成3莫耳 之環氧乙烷所獲得之三醇之三丙烯酸酯： DPGDA:二丙烯酸二丙二醇酯；

Photomer 4094:經環氧丙烷改質之三丙烯酸丙三醇酯 (Glyceryl[4PO]triacrylate)、COGNIS JAPAN Company 製 造；

Photomer 4017:二丙烯酸己二醇酯、COGNIS JAPAN

Company 製造； THFA：丙烯酸四氫呋喃酯； 引發劑A: 1-羥基環己基苯基酮（分子量：204.3)、 汽巴精化股份有限公司（Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd. )製造； 引發劑B : 2-甲基-1_〔 4_ (甲硫基）苯基〕_2_嗎啉基 丙烷-1-酮（分子量：279.4) '汽巴精化股份有限公司製造： 引發劑C: KIP150、以下式（U所代表之〔2-羥基-2-甲基- l-〔 4-(1-甲基乙烯基）苯基〕丙酮寡聚物（m=2及 -36- 201115572 3之混合物、分子量：469 ) CH3

R (i) (式（i)中，R是代表氫原子或甲基，m是2至3。） 引發劑D: 2,4,6·三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦（分子 量：3 48 ); 引發劑E: 2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮（分子量： 16 4.2 )、汽巴精化股份有限公司製造； 五倍子酸：（大日本住友製藥股份有限公司（Dainippon S um i t 〇 mο P h ar m a C 〇 ·，Lt d ·)製造）。 如表1所示，中間層之重量減少率爲低的實施例1至 10之光碟是PI錯誤比小，且在高溫高濕環境下之耐久性爲 良好。在另一方面，比較例1至4卻爲PI錯誤比大，且並 無在高溫高濕環境下之耐久性。 【圓式簡單說明】 第1圖是展示本發明之光碟之一實例圖。 第2圖是展示具有硬質塗層的本發明之光碟之一實例 圖。 第3圖是展示具有兩層中間層的本發明之光碟之一實 例圖。 -37- 201115572 【主要元件符號說明】 1 基板 2 第一光反射層 3 中間層 4 第二光反射層 5 光透射層 6 硬質塗層 7 第二中間層 -38-

Claims (1)

1. 201115572 七、申請專利範圍： 1·—種光碟，其特徵爲：在基板上依序具有至少第一光反 射層、由紫外線硬化型組成物之硬化膜所構成的中間層 、第二光反射層及光透射層，且該由紫外線硬化型組成 物之硬化膜所構成的中間層是與該第二光反射層直接積 層，以從該光透射層側入射藍光雷射來進行資訊之再生； 形成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外線硬 化型組成物之硬化膜是經紫外線硬化後在1 1 〇 t環境下 靜置1小時之重量減少率爲3.5質量％以下。 2. 如申請專利範圍第1項之光碟’其中形成用於積層該第 二光反射層的中間層之紫外線硬化型組成物之硬化膜在 25 °C之彈性模數爲800至3000 MPa。 3. 如申請專利範圍第1或2項之光碟，其中形成用於積層 該第二光反射層的中間層之紫外線硬化型組成物是含有 紫外線硬化性化合物與聚合引發劑，且 該紫外線硬化性化合物是含有5 0質量％以上之在一 分子中具有兩個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯 酸酯單體，且在一分子中具有一個（甲基）丙烯醯基之 (甲基）丙烯酸酯單體的含量爲10質量％以下。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之光碟，其中在形 成用於積層該第二光反射層的中間層之紫外線硬化型組 成物中’相對於100質量份之該紫外線硬化性化合物， 則聚合引發劑的含量爲2至10質量份、且分子量爲215 以下之聚合引發劑的含量爲5質量％以下。 -39- 201115572 5.如申請專利範圍第4項之光碟，其中 之該紫外線硬化型組成物，則分子量 引發劑的含量爲1質量％以上。 6 如申請專利範圍第丨至5項中任一項 外線硬化型組成物在2 5 °C之B型黏度 下。 7.如申請專利範圍第1至6項中任一項 第一光反射層與用於積層該第二光反 化型組成物之硬化膜所構成的中間層 化型組成物之硬化膜所構成的第二中 第一光反射層直接積層。 8 .如申請專利範圍第7項之光碟，其中 間層的紫外線硬化型組成物之硬化膜 爲 500 至 3000MPa、在 25°C 之 B 型 1 以下。 9 . 一種光碟中間層用紫外線硬化型組成 於形成在基板上依序具有至少第一光 硬化型組成物之硬化膜所構成的中間 及光透射層，且該由紫外線硬化型組 成的中間層是與該第二光反射層直接 射層側入射藍光雷射來進行資訊之再 硬化膜； 含有紫外線硬化性化合物與聚合 相對於100質量份之該紫外線硬 相對於1 0 0質量份 爲超過215之聚合 之光碟，其中該紫 :爲 1 000 mPa · s 以 之光碟，其中在該 射層之由紫外線硬 之間，由紫外線硬 間層是設置成與該 用於形成該第二中 在2 5 °C之彈性模數 占度爲1000 mPa· s 物，其特徵爲：用 反射層、由紫外線 層、第二光反射層 成物之硬化膜所構 積層’以從該光透 生的光碟中之第二 引發劑，且 化性化合物，聚合 -40- 201115572 引發劑的含量爲2至10質量份，且分子量爲215以下之 聚合引發劑的含量爲5質量％以下。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之光碟中間層用紫外線硬化型組 成物，其中該紫外線硬化性化合物是含有50質量％之在 一分子中具有兩個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙 烯酸酯單體，且在一分子中具有一個（甲基）丙烯醯基 之（甲基）丙烯酸酯單體的含量爲1〇質量％以下。 1 1 .如申請專利範圍第9或1 0項之光碟中間層用紫外線硬化 型組成物，其中分子量爲超過215之聚合引發劑的含量 爲1質量％以上。 12.如申請專利範圍第 π項之光碟中間層用紫外線硬化型 組成物，其中該分子量爲超過215之聚合引發劑是選自 2-甲基- i-〔 4·(甲硫基）苯基〕-2-嗎啉基丙烷-1-酮、〔 2-羥基-2-甲基- l-〔 4-(1-甲基乙烯基）苯基〕丙酮寡聚 物、以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦中之至少 種。 13·如申請專利範圍第9至12項中任一項之光碟中間層用紫 外線硬化型組成物，其中含有五倍子酸。 -41 -