TW201105503A - Non-PVC films having peel seal layer - Google Patents

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TW201105503A
TW201105503A TW99108385A TW99108385A TW201105503A TW 201105503 A TW201105503 A TW 201105503A TW 99108385 A TW99108385 A TW 99108385A TW 99108385 A TW99108385 A TW 99108385A TW 201105503 A TW201105503 A TW 201105503A
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TW
Taiwan
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film
layer
polypropylene
adh
copolymer
Prior art date
Application number
TW99108385A
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English (en)
Inventor
Moh-Ching Oliver Chang
Yuanpang S Ding
Michael Tung-Kiung Ling
John W Putnam
Jean-Claude Bonte
Patrick Balteau
Original Assignee
Baxter Int
Baxter Healthcare Sa
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Filing date
Publication date
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201105503 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明一般係關於聚合物膜。更特別地，本發明係關 於包含新穎之可剝離之密封層和/或阻擋層的非PVC聚合 物膜。 【先前技術】 0 多層共擠壓膜在多種工業中被廣泛使用，例如，包括 用於供食品或藥品溶液包裝之容器。多層擠壓膜的所欲性 質之一係其韌性或承受使用或運送時之損壞的能力。另一 所欲性質係其能夠使得可剝離之密封二者具有所欲強度以 適用於永久密封至永久封閉容器二者之應用。另所欲的性 質係提供氣體（如氧、二氧化碳或水蒸氣）阻擋性以維持 所含溶液的安定性。 傳統軟性聚氯乙烯材料基本上亦曾被用以製造醫藥級 〇 容器。聚氯乙烯（“PVC”）係建構此裝置之成本有效的材 料。但是，PVC在焚化時會產生無法接受量的氯化氫（或 當與水接觸時，氫氯酸）。PVC有時含有塑化劑，其會漏 入與PVC調合物接觸的藥品或生物流體或組織中。 【發明內容】 本發明一般係關於具有可剝離之密封層和/或阻擋層 的膜。在一般具體例中，本發明提供包含可剝離之密封層 的膜，該可剝離之密封層包含熔點高於140 °C的聚丙烯（ -5- 201105503 pp)無規共聚物、苯乙烯—乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 (s EB s )和熔點高於1 1 5。(：的線性低密度聚乙烯（LLD P E )之慘合物 —具體例中，該摻合物包含約60重量％至約80重量％ 之熔點高於14〇。(：的聚丙烯無規共聚物、約15重量％至約 30重量％苯乙烯_乙烯—丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和約2·5重 重％至約2 0重量％之溶點高於1丨5 〇c的L L 〇 p e。 另一具體例中，該摻合物包含約70重量％之熔點高於 145 °C的聚丙烯無規共聚物、約225重量％苯乙烯-乙烯—丁 烯-苯乙烯嵌段共聚物和約7.5重量％之溶點高於120 °C的 LLDPE。此LLDPE可爲乙烯-辛烯-1共聚物、乙烯-己烯-1 共聚物或其組合物。 一具體例中，此膜包含表層和阻擋層。例如，該表層 和該可剝離之密封層可連接至該阻擋層的相反面。該表層 可包含聚丙烯無規共聚物、聚丙烯均聚物、以聚丙烯爲基 礎的TPO、尼龍、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 、共聚酯醚、或其組合物。該阻擋層可包含聚醯胺（尼龍 )，例如聚醯胺6,6/6,10共聚物、聚醯胺6、非晶狀聚醯胺 、經橡膠改質的尼龍、或其組合物。 一具體例中，該膜包含至少一個連接層（tie layer ) ，其將該表層和該可剝離之密封層中之至少一者連接至該 阻檔層。該連接層可包含順丁嫌二酸化的L L D P E、順丁嫌 二酸化的聚丙烯均聚物、順丁嫌二酸化的聚丙嫌共聚物、 順丁烯二酸化的T P 0、或其組合物。 -6 - 201105503 另一具體例中，本發明提供一種包含可剝離之密封層 的膜，該可剝離之密封層包含熔點高於1 4〇。(：的聚丙嫌無 規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體之摻合物 。該摻合物可包含約20重量％至約40重量％聚丙烯無規共 聚物和約60重量％至約80重量％乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙 烯彈性體。 一具體例中，該膜包含表層、密封層和阻擋層。該表 〇 層和該可剝離之密封層可連接至該阻擋層的相反面。該表 層可包含聚丙烯均聚物、聚丙烯無規共聚物、以聚丙烯爲 基礎的TPO、聚醯胺（尼龍）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙 烯嵌段共聚物、共聚酯醚共聚物、或其組合物。該阻擋層 可包含一或多種聚醯胺（尼龍），如聚醯胺6、聚醯胺 6,6/6,10共聚物、非晶狀聚醯胺、經橡膠改質者、或其組 合物。此膜可以進一步包含至少一個連接層，其將該表層 和該可剝離之密封層中之至少一者連接至該阻擋層。 〇 另一具體例中，本發明提供一種包含阻擋層的膜’該 阻擋層包含不含己內醯胺的尼龍混合物。此不含己內醯胺 的尼龍混合物可包含約7 5重量％至約9 5重量％的聚醯胺 6,6/6,10共聚物和約5重量％至約25重量％的非晶狀聚醯胺 之摻合物。另一具體例中’此不含己內醯胺的尼龍混合物 包含約87.5重量％的聚醯胺6,6/6,10共聚物和約12.5重量％ 的非晶狀聚醯胺之摻合物。 一具體例中，該具有不含己內醯胺的尼龍阻擋層的膜 可包含表層和可剝離之密封層。該表層和該可剝離之密封 201105503 層可連接至該阻擋層的相反面。該表層可包含聚丙稀均聚 物、聚丙烯無規共聚物、以聚丙烯爲基礎的TPO、聚醯胺 (尼龍）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、共聚 酯醚嵌段共聚物、或其組合物。該可剝離之密封層可包含 熔點高於140 t的聚丙烯無規共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和熔點高於120°C的LLDPE之摻合物。 該膜可以進一步包含至少一個連接層，其將該表層和該可 剝離之密封層中之至少一者連接至該阻擋層。 一具體例中，該膜可包括核心層，該核心層位於表層 和可剝離之密封層之間，例如介於表層和阻擋層之間或介 於可剝離之密封層和阻擋層之間。核心層可含有丙烯-乙 烯共聚物、對排丙烯-乙烯共聚物、聚丙烯彈性體、聚丙 烯均聚物、以丙烯爲基礎的彈性體、以乙烯爲基礎的彈性 體、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙 烯橡膠改質的聚丙烯、或其組合物。 另一具體例中，此膜可用以製造任何適當容器，例如 ，用以盛裝物質’如醫用或藥用化合物或溶液。本發明提 供一種容器，其包含沿著至少一個周邊密封在一起以界定 流體槽的第一側壁和第二側壁。容器的第一和第二側壁中 之至少一者係膜’其包含1)可剝離之密封層，其包含熔 點尚於140C的聚丙稀無規共聚物、苯乙稀-乙燦—丁燃一苯 乙烯嵌段共聚物和熔點高於1 15°C的LLDPE之摻合物；和2 )可剝離之密封層，其包含熔點高於l4〇°C的聚丙燦無規 共聚物和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體之摻合物； * 8 - 201105503 和3)包含不含己內醯胺的尼龍混合物之阻擋層，中之至 少一者。 替代具體例中，本發明提供多槽容器，其包含藉膜界 定的主體。該主體可包括藉可剝離之密封隔開的二或更多 個槽。該膜可包含1)可剝離之密封層，其包含熔點高於 i4〇°c的聚丙烯無規共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌 段共聚物和熔點高於115°c的LLDPE之摻合物；和2)可剝 〇 離之密封層，其包含熔點高於140 r的聚丙烯無規共聚物 和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體之摻合物；和3 )包 含不含己內醯胺的尼龍混合物之阻擋層，中之至少一者。 本發明的優點在於提供改良的非PVC膜。 本發明的另一優點在於提供用於聚合物膜之改良的可 剝離之密封層。 本發明的又另一優點在於提供用於聚合膜之改良的阻 擋層。 Ο 本發明的又另一優點在於提供製造非PVC膜之改良方 法。 本發明的另一優點在於提供包含非PVC膜的改良容器 〇 其他特徵和優點述於此處，且由下列詳述和附圖會更 加瞭解。 【實施方式】 本發明一般係關於具有可剝離之密封層和/或阻擋層 -9 - 201105503 的非pvc膜。此發明提供可用於包裝應用的單層膜和多層 膜。 本發明之具體例中的膜具有改良的韌性和可剝離之密 封能力並維持良好的氣體阻擋性質。此可藉由混合材料以 提供適當密封層（其提供適當的可剝離之密封範圍及韌性 )並選擇改良膜之韌性的表層而達成。一具體例中，可剝 離之密封層和阻擋層可具有性質，如韌性或吸收衝擊能量 的能力、於1 2 1 °c的滅菌性、低霧度、氣體阻擋性、使用 熱密封機械之可剝離之密封性及可供應性。 在圖1所示的一般具體例中，本發明提供包括可剝離 之密封層的膜10，該可剝離之密封層含有熔點高於140 t 的聚丙烯無規共聚物（PP)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯 嵌段共聚物和熔點高於1 15 °C的LLDPE之摻合物。適當的 聚丙烯無規共聚物包括Flint Hills Resources以 HUNTSMAN「商標名」及 Borealis 以 BOREALIS 和 TOTAL 「商標名」銷售者。適當的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌 段共聚物包括Kraton以KRATON「商標名」銷售者。適當 的LLDPE包括Exxon以EXXON「商標名」和Dow以 DOWLEX「商標名」銷售者。 一具體例中，該可剝離之密封層摻合物包含約60重量 %至約80重量％之熔點高於145t的聚丙烯無規共聚物、約 15重量％至約30重量％苯乙烯—乙烯-丁烯—苯乙烯嵌段共聚 物和約2.5重量％至約2 0重量％之熔點高於1 2 0 t的L L D P E 。另一具體例中’該摻合物包含約7 0重量％之熔點高於 -10- 201105503 145°C的聚丙烯無規共聚物、約22·5重量％苯乙嫌-乙嫌_丁 烯-苯乙烯嵌段共聚物和約7.5重量％之熔點高於120。(：的 LLDPE。此LLDPE可爲乙烯-辛嫌-1共聚物、乙嫌_己烯-! 共聚物或其組合物。 圖2所不的具體例中，該膜係具有表層2〇、阻擋層24 和可剝離之密封層2 8的五層膜。例如，該表層2 〇和可剝離 之密封層28可以直接或間接連接至阻擋層24的相反面。該 Q 表層2〇可以含有聚丙烯無規共聚物、聚丙烯均聚物、尼龍 、苯乙烯-乙燏-丁嫌-苯乙烧嵌段共聚物、共聚醋酸、或 其組合物。該阻擋層可含有一或多種聚醯胺（尼龍），例 如，聚醯胺6、聚醯胺6,6/6,10共聚物、非晶狀聚醯胺、或 其組合物。適當的聚丙稀均聚物包括Flint Hills Resources 以HUNTSMAN「商標名」銷售者。適當的尼龍包括EMS以 GRIVORY和GRILON「商標名」銷售者。適當之乙烯-丙 烯橡膠改質的聚丙烯彈性體包括Mitsubishi以ZE LAS「商 Q 標名」銷售者。 圖2所示具體例中，多層膜包括一或多個連接層22和 26，其用以將表層20和/或可剝離之密封層28連接至阻擋 層24。連接層22和26可以含有任何適當的黏著材料，例如 ，順丁烯二酸化的LLDPE、順丁烯二酸化的聚丙烯均聚物 、順丁烯二酸化的聚丙烯共聚物、順丁烯二酸化之以聚丙 烯爲基礎的TPO、或其組合物。 另一具體例中，本發明提供一種包括可剝離之密封層 的膜，該可剝離之密封層含有熔點高於1 45 °C的聚丙烯無 -11 - 201105503 規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體之摻合物 。此摻合物可含有約20重量％至約40重量％之熔點高於14〇 °C的聚丙烯無規共聚物和約6〇重量％至約80重量％乙烯-丙 烯橡膠改質的聚丙烯彈性體° 一具體例中，前述膜可以進一步包括表層和阻擋層。 該表層和該可剝離之密封層可以連接至該阻擋層的相反面 。該表層可含有聚丙烯均聚物、聚丙烯無規均聚物、以聚 丙烯爲基礎的彈性體、聚醯胺（尼龍）、苯乙烯-乙烯-丁 烯-苯乙烯嵌段共聚物、共聚酯醚嵌段共聚物、或其組合 物。該阻擋層可包括一或多種聚醯胺（尼龍），如聚醯胺 6、聚醯胺6,6/6,10共聚物、非晶狀聚醯胺、或其組合物。 此膜可以進一步包含至少一個連接層，其將該表層和該可 剝離之密封層中之至少一者連接至該阻擋層。 在本發明之具體例中之包括阻擋層的膜可以含有不含 己內醯胺的尼龍阻擋材料，該阻擋材料具有良好的耐氣體 阻擋性和足夠的韌性’以用於醫藥溶液容器應用的多層膜 中。傳統上’尼龍-6 (聚醯胺-6 )或以尼龍-6爲基礎的摻 合物提供良好的氣體阻擋和耐衝擊性之組合。但是，在某 些國家（如日本、韓國和中國），尼龍-6因爲這些國家的 藥典規定而無法用於塑膠溶液容器應用。這些國家的藥典 規定包括對於自容器膜材料萃入溶液中之化合物的UV/可 見光波長之限制；這些限制嚴重限制容器膜中的己內醯胺 允許量。因爲聚酿胺-6係自己內醯胺合成得到，所以當其 以提供有用的阻擋性之厚度使用時，其存在將會使得容器 -12- 201105503 膜無法通過標準。 另一具體例中，本發明提供~種包括不含己內醯胺的 尼龍（即’聚醯胺或PA )混合物之阻擋層的膜。此不含 己內醯胺的尼龍混合物可包含約7 5重量％至約9 5重量％聚 醯胺6,6/6，10共聚物和約5重量％至約25重量％非晶狀聚醯 胺之摻合物。另一具體例中，此不含己內醯胺的尼龍混合 物包含約87.5重量％聚醯胺6,6/6，1〇共聚物和約12.5重量％ 〇 非晶狀聚醯胺之摻合物。適當的非晶狀聚醯胺包括，但不 限於，聚醯胺6I/6T和聚醯胺MXD6/MXDI共聚物。 圖3所示的具體例中，該膜包括表層30、不含己內醯 胺的尼龍阻擋層36和可剝離之密封層40。表層30和可剝離 之密封層40可以在阻擋層36的相反面連接至阻擋層36 »表 層3 0可以含有聚丙烯均聚物、聚丙烯無規共聚物、以聚丙 烯爲基礎的TPO、聚醯胺（尼龍）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、共聚酯醚嵌段共聚物、或其組合物。 〇 該可剝離之密封層40可以含有熔點高於1 4〇 °C的聚丙烯無 規共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和熔點 高於1 15°c的LLDPE之摻合物。 如圖3所示者，此膜可進一步包括位於表層3 0和阻擋 層3 6之間的核心層32。該核心層32可含有丙烯-乙嫌無規 共聚物、丙烯-乙烯對排共聚物、聚丙烯彈性體、聚丙烯 均聚物、以丙烯爲基礎的彈性體、以乙烯爲基礎的彈性體 、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙嫌_丙烯 橡膠改質的聚丙烯、和其組合物。適當的丙嫌—乙嫌共聚 -13- 201105503 物包括Exxon以VISTAMAXX「商標名」、Dow以VERSIFY 「商標名j 、Total以ATOFINA「商標名」及Basell以 PROFAX「商標名」銷售者。此膜可以進—步包含—或多 個連接層34和38，其用以使得表層30、可剝離之密封層40 、阻擋層36和/或核心層34彼此連接。 本發明之具體例中的膜可用以製造任何適當容器，例 如，用以盛裝物質（如醫用或藥用化合物或溶液）。圖4 所示具體例中，本發明提供容器5 0，其包含第一側壁5 2和 在第一側壁相反面的第二側壁（未示），其沿著周圍接縫 54密封在一起，以界定流體槽。容器5〇可包含一或多個接 管5 6和5 8，其用以塡充和掏空容器5 0的內容物。側壁的任 何一或多者可以製自前述單層或多層膜之一者。亦將瞭解 此容器可以由在其開口端經密封之擠壓的管狀膜形成。此 情況中，周圍接縫54可由在管的相反端上的兩個接縫所組 成。此容器的構造可以使得接縫位於容器頂端和底端或沿 著其直立側處。 一具體例中，第一側壁和/或第二側壁是膜，其具有1 )可剝離之密封層，其包含熔點高於1 4〇 °C的聚丙烯無規 共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和熔點高 於115°C的LLDPE之摻合物；和2)可剝離之密封層，其包 含熔點高於l4〇°C的聚丙烯無規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改 質的聚丙烯彈性體之摻合物；和3)包含不含己內醯胺的 尼龍混合物之阻擋層，中之至少一者。 圖5所示的替代具體例中，本發明提供多槽容器70， -14- 201105503 其包含藉膜界定的主體72。此多槽容器70包含兩個槽74和 76。應瞭解在替代具體例中’容器中可以有超過兩個槽。 槽7 4和7 6經設計以分別儲存物質和/或溶液。 所示具體例中，容器70的任何部分製自膜’該膜具有 1 )可剝離之密封層，其包含熔點高於1 40 °C的聚丙烯無規 共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和熔點高 於115 °C的LLDPE之摻合物；和2)可剝離之密封層’其包 Q 含熔點高於1 40 °C的聚丙烯無規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改 質的聚丙烯彈性體之摻合物·，和3 )包含不含己內醯胺的 尼龍混合物之阻擋層，中之至少一者。 此容器70可製自兩個膜片，其例如，沿其邊緣（8〇、 8 2、8 4和8 6 )熱封而形成永久密封。在所示具體例中，使 用兩個膜片。這些片於容器70的邊緣80、82、84和86處沿 著周圍密封。或者，此容器可以製自於其開口端密封的擠 壓管狀膜。此情況中，只有容器的兩個相反的邊緣（例如 〇 邊緣82和86 )須被密封。在膜片之間配備可剝離之密封88 以形成槽74和76。當然，如果配備額外的槽，則可以配備 額外之可剝離之密封。 根據本發明之具體例，容器70和可剝離之密封88可以 由具有可剝離之密封層的膜所構成。此可剝離之密封層可 以製造可剝離和永久密封二者。因此，可以由膜的相同層 製造永久側密封80、82、84和8 6及可剝離之密封88。 如圖5所示者，容器70可以進一步包含一或多個接口 90、92、94和96°接口 90、92、94和96提供槽74和76內部 -15- 201105503 之連通，但可位於容器7〇上的任何適當處。這些接口使得 流體可加至槽74和76或自槽74和76移出。接口 90、92、94 和9 6亦可包括被施用組合品的套管或長釘刺破的膜（未示 )。應瞭解接口的一或多者可以模製構造形式配備，具有 特別適用以密封至容器的表面，不論是介於片之間（在該 情況中，有時將接口構造稱爲“吊艙（gondola ) ”）或直 接導向壁。亦將瞭解接口可以包括簡單膜以外的閥或類似 的密閉構造。此替代接口構造的例子包括藥物接口（美國 專利案第6,994,699號中描述者）和各種接入接口（美國 專利申請案第2005/0083 1 3 2號中描述者），茲將各者以引 用方式納入本文中，和 取決於製造容器所用的方法，可以完全不須要塡充接 口。例如，如果容器係由塑膠膜的連續卷製造，則此膜可 經縱向折疊’製造第一個永久密封，以溶液充塡第一槽室 ，然後製造可剝離之密封，充塡第二槽室，製造永久密封 ··等。 實例 藉由實例且非限制例’以下列實例說明本發明之多種 具體例。 實例1 含有共聚丙烯、SEBS嵌段共聚物和LLDPE之摻合物 擠壓成單層膜。評估經高壓滅菌後的膜之密封性能及一些 -16- 201105503 其他性質，如透明度（霧度）、張力和高壓滅菌性（經由 觀察表面外觀）。進行包括市售品的膜（CAWITON® PR45 8 1 A -比較例-1)和兩個組成爲60%/25%/15%之共聚 丙烯/SEBS/LLDPE的膜（比較例-2和比較例-3 )及本發明 之調合摻合物之比較測試。此外，本發明的一些可剝離之 密封層摻合物與其他層共擠壓以製造多層膜，於其上評估 可剝離之密封性能。 〇
-17- 201105503 I.單層膜
表1:不同的單層膜之比較（峰力，形態)
可剝離之密封接合物之調合物 (PP+SEBS+LLDPE) 調合物 市售品 (Cawiton) 31-1& 34-1&36-1 31-2 & 34-2 31-3 34-3 36-2 31-19 34-9 34-10 36-8 36-9 36-10 36-11 (比較例-1) (比較例-2) (比較例-3) Huntsman 43M5A 60 60 70 75 70 75 75 70 70 Kraton G 1652 25 0 0 0 0 0 0 0 0 Kraton G1643 0 25 25 17.5 22.5 17.5 17.5 22.5 22.5 Exxon LL3003 15 15 5 7.5 7.5 7.5 0 7.5 0 Dowlex 2047G 0 0 0 0 0 0 7.5 0 7.5 總計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 可剝離之 密封性 ο®壓滅菌後) 峰力(牛頓/ 15毫米） 120°C 1.0 0.7 2.0 1.0 0.7 0.7 0.7 0.7 1.7 1.2 130°C 7.1 1.3 3.2 2.5 4.7 2.2 0.8 1.1 3.8 4.8 140°C 36.3 11.1 27.7 19.2 26.5 25.4 25.8 30.7 24.3 31.1 150°C 44.8 39.0 43.2 48.6 50.5 50.7 60.3 61.1 53.8 56.1 可剝離之 密封形態 120eC Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 130°C Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 140°C Adh. Adh, Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 150°C 4/5 RMS 1/5 RBS Adh. Adh. Adh. 2/5 Adh. 3/5 RES Adh. 5/5 Adh. 5/5 SMS 1/5 RES 5/5 Adh. 5/5 SMS 4/5 RES 5/5 Adh. 4/5 SMS 1/5 SES 3/5 RES 5/5 Adh 5/5 SMS -18- 201105503
表2 :不同的單層膜之比較（霧度、張力、表面外觀） 市售品 (Cawiton) 31-1 & 34-1 & 36-1 31-2 & 34-2 31-3 & 34-3 & 36-2 31-19 34-9 34-10 36-8 36-9 36-10 36-11 霧度(高壓 滅菌後） 霧度(乾燥)，％ 65.4 40.3 23.4 — 18.6 17.3 17.2 16.9 15.7 13.9 霧度(密封側 上潮濕),％ 51.9 25.2 17.8 — 15.4 11.2 11.1 12.8 9.6 8.7 霧度(兩側 上潮濕),％ 18.8 10.0 10.3 — 6.3 6.2 5.6 3.9 4.4 3.1 張力(高壓 滅菌後） Young’s 模數 (kpsi) 45.7 55.5 42.4 — 57.4 56.8 63.6 61.9 50.7 47.0 屈服伸長率 (Z-Zip)(%) 28.2 28.7 44.8 — 31.4 35.3 31.1 33.6 41.1 39.3 屈服強度 (Z-Slp)(psi) 1882 2335 1993 — 2483 2447 2508 2451 2257 2105 張力強度 (psi) 4342 5169 3284 4230 4081 4143 3981 4007 3772 破裂拉長度陳吋) 18 15 15 — 17 17 18 17 19 18 張力拉長率 (%) 634 521 565 — 649 626 687 652 655 695 高壓滅菌後 的表面外観 OK OK OK OK OK OK OK OK OK OK ❹ 註：
Adh. ··黏著性剝除 RBS、RMS、RES :膜分別於密封開始、中間和終了時撕裂。 SMS、SES :膜分別於密封中間和終了時拉伸。 如表1和2中所示者，可剝離之密封摻合調合物3卜1 9 、34-9、 34-10、 36-8、 36-9、 36-10和36-11具有： 1. 可剝離之密封力的寬廣範圍：約3至30牛頓/15毫 米 2. 於高壓滅菌溫度（1 2 1 °C )下的剝離力低：<3牛 頓/1 5毫米 3. 永久密封力比三個比較用配方爲高 4. 透明度比三個比較用配方爲高 5. 高壓滅菌性。 -19- 201105503 表3 :可剝離之密封摻合物的聚合型組份 MFI ,克/10分鐘 (190°C/2.16 公斤） MFI ,克/10分鐘 (230°C/2.16 公斤） 密度 化學品 HUNTSMAN® 43M5A … 4.5 0.9 無規共聚PP KRATON® G1652 — 5 SEBS KRATON® G1643 — 18 具有高1-¾卩成的 中-軟嵌段的SEBS EXXON® LL3003 3.2 0.918 乙烯-己稀-1共聚物 DOWLEX® 2047 2.3 0.917 乙烯-辛烯-1共聚物 II.沒有氣體阻擋層的多層膜 使用調合物36-9作爲共擠壓膜中之可剝離之密封層， VistaPeel-2(請見表 4)。相對地，用於 Zcore-Ι 和 Vista-1 的可剝離之密封層分別是比較例-2和比較例-3。 -20- 201105503 表4 :沒有氣體阻擋層的多層膜之比較 樣品 表層 核心層 密封層 0.6密耳 4.0密耳 3.4密耳 ZCORE-1 90% Total 6573XHC 10% Kraton G1643 ZELAS MC717 60% Huntsman 43M5A 25% Kraton G1652 15% EXXON LL3003 0.6密耳 6密耳 1.4密耳 VISTA-1 90% Huntsman 43M5A 83% Vistamaxx 1100 60% Huntsman 43M5A 10% Kraton G1643 17% Huntsman 43 M5A 25% Kraton G1643 15% EXXON LL3003 0.6密耳 6密耳 1.4密耳 VistaPecl-2 90% Huntsman 43M5A 83% Vistamaxx 1100 17% Huntsman 43M5A 70% Huntsman 43M5A 10% Kraton G1643 22.5% Kraton G1643 7.5%Dow!ex2047G 1.5密耳 6密耳 2·7密耳 FFS-14 50%ZeIas MC717 77% Vistamaxx 6102 70% Huntsman 43M5A 45% Huntsman P4G3Z-050F 19% Huntsman X01462 7.5% Dowlex 2247G 5% Profax PF611 4% Kraton G1643 22.5% Kraton G1643 1.5密耳 5.5密耳 2.9密耳 FFS-15 50% Zelas MC 717 62.5% Vistamaxx 6102 70% Huntsman 43M5A 45% Huntsman P4G3Z-050F 25% Zelas MC 717 7.5% Dowlex 2247G 5% Profax PF611 12.5% Huntsman X01462 22.5% Kraton G1643
ZCORE-1的密封層=比較例-2 VISTA-1的密封層=比較例-3 VistaPeel-Ι 的密封層=36-9 Ο 多層膜的可剝離之密封性能節錄於表5和圖6。 -21 - 201105503 表5:表4的多層膜之剝離力 峰剝離力 (牛·15毫米） Zcore-1 Vista-1 Vista Peel-2 FFS-14 FFS-15 T(°C) 118 0.8 1.2 0.7 1.1 0.6 121 0.9 2.0 0.7 1.0 0.6 124 1，1 1.8 0.9 0.9 0.6 127 1.7 2.9 1.2 1.2 0.6 130 2.2 3.7 1.9 1.2 0.7 133 3.5 6.4 3.8 1.7 0.9 136 5.2 12.0 7.8 2.5 1.4 139 9.4 18.4 15.4 3.5 2.3 140 13.2 26.0 18.8 4.4 6.8 142 18.1 28.5 28.9 14.4 13.3 145 18.8 27.7 35.1 19.9 18.2 148 23.1 31.3 35.1 34.1 27.7 150 25.2 28.5 31.9 44.1 43.8 剝離密封形態 118 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 121 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 124 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 127 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 130 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 133 Adh. Adh. Adh, Adh. Adh. 136 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 139 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 140 Adh. Adh. Adh. Adh. Adh. 142 Adh. Adh. Adh., SBS 1/5 Adhesive, SW; 4/5 Adhesive 5/5 Adhesive 145 Adh. 2/5 Adh. 3/5 RES Adh., SBS, RBS 5/5 Adhesive, SW 5/5 Adhesive 148 Adh. Adh. Adh. SBS 4/5 SMS, SW; 1/5 Adhesive, SW Adhesive, SW, 4/5; SES, 1/5 150 Adh. RMS Adh., SBS, RBS 4/5 SMS, SW; 1/5 SMS, RES, SW 5/5 Adhesive 失效模式：
Adh :黏著性剝離 SW :應力白化 SBS、SMS、SES :膜分別於密封開始、中間和終了 時拉伸。 -22- 201105503 RBS、RMS、RES :膜分別於密封開始、中間和終了 時撕裂。 表5和圖6顯示VistaPeel-2於接近高壓滅菌溫度的可剝 離之密封力低，可剝離之密封範圍寬（至高約3 0牛頓/1 5 毫米）且具有最高的永久密封力。 III.具有氣體阻擋層的多層膜 〇 配方36-9作爲在共擠壓膜中的可剝離之密封層：
NylonPeel-2(請見表 6)。相對地，用於 Symredad 和 NB-1 的可剝離之密封層分別是比較例-1和比較例-3。 表6 :具有氣體阻檔層的多層膜
樣品 表層 連接層 阻擋層 連接層 密封層 1.9密耳 0,2密耳 1.1密耳 0.2密耳 3.7密耳 Symredad Borealis RE216CF ADMER OF300E EMS Grilon FG40NL ADMER OF300E Cawiton PR4581A 1.8密耳 0.4密耳 U密耳 0.4密耳 3‘5密耳 NB-1 90% Huntsman 43M5A 10%Kraton G1643 ADMER QB510A EMS Grilon BM20SBG ADMER QB510A 60% Huntsman 43M5A 25%Kraton G1643 15% EXXON LL3003 1.8密耳 0.4密耳 l.l密耳 0_4密耳 3.5密耳 NP-2 90% Huntsman 43M5A 10%Kraton G1643 ADMER QB510A EMS Grilon BM20SBG ADMER QB510A 70% Huntsman 43M5A 22.5% Kraton G1643 7.5% Dowlex 2047G
Symredad的密封層=比較例-1 NB-1的密封層=比較例-3 NP-2的密封層=36-9 多層膜的可剝離之密封性能節錄於表7和圖7。 -23- 201105503
表7:表6的多層膜之剝離力 T(°C) 峰剝離力(牛頓/15毫米） 和剝離密封形態 Symredad NB_1 NP-2 118 1.9 1.6 0.7 Adh. Adh. Adh. 121 2.5 1.7 0,8 Adh. Adh. Adh. 124 4.3 2.5 1.1 Adh. Adh. Adh. 127 7.5 4.9 2.8 Adh. Adh. Adh. 130 14.9 7.6 6.6 Adh. Adh. Adh. 133 24.3 14.0 14.5 Adh. Adh. Adh. 136 33.7 Adh. 1/5 Delam. 22.2 Adh. 23.9 Adh. 139 37.8 Adh. 2/5 Delam. 33.9 Adh. 32.7 Adh. 140 40.9 Adh. 1/5 Delam. 30.8 Adh. 41.5 Adh. 142 50.8 Adh. 4/5 Delam. 34.7 Adh. 43.4 Adh. 145 53.2 41.9 49.5 5/5 Delam Adh. Adh. 148 55.1 5/5 Delam 48.1 Adh. 62.5 Adh. 2/5 SES 150 51.8 51.4 66.8 5/5 Delam Adh. Adh., SES 152 50.4 5/5 Delam 40.1 Adh. 65.6 4/5 Adh. SES 1/5 SBS 155 53.9 43.8 53.1 5/5 Delam Adh. Adh.，SES 註·
Adh :黏著性剝離 SBS、SES :膜分別於密封開始和終了時拉伸》 Delam :層離 表7和圖7顯示NP-2於接近高壓滅菌溫度時具有的可剝 離之密封力低，可剝離之密封範圍寬（至高約5 0牛頓/1 5 -24- 201105503 毫米）且具有最高的永久密封力（於密封溫度介於147和 155°C之間處）。 實例2 實例1提供的證據指出包含聚丙稀共聚物/ SEBS/LLDPE 摻合物的調合物提供能夠用於許多應用之改良的可剝離之 密封層。此硏究針對藉由令彈性材料和/或低熔點聚烯烴 〇 混入多層膜的適當層中的方式改良這些膜的韌性並同時維 持可剝離之密封特性。例如，本發明調合物包括混入多種 多層共擠壓膜之可剝離和/或表層中的材料。此外，PCCE (聚（伸環己基二伸甲基環己二羧酸酯）、甘油和酸共聚 單體）亦作爲強韌表層且與新混合的可剝離之密封層併用 。然後，以所得構造測試可剝離之密封性、霧度、韌性（ 使用 ASTM D3763’ “High Speed Puncture Properties of Plastics Using Load and Displacement Sensors”和 / 或官會g O 性容器墜落測試）。 本實例中，嘗試四個不同的可剝離之密封硏究並與 Cawiton基線比較。用於這些可剝離之密封層硏究之典型 的調合物如下。 1 . 樣品1 :此可剝離之密封調合物包含約6 〇 % PP、 2 5 % S E B S和1 5 % P E之摻合物。所用P P的熔點約1 4 5 °C。 2. 樣品2 :此可剝離之密封調合物包含約60% TOTAL®85 73 PP、25% SEBS 和 15% LLDPE 之摻合物。 TOTAL® 8 5 73 P P是較軟、熔點略低（1 3 5 °C )且增加一些 -25- 201105503 韌性的材料。 3 · 樣品3 :此可剝離之密封調合物包含約60% Huntsman® 43M5A PP、25% SEBS 和 15% LLDPE之摻合物 。Huntsman® 43M5A PP 是熔點略高（148 °C )的 PP，其將 可剝離之密封曲線遷移至較高溫度以因應日本剝離要求。 4- 樣品4 :此可剝離之密封調合物包含約60% HUNTSMAN® 43M5A PP、25% KRATON® G1 643 SEBS (其爲更高度支化且與PP更相容者）和15% LLDPE之摻合 物。
5 · 樣品5 :此可剝離之密封調合物包含約7 0 % Z el as 7023 (—種以聚丙烯爲基礎的熱塑性彈性體）和30% Huntsman 43 M5A之摻合物。ZELAS® 7023的熔點約 16 1 °C ，其使得易於符合日本剝離要求。 這些可剝離之密封層擠壓成數個多層構造，得到之幾 乎相同的可剝離之密封曲線。不同樣品調合物之基本可剝 離之密封曲線示於圖8。圖8顯示樣品3、樣品4和樣品5皆 提供符合所欲性質的可剝離之密封特性。於溫度高於1 2 1 t，這些調合物可用以在介於4牛頓/1 5毫米至約3 0牛頓/ 毫米之間產生可剝離之密封。 製造並測試含有尼龍阻擋層及樣品3、樣品4和樣品5 可剝離之密封層之三個不同的疊接膜之替代具體例。第一 疊接膜包括具有樣品3剝離層和/或PCCE表層的構造，其 爲圖2所示之五層膜構造的替代具體例，其具有下列順序 :表層20/連接層22/阻擋層24/連接層26/密封層28。膜層 201105503 的細節述於表8。各膜末尾的單位代表層的厚度。 表8:第一疊接膜調合物 TP-1 TP-4 PCCE-5 PCCE-6 表層： Borealis Re216CF PP9 1.8密耳 Eastman Ecdel 9966 PCCE， 1.8密耳 連接層： Dupont Bynel 4104,0.4 密耳 Admer QF300E, 0.4密耳 Dupont Bynel 4104 0.4密耳 阻擋層： EMS Grilon BM20SBG, 1.1密耳 EMS Grilon FG40 NL, 1.1密耳 EMS Grilon BM20SBG， l.l密耳 EMS Grilon FG40NL, 1.1密耳 連接層： Dupont Bynel 4104,0.4 密耳 Admer QF300E, 0.4密耳 Dupont Bynel 4104 0.4密耳 密封層： 60% Huntsman 43M5A 15% Exxon LL3003 25%KratonG1652s 3.5密耳 PP/PE/SEBS Cawiton Med PR4581, 3.5密耳 60% Huntsman 43M5A 15% Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1652, 3_5密耳
第二疊接膜的替代具體例包括具有樣品3或樣品4剝離 層，和在構造的二者中之PP/SEBS表層的構造。此第二疊 接膜構造包括經順丁烯二酸酐改質的均聚物（ADMER® QF300E 和 QB510A)和共聚物（ADMER® 551A)連接層。 這些膜構造的所有具體例皆爲圖2中所示的五層構造，其 Ο 具有下列順序：表層20/連接層22/阻擋層24/連接層26/密 封層2 8。膜層的細節述於表9。 -27- 201105503 表9 :第二叠接膜調合物 N-1 Ν-2 N-3 N-4 N-5 表層： Huntsman 43M5A, 1_8密耳 90% Huntsman 43M5A 10% Kraton G1643 1.8密耳 Huntsman 43M5A, 1.8密耳 連接層： Admer QF300E，0.4 密耳 Admer QF551A， 0.4密耳 Admer QB510A, 0.4密耳 阻擋層： EMS GrilonFG40NL，1.1 密耳 連接層： Admer QF300E, 0.4 密耳 Admer QF551A, 0.4 密耳 Admer QB510A, 0.4 密耳 密封層-· 60% PP Huntsman 43M5A 15% LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1652, 3·5密耳 60% PP Huntsman 43M5A 15% LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1643， 3·5密耳 60% PP Huntsman 43M5A 15% LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1652, 3.5密耳 第三疊接膜構造的替代具體例包括具有樣品3、樣品4 或樣品5摻合的密封層及PCCE或PP/SEBS表層。同樣地， P T - 4包括經順丁烯二酸酐改質的均聚物P P，其摻有S E B S 以進一步韌化此構造。所有的三個疊接膜構造皆爲圖2中 所示的五層構造，其具有下列順序：表層20/連接層22/阻 擋層2心連接層26/密封層28。膜層的細節述於表10。 -28- 201105503 表10 :第三叠接膜調合物 PT-1 PT-2 PT-3 PT-4 FGN-2 表層： 100% PCCE Eastman Ecdel 9966, 1.8密耳 90% PP Huntsman 43M5A 10% SEBS Kraton G1643, 1.8密耳 90% PP Huntsman X01466 10% SEBS Kraton G1643, 1.8密耳 連接層·· Bynel4109， 0.4密耳 Admer QB510A, 0.4密耳 90% Admer QB510A 10% SEBS Kraton G1643, 0.4密耷 Modic P604V 0.4密耳 阻擋層： 100% PA EMS Grilon FG40 NL，1.1 密耳 連接層： AdmerQB510A， 0.4密耳 90% Admer QB510A 10% SEBS Kraton G1643, 0.4密耳 Modic P604V 0.4密耳 密封層： 60% PP Huntsman 43M5A 15%LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1652, 3.5密茸 70%Zelas 7023 30% PP Huntsman 43M5A， 3_5密耳 60% PP Huntsman 43M5A 15%LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1643, 3.5密耳 60% PP Huntsman 43M5A 15% LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1652, 3.5密耳 70% PP Huntsman X01466 22.5% SEBS Kraton G1643 7.5% Dowlcx 2247G 3·5密耳
衝擊試驗和霧度的結果示於表11。結果顯示含有疊接 #2和#3及標準EMS FG40NL尼龍（TP-4和N-1至N-5)之具 q 體例的膜具有優於市售Maestro膜之改良的衝擊韌性。結 果亦顯示含有PCCE表層和標準EMS FG4 0NL尼龍的膜亦具 有優於市售Maestro膜之改良的衝擊軔性。 -29 - 201105503 表11 :阻播膜的衝擊和籌度性質 霧度 mi 膜名稱 霧度 (乾燥),¾ 篇度 (密封側上 麵)，％ 最高載氬 千牛頓 最高能量_ ，焦耳/¾米 失效時的能量 基準，焦耳庵米 形態 Maestro (Iot:060203T) (7.1 密 55.9 25.8 0.131 ..... .:6.9(,.彳... 、韌性 PCCE-5 30,6 19.2 0.119 NA 5.82 軔性 PCCE-6 16.7 10.0 0.136 8.66 9.04 軔性 ToughPcel-1 20.0 13.7 0.131 NA 6.66 韌性 ToughPcel-4 21.5 19.4 0.149 NA 7.99 韌性 Nylon-1 21.8 14.9 1.620 8.00 8.30 韌性 Nylon-2 21.3 15.0 1.550 7.60 8.00 韌性 Nylon-3 19.6 16.9 1.590 7.90 8.30 韌性 Nylon-4 26.5 20.2 1.470 6.90 7.70 初性 Nylon-5 24.4 18.4 1.520 7.80 8.20 紉性 PTic-1 14.2 7.0 1.500 7.30 7,70 韌性 PTie-2 12.2 6.0 1.370 7.40 7.80 韌性 PTie-3 18.3 13.6 1.430 7.30 7.50 韌性 PTie-4 21.2 16.7 1.360 6.70 7.10 軔性 以製造的材料混合物和製造的膜構造及測得的結果爲 基礎，發展新穎的可剝離之密封混合物和多層膜。這些可 剝離之密封混合物和膜構造的例子如下： 替代具體例中，可剝離之密封層膜能夠藉由將能夠剝 開的多層擠壓膜置於受熱的模具中而製造密封且不會有廢 料形成。藉由改變溫度，應該能夠於多種膜構造和厚度內 在相同的剝離層混合物上製造介於3牛頓/15毫米和30牛頓 /1 5毫米之間的剝離力。必須於高於丨22 °C製造可剝離之密 封。此密封層必須能夠在1 2厂C滅菌且不會對剝離力造成 負面影響。此材料的一個例子是60%熔點高於145°C的PP 無規共聚物、25% SEBS和1 5%熔點高於1 2(TC的LLDPE。 第二個例子是60%-80%??爲基礎的丁？0(如261&3 7023) 與2〇%-4 0%熔點高於1；3(rC的無規共聚物pp之摻合物。第 -30- 201105503 三個例子是70%溶點高於M5°C的PP無規共聚物、22.5% SEBS和7.5%熔點高於1 20°C的LLDPE之摻合物。 前述具體例係針對強韌和透明之含有可剝離之密封層 的多層膜。該膜的抗錘擊衝擊性（dart imPact resistance )顯示其提供產物中之容器受損耐性之良好的關聯性。一 具體例中，多層膜的所欲抗錘擊衝擊性高於7焦耳/毫米。 此外，希望膜的一表面上潮濕時的霧度維持低於20%。最 〇 後，希望此膜的C〇2穿透性低於200立方公分/平方米天大 氣壓。此膜的例子是 TP-4、N-l、N-3、N-4、N-5、PT-1 、PT-3 和 FGN-2。 實例3 自擠壓觀點，發現不含己內醯胺的尼龍-6,6/6,10共聚 物（BM20SBG，得自EMS-Grivory)係用於多層阻擋膜的 良好選項。但是，以此構造爲基礎的膜的墜落耐性、抗錘 Ο 擊衝擊性和氣體（〇2和C02 )穿透性明顯比目前含有以尼 龍-6爲基礎的阻擋層者來得差。非晶狀尼龍本質上具有顯 著改良的氣體阻擋性。（使用穿透數據和混合物規則，可 以計算指定等級之提供足夠的耐氣體阻擋性的最低摻合量 。）據此’此硏究方式係令適當量的非晶狀尼龍與尼龍-6,6/6,10共聚物摻合’以改良衝擊耐性和氣體阻擋耐性並 維持可接受的透明度，及全球醫療法規要求可接受的UV 吸收値。 非晶狀尼龍與尼龍-6,6/6,10共聚物摻合並擠壓成單層 -31 - 201105503 ，以得到衝擊耐性、透明度和穿透性的最佳平衡。辨視有 潛力的摻合物並摻入圖9(a) -9(c)中所示之下列膜構 造的一或多者中。圖9 ( a )係針對具有下列順序的多層膜 構造：表層110/連接層112/阻擋層11 4/連接層116/密封層 118。圖9(b)係針對具有下列順序的多層膜構造：表層 210/連接層212/阻擋層21 4/連接層21 6/核心層21 8/密封層 220。圖9 ( c )係針對具有下列順序的多層膜構造：表層 3 1 0/核心層3 12/連接層3 14/阻擋層3 16/連接層3 1 8/密封層 3 20。之後測定多層膜的透明性、物理性質、和/或墜落耐 性。 目前結果 可取得的非晶狀尼龍等級（其包括EMS GRIVORY® G21 (尼龍 6I/6T) 、EMS GRIVORY® HB5299 (尼龍 MXD6/MXDI 共聚物）、EMS GRIVORY® HB7103 (相同） 、和Dupont SELAR PA (尼龍6I/6T ))進行小規模方法摻 合試驗。發現EMS GRIVORY® HB7103非晶狀尼龍具有透 明度、穿透耐性和機械性質的最佳組合。之後使用EMS GRILON® BM20SBG 尼龍-6,6/6,10 共聚物和 EMS GRIVORY® Η B 7 1 0 3 非晶狀尼龍的 5 0 % : 5 0 % 和 8 5 % : 1 5 % 摻合物製得單層膜。然後，這些單層的霧度、抗錘擊衝擊 性和預測的穿透性與基線EMS FG4〇NL (其以尼龍-6爲基 礎）和BM20SBG比較。此比較的結果示於下面的表12。 表1 2中，以可取得的供應商數據或測定的B ax ter數據之混 -32- 201105503 合物規則爲基礎’計算不同相對濕度條件時 去的工業經驗已顯示co2穿透性約比〇2高出 表1 2中的結果顯示，最佳摻合物j Η B 7 1 0 3的8 5 % : 1 5 %摻合物。此摻合物的抗 是純BM2 0SBG的兩倍且預測的穿透性約等 Baxter’s Maestro 膜的 FG40NL尼龍。85%: 霧度高於純化合物，但仍爲用於多層膜可接 〇 比改變爲50% : 50%時，未改良抗錘擊衝擊 層膜於之後呈霧狀而使得霧度之提高無法被 可能最適化，但8 5 % : 1 5%摻合物的單層性 用上令人滿意。進一步試驗顯示將比例 BM20SBG/12.5% HB7103，提供或多或少較^ 〇 的穿透性。過 四倍。 I： BM20SBG 和 錘擊衝擊性約 同於目前用於 1 5 %摻合物的 受者。當摻合 性質且因爲單 接受。摻合比 質在目前的應 調整爲87.5% i的性能。 -33- 201105503 表12 :不同尼龍和尼龍摻合物之性質 #2 #5 #8 #10 配方(重量％)
Grilon F40NL
Grilon BM 20 SBG
Grivory HB7103 總計 100 0 0 100 0 100 0 50 85 0 100 50 15 100 100 100 100
衝擊，RT 最高載量處的能量基準， 焦耳/¾米 失效的能量基準， 焦耳/¾米 形態 高壓滅菌之後的外觀 19.5 26.1 5/5韌性 透明 2.6 3.1 1/5韌性， 4/5易碎 透明 *a *a 4.1 5/5易碎 霧狀 5.0 1/2 韌性，1/2 易碎 透明 ♦a 波狀指數，1=無波狀， 3=對照(40-10),5=最差 0 2穿透性(立方公分/ 平方米天25微米巴） 於0%r.h.測定
C〇2穿透性(立方公分/ 平方米天25微米巴） TBD TBD NA NA NA 於40%r.h.測定 霧度 霧度(乾燥),％ 7.5 6.3 1.6 19.4 11.8 霧度(密封側上潮濕)，％ 5.4 5.4 1.2 19.0 11.8 霧度(兩側上潮濕)，％ 4.3 3.7 18.3 11.2 *a=無法以單層形式高壓滅菌 b=得自EMS-Grivory數據表和公開報告之數據 比較在五層共擠壓膜構造中之8 5 % : 1 5 %摻合的尼龍 對純BM20SBG或FG40NL而完成硏究。硏究的膜的構造係 如圖2中所示的五層構造，其具有下列順序：表層20/連接 層22/阻擋層24/連接層26/密封層28。此構造包括實例2中 描述的PT-3及表13中所示的下列構造。 -34- 201105503 表13 ··膜調合物 NB-1 CF-1 CF-2 表層： 90% PP 10% SE] iuntsman 43M5A 3 S Kraton G1643， 1.8密耳 連接層： Admer QB510A， 0.4密耳 Modic P604V, 0_4密耳 阻擋層： 100% PA EMS Grilon BM20SBG，1.1 密耳 85% PA Grilon BM20SBG 15% PA Grivory HB7103, 1_1密耳 連接層： Admer QB510A, 0.4密耳 Admer QB510A, 0.4密耳 Modic P604V, 0.4密耳 密封層： 60% PP Huntsman 43M5A 15% LLDPE Exxon LL3003 25% SEBS Kraton G1643, 3.5密耳 70% PP Huntsman 43M5A 7.5% LLDPE Dowlex 2247G 22.5% SEBS Kraton G1643, 3.5密耳 Ο 霧度和衝擊試驗結果示於表1 4。C F -1 & C F - 2膜（其 含有8 5 % : 1 5 %尼龍摻合物）的霧度和衝擊優於構造類似 的NB-1 (其含有純BM20SBG) 。CF-2的衝擊耐性優於CF-1，此因其含有以聚丙烯均聚物爲基礎的連接層而非以共 〇 聚物爲基礎的連接層之故，此與在之前的操作所觀察到的 趨勢一致。CF-3的霧度亦明顯優於市售Maestro (其含有 FG40NL )，且衝擊耐性幾乎對等。構造類似的PT-3 (其 含有FG40NL)的霧度和衝擊耐性皆優於CF-3。 -35- 201105503 表14 :具有不同的尼龍之五層尼龍阻擋層的性質 籌度 衝擊 膜名稱 霧度 (乾燥),¾ 霧度 (密封側 上潮濕)，％ 最高載量， 千牛頓 最高能量辨， 焦耳/毫米 失效時的能 量鱗，焦耳/ 毫米 形態 Maestro (Iot:060203T) 如密茚 55.9 25.8 - 0.131 6.6 7.0 ： . ...* ‘ . *. Ύ韌性ΐ PTic-3 18.3 13.6 0.143 7.3 7.5 韌性 NylonBlend-1 22.8 17.8 0.128 5.2 6.2 韌性 CaproFrcc-2 17.7 14.9 0.138 5.8 6.4 軔性 CaproFrcc-3 19.6 16.1 0.139 6.3 7.2 軔性 市售膜 圖9 ( b )和9 ( c )中所示的六層構造已展現優於五層 構造的衝擊耐性。經擠壓的多層膜構造樣品示於圖3。此 多層膜構造具有下列順序：表層30/核心層32/連接層34/阻 檔層36/連接層38/密封層40。膜層的細節述於表15。 -36- 201105503 表15 :六層膜調合物 CF-4 CF-5 CF-6 CF_7 CF-21 ZN-1 ZN-2 50%Zelas717 50% Zelas 90% 50% Zelas 50% Zelas 717 Huntsman 717 717 50% PP Huntsman P4G3Z-050F, X01466 表層： 0.5密耳 50% PP 50% PP 50% PP Huntsman 10% Kraton Huntsman Huntsman P4G3Z, G1643, P4G3Z- P4G3Z, 0.5密耳 1.0密耳 050F, 0.5密耳 0.5密耳 77% 70% 77% Vistamaxx 6102 77% 100% Zelas 717, Vistamaxx Infuse Vistamaxx 4.0密耳 6102 9007 19% PP Huntsman X01462 6102 核心層： 19% PP 30% PP 4% Kraton G1643, 19% PP Huntsman Huntsman 4.0密耳 Huntsman X01462 43M5A, 4密耳 X01466 4% Kraton 4% Kraton G1643, G1643, 4.0密耳 4密耳 ModicP604V, Admer ModicP604V, Admer 連接層： 0.4密耳 QB510A, 0.4密耳 QB510A, 0.2密耳 0.2密耳. 85% PA Grilon BM20SBG 87.5% PA 85% PA Grilon Grilon BM20SBG 15% PA Grivory HB7103, BM20SBG 阻擋層： 1.1密耳 12.5% PA 15% PA Grivory HB7103，1.1 密耳 Grivory HB7103 , 1.1密耳 ModicP604V> Admer ModicP604V, Admer 連接層： 0.4密耳 QB510A, 0.4密耳 QB510A, 0.2密耳 0.2密耳 70% PP 70% PP 75% PP 70% PP 70% PP 100% 100% Huntsman Huntsman Huntsman Huntsman Huntsman Zelas Zelas X01462 X01462 X01462 X01462 X01466 7023, 7023 1.4密耳 1.8 密 3 7.5% 7.5% 25% Versify 7.5% 7.5% LLDPE LLDPE DE3300, LLDPE LLDPE 密封層： Dowlex Dowlex 1.4密耳 Dowlex Dowlex 2247G 2247G 2247G 2247G 22.5% 22.5% 22.5% 22.5% SEBS SEBS SEBS SEBS Kraton Kraton Kraton Kraton G1643, G1643, G1643, G1643, 1.4密耳 1.4密耳 1.8密耳 2.0密耳
以製造的材料混合物、製造的膜構造及測得的結#胃 基礎，可以藉由摻入符合所欲容器性質之不含己內醯肢$ 尼龍摻合物，製造新穎的五和六或更多層的尼龍阻擋 造。一具體例中，就用於多層膜的尼龍阻擋材料而言’ $ 欲的抗錘擊衝擊性高於4.5焦耳/毫米。同時，尼龍阻權Μ 必須具有良好的耐熱性以因應高於1 3 0°C的熱封溫度I # -37- 201105503 兩側皆濕潤時的霧度低於1 5%。最後，於約85%r.h.(相對 濕度），〇2穿透性必須低於8 0立方公分/平方米天2 5微米 巴。 在替代具體例中，摻有不含己內醯胺的尼龍阻擋層的 多層膜之描述和它們的所欲性質如下： 一具體例中，多層膜係圖9(a)所示的五層膜，其具 有不含己內醯胺的尼龍阻擋層。此膜的C02穿透性低於 200立方公分/平方米天大氣壓。此膜亦包含可剝離之密封 0 層，其可於介於4牛頓/15毫米和30牛頓/15毫米之間，藉 由在高於1 22 °C的溫度加熱的方式製造。膜的抗錘擊衝擊 性顯示其提供與產品的容器受損耐性之良好關聯性。就多 層膜而言，所欲的抗錘擊衝擊性可以高於6焦耳/毫米。替 代具體例中，希望膜在一表面上濕潤時，霧度維持低於 2 0%。此膜的一個例子是CF-3。 另一具體例中，多層膜是圖9(b) -9(c)所示的六 層膜，其具有不含己內醯胺的尼龍阻擋層和強韌核心。此 ii 膜的C02穿透性低於200立方公分/平方米天大氣壓。此膜 亦可包含可剝離之密封層，其可於介於4牛頓/15毫米和30 牛頓/15毫米之間，藉由在高於122 °C的溫度加熱的方式製 造。膜的抗錘擊衝擊性顯示其提供與產品的容器耐受損性 之良好關聯性。就多層膜而言，所欲的抗錘擊衝擊性可以 高於8焦耳/毫米。替代具體例中，希望膜在一表面上濕潤 時，霧度維持低於2 0 %。此膜的例子是C F - 4至C F - 7。 此多層膜亦可包含的原料中，不含有會自膜漏出的物 -38- 201105503 質（如硬脂酸鈣或鎂、芥醯胺、其他脂肪酸··等）和/或在 pH範圍介於2和1 0之間的溶液中形成微粒物質之沉澱物。 應瞭解此處所述之目前較佳具體例的多種變化和修飾 將爲嫻於此技藝者顯見者。可以不背離本主題之精神和範 圍且未減少其意圖優點的情況下作出這樣的變化和修飾。 因此，意圖藉所附申請專利範圍涵蓋這樣的變化和修飾。 〇 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之具體例中之單層膜的截面圖。 圖2係本發明之具體例中之五層膜的截面圖。 圖3係本發明之具體例中之六層膜的截面圖。 圖4係自本發明之具體例中由膜所製造之容器的截面 圖。 圖5係自本發明之具體例中由膜所製造之多槽容器的 截面圖。 〇 圖6係顯示多層膜之可剝離之密封性能之圖。 圖7係顯示多層膜之可剝離之密封性能之圖。 圖8係顯示不同的膜調合物之典型的可剝離之密封曲 線圖。 圖9 (a) -(c)係本發明之具體例中的多層膜之截面 圖。 【主要元件符號說明】 W :膜 -39- 201105503 20 :表層 22 :連接層 24 :阻擋層 2 6 :連接層 2 8 :可剝離之密封層 30 :表層 3 2 :阻擋層 34 :連接層 f) 3 6 :阻擋層 3 8 :連接層 4 0 :可剝離之密封層 50 :容器 5 2 :第一側壁 54 :周圍接縫 5 6 :接管
58 :接管 CJ 70 :容器 72 :主體 74 :槽 76 :槽 8 0 :邊緣 82 :邊緣 8 4 :邊緣 8 6 :邊緣 -40- 201105503 Ο 可剝離之密封 接口 接口 接口 接口 :表層 :連接層 :阻擋層 :連接層 :密封層 :表層 :連接層 :阻擋層 :連接層 :核心層 :密封層 :表層 '·核心層 :連接層 :阻擋層 :核心層 3 2 0 :密封層

Claims (1)

  1. 201105503 七、申請專利範圍： 1. 一種包含可剝離之密封層的膜，該可剝離之密封層 包含熔點高於l4〇t的聚丙烯無規共聚物、苯乙烯-乙烯一 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和熔點高於1 1 5 °c的線性低密度聚 乙烯之摻合物。 2 .如申請專利範圍第1項之膜，其中該摻合物包含約 60重量％至約80重量％聚丙烯無規共聚物、約15重量％至 約30重量％苯乙烯-乙烯—丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和約2.5 重量％至約2 0重量％線性低密度聚乙烯。 3 .如申請專利範圍第2項之膜，其中該摻合物包含約 70重量％聚丙烯無規共聚物、約22.5重量％苯乙烯-乙烯— 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和約7.5重量％線性低密度聚乙烯 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之膜，其中該線性低密度聚 乙烯係選自乙烯-辛烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物及其 組合物。 5. 如申請專利範圍第1項之膜，其進一步包含表層和 阻擋層’該表層和該可剝離之密封層連接至該阻擋層的相 反面。 6. 如申請專利範圍第5項之膜，其中該表層包含選自 聚丙烯均聚物、聚丙烯無規共聚物、聚醯胺、苯乙烯-乙 烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、共聚酯醚嵌段共聚物、聚丙 烯爲基礎的TPO及其組合物之成分。 7 .如申請專利範圍第5項之膜，其中該阻擋層包含選 -42- 201105503 自聚醯胺6、聚醯胺6,6/6,10共聚物、非晶狀聚醯胺及其組 合物之成分。 8 .如申請專利範圍第5項之膜，其進一步包含至少一 個連接層（tie layer )，其將該表層和該可剝離之密封層 中之至少一者連接至該阻擋層。 9. 如申請專利範圍第8項之膜，其中該連接層該包含 選自順丁烯二酸化的線性低密度聚乙烯、順丁烯二酸化的 〇 均聚物聚丙烯、順丁烯二酸化的共聚物聚丙烯、順丁烯二 酸化之以聚丙烯爲基礎的TPO及其組合物之成分。 10. 如申請專利範圍第9項之膜，其中當根據ASTM D3 763測定時，該膜的抗錘擊衝擊性（dart impact resistance)高於6焦耳/毫米。 1 1 .如申請專利範圍第9項之膜，其中當一表面濕潤時 ，該膜的霧度低於20%。 12. —種包含可剝離之密封層的膜，其包含熔點高於 〇 140 °C的聚丙烯無規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯 彈性體之摻合物。 13. 如申請專利範圍第12項之膜，其中該摻合物包含 約20重量％至約40重量％聚丙烯無規共聚物和約60重量％ 至約80重量％乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體。 I4·如申請專利範圍第12項之膜，其進一步包含表層 和阻擋層，該表層和該可剝離之密封層連接至該阻擋層的 相反面。 15.如申請專利範圍第14項之膜，其中該表層包含選 -43- 201105503 自聚丙烯均聚物、聚丙烯無規共聚物、尼龍、苯乙稀一乙 烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物'聚酯醚嵌段共聚物及其組合 物之成分。 16.如申請專利範圍第14項之膜’其中該阻擋層包含 選自聚醯胺6、聚醯胺6,6/6,10共聚物、非晶狀聚醯胺及其 組合物之成分。 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之膜，其進一步包含至少 一個連接層，其將該表層和該可剝離之密封層中之至少一 者連接至該阻擋層。 18_如申請專利範圍第17項之膜，其中該連接層包含 選自順丁烯二酸化的線性低密度聚乙烯、順丁烯二酸化的 聚丙烯均聚物、順丁烯二酸化的聚丙烯共聚物、順丁烯二 酸化之以聚丙烯爲基礎的TPO及其組合物之成分。 19.如申請專利範圍第18項之膜，其中當根據aSTM 〇3 763測定時’該膜的抗錘擊衝擊性高於6焦耳/毫米。 2〇·如申請專利範圔第18項之膜，其中當一表面濕潤 時，該膜的霧度低於2 0 %。 21. —種容器，其包含： 由膜界定的主體，該膜包含1)可剝離之密封層，其 包含熔點高於145°C的聚丙烯無規共聚物、苯乙烯_乙嫌— 丁嫌-苯乙烯嵌段共聚物和熔點高於1 2 〇的線性低密度聚 乙烯之摻合物；和2 )可剝離之密封層，其包含熔點高於 145C的聚丙烯無規共聚物和乙烯—丙烯橡膠改質的聚丙烯 彈性體之摻合物，中之至少一者。 -44- 201105503 22.—種多槽容器，其包含： 由膜界定的主體，該主體包括藉可剝離之密封層隔開 的至少兩個槽，該膜包含1)可剝離之密封層，其包含熔 點高於145°C的聚丙烯無規共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯嵌段共聚物和溶點高於1 2 0 °C的線性低密度聚乙烯之 摻合物；和2 )可剝離之密封層，其包含熔點高於1 4 5 t的 聚丙烯無規共聚物和乙烯-丙烯橡膠改質的聚丙烯彈性體 〇 之摻合物，中之至少一者。
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