TW201100498A - Nonaqueous pigment dispersion composition - Google Patents

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201100498 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 顏料 本發明係關於-種非水系顏料分散組合物及非水系 分散用接枝聚合物之製造方法。 【先前技術】 先前以來已知，為將固體轺4立八也. u體顔枓分散於有機溶劑中，聚人

材料較為有用，該聚合材料係用於形成用以調配溶劑系； 料組合物之顏料分散物。此種分散劑主要係廣泛用於汽車 之外包裝用之溶劑塗料、或液晶顯示器之彩色濾光片用之 油墨。尤其於彩㈣光片之領域中，近年來液晶顯示器為 貫現高品質化而需求較高之彩度及亮度，對於彩色遽光片 中之顏料亦要求微細化及顏料之高濃度化。作為此種顏料 分散用之聚合物’已知接枝聚合物具有良好的性能。 例如，於日本專利公報特開平7_140654號中，揭示含^ (A)黏合劑聚合物、(B)顏料及(c)輻射敏感性化合物之輻身 敏感性組口物’上述⑷黏合劑聚合物係具有醇性羥基之 举體、巨單體及可與該等單體共聚合之其他單體的共聚 物。 ;於曰本專利公報特開平1〇_339949號中，揭示將有機顏 枓、末端具有乙烯性不飽和雙鍵之聚合性低聚物(巨單 )、及八有含氮原子之基及乙烯性不飽和雙鍵的單體 之共聚物分散於有機溶劑中而形成之顏料分散組合物。 、又’於日本專利公報特表2GG3-517G63號中，揭示一種 適用於顏料分散劑之聚合物組合物及使用其之顏料分散 147384.doc 201100498 物’上述聚合物組合物係使巨單體接枝於主鏈而成之接枝 共聚物，且於主鏈中包含醯胺官能基作為顏料固定基。 【發明内容】 本發明係關於-種非水系顏料分散組合物及非水系顏料 分散用接枝聚合物之製造方法，上述非水系顏料分散組合 物含有顏料（A)、非水系溶劑（B)及包含下述主鏈與側鏈之 接技聚合物（c)，且該接枝聚合物（C)係、藉由使該主鏈與該 侧鏈進行偶合反應而得者； 主鏈：包含源自含有氮原子之乙婦系單體⑷之結構單元 與源自含有反應性官能基之乙稀系單體⑷之結構單元的妓 聚物； ^ 侧鏈.包含源自含有苯環之（甲基）丙稀酸醋⑻之結構單 兀、且於單末端具有可與主鏈之反應性官能基反應之官能 基的共聚物。 【實施方式】 曰本專利公報特開平7_14G654號、日本專利公報特開平 10-339949號及日本專利公報特表2〇〇3_517〇63號卞所記載 之顏料分散體雖可在某種程度上滿足分散穩定性，但顏料 分散體之黏度較高’因此製造彩色渡光片等時之操作性或 塗佈性不充分。 本么月係關於-種黏度較低、操作性或塗佈性優異、且 刀政穩定性亦優異之非水系顏料分散組合物，及非水系顏 料刀政用接枝聚合物之製造方法。 本發明之發明人等發現，藉由使用具有含苯環之側鍵之 147384.doc 201100498 接枝聚合物作為顏料分散劑，可獲得黏度較低、操作性或 塗佈性優異、且分散穩定性亦優異之非水系顏料分散組合 物。 - 即，本發明係關於以下之（1)及（2)。 . 本發明提供（1)一種非水系顏料分散組合物，其含有顏 料（A)、非水系溶劑（B)及包含下述主鏈與側鏈之接枝聚合 物（C)，且該接枝聚合物（c)係藉由使該主鏈與該側鏈進行 0 偶合反應而得者； 主鏈：包含源自含有氮原子之乙烯系單體⑷之結構單元 與源自含有反應性官能基之乙烯系單體（d)之結構單元的共 聚物； 側鏈：包含源自含有苯環之（甲基）丙烯酸酯（1?)之結構單 兀、且於單末端具有可與主鏈之反應性官能基反應之官能 基的共聚物。 (2) —種非水系顏料分散用接枝聚合物（c)之製造方法， 〇 其包括下述步驟⑴及（π): 步驟⑴：使含有氮原子之乙烯系單體⑷與含有反應性 官能基之乙稀系單體（d)反應，製造包含源自該乙烯系單體 (a)及（d)之結構單元的共聚物； 步驟（Π) ··使步驟⑴中所得之共聚物與包含源自含有苯 環之（甲基）丙烯酸酯（b)之結構單元、且於單末端具有可與 主鏈之反應性官能基反應之官能基的共聚物進行偶合反 應，製造源自該（甲基）丙烯酸酯（b)之結構單元接枝鍵結於 該共聚物的接枝聚合物。 147384.doc 201100498 本發明之非水系顏料分散組合物含有㈣⑷、非水系 溶劑（B)及上述接枝聚合物（〇。以下，就上述各成分進行 說明。 [顏料（A)] 本發明所使用之顏料⑷可為無機顏料及有機顏料中之 任-種。又’視需要亦可將該等顏料與體質顏料併用。 作為無機顏料，例如可列舉：碳黑、金屬氧化物、 硫化物、金屬氯化物等。 :乍：有機顏料，可列舉：偶氮顏料、馱菁顏料、縮合多 :顏料、色殿顏料。作為偶氮顏料，可列舉：。顏料μ 莩不溶性偶氮顏料、C J顏 r T „ 颂杆，、工48·1等可溶性偶氮顏料、 C.I.顏料紅144等缩人儒翁絲少, ^ … 偶虱顏#。作為酞菁顏料，可列舉 C.I·顏料藍15:6等銅酞菁顏料等。 作為縮合多環顏料，可列I . 』舉· C.I.顏料紅177等苜M# 料，C.I.顏料紅123等茈 寺心醌系顏 系顏枓，C·1.顏料橙43等哌瑞_糸 顏料，C.J.顏料紅122等喹 寺辰知_系 李純r 顏料，CJ.顏料紫23等 系顏抖，αι·顏料黃⑽等異吲哚啉酮李产黄枓rT 顏料橙66等昱吲啐呲备鈷』， 环叫系顏枓，C.I. „ n 系顏料，C.L顏料黃138等喹酞酮系絡 枓’ C.I.顏料紅88等靛藍 酞嗣糸顏 j/ ^ >員料’ C. I ·顏料綠8等全屬料人 物顏料，C.L顏料紅254 寺金屬錯合 二鲷基吡咯#… 顏枓紅255、。丄顏料橙7!等 丞咯幷吡咯系顏料等。 卞 於*亥4顏料中，就更有 ^ ^ 有政地表現出本發明效果之迤科二 S，較好的是下、+、 禾之觀點而 的疋下迷通式（1)所示 料。 叫丞比咯幷吡咯系顏 147384.doc (1) 201100498 [化i]

ίΓ):，χ1及χ2分別獨立表示氯原子或氣原子 ❹ Ο 子等鹵素原子，γι 2 齓眾+ 3 … ”卿立表示Μ子或·δ〇3Η基。 就徒尚売度γ值之觀點而言， °顏杆（Α)較理想的是利用其 千均一次粒徑較佳為10()nm以 老β 文佳2〇〜60 nm之微粒化 理品。 顏料㈧之平均一次粒徑可藉由自電子顯微鏡照片中直 接測量一次粒子之大小之方法而求出。具體而言，測量各 個一次粒子之短軸徑與長軸徑並將其平均值作為該粒子之 Μ ’然後對於⑽個以上之粒子，與所求出粒徑之長方 體近似而求出各個粒子之體穑（會旦 ..^ 、 心篮檟（窒里），求出體積平均粒徑 並將其作為平均一次粒彳里。 上述顏料（Α)、特別是二嗣基„比D各幷吼♦系顏料可單獨 使用或將兩種以上組合使用。 [非水系溶劑（B)] 本發明所使狀非水系溶劑（B)並無特別限^，特別於 用作彩色濾光片用之油性油墨之情形時，宜使用沸點為 l〇〇t以上之高沸點有機溶劑。作$此種高彿點有機溶 劑’可列舉以下之⑴〜(v)等： (i)乙二醇烷基醚類（溶纖劑類）：乙二醇單甲醚、乙二 I47384.doc 201100498 二乙醚、乙二醇單乙醚等； (ii)二乙二醇烷基醚類（卡必醇類）：二乙二醇單甲醚、二 乙二醇二甲醚、二乙二醇單乙醚等； (in)丙二醇二烧基_類：丙二醇單甲謎、丙 〆甲謎 等； (iv)烧二醇單院基_乙酸自旨類：乙二醇單甲醚乙酸酿、 二乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單曱醚乙酸酯、二乙二醇 單丁醚乙酸酯等； (V)醇類：乙二醇、二乙二醇、甘油等。 上述非水，夺w合劑中’以（1V)烧二醇單烧基喊乙酸酿類較 佳，特別好的是丙二醇單曱醚乙酸酯、二乙二醇單丁喊乙 酸酯等。 該等非水系溶劑（B)可單獨使用或將兩種以上組合使 用。 [接枝聚合物 本杳明所使用之接枝聚合物（c)包含下述主鏈與側鏈。 主鏈.包含源自含有氮原子之乙烯系單體（a)之結構單元 的聚合物。 側鏈.包含源自含有苯環之（曱基）丙烯酸酯（b)之結構單 元的聚合物。 於接枝聚合物（C)中’構成主鏈之包含源自含有氮原子 之乙稀系單體（a)之結構單元的聚合物於使顏料（A)分散於 非水系〉谷劑（B)中時成為對顏料（A)之吸附部分，構成側鏈 之包含源自含有苯環之（甲基）丙烯酸酯（b)之結構單元的聚 147384.doc 201100498 合物主要使分散穩定性提高 [接枝聚合物（c)之製造方法] 作為接枝聚合物(c)之製造方 鏈部分之聚合物與構成侧 /舉.⑴使構成主 吝八早α 鍵。ρ刀之聚合物進行偶合反應的 :子反應法、及（ii)使作為主鏈 與構成側鏈料^㈣ /^的皁體

成分佈變窄之觀點而言，本：明：巨早體法等，就使組 法所製本發明中係㈣藉由高分子反應 π π向分子反 Μ又來令、物（L)之製造：> 利用两分子反應法之接枝 校祆合物之製造可藉由使下述主 鏈與側鏈進行偶合反應而進行。 二丄包含源自含有氮原子之乙烯系單體⑷之結構單元 =自3有反應性官能基之乙稀系單體⑷之結構單元的共 I物； ㈣鍵：包含源自含有苯環之（甲基）丙浠酸醋（b)之結構單 〇 n於單末端具有可與主鏈之反應性官能基 基的共聚物。 月匕 主鏈具有上述構成，藉此維持接枝聚合物之顏料吸附 性，並且可利用殘存之反應性官能基進行聚合物修飾等。 作為接枝聚合物（C)之具體製造方法，可較好地列舉具 有下述步驟（I)及（n)之方法。 步驟（I):使包含含有氮原子之乙烯系單體⑷與含有反 應性官能基之乙稀系單體⑷之單體混合物反應而進行共聚 σ，藉此製造包含源自該乙烯系單體（a)及（d)之結構單元 147384.doc 201100498 的共聚物； 步驟（π):使步驟⑴中所得之共聚物與包含源自含有苯 環之（甲基）丙烯酸醋（b)之結構單元、且於單末端具有可與 主鏈之反應性官能基反應之官能基的共聚物進行偶合反 應，製造源自該（曱基）丙烯酸酯（b)之結構單元接枝鍵結於 該共聚物的接枝聚合物。 藉由步驟（I)可獲得作為主鏈之共聚物，藉由步驟（〗〗）之 偶合反應，可獲得包含源自含有苯環之（曱基）丙浠酸酯（b) 之結構單元的共聚物接枝鍵結於主鏈之接枝聚合物（C)。 以下，就接枝聚合物（C)之製造中所使用之單體進行說 明。 (含有氮原子之乙烯系單體（a)) 作為含有氮原子之乙浠系單體（a)，以具有醯胺鍵之乙烯 系單體較佳’更具體可列舉（甲基）丙烯醯胺類、乙烯基吡 咯啶酮類、乙烯基吡啶類、含氮苯乙烯系單體、含氮（曱 基）丙烯酸酯等。 作為（曱基）丙烯醯胺類，可列舉：（曱基）丙烯醯胺； N，N-二烷基（曱基）丙烯醯胺、N_烷基（曱基）丙烯醯胺、 N，N-二烷基胺基烷基（甲基）丙烯醯胺等具有碳數1〜8、較 好為碳數1~4之烷基的（甲基）丙烯醯胺；N_曱氧基甲基（曱 基）丙烯醯胺、N-乙氧基甲基（曱基）丙烯醯胺等具有碳數 2〜8、較好為碳數2〜6之烷氧基烷基之（曱基）丙烯醯胺；N_ 經基曱基（甲基）丙烯醯胺、2-羥乙基（曱基）丙烯醯胺等具 有碳數1〜5、較好為碳數1〜3之羥基烷基的（曱基）丙烯醯 147384.doc -10- 201100498 胺，（甲基）丙烯醯胺2-甲基丙磺酸、咪啉基（甲基）丙烯醯 胺、哌啶基（曱基）丙烯醯胺、N_甲基_2_吡咯啶基（甲基）丙 烯酿胺、N，N-曱基苯基（曱基）丙烯醯胺等。 作為乙烯基吡咯啶酮類，可列舉沁乙烯基_2_吡咯啶酮 等。 作為乙烯基吡啶類，可列舉2_乙烯基吡啶、4_乙烯基吡 啶等，作為含氮苯乙烯系單體，可列舉對-苯乙烯磺醯 〇 胺、對-胺基苯乙稀、胺基甲基苯乙滩等。 作為含氮（甲基）丙烯酸酯，可列舉：（甲基）丙烯酸N，N_ 二烷基（烷基之碳數較好為1〜8，更好是卜4)胺基烷基（烷基 之石反數較好為1〜6)自曰、（曱基）丙稀酸i_(n，N-二烧基胺基）_ 1，1_二甲基甲酯（烧基之碳數較好為1〜8，更好是1〜4)、（甲 基）丙烯酸咪琳基乙酯、（曱基）丙烯酸派咬基乙酯、（T基） 丙烯酸1-吡咯啶基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N•二甲基·2_吡咯 啶基胺基乙酯、（曱基）丙烯酸Ν，Ν-甲基苯基胺基乙酯等。 〇 該等之中，就對顏料之吸附性之觀點而言，以（甲基）丙 稀醯胺類、乙稀基。比嘻咬酮類較佳，更好的是：Ν_甲氧基 甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν-乙氧基曱基（甲基）丙烯醯胺等具 有碳數2〜6之烧氧基烧基的（曱基）丙稀醯胺；經基曱基 (甲基）丙浠醯胺、2 -經基乙基（甲基）丙稀醯胺等具有碳數 1〜3之羥基烷基的（曱基）丙烯醯胺；Ν_乙烯基_2_吡洛咬 酮；特別好的是Ν-乙稀基-2-°比β各。定酮。 (含有苯環之（甲基）丙烯酸酯（b)) 作為含有苯環之（甲基）丙烯酸酯（b)，可列舉選自（甲基） 147384.doc -11 - 201100498 丙烯酸苄酯、（曱基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯 氧基聚乙二醇酯、（曱基）丙烯酸2-羥基_3_苯氧基丙酯等中 之一種以上。可自該等中選擇使用與所用之溶劑的溶解性 咼之單體。例如，於使用二乙二醇單丁醚乙酸酯作為溶劑 時’以（甲基）丙嫦酸苄g旨較佳。 再者’於本說明書中，所謂「（甲基）丙烯酸」是指丙烯 酸、甲基丙烯酸或該等兩者。 (含有反應性官能基之乙烯系單體（d)) 作為含有反應性官能基之乙烯系單體（d)，可列舉含有 環氧基、異氰酸酯基、羧基、磷酸基、磺酸基、胺基之乙 烯系單體等。 作為含有環氧基之乙烯系單體，可列舉：（甲基）丙烯酸 縮水甘油酯、（曱基）丙烯酸4-經基丁酯縮水甘油趟、（甲 基）丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等（曱基）丙烯酸酯類，N-縮 水甘油基（甲基）丙烯醯胺等（甲基）丙稀醯胺類，烯丙基縮 水甘油醚等烯丙基醚類，1,2-環氧-5-己烯等。 作為含有異氰酸酯基之乙烯系單體，可列舉：昭和電工 股份有限公司製造之異氰酸酯單體的2-曱基丙烯醯氧基乙 基異氰酸酯（產品名：Karenz MOI)、曱基丙烯酸_2_[(3,5-二甲基吡唑基）羧基胺基]乙酯（產品名：Karenz MOI-BP)、 曱基丙烯酸-2-([Γ-曱基亞丙基胺基]羧基胺基）乙酯（產品 名：Karenz ΜΟΙ-ΒΜ)、2-丙稀醯氧基乙基異氰酸酯（產品 名：KarenzAOI)等。 作為含有羧基之乙烯系單體，可列舉：（曱基）丙烯酸、 147384.doc 12 201100498 2一（甲基）丙烯醯氧基乙基 2-(甲基）丙烯醯氧基乙基琥珀酸、 鄰苯二甲酸等。 嫌L為Γ鱗酸基之乙稀系單體，可列舉：單(2-甲基丙 土乙基）酸性磷酸醋、單（2_丙缚酿氧基乙基）酸性鱗 酸S曰專。 可列舉丙烯醯胺2-甲基 作為含有續酸基之乙烯系單體 丙磺酸等。 Ο Ο 作為含有胺基之乙浠系單體，可列舉·(甲基）丙烯酸二 甲胺基乙醋、（甲基)丙稀酸二乙胺基乙S旨、2-乙稀基。比 啶、4-乙烯基吡啶等。 #該等之中’就反應性、聚合速度之方面而言，以含有環 氧基之乙系單體較佳’更好的是含有縮水甘油基之（甲 基）丙婦酸醋類’特別好的是（甲基）丙稀酸縮水甘油醋。 (其他單體（e)) 主鏈係包含源自含有氮原子之乙烯系單體（a)之結構單元 與源自含有反應性官能基之乙烯系單體（d)之結構單元的共 聚物，但在不損及本發明效果之範圍内，較好的是包含源 自可與上述單體進行共聚合之其他單體0)之結構單元的共 聚物。 ^ 此處，作為可與上述單體進行共聚合之其他單體，可 列舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸異搐酯；（甲 基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯等具有工 個醇性羥基之乙烯系單體；甘油單（曱基）丙烯酸酯等具有2 147384.doc 13 201100498 個醇性羥基之乙烯系單體；（甲基）丙烯酸全氟辛基乙酯、 (曱基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚乙二醇 酯等（甲基）丙烯酸酯；苯乙烯等苯乙稀類；乙酸乙烯酯等 乙稀酯類、丁基乙埽喊等乙烯謎類等。 名等之中，作為接枝聚合物（c)之結構單元，以具有丄個 或2個醇性羥基之乙烯系單體較佳，更好的是具有丨個醇性 羥基之乙烯系單體，特別就抑制吸附於顏料後之聚合物自 顏料脫離之觀點而言，較好的是包含（甲基）丙烯酸羥基 乙酯等具有1個碳數卜5、宜為碳數2〜3之醇性羥基的（曱 0 基）丙浠酸酯。 於此情形時，於上述步驟⑴中，較好的是使含有氮原子 之乙烯系單體（a)與含有反應性官能基之乙烯系單體（d)反 應、進而與含有醇性羥基之乙烯系單體（e)反應，而製造於 主鏈中包含源自該乙烯系單體（a)、（d)及（e)之結構單元的 共聚物。 上述各單體（a)、（d)及（e)分別可單獨使用或將兩種以上 組合使用。 ϋ 主鏈中之源自單體（a)、（d)及（e)之結構單元之含量並無 特別限制’源自（a)之結構單元較好為5〜95重量。；，更好的 是10〜70重量％，源自（d)之結構單元宜為卜％重量％，更 好的疋1〇〜70重量❶/。，源自（e)之結構單元宜為〇〜80重量 /〇 ’使用單體（e)之情形時宜為2〜60重量％，更好的是4〜5〇 重塁/〇’進而好的是1 〇~45重量〇/〇。 (步驟d):主鏈之製造） 147384.doc • 14· 201100498 主鏈之製造方法並無特別限制，可採用塊狀聚合法、溶 液聚合法、懸浮聚合法等，特別好的是溶液聚合法。作為 溶液聚合法中所使用之溶劑，可列舉：甲醇、乙醇、異丙 - 料醇類，丙酮、甲基乙基_等_類，乙H乙酸丁 . 冑等_ ’己烧、環己烧等煙類，二乙輕、四氫偏喊 類，苯、甲苯等芳香族化合物，二氯甲烧、氣仿等齒代煙 等。 〇 作為聚合起始劑，可列舉·· 2,2,·偶氮雙異丁腈、2,2ι·偶 氮雙（2,4-二甲基戊腈）等偶氮系起始劑，過氧化月桂酿、· 過氧化苯甲醯等過氧化物系起始劑，過硫酸録等過硫酸系 等。又’視需要亦可使用鏈轉移劑等。作為鍵轉移劑，可 列舉十二烷基硫醇、巯基乙醇、毓基丙酸等硫醇類。 反應溫度可根據所使用之聚合起始劑、溶劑之種類等適 宜選擇’通常宜為5〇〜100°C之範圍。 關於主鏈之數量平均分子量，就作為本發明之組合物之 ©/分散體的保存穩定性及抑制顏料之分散速度下降之觀點而 言，較好為500〜50,0〇0，更好的是1〇〇〇〜3〇〇〇()，特別好的 是 2000〜2〇,〇〇〇。 關於主鏈之ί衣氧值，就與側鏈之反應性等之觀點而言， 較好為19〜375 mg K0H/g，更好的是4〇〜35〇 mg K〇H/g， 特別好的是50〜300 mg KOH/g。主鏈之數量平均分子量或 環氧值可藉由調節單體（3)、（d)等之共聚合條件而獲得所 需者。 成為原料之乙烯系單體（3)及（(1)、進而視需要而添加之 147384.doc 15 201100498 (e)可一併添加而進行反應，亦可分批添加而進行反應以控 制級成。 (侧鏈之製造） 側鏈係包含源自含有苯環之（曱基）丙烯酸酯（b)之結構單 元、且於單末端具有可與主鏈之反應性官能基反應之官能 基的共聚物。 作為可與主鏈之反應性官能基反應之官能基，可列舉羧 基、羥基、胺基、環氧基、異氰酸酯基等，可考慮主鏈之 反應性官能基之種類而適宜選擇。 當主鏈之反應性官能基為環氧基時，侧鏈宜為於單末端 具有羧基之聚合物（單末端羧酸型之聚合物）或於單末端具 有胺基之聚合物（單末端胺基型之聚合物）。 田主鏈之反應性官能基為異氰酸酯基時，側鏈宜為於單 末端具有羥基之聚合物（單末端羥基型之聚合物）或於單末 端具有胺基之聚合物（單末端胺基型之聚合物）。 於側鏈中，視而要亦可共聚合其他單體。作為該等單 體，可列舉：（甲基）丙烯酸甲酯 '(甲基）丙稀酸乙醋、（甲 基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸異葙 醋、（曱基）丙烯酸-2-經基乙西旨、甘油單（曱基）丙稀酸酿、 (曱基)丙烯酸全氟辛基乙酯、（曱基)丙烯酸曱氧基聚乙二 醇醋等（曱基）丙稀酸酿，苯乙烯等苯乙稀類，〔酸乙稀酿 等乙烯酯類，丁基乙烯醚等乙烯醚類等。 侧鏈之製造方法並無特別限制，可採用塊狀聚合法、溶 液聚合法 '懸浮聚合法等’特別好的是溶液聚合法。溶液 147384.doc .16- 201100498 聚合法中所使用之溶査丨、 聚&起始劑、鏈轉移劑與主鏈之 製造中所記載者相同。為 J為於早末端導入羧酸，宜使用4 4，_ 偶氮雙（4-氰基丁酸）等含羧 3羧醱之聚合起始劑、或巯基丙酸 等含幾酸之鏈轉移劍，盔认时士 ^ 冑4於早末端導入胺基，宜使用胺基 乙硫醇等鏈轉移劑，兔# g 士 ㈣則為S早末端導人㈣，宜使用疏基乙 醇等鏈轉移劑。 反應溫度可根據所倍用夕取人如，，w 更用之聚S起始劑、溶劑之種類等適 Ο 宜選擇，通常較好的是50〜loot之範圍。 關於側鏈之數量平均分子量，就作為本發明組合物之分 散體的保存穩定性及抑制增稠之觀點而言，較好為 500〜20,〇〇〇 ，更好的 3 7nn t Λ 文好的疋700〜1 〇,〇〇〇，特別好的是 700〜6000 。 又，關於側鏈之官能基相對於主鏈之反應性官能基的莫 耳比[側敎m域之反雜官能基]，詩制未反應 側鏈之觀點而言，宜為0H 〇，更好的是〇1〜〇 9,特別 Q 好的是0.2〜0.8。 (步驟（II):偶合反應） 於=分子反應法中，使主鏈之反應性官能基與可和該反 應性官能基反應之側鏈之官能基進行偶合反應。 偶合反應時亦可使用觸媒。尤其於環氧基與緩酸反應之 情形或異氰酸酯基與羥基反應之情形時，宜添加觸媒。作 為環氧基與缓酸之反應觸媒，可列舉四級敍鹽、三級胺、 鹼金屬之氫氧化物、無機酸、石黃酸、竣酸、固體酸、固體 鹼等。 147384.doc -17- 201100498 作為四級錢鹽，可列舉演化四乙基銨、漠化四丁基敍、 碘化四：基釦、虱化四甲基銨、氯化三甲基苄基銨、氣化 二乙基苄基銨等鹵化物，作為三級胺，可列舉三乙胺、二 甲基丁基胺、二異丙基乙基胺、2,2,6,6_四甲基娘。定等。 上述觸媒中’以四級録鹽、三級胺為宜，更好的是四級 銨函化物，特別好的是溴化四丁隸等。關於該觸媒之添 加量，並無特別限制，相對於羧酸宜為〇 5〜2〇〇 。 作為異氰酸酯基與羥基反應之情形之觸媒，可列舉吡啶 等胺類或一月桂酸二丁基錫等有機金屬類等。關於該觸媒 之添加量，並無特別限制，相對於異氰酸酯基宜為 0.05〜200 mol%。 作為溶劑，只要為溶解主鏈及側鏈者即可，並無特別限 制。溶劑可單獨使用或將兩種以上組合使用。 反應系統之濃度並無特別限制，就抑制黏度上升而確保 良好操作性之觀點及縮短反應時間之觀點而言，總量中之 主鏈與側鏈之總計量較好為5〜7〇重量％，更好的是1〇〜5〇 重量。/◦。反應溫度亦無特別限制，就反應速度之觀點而言 宜為6 0 °C以上。 偶合反應之進行可藉由對各反應性官能基進行定量而確 認。例如’使用具有環氧基之主鏈與具有羧基之側鏈之情 形時測定反應系統中之酸值、環氧基，又，使用具有胺基 之側鏈之情形時測定胺值’藉此可確認偶合反應之進行狀 況0 就對顏料之吸附性的觀點及黏度上升之抑制或分散粒徑 147384.doc -18- .201100498 之適當化的觀點而言’藉由上述高分子反應法所得之 聚合物⑹的所有結構單元中之各結構成分之含量如下。枝 所有結構單元中之源自⑷成分之結構成分之 1〜4〇重量％’更好的是㈣重量％，特別好的是5〜30重$ % 0 所有結構單元中之源自⑷成分之結構成分之含量較好

Ο 為〇〜65重量％ ’更好的是〇〜5〇重量％，特別好的是卜45重 量％。 所有結構單元中之源自⑷成分之結構成分之含量較好為 〇〜3〇重量％，於使用⑷成分之情形時，宜為卜28重量％， 更好的疋2〜25重量％，最好的是5〜2〇重量％。 所有結構單元中之源自⑻成分之結構成分之含量宜為 30〜95重篁％，更好的是4〇〜9〇重量％，特別好的是〜重 量％。 所有結構單元中之源自側鏈之結構單元之含量宜為 30〜95重罝％，更好的是4〇〜9〇重量％，特別好的是5〇〜重 量％。 關於接枝聚合物（C)之重量平均分子量，就對顏料之吸 附性的觀點及黏度上升之抑制的觀點而言，宜為 1000〜1000,000 ’更好的是2000〜800 000，特別好的是 5000〜700,〇〇〇 〇 [顏料分散組合物] 本發明之顏料分散組合物含有顏料（A)、非水系溶劑（b) 及接枝聚合物（C)。 147384.doc -19- 201100498 關於顏料分散組合物中之 的著色性及黏度之觀點而言 是2〜20重量％。 顏枓（A)之比例，就獲得良好 ，較好為1〜30重量％，更好的 關於非水系溶劑之冬 置’就獲得良好的著色性及黏 又之觀點而言，相對於顏料分散組合物中之總固體成分宜 為⑽〜H)_重量％ ’更好的是勝刪重量％。 馬；接枝聚口物(C)之含量，就獲得良好的黏度及塗膜 物性之硯點而言，相對於顏料(A)宜為1〜300重量％，更好 〇 的是2〜200重量％，拉2，丨虹β π 特別好的是5〜1〇〇重量％。 關於顏料分散組合物中之體積中值粒徑 作為彩色減光片用由也L & Α 色枓的良好對比度而較好為80 nm以 下，更好的是20〜70nm，進而好的是2〇〜6〇nm。 所謂體積中值粒徑(D5〇) ’是指以體積百分率所計算之 累計體積分率自小粒徑側起累計而達到㈣之粒徑。=積 :值粒徑(D50)之值可藉由實施例中所記載之方法進行測 本發明之顏料分散組合物除含有顏料（A)、非水系溶劑 (B)接枝聚合物(C)以外’亦可含有黏合劑、多官能單 體、光聚合起始劑、熱聚合起始劑等。 此 作為黏合劑，可列舉：（甲基）丙婦酸與（甲基）丙稀酸醋 之共聚物、苯乙烯’順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯/順丁烯 二，酐共聚物與醇類之反應物、含環氧基之聚合物等。其 重置平均分子量較好為5〇〇〇〜2〇〇,〇〇〇。關於黏合劑之含 量，相對於顏料分散組合物中之總固體成分而宜為〜⑽ 147384.doc •20- 201100498 重量％ 作為多官能單體，可列舉：且 和雙鍵之⑽）丙婦醆 上之乙婦性不飽 基)丙烯酸醯胺、稀丙基化i:、) =基甲酸酯、(甲 有2個以上之幾酸之多1 …。亦可列舉具 多官供入旦$羧化合物及其衍生物等。關於 夕吕此單體之含量，相對於八 、J枓刀散組合物中之總固體成 分較好為10〜60重量。/〇。

〇 /乍為光聚合起始劑，可列舉芳香族吩二聚物、 女息香、安息香醚類、容 夕_素類。特別好的是44'-雙（二 乙胺基）二苯甲嗣與2_(鄰-氯苯基）-4,5-二苯基咪嗤二聚物 之組合、4-[對_N，N_:(乙氧基幾基τ基）_2,6_二（三氣甲 基）-均三仆光聚合起始劑可單獨使用或將兩種以上組合 使用。關於光聚合起始劑之含量，相對於顏料分散組合物 中之總固體成分較好為0.2〜1〇重量％。 [顏料分散組合物之製造] 本發明之顏料分散組合物可藉由將顏料（A)、非水系溶 2(B)、接枝聚合物（C)、及其他黏合劑、多官能單體等混 α刀散而獲得。§亥混合、分散方法並無特別限制。例 如’可使用塗料振堡器、輥磨機、珠磨機、捏合機、擠壓 機等混練機、高壓均質機（Izumi F〇〇d Machinery股份有限 公司，商品名）、Minilabo 8.3H型（Rannie公司，商品名）代 表之均質閥式高壓均質機、MiCrofluidizer(Micr〇fiuidics公 司，商品名）、Nanomizer(Nanomizer股份有限公司，商品 名）、UItimizer(Sugino machine股份有限公司，商品名）、 147384.doc •21 - 201100498

Genus PY(白水化學股份有限公司，商品名）、DeBEE 2000 (日本BEE股份有限公司，商品名）等腔室式高壓均質機等 將各成分混合。混合、分散處理中亦可多段地組合兩種以 上之上述裝置。 於混合、分散處理中以使用介質式分散機較佳。作為所 使用之介質之材質，可列舉氧化锆、二氧化鈦等陶瓷、高 分子材料、金屬等，就耐磨耗性之觀點而言以氧化锆為 宜。又，作為介質之粒徑，宜為0.003〜0.5 mm，更好的是 0.005〜0.09 mm，進而好的是 0.01-0.08 mm。 又，藉由自上述所得之顏料分散組合物中進一步去除未 吸附於顏料（A)之接枝聚合物（C)，可使顏料分散組合物進 一步低黏度化。作為去除未吸附聚合物之方法，例如可列 舉離心分離處理、過濾處理等。 (離心分離處理） 於離心分離處理中，對上述所得之顏料分散體使用離心 分離機進行離心分離，分離為液體成分與固體成分，並去 除液體成分而回收固體成分。由於未吸附於顏料之接枝聚 合物（C)存在於液體成分（有機溶劑）中，因此藉由在離心分 離中或離心分離後去除液體成分（上清液）之全部或一部 分，可適當地去除未吸附於顏料之接枝聚合物（C)。又， 所回收之固體成分主要包含接枝聚合物（C)吸附於顏料而 成之粒子，於離心分離後變為漿料狀或塊狀，殘留於離心 分離機之側壁或底部，因此可容易地回收。 可使用之離心分離機並無特別限制，例如可使用丸善股 147384.doc -22- 201100498 份有限公司發行之化學工學會編「化學裝置便覽」修訂二 版第2刷（參照第798頁）等中記载之離心沈降管型、圓筒 型、分離板型、籃型、螺離心機型等之離心分離機。該等 之中’就可容易地進行品種更換時之清洗等之操作性的觀 點而言，以籃型離心分離機為宜，更好的是無孔壁籃型離 刀離機，特別好的是日本專利公報特開们_9381 1號公 報等所s己載般之具有於上清液中插人噴嘴並使該上清液排

出之功能（撇取功能）的籃型離心分離機，其原因在於可連 續地排出上清液，且可效率佳地進行離心分離。 (再分散處理） 離心分離處理後，視需要可對所得之固體成分進行再分 政處理。再分散處理之目的在於將顏料之凝聚物解碎、穩 疋化ϋ料伴隨著微粒化而表面積、表面能量增加，為使 該表面能量下降而顏料開始再凝集，因此，為將該顏料進 一步解碎而使朗粒子穩定化，线行再分散處理。 再刀政之方法亚無特別限定，可利用上述塗料振盈器或 高壓均質機等分散機進行混合、分散。又，亦可利用超音 波均質機等進行再分散。 (過濾處理） 過濾處理之方式並盔特丨 ，、，人θ «占 业...、将別限制，以全量過濾方式或橫分 過濾方式均可，就防止供給之分散體中之懸濁物質等在用 面堆積等之觀點而言’以橫流過濾方式較佳。作為所使月 之過遽膜之孔徑，可枯田仙Α、各 使用微濾膜（MF膜）、超濾膜（UF膜）、 逆滲透膜（RO膜）、夺来、清、故 、 不木慮膜（NF膜）等之孔徑區。過濾膜 147384.doc -23- 201100498 孔徑宜為1〜50 nm、更好的是2〜30 nm、進而好的是3〜20 nm ° 作為所使用之過濾膜，只要為不會因有機溶劑而劣化 者，則並無特別限定。例如可列舉：纖維素膜、304及3 16 不鏽鋼膜、漂白棉膜、聚砜（PS)膜、聚丙烯（PP)膜、聚醚 砜（PES)膜、聚對苯二曱酸乙二酯（PET)膜、聚偏氟乙烯 (PVDF)膜、聚碳酸酯（PCTE)膜、聚四氟乙烯（PTFE)膜等 以各種材料作為主原料之過濾膜。其中，以聚颯（PS)膜、 聚四氟乙烯（PTFE)膜、聚醚砜（PES)膜、聚對苯二甲酸乙 二酯（PET)膜、聚偏氟乙烯膜及聚碳酸酯（PCTE)膜較佳， 更好的是聚醚颯（PES)膜。 實施例 於以下之製造例、實施例及比較例中，只要無特別說 明，貝4「％」係指「重量％」。 再者，製造例中所得之聚合物之非揮發成分、環氧值、 酸值、聚合物之分子量、顏料分散組合物之黏度、黏度變 化率、體積中值粒徑（D50)之測定係藉由以下方法進行。 (1)非揮發成分之測定 於培養J2I中稱取玻璃棒及乾燥無水硫酸鈉10 g，於其中 加入聚合物溶液2 g，用玻璃棒進行混合，利用1 50°C之減 壓乾燥機（壓力8 kPa)進行2小時之乾燥。稱量乾燥後之重 量，將藉由下式所得之值作為非揮發成分。 非揮發成分={[取樣量-(乾燥後之重量-(培養皿+玻璃棒+ 無水硫酸鈉之重量））]/取樣量} χ1〇〇 147384.doc -24- 201100498 (2) 環氧值之測定 °比啶、酚酞 以氫氧化卸之 於聚合物溶液中加入鹽酸、 mg數表示由氣醇化所消耗之量 (3) 酸價之測定 於聚合物溶液中加入甲苯、乙醇混合溶劑、盼敗，以中 和所需之虱氧化鉀之mg數表示。 (4)聚合物之數量平均分 〇 苯乙烯換算） 董里千均刀子里之測定（聚 聚合物之數量平均分子量 炎读场批ϋ 里里十勺刀子罝係利用凝膠 。透層析法於以下條件下進行測定。 管柱

管柱：昭和電工製造之K-8〇4L+K_8〇4L(陽離子 溫度：40°C DM20/CH3C1，流量：！ 〇 洛離液：1 mmol/L Farmin ml/min 檢測盜：示差折射率計 〇 (5)黏度之測定 所製傷之顏料分散組合物⑷及（B)之黏度’係利用 黏度計，於测定溫度2〇t、測定時間【分鐘、轉速2〇 ΓΡΐη、使用標準轉子W，xR24)之條件下進行測定。 (6)黏度增加率之計算 將所製備之顏料分散組合物（B)於40。(：之條件下保存i68 小時，對比保存前後之黏度變化，藉由下述計算式求出黏 度增加率，評價分散穩定性。 黏度增加率=(4〇°C下保存168小時後之黏度/剛製備後之 147384.doc -25- 201100498 黏度） (7)體積中值粒徑（D5〇)之測定 將所製備之顏料分散組合物（A)用二乙二醇單丁醚乙酸 S曰（BCA)稀釋至3〇〇倍，利用粒度分析計公司製 ^商名.ZETASIZER Nan〇-ZS)，作為測定條件，輪 入二酮基吡咯幷吡咯系顏料之粒子折射率：151及其密 度：1.45 g/cm3、BCA之折射率：丨426及其黏度：3 6〇 cP，於20°C下進行測定。 (I·利用高分子反應法之接枝聚合物之合成） 製造例1 -1 [聚（曱基丙烯酸縮水甘油酯_甲基丙烯酸2_羥基 乙酯-N-乙烯基吡咯啶酮）](主鏈之合成） 於安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管、攪拌裴置 之可分離式燒瓶中，添加N_乙烯基_2_吡咯啶酮（以下稱為 「VP」）46.8 g、曱基丙烯酸縮水甘油酯（以下稱為 「GMA」）7.1 g、甲基丙烯酸入羥基乙酯（以下稱為 「HEMA」）11.2 g、巯基乙醇（鏈轉移劑）14 g、乙醇9〇 8 g ’進行氮氣置換。一面於77°C下進行攪拌，一面添加將 2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）（和光純藥工業股份有限公司 製造’偶氮系聚合起始劑，商品名：V-65)1.8 g溶解於乙 醇11.7 g而成之溶液。 一面於77C下進行授摔’ 一面用90分鐘滴加將vp 7〇 〇 §、 GMA 3 5.6 g、HEMA 5 6.1 g、巯基乙醇3.2 g、上述聚人起 始劑3 g、乙醇207.9 g混合而成之溶液。

滴加結束後，進一步用3小時滴加將GMA 28.4 g、 147384.doc 26· 201100498 HEMA 44.9 g、Μ基乙醇1.4 g、上述聚合起始劑1.2 g、乙 醇78 g混合而成之溶液。進而於77°C下攪拌1小時後，添 加上述聚合起始劑0.3 g及乙醇9 g。進一步於77°C下攪拌1 小時後，添加上述聚合起始劑0.3 g及乙醇9 g。進而攪拌1 小時後冷卻，獲得聚（GMA-HEMA-VP)之乙醇溶液。藉由 凝膠滲透層析法所求出之數量平均分子量為3700(聚苯乙 烯換算），非揮發成分為42.1%，環氧值為39 mgKOH/g。 製造例1-2 除將製造例1-1中之條件變更為表1所示之條件以外，進 行與製造例1-1同樣之操作，獲得聚合物溶液。將結果示 於表1。 [表1] 表1 製造例 1-1 1-2 初期添加單體溶液(g) N-乙烯基-2- °比洛咬酮(VP) 46.7 59.6 甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 7.1 7 甲基丙烯酸2-羥基乙醋(HEMA) 11.2 13.1 巯基乙醇 1.4 1.6 乙醇 90.9 106 2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈） 1.8 2.1 乙醇 11.7 13.7 滴加單體溶液1(g) N-乙稀基-2-°比〇各。定嗣(VP) 70 89.5 甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 35.6 35 曱基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA) 56.1 65.5 巯基乙醇 3.2 3.7 147384.doc -27- 201100498 2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈） 3 3.5 乙醇 207.9 242.5 滴加單體溶液2(g) 甲基丙烯酸縮水甘油醋(GMA) 28.4 28 甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA) 44.9 52.4 巯基乙醇 1.4 1.7 2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈） 1.2 1.4 乙醇 78 91 滴加單體溶液3(g) 2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈） 0.3 0.4 乙酵 9 10.5 滴加單體溶液4(g) 2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈） 0.3 0.4 乙醇 9 10.5 聚合物組成(重量％) N-乙烯基-2-吡咯啶酮(VP) 38.9 42.6 甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 23.7 20 甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEM A) 37.4 37.4 所得聚合物之物性 數量平均分子量 3700 3700 重量平均分子量 9000 9500 非揮發成分(％) 42.1 46.8 環氧值(mgKOH/g) 39 36 製造例2-1 [單末端羧酸型聚曱基丙烯酸苄酯（側鏈）之合成] 於安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管及攪拌裝置 之可分離式燒瓶中，添加甲基丙烯酸苄酯80 g、3-巯基丙 酸（鏈轉移劑）3.2 g'二乙二醇單丁醚乙酸酯（以下稱為 「DGMBA」）40 g ’進行氮氣置換後，一面於80t下進行 攪拌，一面用3小時滴加曱基丙烯酸苄酯320 g、3-酼基丙 酸 12.8 g、DGMBA 160 g、2,2·-偶氮雙（2,4-二曱基戊 腈）（聚合起始劑）3.2 g。進而於80°C下攪拌1小時後，添加 上述聚合起始劑3·2 g、3-巯基丙酸1.44 g、DGMBA 160 147384.doc -28- .201100498 獲得末端羧酸型聚甲基丙

製造] g。進一步於8G°C下㈣2小時，獲得末端叛 烯酸甲酯溶液。溶液之酸價為12 mg K〇H/g 透層析法所求出之數量平均分子量為2l〇〇， 量為3900(聚苯乙烯換算）、非 於安裝有回流冷卻器、溫度計及㈣裝置之可分離式燒 〇 瓶中，添加製造例1-1之聚合物溶液71.3 g、製造例2-1之 聚合物溶液164.7 g、DGMBA 46.2 g、乙醇92.2 g、溴化四 丁基銨（TBAB)(觸媒）2.7 g，於9〇。(：下攪拌13小時。冷卻 後，藉由蒸發器（浴溫63t、壓力11 kPa)蒸餾去除乙醇， 獲得聚（HEMA-VP-BzMA)溶液。乙醇蒸餾去除前之溶液之 酸價為0.2 mg KOH/g(反應率98%)。藉由凝膠滲透層析法 所求出之數量平均分子量為6700，重量平均分子量為 28000(聚苯乙烯換算），非揮發成分為5〇%。將結果與由計 〇 算所得之聚合物組成一併示於表2。 製造例3-2〜3-3[利用環氧基與羧酸之偶合反應的接枝聚合 物之製造] 於製造例3 -1中，除變更為表2所示之條件以外，進行與 製造例3-1同樣之操作，獲得聚合物。將結果示於表2。 比較製造例1-1 [單末端羧酸型聚甲基丙烯酸曱酯（側鏈）之 合成] 於安裝有回流冷卻器、溫度計、氮導入管及攪拌裝置之 可分離式燒瓶中，添加曱基丙烯酸甲酯700 g、3-酼基丙酸 147384.doc -29- 201100498 49.77 g、 二乙二醇單丁醚乙酸酯（以下稱為 「DGMBA」）3 50 g，進行氮氣置換後，一面於75°C下進行 攪拌，一面用3小時滴加甲基丙烯酸曱酯2800 g、3-巯基丙 酸 199.1 §、〇〇]^3入 1400 §、2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基戊 腈）28 g。進而用1小時滴加上述聚合起始劑28 g、3-巯基 丙酸12.6 g、DGMBA 1400 g。進一步於75°C下攪拌2小 時，獲得目標聚合物溶液。溶液之酸價為20 mg KOH/g， 藉由凝膠滲透層析法所求出之數量平均分子量為1 700，重 量平均分子量為3000(聚苯乙烯換算），非揮發成分為 53%。 比較製造例2-1 [利用環氧基與羧酸之偶合反應的接枝聚合 物之製造] 於製造例3 -1中，除變更為表2所示之條件以外，進行與 製造例3-1同樣之操作，獲得聚合物。將結果示於表2。 [表2] 表2 製造例 比較製 造例 3-1 3-2 3-3 2-1 添加量(g) 製造例1 -1之聚合物溶液 71.3 - - 71.3 製造例1 -2之聚合物溶液 - 64.1 64.1 - 製造例2-1之聚合物溶液 164.7 138.9 111.2 - 比較製造例1-1之聚合物溶液 - - - 98.7 DGMBA 46.2 59.2 38.7 39.3 溴化四丁基銨 2.7 2.5 2 2.7 乙醇 92.2 99.2 78.7 39.3 147384.doc -30- 201100498 反應條件 反應溫度(°C) 90 90 90 90 反應時間(hr) 13 13 13 8 反應率(％) 99 99 99 99 聚合物組成 (重量％) N-乙烯基-2-吡咯啶酮(VP) 11.8 14.5 16.7 14.4 曱基丙婦酸縮水甘油S旨(GMA) 2.2 2.1 3.5 2.6 曱基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA) 11.4 12.8 14.7 13.8 PBzMA 74.6 70.7 65.1 - PMMA - - 69.1 聚合物溶液之酸值(mgKOH/g) 0.2 0.2 0.2 0.2 (羧基/環氧基)之比 0.7 0.7 0.58 0.7 所得聚合物之物 性 數量平均分子量 6700 6400 6400 6000 重量平均分子量 28000 24000 24000 22000 非揮發成分(％) 50 50 50 50

(II.利用巨單體法之接枝聚合物之合成） 比較製造例3-1 (單末端甲基丙烯醯基型聚曱基丙烯酸苄酯 之合成） 將與製造例2-1同樣地獲得之末端羧酸型聚曱基丙烯酸 〇 节酯溶液450 g、甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)13.9 g、溴 化四丁基銨（TBAB)(觸媒）4.7 g、曱氧基苯酚0.5 g、 DGMBA 10 g添加至安裝有回流冷卻器、溫度計、空氣導 入管、攪拌裝置之四口燒瓶中，一面進行通入空氣氣體， 一面於90°C下攪拌12小時，獲得單末端曱基丙烯醯基化聚 甲基丙烯酸苄酯。於90°C下經過12小時後之溶液之酸價為 0.3 1 mg KOH/g。藉由GPC所求出之數量平均分子量為 2200，重量平均分子量為4000(聚苯乙烯換算），非揮發成 分為53%。 147384.doc -31 - 201100498 比較製造例4-1 [利用巨單體法之聚（HEMA-VP-BzMA)之製 造] 於安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置 之可分離式燒瓶中。添加VP 5.2 g、HEMA 1.2 g、比較製 造例3-1之聚合物溶液14.15 g、DGMBA 23.64 g，進行氮 氣置換。一面於77°C下進行攪拌，一面添加將2,2'-偶氮雙 (2,4-二甲基戊腈）（和光純藥工業股份有限公司製造，偶氮 系聚合起始劑，商品名：V-65)0.6 g溶解於DGMBA 3.9 g 而成之溶液。 一面於77°C下進行攪拌，一面用90分鐘滴加將VP 7.8 g、HEM A 6.0 g、比較製造例3 -1之聚合物溶液7 0.7 5 g、上 述聚合起始劑1 g、DGMB A 3 6 g混合而成之溶液。 滴加結束後，進一步用3小時滴加將HEMA 4.8 g、上述 聚合起始劑0.40 g混合而成之溶液。進而添加上述聚合起 始劑0.1 g及DGMBA 3 g並於77°C下攪拌1小時。進一步添 加上述聚合起始劑0.1 g及DGMBA 3 g並於77°C下攪拌1小 時。其後進行冷卻，獲得聚（HEMA-VP-BzMA)之DGMB A 溶液。藉由凝膠滲透層析法所求出之數量平均分子量為 8800，重量平均分子量為42900(聚苯乙烯換算），非揮發成 分為40%。 實施例1 (1)顏料分散組合物（A)之製造 將C.I.顏料紅254(東洋油墨股份有限公司製造， LIONOGEN RED LX-83 18)20 g、製造例3-1之聚合物溶液 147384.doc -32- .201100498 60 g(聚合物為30 g)、二乙二醇單丁醚乙酸酯120 g與直徑 0.3 mm之氧化锆珠400 g—併稱取至500 cc之聚乙稀瓶中， 藉由塗料振盪器（淺田鐵工股份有限公司製造）振盪3小時， 用金屬絲網過濾氧化鍅珠，獲得預備分散體。進而將所得 之預備分散體100 g與直徑0.〇5 mm之氧化錯珠1〇〇 g一併稱 取至250 cc之聚乙烯瓶中’振盪48小時。用金屬絲網過濾 氧化錯珠，獲得顏料分散組合物（A)。 〇 (2)顏料分散組合物（B)之製造 對上述（1)中所得之顏料分散組合物（A)使用離心分離機 (日立工機股份有限公司製造，商品名：himac cp56G)， 以 25000 rpm進行24小時離心分離並去除上清液 乙二醇單丁醚乙酸酯以使顏料濃度達到12%，藉由超音波 進行再分散，由此獲得顏料分散組合物（B)。 貫施例2〜3及比較例1

及（B)。 比較例2

示者，且將 g，將一乙二醇單丁醚乙酸 以外，進行與實施例1同樣 147384.doc -33- 201100498 [表3] 表3 實施例 比較例 1 2 3 1 2 聚合物之製造例 製造例 3-1 製造例 3-2 製造例 3-3 製造例 2-1 製造例 4-1 D50(nm) 40 40 40 40 40 顏料分散組合物(A)之黏度(mPa-s) 29 29 30 36 41 顏料分散組合物(B)之黏度(mPa-s) 16 18 19 26 29 黏度增加率(％) 1.08 1.12 1.06 1.08 1.48 由表3可知，實施例1〜3之顏料分散組合物與比較例1、2 之顏料分散組合物相比，分散穩定性（黏度增加率）為同等 程度或較其更佳，黏度較低，彩色濾光片之製造步驟中之 操作性或塗佈性優異。 產業上之可利用性 根據本發明，可提供一種黏度較低、操作性或塗佈性優 異、且分散穩定性亦優異之非水系顏料分散組合物，及非 水系顏料分散用接枝聚合物（C)之製造方法。 本發明之非水系顏料分散組合物由於黏度較低、彩色濾 光片之製造步驟中之操作性或塗佈性優異、且分散穩定性 亦優異，因此可合適地用作液晶顯示元件或固體攝像元件 等之彩色濾光片用色料。 147384.doc -34-

Claims (1)

1. 201100498 七、申請專利範圍： h :種非水系顏料分散組合物，其含有顏料㈧、非水系溶 劑（B)及包含下述主鏈與側鏈之接枝聚合物（c)，且該接 枝聚合物（C)係、藉由使該主鏈與該側鏈進行偶合反 者； “ 主鏈：包含源自含有氮原子之乙烯系單體⑷之結構單 元與源自含有反應性官能基之乙浠系單體⑷之結構單元 的共聚物； Ο 。。側鏈：包含源自含有苯環之（甲基）丙烯酸醋⑻之結構 於單末端具有可與主鏈之反應性官能基反應之 官能基的共聚物。 士》月求項1之非水系顏料分散組合物，其中主鏈令之反 f性官能基為環氧基’可與該環氧基反應之側鏈中之官 能基為羥基、羧基或胺基。 3.:吻求項!或2之非水系顏料分散組合物，其中含有反應 0 能基之乙烯以體⑷為具有縮水甘油基之（甲基）丙 其中 4.如请求項1至3中任-項之非水系顏料分散I且合物 含有氮原子之乙烯系單體⑷為队乙稀基㈣淀嗣 其中 i ft㈣⑴中任—項之非水系顏料分散組合物 3有本壞之（甲基）丙稀酸酯⑻為基）丙婦酸节醋 6.:請求項⑴中任-項之非水系顏料分散組合物，其中 =聚合物（C)之所有結構單元中源自側鏈之結構單元的 含3：為30〜95重量％。 147384.doc 201100498 7. 如明^項1至6中任一項之非水系顏料分散組合物，其中 接枝聚合物（C)進而包含源自含有醇性經基之乙稀系單體 之結構單元。 8. 如清求項!至7中任一項之非水系顏料分散組合物，其中 接枝聚合物（c)之主鏈為包含源自含有氮原子之乙稀系單 體⑷之結構單元與源自含有反應性官能基之乙烯系單體 、、《構單元進而包含源自含有醇性經基之乙稀系單 體（e)之結構單元的共聚物。 9·如μ求項1至8中任—項之非水系顏料分散組合物，其係 將顏料（Α)、非水系溶劑（Β)及接枝聚合物（C)進行混合、 刀政處理|，進行離心分離處理& /或過遽處理而得者。 1 〇. —種非水系顏料分散用接枝聚合物之製造方法，其包 括下述步驟（I)及（π): 步驟（I):使含有氮原子之乙烯系單體（a)與含有反應性 官能基之乙烯系單體（d)反應，製造包含源自該乙烯系單 體（a)及（d)之結構單元的共聚物； 步驟(Π):使步驟⑴中所得之共聚物與包含源自含有 苯環之（曱基）丙烯酸酯（b)之結構單元、且於單末端具有 可與主鏈之反應性官能基反應之官能基的共聚物進行偶 合反應，製造源自該（甲基）丙烯酸酯（b)之結構單元接枝 鍵結於該共聚物的接枝聚合物。 11·如請求項10之製造方法，其中上述步驟⑴為以下步驟： 使含有氮原子之乙烯系單體（a)與含有反應性官能基之乙 烯系單體（d)反應、進而與含有醇性羥基之乙烯系單體（e) 147384.doc 201100498 反應，而製造包含源自該乙烯系單體（a)、（d)及（e)之結 構單元的共聚物。 12. —種如請求項1之非水系顏料分散組合物的作為彩色濾 光片用色料之用途。

   147384.doc 201100498 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   147384.doc