TW201031716A

TW201031716A - Ink for inkjet

Info

Publication number: TW201031716A
Application number: TW98145010A
Authority: TW
Inventors: Kazuki Yamauchi; Katsuyuki Sugihara; Setsuo Itami; Shinta Morokoshi
Original assignee: Chisso Corp
Priority date: 2009-02-26
Filing date: 2009-12-25
Publication date: 2010-09-01
Also published as: TWI538964B; JP2010195972A; KR20100097591A

Description

201031716 32578pif.doc , 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是關於一種可利用鹼性（alkali)水溶液進行剝離的噴墨（ink jet)用墨水，更詳細而言，是關於一種適用於可用作印刷配線板（printe(j cjrcuit board )等電子電路基板I作用阻劑（resist)的具有财餘刻性的抗姓劑（etching resist)、或具有耐鍍敷性的抗鍍敷劑（platingresist)等的喷墨用墨水。【先前技術】先前，於印刷配線板、可撓性配線板（flexible print circuit board)、半導體封裝（package)基板等電子電路基板的製造中’採用使用阻劑（photoresist )的光微影 (photolithography)法。於利用該光微影法的電子電路基板的製造方法中，例如於印刷配線板時，於銅箔積層板的銅箔上形成光阻層，經由光罩等對其表面進行曝光，其後除去未硬化部分而形成光阻圖案（resist pattern)。黏接，藉由蝕刻除去未被光阻圖案所覆蓋的部分的銅箔，再除去光阻圖案，藉此可獲得印刷配線板。然而，上述印刷配線板的製造方法於製作光罩時需要才匕費較長的時間與較多的費用，故設備投資金額增大。另外，由於需要使用光罩的圖案曝光，故步驟複雜，操作亦繁瑣。近年來，為了解決這些問題，正在開發使用喷墨方式，將阻抗材料直接塗佈於基板上而形成光阻圖案的方法 201031716 32578pif.doc (例如^照日本專利特開昭56•觀9號公報（專利特開昭仏⑻梢號公報（專利文獻2)、日 i=r37G63號公報（專利文獻3)、日本專利千號公報（專利文獻4))。該方法可不需要刖所需要的圖案曝光，故設備投資金材料的良率較高等方面而言，正受到期待/另外就數劍ΐ述噴f法中所使用的阻抗材料可列舉抗_、抗鍍抗餘劑具有耐蝕刻性特性，抗鍍敷劑罝性。迄今為止，可用於嘴墨法的阻抗= 合物（曰本專利特開平7-170053號公報 0 2004-35^^^ )日本專利特開2005-057018號公報（直刹合洛 ”)’但由這些墨水所形成纖性，同時不具有優異的鹼性剝的酬性或侧’使用聚乙稀苯紛及其衍生物的阻劑（日太開平咖610 (專利文獻日本專利特 t報（f利文獻10)、日本專利特_ 6(M7739 #八1 文獻12))的耐鍍敷性 t報（專利法。然而，使用高分子量的優異’可用於光微影墨用墨水時，會產生噴出不卩％本朌及其街生物作為噴 =文”曰本專利特;，昭56_66_ [專利文獻2]曰本專利特開昭㈣㈣號公報 5 201031716 32578pif.doc [專利文獻3]曰本專利特開平Μ3·3號公報 [專利文獻4]曰本專利特開平7_1M135號公報 [專利文獻5]日本專利特開平7·17()()53號公報 [專利文獻6]日本專利特開2()()4·353()27號公 [專利文獻7]日本專利特開2〇〇5_〇57〇18號公 [專利文獻8]日本專利特_ 61_29脳號 [專利文獻9]日本專利特開平㈣刪號公 [專利文獻10]日本專购開日請损36號公 [專利文獻11 ]日本專轉開日S削7739號公報 [專利文獻12]日本專利特削77 = 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 況下’要求1取得耐闕性或耐錢敷性鱼驗性剝離性等的平衡的阻膜、瑕敷随與阻膜的喷墨用墨水。 ^成/、有上述特性的 [解決問題之手段] 究，結果發水的構成成分進行各種研性。進而發現’除了樹脂u :百優異的特於1個竣基的單體或低聚物(B)、二J广:具有大於等並根據該見解而完成本發明。===:;墨 201031716 32578pif.doc . 匕由喷墨用墨水所得的硬化膜及其形成方法等。本發明包含以下的項。錢 [曰 1]種喷墨用墨水，其含有以下述通式⑴ 的重1：平均分子量為1，_〜8，_的樹脂⑷··

HO

〜（於，（1)+’χ為源自自由基聚合性單體的構成早兀，m為大於等於1的整數，η為0〜100的數）。 m如項[1]所述之嘴墨用墨水，其中於拍 η為。〇 y 丁

[3] 如項[1]至[2]中任一項所述之喷墨用墨水，其中樹脂（A)的重量平均分子量為16〇〇〜6〇〇〇。 ’、 [4] 如項[1]至[3]中任一項所述之喷墨用墨水，其中進而含有：具有大於等於1個羧基的單體或低聚物（B、）、稀釋劑（C)、及光聚合起始劑（d)。、[5]如項[4]所述之喷墨用墨水，其中樹脂（A)的含為 0.5 wt%〜20 wt%。 [6]如項[4]或[5]所述之喷墨用墨水，其中具有大於於1個羧基的單體或低聚物（B)為單官能（甲基）丙烯 7 201031716 32578pif.doc 酸醋或多官能（曱基）丙烯酸酯。 [7] 如項[4]至[6]中任一項所述之喷墨用墨水，里中具有大於等於丨健基的單誠錄物⑻為酸改質環氧 (曱基）丙稀酸酯。 [8] ★如項[4]至[7]中任一項所述之噴墨用墨水，其中具有^於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為重量平均& 子量為300〜12,〇〇〇的酸改質環氧丙烯酸酯。 [9] 如項[4]至[8]中任一項所述之喷墨用墨水，其中具有大於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為雙酚F型酸改質環氧丙烯酸酯。 [10] 如項[4]至[9]中任一項所述之噴墨用墨水，其中稀釋劑（C)於25〇C下的黏度為O.lmPa.s〜1〇〇mPa.s。 [11] 如項[4]至[10]中任一項所述之喷墨用墨水，其中稀釋劑（C)為不含羧基的單官能（甲基）丙烯酸酯或多官能（甲基）丙烯酸酯。 [12] 如項[4]至[11]中任一項所述之噴墨用墨水，其中稀釋劑（C)為以通式（2)所表示的不含幾基的單官能（甲基）丙烯酸酯： R1 H2C==C—c—〇-f-R2—〇H—Η (2) rn 〇 (於通式（2)中，R1為氫或碳數為的烷基，R2 201031716 32578pif.doc * 為可具有％狀結構的碳數為丨〜12的亞燒基，n為1〜3〇的整數）。 "

士匕[13]如項[4]至[12]中任一項所述之噴墨用墨水，其中樹月曰（A)為重量平均分子量為4，_〜6，咖的聚乙婦苯酚，具有大於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為重量平均分子量為500〜η,οοο的雙酚F型酸改質環氧丙烯酸酉曰’稀釋劑（C)為（甲基）丙烯酸_2_窥基乙酯，光聚合起始劑（D)為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化麟。。[14]如項[1]至[13]中任一項所述之噴墨用墨水，其於 25 C下的黏度為2 mPa· s〜200 mPa* s。 [15] —種硬化膜形成方法，其是藉由噴墨方式將如項 [1]至[14]中任一項所述之噴墨用墨水塗佈於基板上，並對所塗佈的墨水照射光，藉此形成硬化膜。 [16] —種硬化膜，其是由如項[1]至[14]中任一項所述之喷墨用墨水所得。 [17]如項[16]所述之硬化膜’其形成為圖案狀。

[is]—種基板的製造方法，其包含：形成使用如項[17] 所述之硬化膜的抗蝕膜或抗鍍敷膜的步驟；其後的蝕刻步驟或鍍敷步驟；以及其後的剝離上述膜的步驟。 X 所 [19]一種電子零件，其具有藉由如項[18]所述之方得的基板。 [20]一種顯示元件，其具有如項[19]所述之電子零件。另外，於本說明書中，為了表示丙烯酸酯與曱基丙酸酯兩者，有以「（甲基）丙烯酸酯」的方式進行標記的情 9 201031716 32578pif.doc 況。 [發明之效果] 根據本發明的較好態樣的喷墨用墨水，可提供水的喷出性、膜的硬化枓種墨化f生、耐蝕刻性、及耐鍍敷性優可進行鹼性剝離的噴墨用墨水。 /、的為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易僅舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。、【實施方式】 1·發明的喷墨用墨水本發明的喷墨用墨水若含有以通式⑴所表示量平均分子量為1，GG0〜8，_的樹脂⑷，則並無特別限制。進而，料視需要含有具妓於等於〗倾基或低聚物⑻、稀釋劑（C)、及光聚合起始劑（d 發明的喷墨用墨水可為無色，亦可為有色。本發明的喷墨用墨水除了上述成分以外，亦可視進而含有環氧樹脂、界面活性劑、著色劑、聚合抑制劑等。

歧’本說明書中的重量平均分子量是使用p〇lymer Laboratories製造的THF系管柱作為管柱，藉由Gpc (如 permeation chromatography ’凝膠滲透層析）法（管柱溫产e 35t、流速：1 ml/min)所求出的以聚苯乙稀換算的W 另外’本說明書中的市售品的重量平均分子量為目錄刊登值。 1.1樹脂（A) 本發明的喷墨用墨水含有以上述式⑴所表示的樹 201031716

體所得的聚合脂（A )。鏈成為對位、鄰位或間位的聚乙埽

物，且為OH相對於主苯紛糸聚合物。

於本發明中，作為用作X的原料的自由基聚合體，並無限制，可使用各種具有聚合性不飽和鍵的化。例如可列舉：苯乙烯、α •甲基苯乙烯等苯乙烯系單體° 基）丙烯腈，（甲基）丙烯酸，（甲基）丙烯产一基）丙烯酸酯，丙烯醯胺等丙烯酸系單體，乙烯醚類，馬來酸酐，乙酸乙烯酯，乙烯基吡啶。上述聚乙烯苯酚系聚合物可通過商業方式獲得。例如 Φ 可列舉：丸善石油化學製造的Maruka Lyncur Μ (聚-對乙烯苯酚）、Maruka Lyncur CMM (對乙烯苯酚/甲基丙歸酸甲酯共聚物）、Maruka Lyncur CHM (對乙稀苯紛/甲基内歸酸·2-羥基乙酯共聚物）、Maruka Lyncur CST (對乙婦笨紛/ 苯乙烯共聚物）。另外，樹脂（A)亦可混合使用大於等於 2種。、本發明的樹脂（A)的以聚苯乙烯換算的重量平均分子量較好的是1，000〜8,000 ’更好的是1，600〜6,〇〇〇，進 201031716 32578pif.doc 而好的是4，_〜6,_。若為該範圍，則膜的硬化 _刻性料難性等難賴異，翁特财良好’ 外，所得的硬化膜對鹼的溶解性亦良好。力樹，⑷的含量若為嗔墨用墨水固體成分的叫鳩二〇wt/。’貞彳_祕或耐織性與。 :::?r故較好，更好的是〇.5·二= 禮。，特卿的是〗猶〜丨〇 wt%。 ^有大於專於！個羧基的單體或低聚物⑻ 右游驗性剝離性，本發明的噴墨用墨水可含有且有竣基的早體或低聚物（B)。此處，「有、 =於等於2個單體鍵結而成的聚合性: 於等於至少1個縣的化合物。甲具有大具有幾基的單體或低聚物（B) 生:;Γ_生或卿^ 酯。較好的疋酸改質環氧（曱基）丙烯酸具有聚合性丄進碳-碳雙鍵。醯基、烯丙基、乙魅斗/歹揮·丙烯酿基、甲基丙烯為熱聚合性，亦可為朵$馬來酿亞胺基。聚合性雙鍵可雙鍵。為从合性’較好的是具有光聚合性的酸改質環氧（甲基）丙缔酸醋的以聚苯乙稀換算的重 201031716 J^y/bpif.doc 量平均分子量較好的是300〜]2卯〇， 1U00,進而好的是_〜〗】，_，尤’气好的是500〜特別好的是900〜6,000。若我钫松面、野的疋900〜&〇〇〇, 敷性等膜特性優異，噴射特性°亦2 :則耐蝕刻性或耐鍍膜對驗的溶解性亦良好。 t 另外’所得的硬化酸改質環氧（曱基）丙稀酸 # 有絲的π基）丙婦_ 、體例可列舉：使具物反應，再使反應所得的環氧^兩稀酸與環氧化合或多元酸酐反應而得的物y。土）丙稀酸醋與多元酸别物可列舉：苯盼_清漆型、甲紛祕清漆苯酴乙燒型環氧樹脂等。装、三苯酴甲烧型、四甲紛祕清漆型、伽Μ ^的是祕祕清漆型、 A型、雙紛F型，就 =2，進而好的是雙紛 F型。驭性方面而言，特別好的是雙酚可列舉:(曱基的Λ:基酸)丙广::,(甲基)丙烯酸例如 ω-缓基聚己时i田竣基（甲基）丙烯酸乙酿、基）丙烯醯氧基曰乙丄I J烯酸醋、_酸單[2_ (甲基乙基]酉旨、鄰笨單[2_ (曱基）丙稀酿氧應物（例如鄰笨 ^/、基）丙烯酸減乙醋的反與（甲基）㈣酸經基乙醋的反1 甲酸、破=夕ί酸針例如可列舉：鄰笨二甲酸'均笨四偏苯三甲酸、四氫鄰笨二甲酸、六氫鄰笨 13 201031716 32578pif.doc 二曱酸、馬來酸、衣康酸（itaconic acid )、檸康酸（citraconic acid)、曱基六氫鄰苯二曱酸、六氫偏笨三甲酸、内亞甲基四氫鄰苯二甲酸、曱基内亞曱基四氫鄰苯二曱酸或苯乙烯_ 馬來酸共聚物等多元酸；鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、破珀酸酐、偏苯三曱酸酐、四氫鄰笨二曱酸軒、六氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、曱基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三甲酸針、偏苯三曱酸酐、内亞曱基四氫鄰苯二曱酸酐、甲基内亞甲基四氫鄰苯二曱酸酐或苯乙烯-馬來酸酐共聚物等多元酸酐。本發明中所使用的環氧化合物、具有羧基的（曱基）丙烯酸酯、多元酸或多元酸酐可為1種化合物，亦可為大於等於2種化合物的混合物。酸改質環氧（曱基）丙烯酸酯的市售品可列舉：日本化藥股份有限公司製造的KAYARAD CCR-1159H (分子量：7500、酸值：101 mgKOH/g)、KAYARAD CCR-1285H (酸值：82 mgKOH/g)、KAYARAD ZFR-1401H (分子量： 12000、酸值：99 mgKOH/g)、KAYARAD ZFR-1491H (酸值：100 mgKOH/g)、KAYARAD ZFR-1492H (酸值：102 mgKOH/g)、KAYARAD TCR-1310H (分子量：4500、酸值：104 mgKOH/g) ; Japan U-pica股份有限公司製造的 NEOPOL 8430 (分子量：10000、酸值：88 mgKOH/g)、 NEOPOL 8432 (分子量：8000、酸值：92 mgKOH/g)、 NEOPOL 8470 (分子量：10000、酸值：1〇〇 mgKOH/g)、 NEOPOL 8472 (分子量：7000、酸值：105 mgKOH/g)、 201031716 i2578plf.doc NEOPOL 8475 (分子！ . 10000、酸值：ιοί mgK〇H/g)、 NEOPOL 8476 (分子量：5000、酸值：1〇1 mgK〇H/g)、 NEOPOL 8477 (分子量：loooo、酸值：94 mgKOH/g)、 NEOPOL 8371、NEOPOL 8316、NEOPOL 8317、NEOPOL 8310 (分子量：1000、酸值：i〇4 mgKOH/g)等。另外，本段落中的「分子量」表示重量平均分子量。其他具有叛基的單體或低聚物（B)可列舉以下物質。具有羧基的單體可列舉：（曱基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸一聚物、丁烯酸、α—氯丙烯酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基反丁晞二酸（mesac〇nicadd)、竣基（曱基）丙烯酸乙酯、.幾基聚己内醋單（甲其），烯酸醋、琥賴單[2_ (甲基）丙稀醯氧基乙基]醋二來酸早[2_ (甲基）丙烯醯氧基乙基]醋、鄰苯二曱酸酐與 (甲基）丙賊經基乙醋的反應物（例如鄰苯二甲酸/甲基丙稀酸麟乙g旨）)、或六氫鄰苯二酐與烯酸羥基乙酯的反應物。、土丙 ❹ 水固量若為喷墨用墨鹼性剝離性及喷射特性的平衡變二或:::,與 :二;：進，是一。：，特=:是2 亦具有叛基的單體或低聚物（B) 可為大於等於2種不同化合物的混合種化合物， 1·3稀釋劑（c) 15 201031716 32578pif.doc 為了提高各種特性，本發明的噴墨用墨水人劑（C)。本發明的稀釋劑（C)並無特別限定釋於25乞下的黏度為〇.lrnPa.s〜1〇〇mPa.s，可的是由基聚合性的單體或溶劑。作為且有自牛一有自體，較好的是不含缓基的單官能官能（曱基）丙烯酸醋，更好的是以上述通 =早的單官能（甲基）丙烯酸酉旨。 ;Fn^ 1.3(1)單官能聚合性單體體，^ιι；^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 經基㈣、（甲基）丙^：24·經基乙醋、（曱基）丙烯酸-2-舉：1，4-環己燒二甲醇單^ ·經基丁酉1，其他化合物可列 (甲基）丙稀酿胺、（甲其、甲基）_酸酯、Ν-經基乙基丙__3,4_環氧環己酉旨=烯酸縮水甘油醋、(甲基） 3_® ® a λ -r- . 7基）丙稀酸甲基縮水甘油醋、 (甲i)丙烯:氧基=基甲基氧雜環丁烷、3_乙基_3_ 丙埽酿氧基乙基氧雜環t雜環代、3·甲基_3_ (甲基）基乙基氧雜環丁燒、對=、3_乙基_3·(甲基）丙稀酿氧基甲基醚、2-笨基-3_(甲2基苯基_3-乙基氧雜環丁烧_3_ 2_二自暴）丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、氣;Γ2甲i二，醯氧基甲基氧雜環丁炫、4_三丙知酸（甲基）丙埽酸甲§旨、（甲基）丙稀酸乙醋、（甲基） 201031716 32i>/8pif.doc ，烯@夂異丙酉曰、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁二第三丁_、(甲基）丙烯酸環己醋、(曱某）丙嫌酸㈧Λ 甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、（甲土 -(-乙基-3-氧雜環丁基）甲酯、Ν_環己基馬來 :ίΪ「;Γ2馬來醯亞胺、乙烯基甲苯、(甲基）丙烯，]癸§旨、（甲基）丙稀酸二環戊稀氧基乙酉旨、 n :^^異冰片酯、（甲基）丙烯酸苯酯、甘油單（曱 ^ 聚苯乙烯巨單體（macromonomer)、聚曱基丙烯酸甲酉旨巨單，r W 體（甲基）丙烯酸_5,氫糠氧基羰基 f二I t環氧乙燒加成物的（甲基)丙烯酸醋、(甲土丁烯酸、α•氯丙烯酸、肉桂酸、馬來酸、舍馬酸、衣康酸、檸康酴、w龙田 w m Ψ基反了烯讀、…縣聚己内 Λ丙烯酸_、琥賴單[2_ (甲基）㊅稀酿氧基土-曰.’》、酸單Ρ-(甲基）丙烯醯氧基乙基]酯、環己烯-3,4-二曱酸單[2_ (甲基）丙_氧基乙基]醋、（甲參丙稀醯胺、Ν,Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、耻二乙基^ 基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基胺基丙基（曱基）丙烯醯胺、 Ν-異丙基（曱基）丙烯醯胺、Ν_丙烯醯基嗎啉、沭苯基來酿亞胺、N-壤己基馬來酿亞胺。 … 這些單g能聚合性單體可為1種化合物，亦可為大於等於2種不同化合物的混合物。 ' 其中，例如若為（甲基）丙烯酸_2_羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸_4_羥基丁酯、丨，^#^ 烷二甲醇單（曱基）丙烯酸酯等，則由於可提高墨水的相 17 201031716 32578pif.doc 、、夜二ί水固體成分的溶解性’進而墨水喷附至某柘德的液體，散較小而可實現高精細化，J =至基板後的廷些具有羥基的單官能聚合性亦可為大於」平5此求口性早體可為1種化合物，寺於2種不同化合物的混合物。墨用墨的單官能聚合性單體的含量若為噴的用途的ιΐΐ、lwt%〜70wt〇/〇’則可調整為符合所使用更奸的θ ?又，故較好，若考慮到與其他特性的平衡，則特別杯2 a Wt%〜65 Wt% ’進而好的是3 Wt%〜60 wt% , 好的疋4wt%〜SSwt%。 (2)多官能聚合性單體，釋劑（C)亦可為多官能聚合性單體。改暂:官能聚合性單體的具體例可列舉：雙紛F環氧乙烧聚氰；Ϊ烯酸雙酚々氧乙烷改質二丙烯酸醋、異三 =乳乙烧改質二丙歸酸醋、聚乙二醇二丙稀酸醋、丙樣:醇二丙稀酸醋、季戊四醇二丙歸酸醋、季戊四醇二 =酸醋單硬脂酸酿、仏丁二醇二丙稀酸醋、己二醇、酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、丨屮環己烷二甲醇二 2酸§旨、2_正丁基么乙基丙二醇二丙烯酸醋、三經 :兩燒二丙烯酸醋、二季戍四醇二丙稀酸醋、改質里三 ^氣酸環氧乙烧改質二（甲基）丙烯酸酉旨、季戊四醇二（甲内埽酸醋、φ戊四醇二（甲基）丙歸酸醋單硬脂酸醋、丙膝四醇三（甲基）兩埽酸醋、三經甲基丙烧二（曱基）酸自旨、二季戊四醇二（甲基）丙烯酸醋、二季戊四醇 —甲基）丙烯酸酉旨、二季戊四醇四（曱基）丙烯酸醋、 201031716 32578pif.doc 二李戊四醇五（甲其> 兩稀酸雖、雙齡Α;氧:雙朌”襄氧乙炫改質二丙烯酸酯、凡貝〜丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸S旨、丁二醇、烷二甲醇二烯酉曰、L9-壬二醇二丙烯酸酯、1，4-環己酸酯、：_美二^、2_正丁基乙基-1，3-丙二醇二丙烯〜經T基丙烷三〔甲其、三羥曱基雨r m 、甲土 J丙烯酸酯、環氧乙烷改質基兩境三（_酸崎、環氧丙烧改質三羧曱質三羥曱基丙烷三(甲s:s)曰二，(epichlor°hydrin)改四（甲基)丙稀酸雖、；;由三场 =、二(三經甲基丙烧) 箱、李戊^四二甘油四（甲基）丙賴，、己内醋改;二丙季稀戊酸二:二季戊四醇六(甲基) 環氣乙燒改質磷酸：（甲基）丙烯酸醋、醯氡基乙基]異：^_酸酯、三[(曱基）丙烯 ❹ 〜;異:聚氛 =、、= 這些多官能聚合性軍體可種甲酸輯。等於2種砰化合物的混合物。種化4，亦可為大於墨用劑（C)的多官能聚合性單體的含量若為噴用墨水總量的〇j wt%〜6〇 3 I右為噴的勘度的調整與其他特性的平衡較好則^^用的用途 ^55 wt〇/o , „0.8 wt〇/〇^ 0.5 wt〇/〇，〜45wt%。 ^/。，特別好的是！ 13 (3)溶劑 19 201031716 32578pif.doc 亦可使用溶劑作為稀釋劑（C)。對喷墨喷頭進行加溫時，若墨水中含有低沸點的溶劑，則存在溶劑揮發，墨水的黏度上升，而導致喷墨喷頭的喷嘴口阻塞的情況。因此，特別好的是沸點為l〇〇°C〜300°C的溶劑。沸點為100°C〜300°c的溶劑的具體例可列舉：水、乙酸丁酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羥基乙酸曱酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、曱氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、曱氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸曱酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羥基丙酸曱酯、3·羥基丙酸乙酯、3-曱氧基丙酸曱酯、3_ ® 曱氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 2-羥基丙酸曱酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯、2-曱氧基丙酸曱酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-曱氧基丙酸丙酯、 2-乙氧基丙酸曱酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸曱酯、2-羥基-2_曱基丙酸乙酯、2_曱氧基-2-曱基丙酸曱酯、2-乙氧基-2-曱基丙酸乙酯、丙酮酸曱酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯、2-侧氧丁酸曱酯、2-侧氧丁酸乙酯、二氧陸圜（dioxane)、乙二醇、 Q 二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單曱基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、二丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、環己酮、環戊酮、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇 20 201031716 32578pif.doc 單丁基醚、二乙己：醇二甲基喊、丁内酯、N，N-二甲基乙醯本、二甲苯、 F基咪唑啶酮。 '曱基·2^比哈 ^ 醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基峻、二乙二醇甲基乙基苯甲醚、r -丁内酯、Ν，κ 啶酮、或二甲基咪唑咬酮這些溶劑可為丨種化合物，亦可化合物的混合物。為大於等於2種不同

作為稀釋劑（C)的溶劑的含量的0.1 wt0/〇〜1〇 wt%，則喷射二、墨用墨水總量特別好的是1 wt%〜5 wt%。 Wt/°〜6 Wt%，稀釋劑（C)可為i種化合物，不同化合物的混合物。例如於等於2種的混合物。如了為早“聚合性單體與溶劑 1·4光聚合起始劑（j)) 為了對本發明的噴墨用墨水賦予光硬化性， ===)二聚合起始劑(D)若為藉由紫S 見先線的照射而產生自由基的化合物，則並無疋。光聚合起始劑（D)的具體例可列舉：二笨曱酮、米其勒酮（1^11奶]^刪）、4,4，_雙（二乙基胺基）二苯甲、 -同氧雜蒽酮（xanthone)、硫雜蒽_ (thioxanthone)、異丙基氧雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2_乙基蒽醌、苯乙酮、基-2-甲基苯丙酮、2·羥基_2_曱基_4，·異丙基苯丙酮、】_ 麵基％己基笨基酮、異丙基安息香醚、異丁基安息香醚、 21 201031716 32578pif.doc 2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、樟腦醌 (camphoroquinone)、苯幷蒽酮（benzanthrone )、2-甲基 -1-[4·(甲硫基）苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2·二甲基胺基-1- (4-嗎啉基苯基）-丁酮-1、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二曱基胺基笨甲酸異戊酯、4,4’-二（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、3,4,4'-三（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3\4,4’-四（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、 3,3’，4,4’-四（第三己基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3，-二（甲氧基羰基）-4,4’-二（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、3,4，- 〇二（甲氧基羰基）-4,3'-二（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、4,4’-二（甲氧基羰基）_3,3，-二（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基）苯基]_，2_ (鄰苯甲釀基肪）、2- (4'-曱氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三氯甲基）_ 均三嗪、2- (3’，4’_二甲氧基苯乙烯基）_4,6_雙（三氯曱基） -均二唤、2-(2’，4'-二曱氧基苯乙稀基）_4,6-雙（三氯甲基） -均三嗪、2- (2’-曱氧基苯乙浠基）_4,6_雙（三氯曱基）_ 均三嗪、2- (4，-戊氧基苯乙烯基）_4,6_雙（三氯甲基）_均 ❹ 三嗪、4-[對Ν，Ν-二（乙氧基羰基甲基）]_2,6_二（三氯曱基）-均三嗪、1,3-雙（三氯甲基）_5_ (2，_氯苯基）_均三嗪、1，3-雙（三氣甲基）-5- (4，-甲氧基苯基）_均三嗪、2_ (對二甲基胺基苯乙烯基）笨幷噁唑、2_ (對二甲基胺基苯乙烯基）苯幷噻唑、2_巯基苯幷噻唑、3,3，_羰基雙（7_ 二乙基胺基香豆素）、2-(鄰氯苯基）^义四笨基-^，· 聯咪唑、2,2'-雙（2-氯苯基）_4,4’，5,5’-四（4-乙氧基羰基苯 22 201031716 32578pif.doc 基）_1，2’-聯咪唑、2,2，_雙（2,4_二氣笨基）_4 -1,2’-聯咪唑、2,2，_雙（2,4_二溴苯基）_44 ，，5’·四苯基聯咪唾、2,2，-雙（2,4,6-三氯苯基）<4，’5’ ’笨基一1，2，· 聯咪唾、3- ( 2-甲基-2_二甲基胺基_基基-1，2’-曱基-2-嗎琳基丙醯基）_9_正十二燒基味口坐，6-雙（2- 笨基_、雙“ 5-2,4-環戍二烯-1_基）·雙（2 ^基環己基轉-1-基）-笨基）鈦、雙（2,4,6_三甲基笨甲〜H(1H-❹ t化膦、或2,4,6·三甲基苯曱醯基二笨基氧化膦基）苯基光聚合起始劑（D)可為1種化合物，。於2種化合物的混合物。亦可為大於等光聚合起始劑（D)的含量若為噴墨 wt%〜2G wt%，職成噴墨用墨水時、=1的0.5 故較好’更好的是1 0/ 紫卜線為高感度， 20 Wt%。疋0〜2〇赠° ’進而好的是 2 wt% 〜 1·5其他成分為了進一步提高本發明的噴墨用 ❹可含有環氧樹月旨、環氧硬化劑、界—^種特性，其合抑制劑等。 /性淛、著色劑、聚 U(1)環氧樹脂本發明的喷墨用墨水例如為敷性而J含有環氧樹脂。 “耐飯刻性或耐錢 %氧樹月身的具體例可列舉 F型環氧樹脂、縮次甘、…A型銥咖曰、雙酚脂。 ' 甘油知圣衣氧樹脂、或脂環式環氧樹 23 201031716 32578pif.doc 環氧樹脂的市售品可列舉：Epikote 807、Epikote 815、

Epikote 825、Epikote 827、Epikote 828、Epikote 190P、

Epikote 19IP (商品名；Yuka Shell Epoxy股份有限公司製造）；Epikote 1004、Epikote 1256(商品名；Japan Epoxy Resin 股份有限公司製造）；Araldite CYH7、Araldite CY184 (商品名；Japan Ciba Geigy股份有限公司製造）；Celloxide 2021P、EHPE-3150 (商品名；Daicel Chemical Industries 股份有限公司製造）；或Techmore VG3101L (商品名；三井化學股份有限公司製造）。喷墨用墨水中所使用的環氧樹脂可為1種化合物，亦可為大於等於2種化合物的混合物。環氧樹脂的含量若為喷墨用墨水固體成分的1 wt〇/〇〜 20 wt% ’則财姓刻性或耐鑛敷性提高，故較好，更好的是 1 wt%〜10 wt%，進而好的是1 wt%〜7 wt〇/〇。 1.5 (2) 界面活性劑本發明的喷墨用墨水例如為了提高對基底基板的潤濕性、及硬化膜的膜面均勻性，而可含有界面活性劑。界面活性劑可列舉：石夕系界面活性劑、丙烯酸系界面活性劑、及氟系界面活性劑等。界面活性劑的市售品可列舉：Byk-300、Byk-306、 Byk-335、Byk-310、Byk-341、Byk-344、及 Byk-370 (商品名；Byk-Chemie股份有限公司製造）等矽系界面活性劑；Byk-354、Byk-358、及 Byk_361 (商品名；Byk-Chemie 股份有限公司製造）等丙烯酸系界面活性劑；DFX-18、 201031716 32578pif.doc

Ftergent 250、或 Ftergent 251 (商品名；NEOS 股份有限公司製造）’ Megafac F_479 (商品名；DIC股份有限公司製 )專氣系界面活性劑。喷墨用墨水中所使用的界面活性劑可為1種化合物，亦可為大於等於2種化合物的混合物。界面活性劑的含量若為喷墨用墨水固體成分的〇.〇〇1 wt%〜1 wt% ’則硬化膜的膜面均勻性提高，故較好，若考 ❹ 慮到與其他特性的平衡，則更好的是0.001 wt%〜αι Wt%，進而好的是〇〇〇1 wt%〜0.05 wt%。 (3)著色劑本發明的噴墨用墨水例如為了於檢查硬化膜的狀態時容易與基板識別而可含有著色劑。著色劑較好的是^ 料、顏料。. ,、喷墨用墨水中所使用的著色劑可為1種化合物，亦可為大於等於2種化合物的混合物。著色劑的含量若為喷墨用墨水固體成分的〇」wt〇/〇〜 ® 5 wt%，則容易進行硬化膜的檢查’故較好，若考慮到與其他特性的平衡，則更好的是〇.lwt%〜lwt%，進而好的是 0.1 wt%〜0.5 wt%。 1·5 (4)聚合抑制劑本發明的喷墨用墨水例如為了提高保存穩定性，而可含有聚合抑制劑。聚合抑制劑的具體例可列舉：4_甲氧基苯酚、對笨二酚、或酚噻嗪。於這些聚合抑制劑中，酚^ 嗪即便進行長期保存黏度的變化亦較小，故較好。 25 201031716 32578pif.doc 喷墨用墨水中所使用的聚合抑亦可為大於等於2種化合物的混合物。『為1種化合物，聚合抑制劑的含量若為喷墨用墨、㈣叫wt%，則即便進行長期保存黏度固成刀的0·01 較好，^考慮到與其他特性的平衡，則更好的是、，〇j、，，〜0.5 wt°/〇 ’進而好的是〇〇1 wt%〜、疋.wt〇/〇 W i κ» Wt/〇 °

1.6噴墨用墨水的黏度若本發明的喷墨用墨水利用E 〇下的黏度為2mPa.s〜2〇()mPa.s，“3t的於噴射精度等)變得良好，故較好二：墨用墨水的黏度更好的是1〇 mp 的噴的是2〇mPa.s〜150mPa.s。 ⑽癒.s，進而好在使用於坑下的黏度大於等於5〇偷. Ξ更力若喷頭進行加溫而降低噴出時的黏度，則可Ϊ

Q 的是㈣.—a.s更)好下= 4+0|| 又订自〕疋 2 mPa.s〜25 mPa.s，特別好的是3 mPa.s〜20mPa.s。於對喷墨喷頭進行加溫時，較好的是使用不含溶劑的釋！;。=、該情況下，墨水的黏度較好的是藉由適當選擇稀的種類與含1來進行調整。於不對喷墨喷頭進墨水的黏度可添加小於等於墨水總量的l〇wt% 的各劑來進行調整。 17喷墨用墨水的保存 26 201031716 32578pif.doc 本發明的喷墨Μ水若於_机〜赃下財，則保存中的黏度變化較小，且保存穩定性良好。 2.藉由喷墨方法的噴錢墨水的塗佈本發明的喷墨用墨水可使用公知 = ㈣：麵能（2= 的：)=墨電水(二水，而涂欲式），以及將熱能作用於墨 (註冊=以方法(所謂氣泡喷射一設定Si:喷3佈方法，可將噴墨用墨水塗佈成預先微影法-較，;降低::於需要的部位塗佈，佈單==可：^ 納部與噴墨喷頭的嘴墨單元。喷】單、If墨水的墨水收參熱部接頭具或金屬氧化物的發銘⑽㈤、錯㈤、欽㈤、錄⑽）、 #田寺金屬、及這些金屬的氧化物等。置例如可列^月^^墨用墨水進行塗怖時較好的塗佈裝的室内的墨水拐供j收納墨水的墨水收納部的嗔墨喷頭 ‘供與塗佈信號相對應的能量，並藉由上述 27 201031716 32578pif.doc 能量而產生墨水液滴的裝置。喷墨塗佈裝置並不p艮於喷墨喷頭與墨水收納部離的裝置，亦可使用這些不可分離而成為一體的農置。外，墨水收納部除了對嘴墨喷頭可分離、或者不可分離而成為-體並搭載於托架（earriage)的形態以外亦可為設置於裝置的固定部位，經由墨水供給構件例如管體（她;又）而向喷墨喷頭供給墨水的形態。。另外，噴墨的喷出（塗佈）溫度較好的是1(rc〜120 °c ’塗佈溫度下的喷墨用墨水的黏度較好的是i mpa s〜 ❹ 200 mPa.s。 3.硬化膜的形成、本發明的硬化膜可於藉由噴墨法將上述噴墨用墨水塗佈於基板表面後’視需要對墨水照射紫外線或可見^ 等光而獲得。於照射紫外線時，所照射的紫外線的量依存於嘴墨用墨水的組成，使用Ushio Denki股份有限公司製造的安裝有焚光器UVD-365PD的累計光量計UIT-201進行測定， ❹ 較好的疋10 mj/cm2〜1，〇〇〇 mj/cm2左右，更好的是％ mJ/cm2〜800 mJ/cm2左右，進而好的是40 mJ/cm2〜500 mJ/cm左右。另外，所照射的紫外線的波長較好的是2〇〇 nm〜450 nm ’更好的是22〇nm〜430nm ’進而好的是250 nm〜400 nm ° 另外’可視需要進一步對藉由光的照射而硬化的上述硬化膜進行加熱、煅燒’特別好的是於loot：〜250〇C下加 28 201031716 以 y/8pif.d〇c 熱10分鐘〜60分鐘，更好的是於12(rc〜23(rc下加旬〇分鐘〜6G分鐘’進而好的是於15叱〜細。^加熱^分鐘〜60分鐘。本發明中可使用的「基板」若為可成為塗佈噴墨用墨水的對象的紐’舰無_岐’其雜狀’亦可為曲面狀。、极

另外，基板的材質並無特別限定，例如可列舉：聚苯二甲酸乙二醋（PET，pGlyethylenet卿聚笨二甲酸丁二醋（PBT ’ polybutylene，福扯）等聚醋系樹脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂，聚氣乙稀、氣樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺、聚碳酸醋、膠膜’赛路纷—e)、乙酸酷、金屬== 與金屬fl的積層膜、具有填充效果的麵紙（細ine paper)、羊皮紙（pardlment paper)、或者利用聚乙歸、黏土黏合劑、聚乙烯醇、澱粉、羧基甲基纖維素（CMC， carboxymethyl cellulose )等進行填充處理的紙逋 (glass) ° 於這些構成基板的物質中，於不對本發明的效果產生不良影響的範_，可進一步含有顏料、染料、抗氧化劑、抗劣化劑、填充劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑及/或抗電磁波劑等添加劑。另外，亦可於基板表面的—部分形成與義板不同的材質。 & 基板的用途亦並無特別限定，由本發明的喷墨用墨水所得的硬化膜由於耐蝕刻液性、耐鍍敷性、對驗性水容^ 29 201031716 32578pif.doc 基板的厚度並無特舰定，通f為Η)㈣〜2_左右，根據所使用的目的而進行適當調整，較 m〜500 "m，更好的是20 em〜2〇〇 "茁。 β

要於紐_成硬化朗面上實施斥理、電暈（C〇_)處理、電聚（Plasma)處理、或喷擊 jblast),處理等易黏接處理’或者於表面設置易黏接層或彩色渡光片（color filter)用保護膜。一 [實施例] 以下，藉由實施例進一步對本發明進行說明，但本發明並不受這些實施例限定。 <喷墨用墨水及形成硬化膜圖案的基板的製作>

首先，對實施例1〜2及比較例1〜3的噴墨用墨水及由其所得的形成硬化膜圖案的基板進行說明。 [實施例1] 按下述組成比例混合並溶解：用作樹脂（A)的Maruka LyncurM S-1G (商品名；丸善石油化學股份有限公司製造、重量平均分子量：1600-2,400)，用作具有大於等於i 個叛基的單體或低聚物（B)的雙酚F型酸改質環氧丙烯酸醋即NEOPOL 8476 (商品名；Japan U-pica股份有限公司製造、重量平均分子量：5000)，用作稀釋劑（C)的曱 30 201031716 32578pif.doc 基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸丁酯，作為光聚合起始劑（D )的2,4,6_三曱基笨甲醯基二苯基氧化膦即 DAROCUR TPO (商品名；Ciba Spedalty Chemicals 股份有限公司製造）、及作為聚合抑制劑的盼嗔♦，然後利用聚四鼠乙細（PTFE，polytetra-fluoroethylene )製薄膜過滤器 (membrane filter) (1 進行過濾，而製備噴墨用墨水1。 (A) Maruka LyncurM S-1G 0.60 g (B) NEOPOL 8476 5.00 g (C) 甲基丙烯酸-2-羥基乙酯 1.00 g (C) 曱基丙烯酸丁酯 4.00 g (C) TPO 1.14g 其他驗嗟嗪 0.0051 g 使用 E型黏度計（東機產業股份有限公司製造的 TV-22、以下相同），測定25°C下的喷墨用墨水1的黏度，結果為40 mPa. s。將喷墨用墨水1注入至喷墨盒（ink jet cartridge )中，並將其裝著於喷墨裝置（FUJIFILM Dimatix公司製造的 DMP-2811 )中’使用10 pi用的喷頭，於喷出電壓（壓電電壓）為16 V、喷頭溫度為70X：、驅動頻率為5 kHz、塗佈次數為1次的喷出條件下，於在聚醯亞胺上積層銅箔而成的厚度為35 //m的銅箔積層板即Vyloflex (商品名；東洋紡績股份有限公司製造）的銅表面上形成特定的圖案。以250 mJ/cm2的UV曝光量，對將噴墨用墨水1形成 31 201031716 32578pif.doc

圖案的基板照射波長為365 nm的紫外線，使喷墨用墨水J 硬化’藉此獲得形成有厚度為10 的硬化'膜圖案^基板1 〇〆、 [實施例2] 品名；丸善石油化學 :4,000-6,000 )作為除此以外，以與實施使用 Maruka LyncurM S-2G (商股份有限公司製造、重量平均分子量聚乙烯苯酚，並設為下述組成比例，例1相同的方式製備喷墨用墨水2。 0.60 g 5.00 g 1.00 g 4.20 g 1.18g

(A ) Maruka LyncurM S-2G (B) NEOPOL 8476 (C) 曱基丙烯酸_2-經基乙醋 (C) 甲基丙烯酸丁酯

(D) TPO 其他盼嘆唤 * , ^ 0.0053 e 使用E型黏度計（東機產章 g τν , 饿座菜股份有限公司製造的 -22、以下洲）’敎25χ：下的結果為45mPa.S。 U 2的黏度，使用嘴墨用墨水2，以與實施你丨^丄成有厚度為ω㈣的硬化模^==的方法獲得形 [比較例1] 1相同除:組== 墨水3。 14目_方式，製備喷墨用 (B ) NEOPOL 8476 5.00 g 201031716 32578pif.doc (C) 甲基丙烯酸-2-羥基乙酯 1-00 g (C) 甲基丙烯酸丁酯 2.50 g (D) TPO I.14g 其他驗嗟11 秦 0.0048 g 使用E型黏度計（東機產業股份有限公司製造的 TV-22、以下相同），測定25°c下的喷墨用墨水3的黏度，結果為66 mPa.s。使用喷墨用墨水3，以與實施例1相同的方法獲得形成有厚度為10 的硬化膜圖案的基板3。 [比較例2] 使用酚醛清漆系酚樹脂即BRG-555 (昭和高分子股份有限公司製造、重量平均分子量：600)，來替代包含使用乙烯笨酚的聚合物的樹脂，並設為下述組成比例，除此以外，以與實施例1相同的方式製備喷墨用墨水4。 BRG-555 0.60 g (B) NEOPOL 8476 5.00 g (C) 曱基丙烯酸-2-羥基乙酯 1.00 g (C) 甲基丙烯酸丁酯 2.80 g (D) TPO 1.18g 其他盼嗟嗪 0.0053 g 使用E型黏度計（東機產業股份有限公司製造的 TV-22、以下相同），測定25°C下的喷墨用墨水4的黏度，結果為92 mPa·s。使用喷墨用墨水4，以與實施例1相同的方法獲得形 33 201031716 32578pif.doc 成有厚度為10 的硬化獏圖案的基板4。 [比較例3] 使用MarUkaLyncurM s_4G (商品名；丸善石油化風股份有限公司製造、重量平均分子量：9，__u麟作= 聚乙烯苯酚，並設為下述組成比例，除此以外，以與實施例1相同的方式製備喷墨用墨水5。 ^、 0.60 g 5.00 g 2.00 g 4.40 g 1.50 g 0.0068 g

Maruka LyncurM S-4G (B ) NEOPOL 8476

(c)曱基丙烯酸-2-經基乙酯 (C) 甲基丙稀酸丁酯 (D) τρο 其他酚噻嗪 s 使用E型黏度計（東機產業股份有限公司製造的 TV-22、以下相同），測定25它下的喷墨用墨水5的黏，結果為47 mPa.

、使用噴墨用墨水5，以與實施例i相同的方法獲得形成有厚度為10 的硬化膜圖案的基板5。 <噴墨用墨水及圖案狀硬化膜的評價> 餘岁接著’對噴墨用墨水的噴出性、硬化膜的硬化性、耐亥〗!·生、耐鍍敷性、及鹼性剝離性進行評價。各試驗方法下所述’將評價結果示於表1中。墨水的噴出性試驗行顴對所得的基板1〜5上的圖案的混亂、印刷的擦痕進察，坪價墨水的喷出性。評價基準如下所述。 34 201031716 32578pif.doc ◎:完全無圖案的混亂、印刷的擦痕。〇：幾乎無圖案的混亂、印刷的擦痕。 △:稍有產生圖案的混亂、印刷的擦痕。 X :圖案的混亂、印刷的擦痕較多。膜的硬化性試驗手指接觸基板表面，並利用顯微鏡觀察硬化膜的表面狀態。評價基準如下所述。〇：於硬化膜表面完全無手指接觸的痕跡。 ® :於硬化膜表面殘留較少手指接觸的痕跡。 X :手指接觸的痕跡完全殘留於硬化膜表面。耐蝕刻性試驗於50°C下，將基板於13%FeCl3水溶液中浸潰2分鐘，利用顯微鏡觀察硬化膜的表面狀態。評價基準如下所述。 ◎:於硬化膜上完全無變化。〇：於硬化膜上見到較少變色，但完全未見到剝落。 △:硬化膜完全變色，亦見到較少剝落。 ❹ X:硬化膜完全剝落。财鍍敷性試驗於60°C下，將基板於市售的非電解鍍鎳液（商品名： Nimden NPR-4、Ni》辰度為4.5 g/L、上村工業股份有P艮么司製造）中浸漬15分鐘，利用顯微鏡觀察硬化膜的表面狀態。另外，於90C下，於非電解鍍金液（商品名：G〇blite TAM-；55、Au濃度為1 g/L、上村工業股份有限公司製造）中浸潰20分鐘，進行相同的觀察。評價基準如下所述。 35 201031716 32578pif.doc ◎ 於硬化膜上完全無變化 ==較:::較見到剝落。 X·硬化膜完全剝落。驗性剝離性試驗

於50C下，將評價了耐蝕刻性後的基板於濃度為5% 的NaOH水溶射浸潰〗分鐘，彻顯微鏡酿硬化膜的剝離性。另外’於贼下，將首先評價耐賴性，接著評價耐鍍金性後的基板於濃度為5%的Na〇H水紐中浸潰i 为鐘，利用顯微鏡觀察硬化膜的剝離性。評價基準如下所述0 ◎:完全剝離。〇：一部分剝離。 X:完全未剝離。 [表1] 實ί &例比較例 1 2 1 2 3 基板編號基板1 基板2 基板3 基板4 基板5 噴出性 ◎ ◎ ◎ ◎ △ 硬化性〇〇 J 〇〇对钱刻性〇 ◎ .Δ 〇耐鍍鎳性〇 ◎ 一 △ 〇耐鍍金性〇 ◎ △ ~~δ~~ 耐蝕刻性評價後的驗性剝離性 ◎ ◎ X X _ 耐鍍敷性評價後的驗性剝離性 ◎ ◎ X X - 如由表1所示的結果可明確般，於本發明的基板1〜2 36 201031716 32578pif.doc 中幾乎未見顧案的混亂、印刷的擦痕，墨水的喷出性良另外’對基板1〜4上的手指接觸的膜的硬化性進行評 4貝、、’σ果於硬化膜表面完全未殘留手指接觸的痕跡，膜的硬化性良好。另外，基板1〜2的耐蝕刻性、耐鍍鎳性、耐鍍金性、及驗性剝離性良好’其顿別是絲2的咖刻性及财錢錄性、财鍍紐優異，另外基板卜2雜性_性優異。 Ο ❹ 、另一方面，不含樹脂（Α)的比較例1的耐鍍鎳性及、又金〖生不良於耐鑛鎳性評價後及财鏟金性評價後的基板表面見到變色。進而，驗性剝離性極為不剥離。且兀^禾關=使用轉清漆系_料代_ (Α)的比較例鹼性剝離性極為不良，且完全未剝離。另外，關於使用分子量為9,000〜^οοο的酚作為樹脂U)的比較例3 ’墨水的喷出性較差 5 上的印刷圖案的混亂、擦痕較多，無法獲得均^ 此，中斷除墨水的喷出性以外的評價。 _ 、、如以上所說明般，根據本發明，可獲得— 出性、膜的硬化性、雜祕、、驗性剝離㈣·墨水。邊_異的可進行雖然本發明已以實施例揭露如上，麸 =’Μ所屬技術領域中具“非= 發:以!和範圍内，當可作些許之更動與_，:: 保護纯圍當視後附之巾請專__界定者為= 37 201031716 32578pif.doc 【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無。

Claims

201031716 3Z578pif.doc 七、申請專利範圍：曰1.一種喷墨用墨水，其含有以下述通式（1)所表示的重量平均分子量為1，〇〇〇〜8,〇〇〇的樹脂（A):

_ 一（於式（1 )中，X為源自自由基聚合性單體的構成早兀111為大於等於1的整數，η為0〜1〇〇的數）。 t2.如申請專利範圍第1項所述之喷墨用墨水，其中於樹脂（A)中，η為〇。八、 3·如申請專利範圍第1項或第2項所述之噴墨用黑 ® ^ ^ (Λ) 1,600^000 1 4黑如申請專利範㈣丨項至第3項中任―項所述之喷妙切1其中進—步含有：具有大於等於1個·的單體或低聚物（B)、稀釋劑（c)、及光聚合起始劑（d)。 5.如申請專利範圍第4項所述之噴墨用脂（A)的含量為0.5wt%〜20wt%。其中樹如申叫專利範圍第4項或第5項所述之噴墨用墨水’其中具有大於等於1個叛基的單體或低聚物（B)為 39 201031716 32578pif.doc 單官=酸酷或多官能（甲基）丙稀酸醋。黑用黑'乾圍第4項至第6項中任—項所述之噴質縣（^大)^1^絲的料祕聚物⑻ =申，利範圍第4項至第7項中任一項所述之噴 ;«V均、:_基的單體或低聚物⑻ 酯。子量為300〜12,〇〇〇的酸改質環氧丙烯酸 9·如中請專利範圍第4項至第8項中任—項所述之喷 *用墨水’其中具有大於等於Η_基的單體或低聚物⑻ 為雙紛F型酸改質環氧丙烯酸酯。 10. 如申請專利範圍第4項至第9項中任一項所述之喷墨用墨水，其中稀釋劑（C)於25t：下的黏度為（u mpa: s〜100 mPa· s。參 11. 如申請專利範圍第4項至第1〇項中任一項所嘴墨用墨水，其中稀_ (C)為不含叛基的單官能（甲基）丙烯酸酯或多官能（曱基）丙烯酸酯。 12. 如申請專利範圍第4項至第11項中任一項所述之嘴墨用墨水，其中稀_ (C)為以通式（2)所表示的不含緩基的單官能（曱基）丙婦酸酯： R1 Η2〇^^〇- 一~O-^-R2—0-^—Η (2) 〇门 40 201031716 32578pif.doc 為可呈(2)中，R為氫或碳數為1〜3的烷基，R2 狀結構的碳數為1〜12的魏基， 6,〇〇〇的聚乙齡^ 重量平均分子量為4，_〜

聚物⑻為重量平均ϋ於^1倾基的單體或低改質環氧_:=二〜 =鱗光聚合起始劑(D)為2,4,6-三甲基笨甲酿基4 啥墨料利範圍第1項至第13項巾任—項所述之、 7，其於25 C下的黏度為2 mPa.s〜200 mPa.s。種硬化膜形成方法，其是藉由喷墨方式將如申請專利範圍第1項至第14項中任—項所述之噴墨用墨水塗佈於基板上，並對所塗佈的墨水照射光，藉此形成硬化膜。 16. —種硬化膜，其是由如申請專利範圍第丨項至第 14項中任一項所述之喷墨用墨水所得。 17. 如申請專利範圍第16項所述之硬化膜，其形成為圖案狀。 _ Ϊ8.—種基板的製造方法，其包含：形成使用如申請專利範圍第17項所述之硬化膜的抗姓膜或抗鑛敷膜的步驟，其後的钱刻步驟或鑛敷步驟；以及其後的剝離上述膜的步驟。 19.一種電子零件，其具有藉由如申請專利範圍第18 41 201031716 32578pif.doc 項所述之方法所得的基板。 20.—種顯示元件，其具有如申請專利範圍第19項所述之電子零件。

42 201031716 32578pif.doc t 四、指定代表圖： (一）本案之指定代表圖：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無0 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： h2c-ch

201031716

七、申請專利範圍： 1.一種喷墨用墨水，其含有以下述通式（1)所表示的重量平均分子量為1，〇〇〇〜8,000的樹脂（八）：

H2C—CH--X η (1) (於式（1)中，χ為源自自由基聚合性單體的構成單元’ m為大於等於1的整數，η為〇〜1〇〇的數）。 2·如申請專利範圍第1項所述之噴墨用墨水，其中於樹脂（Α)中，η為〇。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之嘴墨用墨水’其中樹脂（Α)的重量平均分子量為1,600〜6,〇〇〇。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之噴墨用墨水’其中進一步含有：具有大於等於1個叛基的單體或低聚物（Β)、稀釋劑（C)、及光聚合起始劑（D)。 5. 如申請專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中樹脂（Α)的含量為〇 5wt%〜2〇wt%。 6. 如申請專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中具有大於等於】個羧基的單體或低聚物CB)為單宫能（甲 39 201031716 基）丙婦酸酯或多官能（甲基）丙烯酸酯。 7. 如申睛專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中具有大於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為酸改質環氧 (甲基）丙稀酸醋。 8. 如申凊專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中具有^於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為重量平均分子量為300〜12,000的酸改質環氧丙烯酸酯。 9. 如申凊專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中具於1個羧基的單體或低聚物（B)為雙酚F型酸負環氧丙烯酸酯。釋~ 如申請專利範圍帛4項所述之嗜墨用墨水，其中稀於25 C下的黏度為〇.1 mpa. s〜mpa. s。 (甲基）丙烯酸酯。

釋劑11申請專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其中稀能為不含羧基的單官能（曱基）丙烯酸酯或多官 ,4項尸坏返之噴墨用墨水，其中稀所表示的不含羧基的單官能（甲 201031716 32578pifl r

(於通式（2)中，Ri為氫或碳數為i〜3的烷基，R2 為可具有環狀結構的碳數為丨〜12的亞烷基，n為的整數）。 U 〇 13.如申請專利範圍第4項所述之噴墨用墨水，其中樹脂（A )為，量平均分子量為4,000〜6,〇〇〇的聚乙烯笨酚， =有大於等於1個羧基的單體或低聚物（B)為重量平均分子置為500〜11，000的雙酚F型酸改質環氧丙烯酸酯，稀釋劑（C)為（甲基）丙烯酸_2_經基乙醋，光聚合起始劑（D)為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。 σ Η.如申請專利範圍第4項所述之喷墨用墨水，其於 25 C下的黏度為2 mPa.s〜200 mPa.s。 Φ I5.一種硬化膜形成方法，其是藉由噴墨方式將如申請專利範圍第1項至第14項中任一項所述之喷墨用墨水塗佈於基板上，並對所塗佈的墨水照射光，藉此形成硬化膜。 16. —種硬化膜，其是由如申請專利範圍第】項至第 14項中任一項所述之喷墨用墨水所得。 17. 如申請專利範圍第16項所述之硬化膜，其形成為圖案狀。 18. —種基板的製造方法，其包含：形成使用如申請專利範圍第17項所述之硬化膜的抗蝕膜或抗鍍敷膜的步 41 201031716 , 32578pifl ’ ，驟；其後的蝕刻步驟或鍍敷步驟；以及其後的剝離上述膜的步驟。 19. 一種電子零件，其具有藉由如申請專利範圍第18 項所述之方法所得的基板。 20. —種顯示元件，其具有如申請專利範圍第19項所述之電子零件。

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