TW201016309A - Dispersion medium comprising monocarboxylic esters for preparations of solids - Google Patents

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TW201016309A
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Martin Fischer
Wolfgang Pritschins
Frank Vennhoff
Lucia Spikker-Heilen
Andrea Esser
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Byk Chemie Gmbh
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Description

201016309 六、發明說明: 【發明所屬^技術領域】 本發明係有關於適於作為一用於製備固體用之分散介 質之組成物’包含此分散介f之研磨基料,及此研磨基料 之進一步用途。 土 L· ^cj. ^tr 1 分散介質係用於生產顆粒固體之流體及輕易處理之製 備物。 為使固體併納於液體介質内,高機械力係需要。通常 使用分散劑以降低分散力及使顆粒固體解凝所需之能量系 統内之總輸入達最小,且因此亦使分散時間達最小。此種 分散劑係陰離子性、陽離子性或令性結構之表面活性物 質。此等物質係以小量直接施用至固體或添加至分散介 質。亦已知於聚結固體完全解凝成主要顆粒後,於分散操 作後,亦具有再次聚結之例子,因此,完全或部份抵^ 散之努力。因為不適當分散及/或由於再次聚結具有不要 之結果,諸如,液體系統之黏度增加、油漆及塗層之色調 偏移及光澤喪失,及塑料之機械強度降低。 用於無溶劑介質(諸如,熱塑性塑膠)之固體(濃縮物)之 製備係依據習技藝一般於作為載劑之塑化劑或低分子質量 聚合物中生產。使用之塑化劑通常係酞酸酯,諸如,二丁 基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二異癸基酞酸酯,或己二酸酯, 諸如,二辛基己二酸酯、二異壬基己二酸酯,或二異癸基 己二酸酯。 、土 3 201016309 迄今已知之分散介質通常僅代表此等問題之部份解決 方式。基於現今使用之有機及無機之色料及填充材料之多 樣性,藉由表面之去吸_定塗覆使欲被分散之顆粒固體 充份安定化係未被祕輕、。因此,具絲結之例子,因 為缺乏有效率之立體遮蔽。再者,可以此方式生產之固體 製備物之黏度係極高,意指僅可能有低固體含量且處理固 難。 【發明内容;j 因此,本發明之-目的係除去已知分散介質之上述缺 點’換言之,錄展於提供色料或填料之核蚊化同時 使固體製備物之研磨基料黏度降至以高填充度之加工處理 係可能之程度之分散介質。同時,特別係於色料糊料及填 料糊料之情況,需確㈣泛之相糾,以使㈣糊料能用 於許多不同結合劑及塗覆材料。再者,需使被使用之本發 明分散添加劑與糊料、結合劑,或以此等糊料生產之塑料 化合物彼此係無絮凝地溶混。以此生產之固體製備物應儘 可能無揮發㈣機化合物(v〇c)且應不含有於環境上被批 評之塑化劑’特別是酞酸醋,但需替代地,儘可能以可再 生原料為基礎而生產。VOC於此係意指於l〇i3kpa之標準 壓力下具有不多於默之起始沸點之有機化合物。分散介 質應具有㈣處理之性質為液體且具有低黏度,且 應由於儘可能小數量之不方便計量步驟而能使使用者輕易 加工處理。 驚人地’已發現若如下所述之本發明組成物被使用, 201016309 一顯著改良可於使色料或填料顆粒於結合劑'色料糊料或 塑膠組成物中之分散及安定化中達成。 再者’此等分散介質之相容性係驚人地廣泛且其等 可被用於許多無溶劑之系統。其特徵係於分散期間具有低 研磨基料黏度,因此,能生產具有高固體含量之組成物。 再者,因為較佳之分散程序,依據本發明生產之色料濃縮 物之色度一般係顯著高於依據習知技藝生產者,因此,可 以相同量之彩色色料達成更強烈之著色,或維持著色且同 時以材料及因而之成本而言達到節省。 【實施方式3 驚人地發現上述目的可經由提供組成物,包含作為組 份(A)之10重量%至97重量%以組成物之總重量為基準之一 或多種之通式R^CO-OR2之單羧酸酯,其中,R1係一具有u 至23個碳原子之飽和或不飽和、分支或直鏈之脂族基團, 且R2係具有1至13個碳原子之一分支或直鏈之脂族基團,一 環脂族基團或芳香族基團,且R1及R2基團之碳原子數總和 係不多於30,此單羧酸酯或此等酯於101.3 kPa之標準壓力 下擁有多於250°C之沸點;及作為組份(B)之3重量%至90重 量%以組成物總重量為基準之一或多種分散劑,此組成物 在25°C時擁有一少於5000 mPas之黏度。黏度係使用一布魯 克菲爾德(Brookfield)旋轉黏度計(RVT旋轉黏度計)以20轉/ 分鐘而決定。錠子係以為黏度之函數而選擇,如此,讀出 之值係位於測量尺度之10%至90%之區域,且儘可能接近測 量尺度之50%值。 201016309 於—較佳實施例,組份(A)之重量百分率係至少15重量 %,較佳係至少25重量%,更佳係至少50重量%,且極較佳 係至少75重量%,其係以組成物總重量為基準。最大分率 較佳係96重量%,其係以組成物總重量為基準。 於一較佳實施例中之組份(B)之重量百分率係至少4重 量%’且更佳係至少6重量%,其係以組成物總重量為基準。 最大分率較佳係75重量%,更佳係50重量%且極較佳係25 重量% ’其係以組成物總重量為基準。 以組成物總重量之比率之組份(A)及(B)之重量百分率 總和較佳係至少50重量%,更佳係至少重量7〇%,極較佳係 至少重量90% ’且理想上係至少95重量%。 若本發明之組成物非僅由組份(A)及(B)組成,其可進一 步包含一或多種添加劑(C),其典型上係塗覆材料或塑料, 其係不同於(A)及(B)’且其較佳係選自流動控制劑及形成膜 之添加劑、流變添加劑、消泡劑、黏著促進劑、光穩定劑、 殺生物劑、液體或可溶性之穩定劑及催化劑所組成之族 群若典型上係塗料及/或塑料之添加劑存在本發明之組 成物係由組份(A)、(B)及(C)組成。本發明之組成物係普遍 且較佳地絲合狀VGC。無揮魏有機化合物於此係意 指組成物含有少於i重量%之揮發性有機化合物,較佳係少 於0.1重量%,且極較佳係少於001重量%。 ’、 於-較佳實施例,組成物係排它地由組份 組成。 組成物在25t時擁有少於細〇mpas,較佳係少於 201016309 2000 mPas ’更佳係少於1〇〇〇 mPas,且極較佳係少於 500 mPas ’之黏度,其係如上詳述者決定。若黏度係 5000 mPas或更多’適當之流體恆及泵送性不再被確保特 別是於相對較低溫時,且僅小量之固體可被併納。 本發明之組成物係極適於作為分散介質。“分散介質” 一辭於此間使用時代表一連續(即,液體)相之研磨基料,其 包含溶劑(相對應於此間之組份(A))及分散劑(相對應於此 間之組份(B))及,若要的話,進一步之添加劑,其典型上係 研磨基料(相對應於此間之組份(c))。於分散介質,其可分 散或溶解進一步之研磨基料組份,諸如,結合劑,此等組 份於此間不被認為屬於分散介質。因此,本發明之組成物 構成一較佳係澄清之均質溶液,其對於肉眼係呈現一連續 均一液體。 因為由組份(A)、(B)及,若要的話,(c)組成之本發明 組成物係已極適合作為分散介質,其等較佳地不包含任何 酞酸酯’即使原則上係酞酸酯可相容。 組份(A) 作為組份(A)之單羧酸酯可源自天然來源,或可藉由較 佳係於高溫及高壓之脂肪酸之酯化反應或藉由三甘油酯 (例如,二甘油酯)之化學或酶轉酯化反應合成獲得。 相對應之單羧酸Ri-COOH係具有12至24,較佳係12至 18,更佳係14至18且極較佳係16至18個碳原子之飽和或不 飽和、分支或直鏈之脂族單羧酸。直鏈單羧酸係較佳。 適合之脂肪酸係,例如,藉由葵花油、黃豆油、油菜 201016309 軒油、菜籽油、亞麻軒油、妥爾油、核油、罌粟油、紅花 油、杏仁油、蓖麻油、椰子油、棉花籽油、魚油、水果核 油、葡萄籽油、榛果油、牛脂、大麻籽油、玉米油、紹油、 芥末油、牛腳油、橄欖油、棕櫚油,及棕櫚核油之水解反 應衍生者。 適合之醇酯化反應組份(R2-OH)係具有1至13個碳原 子,較佳係不多於8個碳原子,更佳係4個碳原子之直鍵或 分支之脂族、環脂族及/或芳香族之單醇。適合單醇之例子 係甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙基己醇、癸醇、月桂醇、 異十三醇、單苯基二醇,及苯甲醇。較佳係甲醇、乙醇、 丙醇、丁醇,及2-乙基己醇,且甲醇係特別佳。 特別適合係,例如,由大豆曱基醋、油菜籽油曱基S旨、 牛脂酸曱酯、油酸曱酯、硬脂酸丁酯、油酸丁酯、2-乙基 己基油酸酯、乙基已基棕櫚酸酯、乙基己基硬脂酸酯、乙 基己基椰酸酯、硬脂酸異十三酯所擁有,其間特別適合係 由大豆曱基酯、油菜籽油甲基酯,及牛脂酸甲酯、乙基己 基椰酸S旨所擁有。 通式I^-CO-O-R2(具有上述定義之R1及R2基團)之單羧 酸酯中,可作為本發明組成物中之組份(A)之僅有化合物係 於101.3 kPa之標準壓力下擁有多於250°C,較佳係多於 280°C且更佳係多於300°C之沸點者。若沸點係250°C或更 低,此等物質被認為係VOC。 此種化合物通常表商業上之產物,其通常並非純型 式,而係構成相似結構化合物之混合物。 201016309 組份(B) 組份(B)包含—或多種 質’其係藉由,例如,降低:末二換言之,表面活性物 間之展μk . 末或纖維物f與其周圍介質 或填料)之分散。維型式之物f(例如, ^要《«纽要顆末Μ ^ I抑制再次聚結。若分散劑
以'八’其被稱為濕潤劑及分散劑。此等因而 以刀散劑之概念同樣地包含。
刀散劑係3有-或多個具有色料及/或填料親和性之X 匕、價地離子性地及/或藉由物理性吸附地結合至 色料或填料之表面者。再者,其等產生主要色料及填料顆 粒之穩定化,且因而縣聚結,否則會導㈣體沈積,且 因而分離研磨基料系統或彩色濃縮物…般於分散劑内之 —或多個Y基㈣此穩定化之原因,確保與周圍介質之相容 性。 與具低分子量之簡單化合物(諸如,㈣脂)_樣脂肪 酸及其鹽㈣,例如,烧基心氧化物錯合物結構物亦於 使用之分散劑中。 使用之分散劑較佳地係相對較高分子量之分散劑,更 特別地係較佳具有至少400克/莫耳,較值係至少_克/莫 耳,更佳係至少2000克/莫耳之數平均分子量(Μη)之以官能 性聚合物為主之聚合物分散劑。最大之分子量1^^通常^ 100 000克/莫耳,較佳係50 000克/莫耳,真更佳係25〇〇〇克 /莫耳。數平均分子量可藉由凝膠料㈣分析術相對於聚 201016309 苯乙烯標準物而決定。 更特別地,依據本發明使用之分散劑可選自具有官能 基團及/或具色料親和性之基團之聚合物及共聚物、聚合物 及共聚物之炫基敍鹽類、具有酸性基團之聚合物及共聚 物、梳狀及嵌段之共聚物(諸如,特別係具有具色料親和性 之鹼性基團之嵌段共聚物)、未經改質或經改質之丙烯酸酯 嵌段共聚物、未經改質或經改質之聚胺甲酸酯、未經改質 或經改質及/或未經鹽化或經鹽化之聚胺、環氧化物_胺加成 物、構酸醋(特別係聚喊、聚醋及聚驗旨者)、驗性或酸性 之乙氧化物(諸如,烷氧基化之單胺或聚胺,或酸性之烷氧 基化單醇之1,2-二羧酸酐單酯)、不飽和脂肪酸與單胺、二 胺及聚胺之反應產物、胺基醇,及不飽和之1,2-二叛酸及其 酐與鹽及與醇及/或胺之反應產物;具脂肪酸基團之聚合物 及共聚物、未經改質或經改質之聚丙烯酸酯(諸如,反酯化 聚丙烯酸酯)、未經改質或經改質之聚酯(諸如,酸官能性及 ’ /或胺基官能性之聚酯)、聚磷酸酯及其等之混合物之族群。 作為分散劑,較佳更特別地係選擇如於公告案 胃 EPO 154 678 Bl 、EP 0 270 126 B1 、ΕΡ0 318 999 B1 、 ΕΡ0 417 490 Bl 、EP 0 879 860 Bl 、EP 0 893 155 B1 、 EP 1081 169 Bl 、EP 1416 019 Al 、EP 1486 524 A1 、 EP 1593 700 Bl、EP 1640 389 Al、EP 1650 246 A1、 EP 1742 990 、 EP 1803 753 、 EP 1837 355 、 DE 102006048144、DE 102006062439、DE 102006062440、 DE 102006062441 及DE102007005720 中所述般之化合物。 10 201016309 更特別地係EP 〇 893 155 B1中請求之分散劑。 以聚異氰酸酯為主之聚合物分散劑係描述於,例如, EPO I54 6了8、EP318 999及EP0 «8 836。此等產物係藉由 卓經基化合物、二異氰酸醋官能性化合物,及且有三級胺 基之化合物與含有異氰脲酸酯、雙脲、胺曱酸醋及/或腺基 甲酸S旨基團之聚異氰酸醋之尚存NCO基團之加成反應而製 備。 於一較佳實施例’作為組份(B)之分散劑可藉由胺官能 性化合物之藉由酸之鹽化反應而獲得,胺官能性化合物係 具有至少三個胺基基團之聚胺,其係得自下列族群之“未經 改質,脂族之線性或分支之聚胺所組成之族群:“二乙撐基 三胺、三乙撐基四胺、四乙撐基五胺、五乙撐基六胺、六 甲撐基七胺、通式NHHC2H4NH)n-C2H4-NH2之較高線性聚 合物’ n>5 ’於此等化合物中,氮上之質子可以烷基、芳基 及/或芳烧基基團替代,及/或氮可呈季化型式,分支之 (CVC4)院揮基胺及具有三級胺基及最高達1 〇〇〇 〇⑻克/莫 耳之數平均分子量之聚(C2-C4)烷撐基胺,或此等胺之混合 物”’以前述未經改質之聚胺為主之經改質之聚胺,此等係 與擁有乂個1^(:0基團之單異氰酸酯或聚異氰酸酯反應之聚 胺’其間,(v_l)個NCO基團已事先與其它反應物反應,與 環氧官能性物質反應之聚胺,與環狀碳酸酯反應之聚胺, 藉由與α,β-不飽和化合物之麥可反應而反應之聚胺,烷基 化及/或季化之聚胺,及/或與羧酸醯胺化之聚胺,但附帶條 件係於改質後,每一分子仍具有三個可鹽化之胺基基團, 11 201016309 或此等聚胺之混合物,及/或如下族群之聚胺:“胺官能性(曱 基)丙烯酸酯或乙烯基化合物之均聚物或共聚物’及胺基已 藉由聚合物類似反應插入預製聚合物内或於該聚合物上產 生之胺基官能性均聚物或共聚物,或此等聚胺之混合物”, 具有最高達1 000 000克/莫耳之數平均分子量之均聚物或 共聚物”,且使用之酸係一得自下列族群之物質,通式 (OH)3 nP〇(〇Ra)n之磷酸酯:且n=l或2,通式HOS02Rb之磺 酸,通式H0S03Rb”之酸性硫酸酯,其中,Ra&Rb係具有至 少5個C原子之烷基、芳基,或芳烷基,及/或具有100與5000 克/莫耳間之數平均分子量之氧烷基化醇之基團,及/或一具 有100與5000克/莫耳間之數平均分子量之具有至少一羧酸 酯基團及/或一胺甲酸酯基團之基團,或此等物質之混合 物,其中,Ra及Rb係相同或相異,且若要的話,Ra及Rb基 之脂族基團中之一些氫原子已以齒素原子取代,且酸若適 合係載荷對於鹽化反應之行為係呈惰性之另外官能基;且 每—分子至少一胺基基團係呈鹽化型式。 下列分散劑族群於本發明之分散展現特別良好之作 用··(a)含有胺基之寡聚物或聚合物之磷酸酯鹽,例如,選 擇性經脂肪酸改質或烷氧基化(更特別係乙氧基化)之聚胺 之鱗酸酯鹽,環氧化物-聚胺加成物之填酸酯鹽,含胺基之 丙缔酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物之磷酸酯鹽,及丙烯酸酯_ 聚胺加成物之磷酸酯鹽,(b)磷酸之單酯或二酯,諸如,磷 酸與烷基 '芳基、芳烷基或烷基芳基烷氧基化物之單酯或 二鴨(例如,壬基酚乙氧化物、異十三醇乙氧化物、自丁酵 12 201016309 起始製備之烯化氧聚醚之磷酸單酯或二酯)、磷酸與聚酯之 單酯或二酯(例如,内酯聚酯,諸如,己内酯聚酯或混合之 己内酯/戊内酯聚酯),(C)酸性二羧酸單酯,例子係與烷基、 芳基、芳烷基或烷基芳基烷氧化物(例如,壬基酚乙氧化 物、異十三醇乙氧化物或自丁醇起始製備之烯化氧聚醚)之 酸性二羧酸單酯(更特別係琥珀酸、馬來酸,或酞酸),(d) 聚胺甲酸酯-聚胺加成物,(e)聚烷氧基化單胺或二胺(例 如,乙氧基化油胺或烷氧基化乙二胺),及(f)不飽和脂肪酸 與單胺、二胺及聚胺、胺基醇,及不飽和1,2-二羧酸及其等 之酐及其鹽類之反應產物,及與醇及/或胺之反應產物。 此類分散劑係可以商業產物獲得,例如,自Wesel之 BYK-Chemie 公司,商品名 BYK-220 S、BYK-9076、 BYK-9077、BYK-P 104、BYK-P 104 S、BYK-P 105、BYK-W 9010、BYK-W 920、BYK-W 935、BYK-W 940、BYK-W 960、 BYK-W 965、BYK-W 966、BYK-W 975、BYK-W 980、 BYK-W 990、BYK-W 995、BYK-W 996、BYKUMEN、
LACTIMON、ANTI-TERRA-202、ANTI-TERRA-203、 ANTI-TERRA-204 > ANTI-TERRA-205 > ANTI-TERRA-206 ' ANTI-TERRA-207、ANTI-TERRA-U 100、ANTI-TERRA-U 80、ANTI-TERRA-U、DISPERBYK、DISPERBYK-101、 DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、 DISPERBYK-107、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、 DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-112、 DISPERBYK-115、DISPERBYK-116、DISPERBYK-130、 13 201016309 DISPERBYK-140 ' DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、 、 DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、 DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、 DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、 DISPERBYK-169、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、 DISPERBYK-174、DISPERBYK-176、DISPERBYK-180、 DISPERBYK-181、DISPERBYK-182、DISPERBYK-183、 DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-187、 DISPERBYK-190、DISPERBYK-191 ' DISPERBYK-192、 β DISPERBYK-193、DISPERBYK-194、DISPERBYK-2000、 DISPERBYK-2001 、 DISPERBYK-2009 、 DISPERBYK-2010 、 DISPERBYK-2020 、 DISPERBYK-2025 、 DISPERBYK-2050 、 DISPERBYK-2070 、 DISPERBYK-2090 、 DISPERBYK-2091 、 DISPERBYK-2095 、 DISPERBYK-2096 、 DISPERBYK-2150 、 DISPERBYK-2155 、 DISPERBYK-2163 、 ❹ DISPERBYK-2164 、 DISPERPLAST-1010 、 DISPERPLAST-1011 、 DISPERPLAST-1012 、 DISPERPLAST-1018、DISPERPLAST-I、DISPERPLAST-P。 若無voc係所欲,前述商業產物應儘可能以無溶劑之活性 物質型式使用,且若適合,應藉由,例如,藉由自揮發性 組份蒸館而清除。 較佳係自不同分散劑之混合物製備之分散介質,因為 14 201016309 此等組成物一般係因以可被使用之固體及聚合物而言之廣 泛相容性及廣泛使用範圍而著稱。 藉由一方面改變具色料及/或填料親和性之X基團,及 另一方面之產生有關於介質之相容性之γ基團,及藉由改變 其等之比例及/或其等之分子量,可使本發明分散劑之相容
性針對極廣泛之各種溶劑、載劑、結合劑、樹脂、固體, 及(¾適合)存在於其間依據本發明之製備物被使用之塗覆 材料及模製材料之另外聚合物化合物之任一者作修整。 對於高極性系統中之使用,γ基團應包含一足夠高分率 之極性基®(諸如,聚職乙烧),赠成對於特殊使用領域 係足夠之極性。但是,此親水性基目之分率亦不應太高, 因為於某些應用’此會使對水之敏感性非所欲地增加。 於非極性系統(諸如,長油性醇酸清漆、pvc熱固油墨, 或聚烯烴)使狀H _應具有—㈣應分率之非極性 基團’且於其間廣泛相容性係重要之系統(諸如 ,色料濃縮 物)使用之情況,極性及雜性基團之-平衡組合物係有 利。 右裝備物被用於,例如,聚胺甲酸醋樹脂或其間結合 Γ聚胺甲賊之漆料,有用地錢用於其分子内亦包含 =酸醋基團或如熟習此項技藝者所知之可與聚胺甲酸醋 :各之相似基團之分散劑。相同麵對應地制於,例如, 丙稀義、⑽旨轉_脂,騎有其它翻之聚合物。 2相對應地應用於對於本發明添加化合物對使用及 ;刀散之S1體之親和性特別有影響之族群。 15 201016309 分散劑可單獨或與此項技藝中普遍之另外輔助劑一起 使用。 分散劑一般係以0.5重量%至100重量%之量使用,其欲 被分散之固體為基準。但是,對於特定固體之分散,更高 量之分散劑亦可能需要。 分散劑之量基本上係依欲被分散之固體之欲被塗覆之 表面積而定。例如,碳黑需要比,例如,二氧化鈦實質上 更大量之分散劑。 本發明之組成物可作為一用於分散呈粉末或纖維型式 之極廣泛之各種不同固體之任一者之分散介質。因此,本 發明進一步提供本發明組成物作為一用於呈粉末及/或纖 維型式之固體(更特別是此種色料及填料)之分散介質之用 途。欲被使用之本發明組成物之量係藉由其間之組份 (B)(即,分散劑)之量,及如上所提出之欲被分散之固體之 表面積而控制。 呈粉末或纖維型式之固體之例子更特別地係用於漆 料、塗覆材料、模製組成物或其它塑料之有機及無機之色 料,及用於填充或強化漆料、塗覆材料、模製組成物或其 它塑料之有機或無機之填料。此等填料之次族群係同樣地 作為填料或強化物質之有機及/或無機型式之纖維。 色料之例子係單、二、三及聚偶氮色料、噁畊、二噁 畊或噻畊色料、二酮吡咯并吡咯、酞菁及其它金屬錯合物 色料、靛藍色料、二苯基曱烷、三芳基甲烷、°山嗟、吖啶、 喹吖啶酮及次甲基色料、蒽醌、芘蒽酮、茈及其它多環羰 201016309 基色料,以碳黑、石墨、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、磷 酸鋅、硫酸鋇、鋅鋇白、氧化鐵、群青、磷酸鎂、鋁酸鋅、 錫酸鈷、辞酸鈷、氧化金銻、硫化銻、氧化鋁、鉻酸鋅、 鎳、鈥、鋅、链、姑、鐵、絡、錄、鎂、銘之混合金屬氣 化物(例如’錄欽黃或鉻鈦黃)為主之無機色料,以純鈦、鐵 氧化物及鉻氧化物或混合氧化物為主之磁性色料,金屬效 果色料(諸如,鋁青銅)、具珍珠光彩之色料,及螢光及磷光 發光色料。 粉末或纖維型式之填料之例子係,例如,氧化銘、氣 氫化銘、一乳化石夕、石夕讓土、石夕藻土、石英、石夕石凝膠、 滑石、高嶺土、雲母、珍珠石、長石、細微研磨之橫木、 硫酸鈣、硫酸鋇、碳酸鈣、方解石、白雲石、玻璃或碳之 粉末或纖維顆粒製成者。色料或填料之另外例子係,例如, 於ΕΡ-Α-0 270 126 中發現。 再者,礦物填料(諸如,氧化鈣)及阻燃劑(諸如,氫氧 化鎂)可被分散。消光劑同樣地可被分散及穩定化至顯著效 果。 可分散固體之另外例子係穩定劑及發泡劑,其等為了 改良式處理係將被轉化成液體濃縮物型式,例如,偶氮二 碳酿胺(ADC),用於生產經發泡之聚合物之有機化學發泡 劑,其發現主要用於使PVC熱固油墨、熱塑物(諸如,未經 塑化及經塑化之PVC)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈及苯乙烯於 丁二烯橡膠上之接枝共聚物(亦稱為ABS聚合物)、聚乙烯 (PE)、聚丙烯(pp)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)及天然與合成之 17 201016309 橡膠(諸如,笨乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、乙烯丙烯二烯橡 膠(EPDM)、腈丁二烯橡膠(NBR)及氣丁二烯橡膠(CR))發 泡。 本發明進—步提供一種可藉由使一或多種之呈粉末及 /或纖維型式之固體分散於本發明組成物而獲得之研磨基 料。此分散操作係於額外物質(諸如,結合劑)存在中發生, 於此情況,結合劑較佳係於分散此固體或此等固體之前或 期間分散、乳化或溶解於本發明之組成物(即分散介質)。 以此方式獲得之研磨基料係以高固體含量著稱。此等研磨 基料較佳係無揮發性有機化合物。 本發明之研磨基料較佳地可用於生產漆料及熱塑性塑 膠或熱IS物。熱射生塑膠之例子係聚烯烴、丙晞樹脂、苯 乙烯聚^物、聚碳酸酯、聚醯胺、聚酯、熱塑性聚胺甲酸 S曰聚趟*風、聚硬、乙稀基聚合物(諸如,聚氣乙稀)或其等 之混&物熱固油墨係特別適合。前述熱塑性塑膠 之物亦可被使用。適合熱固物之例子係不飽和聚醋、 環氧樹脂,及聚胺甲_,或其等之混合物。 因此’本發明另外提供本發明研磨基料供生產漆料及 熱塑性塑膠或熱固物之用途。 實施例 本發明於下參考實施例而例示說明。於分子非均一物 一 所述刀子量代表數平均之平均值(再者,除非其 匕才日不係、應用於整個說明)。數平均分子量Μη可藉由凝膠 滲透色譜分析術相對於聚苯乙烯標準物而蚊。除非其它 18 201016309 指示,份數及重量百分率係以重量計。 組份(A)、單羧酸酯 下歹J實知㈣使用油菜杆甲基哪me)、黃豆甲基醋 (議)^乙基己基椰酸醋(EHC)及牛脂酸甲醋(mt)作為組份 ()之單㈣自旨。所有前述醋擁有多於獅。c之彿點。 組份(Β)〜分散劑 —於下列为散劑實施例,因生產方法仍存有揮發性溶 /、係於依據本發明使用前藉由真空蒸餾儘可能移 除,產生低於1%之殘餘揮發性物質含量。第丨表列示於使 用實施例中之分散劑。 第1表 (Β) Τ» 1 物理組成物 Β1 Β2 之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之製備例5 眾胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之製備例7 Β3 聚胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之製備例10 Β4 Β5 Β6〜 _^胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之製備例12 ^胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之製備例14 ^1?肪酸改質之聚胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之 ^備例16 Β7 經脂肪酸改質之聚胺之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之 製備例19 Β8 環氧化物-聚胺加成物之磷酸酯鹽,ΕΡ 893155之 製備例24 Β9 含胺基之丙烯酸酯共聚物之磷酸酯鹽’ ΕΡ 893155 之製備例25 ΒΙΟ 乙氧基化聚胺之磷酸酯鹽’ ΕΡ 893155之製備例 26 ...... Bll 丙稀酸酯-聚胺加成物之填酸酯鹽,ΕΡ 893丨55之 製備例28 . Β12 環氧化物/胺加成物之磷酸酯鹽,1486324之製 備例6 - Β13 「泰氧化物/胺加成物之脂吸整1 農縮物,blM48G524 19 201016309 之製備例11 ' B14 具5個EO(環氧乙烧單元)之壬基盼乙氧化物之碟 酸單酯 B15 具10個EO之壬基酚乙氧化物之磷酸單/二酯 B16 具10個EO之異十三醇乙氧化物之磷酸單酯 B17 自丁醇起始製備之PO聚醚之磷酸單酯,具7〇〇 2Mn(P〇=環氧丙烷) B18 己内酯聚酯之碟酸單酯,EP 417490之製備例1 B19 己内酯朵酯之磷酸單/二酯,EP 417490之製備例 2 B20 己内酯聚酯之鱗酸單酯,EP 417490之製備例8 B21 己内酯糸酯之填酸單酯,EP 417490之製備例12 B22 以母莫斗脂肪酸為1莫耳馬來酸酐馬來酸化之葵 花脂肪酸 B23 以每莫耳脂肪酸為1莫耳馬來酸酐馬來酸化且另 外以1莫耳油胺反應之葵花脂肪酸 B24 具10莫耳EO之乙氧基-化油胺 B25 具2莫耳EO之乙氧基化油胺 B26 B27 B28 以60莫耳p〇及30莫耳EO烷氧基化之乙二胺 具1UEO之異十三醇乙氧化物之酸性琥珀酸單酯 自丁醇起始製備之PO聚醚之酸性馬來酸單酯, 且具1100之Mn B29 具7 EO之壬基紛乙氧化物之酸性敵酸單酯 B30 聚胺甲酸酯-聚胺加成物,EP 1593700之製備例1 B31 聚胺甲酸酯-聚胺加成物,EP 1593700之製備例 14 B32 聚胺甲酸酯-聚胺加成物,EP 1593700之製備例 23 本發明組成物 本發明組成物係藉由簡單地混合組份(A)及(B)而獲 得。第2表提供組份(A)及(B)之組成物。此等組成物係排它 地由組份(A)及(B)組成。百分率係以總組成物為基準之重量 百分率。 第2表 J施jgj 」組份(B) 20 201016309 Z1 90% RME 10% B1 Z2 95% SME 5% B2 Z3 80% EHC 20% B3 Z4 90% RME 5% B4 + 5% B24 Z5 85% EHC 15% B5 Z6 92% RME 4% B6 +4% B22 Z7 91% SME 3% B7 + 3% B18 + 3% B29 Z8 92% MT 3% B8 + 3% B17 + 2% B28 Z9 93% SME 3% B9 + 3% B26 Z10 95% RME 5% B10 + 2% B23 Z11 92% SME 5% Bll + 3% B27 Z12 88% MT 6% B12 + 4% B14 + 2% B25 Z13 90% RME 5% B13 + 2% B15 + 3% B19 Z14 92% RME 3% B16 + 5% B30 Z15 92% EHC 3% B20 + 5% B31 Z16 94% RME 3% B21 + 3% B15 Z17 93% SME 7% B23 Z18 93% RME 3.5% B11 + 3.5% B26 Z19 90% MT 10% B29 Z20 90% SME 10% B32 Z21 92% RME 8% B27 Z22 85% SME 15% B30 Z23 68% SME 16% B11 + 16% B26 Z24 30% SME 35% B11 + 35% B26 Z25 50% SME 25% B11 + 25% B26
註解:
RME=油菜籽油甲基酯,b.p. > 300°C ;無VOC SME=黃豆甲基酯,b.p. > 300°C ;無 VOC EHC=乙基己基椰酸酯,b.p. > 300°C;無VOC MT =牛脂酸甲酯,b.p. > 300°C ;無VOC 如上所示之所有本發明組成物擁有低於500 mPas. (25°C)之布魯克菲爾德黏度且無揮發性有機化合物(VOC)。 使用實施例 為評估本發明之分散介質,其被用以生產不同有機及 無機固體之濃縮物,且與習知技藝之於酞酸酯塑化劑(DINP =二異壬基酞酸酯,DIDP =二異癸基酞酸酯)或於純脂肪 酸甲基酯(SME =黃豆甲基酯)中之濃縮物比較。使用之固 21 201016309 體係二氧化鈦(例如,Ti-Pure® R 900,金紅石,得自 、
DuPont)、碳黑(Cl Black 7-77266’正常顏色之爐黑,例如,
Degussa之特效黑4)及ADC (偶氮二碳醯胺,例如,Lanxess 之 ADC Porofor® ADC/M-C1)。 分散條件: 二氧化鈦糊料及ADC糊料係藉由一分散裝置 (Getzmann之Dispermat FE)使色料於分散介質中以每分鐘 8000轉分散5分鐘而產生。 碳黑糊料係藉由於一 Btihler SDY三滚輪研磨機上以3 〇 道而生產。 分散介質及色料之個別重量比例係於第3、4及5表中報 導。 黏度測量條件: 色料濃縮物之黏度係使用Haake RS 1黏度計於23°C時 24小時後測量(Z10 DIN, D (秒力:400)。 ADC濃縮物: 第3表 鲁 範例 編遽 分散介 質 % 色料 % 黏度 mPas 分離* 沈降* 1 DINP** 60 40 905 少 是— 2 SME** 60 40 150 多 是 3 DINP** 40 60 不可製備 4 SME** 40 60 不可製備 5 Ί Z17 35 65 1405 極少 無 6 Z18 35 65 1145 極少 少 7 Z17 30 70 2390 極少 無 8 Z18 30 70 2351 極少 少 9 Z19 40 60 1181 無 無 22 201016309 10 Z20 30 70 2359 無 *·.於5天貯存後出現 **:非本發明 由第3表可看出,本發明實施例即使於5天貯存後顯示 少或無形成沈降或系統分離之傾向。具有60重量%或更多 之色料含量之本發明研磨基料可被獲得且展現良好加工處 理黏度,而非本發明之範例3及4之濃縮物於60重量%之重 量分率之色料時不再能被加工處理。可被製備之非本發明 0 之範例1及2之濃縮物相反地於貯存時不擁有穩定性。 二氧化鈦濃縮物 第4表 範例 編號 分散介 質 % 色料 % 黏度 mPas 分離* 沈降* 11 DINP** 60 40 1698 少 是 12 DINP** 40 60 不可製備 13 Z21 20 80 580 極少 否 14 Z17 20 80 1844 無 否 15 Z16 35 65 1780 無 否 *··於5天貯存後出現 非本發明 於第4表,本發明之範例14及15與非本發明之範例11之 比較顯示對於相似黏度,於漢縮物中可達成明顯較高量之 色料。再者,與範例π相反,本發明之範例14及15之濃縮 物於貯存時係穩定,即,其於5天貯存後未展現分離或沈 降。範例13特別有力地顯示即使格外高之色料含量(go重量 %),可達成位於極低於比較實驗黏之黏度。 碳黑遭縮物 23 201016309 第5表 範例 編號 分散介 質 % 色料 % 黏度 mPas 分離* 沈降* 16 DIDP** 80 20 1179 否 否 17 DINP** 65 35 不可製備 18 Z18 65 35 488 否 否 19 Z22 65 35 418 否 否 20 Z23 60 40 872 否 否 21 Z24 60 40 4173 否 否 22 Z25 60 40 2277 否 否 *:於5天貯存後出現 **:非本發明,DIDP=二異癸基酞酸酯 〇 由第5表,顯示於傳統分散介質(DIDP,DINP),僅能 併納相對較小量之碳黑。本發明之研磨基料(濃縮物)包含遠 為較高分率之碳黑,且黏度係顯著良好。 【圖式簡單說明】 (無) 【主要元件符號說明】 (無) 24

Claims (1)

  1. 201016309 七、申請專利範圍: 1. 一種使用一研磨基料供生產漆料及熱塑性塑膠或熱固 物之用途,該研磨基料可藉由使—或多種之呈粉末及/ 或纖維型式之固體分散於一分散介質而獲得,該分散介 質包含 組份(A) : 10重量%至97重量%以該分散介質之總重量為 基準之一或多種之通式W-CO-OR2之單羧酸酯,其中, R1係一具有11至23個碳原子之飽和或不飽和、分支或直 鏈之脂族基團,且R2係具有1至13個碳原子之一分支或直 鏈之脂族基團、一環脂族基團或芳香族基團,且該等R1 及R2基團之碳原子之總和係不多於30,該單羧酸酯或該 等酯於101.3 kPa之一標準壓力下擁有一多於25(TC之沸 點,及 組份(B): 3重量%至90重量%以該分散介質之總重量為基 準之一或多種分散劑, 〇玄刀月欠;I貝在25 C時擁有一少於5〇〇〇 mPas之黏度0 2·如申請專利範圍第1項之用途,其特徵在於該熱塑性塑 勝係選自聚稀烴、丙烯樹脂、苯乙烯聚合物、聚碳酸酯、 聚醯胺、聚酯、熱塑性聚胺曱酸酯、聚醚砜、聚颯、乙 稀基聚合物(更特別係PVC熱固油墨),及該等前述熱塑 性塑膠之混合物所組成之族群,且在於該熱固物係選自 不飽和聚、環氧樹脂及聚胺甲酸g旨與其等之混合物所 組成之族群。 3. —種組成物,包含 25 201016309 組份(A) : 10重量%至重量97%以該組成物之總重量為基 準之一或多種之通式Ri-CO-OR2之單羧酸酯,其中’ r1 係一具有11至23個碳原子之飽和或不飽和、分支或直鏈 之脂族基團,且R2係具有1至13個碳原子之一分支或直鏈 之脂族基團、一環脂族基團或芳香族基團,且該等R1及 R2基團之碳原子之總和係不多於30,該單羧酸酯或該等 酯於101.3 kPa之一標準壓力下擁有一多於250°C之沸 點,及 組份(B): 3重量%至90重量%以該組成物之總重量為基準 之一或多種分散劑, 該組成物在25°C時擁有一少於5000 mPas之黏度。 4·如申請專利範圍第3項之組成物,其特徵在於組份(A)及 組份(B)之重量分率之總和係至少9〇重量%。 5·如申請專利範圍第3及4項之任一項之組成物,其特徵在 於其含有至少75重量%之組份(A)及不多於25重量%之 組份(B)。 6. 如申請專利範圍第3至5項之一或多項之組成物,其特徵 在於該組成物在25 C時擁有一少於500 mPas之黏度。 7. 如申請專利範圍第3至6項之一或多項之組成物,其特徵 在於該單羧酸酯擁有一多於28(TC之沸點。 8_如申請專利範圍第3至7項之一或多項之組成物其特徵 在於R^CO-O相對應於一含有14至18個碳原子之直鏈脂 族單羧酸RLCOOH,及/或R2相對應於一含有不多於8個 碳原子(較佳係1個碳原子)之醇酯化反應組份R2_〇H。 201016309 9.如申請專利範圍第3至8項之一或多項之組成物’其特徵 在於該組份(B)包含一或多種之選自(a)含胺基之募聚物 或聚合物之磷酸酯鹽,(b)磷酸之單酯或二酯,(c)酸性二 羧酸單酯,(d)聚胺曱酸酯-聚胺加成物,(e)聚烷氧基化 單胺或二胺,及(f)不飽和脂肪酸與單胺、二胺及聚胺之 反應產物、胺基醇,及不飽和1,2-二羧酸及其等之肝與 其等之鹽類及與醇及/或胺之反應產物所組成族群之化 合物。
    10. 如申請專利範圍第3至9項之一或多項之組成牧开 在於其包含一另外之組份(C)且組份(C)係由一或多重之 選自流動控制劑、形成膜之添加劑、流變添加劑、消泡 劑、黏著促進劑、組穩定劑、殺生物劑、液體或可溶解 之穩定劑及催化劑所組成族群之添加劑組成。 11. 如申請專利範圍第3至H)項之一或多項之組成物,其特 徵在於該組成物係一分散介質。 、' 12. -種如申請專利範圍第3錢項之組成物之' 用途,其係作為一分散介質。 之 13. 如申請專利範圍第12項之用途,其係用於分散 呈粉末及/或纖維型式之固體。 S種 14· -種研磨基料,其可藉由使一或多種之呈粉末及 分敢於如申請專利嶋"項之該分散4 15.==:14項之研磨基料,呈粉末及/或織維型 式之該固體係選自色料真 i 具枓/為先劑、阻燃劑’及發 27 201016309 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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