TW200920837A - Antioxidant blends suitable for use in biodiesels - Google Patents

Description

200920837 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 發明領域 本發明係關於一種安定的生質柴油，其包含：（1)生質 柴油，諸如脂肪酸甲基酯（FAME) ; (2)衍生自2,6-二三級丁 苯酚的單或雙位阻酚；及（3 )N，N’-二經取代的對苯二胺；一 種安定生質柴油的方法；及一種適用於生質柴油之抗氧化 摻合劑。 【先前技術】 背景 當遍及全球的能量需求持續增加且化石燃料之儲存量 減少時’多樣化能量來源漸漸重要。生質柴油爲一種達成 多樣化的方法。生質柴油爲衍生自可補給的脂質來源（諸如 蔬菜油、動物脂肪或使用過的食用油及脂肪）之長鏈脂肪酸 單烷基酯的學名。生質柴油燃料依使用來製造其的原料而 具有許多名稱’且生質柴油原料在其脂肪酸組成物（鏈長度 及飽和度）上廣泛變化。使用在生質柴油之製造中的一些常 見原料之非爲限制的實施例包括脂肪酸甲基酯（FAME)、油 菜籽甲基酯（RME)、使用過的蔬菜油甲基酯（Uv〇ME) '大 豆油甲基酯（SOME)或棕櫚油甲基酯（P0ME)。 生質柴油典型藉由於觸媒存在下讓蔬菜油或動物脂肪 與醇（諸如，甲醇）反應以產生甲基酯（生質柴油）及甘油而製 造。在廣泛範圍的油及脂肪（從蔬菜至動物，從新鮮至使用 過，包括具有最高酸含量的那些）之酯基交換作用中，使用 200920837 最常使用的觸媒（氫氧化鉀）。從而製造的生質柴油可經蒸 餾以移除過量的醇及其它雜質。用來製造生質柴油之其它 方法已知。 如在技藝中已知，生質柴油會遭遇到氧化降解。生質 柴油會因與空氣及金屬表面接觸的氧化而導致形成氫化過 氧化物。這些會引起自由基鏈反應而導致分解成低分子 量、高氧化物種（醛類、酮類、酸類）及高分子量聚合物質 (膠）。這些膠趨向於造成差的燃燒及其它引擎問題，諸如 沉積在注射器及活塞中。高分子量不溶的膠之存在通常導 致燃料過濾器堵塞。 生質柴油的氧化穩定性可藉由加入抗氧化劑而增加。 但是，如與烴燃料比較所提供的生質柴油燃料相對早期， 生質柴油用之抗氧化技術尙未充分發展。 因此，對改良使用在生質柴油燃料中之抗氧化劑組成 物及對包含此抗氧化劑組成物（其經濟上適合於商業用途） 的生質柴油組成物已有需求。 【發明內容】 發明槪述 關於此點，本發明家已意外地發現某些抗氧化摻合齊|j 在改良或增加生質柴油之氧化穩定性上有效。因此，在I 些具體實例中，本發明係關於一種包含至少一種（有時僅有 一種）生質柴油及抗氧化慘合劑的組成物，其中該抗氧彳匕|矣 合劑包含：i)至少一種（有時僅有一種）位阻酚化合物；π) 至少一種（有時僅有一種）Ν，Ν’-二經取代的對苯二胺；及iH) 200920837 至少一種金屬螯合劑。 在某些具體實例中，該抗氧化摻合劑包含：i)範圍從 約10至約90重量％的至少一種（有時僅有一種）位阻酚化合 物，以該抗氧化摻合劑之總重量爲準；Π)範圍從約1 0至約 9 〇重量％的至少一種（有時僅有一種）N，N ’ -二經取代的對苯 二胺，以相同爲準；及iii)範圍從約0.01至約1〇重量％的 至少一種（有時僅有一種）金屬螯合劑。 通常來說，在本發明之組成物中所使用的抗氧化摻合 劑之量範圍從約50 ppm至約5000 ppm，有時範圍從約100 至約2 5 0 0 ppm內，二者皆以該生質柴油爲準。 在其它具體實例中，本發明係關於一種抗氧化摻合劑。 在又其它具體實例中，本發明係關於一種改良或增加 生質柴油的氧化穩定性之方法，其藉由將範圍從約5 0 ppm 至約5000 ppm，有時範圍從約100至約2500 ppm(二者皆 以生質柴油爲準）描述於本文的抗氧化摻合劑與此生質柴 油摻合。 【實施方式】 發明之詳細說明 RAN CIM AT測試爲一種用來測量生質柴油的氧化穩定 性之廣泛認可的方法。此測試包括將空氣泡吹過已經加熱 至110 °C的生質柴油。存在於蒸餾液中之短鏈酸（脂肪酸氧 化反應的裂解產物）之量爲生質柴油的氧化穩定性之直接 跡象。因此，當使用於本文時，此測試的結果以RANCIMAT 數指出。應注意的是，雖然新鮮製造的生質柴油可顯示出 200920837 多於六個小時的氧化穩定性（藉由RANCIMAT方法測量）， 若無抗氧化劑存在時，此値將在普通的儲存條件下隨著時 間減少。 當使用於本文時，該生質柴油可爲粗生質柴油、經蒸 餾的生質柴油或任一種之任何各別的化學組分。粗生質柴 油包含來自蔬菜或動物來源之8個碳至22個碳的飽和、單 不飽和、二不飽和或三不飽和甲基醋、或脂肪酸甲基醋； 及經蒸餾的生質柴油包含已經接受至少一個蒸餾步驟（例 如，以移除過量的醇、殘餘的甘油及其它雜質）之粗生質柴 油，及包括所獲得如爲在粗生質柴油蒸餾期間所產生的特 定切段或餾分之生質柴油。同樣地，當使用於本文時，TTBP 包含基本上100 %的2,4,6 -三三級丁苯酚。 生質柴油 在本發明之實行中，可使用任何生質柴油。該生質柴 油可爲衍生自植物來源、動物脂肪、藻類或新鮮或使用過 的食用油之粗或經蒸餾的生質柴油。因此，使用在本發明 之實行中的生質柴油可選自於粗生質柴油或經蒸餾的生質 柴油’諸如衍生自大豆油、菜籽油、棕櫚油、椰子油、油 菜籽油、玉米胚芽油或使用過的蔬菜油之那些粗生質柴油 或經蒸餾的生質柴油。在某些具體實例中，該粗生質柴油 可爲脂肪酸甲基酯。 當使用於本文時，粗生質柴油在某些具體實例中指爲 衍生自蔬菜或動物來源之8個碳至22個碳飽和、單不飽 f口、二不飽和或三不飽和甲基酯、或脂肪酸甲基酯。用來 200920837 製造粗生質柴油之方法已由熟習該項技術者熟知。脂肪酸 甲基酯之各別的化學組分之非爲限制的實施例包括硬脂酸 甲酯（正十八烷酸，甲基酯）、油酸甲酯（9-十八碳烯酸’甲 基醋）、法生油酸甲醋（methyl vaccenate)(ll -十八碳嫌酸甲 基酯）、亞油酸甲酯（9,12 -十八碳二烯酸 > 甲基酯）、或亞麻 酸甲酯（9,12,15 -十八碳三烯酸，甲基酯）、辛酸甲基酯、癸 酸甲基酯、月桂酸甲基酯、肉豆蔻酸甲基酯、棕櫊酸甲基 酯、花生酸甲基酯、蘿酸甲基酯、月桂烯酸甲基酯、肉豆 蔻油酸甲基酯、棕櫚油酸甲基酯、反油酸甲基酯、鱈油酸 甲基酯、花生四烯酸甲基酯、芥子酸甲基酯及其類似物。 粗生質柴油可衍生自任何合適的蔬菜或動物來源，包 括例如大豆油、低芥子酸油菜籽油（菜籽油）、高芥子酸油 菜籽油、棕櫚油、使用過的食用油、蔬菜油、椰子油、玉 米胚芽油、棉籽油、紅花油、葵花油、花生油、甘蔗油、 豬油、獸脂、禽脂、黃牛油及其類似物。在粗生質柴油中 之脂肪酸甲基酯可例如使用觸媒，藉由在以蔬菜或動物爲 基礎的三酸甘油脂與甲醇間之酯基交換反應來製造，如由 熟習該項技術者所熟知。 經蒸餾的生質柴油指爲已經接受至少一個蒸餾步驟 (例如，以移除過量醇類、殘餘的甘油及其它雜質）之粗生 質柴油，及包括所獲得如爲在粗生質柴油蒸餾期間所產生 的特定切段或餾分之生質柴油。蒸餾粗生質柴油的方法已 由熟知此技藝之人士所熟知。 應注意的是，讓粗生質柴油或經蒸餾的生質柴油接受 -9- 200920837 額外的化學處理例如以減少不飽和度亦在本發明的範圍 內。 位阳酚化合物 在本發明之實行中，該至少一種位阻酚化合物可選自 於有效作爲抗氧化劑的任何位阻酚化合物。在某些具體實 例中，該至少一種位阻酚化合物爲單或雙位阻酚。在其它 具體實例中，該至少一種位阻酚化合物爲衍生自2，6 -二三 級丁苯酚的單或雙位阻酚，其中此位阻酚化合物可包含下 列一或多種：鄰-三級丁苯酚、2,6-二三級丁苯酚、2,4,6-三三級丁苯酚、4,4’-亞甲基雙（2,6-二三級丁苯酚）、3,5-二 三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸甲基酯；3,5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，C 7 - C 9分支的烷基酯；2,6 -二三級丁基 -α-二甲基胺基-對-甲酚、丁基化的羥基甲苯或2,4,6-三三 級丁苯酚。在又其它具體實例中，該位阻酚包括2,6 -二三 級丁苯酚及鄰-三級丁苯酚。 在某些具體實例中，該衍生自2,6_二三級丁苯酚的至 少一種單或雙位阻酚可包括2，6 -二三級丁苯酚（例如，以商 標ΕΤΗΑΝΟΧ®47 0 1出售包含2,6-二三級丁苯酚之產品）； 2,4,6-三三級丁苯酚；鄰-三級丁苯酚、2，6·二三級丁苯酚與 2，4，6 -三三級丁苯酚之組合（例如，以商標Ε Τ Η ΑΝ Ο X® 4 7 3 3 出售包含鄰-三級丁苯酚、2,6-二三級丁苯酚及2,4,6-三三 級丁苯酚之產品）；2，6 -二三級丁苯酚與2，4，6 -三三級丁苯 酣之組合（例如，以商標ΕΤΗΑΝΟΧ®47 3 5出售包含2,6-二 三級丁苯酚與2,4,6·三三級丁苯酚之產品）；4,4，-亞甲基雙 -10- 200920837 (2,6-二三級丁苯酚）（例如，以商標ΕΤΗ ΑΝΟΧ®47 02出售包 含4，4’-亞甲基雙（2,6 -二三級丁苯酚）之產品）；3,5 -二三級 丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，甲基酯（例如’以商標 ΕΤΗΑΝΟΧ®4750出售包含3,5_二三級丁基-4-羥基苯基氫桂 皮酸，甲基酯之產品）；3, 5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮 酸，C7-C9分支的烷基酯（例如，以商標 ΕΤΗΑΝΟΧ®4716 出售包含3, 5 -二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，C7-C9分 支的烷基酯之產品）；2,6-二三級丁基-α-二甲基胺基-對-甲 酚（例如，以商標ΕΤΗΑΝΟΧ®4703出售包含2,6-二三級丁 基-α-二甲基胺基-對-甲酚之產品）；丁基化的羥基甲苯 (BHT);基本上100%的2,4,6 -三三級丁苯酚（TTBP);或其 組合。 在本發明之實行中所使用的至少一種位阻酚化合物之 量範圍可從約1 0至約9 0重量％，以該抗氧化摻合劑的總 重量爲準。在某些具體實例中，該抗氧化摻合劑可包含範 圍從約30至約70重量％(有時範圍從約45至約55重量％) 的至少一種單或雙位阻酚，二者皆以相同爲準。 Ν,Ν’-二經取代的對苯二胺 在本發明中所使用的抗氧化摻合劑亦包含至少_ @ Ν，Ν’-二經取代的對苯二胺。合適的ν，Ν，-二經取代之對苯 二胺之非爲限制的實施例有包含Ν，>}，-二-二級丁基_對_苯 二胺（PDA)、Ν，Ν，-二異丙基-對-苯二胺、ν，Ν，-雙 _(1，4·二 甲基戊基）-對-苯二胺或其組合的那些。商業上可購得之 Ν，Ν ’ -二經取代的對苯二胺之非爲限制的實施例包括以 -11- 200920837 ETHANOX®出售的那些，諸如例如，ETHANOX®4 720。 在本發明之實行中所使用的至少一種Ν ,Ν，-二經取代 的對苯二胺之量範圍可從約10至約90重量％，以該抗氧 化摻合劑的總重量爲準。在某些具體實例中，該抗氧化摻 合劑可包含範圍從約3 0至約7 0重量％ (有時在範圍從約4 5 至約55重量％)之至少一種Ν，Ν’-二經取代的對苯二胺，二 者皆以相同爲準。 金屬螯合劑 在本發明之實行中所使用的抗氧化摻合劑亦包含至少 一種金屬螯合劑，及在本發明中所使用之金屬螯合劑可選 自於任何已知者。 在本發明之實行中所使用的至少一種金屬螯合劑之量 範圍可從約0 · 0 1至約1 0重量％，以該抗氧化摻合劑的總重 量爲準。在某些具體實例中，該抗氧化摻合劑可包含範圍 從約ο · ο 1至約5重量％ (有時範圍從約0 . 1至約5重量％)之 至少一種金屬螯合劑，二者皆以相同爲準。 合適的金屬螯合劑之非爲限制的實施例包括冠狀醚型 式、穴狀配位子、酸性及胺型式那些。在某些具體實例中， 該金屬螯合劑可爲Ν,Ν’·二亞柳基-1,2-烷基二胺，諸如例 如，Ν，Ν’-二亞柳基-1，2-丙二胺、Ν,Ν’-二亞柳基-1，2-乙二 胺、Ν，Ν’-二亞柳基-1，2-丁二胺或Ν，Ν’-二亞柳基-1,2-戊二 胺。商業上可購得的Ν,Ν’-二亞柳基-1，2-烷基二胺之非爲 限制的實施例爲ΕΤΗΑΝΟΧ®4 7 0 5,其爲Ν，Ν’-二亞柳基-1，2-丙二胺與二甲苯之混合物。 -12- 200920837 該冠狀醚型式金屬螯合劑之非爲限制的實施例包括 18-冠狀-6及1 8_冠狀_6之C_經取代的衍生物；I10-二卩丫 _18-冠狀-6及1，1〇 -二吖-18 -冠狀_6之N -及/或C-經取代的 衍生物：卜吖-1 8 -冠狀-6及1 -吖-1 8 -冠狀-6之N -及/或C -經取代的衍生物；15_冠狀_5及15_冠狀-5之C_經取代的衍 生物；1，7 -二吖-1 5 -冠狀-5及1，7 -二吖-1 5 -冠狀-5之N -及/ 或C_經取代的衍生物；1-吖-15-冠狀-5及1-吖-15-冠狀-5 之N-及/或c-經取代的衍生物；12_冠狀_4及12-冠狀·4之 ( c_經取代的衍生物；1，7-二Π丫 -12-冠狀-4及1,7-二吖-12-冠 狀-4之N-及/或C-經取代的衍生物；1-叱-12-冠狀-4及1-Π丫 -12-冠狀-4之Ν-及/或C-經取代的衍生物；二苯并-18-冠狀-6及二苯并-1 8-冠狀-6之C-經取代的衍生物；二苯并 -2 1-冠狀_7及二苯并_2 ^冠狀_7之C_經取代的衍生物；二 苯并-24_冠狀-8及二苯并-24-冠狀-8之 C-經取代的衍生 物；及二苯并- 30 -冠狀-10及二苯并- 30 -冠狀-10之c -經取 代的衍生物。 I， 穴狀配位子型式金屬螯合劑之非爲限制的實施例包括 4,7,13，18-四氧-1，10-二吖雙環[8.5.5]二十烷及4,7，1318_ 四氧-1，10-二吖雙環[8 .5.5]二十烷之C-經取代的衍生物； 4.7.13.16.21- 五氧-1,10-二吖雙環[8.8_5]二十三烷及 4.7.13.16.21- 五氧-1，10-二吖雙環[8.8.5]二十三院之c_經 取代的衍生物；4，7，1 3，1 6，2 1，2 4 -六氧-1，1 〇 -二吖雙環[8 . 8 · 8 ] 二十六烷及 4,7,13,16，21,24 -六氧-〗，10 -二吖雙環[8.8.8]二 十六烷之C -經取代的衍生物。對大環金屬螯合劑（冠狀醚及 •13- 200920837 穴狀配位子型式金屬螯合劑）之更完整的回顧請參見艾列 特（Izatt)R.M.，拋雷克（pawlak)K_ ，布雷德蕭 (Bradshaw)J.S.，Chem. Rew·，199 卜第 91 冊，第 1 72 1 -20 8 5 頁。 酸性及胺型式金屬螯合劑之非爲限制的實施例包括戊 二酸、檸檬酸、乙二胺_N,N，_二醋酸、乙二胺四乙酸 (EDTA)、N，N，_二經取代的-乙二胺、N-經取代的·乙二胺、 N，N ’-二經取代的· 1 , 3 -丙二胺、N -經取代的-1，3 -丙二胺、 N，N、二經取代的-1 ,2-丙二胺及N-經取代的-1，2-丙二胺。 組合 字艮據本發明之組成物包含下列物質或藉由結合其來製 備：至少一種生質柴油、至少—種位阻酚、至少一種N , N ’ -二經取代的對苯二胺及金屬螯合劑。 改良根據本發明之生質柴油的氧化穩定性之方法可包 括合該生質柴油與從約50 ppm至約5000 ppm之該抗氧 化摻合劑。此方法亦可包括結合該生質柴油組分與從約1〇〇 ppm至約25 00 ppm之該抗氧化摻合劑。 上述描述係有關本發明的一些具體實例。熟習該項技 術者將了解可設計出相等有效的其它方法來實行本發明之 精神。亦應該注意的是’本發明之較佳具體實例考慮到於 本文所討論之全部範圍包括從任何較低量至任何較高量的 範圍。下列實施例將闡明本發明，但不意欲以任何方式限 制。 實施例 -14- 200920837 實施例1 使用τ列實驗組來測量在黃牛油或使用過的食用油的 典型樣品中之最理想的金屬螯合劑之量。在這些實驗中’ 該黃牛油與3 00 ppm(以黃牛油爲準）的下列物質結合：不 含抗氧化劑的抗氧化摻合劑；80%包含ΕΤΗΑΝ〇Χ®4720 與ΕΤΗΑΝ〇Χ®47 3 3 (以1:1的比率）之混合物及2 0 °/。的 ΕΤΗΑΝΟΧ®4705，作爲金屬螯合劑（在表1中指爲抗氧化 劑2); 90%包含ΕΤΗΑΝΟΧ®4720與伊珊諾克斯®473 3 (以 ί 1 : 1的比率）之混合物及1 0%的ΕΤΗΑΝΟΧ®4705，作爲金 屬螯合劑（在表1中指爲抗氧化劑 3);或 9 8 %包含 ΕΤΗΑΝΟΧ®47 2 0 與 Ε Τ Η ΑΝ Ο X ® 4 7 3 3 (以 1 ： 1 的比率）之混 合物及2%的ETHANOX®470 5，作爲金屬螯合劑（在表1中 指爲抗氧化劑4)。讓該黃牛油與抗氧化劑之組合接受如i： 所述的RAN CIM AT測試，結果描出在下列表1中。結果 顯示出在全部系統中皆有好的利益，但是含有2%金屬螯 合劑之系統意外地顯示出最好的性能。 表1 抗氧化劑 R ANCIM AT (小時） 無抗氧化劑 4.95 3〇Oppm抗氧化劑2 8.05 3 0 0 p p m抗氧化劑3 8.52 3 0 0 p p m抗氧化劑4 9.52 -15- 200920837 實施例2 在此實施例中，進行與描述在實施例〗中相同的抗氧 化劑及測試’除了使用大豆生質柴油取代黃牛油外。亦使 用抗氧化劑1 ) ’其爲包3 ETHAN〇X®472與ethaNOX®4733 (以1 : 1的比率）之混合物。我們亦看見與先前相同的趨勢. 結果報導在下列表2中。如可在表2中看見，結果顯示出 在全部系統中皆有好的利益，但是含有2%金屬螯合劑之系 統意外地顯示出最好的性能。 表2 抗氧化劑 RANCIMAT(小時） 無抗氧化劑 1.28 ---- ---- — 300 ppm抗氧化劑1 9.3 8 300 ppm抗氧化劑2 10.24 3 0 0 p p m抗氧化劑3 10.92 3 0 0 p p m抗氧化劑4 11.44 - -__」 【圖式簡單說明】 4tff· 〇 【主要元件符號說明】

Λι I iV 無0 -16-

Claims (1)

1. 200920837 十、申請專利範圍： 1 · 一種組成物，其係衍生自至少一種生質柴油；及 i) 至少一種位阻酚化合物； ii) 至少一種Ν,Ν’-二經取代的對苯二胺；及 iii) 至少一種金屬螯合劑； 其中該之結合量的範圍從約50 ppm至約 ^ 〇 0 〇 Ppm，以該生質柴油爲準。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少_ 柴油爲粗或經蒸餾的生質柴油。 、 3 ·如申請專利範圍第'2項之組成物，其中該粗或綉 &蒸輸的 生質柴油係衍生自植物來源、動物脂肪、藻類或 使用過的食用油。 4 .如申請專利範圍第2項之組成物，其中該粗或經蒸纟留的 生質柴油爲脂肪酸甲基酯。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種位阻 酸係衍生自2,6-二三級丁苯酚的單或雙位阻酚。 6 _如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種金屬 蜜合劑爲冠狀醚型式、穴狀配位子型式、酸性型式及胺 型式。 7 _如申請專利範圍第1項之組成物，其中：i)的存在量之 範圍從約1 〇至約9 0重量％，以該i) - i i i)之總重量爲準； i i)的存在量之範圍從約1 〇至約9 〇重量％，以該i) - i i i) 之總重量爲準；及iii)的存在量之範圍從約0.01至約l〇 重量％ ’以該之總重量爲準。 -17- 200920837 8 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中： i) 該至少一種生質柴油基本上由a)至少一種粗生質柴 油、b)至少一種經蒸餾的生質柴油或a)與b)之組合來 組成； ii) 該至少一種位阻酚爲衍生自2,6 -二三級丁苯酚之單 或雙位阻酚，該至少一種位阻酚包括： (a) 鄰-三級丁苯酚、 (b) 2,6-二三級丁苯酚、 (c) 2,4,6-三三級丁苯酚、 (〇1)4,4’-亞甲基雙（2,6-二三級丁苯酚）、 (e) 3, 5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，甲基酯、 (f) 3,5-二三級丁基_4·羥基苯基氫桂皮酸，C7-C9分支 的烷基酯、 (g) 2,6-二三級丁基-α-二甲基胺基·對-甲酚、或 (h) 丁基化的羥基甲苯； i i i)至少一種N , N ’ -二經取代的對苯二胺，其包括： (a) N，N、二-二級丁基-對-苯二胺、 (b) N，N’-二異丙基-對-苯二胺、或 (c) N，N’_雙-(1，4-二甲基戊基）-對-苯二胺；及 iv)該至少一種金屬螯合劑爲至少一種Ν,Ν’-二亞柳基 -1，2 -烷基二胺； 其中ii)的存在量之範圍從約10至約90重量。/。，以該 i i ) - i v )之總重量爲準；i i i)的存在量之範圍從約1 0至約 90重量％，以該ii)-iv)之總重量爲準；及iv)的存在量 -18- 200920837 之範圍從約〇 . 〇 1至約1 0重量％，以該i i) · i V )之總重量 爲準。 9 .如申請專利範圍第6項之組成物，其中該至少一種粗生 質柴油及/或該至少一種經蒸餾的生質柴油衍生自植物 來源、動物脂肪、藻類或新鮮或使用過的食用油。 I 0 ·如申請專利範圍第6項之組成物，其中該至少—種粗生 質柴油及/或該至少一種經蒸餾的生質柴油爲脂肪酸甲 基酯。 II ·如申請專利範圍第8項之組成物，其中該至少一種金屬 螯合劑爲下列之至少一種：N，N’-二亞柳基丙二 胺、N，N’-二亞柳基-1，2-乙二胺、N，N’-二亞柳基-丨’厂丁 二胺或N , N ’ -二亞柳基-1,2 -戊二胺。 1 2 .—種組成物，其係包含： i)至少一種a)粗生質柴油、b)經蒸餾的生質柴油或 與b )之組合； i i)至少一種位阻酚化合物； iii) 至少一種N，N’-二經取代的對苯二胺；及 iv) 至少一種金屬螯合劑； 其中該ii)-iv)之結合量的範圍從約50 ppm至約5〇〇〇 ppm，以該生質柴油爲準。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之組成物，其中該至少―種粗 或經蒸餾的生質柴油衍生自植物來源、動物脂肪、$ 或新鮮或使用過的食用油、或爲脂肪酸甲基醋。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2項之組成物，其中該至小—描二 %王植位 -19- 200920837 阻酚爲衍生自2，6 -二三級丁苯酚的單或雙位阻酚。 1 5 .如申請專利範圍第1 2項之組成物，其中該至少一種金 屬螯合劑爲冠狀醚型式、穴狀配位子型式、酸性型式及 胺型式。 16.如申請專利範圍第12項之組成物，其中ii)的存在量之 範圍從約10至約90重量％，以該ii)-iv)之總重量爲準； iii)的存在量之範圍從約10至約90重量％，以該ii)-iv) 之總重量爲準；及i v)的存在量之範圍從約0.0 1至約1 0 ί 重量％，以該ii)-iv)之總重量爲準。 1 7 .如申請專利範圍第1 2項之組成物，其中： i) 該至少一種生質柴油爲a)至少一種粗生質柴油、b)至 少一種經蒸餾的生質柴油或a)與b)之組合； ii) 該至少一種位阻酚爲衍生自2,6-二三級丁苯酚之單 或雙位阻酚，該至少一種位阻酚包含： (a) 鄰-三級丁苯酚、 (b) 2,6-二三級丁苯酚、 I (c)2,4,6-三三級丁苯酚、 (d) 4,4’_亞甲基雙（2,6-二三級丁苯酚）、 (e) 3, 5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，甲基酯、 (f) 3,5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，C7-C9分支 的烷基酯、 (g) 2,6-二三級丁基-α-二甲基胺基-對-甲酚、或 (h) 丁基化的羥基甲苯； iii) 至少一種N，N’-二經取代的對苯二胺，其包含： -20- 200920837 (a) N,N’_二二級丁基-對-苯二胺、 (b) (ii)N,N’-二異丙基-對-苯二胺、或 (c) (iii)N，N’_雙-(1,4-二甲基戊基）-對-苯二胺；及 iv)該至少一種金屬螯合劑爲至少一種N，N’-二亞柳基 -1，2 -烷基二胺； 其中ii)的存在量之範圍從約10至約90重量％，以該 之總重量爲準；iii)的存在量之範圍從約10至約 90重量％，以該ii)-iv)之總重量爲準；及iv)的存在量 之範圍從約〇 . 01至約1 0重量％，以該i i) - i v)之總重量 爲準。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之組成物，其中該金屬螯合劑 爲下列之至少一種：N , N ’ -二亞柳基-1，2 -丙二胺、N , N ’ -二亞柳基-1，2-乙二胺、Ν,Ν’-二亞柳基-1,2-丁二胺或 Ν，Ν’-二亞柳基-1，2-戊二胺。 1 9 . 一種改良生質柴油的氧化穩定性之方法，其包括結合該 生質柴油與下列物質： i) 至少一種位阻酚化合物； ii) 至少一種N，N’-二經取代的對苯二胺；及 iii) 至少一種金屬螯合劑； 其中該i) - i i i )之結合量的範圍從約5 0 p p m至約5 0 0 0 ppm，以該生質柴油爲準；及其中i)的存在量之範圍從 約10至約90重量％，以該i)-iii)之總重量爲準；ii)的 存在量之範圍從約10至約90重量％，以該i)-iii)之總 重量爲準；及iii)的存在量之範圍從約0.01至約10重 -21- 200920837 量％，以該i) - i i i)之總重量爲準。 20 ·如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該至少一種生質 柴油爲來自植物來源、動物脂肪、藻類或斩鮮或使用過 的食用油之粗或經蒸餾的生質柴油、或爲脂肪酸甲基 酯。 2 1 如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該至少一種位阻 酚爲衍生自2，6 -二三級丁苯酚的單或雙位阻酣。 2 2 .如申請專利範圍第1 9項之方法’其中該至少一種金屬 , 蜜合劑爲冠狀醚型式、穴狀配位子型式、酸性型式或胺 型式。 2 3 ·如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該至少一種生質 柴油爲a)粗生質柴油、b)經蒸餾的生質柴油或&)與b) 之組合， i)該至少一種位阻酣爲衍生自2，6 -二三級丁苯酣之單或 雙位阻酚，該至少一種位阻酚包含： (a)鄰-三級丁苯酚、 \ (b)2,6 -二三級丁苯酚、 (c)2,4,6-三三級丁苯酚、 ((1)4,4’-亞甲基雙（2,6-二三級丁苯酚）、 (e) 3,5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，甲基酯、 (f) 3,5-二三級丁基-4-羥基苯基氫桂皮酸，C7-C9分支 的烷基酯、 (g) 2,6-二三級丁基-α-二甲基胺基-對-甲酚、或 (h) 丁基化的羥基甲苯； -22- 200920837 ii)至少一種N，N’-二經取代的對苯二胺，其包 (a) N,N’-二二級丁基·對-苯二胺、 (b) N,N’-二異丙基-對-苯二胺、或 (c) N,N’_雙-(1，4-二甲基戊基）-對-苯二胺；及 該至少一種金屬螯合劑爲至少一種Ν,Ν’-二亞 烷基二胺。 2 4 .如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該金屬 下列之至少一種：Ν,Ν’-二亞柳基-1，2-丙二胺 亞柳基-1，2-乙二胺、Ν，Ν’-二亞柳基-1，2-丁二| 二亞柳基·1，2-戊二胺。 含： 柳基· 1，2 · 螯合劑爲 、Ν，Ν，-二 ί 或 Ν,Ν，- -23- 200920837 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： te 。 j\ \\ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：