TW200920719A - Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes, and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF - Google Patents

Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes, and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF Download PDF

Info

Publication number
TW200920719A
TW200920719A TW096142110A TW96142110A TW200920719A TW 200920719 A TW200920719 A TW 200920719A TW 096142110 A TW096142110 A TW 096142110A TW 96142110 A TW96142110 A TW 96142110A TW 200920719 A TW200920719 A TW 200920719A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
cf3ch
product mixture
cf3cf2ch3
mixture
cf3ch2chf2
Prior art date
Application number
TW096142110A
Other languages
English (en)
Inventor
Velliyur Nott Mallikarjuna Rao
Allen Capron Sievert
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39183131&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW200920719(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of TW200920719A publication Critical patent/TW200920719A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/864—Cobalt and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/26—Fluorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

200920719 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製造1，1，1，2,2-五氟丙烷、2,3,3,3_四氟 丙烯、1，1，1，3,3-五氟丙烷、1，3,3,3 -四氟-1-丙烯、2-氯_ 3,3,3-二氟-1-丙稀及/或1-氯-3,3,3-三氟-i_丙稀之方法。 【先前技術】 由於Montreal協定正逐步禁用損耗臭氧之氣氟碳化物 (CFC)及氫氣氟碳化物（HCFC)，因此工業上在過去之數十 年中努力尋找替代製冷劑。大多數製冷劑生產者之解決方 案為使氫氟碳化物（HFC)製冷劑商業化。目前最廣泛使用 之新氫氟碳化物製冷劑，即HFC-1 34a具有零臭氧損耗潛勢 且因此不受目前由於Montreal協定之管制逐步禁用之影 響。用於諸如溶劑、發泡劑、清潔劑、噴霧劑推進劑、熱 轉移介質、介電質、滅火劑及動力循環工作流體之應用之 其他氫氟碳化物的製造亦為受到相當關注之課題。 對研發用於車用空調市場之具有降低全球變暖潛勢之新 製冷劑亦受到相當關注。 1，1，1，3,3-五氟丙烷（(：173(：112(：：111?2或1117(：_245仏)（一種製冷 劑及發泡劑）可藉由於液相中使五氯丙烷 (CChC^CHCl2或HCC-240fa)氟化來製備（例如參見美國專 利第 6,291，730號）。 適用作製冷劑及發泡劑之丨，i，丨，2,2_五氟丙烷（CF3CF2CH3 或HFC-245cb)可如美國專利第6，184,426號中所揭示藉由在 五氟化銻存在下向四氟乙烯中添加氟代甲烷來製備。 126502.doc 200920719 適用作製冷劑及聚合物中間物之2,3，3,3 -四氟-1-丙稀 (CF3CF = CH2或HFC-1234yf)可如Rausch於美國專利第 2,996,5 55號中所揭示藉由經氧化鉻使（^3€?2(：(：13氟化來 製備。 1- 氯-3,3,3-三氟-1-丙烯（CF3CH=CHC1或 HCFC-1233zd)適 用作化學中間物且可如美國專利第U.S. 6,〇13,846號中所揭 示藉由使HCC_24〇fa氟化來製備。 適用作製冷劑之1，3,3,3-四氟-1-丙烯（CF3ch=CHF或 HFC-l234ze)可如美國專利第6，124,510號中所揭示藉由在 高溫下在氧存在下使用水溶液或醇溶液中之強鹼或藉助於 含鉻催化劑使HFC-245fa脫氫氟化，及如美國專利第 5,895,825 中所揭示自 HCFC-1233zd來製備。HFC-l234ze 亦 可如美國專利第6,1 11，150號中所揭示自HCC_240fa來製 備。 2- 氣-3,3,3-三氟-i_ 丙烯（CF3cci = CH2 或 HCFC-1233xf)適 用作中間物且適用作聚合物單體。HCFC-1233xf可如 Haszeldine於 J0urnai of the Chemical s〇ciety (1951)第 2495 至2504頁中所述藉由使用氫氧化鉀使1，2-二氣-3,3，3-三氟 丙烷脫氫氣化來製備。 而要製造群 HCFC-1233xf、HFC-245fa、HFC-245cb、 HFCM234Ze、HCFC_1233z(^HFC_1234yf中之化合物之方 法’其中該群中之其他化合物亦自常見鹵化烴起始物質製 得且若需要亦可回收彼等其他化合物。 【發明内容】 I26502.doc 200920719 本發明提供一種用於製造至少一種選自由CF3CF2CH3、 CF3CF=CH2及CF3CC1=CH2組成之群之產物化合物之方 法。該方法包含在反應區中視情況在氟化催化劑存在下使 至少一種選自由式CX3CHC1CH2X之鹵丙烧、式 CC1X2CCM=CH2之鹵丙烯及式CX2=CC1CH2X之鹵丙烯（其中 各X獨立選自由F及C1組成之群）組成之群之起始物質與^^ 反應以產生包含 HF、HC1、CF3CF2CH3、CF3CF=CH2& CF3CC1 = CH2之產物混合物，其中進料至反應區之hf與起 始物質總量之莫耳比至少為化學計量的；及自該產物混合 物回收該至少一種產物化合物。 本發明亦提供一種用於製造至少一種選自由 CF3CH2CHF2、CF3CH=CHF 及 CF3CH=CHC1組成之群之產 物化合物之方法《該方法包含在反應區中視情況在氟化催 化劑存在下使至少一種選自由式cx3chcich2x之鹵丙 烷、式CX3CC1=CH2之鹵丙烯及式CX2 = CC1CH2X之鹵丙烯 (其中各X獨立選自由F及C1組成之群）組成之群之起始物質 與HF反應以產生包含HF、HC1、CF3CH2CHF2、 CF3CH=CHF及CF3CH=CHC1之產物混合物，其中進料至反 應區之HF與起始物質總量之莫耳比至少為化學計量的；及 自該產物混合物回收該至少一種產物化合物。 本發明亦提供一種用於製造至少一種選自由cf3cf2ch3 及cf3cf=ch2組成之群之產物化合物之方法。該方法包含 在反應區中視情況在氟化催化劑存在下使至少一種選自由 式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC1 = CH2之鹵丙烯及式 126502.doc 200920719 CX2=CC1CH2X之鹵丙烯（其中各X獨立選自由F及Cl組成之 群）組成之群之起始物質與HF反應以產生包含HF、HC1、 CF3CF2CH3及CF3CF = CH2之產物混合物，其中進料至反應 區之HF與起始物質總量之莫耳比至少為化學計量的；及自 該產物混合物回收至少一種產物化合物。 本發明亦提供共沸組合物。提供一種包含CF3CC1 = CH2 及HF之組合物’其中HF係以與CF3CC1=CH2形成共沸組合 之有效量存在。提供另一種包含CF3CF2CH3及HF之組合 物’其中HF係以與CFsCFWH3形成共沸組合之有效量存 在。 【實施方式】 如本文中所使用之術語"起始物質"意謂本發明之實施例 中於反應區中與氟化氫（HF)反應之鹵丙烷或齒丙烯。如上 所述’對於本發明之某些方法，起始物質係選自由式 CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CC1X2CC1=CH22 _丙烯及式 CX2=CC1CH2X之鹵丙稀組成之群，其中各又獨立選自由F 及C1組成之群；且對於本發明之某些其他方法，起始物質 係選自由式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC卜CH2之鹵 丙烯及式CXfCCICHaX之鹵丙烯組成之群，其中各χ獨立 選自由F及C1組成之群。 本發明之方法使用至少為化學計量之HF與起始物質總 量之莫耳比。化學計量比係藉由自所需產物中氟取代基數 之加權平均值減去起始物質中氟取代基數之加權平均值來 確定。舉心言，對於自C3H3a5M造G3H3F5異構體而 126502.doc -10- 200920719 言，HF與C3H3C152化學計量比為5:1。作為另一實例，對 於自 CF3CC1=CH2 製造 HFC-245cb 與 HFC-1234yf 之 1:1 混合 物而言，HF與CF3CC1 = CH2之化學計量比為1.5:1。 藉由本發明之方法所製得之特定化合物可以兩種構型異 構體之一存在。舉例而言，HFC-1234ze及HCFC-1233zd可 各自以五-或Z-異構體之形式存在。如本文中所使用之HFC-1234ze係指異構體五-HFC-1234ze或Z-HFC-1234ze，以及該 等異構體之任何組合或混合物；且如本文中所使用之 HCFC-1233zd 係指異構體五-HCFC-1233zd 或 Z-HCFC-1233zd，以及該等異構體之任何組合或混合物。 如上所述，本發明提供一種包括使用至少一種選自由式 CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CC1X2CC1=CH2之鹵丙烯及式 CX2 = CC1CH2X之鹵丙烯組成之群之起始物質製造包含至少 一種選自由 HFC-245cb、HFC-1234yf及 HCFC-1233xf組成 之群之產物化合物之產物混合物的方法。應注意回收HFC-1234yf之此方法之實施例。可藉由使產物混合物中之HFC-245cb脫氫氟化來獲得額外之HFC-1234yf。亦應注意使產 物混合物中之HCFC-1233xf氟化以產生HFC-1234yf及HFC-245cb中之至少一者之此方法之實施例。 產物混合物亦可包含HFC-1234ze。可回收HFC-1234ze。產物混合物可另外包含HCFC-1233zd。HFC-1234ze及HFC-245fa亦可藉由使產物混合物中之HCFC-1233zd氟化來獲得。 產物混合物亦可包含HFC-245fa。可回收HFC-245fa。亦 126502.doc 200920719 可使HFC-245fa脫氫氟化以產生HFC-1234ze。 產物混合物可另外包含HFC-1234ze。可將HFC-245cb與 HFC-123 4ze之混合物回收且在氟化催化劑存在下在氟化條 件下於液相中使其進一步與HF反應以產生包含HFC-245fa 及HFC-245cb之混合物。或者，可將HFC-245cb與HFC-1234ze之混合物回收且在脫氫氟化催化劑存在下在脫氫氟 化條件下使其進一步反應以產生包含HFC-1234ze及HFC-1234>^之_混合物。 HFC-245fa、HFC-1234ze及/或 HCFC-1233zd 亦可存在於 產物混合物中。可在氟化催化劑存在下在氟化條件下於液 相中使產物混合物中之HFC-245cb、HFC-1234yf及HCFC-1233xf 以及 HFC-245fa(若存在）、HFC-1234ze(若存在）及 1^?0：-123 3 2(1(若存在）進一步與1^反應以產生包含1^〇 245fa及HFC-245cb之混合物。可使來自混合物之HFC-245fa及HFC-245cb脫氫氟化（個別或以混合物形式）以產生 HFC-1234ze及HFC-1234yf，可將其回收。例如參見美國專 利申請公開案US 2006/0106263(Α1)，其以引用的方式併 入本文中。 HCFC-123 3zd及HFC-245fa亦可存在於產物混合物中， 且可在氟化催化劑存在下在氟化條件下於液相中使產物混 合物中之 HCFC-1233xf、HCFC-1233zd 及 HFC-245fa 進一步 與HF反應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3之混合 物。 如上所述，本發明亦提供一種包括使用至少一種選自由 126502.doc -12- 200920719 式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC1=CH2之鹵丙烯及式 CX2=CC1CH2X之鹵丙烯組成之群之起始物質製造包含 HFC-245fa、HFC-1234ze 及 HCFC-1233zd 之產物混合物之 方法。應注意回收HFC- 1234ze之方法之實施例。可藉由使 產物混合物中之HFC-245fa脫氫氟化來獲得額外之HFC-KSAze 。 亦應注 意使產 物混合 物中之HCFC-1233zd氟化以 產生HFC-123 4ze及HFC-245fa中之至少一者之此方法之實 施例。 亦應注意回收HFC-245fa之方法。 亦應注意產物混合物另外包含HFC-1234yf且自產物混合 物回收HFC-1234yf之方法。 產物混合物可另外包含HFC-245cb。可將HFC-245cb與 HFC-123 4ze之混合物回收且在氟化催化劑存在下在氟化條 件下於液相中使其進一步與HF反應以產生包含HFC-245fa 及HFC-245cb之混合物。或者，可將HFC-245cb與HFC-1234ze之混合物回收且在脫氫氟化催化劑存在下在脫氫氟 化條件下使其進一步反應以產生包含HFC-1234ze及HFC-1234yf之混合物。 HFC-245cb、HFC-1234yf及 /或 HCFC-1233xf亦可存在於 產物混合物中。可在氟化催化劑存在下在氟化條件下於液 相中使產物混合物中之HFC-245fa、HFC-1234ze及HCFC-1233zd 以及 HFC-245cb(若存在）、HFC-1234yf(若存在）及 HCFC-1233xf(若存在）進一步與HF反應以產生包含HFC-24 5fa及HFC-245cb之混合物。可使來自混合物之HFC- 126502.doc 13 200920719 24 5£&及11?(>245(^脫氫氟化（個別或以混合物形式）以產生 HFC-1234ze及HFC-1234yf，可將其回收。例如參見美國專 利申請公開案 US 2006/0106263(Α1)。 HCFC-1233xf亦可存在於產物混合物中，且可在氟化催 化劑存在下在氟化條件下於液相中使產物混合物中之 HCFC-123 3xf、HCFC-123 3zd 及 HFC-245fa 進一步與 HF 反 應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3之混合物。 如上所述，本發明亦提供一種包括使用至少一種選自由 式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC1=CH2之鹵丙烯及式 CX2=CC1CH2X之鹵丙烯組成之群之起始物質製造包含 HFC-245cb及HFC-1234yf之產物混合物之方法。應注意使 用HCFC-123 3xf作為起始物質之方法之實施例。 合適之式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷起始物質包括 CCl3CHClCH2Cl(HCC-240db)及 CF3CHClCH2Cl(HCFC-243db) 。HCFC-243db為易獲得之起始物質，其可由使可購得之 CF3CH=CH2 (3,3,3-三氟-1-丙烯或 HFC-1243zf)氣化來獲 得。 合適之式CX3CC1=CH2之鹵丙烯起始物質包括HCFC_ 1233xf。HCFC-1233xf可藉由使HCFC-243db脫氫氯化來獲 得。 合適之式CX2=CC1CH2X之鹵丙烯起始物質包括 CC12=CC1CH2C 卜 反應可在液相或氣相中進行。對於本發明之液相實施例 而言，起始物質與HF之反應可在以分批、半分批、半連續 126502.doc 14· 200920719 或連續模式操作之液相反應器中進行。在分批模式中，可 將起始物質與HF在高壓爸或其他合適反應容器中版合且加 熱至所需溫度。 較佳地，此反應係、以卩半分批模式藉由將Ηρ進料至含 有起始物質之液相反應器中或藉由將起始物質進料至含有 HF之液相反應器中或藉由將HF進料至含有hf與藉由初始 加熱起始物質及HF所形成之反應產物之混合物中來進行。 或者’可將HFit料至含有起始物質與藉由HF與起始物質 之反應所形成之反應產物之混合物的液相反應器中。在液 相方法之另一實施例中，可將HF與起始物質以所需化學計 量比同時進料至含有HF與藉由使HF與起始物質反應所形 成之反應產物之混合物的反應器中。 在液相反應器中HF與起始物質反應之合適溫度為約8(rc 至約1 80 C，較佳為約100。〇至約丨5〇。〇。較高溫度通常導致 起始物質之較大轉化率。 進料至液相反應器之HF與起始物質總量之合適莫耳比 至少為化學計量的，且通常為約5:1至約1〇〇:1。應注意HF 與起始物質之莫耳比為約8:1至約5〇:1之實施例。 液相方法中之反應器壓力並非關鍵的且在分批反應中通 常為反應溫度下之系統自生壓力。系統壓力隨著由在起始 物質及中間物反應產物中氯取代基經氟置換所形成之氯化 氯的增加而增加。在連續法中’可以使反應之低沸點產物 (諸如 HCH、cf3cf = ch2、五/Z-CF3CH=CHF及 CF3CF2CH3)視 情況經由填充塔或冷凝器自反應器排出之方式來設定反應 126502.doc -15- 200920719 器之壓力。以此方式，較高沸點中間物保留於反應器中且 揮發性產物被移除。典型反應器壓力為約20 psig(239 至約 1000 psig(6,994 kPa)。 在使用液相方法進行反應之本發明之實施例中，可使用 之催化劑包括碳、A1F3、BF3、FeCl3-aFa(其中a=〇至3)、碳 上所支稽之 FeX〗、SbCl3-aFa、AsF〕、MCls-bFb(其中 b=〇 至 5 且 M=Sb、Nb、Ta或 Mo)及 M’Cl4-cFc(其中 c=0至 4且 M' = Sn、
Ti、Zr或Hf)。用於液相方法之較佳催化劑為厘(：15 bFb(其 中 b = 0至 5 且 M = Sb、Nb 或 Ta)。 較佳地，HF與起始物質之反應係在氣相中進行。通常 使用經加熱之反應器。可使用包括水平或垂直反應器定向 之多種反應器組態以及起始物質與HF之多種反應順序。在 本發明之一實施例中，可開始將起始物質蒸發且以氣體形 式進料至反應器中。 在本發明之另一實施例中，在於氣相反應器中反應之前 可使起始物質與HF在預反應器中接觸。預反應器可為空 的’但較佳填充有合適之填料，諸如M〇nelTM或 Hastelloy錄合金切屑或渣棉，或其他可使起始物質與 蒸氣有效混合之對HC1&HF呈惰性之材料。 本發明之此實施例之預反應器的合適溫度為約80t至約 250°C，較佳為約丨⑻它至約2〇〇t：。超過約丨⑽它之溫度導 致些起始物質轉化為具有較高氟化度之化合物。較高溫 度導致進人反應H巾之起始物質之較大轉化率及經轉化化 口物之車乂同氟化度。舉例而言，在此等條件下，册與 126502.doc -16- 200920719 HCFC-243db之混合物轉化為主要含有HF、HCM、HCFC-243db、HCFC-244db(CF3CHClCH2F)及 HCFC-1233xf 之混 合物。 氟化度反映置換起始物質及其氟化產物中氣取代基之氟 取代基數。舉例而言，HFC-245cb表現比HCFC-243db高之 氟化度且HFC-1234yf表現比HCFC-1233xf高之氟化度。 預反應器中HF與起始物質總量之莫耳比通常為約HF與 起始物質總量之化學計量比至約50:1。較佳地，預反應器 中HF與起始物質總量之莫耳比為約HF與起始物質總量之 化學計量比之兩倍至約30:1。在本發明之一實施例中，預 反應器中存在HF與起始物質總量之較佳莫耳比，且不向氣 相反應區中添加額外量之HF。 在本發明之一較佳實施例中，將起始物質及HF蒸發且 進料至預反應器或進料至氣相反應器中。 本發明之氣相反應之合適溫度為約120°C至約500°C。約 300°C至約350°C之範圍内之溫度有利於形成HFC-1234yf及 HFC-245cb及HCFC-123 3xf。約 350。(：至約 45 0°C之範圍内之 溫度有利於額外形成HFC-1234ze、HFC-245fa及HCFC-1233zd。較高溫度導致起始物質之較大轉化率及經轉化產 物之較高氟化度。若起始物質為鹵丙烷，則約150°C至約 275°C之反應器溫度有利於作為主要產物形成HCFC-1233xf。 氣相反應器之合適反應器壓力可為約1至約30個大氣 壓。可有利地使用約1 5至約2 5個大氣壓之壓力來促進使 126502.doc •17· 200920719 HC1與其他反應產物分離，且合適 、汉應時間可自約1至約 120秒鐘，較佳約5至約60秒鐘變化。 氣相反應之HF與起始物質總量 至心旲斗比通常為約HF與 起始物質總量之化學計量比至約5 . ^ ^ ^ ^ J ，且季父佳為約1〇:1至 約 3 0:1。
較佳地，在HF與起始物質之氣相反應之反應區中使用 催化劑。可用於本發明之氣相反應中之氟化催化劑包括 碳、石墨、氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁、碳上所支撐之 氧化銘、碳上所支撐之氟化銘、碳上所支撐之氟化氧化 銘、氟化紹上所支撐之氟化鎂、金屬（包括金屬元素、金 屬氧化物、金屬函化物及/或其他金屬鹽）、氟化紹上所支 撐之金屬、I化氧化銘上所支撐之金屬、氧化紹上所支撑 之金屬及碳上所支撐之金屬、金屬混合物。 /用作催化劑之金屬（視情況支撐於氧化紹、氟化銘、 虱化氧化鋁或碳上）包括鉻、鐵、鐵、鈷、鎳、釕、铑、 鈀、餓、銥、鉑、錳、銖、銃、釔 '鑭、鈦、鍅及铪、 銅、銀、金、鋅及/或具有58至71之原子序數之金屬（亦即 鑭系金屬）。較佳地，當在載體上使用時，催化劑之總金 屬含Ϊ：為以催化劑之總重量計約〇 · i至約2〇重量％，通常為 以催化劑之總重量計約0 1至約10重量％。 用於本發明之氣相反應之典型氟化催化劑包括含鉻催化 劑其包括氧化鉻（in)(Cr2〇3) ’ Cr2〇3與其他金屬（諸如 〇2〇3上所支撐之鹵化鎂或鹵化鋅）’碳上所支撐之鹵化鉻 (III)，視情況支撑於石墨上之絡與鎂（包括金屬元素、金屬 126502.doc -18- 200920719 氧化物、金屬鹵化物及/或其他金屬鹽）之混合物，及視情 況支撐於石墨、氧化鋁或函化鋁（諸如氟化鋁）上之鉻與其 他金屬（包括金屬元素、金屬氧化物、金屬函化物及/或其 他金屬鹽）之混合物。 含鉻催化劑在此項技術中係熟知的。其可如Satterfield 於 Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice，赛 2版 (McGraw-Hill，New York, 1991)第 87-112頁上一般描述藉 由沈澱法或浸潰法來製備。 應注意包含至少一種含鉻組份之氟化催化劑，該含絡組 伤係選自由α-氧化鉻晶格中約〇.〇5原子％至約6原子％之鉻 原子經二價鈷原子置換之結晶α_氧化鉻，及α_氧化鉻晶格 中約0.05原子％至約6原子％之鉻原子經三價鈷原子置換之 已經氟化劑處理的結晶α_氧化鉻組成之群。此等催化劑 (包括其製備）已揭示於美國專利申請公開案us 2005/0228202中，其全文以引用的方式併入本文中。 視情況，可以HF預處理上述含有金屬之催化劑。此預 處理可（例如）藉由將含有金屬之催化劑置放於合適容器 中，且其後使HF於含有金屬之催化劑上穿過來完成。在本 發月之只施例中’该谷器可為用於進行本發明之氣化反 應之反應器。通常，預處理時間為約15至約3〇〇分鐘，且 預處理溫度為約2 0 〇。〇至約4 5 0 °C。 在本發月之實知例中，產物混合物包含Η%.ΜΑ、 HFC-245fa、HFC_1234yf、赃]234找、HcFc i233zd 及 HCFC-1233xf 〇 126502.doc -19- 200920719 在藉由本發明之方法產生之產物混合物包含⑴產物化合 物 HFC-245cb、HFC-245fa、HFC-1234yf、HFC-1234ze、 HCFC-1233zd 及 HCFC-1233xf，（ii)HF 及 HC1，（iii)副產物 及（iv)未反應之起始物質的情況下，可使用分離步驟（a)至 (e)自該產物混合物回收產物化合物。 在分離步驟（a)中，可將產物混合物傳遞至蒸餾塔中以將 HC1自產物混合物分離。 在分離步驟（b)中，可將來自分離步驟（a)之產物混合物 傳遞至一或多個蒸餾塔中以將HFC-1234yf與HF之共沸組 合物與產物混合物之其餘部分分離。可藉由使用類似於美 國專利申請公開案US 2006/0106263(Α1)(其以引用的方式 併入本文中）中所述之程序將所回收之HFC-1234yf與HF之 共沸組合物進一步分離為個別組份。 在分離步驟（c)中，可將來自分離步驟（b)之產物混合物 傳遞至一或多個蒸餾塔中，其中自蒸餾塔頂部回收HF、 HFC-245cb、HFC-1234ze、HCFC-1233xf、HCFC-1233zd 及HFC-245fa，且自蒸餾塔底部移除較高沸點起始物質， 諸如 CF3CHC1CH2C1、CF3CHC1CH2F。可將 CF3CHC1CH2C1 及cf3chcich2f(例如）藉由蒸餾進一步與其他副產物及未 反應之起始物質分離，且可再循環回氣相氟化反應器中。 在分離步驟（d)中，可將於分離步驟（C)中自蒸餾塔頂部 回收之包含 HF、HFC-245cb、HFC-1234ze、HCFC-USSxf 、 HCFC-1233zd 及 HFC-245fa之產物 混合物 傳遞至 一 或多個蒸餾塔中以自蒸餾塔頂部回收HFC-245cb/HF共沸組 126502.doc -20- 200920719 合物及HFC-1234ze/HF共沸組合物。接著可藉由使用類似 於美國專利申請公開案US 2006/0106263(Α1)中所述之程 序將所回收之HFC-245cb/HF及HFC-1234ze/HF共沸組合物 進一步分離為個別組份。 在分離步驟（d)之另一實施例中，可將於分離步驟（c)自 蒸餾塔頂部回收之包含HF、HFC-245cb、HFC-1234ze、 HCFC-123 3xf、HCFC-1233zd及 HFC-245fa之產物混合物再 循環回氣相氟化反應器之反應區中。 在分離步驟（e)中，可將於分離步驟（d)中自蒸餾塔底部 回收之包含 HCFC-1233xf、HCFC-1233zd 及 HFC-245fa 及任 何HF之產物混合物傳遞至蒸餾塔中以分離HCFC-1233xf、 HCFC-123 3zd及HFC-245fa。可將HCFC-123 3xf氟化以產生 HFC-245cb 及 HFC-1234yf 中之至少一者。可將 HCFC-1233zd氟化以產生HFC-245fa及HFC-1234ze中之至少一 者。 在於分離步驟（e)中分離HCFC-1233xf時，觀察到HCFC-1233xf與HF形成共沸物。 如上所述，在本發明之某些實施例中，在液相氟化反應 器中視情況在液相氟化催化劑存在下，使根據本發明之方 法製得之HF、HFC-245cb及HFC-1234ze之混合物與額外 HF接觸以產生HF、HFC-245cb及HFC-245fa之混合物。接 著藉由使用類似於U.S.專利申請公開案US 2006/0106263(Α1)中所述之程序將 HF、HFC-245cb及 HFC-245fa之混合物分離為個別組份。適用於此等實施例之氟 126502.doc -21 - 200920719 化催化劑可選自關於本文所述之氟化反應器之液相實施例 所述之催化劑。此等實施例中HF與HFC_245cb及HFC_ 1234ze之莫耳比通常為以混合物中HFC 1234ze之量計約 5:1至約100:1，且較佳為約10:1至約40:1。本發明之此等 實施例之合適溫度在約3(rc至約i8(rc，較佳約5〇。〇至約 150 C之範圍内。此等實施例之合適反應器壓力通常為反 應器溫度下之自生壓力。壓力可在約i至約3〇個大氣壓之 範圍内。 如上所述’在本發明之某些實施例中，可將根據本發明 之方法製得之HF、HFC-245cb及HFC-1234ze之混合物傳遞 至含有脫IL氟化催化劑之反應區中（視情況在移除Hf之 後）。選擇適於將HFC-245cb轉化為HFC- 1234yf之反應區條 件。藉由此項技術中已知之技術來分離包含HFC-1234ze及 HFC-1234yf之留於反應器中之產物。適用於本發明之此等 實施例之催化劑及合適操作條件係揭示於u s第5,396,〇〇〇 號中’其教示以引用的方式併入本文中。較佳地，脫氫氟 化催化劑包含氟化鋁或氟化氧化鋁或三價氧化鉻。適用於 此等實施例之反應溫度為約150°C至約50(TC。此等實施例 之反應區中之接觸時間通常為約1秒鐘至約500秒鐘。 如上所述，在本發明之某些實施例中，在液相氟化反應 器中在液相氟化催化劑存在下，使根據本發明之方法製得 之 HCFC-1233xf、HCFC-1233zd 及 HFC-245fa 之混合物與 1^反應以產生1^、11?(：-245(：1)及1^(：-24553之混合物。氟 化條件類似於上文關於1^0123426與1^0245(^之混合物 126502.doc -22- 200920719 所述之條件。接著視情況將HF、HFC-24 5cb及HFC-245fa 之混合物傳遞至蒸餾塔中以藉由使用類似於美國專利申請 公開案US 2006/0106263 (A1)中所述之程序分離兩種五氟 丙烷及共沸HF。 如上所述，可將根據本發明之方法製得之HFC-245cb脫 氫氟化以產生HFC-1234yf，且可將根據本發明之方法製得 之HFC-245fa脫氫氟化以產生HFC-1234ze。典型脫氫氟化 反應條件及脫氫氟化催化劑係揭示於美國專利第5,396,000 號中，其以引用的方式併入本文中。適用於本發明之脫氫 氟化反應溫度為約150°C至約500°C ;然而，HF0245cb之 脫氫氟化需要更高溫度。此等脫氫氟化之合適接觸時間為 約1秒鐘至約500秒鐘。較佳地，脫氫氟化催化劑包含至少 一種選自由氟化鋁、氟化氧化鋁及三價氧化鉻組成之群之 催化劑。 如上所述，在本發明之某些實施例中，在液相氟化反應 器中在液相氟化催化劑存在下，使根據本發明之方法製得 之產物混合物中所存在之1^0245北、1^(：-12347【、1^(：-1234ze、HCFC-1233xf、HCFC-1233zd 及 HFC-245fa 之混合 物與HF反應。氟化條件類似於上文關於HFC-1234ze與 HFC-245cb之混合物所述之條件。用於以上本發明之液相 實施例之氟化催化劑可選自關於本文所述之氟化反應器之 液相實施例所述之催化劑。 液相反應所需之HF量係由混合物中所存在之肝(：-1234yf、HFC-1234ze、HCFC-1233xf及 HCFC-1233zd 之總 126502.doc -23- 200920719 量來痛定。HF與 HFC-1234yf、HFC-1234ze、HCFC-1233xf 及£7Z-HCFC-123 3zd之莫耳數總和之莫耳比通常為約化學 計量（1:1至2:1之間）至約ι00:ι，且較佳為約&丨至約5〇:ι。 本發明之此等實施例之合適溫度通常在約3〇。〇至約 180°C，較佳約50°C至約150t之範圍内。接著可藉由此項 技術中已知之技術自所得五氟丙烷混合物（亦即HFC_245cb 及HFC-245fa)除去HF且將其以個別化合物形式回收。 關於研發分離本發明中由氟化反應所產生之個別化合物 的方法，應注意HCFC-1233xf可以與i^F之共沸物形式存在 且HFC-245cb可以與HF之共沸物形式存在。 本發明亦提供包含有效量之與HCFC_1233xf組合之氟化 氫的共沸組合物。有效量之氟化氫意謂當與HCFc_i233xf 組合時致使形成共沸混合物之氟化氫之量。 本發明亦提供包含有效量之與HFC_245cb組合之氟化氫 的共彿組合物。有效量之氟化氫意謂#與航_2偏組合 時致使形成共沸混合物之氟化氫之量。 此項技術中認為共沸組合物為當在既定壓力下呈液體形 式時將在大體上惶定之溫度下沸騰(該溫度可高於或低於 個別組份之沸騰溫度）且將提供與經歷彿騰之液體組合物 基本上相同之蒸氣組成之兩種或兩種以上不同組份的混雜 物0 因此，共彿組合物之基本特微或ΒΠ1 ^ 犄徵為在既定壓力下，液體組 合物之沸點固定且沸騰組合物上 上之蒸氣組成基本上為沸騰 液體組合物之組成（亦即不發生 狀媸組合物組份之分餾）。 126502.doc -24- 200920719 員技術中亦6忍為在共沸組合物經歷不同壓力下之 時，共沸組合物中各相^ 弗騰 固…4中各組伤之彿點及重量百分比均可改變。 …艮據以指定壓力下固定沸點為特徵之組合物之组 =时在的㈣關係或組份之組成範圍或各組份的精確 ΐ百刀比來定義共I组合物。此項技術中亦認為可計算 出各種共滞組合物（包括其在料壓力下之㈣）(例如參見
Schotte Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. (1980) 19, 432-439)。可使用包括相同組份之共沸組合物之實驗鑑別 精確度及/或修正相同或其他溫度及 壓力下之計算。 根據本發明，提供包含HCFC-1233xf及HF之組合物，苴 中HF^系以與HCFC_1233xf形成共沸組合之有效量存在。根 據計算，此等組合物包含約71莫耳％至約60莫耳％之HF及 約29莫耳％至約4〇莫耳％iHCFCl233xf(其形成在約〇。〇與 約100 c之間之溫度下及在約14 3 psi(98 6 kpa)與約277 psi(1907 kPa)之間之壓力下沸騰的共沸物）。 可形成基本上由氟化氫與HCFC-1233xf之共沸組合組成 之組合物。此等組合物包括經計算基本上由約7丨莫耳％至 約60莫耳。/。之HF及約29莫耳％至約40莫耳％之HCFC-1233xf組成之組合物（其形成在約〇。〇與約1 〇〇。〇之間之溫度 下及在約 14.3 psi(98.6 kPa)與約 277 psi(1907 kPa)之間之壓 力下沸騰的共沸物）。 在此等計算之後，已基於實驗確認在多種溫度及壓力下 形成HCFC-1233xf與HF之共沸物。舉例而言，已發現 126502.doc -25- 200920719 29_84°C 及 45.8 psi(315.9 kPa)下之 HF 與 HCFC-1233xf 之共 沸物基本上由約68.4莫耳％之HF及約31.6莫耳％之HCFC- 1233乂£組成。已計算 54.74。(：及96.7?5丨（666.9 1^&)下之1^ 與HCFC- 1233xf之共沸物基本上由約66.6莫耳％之HF及約 33.4莫耳％之1^?匚-1233\£組成。已計算79.67。(：及186.2 psi(1284.1 kPa)下之HF與HCFC-1233xf之共沸物基本上由 約63.3莫耳。/。之册及約36.7莫耳％之沉？(：-1233义1组成。 根據基於實驗之計算’提供包含約717莫耳％至約6〇 2 莫耳°/〇之HF及約28.3莫耳％至約39.8莫耳％之HCFC-123 3xf 之共沸組合物（其形成在約〇 °C與約1 〇 〇之間之溫度下及在 約 15.1 psi(l〇4.1 kPa)與約 306·3 psi(21124 kpa)之間之壓 力下沸騰的共沸物）。亦提供基本上由約717莫耳％至約 60_2莫耳％之HF及約28.3莫耳。/〇至約39.8莫耳％之HCFC- 1233xf組成之組合物（其形成在約〇它與約1〇〇它之間之溫度 下及在約 15.1 Psi(l〇4.1 kPa)與約 306·3 psi(2112 4 kPa)之 間之壓力下沸騰的共沸物）。 HF與HCFC-1233xf之共沸組合物適用作使其他經鹵化或 不飽和化合物氟化之HF來源。該氟化（例如）可使用此項技 術中已知之習知五南化銻催化劑於液相中進行或使用此項 技術中亦已知之氧化鉻催化劑於氣相中進行。此外，11?與 HCFC-1233xf之共濟組合物亦適用作氣化反應器中之再循 環流，在敗化反應器中再循環之HF及HCFc_l233χf組份均 可充田反應物。舉例而a ’如上所示，將 用作HFC-1234yf之起始物質。 126502.doc -26· 200920719 根據本發明，亦提供包含HFC-245cb及HF之組合物，其 中HF係以與HFC-245cb形成共沸組合之有效量存在。根據 基於實驗之計算’此等組合物包含約25 ·4莫耳％至約39.5 莫耳°/〇之HF及約74.6莫耳。/〇至約60_5莫耳％之HFC-245cb(其 形成在約-40°C與約90°C之間之溫度下及在約5.6 pSi(38.6 kPa)與約413.0 psi(2848.3 kPa)之間之壓力下沸騰的共沸 物）。 可形成基本上由氟化氫與HFC-245cb之共沸組合組成之 組合物。此等組合物包括基本上由約25.4莫耳％至約39.5 莫耳％2HF及約74.6莫耳％至約60.5莫耳％iHFC-245cb組 成之組合物（其形成在約_4〇。〇與約90它之間之溫度下及在 約 5.6 psi(38.6 kPa)與約 413.0 psi(2848.3 kPa)之間之壓力 下沸騰的共沸物）。 已基於實驗及基於實驗之計算確定在多種溫度及壓力下 形成HFC-245cb與HF之共沸物。舉例而言，已計算_2〇。〇及 14_7 psi(101.4 kPa)下之HF與HFC-245cb之共沸物基本上由 約30.2莫耳％之1^及約69.8莫耳％iHFC-245cb組成。已計 算 0°C 及 33_2 psi(229.0 kPa)下之 HF 與 HFC-245cb 之共沸物 基本上由約33.3莫耳°/c^HF及約66·7莫耳％之HFC-245cb組 成。已發現 19.87°C 及 65.7 psi(453.1 kPa)下之 HF 與 HFC-245cb之共沸物基本上由約36·5莫耳％之HF及約63.5莫耳％ 之 HFC-245cb 組成。已計算 40°C 及 119.4psi(823.4 kPa)下之 HF與HFC-245cb之共沸物基本上由約38.6莫耳％之HF及約 61·4莫耳％之HFC-245cb組成。已發現59.65°C及200.3 126502.doc -27- 200920719 psi(1381.4 kPa)下之HF與HFC-245cb之共沸物基本上由約 39.6莫耳％之HF及約60.4莫耳％之HFC-245cb組成。 HF與HFC-245cb之共沸組合物適用作使其他經鹵化或不 飽和化合物氟化之HF來源。該氟化（例如）可使用此項技術 中已知之習知五鹵化銻催化劑於液相中進行或使用此項技 術中亦已知之氧化鉻催化劑於氣相中進行。舉例而言，視 情況在諸如碳之催化劑存在下，使hf與HFC_245cb之共沸 犯合物與乙炔接觸將藉由乙炔氟化產生只？(：：_2456與hfc_ 152a(CH3CHF2)之混合物。此外，之共沸 組合物亦適用作氟化反應器之再循環流，纟氟化反應器中 再循環之HF充當反應物。舉例而言，HF與HFc_245cb之共 沸組合物可藉由再循環至本發明之反應區中，隨後與如上 文所定義之式CXWHCICH^ _丙烷、式CC1X2CCM = CH2 之函丙烯及/或式CXPCCIC^X之齒丙烯接觸而用作^^來 源。 用於實施本發明之方法之反應器、蒸餾塔及其相關進料 管線、排出管線及相關裝置應由抗氣化氯及氯化氯之材料 建構。氟化技術中熟知之典型建構材料包括不錯鋼，特別 是奥氏體型（aUStenitic type);熟知之高錄合金，諸如 M〇nel™錄’合金、HasteII〇yTM以錦為主之合金及 鎳-鉻合金；及包銅鋼。 +在無進-步詳述下’據信熟習此項技術者可使用本文之 描述最大程度地利用本發明。因此，以 釋為僅具有說明性，且太^和… 俅仃方式限制本發明之剩餘部 126502.doc -28- 200920719 分0 實例 98%鉻/2 %鈷催化刺之製備 製備如0 g ⑽〇3)3[9(H2〇)K1.96 ⑽ 1)及 11.64 g Co(N03)2[6(H2〇)](〇·040 -^200° 液。以95GmLMM氨水逐滴處理溶液直至PH值達到約 8.5。將聚料在室漆下授拌隔夜且接著在11〇猶下於空 拉芏产诂田崎名4〇〇。匚下於空氣中將經 氣中蒸發至乾燥。接者在使用則在
乾燥之催化劑煅燒24小時。 產物分析之一般程序 以下一般程序為用於分析氟化反應產物之方法之說明。 在線取樣總反應器排出物之一部分用於使用裝備質量選擇 性偵測器之氣相層析（GC/MS)進行有機產物分析。氣相層 析利用含有惰性碳載體上之Krytox<8>全氟*化聚謎之20 ft.(6.1 m)長xl/8 in.(0.32 cm)直徑之管。氦流速為30 mL/min(5.〇x 1(T7 m3/sec)。氣相層析條件為60 C歷時3分鐘
之初始保持期，隨後溫度以6°C /min之速率按程式升至 200〇C。 說明
243db為 CF3CHC1CH2C1 245cb為 CF3CF2CH3 1234yf為 CF3CF=CH2 1233zd 為 及 Z-CHC1=CHCF 1243zf為 CH2=CHCF3 244db為 CF3CHCICH2F 245fa 為 CF3CH2CHF2 1233xf 為 CF3CC1=CH2 1234ze 為五-及 Z_CHF=CHCF 126502.doc -29- 200920719 實例1-5 CF3CHC1CH2C1 之氟化 將以上製備之98%鉻/2%鈷催化劑（21.4 g，15 mL，_12 至+20目篩（1.68至0·84 mm))置放於在流體化砂浴中加熱之 5/8”（1.58 cm)直徑之Inconel™鎳合金反應管中。如下藉由 以HF處理將催化劑預氟化。在氮流（5〇 cc/min)中經約丄5 h 之時程將催化劑自45°C加熱至175°C。接著在175°C之溫度 下使HF以50 cc/min之流速進入反應器中持續13 h。使反 應器氮流速降低至20 cc/min且使HF流速增加至8〇 cc/min，維持此流速歷時〇.3 h。接著使反應器溫度經丨匕逐 漸增加至400°C。此時間段後，停止HF及氮流，且使反應 器達到所需操作溫度。接著開始使蒸氣及 cFsChcici^ci流過反應器。藉由在線GC/MS分析部分反 應器排出物。 表1中展示各種操作溫度下CF3CHC1CH2C1經98/2 Cr/Co 催化劑氟化之結果及所指定之1^與（：1?3(：11(：1(：^2(：1之莫耳 比，分析資料以〇(：面積％單位給出。標稱催化劑床體積為 15 cc，接觸時間（01〇為15秒鐘.實例1係在無催化劑存在 下進行。 表1 HCFC-243db 之氟化 實例 號 HF/ 243比 5/1 10/1 20/1 20/1 20/1— 溫度 C〇l_ ~14〇" J75" J2T J5〇2 1243zf 243db 244db 1234yf 245cb 1233xf 1233zd 1234ze 245fa 0.1 88.4 —0 7.4ττ ~〇" ~Q~~ ~T~ 1.3 19.1 32.2 17.9 0 ΤΓ ΤΓΤ ΎΓ 3.9 _90^〇 ~J5T ΙόΤ .2.3 T9.7 0 0·7~ 3.Γ 7.Γ 14:4 1.0 Τ9~ Τό~ 126502.doc 30· 200920719 實例6 在TaF5存在下之CF3CHC1CH2C丨與HF之反應 向 210 mL HastelloyTM C 管中裝入1〇 〇 g(〇 〇599 HCFC-243db及25·4 g(0.040 mol)五氟化鈕。接著向管中裝 入4〇_〇 g(2.0 mol)氟化氫。將管溫至150°C且在震盈下保持 於149°C至15〇t下歷時8小時。接著將管冷卻至室溫且以 100 mL水處理。排出管之内容物且收集及中和小份有機 層。樣本含91.1%未經轉化之HCFC-243db，經轉化產物之 GC-MS分析如下： 魬份 GC面積％ cf3cf2ch3 39.3 cf3ch2chf2 5.5 C3H3C1F4 9.2 C3H3C1F4 27.6 cf3ch2ch2ci 2.9 cf3cci2ch2f 8.6 CF3CH2CHC12 6.9 126502.doc -31 -

Claims (1)

  1. 200920719 十、申請專利範圍： 1. 一種製造至少一種選自由CF3CF2CH3、CF3CF=CH2及 CF3CC1=CH2組成之群之產物化合物的方法，其包含： 在一反應區中視情況在氟化催化劑存在下使至少一種 選自由式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CC1X2CC1 = CH2之 鹵丙烯及式CX2=CC1CH2X之鹵丙烯（其中各X係獨立選自 由F及C1組成之群）組成之群之起始物質與HF反應以產生 包含 HF、HC卜 CF3CF2CH3、CF3CF = CH2及 CF3CC1 = CH2 之產物混合物，其中進料至該反應區之HF與起始物質總 量之莫耳比至少為化學計量；及 自該產物混合物回收該至少一種產物化合物。 2. 如請求項1之方法，其中回收CF3CF = CH2。 3. 如請求項2之方法，其中使該產物混合物中之CF3CF2CH3 脫氫氟化以產生額外CF3CF=CH2。 4_如請求項1之方法，其中使該產物混合物中之 CF3CC1=CH2 氟化以產生 CF3CF=CH2及 CF3CF2CH3 中之至 少一者。 5. 如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH=CHF，且其中自該產物混合物回收CF3CH=CHF。 6. 如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH=CHC1，且其中使該產物混合物中之cf3ch=chci 氟化以產生cf3ch=chf及cf3ch2chf2中之至少一者。 7. 如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH2CHF2 ’且其中自該產物混合物回收cf3ch2chf2。 126502.doc 200920719 8. 如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 cf3ch2chf2，且其中使該產物混合物中之cf3ch2chf2 脫氫氟化以產生cf3ch=chf。 9. 如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH=CHF ;且其中回收CF3CF2CH3 與 CF3CH=CHF 之混 合物，且在氟化催化劑存在下在氟化條件下於液相中使 其進一步與HF反應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3 之混合物。 10·如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH=CHF ;且其中回收 cf3cf2ch3 與 CF3CH=CHF之混 合物，且在脫氫氟化催化劑存在下在脫氫氟化條件下使 其進一步反應以產生包含CF3CH=CHF及CF3CF=CH2之混 合物。 11.如請求項1之方法，其中在氟化催化劑存在下在氟化條 件下於液相中使該產物混合物中之CF3CF2CH3、 CF3CF=CH2及CF3CC卜CH2以及該產物混合物中之 CF3CH2CHF2、CF3CH=CHF及 CF3CH=CHC1(若存在）進一 步與HF反應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3之混合 物。 12·如請求項1 1之方法，其中使該混合物中之CF3CH2CHF2及 CF3CF2CH3 脫氫氟化以產生 CF3CH=CHF及 CF3CF=CH2， 且其中回收CF3CH=CHF及CF3CF = CH2。 13.如請求項1之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CH2CHF2及CF3CH=CHC1 ;且其中在氟化催化劑存在 126502.doc 200920719 下在氣化條件下於液相中使該產物混合物中之 CF3CC卜CH2、CF3CH2CHF2 及 CF3CH=CHC1進一步與 HF 反應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3之混合物。 14. 如請求項1之方法，其中該起始物質係在氟化催化劑存 在下於氣相中反應。 15. 如請求項14之方法，其中該氟化催化劑包含至少一種含 鉻組份’該含鉻組份係選自由α_氧化鉻晶格中約〇 〇5原 子％至約6原子°/〇之鉻原子經三價鈷原子置換之結晶心氧 化鉻’及α-氧化鉻晶格中約〇.〇5原子％至約6原子％之鉻 原子經三價鈷原子置換之已經氟化劑處理的結晶α_氧化 鉻組成之群。 16. —種製造方法，其係用於製造至少一種選自由 cf3ch2chf2、CF3CH=CHF及CF3CH=CHC1 組成之群之產 物化合物，其包含： 在一反應區中視情況在氟化催化劑存在下使至少一種 選自由式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC1=CH2之鹵 丙烯及式CX2 = CC1CH2X之鹵丙烯（其中各X係獨立選自由 F及C1組成之群）組成之群之起始物質與^^反應以產生包 含 HF、HC1、CF3CH2CHF2、CF3CH=CHF及 CF3CH=CHC1 之產物混合物，其中進料至該反應區之HP與起始物質總 量之莫耳比至少為化學計量；及 自該產物混合物回收該至少一種產物化合物。 17. 如請求項16之方法，其中回收CF3CH=CHF。 18. 如請求項17之方法，其中使該產物混合物中之 126502.doc 200920719 CF3CH2CHF2脫氫氟化以產生額外CF3CH=CHF。 19 ·如請求項16之方法，其中使該產物混合物中之 CF3CH=CHC1氟化以產生 CF3CH2CHF2及 CF3CH=CHF 中之 至少一者。 20.如請求項16之方法，其中回收CF3CH2CHF2。 21 ·如請求項16之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CF = CH2，且其中自該產物混合物回收CF3CF=CH2。 22. 如請求項16之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CF2CH3 ;且其中回收 CF3CF2CH3 與 CF3CH=CHF 之混 合物，且在氟化催化劑存在下在氟化條件下於液相中使 其進一步與HF反應以產生包含CF3CH2CHF2及CF3CF2CH3 之混合物。 23. 如請求項16之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CF2CH3 ;且其中回收 CF3CF2CH3 與 CF3CH=CHF 之混 合物，且在脫氫氟化催化劑存在下在脫氫氟化條件下使 其進一步反應以產生包含CF3CH=CHF及CF3CF = CH2之混 合物。 24. 如請求項16之方法，其中在氟化催化劑存在下在氟化條 件下於液相中使該產物混合物中之CF3CH2CHF2、 CF3CH=CHF及CF3CH=CHC1以及該產物混合物中之 CF3CF2CH3、CF3CF = CH2及 CF3CC1=CH2(若存在）進一步 與HF反應以產生包含Cf3CH2CHF2& CF3CF2CH3之混合 物。 25. 如請求項24之方法’其中使該混合物中之cf3CH2CHF2及 126502.doc 200920719 cf3cf2ch3脫氫氟化以產生 CF3CH=CHF及 CF3CF=CH2， 且其中回收 cf3ch=chf及 cf3cf=ch2。 26.如請求項16之方法，其中該產物混合物另外包含 CF3CC1=CH2 ;且其中在氟化催化劑存在下在氣化條件下 於液相中使該產物混合物中之CFgCC卜、 CF3CH2CHF2及CF3CH=CHCI進一步與HF反應以產生包含 CF3CH2CHF2及cf3cf2ch3之混合物。 27·如明求項16之方法，其中該起始物質係在氟化催化劑存 在下於氣相中反應。 28. 如請求項27之方法，其中該氟化催化劑包含至少一種含 鉻組份，該含鉻組份係選自由心氧化鉻晶格中約〇 〇5原 子％至約6原子％之鉻原子經三價鈷原子置換之結晶α_氧 化鉻，及α-氧化鉻晶格中約〇·〇5原子％至約6原子％之鉻 原子經三價鈷原子置換之已經氟化劑處理的結晶α _氧化 絡組成之群。 29. —種製造方法，其係用於製造至少一種選自由 CF/FaCH3及CF3CF = CH2組成之群之產物化合物，其包 含： 在一反應區中視情況在氟化催化劑存在下使至少一種 選自由式CX3CHC1CH2X之鹵丙烷、式CX3CC1=CH2之鹵 丙烯及式CX2=CC1CH2X之鹵丙烯（其中各又係獨立選自由 F及C1組成之群）組成之群之起始物質與反應以產生包 含HF、HC卜CF3CF2CH3及CF3CF=CH2之產物混合物， 其中進料至該反應區之HF與起始物質總量之莫耳比至少 126502.doc 200920719 為化學計量的；及 自該產物混合物回收該至少一種產物化合物。 30.如請求項29之方法’其中該起始物質包含CFgCCHCH2。 3 1. —種組合物’其包含： (a) CF3CC卜CH2，及 ' (b) HF ;其中HF係以與CF3CC1=CH2形成共沸組合之 * 有效量存在。 32. —種組合物，其包含： / (a) CF3CF2CH3，及 (b) HF ;其中HF係以與CF3CF2CH3形成共沸組合之有 效量存在。 126502.doc 200920719 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 126502.doc
TW096142110A 2006-10-31 2007-11-07 Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes, and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF TW200920719A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85554006P 2006-10-31 2006-10-31
PCT/US2007/022994 WO2008054781A1 (en) 2006-10-31 2007-10-31 Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with hf and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with hf

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200920719A true TW200920719A (en) 2009-05-16

Family

ID=39183131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096142110A TW200920719A (en) 2006-10-31 2007-11-07 Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes, and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF

Country Status (6)

Country Link
US (3) US8398882B2 (zh)
EP (1) EP2091897B2 (zh)
CN (4) CN101528645B (zh)
ES (1) ES2542306T5 (zh)
TW (1) TW200920719A (zh)
WO (1) WO2008054781A1 (zh)

Families Citing this family (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101394583B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-12 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
GB0806422D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
CN101528645B (zh) * 2006-10-31 2013-10-30 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
US8318992B2 (en) 2006-10-31 2012-11-27 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
GB0625214D0 (en) 2006-12-19 2007-01-24 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US10343962B2 (en) * 2007-01-03 2019-07-09 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8034251B2 (en) 2007-01-03 2011-10-11 Honeywell International Inc. Azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf), 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), and hydrogen fluoride (HF)
GB0706978D0 (en) 2007-04-11 2007-05-16 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8546624B2 (en) * 2008-03-06 2013-10-01 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and hydrogen fluoride (HF)
EP2098499B2 (en) * 2008-03-06 2017-11-22 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and hydrogen fluoride (HF)
US8071826B2 (en) 2008-04-04 2011-12-06 Honeywell International Inc. Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf)
US8845921B2 (en) 2008-04-09 2014-09-30 Honeywell International Inc. Separation of close boiling compounds by addition of a third compound
GB0806419D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0806389D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
MX2010012148A (es) 2008-05-07 2010-12-06 Du Pont Composiciones que comprenden 2,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano, 2-cloro-1,1,1-trifluoropropeno, 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano o 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
KR101946315B1 (ko) 2008-05-07 2019-02-11 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판 또는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물
JP2011525925A (ja) 2008-06-26 2011-09-29 アーケマ・インコーポレイテッド １２３０ｘａから１２３４ｙｆへの触媒的気相フッ素化
FR2935700B1 (fr) * 2008-09-11 2013-05-10 Arkema France Procede de preparation de composes trifluores et tetrafluores
BRPI0914033A2 (pt) * 2008-10-13 2015-11-03 Dow Global Technologies Inc processo de uma etapa para a produção de de propenos clorados e fluorados e processo para preparar 2,3,3,3- tetrafluorprop-1 eno( 1,3,3,3- tetrafluorprop-1 eno (hfo-123ze)
FR2937328B1 (fr) 2008-10-16 2010-11-12 Arkema France Procede de transfert de chaleur
US8410040B2 (en) 2008-10-31 2013-04-02 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3-pentachloropropane and hydrogen fluoride
ES2779348T3 (es) * 2008-11-19 2020-08-14 Arkema Inc Procedimiento para la fabricación de hidroclorofluoroolefinas
EP2615078A1 (en) 2008-11-19 2013-07-17 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
GB0906191D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8624067B2 (en) 2009-04-23 2014-01-07 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
EP2429977B1 (en) * 2009-05-13 2014-11-05 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing chlorine-containing fluorocarbon compound
KR20120093202A (ko) 2009-10-09 2012-08-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 단열식 플러그 흐름 반응기 및 염화 및/또는 불화 프로펜 및 고급 알켄의 제조 방법
EP2485832B1 (en) 2009-10-09 2016-11-23 Blue Cube IP LLC Process for producing a chlorinated and/or fluorinated propene in an isothermal multitube reactors and
US8581012B2 (en) 2009-10-09 2013-11-12 Dow Global Technologies, Llc Processes for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes
JP5601471B2 (ja) * 2009-12-08 2014-10-08 ダイキン工業株式会社 塩素含有フルオロプロペンの製造方法
EP2516577A1 (en) 2009-12-22 2012-10-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane
EP2516367B1 (en) 2009-12-23 2015-10-07 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 243db to 1234yf
WO2011077191A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
CN102686543B (zh) 2009-12-23 2015-04-15 阿克马法国公司 1230xa到1234yf的催化气相氟化
WO2011077192A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France CATALYTIC GAS PHASE FLUORINATION OF 1233xf TO 1234yf
MX2012009204A (es) 2010-02-12 2012-09-07 Daikin Ind Ltd Proceso para producir un compuesto de alqueno que contiene fluor.
CN106316776A (zh) 2010-02-12 2017-01-11 大金工业株式会社 用于制备含氟烯烃的方法
US20120302803A1 (en) * 2010-02-19 2012-11-29 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2011135395A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-03 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-3, 3,3-trifluoropropene (hcfo1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane
US9334207B2 (en) 2010-09-03 2016-05-10 Honeywell International Inc. Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US8518293B2 (en) 2010-09-03 2013-08-27 Honeywell International Inc. 1,3,3,3-tetrafluoropropene process azeotropes with HF
ES2770405T3 (es) 2010-10-22 2020-07-01 Arkema France Proceso para la fabricación de 2-cloro-3,3,3-trifluropropeno por fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano
US9120716B2 (en) 2010-10-22 2015-09-01 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
US9040760B2 (en) * 2010-10-27 2015-05-26 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US9156752B2 (en) 2011-01-04 2015-10-13 Honeywell International Inc. High purity E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same
US8680345B2 (en) 2011-01-07 2014-03-25 Honeywell International Inc. Low temperature production of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN103313960B (zh) 2011-01-21 2016-06-08 阿克马法国公司 催化气相氟化
JP6165060B2 (ja) 2011-01-21 2017-07-19 アルケマ フランス 気相触媒フッ素化
WO2012098420A1 (en) * 2011-01-21 2012-07-26 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3- tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
US8404907B2 (en) 2011-02-18 2013-03-26 Honeywell International Inc. Process for cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8884082B2 (en) 2011-02-21 2014-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
US8884083B2 (en) 2011-02-21 2014-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
US9724684B2 (en) * 2011-02-21 2017-08-08 The Chemours Company Fc, Llc Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
US8741828B2 (en) * 2011-02-23 2014-06-03 Honeywell International Inc. Azeotrope and azeotrope-like compositions useful for the production of haloolefins
EP2714631B1 (en) 2011-05-31 2020-05-13 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated propenes
FR2977584B1 (fr) 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
ES2616097T3 (es) 2011-07-26 2017-06-09 Daikin Industries, Ltd. Procedimiento para preparar 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
US9475739B2 (en) 2011-08-07 2016-10-25 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
JP6166261B2 (ja) 2011-08-07 2017-07-19 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペンの製造方法
EP3536680B1 (en) 2011-10-31 2022-09-28 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
EP2782889B1 (en) 2011-11-21 2016-12-21 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated alkanes
US9199899B2 (en) 2011-12-02 2015-12-01 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated alkanes
EP2785671B1 (en) 2011-12-02 2017-03-01 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated propanes
US9334205B2 (en) 2011-12-13 2016-05-10 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propanes and propenes
CN103998405B (zh) 2011-12-14 2016-06-08 阿克马法国公司 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
JP2015503523A (ja) 2011-12-22 2015-02-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー テトラクロロメタンの製造方法
FR2984886B1 (fr) 2011-12-22 2013-12-20 Arkema France Procede de preparation de composes olefiniques fluores
CN104159874B (zh) 2011-12-23 2016-08-24 陶氏环球技术有限责任公司 生产链烯和/或芳族化合物的方法
FR2986525B1 (fr) 2012-02-03 2014-02-14 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
IN2014KN01700A (zh) 2012-03-22 2015-10-23 Daikin Ind Ltd
US9938212B2 (en) 2012-03-28 2018-04-10 Honeywell International Inc. Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JP6219937B2 (ja) 2012-06-06 2017-10-25 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー フルオロオレフィン類中のＲｆＣＣＸ不純物の低減のための方法
CN104428273B (zh) * 2012-07-10 2018-09-14 大金工业株式会社 用于制造含氟烯烃的方法
US9321707B2 (en) 2012-09-20 2016-04-26 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
WO2014046977A1 (en) 2012-09-20 2014-03-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of chlorinated propenes
IN2015DN03119A (zh) 2012-09-30 2015-10-02 Dow Global Technologies Llc
CN104902989B (zh) 2012-10-26 2017-09-08 蓝立方知识产权有限责任公司 混合器和反应器以及并有所述混合器和反应器的方法
JP6247311B2 (ja) 2012-12-18 2017-12-13 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロペンを生成するための方法
CN104918904B (zh) 2012-12-19 2017-10-31 蓝立方知识产权有限责任公司 用于生产氯化丙烯的方法
CA2901450A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
JP6449791B2 (ja) 2013-03-09 2019-01-09 ブルー キューブ アイピー エルエルシー クロロアルカンの製造方法
US9353029B2 (en) 2013-03-14 2016-05-31 Honeywell International, Inc. Fluorination process and reactor
MX370100B (es) 2013-03-15 2019-12-02 Chemours Co Fc Llc Proceso para la reduccion de impurezas de alquino en fluoroolefinas.
US9334206B2 (en) * 2013-03-15 2016-05-10 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3003566B1 (fr) 2013-03-20 2018-07-06 Arkema France Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
FR3003567B1 (fr) * 2013-03-20 2015-03-06 Arkema France Composition comprenant hf et 3,3,3-trifluoropropene
FR3003565B1 (fr) * 2013-03-20 2018-06-29 Arkema France Composition comprenant hf et 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3003569B1 (fr) * 2013-03-20 2015-12-25 Arkema France Composition comprenant hf et 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9029616B2 (en) 2013-08-08 2015-05-12 Honeywell International Inc. Process for 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from trifluoromethane
FR3010996B1 (fr) * 2013-09-24 2015-09-25 Arkema France Procede de fluoration en phase gaz
FR3012137B1 (fr) 2013-10-17 2016-09-16 Arkema France Procede de production de composes fluores
FR3013606B1 (fr) 2013-11-28 2015-11-13 Arkema France Procede de purification d'acide chlorhydrique
FR3015478B1 (fr) 2013-12-19 2015-12-25 Arkema France Compositions azeotropiques a base de fluorure d'hydrogene et de z-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
FR3023286B1 (fr) 2014-07-02 2018-02-16 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene
FR3027303B1 (fr) 2014-10-16 2016-10-07 Arkema France Compositions a base de 1,1,1,2,3-pentachloropropane
JP6115550B2 (ja) 2014-11-17 2017-04-19 ダイキン工業株式会社 ＨＦＣ−２４５ｃｂと（Ｅ）−ＨＦＯ−１２３４ｚｅとを含有する組成物から両化合物を分離する方法
JP6210073B2 (ja) * 2015-01-21 2017-10-11 ダイキン工業株式会社 フルオロプロペンの製造方法
JP6233352B2 (ja) * 2015-06-02 2017-11-22 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
GB2559056B (en) 2015-07-17 2019-09-11 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db
GB2540427B (en) 2015-07-17 2017-07-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf)
GB2540426A (en) * 2015-07-17 2017-01-18 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
CN105439805B (zh) * 2015-11-11 2017-09-26 西安近代化学研究所 一种制备1,1,1,2,2‑五氟丙烷的方法
CN105439804B (zh) * 2015-11-11 2017-08-08 西安近代化学研究所 一种1,1,1,2,2‑五氟丙烷的制备方法
FR3045029A1 (fr) 2015-12-14 2017-06-16 Arkema France Fluoration catalytique en phase gazeuse avec des catalyseurs a base de chrome
FR3046162B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene.
FR3046165B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
FR3046164B1 (fr) 2015-12-23 2021-01-08 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3046160B1 (fr) * 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene et recyclage du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene exempt d'impuretes.
FR3046159B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de preparation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et recyclage du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane exempt d'impuretes.
FR3046161B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene.
FR3048429B1 (fr) 2016-03-04 2019-09-27 Arkema France Composition azeotropique ou quasi-azeotropique comprenant de la trifluoropropyne
FR3050942B1 (fr) 2016-05-03 2018-04-13 Arkema France Procede de purification d'acide chlorhydrique
FR3051468B1 (fr) 2016-05-19 2019-07-26 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene.
FR3051469B1 (fr) 2016-05-19 2018-05-11 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene.
GB201615209D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
GB201615197D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
FR3056222B1 (fr) 2016-09-19 2020-01-10 Arkema France Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3064627B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3064622B1 (fr) 2017-03-28 2019-03-22 Arkema France Procede de recuperation d'acide fluorhydrique
FR3064626B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3064628B1 (fr) 2017-03-28 2019-04-05 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3064629B1 (fr) 2017-03-28 2019-04-05 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
FR3065725B1 (fr) 2017-04-28 2020-01-24 Arkema France Procede de purification du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane.
FR3065726B1 (fr) 2017-04-28 2019-04-19 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
KR101992230B1 (ko) * 2017-08-08 2019-06-25 (주)후성 기상 촉매를 이용한 1,1,1-트리플루오로-2-클로로프로펜과 1,1,1,2-테트라플루오로프로펜의 동시 제조 방법
FR3077572B1 (fr) 2018-02-05 2021-10-08 Arkema France Composition azeotropique ou quasi-azeotropique ternaire comprenant hf, 2,3,3,3-tetrafluoropropene et 1,1,1,2,2,-pentafluoropropane.
FR3078700B1 (fr) 2018-03-07 2020-07-10 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3078698B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3078699B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3082200B1 (fr) 2018-06-12 2020-08-28 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene et reacteur pour la mise en oeuvre de celui-ci.
FR3082201A1 (fr) 2018-06-12 2019-12-13 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene, reacteur et installation pour la mise en oeuvre de celui-ci.
FR3082203B1 (fr) 2018-06-12 2020-08-14 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene et installation pour la mise en oeuvre de celui-ci.
FR3082202B1 (fr) 2018-06-12 2020-08-28 Arkema France Procede de production de 2,3,3,3-tetrafluoropropene et installation pour la mise en oeuvre de celui-ci.
FR3098127B1 (fr) 2018-06-12 2022-10-21 Arkema France Procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène et réacteur pour la mise en œuvre de celui-ci
FR3082204B1 (fr) 2018-06-12 2020-08-14 Arkema France Procede de production de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene et installation pour la mise en oeuvre de celui-ci.
FR3098216B1 (fr) 2020-07-03 2023-01-13 Arkema France Procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène et installation pour la mise en œuvre de celui-ci

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1200044A (en) * 1916-04-19 1916-10-03 Harter E M Strobeck Supporting member.
US2787646A (en) * 1953-09-03 1957-04-02 Haszeldine Robert Neville Organic halogen compounds and methods of making same
US2996555A (en) 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US3322692A (en) 1963-08-30 1967-05-30 Union Carbide Corp Catalyst composition consisting of the oxides of cobalt, iron and rare earth
JPS4966613A (zh) 1972-10-27 1974-06-27
US4650914A (en) 1983-07-06 1987-03-17 Monsanto Company Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene
US5057634A (en) 1989-12-19 1991-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multistep synthesis of hexafluoropropylene
US5177273A (en) 1991-02-01 1993-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of halogen-substituted propanes containing hydrogen and at least five fluorine substituents
US5396000A (en) 1993-05-24 1995-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane
KR100516407B1 (ko) 1995-08-01 2005-09-27 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 할로카본의 제조 방법, 선택된 화합물 및 ｈｆ 함유 공비조성물
JP3818398B2 (ja) 1995-12-29 2006-09-06 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
US6066769A (en) 1996-04-10 2000-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of halogenated propanes containing end-carbon fluorine
US6111150A (en) 1996-06-20 2000-08-29 Central Glass Company, Limited Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane
US5710352A (en) 1996-09-19 1998-01-20 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US6023004A (en) 1996-11-12 2000-02-08 Alliedsignal, Inc. Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon
JPH10309464A (ja) 1997-03-12 1998-11-24 Daikin Ind Ltd １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
RU2181114C2 (ru) 1997-03-24 2002-04-10 И.Ай.Дю Пон Де Немурс Энд Кампани Способ получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов
US5788886A (en) 1997-05-05 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US6224781B1 (en) 1997-08-25 2001-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising hydrofluorocarbons and their manufacture
FR2768717B1 (fr) 1997-09-24 1999-11-12 Solvay Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone
US5895825A (en) 1997-12-01 1999-04-20 Elf Atochem North America, Inc. Preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
DE69909860T2 (de) 1998-02-26 2004-05-27 Central Glass Co., Ltd., Ube Verfahren zur Herstellung von fluorierten Propanen
US6013846A (en) 1998-03-05 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Azeotrope of HF and 1233zd
EP1084092B1 (en) 1998-06-02 2006-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of hexafluoropropylene from cc1f2cc1fcf3 and azeotropes of cc1f2cc1fcf3 with hf
CN1178883C (zh) 1998-06-02 2004-12-08 纳幕尔杜邦公司 六氟丙烯和任选地其他含氟卤代碳氢化合物的制备方法
US6124510A (en) 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
AU2003265591A1 (en) * 2002-08-22 2004-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cobalt-substituted chromium oxide compositions, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
US7230146B2 (en) 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
US7161049B2 (en) * 2002-12-13 2007-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for purifying hydrofluoropropanes
US7405334B2 (en) * 2003-05-23 2008-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the reduction of acidic contaminates in fluorinated hydrocarbons
US7592494B2 (en) 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
EP1673325A1 (en) * 2003-10-14 2006-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
AU2004281282A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
AU2004281816B2 (en) 2003-10-14 2010-05-27 E.I. Dupont De Nemours And Company Chromium oxide compositions containing zinc, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
MXPA06012466A (es) 2004-04-29 2007-01-31 Honeywell Int Inc Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
JP4864879B2 (ja) * 2004-04-29 2012-02-01 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの合成方法
US20090182179A1 (en) 2008-01-15 2009-07-16 Honeywell International Inc. Hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane with catalysts of sbcl3, sbcl5, sbf5, ticl4, sncl4, cr2o3 and fluorinated cr2o3
US7897823B2 (en) 2004-10-29 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes
US20060094911A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Rao Velliyur N M Noncatalytic manufacture of 1,1,3,3,3-pentafluoropropene from 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
US7135601B2 (en) * 2005-03-28 2006-11-14 Honeywell International Inc. Catalytic method for the production of fluoroalkylenes from chlorofluorohydrocarbons
GB0507139D0 (en) 2005-04-08 2005-05-18 Ineos Fluor Holdings Ltd Catalyst
WO2007019355A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2007019358A2 (en) * 2005-08-05 2007-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,1,3,3,3-pentafluoropropene
US7423188B2 (en) * 2005-11-01 2008-09-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope compositions comprising E-1,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US7476771B2 (en) * 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
TR201819194T4 (tr) 2006-01-03 2019-01-21 Honeywell Int Inc Florlanmış organik bileşiklerin üretilmesine yönelik yöntem.
US8952208B2 (en) 2006-01-03 2015-02-10 Honeywell International Inc. Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination
US8377327B2 (en) * 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
US7722781B2 (en) * 2006-06-27 2010-05-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
WO2008002499A2 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
WO2008008350A2 (en) * 2006-07-13 2008-01-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic production processes for making tetrafluoropropenes and pentafluoropropenes
KR101394583B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-12 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
WO2008054780A2 (en) * 2006-10-31 2008-05-08 E.I.Du Pont De Nemours And Company Processes for producing and compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
US8318992B2 (en) * 2006-10-31 2012-11-27 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
US8133406B2 (en) * 2006-10-31 2012-03-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
WO2008054778A2 (en) * 2006-10-31 2008-05-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with hf
CN101528645B (zh) * 2006-10-31 2013-10-30 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
TW200838835A (en) * 2006-11-15 2008-10-01 Du Pont Processes for producing pentafluoropropenes and azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3CI2F4, C3CIF5, or C3HF5
TW200837036A (en) * 2006-11-15 2008-09-16 Du Pont Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
TW200831446A (en) * 2006-11-15 2008-08-01 Du Pont Processes for producing pentafluoropropenes and certain azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3HCIF4
US20080207962A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Velliyur Nott Mallikarjuna Rao Compositions containing chromium, oxygen, and at least two modifier metals selected the group consisting of gold, silver, and palladium, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
US20080207963A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Velliyur Nott Mallikarjuna Rao Preparation of composition containing chromium, oxygen, and either silver or palladium, and their use as catalysts and catalyst precursors
US20080207964A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Velliyur Nott Mallikarjuna Rao Compositions containing chromium, oxygen and gold, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
US7884254B2 (en) * 2007-08-08 2011-02-08 Honeywell International Inc. Dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons using pre-treated activated carbon catalysts
US9079818B2 (en) 2007-10-15 2015-07-14 Honeywell International Inc. Process for synthesis of fluorinated olefins
EP2098499B2 (en) 2008-03-06 2017-11-22 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and hydrogen fluoride (HF)
US8624067B2 (en) 2009-04-23 2014-01-07 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9040760B2 (en) 2010-10-27 2015-05-26 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8680345B2 (en) 2011-01-07 2014-03-25 Honeywell International Inc. Low temperature production of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2012098420A1 (en) † 2011-01-21 2012-07-26 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3- tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
US9724684B2 (en) † 2011-02-21 2017-08-08 The Chemours Company Fc, Llc Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
ES2616097T3 (es) † 2011-07-26 2017-06-09 Daikin Industries, Ltd. Procedimiento para preparar 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
CN104159879A (zh) 2011-11-10 2014-11-19 马里奥·约瑟夫·纳帕 制备氢卤烷烃的催化氟化方法
CN102442881B (zh) 2011-11-25 2014-07-16 西安近代化学研究所 2-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法
CN102603460B (zh) 2012-02-20 2014-12-10 西安近代化学研究所 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法
MX344552B (es) 2012-02-29 2016-12-20 Honeywell Int Inc Proceso para producir 2, 3, 3, 3 - tetrafluoropropeno.
CN103073386B (zh) 2012-12-31 2014-08-20 浙江衢化氟化学有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
US20150259267A1 (en) 2014-03-14 2015-09-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company PROCESS FOR THE REDUCTION OF RfC=CX IMPURITIES IN FLUOROOLEFINS
EP3347335A4 (en) † 2015-09-09 2019-03-20 The Chemours Company FC, LLC NOVEL METHOD FOR FLUORING CHLOROALKANES

Also Published As

Publication number Publication date
ES2542306T5 (es) 2022-03-30
CN101528645B (zh) 2013-10-30
EP2091897B1 (en) 2015-04-29
US20150218066A1 (en) 2015-08-06
US20130102814A1 (en) 2013-04-25
EP2091897A1 (en) 2009-08-26
CN103483141A (zh) 2014-01-01
CN103483140B (zh) 2015-09-09
US8398882B2 (en) 2013-03-19
ES2542306T3 (es) 2015-08-04
US20100072415A1 (en) 2010-03-25
CN101528645A (zh) 2009-09-09
CN103553871A (zh) 2014-02-05
CN103483140A (zh) 2014-01-01
US8696926B2 (en) 2014-04-15
WO2008054781A1 (en) 2008-05-08
EP2091897B2 (en) 2021-12-01
CN103483141B (zh) 2015-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200920719A (en) Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes, and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF
US20200172455A1 (en) Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
JP5570219B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
US7678949B2 (en) Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP6518869B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
JP2007508376A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの調製法
WO1999062851A1 (en) Processes for the production of hexafluoropropene and optionally other halogenated hydrocarbons containing fluorine
TW200920720A (en) Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
JP2007508377A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの調製法
US8163964B2 (en) Processes for producing pentafluoropropenes and certain azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3 HClF4
US7928271B2 (en) Process for producing 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and related azeotropic compositions
JP2018526385A (ja) クロロアルカンの新規なフッ素化方法
TW200838835A (en) Processes for producing pentafluoropropenes and azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3CI2F4, C3CIF5, or C3HF5
JP2007508375A (ja) １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ならびに１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンおよび１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの少なくとも１つの調製法