TW200904334A - Insecticidal composition and articles obtained thereof - Google Patents

Description

200904334 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有殺蟲和殺壁蝨性質之物料，其包括 擬除蟲菊酯物質及丙烯聚合物。 【先前技術】 W020〇4/089086係關於包含擬除蟲菊酯物質和具有乙 烯性不飽和基之化合物之組成物。爲了獲得能釋放殺蟲劑 流量之最後物料，可使用該專利申請案中所述之組成物作 爲聚合組成物之添加劑。此物料用於製造各種物品例如纖 維和蚊帳係有用。但是同樣可使用於其他擠壓物品，例如 薄膜’熱成形或射出成型之物品。 丙烯聚合物是與許多加工技術可互適之通用熱塑性物 料’它具有適度成本及許多應用之有利性質。 因此’它代表用於製造W02004/089086中所述物料之 有效替換物。 其他聚合物料中W02004/089086以屬類方式列舉可使 用聚丙烯。W02004/089086中並未教示使用具有該組成物 之此物料的實例。在比較例中僅使用了一種一般的同排聚 丙嫌。此實例中，未敘述聚丙烯聚合物之特性。丙烯聚合 物代表用於製造W02004/089086中所述物料之一種經濟替 換物。 因此本發明人發現，當使用具有特定範圍的熔融流動 速度（MFR )之一種特別聚丙烯聚合物時，可改良此殺蟲 劑物料之特性。事實上，如本申請案的實例中所示，當使 200904334 用根據本發明之丙烯聚合物時，如果與使用其他丙烯聚合 物可獲得之流量相比較，該殺蟲組成物的流量較高。 【發明內容】 本發明的一個目的是具有殺蟲和殺壁蝨性質之物料， 其包括： A) 具有下列性質之自99.95重量％至70.0重量％的丙烯 系聚合物： i)包括在1〇至40間之熔融流動速率（MFR)(ISO 1 1 3 3 );較佳1 2至3 5間，更佳係1 5至3 3間； Η )高於90%之同排五價物（mm mm )，較佳高於91% ， 更佳高於92% ; B) 自0.05重量％至30重量％的自T1和T2的縮合所產生 之式T^-T2之加成物，其中 Τ1包括至少一種擬除蟲菊酯物質，其是實質上安 定直到至少1 5 0。C之溫度，較佳實質上安定直到至少 3〇〇°C之溫度， T2是選自下列所構成之族群之一種乙嫌性不飽和 物質： (a )界面活性劑、 (b)乙烯磷酸鹽、及 (c )其混合物。 較佳爲使用自99.9重量％至80重量％的（A)及自 〇·1重量％至20重量％的B;更佳爲使用自99_5重量％至 8 5重量％的A及〇 · 5重量％至1 5重量％的B ;甚至更佳爲 200904334 使用自99重量％至95重量％的A及1重量％至5重量％ 的B。 丙烯系聚合物（A)是丙烯同元聚合物、丙烯共聚物或 其混合物。丙烯共聚物含自0.1至50莫耳％的乙烯衍生單 位或式CH2= CHZ的α-烯烴其中Z是線性或分支C2_c2()原 子團；較佳該丙烯共聚物含自1至15莫耳％的乙烯或alpha 烯烴，較佳之共聚單體是乙烯和1-丁烯。 丙烯系聚合物（A)是商業上聚丙烯聚合物。它可經由 使用基於鈦和鎂之觸媒系統或經由使用金屬茂系觸媒系統 而獲得。 加成物T^-T2已記述於W02004/089086中。該加成物 Ί^-Τ2具有大於或等於75重量％的乙醇中之溶解度，更佳 在75至90重量％間。較佳加成物Ί^-Τ2包含自75至96 重量％的Τ1及自25重量％至4重量％的Τ2。較佳，Τ1係 選自擬除蟲菊及其混合物所組成之族群，擬除蟲菊酯是實 質上安定直到至少1 5 0 °c之溫度且較佳實質上安定直到 3 0 0 °C之溫度。 τ2是乙烯性不飽和物質，其較佳爲在大於或等於1 5 0 °C 之溫度實質上安定，更佳爲，τ2在大於或等於300 °C之溫 度時實質上安定。 加成物f-T2係在等於或大於80°C溫度時使T1與T2 接觸予以形成，較佳在自80至150 °C之溫度時。 擬除蟲菊酯物質T1較佳具有式（II): 200904334 Υ1

γ2

'γ4 ο

(II) 其中γΐγ2γ3是氫原子或含自1至40個碳原 子團’視需要含屬於周期表第13-17族之雜原子 原子；及Υ4是含自1至40個碳原子之烴原子團 含屬於周期表第13-17族之雜原子，或鹵素原子 Τ 1較佳係選自下列所構成之族群（i )丙烯險 瓜葉除蟲菊酯、茉莉菊酯和除蟲菊酯族，及（ii) 化合物和（iii )其混合物。 子之烴原 ，或鹵素 ，視需要 » 蟲菊酯、 式III的

其中， R1()和R2()彼此相同或不同，係選自下列所 群：Η、CH、OCH、SCH、CF、OCF、F、Cl 或 Ε R3<)係選自下列所構成之族群：Η、CH、CN Cl 或 Br ; R4()係選自下列所構成之族群：Η、CH、CF、 構成之族 丨r ; 、CF、F、 OH、SH、 200904334 F ' Cl 或 Br ; 及符號i代表具有R或S組態之鍵。 更佳爲擬除蟲菊酯物質T 1係選自下列所構成之族群·· 溴氰菊酯、氯氰菊酯（更有利爲α -氯氰菊酯）、三氟氯 氰菊酯（更有利爲h-三氟氯氰菊酯）、及丙烯除蟲菊酯。 乙烯性不飽和物質T2是界面活性劑（a )’其較佳選自 式IV和V的胺類和聚胺，式VI的聚氧伸烷基化胺類及式 VII的聚氧伸烷基化烯基酚： (IV)

R

(V) R—『-(CH^— mm.

[(CH2)r-〇] u-H (VI) (VII) 200904334 其中R是具有線性（較佳）或支鍵之C 8 - C 2 2不飽和脂 族烴原子團， k是具有1至8的値之整數， m是具有2至8的値之整數， η是具有0至8的値之整數， Ρ是具有1至8的値之整數， q是具有1至8的値之整數， r是具有2或3的値之整數， s是具有0至8的値之整數， t是具有1至8的値之整數， u是具有0至8的値之整數，及 v是具有0至8的値之整數， w是具有3至8的値之整數， 乙烯性不飽和物質T2亦可能是其分子中具有結構式 VIII之乙烯磷酸鹽（b):

丫9

Y6 (VIII) 其中 Υ7和Υ8彼此相同或不同，係選自κ4烷基， Υ9代表氧原子或硫原子，及 -10- 200904334 γ4、γ5和γ6是氫原子或含自1至40個碳原子之烴原 子團，視需要含周期表第13-17族之雜原子，或鹵素原子； 附有條件爲：γ4、Υ5和Υό中不超過兩個是氫原子’ Υ4、Υ5 和Υ6中兩個基亦可連接而形成含氮、氧或硫原子之雜環。 較佳爲該乙烯磷酸鹽（b)是敵敵畏（dichlorvos)、甲 基嘧啶磷（pirimiphos-methyl)、毒死蜱（chlorpyrifos)、毒蟲 畏（chlorfenvinphos)、及 / 或 丁嫌憐（crotoxyphos)。 本發明的物料可經由混合成分A)和成分B)，加熱及 擠壓所生成之混合物而容易製備。視需要，在擠壓前，可 混合通常使用於聚合物領域之其他物質，例如抗氧化劑， 安定劑等等。 較佳爲首先可將成分B )與小部分的成分A )混合， 加熱並擠壓以便獲得母料。爲了獲得本發明之物料，可將 含自15至30重量％的成分B)之母料與成分A)進一步 混合。 本發明之物料能夠以薄片、薄膜、單絲或纖維的形式 使用。因此，本發明之進一步目的是經由本發明物料所獲 得之薄片、薄膜、單絲或纖維。 較佳爲將本發明之物料以單絲或纖維的形式使用來獲 得例如非織造織物。本發明之物料特別適合製造蚊帳。因 此’本發明的更進一步目的是包含本發明的物料之蚊帳。 【實施方式】 使用本發明的物料’可能具有較高濃度的殺蟲和殺壁 蝨之物質。特別’當MFR係由上文所記載之範圍組成時， 增加了殺蟲和殺壁蝨物質的流量，因此在其他優點中，當 -11- 200904334 使用丙烯系聚合物（A )時，相對於可使用之其他物料，殺 蟲的活性具有較廣大範圍的作用。 [實施例] 分別在 400.13MHz 和 l〇〇.61MHz、於 120 °C，使用傅 立葉轉換模式操作之Bruker DPX 400分光計來獲得聚合物 的質子和碳等光譜。將樣品溶入C2D2C14中。使用C2DHC14 在1Η光譜（5.95 ppm)之殘峰及mmmm五價物在13C光譜 (2 1 · 8 p p m)之波峰作爲參照。 質子光譜使用45°脈衝及脈衝間5秒鐘之延遲而獲得； 關於每光譜，儲存2 5 6暫態。碳光譜使用9 0 °脈衝和脈 衝間12秒鐘之延遲及CPD ( waltz 16 )來移除4-13C偶合 而獲得。關於每一光譜，儲存約3 000暫態。丙烯聚合物的 某些商業樣品在根據本發明之組成物中評估。所評估聚合 物列於表1中。 表1 樣品 等級 MFR (ISO 1133) g/l〇’ Mmmm °/o 1 Moplen HP552L 6 >92 2 Moplen HP561R 25 >92 3 Metocene HM562S 30 >92 4 Moplen H552N 12 >92 5 Moplen HP648T 55 >92 殺蟲劑成分（B )的製備 將含溴氰菊酯（8 5重量份）和敵敵畏（1 5重量份）之 混合物，在攪拌下，於1 3 0 °C加熱。 -12- 200904334 物料的製備 將1重量份的成分B與99重量份的表1中之聚合物混 合，將所產生之組成物在雙螺桿擠壓機中擠成片狀以獲得 各自標示爲R1、R2、R3、R4和R5之樣品。 薄片的製備 使用 \1^11/1<^\^111&1111擠壓線，將樹脂111、112、113、 R4和R5擠壓成爲約1.5mm厚度之薄片，分別獲得薄片 S1、S2、S3、S4$S5° 物料之試驗 將物料SI、S2、S3、S4和S5的已秤重之樣品（所有樣 品具有相同重量）儲存於具有孔以便空氣通過之不同箱 中。將各箱儲存在不同室中，以此種方式，避免不同箱間 之污染。每星期，各箱內之殺蟲劑的濃度經由閉合開孔予 以量測並分析各箱的空氣樣品。每星期，將樣品S 1的濃度 視爲1，並計算所有其他者。將四星期後之結果列於表2 中。 表2 S1* S2 S3 S4 S5* 第一週 1.00 1.32 1.35 1,28 1.15 第二週 1.00 1.34 1.37 1,28 1，14 第三週 1.00 1.34 1.37 1.27 1,15 第四週 1.00 1.34 1.33 1,28 1,15 比較性 表1顯示’當使用根據本發明之丙嫌聚合物時，相對 於使用不符合上列所有特徵之聚合物，空氣中殺蟲劑的濃 -13- 200904334 度較高。因此使用根據本發明之丙烯聚合物導致甚大之效 率。 【圖式簡單說明】 。 【元件符號說明】 Μ 〇 j \ w -14-

Claims (1)

1. 200904334 十、申請專利範圍： 1 . 一種具有殺蟲和殺壁蝨性質之物料，其包括： A) 具有下列性質之自9 9.9 5重量％至7 0 · 0重量％的丙烯系 聚合物： i) 包括在10至40間之熔融流動速率（MFR) (IS01133): ii) 高於90%之同排五價物（mmmm); B) 自0.05重量％至30重量％的自T1和T2的縮合所產生 之式TLT2加成物，其中 T1包括至少一種擬除蟲菊酯物質，其是實質上安定直 到至少1 5 0 °C之溫度； T2是選自下列所構成之族群之一種乙烯性不飽和物 質： (a) 界面活性劑、 (b) 乙烯磷酸鹽、及 (Ο其混合物。 2.如申請專利範圍第1項之物料，其中使用99.5重量％至 8 5重量％的A及0.5重量％至1 5重量％的B。 3 .如申請專利範圍第1或2項之物料，其中成分A)中，包 括在12至35間之MFR。 4. 一種用於獲得如申請專利範圍第1至3項中任一項之物 料之方法，其中將成分A)和B)混合，加熱及擠壓。 5 .如申請專利範圍第4項之方法，其中將自1 5至3 0重量％ 的B)之成分與自70%至8 5%的成分A)混合，然後將混合 物加熱並擠壓而形成母料。 -15- 200904334 6. —種薄片或薄膜，其係自如申請專利範圍第1或2項之 物料所獲得。 7. —種單絲或纖維，其係自如申請專利範圍第1或2項之 物料所獲得。 8 . —種非織造物料，其係自如申請專利範圍第7項之單絲 或纖維所獲得。 9. 一種蚊帳，其係經由使用如申請專利範圍第1或2項之 物料所獲得。 -16- 200904334 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 〇 y > \s 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：