RU2463788C2 - Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее - Google Patents

Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее Download PDF

Info

Publication number
RU2463788C2
RU2463788C2 RU2009147752/13A RU2009147752A RU2463788C2 RU 2463788 C2 RU2463788 C2 RU 2463788C2 RU 2009147752/13 A RU2009147752/13 A RU 2009147752/13A RU 2009147752 A RU2009147752 A RU 2009147752A RU 2463788 C2 RU2463788 C2 RU 2463788C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
component
material according
range
aluminum
Prior art date
Application number
RU2009147752/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009147752A (ru
Inventor
Пьер ЭРБЕН (BE)
Пьер ЭРБЕН
Габриелла САРТОРИ (IT)
Габриелла САРТОРИ
ПЬЕТРО Фабио ДИ (IT)
ПЬЕТРО Фабио ДИ
Original Assignee
Базелль Полиолефине Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Базелль Полиолефине Гмбх filed Critical Базелль Полиолефине Гмбх
Publication of RU2009147752A publication Critical patent/RU2009147752A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2463788C2 publication Critical patent/RU2463788C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/24—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having ten or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Материал, обладающий инсектициднами и акарицидными свойствами, включает: А) от 99,95% по массе до 70,0% по массе полимера на основе пропилена. Он может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение. Он обладает следующими свойствами: i) скорость течения расплава (MFR) (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100; (ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4; iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%. Материал включает, также, В) от 0,05% до 30% по массе аддукта формулы T1-T2. Он получен в результате конденсации Т1 и Т2, где Т1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение. Оно стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С. Т2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из: (а) поверхностно-активных веществ; (b) винилфосфатов; и (с) их смесей. Компоненты А) и В) смешивают, нагревают и экструдируют. Листы, пленки, нити, волокна, противомоскитную сетку получают из этого материала. Нетканые материалы получают из нитей или волокон. Изобретение позволяет повысить эффективность материала. 6 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл. 3 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к материалу, обладающему инсектицидными и акарицидными свойствами и включающему пиретроидное соединение и пропиленовый полимер.
WO2004/089086 относится к композиции, включающей пиретроидное соединение и соединение, содержащее этиленненасыщенную группу. Композиция, описанная в данной заявке на патент, может применяться в качестве добавки к полимерной композиции для получения конечного материала, способного высвобождать непрерывный поток инсектицида. Указанный материал может применяться для получения различных изделий, таких как волокна и противомоскитные сетки. Но может также использоваться для других экструдированных элементов, таких как пленки, термоформованные детали или детали, полученные заливкой в форму под давлением методом впрыска.
Пропиленовый полимер представляет собой многоцелевой термопластичный материал, который может применяться в различных технологических процессах, он имеет умеренную стоимость и обладает подходящими свойствами для многих областей применения. Таким образом, он является эффективной альтернативой для получения материала, описанного в WO2004/089086.
В WO2004/089086 говорится о том, что наряду с другими полимерными материалами, представленными в общем перечне соединений, может использоваться и полипропилен. Но примеры его применения с композицией, заявленной в WO2004/089086, не приведены. Обычный стереорегулярный полипропилен применен только в сравнительном примере. В этом примере полипропиленовый полимер не охарактеризован. Пропиленовые полимеры представляют экономичную альтернативу для получения материала, описанного в WO2004/089086. Заявителем установлено, что существует особый класс пропиленовых полимеров, обладающий специфическими отличительными признаками, который может обеспечивать лучшие результаты с точки зрения высвобождения потока инсектицида.
Заявителем было установлено, что при применении конкретного пропиленового полимера, полученного с использованием каталитических систем на основе металоценов и обладающих особыми отличительными признаками, можно улучшить характеристики этого инсектицидного материала.
Предметом настоящего изобретения является материал, обладающий инсектицидными и акарицидными свойствами и включающий в себя:
А) от 70,0% по массе до 99,9% по массе полимера на основе пропилена, который может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, обладает следующими свойствами:
i) скорость течения расплава (melt flow rate - MFR) (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100; предпочтительно в интервале от 2 до 60, более предпочтительно от 15 до 35;
(ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4; предпочтительно менее 3;
iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%; предпочтительно от 91% до 95%, более предпочтительно от 92% до 94%;
В) от 0,1% до 30% по массе аддукта формулы Т1-Т2, полученного в результате реакции конденсации Т1 и Т2,
где
Т1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение, которое по существу стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С; предпочтительно по существу стабильно при температуре, по меньшей мере, 300°С;
Т2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из:
(a) поверхностно-активных веществ;
(b) винилфосфатов; и
(с) их смесей.
Предпочтительно используется от 80,95% до 99,95% по массе компонента (A) и от 0,05% до 20% по массе компонента (В); более предпочтительно используется от 85,5% по массе до 99,5% по массе компонента (A) и от 0,5% по массе до 15% по массе компонента (B); еще более предпочтительно от 95% по массе до 99% по массе компонента (А) и от 1% по массе до 5% по массе компонента (B).
Полимер на основе пропилена (А) представляет собой гомополимер пропилена, сополимер пропилена или их смесь. Сополимер пропилена содержит от 0,1 до 50% мол. производных единиц этилена или альфа-олефина формулы CH2=CHZ, где Z представляет собой линейный или разветвленный С2-С20 радикал; предпочтительно указанный сополимер пропилена содержит от 1 до 15% мол. этилена или указанного альфа-олефина; предпочтительными сомономерами являются этилен и 1-бутен.
Полимер на основе пропилена (А) может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, это позволяет придавать полимеру особые свойства гомогенности вследствие применения катализатора особого класса.
Полимер на основе пропилена (А) может быть получен полимеризацией пропилена и необязательно альфа-олефина формулы CH2=CHZ в условиях полимеризации в присутствии каталитической системы, которая может быть получена контактированием:
(a) стереорегулярного металлоценового соединения;
(b) алюмоксана или соединения, способного образовывать алкилметаллоценовый катион.
В частности, полимер на основе пропилена согласно настоящему изобретению, применимый в способе настоящего изобретения, может быть получен с использованием каталитической системы, которая может быть получена контактированием:
a) металлоценового соединения формулы (I)
Figure 00000001
где М представляет собой атом переходного металла 3, 4, 5, 6 групп или групп лантаноидов или актиноидов Периодической таблицы элементов; предпочтительно М представляет собой титан, цирконий или гафний;
Х являются одинаковыми или разными и представляют собой атомы водорода или группы R, OR, OSO2CF3, SR, NR2 или PR2, где R представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический C1-C40-алкильный, C2-C40-алкенильный, C2-C40-алкинильный, C6-C40-арильный, C7-C40-алкиларильный или C7-C40-арилалкильный радикалы; необязательно содержащие гетероатомы, представляющие собой атомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R представляет собой линейный или разветвленный C1-C20-алкильный радикал; или два Х могут необязательно образовывать замещенный или незамещенный бутадиенильный радикал или OR'O группу, где R' представляет собой двухвалентный радикал, выбранный из C1-C40-алкилиденового, C6-C40-арилиденового, C7-C40-алкиларилиденового или C7-C40-арилалкилиденового радикалов; предпочтительно Х представляет собой атом водорода, атом галогена или R группу; более предпочтительно Х представляет собой хлор или C1-C10-алкильный радикал, такой как метильный или этильный радикалы;
L представляет собой двухвалентный C1-C40-углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или двухвалентный силилиденовый радикал, содержащий до 5 атомов кремния; предпочтительно L представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбранную из C1-C40-алкилиденового, C3-C40-циклоалкилиденового, C6-C40-арилиденового, C7-C40-алкиларилиденового или C7-C40-арилалкилиденового радикалов, необязательно содержащую гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, и силилиденовый радикал, содержащий до 5 атомов кремния, такой как SiMe2, SiPh2; предпочтительно L представляет собой группу (Z(R”)2)n, где Z представляет собой атом углерода или атом кремния, n равно 1 или 2, и R” представляет собой С1-20-углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R” представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический С1-20-алкильный, С2-20-алкенильный, С2-20-алкинильный, C6-C20-арильный, C7-C20-алкиларильный или C7-C20-арилалкильный радикалы, необязательно содержащие гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; более предпочтительно группа (Z(R”)2)n представляет собой группу Si(CH3)2, SiPh2, SiPhMe, SiMe(SiMe3), CH2, (CH2)2 и C(CH3)2; еще более предпочтительно (Z(R")2)n представляет собой Si(CH3)2.
R1 представляет собой C1-C40-углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R1 представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический, C1-C40-алкильный, С2-40-алкенильный, С2-40-алкинильный, C6-C40-арильный, C7-C40-алкиларильный или C7-C40-арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; более предпочтительно R1 представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С1-20-алкильный радикал;
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и представляют собой атомы водорода или C1-C40-углеводородные радикалы, необязательно содержащие гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или две R группы могут соединяться с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного цикла; предпочтительно R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и представляют собой атомы водорода или линейный или разветвленный, циклический или ациклический C1-C40-алкильный, C2-C40-алкенильный, C2-C40-алкинильный, C6-C40-арильный, C7-C40-алкиларильный или C7-C40-арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; или две R группы могут соединяться с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного цикла;
(b) алюмоксана или соединения, способного образовывать алкилметаллоценовый катион.
Алюмоксаны, используемые в качестве компонента b), могут быть получены взаимодействием воды с алюмоорганическим соединением формулы HjAlU3-j или HjAl2U6-j, где заместители U, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атомы водорода, атомы галогенов, С1-20-алкильный, С3-20-циклоалкильный, C6-C20-арильный, C7-C20-алкиларильный или C7-C20-арилалкильный радикал, необязательно содержащий атомы кремния или германия, при условии, что, по меньшей мере, один U не является атомом галогена, и значение j находится в интервале от 0 или 1 и не является целым числом. В данной реакции молярное отношение Al/вода предпочтительно находится в интервале от 1:1 до 100:1. Молярное соотношение алюминия и металла металлоцена обычно находится в интервале от примерно 10:1 до примерно 20000:1, более предпочтительно в интервале от примерно 100:1 до примерно 5000:1. Алюмоксаны, используемые в катализаторе согласно изобретению, представляют собой линейные, разветвленные или циклические соединения, содержащие, по меньшей мере, одну группу структуры:
Figure 00000002
где заместители U являются одинаковыми или разными и принимают значения, определенные выше.
В частности, алюмоксаны формулы:
Figure 00000003
могут применяться в случае линейных соединений, где n1 равно 0 или представляет собой целое число от 1 до 40, и заместители U принимают значения, определенные выше, или алюмоксаны формулы:
Figure 00000004
могут применяться в случае циклических соединений, где n2 представляет целое число от 2 до 40, и U заместители принимают значения, определенные выше. Примеры алюмоксанов, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой метилалюмоксан (МАО), тетра-(изобутил)алюмоксан (TIBAO), тетра-(2,4,4-триметилпентил)алюмоксан (TIOAO), тетра-(2,3-диметилбутил)алюмоксан (TDMBAO) и тетра-(2,3,3-триметилбутил)алюмоксан (TTMBAO). Особый интерес представляют сокатализаторы, которые описаны в WO 99/21899 и в WO 01/21674, где алкильные и арильные группы имеют специфические разветвленные структуры. Примеры алюмоорганических соединений согласно WO 99/21899 и WO 01/21674 включают, но без ограничения, следующие соединения:
трис(2,3,3-триметилбутил)алюминий, трис(2,3-диметилгексил)алюминий, трис(2,3-диметилбутил)алюминий, трис(2,3-диметилпентил)алюминий, трис(2,3-диметилгептил)алюминий, трис(2-метил-3-этилпентил)алюминий, трис(2-метил-3-этилгексил)алюминий, трис(2-метил-3-этилгептил)алюминий, трис(2-метил-3-пропилгексил)алюминий, трис(2-этил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-этил-3-метилпентил)алюминий, трис(2,3-диэтилпентил)алюминий, трис(2-пропил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-изопропил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-изобутил-3-метилпентил)алюминий, трис(2,3,3-триметилпентил)алюминий, трис(2,3,3-триметилгексил)алюминий, трис(2-этил-3,3-диметилбутил)алюминий, трис(2-этил-3,3-диметилпентил)алюминий, трис(2-изопропил-3,3-диметилбутил)алюминий, трис(2-триметилсилилпропил)алюминий, трис(2-метил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2-этил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2,3-диметил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2-фенилпропил)алюминий, трис-[2-(4-фторфенил)пропил]алюминий, трис-[2-(4-хлорфенил)пропил]алюминий, трис-[2-(3-изопропилфенил)пропил]алюминий, трис(2-фенилбутил)алюминий, трис(3-метил-2-фенилбутил)алюминий, трис(2-фенилпентил)алюминий, трис-[2-(пентафторфенил)пропил]алюминий, трис-[2,2-дифенилэтил]алюминий и трис-[2-фенил-2-метилпропил]алюминий, а также соответствующие соединения, в которых одна из гидрокарбильных групп замещена атомом водорода и в которых одна или две гидрокарбильных группы замещены изобутильной группой.
Среди приведенных выше соединений алюминия предпочтительными являются триметилалюминий (ТМА), триизобутилалюминий (TIBAL), трис(2,4,4-триметилпентил)алюминий (TIOA), трис(2,3-диметилбутил)алюминий (TDMBA) и трис(2,3,3-триметилбутил)алюминий (TTMBA).
Неограничивающими примерами соединений, способных образовывать алкилметаллоценовый катион, являются соединения формулы D+E-, где D представляет собой кислоту Брёнстеда, способную образовывать протон и необратимо реагировать заместителем Х металлоцена формулы (I), и Е- представляет собой совместимый анион, который способен стабилизировать активные каталитические соединения, полученные в результате взаимодействия двух соединений, и который достаточно подвижен для удаления его с помощью олефинового мономера. Предпочтительно анион Е- включает один или несколько атомов бора. Более предпочтительно анион Е- представляет собой анион формулы BAr4 (-), где заместители Ar, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, представляют собой арильные радикалы, такие как фенил, пентафторфенил или бис(трифторметил)фенил. Тетракис-пентафторфенилборат представляет собой особенно предпочтительный пример таких соединений, которые описаны в WO 91/02012. Кроме того, могут удобно применяться соединения формулы ВА3. Соединение данного типа описаны, например, в опубликованной Международной заявке на патент WO 92/00333. Другими примерами соединений, которые могут образовывать алкилметаллоценовый катион, являются соединения формулы BAr3P, где Р представляет собой замещенный или незамещенный пиррольный радикал. Эти соединения описаны в WO 01/62764. Другие примеры сокатализаторов можно найти в ЕР 775707 и DE 19917985. Соединения, содержащие атомы бора, могут быть удобно предложены в соответствии с описанием DE-A-19962814 и DE-A-19962910. Все соединения, содержащие атомы бора, могут использоваться при молярном соотношении бора и металла металлоцена в интервале от примерно 1:1 до примерно 10:1; предпочтительно от 1:1 до 2:1; более предпочтительно примерно 1:1.
Примерами соединений формулы D+E- являются, но без ограничения:
триэтиламмонийтетра(фенил)борат,
триметиламмонийтетра(толил)борат,
трибутиламмонийтетра(толил)борат,
трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)борат,
трипропиламмонийтетра(диметилфенил)борат,
трибутиламмонийтетра(трифторметилфенил)борат,
трибутиламмонийтетра(4-фторфенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетра(фенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат,
ди(пропил)аммонийтетракис(пентафторфенил)борат,
ди(циклогексил)аммонийтетракис(пентафторфенил)борат,
трифенилфосфонийтетракис(фенил)борат,
три(метилфенил)фосфонийтетракис(фенил)борат,
три(диметилфенил)фосфонийтетракис(фенил)борат,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)борат,
трифенилкарбенийтетракис(фенил)алюминат,
ферроценийтетракис(пентафторфенил)борат,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат.
Аддукт Т1-Т2 был описан в WO 2004/089086. Предпочтительно растворимость аддукта Т1-Т2 в этаноле больше или равна 75% мас., более предпочтительно находится в интервале от 75 до 90% мас.
Предпочтительно аддукт Т1-Т2 включает от 75 до 96% по массе Т1 и от 25% до 4% по массе Т2. Предпочтительно Т1 выбран из группы, включающей пиретроиды, которые по существу стабильны при температуре, равной, по меньшей мере, 150°С, предпочтительно по существу стабильны при температуре, равной, по меньшей мере, 300°С, и их смеси.
Т2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, которое предпочтительно является по существу стабильным при температуре, равной 150°С или выше, предпочтительно Т2 по существу стабильно при температуре, равной 300°С или более.
Аддукт Т1-Т2 получен контактированием Т2 и Т2 при температуре, равной 80°С и более, предпочтительно при температуре в интервале от 80 до 150°С.
Пиретроидное соединение Т1 предпочтительно соответствует формуле (II)
Figure 00000005
(II)
где Y1, Y2, Y3 представляют собой атомы водорода или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или атом галогена; и Y4 представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов или атом галогена;
Т1 предпочтительно выбран из группы, включающей (i) соединения аллетрина, цинерина, джасмолина и соединения семейства пиретринов; (ii) соединения формулы III:
Figure 00000006
где
R10 и R20 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и выбраны из группы, включающей H, CH, OCH, SCH, CF, OCF, F, Cl или Br;
R30 выбран из группы, включающей H, CH, CN, CF, F, Cl или Br;
R40 выбран из группы, включающей H, CH, CF, OH, SH, F, Cl или Br;
и символ
Figure 00000007
представляет связь, имеющую R или S конфигурацию;
и (iii) их смеси.
Более предпочтительно пиретроидное соединение Т1 выбрано из группы, включающей дельтаметрин, циперметрин (более преимущественно альфа-циперметрин), цигалотрин (более преимущественно h-цигалотрин) и аллетрин I.
Этиленненасыщенное соединение Т2 представляет собой поверхностно-активное вещество (а), выбранное предпочтительно из аминов и полиаминов формул IV и V, полиоксиалкиленированных аминов и полиаминов формулы VI, а также полиоксиалкиленированных алкенилфенолов формулы VII:
Figure 00000008
где:
R представляет собой C8-C22 ненасыщенный алифатический углеводородный радикал, содержащий линейную (предпочтительно) или разветвленную цепь;
k представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;
m представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 2 до 8;
n представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;
p представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;
q представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;
r представляет собой целое число, значение которого равно 2 или 3;
s представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;
t представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;
u представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8; и
v представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;
w представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 3 до 8.
Этиленненасыщенное соединение Т2 может также представлять собой винилфосфат (b), содержащий в молекуле структуру VIII:
Figure 00000009
где
Y7 и Y8 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и выбраны из C1-C4-алкильной группы;
Y9 представляет собой атом кислорода или атом серы; и
Y4, Y5 и Y6 представляют собой атомы водорода или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода и необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы или атом галогена; при условии, что не более двух групп из Y4, Y5 и Y6 представляют собой атомы водорода, две группы из Y4, Y5 и Y6 могут соединяться с образованием гетероциклического кольца, содержащего атомы азота, кислорода или серы.
Предпочтительно винилфосфат (b) представляет собой дихлорвос, пиримифос-метил, хлорпирифос, хлорфенвинфос и/или кротоксифос.
Материал согласно настоящему изобретению может быть легко получен смешением компонента А) и компонента В), нагреванием и экструзией полученной смеси. Необязательно в смесь перед экструзией может добавляться другое соединение, обычно используемое в области полимеров, такое как антиоксидант, стабилизатор и т.д.
Предпочтительно компонент В) может сначала смешиваться с небольшой частью компонента А), подвергаться нагреву и экструзии с получением, таким образом, маточной смеси. Указанная маточная смесь, содержащая от 15 до 30% по массе компонента В), может далее смешиваться с компонентом А) для получения материала согласно настоящему изобретению.
Материал согласно настоящему изобретению может применяться в форме листов, пленок, нити или волокна. Таким образом, дополнительным предметом настоящего изобретения является лист, пленка, нить или волокно, полученные из материала согласно настоящему изобретению.
Предпочтительно материал согласно настоящему изобретению применяется в форме нити или волокон для получения, например, нетканого полотна. Кроме того, материал согласно настоящему изобретению особенно подходит для получения противомоскитных сеток. Таким образом, дополнительным предметом настоящего изобретения является противомоскитная сетка, включающая в себя материал согласно настоящему изобретению.
С помощью материала согласно настоящему изобретению можно получить более высокую концентрацию инсектицидного и акарицидного соединения относительно полипропилена, полученного с использованием каталитической системы Циглера-Натта в соответствии с тестом примеров. Это означает, что, когда используется полимер на основе пропилена (А), активность инсектицида имеет более широкую область действия по сравнению с другими материалами, которые могут применяться в соответствии с WO 2004/089086.
Примеры
Спектр протонного магнитного резонанса и углеродный спектр полимеров получают с использованием спектрометра Bruker DPX 400, работающего в функции преобразования Фоурера (Fourier transform model) при 120°С при 400,13 МГц и 100,61 МГц, соответственно. Образцы растворяют в C2D2Cl4. В качестве контроля используют остаточный пик C2DHCl4 в 1Н спектре (5,95 м.д.) и пик mmmm пентады в 13С спектре (21,8 м.д.). Протонные спектры получают с импульсом 45° и 5 секундными интервалами между импульсами; 256 коротких одиночных импульсов накапливают для каждого спектра. Углеродные спектры получают с 90° импульсом, 12 секундными интервалами между импульсами и CPD (waltz 16) для удаления 1Н-13С связываний. Примерно 3000 коротких одиночных импульсов накапливают для каждого спектра.
Полимер 1 (сравнительный)
Полимер А представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Moplen HP5761R, полученный с использованием каталитической системы Циглера-Натта (на основе титана и магния) и обладающий следующими характеристическими свойствами:
MFR = 25 (ISO 1133) г/10 минут
Mw/Mn = 3,3
Стереорегулярные пентады mmmm = 94,5%
Полимер 2 (согласно изобретению)
Полимер В представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Metocene HM562R, полученный с использованием металлоценовой каталитической системы и обладающий следующими отличительными признаками:
MFR = 25 (ISO 1133) г/10 минут
Mw/Mn = 2,3
Стереорегулярные пентады mmmm = 92,5%
Полимер 3 (согласно изобретению)
Полимер С представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Metocene HM562S, полученный с использованием металлоценовой каталитической системы и обладающий следующими отличительными признаками:
MFR = 30 (ISO 1133) г/10 минут
Mw/Mn = 2,1
Стереорегулярные пентады mmmm = 92,5%
Получение инсектицидного компонента (В)
Смесь, содержащую дельтаметрин (85 частей по массе) и дихлорвос (15 частей по массе) нагревают до 130°С при перемешивании.
Получение материала
1 часть по массе компонента В смешивают с 99 частями по массе полимеров 1, 2 и 3, и полученные композиции пеллетируют в двухчервячном экструдере для получения трех образцов, обозначенных, соответственно, R1, R2 и R3.
Получение листов
Полимеры R1, R2 и R3 экструдируют в листы толщиной 1,5 мм, используя экструзионную линию NMR/Kaufmann, с получением, соответственно, листов S1, S2 и S3.
Получение волокон
Полимеры R1, R2 и R3 подвергают скручиванию на пилотной установке Leonard с получением непрерывных волокон для получения образцов в форме волокон, обозначенных, соответственно, F1, F2 и F3.
Тестирование материалов
Взвешенные образцы материалов S1, S2, S3, F1, F2 и F3 (массы всех образцов одинаковые) помещают в разные боксы, снабженные отверстием для прохождения воздуха. Боксы хранят в разных комнатах. При таком способе хранения загрязнение между образцами, помещенными в различные боксы, исключается. Каждую неделю определяют концентрацию инсектицида внутри каждого бокса, закрывая отверстие и анализируя образец воздуха каждого бокса. Каждую неделю концентрацию образца S1 принимают за 1, а все другие концентрации вычисляют относительно нее. Результаты, полученные в течение 4 недель, представлены в таблице 1.
Таблица 1
  S1* S2 S3 F1* F2 F3
1 неделя 1 1,22 1,28 1,12 1,35 1,45
2 неделя 1 1,24 1,31 1,15 1,41 1,47
3 неделя 1 1,22 1,29 1,14 1,38 1,45
4 неделя 1 1,23 1,33 1,12 1,39 1,39
* сравнительный
Из таблицы 1 видно, что когда используется пропиленовый полимер согласно изобретению, концентрация инсектицида в воздухе выше по сравнению с применением полимера, полученного с катализатором Циглера-Натта. Следовательно, применение пропиленового полимера согласно изобретению приводит к гораздо более высокой эффективности.

Claims (9)

1. Материал, обладающий инсектицидными и акарицидными свойствами и включающий:
A) от 99,95% по массе до 70,0% по массе полимера на основе пропилена, который может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, и обладает следующими свойствами:
i) скорость течения расплава MFR (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100;
ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4;
iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%;
B) от 0,05% до 30% по массе аддукта формулы Т1-Т2, полученного в результате реакции конденсации Т1 и Т2,
где Т1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение, которое, по существу, стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С;
Т2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из:
(а) поверхностно-активных веществ;
(b) винилфосфатов; и
(c) их смесей.
2. Материал по п.1, в котором используется от 99,5% по массе до 85% по массе компонента (А) и от 0,5% по массе до 15% по массе компонента (В).
3. Материал по п.1 или 2, где MFR компонента А) находится в интервале от 6 до 60; mmmm пентады составляют от 91% до 95% и значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 3.
4. Способ получения материала по любому из пп.1-3, где компоненты А) и В) смешивают, нагревают и экструдируют.
5. Способ по п.4, где от 15 до 30% по массе компонента В) смешивают с от 70% до 85% компонента А), смесь нагревают и экструдируют с получением маточной смеси.
6. Листы или пленки, полученные из материала по любому из пп.1-3.
7. Нити или волокна, полученные из материала по любому из пп.1-3.
8. Нетканые материалы, полученные из нитей или волокон по п.7.
9. Противомоскитная сетка, полученная с использованием материала по пп.1-3.
RU2009147752/13A 2007-05-23 2008-05-05 Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее RU2463788C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07108778 2007-05-23
EP07108778.7 2007-05-23
US93256607P 2007-05-31 2007-05-31
US60/932,566 2007-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009147752A RU2009147752A (ru) 2011-06-27
RU2463788C2 true RU2463788C2 (ru) 2012-10-20

Family

ID=40032215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009147752/13A RU2463788C2 (ru) 2007-05-23 2008-05-05 Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100136078A1 (ru)
EP (1) EP2146578A2 (ru)
CN (1) CN101959415B (ru)
BR (1) BRPI0811095A2 (ru)
RU (1) RU2463788C2 (ru)
TW (1) TW200913885A (ru)
WO (1) WO2008141915A2 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2180899C2 (ru) * 1994-10-07 2002-03-27 Байер Аг Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью
EP0622411B1 (en) * 1993-04-27 2002-09-11 Norton Performance Plastics Corporation Film of Polymethylpentene/ Polypropylene blend

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US554593A (en) * 1896-02-11 Car-brake
US7163907B1 (en) * 1987-01-30 2007-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization
IT1203862B (it) * 1987-04-06 1989-02-23 Paolo Bert Procedimento di filatura e stiro in continuo di filati sintetici e relativo impianto di produzione
CN1069707C (zh) * 1993-05-25 2001-08-15 埃克森化学专利公司 新型聚烯烃纤维及其织物
JPH08163950A (ja) * 1994-05-19 1996-06-25 Tokyo Ink Kk 害虫防除用樹脂ネット
DE69617371T2 (de) * 1995-06-08 2002-08-08 Showa Denko K.K., Tokio/Tokyo Ionische Verbindungen und Katalysator für die Olefinpolymerisation, der die Verbindungen verwendet
US6559252B1 (en) * 1997-10-29 2003-05-06 Basell Technology Company Bv Catalysts and processes for the polymerization of olefins
DE19917985A1 (de) * 1999-04-21 2000-10-26 Targor Gmbh Katalysatorsystem
WO2001021674A1 (en) * 1999-09-22 2001-03-29 Basell Technology Company B.V. Catalyst system and process for the polymerization of olefins
DE19962910A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-05 Targor Gmbh Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
KR20010112459A (ko) * 2000-02-24 2001-12-20 간디 지오프레이 에이치. 올레핀 중합용 조촉매로서 유용한 유기금속 화합물
FR2853208B1 (fr) * 2003-04-01 2008-06-27 Jacques Jean Utilisation d'une substance pyrethroide dans la realisation d'un article insecticide et acaricide fibreux ou en feuille, association pyrethroide-fluidifiant et procede de preparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0622411B1 (en) * 1993-04-27 2002-09-11 Norton Performance Plastics Corporation Film of Polymethylpentene/ Polypropylene blend
RU2180899C2 (ru) * 1994-10-07 2002-03-27 Байер Аг Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008141915A3 (en) 2009-09-11
TW200913885A (en) 2009-04-01
WO2008141915A2 (en) 2008-11-27
US20100136078A1 (en) 2010-06-03
CN101959415B (zh) 2014-07-09
EP2146578A2 (en) 2010-01-27
BRPI0811095A2 (pt) 2014-09-23
CN101959415A (zh) 2011-01-26
RU2009147752A (ru) 2011-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69924469T2 (de) Polyolefin-mischungen und ihre verwendung
RU2431640C2 (ru) Полипропиленовые пластмассы, полученные методом выдувной экструзии, пропиленовое волокно и нетканый материал из него же, а также методы их получения
CA2031443C (en) Radiation-resistant polypropylene resin composition
DE60219948T2 (de) Fasern aus isotaktischem propylencopolymerisat, deren herstellung und verwendung
CN102341441B (zh) 生产高熔体强度聚丙烯的方法
EP0896022B1 (en) Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene, sPP with improved Tc, products made thereof
KR102126242B1 (ko) 조핵제 마스터배치의 제조 방법
RU2768931C2 (ru) Композиция гетерофазного полиолефина с улучшенными оптическими свойствами
JP5379480B2 (ja) プロピレンポリマー
JP6076328B2 (ja) シート成形用ポリプロピレン系樹脂組成物
US20190352491A1 (en) Heterophasic propylene copolymer
DE69607412T2 (de) Reaktormischungen aus kleinen Mengen syndiotaktischem Polypropylen in isotaktischem Polypropylen
JP5416220B2 (ja) 充填ポリオレフィン組成物
EP2665772B1 (en) Polyolefin composition
DE60104253T2 (de) Herstellung thermoplastischer Zusammensetzungen aus Hoch- und minderisotaktischem Polypropylen
KR20070087560A (ko) 플라스틱용 첨가제 조성물
RU2463788C2 (ru) Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее
RU2463789C2 (ru) Инсектицидная композиция и изделия, полученные из нее
EP1287042B1 (de) Verfahren zur herstellung von für das faserspinnen geeigneten propylenpolymerisaten
DE4408500B4 (de) Phosporverbindungen enthaltende polyolefinische Zusammensetzungen
TWI856224B (zh) 樹脂組成物、其成形品及該樹脂組成物的製造方法
WO2021125184A1 (ja) 樹脂組成物、その成形品、および、その樹脂組成物の製造方法
JP2020152838A (ja) ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、マスターバッチ、樹脂組成物および成形品

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130506