TW200902074A - A material for bleaching teeth and a process for bleaching teeth - Google Patents

Description

200902074 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於漂白、去除沉積於牙齒的色素（著色、 變色）之漂白材料及漂白牙齒之方法。 【先前技術】 近年’牙科診療中，關於改善牙齒的形態、排列、協 調等美觀性之需求增強，特別是年輕女性基於美容上之重 要因素’爲美白牙齒而求診之案件增多。 關於漂白牙齒之材料，須具備（a)漂白效果顯著、（b) 使用的藥劑無毒性、（c )操作簡便、（d )術後齒質的物性 不發生惡化、（e)對自然齒、義齒二者均有效、（f)短期 內即具漂白效果等各種條件。惟，先前的漂白材料係以高 濃度的過氧化氫水爲主藥劑’在簡易性和安全性方面發生 問題。 鑑於上述問題’提議一種安全性、簡易性優異，且短 時間內具有顯著效果之漂白材料，係倂用具光催化作用的 二氧化鈦和低濃度過氧化氫水之漂白材料（參考專利文獻 1 )。又，提議一種含有磷酸鈣化合物、氟化物、過氧化物 及檸檬酸等酸之漂白材料（參考專利文獻2)。 專利文獻1 :特開平1 1 - 9 2 3 5 1號公報 專利文獻2 :特開平1〗_丨丨6 4 2 1號公報 【發明內容】 解決發明之課題： 方法佳，且漂白 本發明之目的係提供一種安全又使用 200902074 效果高的漂白牙齒之材料。 解決課題之方法： 本發明者等致力硏究之結果，發現配合過氧化氫及/或 於水溶液中產生過氧化氫的化合物以及與該化合物反應而 產生有機過氧之二羧酸酐而成的漂白牙齒之材料，具有優 異的漂白效果且女全性優越而完成本發明。亦即，本發明 係相關於配合過氧化氫及/或於水溶液中產生過氧化氫的 化合物以及二羧酸酐而成的漂白牙齒之材料。 進行發明之最佳形態： 以下，更詳細地說明本發明。 於水溶液中產生過氧化氫之化合物，例如過碳酸鹽、 過硼酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽類、過氧化鈣、過氧化鎂、 過氧化脲等，可使用其中的一種以上，惟本發明的漂白牙 齒之材料，宜配合過氧化氫以及二竣酸酐而成。 二羧酸酐例如琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、戊二酸酐、 3-甲基戊二酸酐、順丁烯二酸酐、順-1,2-環己烷二羧酸等’ 宜爲琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、3 -甲基戊二酸酐、順丁烯 二酸酐、順-1，2-環己烷二羧酸，尤宜琥珀酸酐、甲基琥珀 酸酐。 本發明的漂白牙齒之材料中，宜進一歩配合鹼性化合 物’該鹼性化合物例如氫氧化鈉 '氫氧化鉀、氫氧化耗、 焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、多磷酸鈉、多磷酸鈉、磷酸三鈉、 磷酸三鉀等，宜爲氫氧化鈉、焦磷酸鈉、多磷酸鈉’可使 200902074 用選自其中之一種以上。 本發明的漂白牙齒之材料中，爲具有易於塗布至牙齒 表面所需的充分之黏度’宜配合增黏劑。增黏劑係可使用 任一種的無機或有機增黏劑，亦可組合其中而使用。 無機增黏劑係可使用例如氧化鈦、矽酸鈣、矽酸鎂、 矽酸鎂鈉、矽粉末、熱解矽石、無機黏土礦物等，宜使用 無機黏土礦物。無機黏土礦物係可使用例如地開石、珍珠 , 陶土、咼嶺土、富矽高嶺土、埃洛石、準埃洛石、纖蛇紋 石、合成蛇紋石、蛇紋石、葉蛇紋石、貝得石、微晶高嶺 土、鋅蒙脫石、富鎂蒙脫石、囊脫石、皂石、鋰蒙脫石、 蛭石、蒙脫石、海泡石、伊利石、絹雲母、海綠石-微晶高 嶺土、葉蠟石-微晶高嶺土、綠泥石-蛭石、伊利石-微晶高 嶺土、埃洛石-微晶高嶺土、高嶺土-微晶高嶺土等。上述 的無機黏土礦物中，宜爲微晶高嶺土、鋅蒙脫石、蒙脫石、 富鎂蒙脫石、貝得石、囊脫石、皂石、鋰蒙脫石、蛭石等 I 層狀結構型黏土礦物。此乃因層狀結構型無機黏土礦物具 有將水分子吸入其結構中的單位層間易於膨潤之性質。該 類無機黏土礦物可爲天然品，亦可爲合成品。合成品例如 合成矽酸鎂鈉鋰（萊波奈特）等。亦可使用其中2種以上 之混合物。 有機增黏劑係可使用例如甘油、二甘油、乙二醇、二 乙二醇、丙二醇、二丙二醇、山梨糖醇、甘露糖醇、聚乙 二醇、聚丙二醇、聚環氧乙烷聚環氧丙烷二醇等多價醇類、 200902074 澱粉、澱粉乙醇酸鈉、激粉磷酸酯鈉、半乳甘露聚糖、硝 化纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、 羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、果膠、果 膠脂酸、纖維素葡糖酸鈉、褐藻酸鈉、瓊脂、角叉菜膠、 黏蛋白、糖蛋白、明膠、肌動蛋白、微管蛋白、血紅蛋白 s、胰島素、血纖維蛋白、卵白白蛋白、血清白蛋白、肌球 蛋白、膠原蛋白、多胜肽類、酪蛋白、聚丙烯酸鈉、聚乙 烯醇、聚乙烯氧化物、聚丙烯醯胺、羧乙烯聚合物、聚乙 烯吡咯烷酮、甲基乙烯醚/順丁烯二酸酐共聚物等，其中宜 爲聚丙烯酸鈉、褐藻酸鈉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、 羧甲基纖維素鈉、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧乙烯 聚合物等。這些可爲天然品，亦可爲合成品，又可使用其 中2種以上之混合物。 本發明的漂白牙齒之材料中，過氧化氫及/或於水溶液 中產生過氧化氫的化合物之配合量爲0.05〜80質量％ ，宜 爲0.1-40質量％ ，二羧酸酐之配合量爲0.05~40質量％ ， 宜爲0.1 ~30質量％。混合溫度無特別之限制，亦可爲常溫。 混合時間爲0.02分〜1週，宜爲0.02〜30分。混合過氧化氫 及/或於水溶液中產生過氧化氫的化合物和二羧酸酐’可於 短時間生成有機過氧。 在此說明過氧化氫濃度及有機過氧濃度之計算方法。 將過錳酸鉀溶液加入有機過氧溶液中’直至過錳酸的粉紅 色消失爲止，藉此分解含於有機過氧溶液中的過氧化氫’ 200902074 而求得過氧化氫濃度。其次以碘滴定法來測定過氧羧基之 濃度，求得有機過氧濃度。 本發明的漂白牙齒之材料的Ρ η値宜爲3 ~ 8。Ρ Η値低於 3時’漂白效果降低，pH値高於8時，促進有機過氧之分 解’不易維持規定的濃度。因此，本發明的漂白牙齒之材 料宜含有鹼性化合物’其配合量爲〇 . 〇 5〜3 〇質量％ ，宜爲 0.1〜10質量％ 。 爲改善操作性，亦可於本發明的漂白牙齒之材料中， 配合醇類等水混合溶劑、香料、著色劑、硝酸鉀等知覺過 敏抑制劑、其他各種添加劑。 本發明的漂白牙齒之方法，係混合過氧化氫及/或於水 溶液中產生過氧化氫的化合物以及二羧酸酐，將所得漂白 牙齒之材料稀釋後或不稀釋而直接塗布於牙齒表面而漂 白。可使用水來稀釋本發明的漂白牙齒之材料。 將本發明的漂白牙齒之材料塗布於牙齒表面，藉由光 ( 照射，可進一歩提升漂白效果。進行照射之光，必須爲對 人體的不良影響少的波長之光。該類光例如包含3 00nm以 上波長之光，宜爲包含3 8 0〜5 OOnm波長之光。使用的光源 例如發熱燈、螢光燈、鹵素燈、黑光燈、金屬鹵化物燈、 氙燈、水銀燈、UV燈、LED (發光二極管）、半導體雷射 等各種雷射照射器。該類光源之光，可藉由適當的濾光器 去除不需要的波長，而得預期波長之光。漂白材料的塗布 及光照射之次數，可依據牙齒的變色程度做適當調整。 200902074 【實施方法】 以下，以實例具體地說明本發明，惟本發明不受限於 下列實例。 實例1 ~ 9 於第1表所示的第一劑中，加入第二劑並以規定的時 間混合，製得由個別調製成的漂白牙齒之材料。 第1表 實例 第一劑 第二劑 混合 時間 漂白材料 過氧化氫或於水溶液中 產生過氧化氫之化合物 水 二羧酸酐 有機過氧 過氧化氫 pH (g) (g) (g) 分 (質量％) (質量％) 1 35%過氧化氫水 50.9 琥珀酸酐 5.0 130 12 29 2 2 35%過氧化氣水 45.2 戊二酸酐 25.0 350 2 22 2 3 35%過氧化氫水 4.5 甲基琥珀酸酐 1.0 10 17 24 2 4 35%過氧化氫水 4.5 3-甲基戊二酸酐 2.0 10 7 20 2 5 35%過氧化氫水 4.5 3-甲基戊二酸酐 2.0 8650 31 17 2 6 35%過氧化氫水 4.5 順丁烯二酸酐 1.6 3 29 19 1 7 3.5¾過氧化氫水 10,1 琥珀酸酐 0.7 60 3 3 2 8 3.5%過氧化氫水 10.1 甲基琥珀酸酐 0.8 5 2 3 2 9 過氧化脲 1.0 10.0 琥珀酸酐 0.7 270 4.2 2.3 2 -10- 200902074 實例ίο 以去離子水稀釋實例3中製得的漂白牙齒之材料，並 以氫氧化鈉調整PH，製得總活性氧量1 .3% ( 1 .8質量％過 甲基琥珀酸、2.3質量％過氧化氫），PH5的漂白牙齒之材 料。 實例11 以氫氧化鈉水溶液調整實例7中製得的漂白牙齒之材 料的p Η，製得總活性氧量1. Γ/。（ 1. 9質量％過琥珀酸、1. 9 質量％過氧化氫），ΡΗ6的漂白牙齒之材料。 比較例1 調製一 pH調整爲6之3質量％過氧化氫（活性氧量 1.4¾ )。 比較例2 調製一 pH調整爲5，且含有1.8質量％甲基琥珀酸及 2.3質量％過氧化氫之水溶液。 比較例3 調製一 pH調整爲6，且含有1.9質量％琥珀酸及1.1 質量％過氧化氫之水溶液。 比較例4 調製一 pH調整爲3之30質量％過氧化氫（活性氧量 1 4% )。其具有強皮膚刺激性。 實例12 調製漂白牙齒之材料時，除爲增黏而進一歩添加聚丙 200902074 烯酸鈉以外，進行和實例1 1相同的步驟，製得一含有1 . 9 質量％過琥珀酸、1.0質量％過氧化氫、1.0質量％聚丙烯 酸鈉，PH6的漂白牙齒之材料。其爲高黏度組成物’係易 於塗布在牙齒表面之性狀。 實例1 3 調製漂白牙齒之材料時，除爲增黏而進一歩添加甘油 及羧乙烯聚合物以外，進行和實例1 1相同的步驟，製得一 含有1.9質量％過琥珀酸、1.0質量％過氧化氫、30質量％ 甘油、1 ·0質量％羧乙烯聚合物，PH6的漂白牙齒之材料。 其爲高黏度組成物，係易於塗布在牙齒表面且不易乾燥之 性狀。 爲評估依此製得的漂白牙齒的材料之漂白效果，進行 (A)血紫質染色紙之樣品漂白試驗及（B)變色牙齒之漂 白試驗。 (A ):血紫質樣品漂白試驗 以下述的順序進行血紫質樣品漂白試驗。 1 )利用血紫質溶液來染色光澤紙。 2) 選擇L * (明度）、a * (紅色程度）、b * (黃色程度） 的値分別接近6 4，1 5，2 5者。 3) 將各漂白之材料塗布於該染色紙。 4 )如下述般’分別於進行光照射和不進行光照射時，進行 試驗。 (4-1 )進行光照射時 -12- 200902074 (1)使用牙科用可見光照射器（商品名：歐普茲拉克 斯501德曼特隆公司製）來光照射塗布面。 (2 )利用光譜色差計（日本電色工業股份公司製 SE-2000 )’測定總計光照射時間1分鐘時的染色紙之L *、 a氺、b氺 。 (3 )算出總計光照射時間1分鐘時和試驗前的l *、 a*、b*値之差（△)，分別表示爲AL*、Aa*、△!?*。 r ( 4-2)不進行光照射時 \ (1)將完成塗布的染色紙靜置於暗處。 (2 )經過3小時後，從暗處取出染色紙，利用光譜色 差計（日本電色工業股份公司製 SE-2000)，測定L*、a 氺、b * 。 (3 )算出經過3小時時和試驗前的L *、a *、b *値 之差（△)，分別表示爲AL*、△&*、Ab*。 使用實例1 〇, 1 1、比較例調製的製品於漂白材料之 ( 血紫質樣品漂白試驗之結果，如第2表所示。 (B ):變色牙齒之漂白試驗 以下述的順序進行變色牙齒（拔除齒）之漂白試驗。 1 )前置作業係以超音波刮牙器去除齒垢、結石、焦油等。 2) 依據一般方法’以橡皮吸杯等清潔牙齒表面後’進行乾 燥。 3) 進行簡易防濕° 4 )將漂白之材料塗布於牙齒表面，使用牙科用可見光照射 -13- 200902074 器（商品名：歐普茲拉克斯501德曼特隆公司製）來照射 光。 5) 1次的照射時間爲2分鐘，每1次皆塗布新漂白材料並 進行光照射’重複1 0次該操作（總計照射時間爲20分鐘）。 利用光譜色差計（日本電色工業股份公司製 SE-2000 ) ’測定漂白處理後的牙齒表面之顏色，以l * (明 度）、a* (紅色程度）、b* (黃色程度）表示變色齒之變 化。 使用實例1 0,1 1、比較例1〜4調製的製品於漂白材料之 變色牙齒的漂白試驗之結果，如第3表所示。 第2表 ""—---- -~~色差測定結果 進 行光照射時 不進行光照射時 △L* Aa氺 △b* △L* /\a氺 △b* 實例10 19 -15 ------ -13 9 -10 -2 實例11 26 -16 -15 14 -12 -4 比較例1 1 -8 -8 -2 -3 -5 比較例2 0 -8 -6 -1 -3 -3 比較例3 0 -7 --— -5 -2 -3 -3 比較例4 7 -9 -10 2 -5 -10

△ L*=g式驗後L* —試驗前(數値大：明度上昇） △ a * =試驗後a * —試驗前& * (數値小：紅色程度減少） △ b * = g式驗後b * ~試驗前b * (數値小：黃色程度減少） -14- 200902074

第3表 色差 漂白處理前 光照射20分鐘後 △L氺 △a氺 △b氺 △L氺 △a氺 △b氺 實例10 63 -3 6 64 -2 3 實例11 62 -3 4 63 -2 1 比較例1 58 -3 -1 58 -3 -1 比較例2 63 -2 3 64 -2 3 比較例3 60 -3 2 60 -3 2 比較例4 60 -2 -1 63 -2 -1 實例1 4 ~ 2 2 將第4表所示的第一劑和第二劑混合，製作鹼性的過 氧化氫溶液，其次加入第三劑並以規定的時間混合，製得 由個別調製成的漂白牙齒之材料。 -15- 200902074 第4表 實例 第一劑 第二劑 第三劑 混合 時間 漂白材料 過氧化氫 NaOH 二羧酸酐 有機過氧 過氧化氫 pH (g) (g) (g) 分 (質量％) (mm% ) 14 3.4%過氧化氫水 13.1 0.5 琥珀酸酐 1.3 5 10.9 0.2 5 15 3.1%過氧化氫水 14.5 0.2 琥珀酸酐 0.4 5 3.4 2.2 5 16 3.0¾過氧化氫水 14.8 0.1 琥珀酸酐 0.1 5 2.8 1.3 5 17 5.5%過氧化氫水 40.7 0.8 琥珀酸酐 1.9 3 15.0 10.0 5 18 5.6%過氧化氫水 11.9 0.1 甲基琥珀酸酐 0.2 1 2.0 4.9 4 19 5.6%過氧化氫水 11.9 0.1 戊二酸酐 0.2 1 1.7 4.8 4 20 5.6%過氧化氫水 11.9 0.1 3-甲基戊二酸酐 0.3 1 1.9 4.9 4 21 5.6%過氧化氫水 11.9 0.2 順-1,2-環己烷二羧酸 0.3 5 2.4 4.8 4 22 5.6%過氧化氫水 11.9 0.1 順丁烯二酸酐 0.2 1 0.4 5.3 4 -16 - 200902074 實例23 將2.1g過碳酸鈉溶解於10.5g純水。該溶液的PH爲 10。於該過碳酸鈉水溶液中’加入2·6g的3 -甲基戊二酸酐， 混合3分鐘即製得漂白牙齒之材料。該漂白牙齒之材料的 過3 -甲基戊二酸濃度爲4.7質量％ 。又，過氧化氫濃度爲〇 質量％ 。 實例24 將1.4g過碳酸鈉溶解於l〇_〇g純水。該溶液的pH爲 1 0。於該過碳酸鈉水溶液中，加入1 · 5 g苯二酸酐，混合60 分鐘即製得漂白牙齒之材料。該漂白牙齒之材料的過苯二 酸濃度爲3.5質量％ 。又，過氧化氫濃度爲0質量％ 。 實例2 5 調製漂白牙齒之材料時，除於第一劑中添加聚丙烯酸 鈉以外’進行和實例1 5相同的步驟，製得一含有3.0質量 %過琥珀酸、2.0質量％過氧化氫、1.0質量％聚丙烯酸鈉， pH5的漂白牙齒之材料。其爲高黏度組成物，係易於塗布 在牙齒表面之性狀。 實例2 6 調製漂白牙齒之材料時，除於第一劑中添加甘油及羧 乙烯聚合物以外’進行和實例1 5相同的步驟，製得一含有 2.8質量％過琥珀酸、2.0質量；過氧化氫、3〇質量％甘油、 1.0質量％竣乙烧聚合物，pH6的漂白牙齒之材料。其爲高 黏度組成物’係易於塗布在牙齒表面且不易乾燥之性狀。 .17- 200902074 爲評估本發明的漂白牙齒材料之漂白效果’進行（A ) 血紫質染色紙之樣品漂白試驗及（B )變色牙齒之漂白試 驗。於漂白材料使用實例1 5，1 7的調製品之血紫質染色紙 的樣品漂白試驗，其結果如第5表所示，變色牙齒的漂白 試驗之結果如第6表所示。 第5表 色差測定結果 進行光照射時 不進行光照射時 △L* △a* △b* △L* △a氺 △b* 實例15 26 -15 •20 18 -13 -6 實例17 30 -16 -23 28 -17 -17 第6表 ____色差 漂 白處理前 光照射20分鐘後 △L* △a* △b* △L* △a* △b* 實例15 61 -2 9 65 -2 5 實例17 58 -3 8 61 -2 3 【圖式簡單說明】 Μ 〇 〆》、、 【主要元件符號說明】 。 -18-

Claims (1)

1. 200902074 十、申請專利範圍： 1. —種漂白牙齒之材料，其係配合過氧化氫及/或於水溶液 中產生過氧化氫的化合物以及二羧酸酐而成。 2. 如申請專利範圍第1項之漂白牙齒之材料，其中進一步 配合鹼性化合物。 3 .如申請專利範圍第1項之漂白牙齒之材料，其係配合過 氧化氫及二羧酸酐而成。 , 4.如申請專利範圍第1項之漂白牙齒之材料，其中二羧酸 酐爲選自琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、3 -甲基戊二酸酐、順 丁烯二酸酐及順-1,2-環己烷二羧酸之一種以上。 5 .如申請專利範圍第2項之漂白牙齒之材料，其中鹼性化 合物爲選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、焦磷酸鈉、 焦磷酸鉀、多磷酸鈉、多磷酸鈉、磷酸三鈉及磷酸三鉀 之一種以上。 6. 如申請專利範圍第1項之漂白牙齒之材料，其中進一步 fc, 配合增黏劑而成。 7. —種漂白牙齒之方法，係於水溶液中混合過氧化氫及/或 產生過氧化氫的化合物與二羧酸酐，將所得漂白牙齒之 材料稀釋後或不稀釋而直接塗布於牙齒表面。 8. 如申請專利範圍第7項之漂白牙齒之材料，其係將漂白 牙齒之材料塗布於牙齒表面後進行光照射。 -19- 200902074 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明: 〇 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：