TW200839326A - Polarizing plate with surface protective film, liquid crystal panel with surface protective film, and image display - Google Patents

Description

200839326 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於附有表面保護薄膜之偏光板；於液晶單元 之至少一侧具有此附有表面保護薄膜之偏光板的附有表面 保護薄膜之液晶面板；以及包含至少1塊此附有表面保護 * 薄膜之偏光板的液晶顯不裝置、有機el . (Electroluminescence)顯示裝置、PDP(Plasma Display

Panel，電漿顯示器）等圖像顯示裝置。 # 【先前技術】 於液晶顯示裝置中’因其圖像形成方式，故而在形成液 晶面板表面之玻璃基板的兩侧配置偏光板是必不可少的。 偏光板通常使用如下者：於包含聚乙烯醇系薄膜及碘等二 色性材料之偏光元件的兩面上，藉由聚乙烯醇系黏接劑， 貼合使用三醋酸纖維素等之透明保護層（偏光元件保護薄 膜）而成者。 然而，三醋酸纖維素之耐濕熱性並不充分，若將使用三 鲁 St酸纖維素薄膜作為偏光元件保護薄膜之偏光板在高溫: 高濕下使用，則存在偏光度或色調等偏光板之性能會降低 - 的缺點。又，三醋酸纖維素薄膜對傾斜方向之入射光會產 . 生相位差。近S來，隨著液晶顯示器之大型化之發展，上 述相位差逐漸對視角特性產生顯著影響。 作為上述透明保護層，提出有：具有由三酷酸纖維素以 外之熱塑性樹脂等所形成之層的透明保護層（參照專利文 128976.doc 200839326 如此’提出有多種具有不同光學特性之透明保護層。因 作為配置在偏光元件之兩面上的透明保護層，若分別 採用不同種類之透明保護層，則可能會表現出先前所不具 備之特別的光學特性。 仁疋於偏光元件之兩面上分別配置不同種類之透明保 屢層打，已知存在所獲得之偏光板會產生捲曲的問題。產 生捲曲之偏光板，具有難以貼合到液晶單元上的問題等。 專利文獻丨.日本專利特開2006-220731號公報 專利文獻2·日本專利特開2006-220732號公報 專利文獻3·日本專利特開2006-259623號公報 專利文獻4:日本專利特開2006-317560號公報 【發明内容】 發明所欲解決之課題 本’X月係為解決上述先前課題而成者，其目的在於··提 -種P使於偏光元件之兩面分別配置不同種類之透明保 差層，亦、可充分抑制捲曲之產生的偏光板；並且提供使用 此種偏光板之高品質液晶面板及圖像顯示裝置。 解決課題之技術手段 本發明之附有表面保護薄膜之偏光板，其包含：依序具 有透明保濩層⑷、偏光元件及透明保護層⑻之偏光板， 以及配置於該透明保護層㈧之與該偏光元件相反之側、 或錢明保護層（B)之與該偏光元件相反之側的表面保護 薄膜’該透明保護層(A)與該透明保護層⑻係相互不同種 類之透明保護層。 128976.doc 200839326 於較好之實施形態中’上述透明保護層（A)係由選自（甲 基）丙烯酸系樹脂層、聚醯亞胺系樹脂層、及降冰片烯系 樹脂層中之至少1種所構成。 μ 於較好之實施形態中，上述透明保護層（Β)係三醋酸纖 維素薄膜。 ' 於較好之實施形態中，上述表面保護薄膜係彎曲模量為 5000 MPa以上之薄膜。 於較好之實施形態中，上述表面保護薄膜係聚對苯二甲 酸乙二酯薄膜。 於較好之實施形態中，於自上述偏光元件觀察與上述表 面保護薄膜相反之側的最外層上具有黏著劑層。 根據本發明之另一態樣，可提供一種附有表面保護薄膜 之液晶面板。該附有表面保護薄膜之液晶面板於液晶單元 之至少一侧具有本發明之附有表面保護薄膜之偏光板。 根據本發明之另一態樣，可提供一種圖像顯示裝置。該 圖像顯示裝置包含至少1塊本發明之偏光板。 發明之效果 根據本發明，可提供一種附有表面保護薄膜之偏光板， 其即使於偏光元件之兩面分別配置不同種類之透明保護 層，亦可充分抑制捲曲之產生。又，可提供使用此種附有 表面保護薄膜之偏光板的高品質之附有表面保護薄膜之液 晶面板及圖像顯示裝置。 【實施方式】 以下’對本發明之較好實施形態加以說明，但本發明並 128976.doc 200839326 不限定於該等實施形態。 於本說明書中，面内之折射率係於慢軸方向、快軸方向 上=設為nx、ny’且將厚度方向折射率設為nz。再者， 所謂慢軸方向，係指面内之折射率達到最大的方向。 於本說明書中，例如所謂ny=nz，不僅包括n加完全 相等之情形，亦包括ny與nz實質上相等之情形。 於本說明書中，於將d(nm)作為光學元件（透明保護層等）

之厚度時，面内相位差“可根據下式求得：以=(时· ny)xd 〇 於本說明書中’於將d(nm)作為光學元件（透明保護層等） 之厚度時，厚度方向相位差Rth可根據下式求得：.(ηχ_ nz)xd 〇 於本說明書中，所謂Nz係數係指Rth/Re之比值。 [偏光元件] '偏光元件可由聚乙烯醇系樹脂形成。偏光元件可使用： 以二色性物質(代表例為碘、二色性染料)對聚乙烯醇系樹 脂=膜進行染色並進行單軸延伸而成者。構成聚乙稀醇系 樹月曰薄膜之聚乙烯醇系樹脂的聚合度較好的是ι〇〇〜5刪， 更好的是1400〜4000。 構成偏光元件之聚乙烯醇系樹脂薄膜，可藉由任意適當 之方法（例如，將於水或有機溶劑中溶解有樹脂之溶液流 L成膜之流延法、澆鑄法、擠出法）而進行成形。偏光元 件之厚度可根據應用偏光板之£(：〇之目的及用途而適當設 定’代表例為5〜80 μπι。 128976.doc 200839326 作為偏光元件之製造方 件等而採用任意適當之方法了根據目的、使用材料、條 述聚乙婦醇系樹㈣膜供4^為代表例，可採用：將上 伸、水洗及乾燥步驟之膨濁、染色、交聯、延 浸潰於含=::中’係藉由將聚乙烤醇系樹磨薄膜 膨潤、染!=驟+所使用之溶液㈣中而進行處理。 *數及是否實二::目水洗及乾燥之各處理的順序、 適當設定。例如，既=使用材料及條件等而進行 亦可省略特定處理。更詳^驟中同時進行幾種處理’ 染色處理後進行，亦可於染延:處理既可於 理、染色處理及交聯處理 ^可與膨潤處 洗處理。…處理’亦可僅於特定處理之後進行水 驟之代表例’可藉由將上述聚乙稀醇系㈣ 於裒滿水之處理浴（膨騎）中而進行。藉由該處 :洗聚乙婦醇系樹脂薄膜表面之污垢或抗結塊劑，並 且可藉由使聚乙烯醇系樹脂薄膜膨潤，而防止染色不均等 不句勻r生⑨膨潤浴中，可適當添加甘油或碘化鉀等。膨 潤浴之溫度的代表例為20〜，c左右，於膨潤浴中之浸潰 時間的代表例為〇」〜；!〇分鐘左右。 /乍^染色步驟之代表例’可藉由將上述聚乙烯醇系樹脂 薄膜❸貝於含有碘等二色性物質之處理浴(染色浴)中而進 128976.doc -10- 200839326 行。染色浴之溶液所使用的溶劑通常使用水，亦可適量添 加與水具有相容性之有機溶劑。二色性物質相對於〗〇〇重 量份之溶劑，代表性的是以〇·1〜1.0重量份之比例加以使 用於使用碘作為二色性物質之情形時，染色浴之溶液較 好的疋進而§有硬化物等助劑。其原因在於該助劑可改善 木色效率。助劑相對於i⑽重量份之溶劑，較好的是以 0.02 20重里份之比例加以使用，更好的是以2〜1〇重量份

之比例加以使用。作為碳化物之具體例，可列舉：埃化 鉀填化鋰、埃化鈉、硖化鋅、峨化鋁、峨化鉛、琪化 銅峨化鋇、碳化鮮、峨化錫、填化欽。染色浴之溫度的 代表例為2G〜7G C左右，於染色浴中之浸潰時間的代表例 為1〜2 0分鐘左右。 作為交聯步驟之代表例，可藉由將經上述染色處 ——·，一’〜 >王4承 乙烯醇系樹脂薄膜浸潰於含有交聯劑之處理浴（交聯浴）中 而進行。作為交聯劑，可採用任意適當之交聯劑。作為交 u之具體例’可列舉n硼砂等硼化物，乙二酸、 戊-备。該等可單獨使用，或組合使用。交聯浴之溶液中 所使用之溶劑通常使用纟，亦可適量添加與水具有相容性 之有機溶劑。交聯劑相對於100重量份溶劑，代表性的是 以1〜1〇重量份之比例加以使用。於交聯劑濃度未達丨重； 份之情形時，無法獲得充分之光學特性的情況居多。於交 聯劑濃度超過1G重量份之情形時，存在於延伸過程中對膜 :產生之延伸力增大、而導致所獲得之偏光板收縮的情 况。交聯浴之㈣較好的是進而含有魏物等助劑。其原 128976.doc 200839326 :在：了於面内易於獲得均勾之特性。助劑之濃度較好的 與染色步驟之情形相同。交聯浴之、、== 之具體例 —右，較好一C。於交二的之； 的代表例為!秒至15分鐘左右，較好的是5秒至時間 =步驟如上所述’可於任一階段進行。具體而言，延 申乂驟既可於染色處理後進行，亦可於 — 亦可與膨潤處理、毕、处刖進仃， 交聯严理理同時進行，亦可於 Μ 丁。聚乙稀醇系樹脂薄膜之累積延伸倍率必 Γ倍以上’較好的是5〜7倍，更好的—二 積延伸倍率未達5 4 立之々主# _ ^ , 、务、 度之偏光〇 β '，子在難以獲得具有高偏光 二：偏先板的情況。於累積延伸倍率超過7倍之情形時， :在聚乙烯醇系樹脂薄膜(偏光元件)容易 =體方法可採用任意適當之方法，，於心 2 ，係將聚乙婦醇系樹脂薄臈在處理浴 ^浴）中延伸至預定倍率。作為延伸浴之溶液’較好的 二用：水二有機溶劑(例如乙醇)等溶劑中添加有各種金 屬孤碘、硼或鋅之化合物的溶液。 乙烯驟之代表例’可藉由將經上述各種處理之聚 水洗牛驟=膜浸潰於處理浴（水洗浴）中而進行。藉由 驟，可洗掉聚乙烯醇系樹脂薄之不需要的殘留物。 可為純水，亦可為料物（例㈣化鉀、破化 之水洛液1化物水溶液之湲度較好的是qi〜ig重量％。 於埃化物水溶液中’亦可添加硫酸鋅、氯化鋅等助劑。水 128976.doc •12- 200839326 洗浴之溫度較好的是10〜60°C，更好的是30〜4(TC。浸潰時 間之代表例為1秒至1分鐘。水洗步驟既可僅進行一次，亦 可根據需要而進行複數次。於進行複數次之情形時，可進 行適當調整各處理中所使用之水洗浴中所含有的添加劑之 種類及濃度。例如，水洗步驟包括··將聚合物薄膜於碘化 鉀水溶液（0.1〜1〇重量％，10〜60。〇 )中浸潰i秒至i分鐘之步 驟’以及利用純水進行洗滌之步驟。

作為燥步驟，可採用任意適當之乾燥方法（例如，自然 f燥、吹風乾燥、加熱乾燥）。例如，於加熱乾燥之情形 時，乾燥溫度之代表例為20〜8(rc，乾燥時間之代表例為 1〜10分鐘。以如上方式可獲得偏光元件。 [透明保護層] 作為本發明中所使用之透明保護層⑷及透明保護層 (B)(其巾’透明保護層⑷及透明保護層(B)係不同種類之 透明保4層）’可採用任意適t之透明保護層。透明保護 層既可具有相位差（面内相位差（Re)或厚度方向相位差 (岡)，亦可不具有相位差。於具有相位差之情形時，作 為透明保護層，例如可列舉·且 ^ /、有nx>ny=nz之關係之相位 差薄膜、具有nx=ny>nz之SS # α、 Υ之關係的相位差薄膜、具有 nx>ny>nz之關係的相位差薄膜、 、，& 、具有nx>nz>ny之關係的相 位圭薄膜等。透明保護層既 』為僅包含1層者，亦可為2層 以上之積層體。 作為構成透明保護層之材料 械強度、熱穩定性、防水性、 ’例如可列舉：透明性、機 各向同性等方面優異之熱塑 128976.doc -13- 200839326 性樹脂。作為此種熱塑性樹脂之具體例，可列舉：三酷酸 纖維素（TAC)等纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚醚礙系樹 脂、聚砜系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯 亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、（甲基）丙烯酸系樹脂、降冰 片稀系樹脂、聚芳酿系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇 系樹脂、及該等之混合物。又，亦可使用（甲基）丙烯酸 • 系、胺基甲酸酯系、丙烯酸聚胺酯系、環氧系、聚矽氧系 等之熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂。尤其好的是纖維 • 素系樹月旨、（甲基）丙烯酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、降冰 片烯系樹脂。 透明保護層（A)較好的是由選自（甲基）丙稀酸系樹月旨層、 聚酿亞胺系樹脂層、及降冰片烯系樹脂層中之至少i種所 構成透明保遺層（B)較好的是三醋酸纖維素薄膜。 於透明保護層（A)及透明保護層（B)中，亦可含有1種以 上之任意適當之添加劑。作為添加劑，例如可列舉：直他 # 樹脂、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、塑化劑、脫模 劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著 色劑等。透明保護層⑷或透明保護層⑻中之上述熱塑性 ^ 樹脂之含量較好的异sn 1 λλ i 0〜100重ϊ%，更好的是50〜99重量 * % ’進而較好的是60〜98重量％，尤其好的是70〜97重量 %。透明保護層（Α)或读3日 )Α透月保濩層中之上述熱塑性樹脂 之含量未達50重詈％>〗主π + 之h形時，有無法充分表現熱塑性樹 脂原本所具有之高透明性等之虞。

例如由如曰本專利特開2001-343529號公報（WO 128976.doc 14 200839326 01/37007號）中所揭示之樹脂組合物所形成的聚合物薄膜亦 可用作透明保護層（Α)或透明保護層（Β)。更詳細而言，上 述樹脂組合物係：於側鏈上具有取代醯亞胺基或非取代醯 亞胺基之熱塑性樹脂、與側鏈上具有取代苯基或非取代苯 基及氰基之熱塑性樹脂的混合物。作為具體例，可列舉： 含有由異丁烯與Ν-亞甲基順丁烯二醯亞胺所構成之交替共 聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物。例如，可 使用此種樹脂組合物之擠出成形物。

透明保護層（Α)及透明保護層（Β)較好的是透明且無色。 具體而言，透明保護層（Α)或透明保護層（Β)之厚度方向相 位差Rth較好的是-90 nm〜+75 nm，更好的是_8〇 nm〜+60 nm，最好的是-70 nm〜+45 nm。若透明保護層（A)或透明保 護層（B)之厚度方向的相位差Rth在上述範圍内，則可避免 由透明保護層（A)或透明保護層（B)引起的偏光元件之光學 著色。 透明保護層（A)及透明保護層（B)之厚度可根據目的而進 行適當設定。透明保護層（A)或透明保護層之厚度較好 的是500 μιη以下，更好的是5〜3⑽μιη，進而較好的是 10〜15 0 μηι 〇 作為透明保護層（Α)或透明保護層（Β)之i個具體例，可 列舉纖維素系樹脂。較好的是纖維素與脂肪酸之酯。作為 此種纖維素系树月曰之具體例5可列舉：三乙酸纖維素酯 (三醋酸纖維素：TAC)、二乙酸纖維素醋、三丙酸纖維素 酉曰、一丙酸纖維素酯等。尤其好的是三乙酸纖維素酯（三 128976.doc -15· 200839326 醋酸纖維素·· TAC)。其原因在於··三乙酸纖維素酯具有 低雙折射性，且具有局透過率。TAC市售有大量製品，盆 於容易獲得及成本方面較為有利。尤其好的是透明保護層 (B)係三醋酸纖維素薄膜。 作為TAC之市售品的具體例，可列舉：富士軟片公司製 造之商品名「UV_50」、「UV-80」、「SH_;50」、 80」、「TD-80U」、「TD_TAC」、r UZ TAC」， K〇nica公司製造之商品名「KC系列」，Lonza Japan公司 製造之商品名「三乙酸纖維素酯80 μπ1系列」。 作為透明保護層（Α)或透明保護層（Β)之另一個具體例， 可列舉：厚度方向相位差（Rth)較小之透明薄膜。Rth較好 的是10 nm以下，更好的是6 nm以下，進而較好的是3 以下。Rth之下限值較好的是〇 nm以上，更好的是超過〇 nm ° 如上所述之Rth較小之透明薄膜，更好的是面内相位差 (Re)較小。Re較好的是2 nm以下，更好的是i 以下。以 之下限值較好的是〇nm以上，更好的是超過 作為如上所述之Rth較小之透明薄膜，可採用任意適當 之材料。例如可列舉：纖維素系、樹脂、降冰片烯系樹脂。 作為纖維素系、樹脂，較好的是列舉：=乙醯基纖維素及三 醋酸纖維素等經脂肪酸取代之纖維素系聚合物。 如上所述之Rth較小之透明薄膜，較好的是藉由對及讣較 大之纖維素系薄膜實施用以縮小Rth之適當的處理而 得。 又 128976.doc -16· 200839326 作為用以縮小Rth之處理，可採用任意適當之處理方 法。❹可列舉：將塗佈有環戊_、甲基乙基酮等溶劑之 聚對本一甲I乙一醋、聚丙烯、不傭鋼等之基材薄膜貼合 於通常之纖維素系薄膜上，進行加熱乾燥（例如，於 紙〜⑽左右之溫度下加熱乾燥3〜1〇分鐘左右)後，再剝 離基材薄膜的方法’·將降冰片烯系樹腊、（甲基)丙稀酸夺 樹脂等溶解於環戊嗣或甲基乙基_等溶劑中而成之溶液， 塗佈於通常之纖維素系薄膜上’進行加熱乾燥（例如，於 8〇C〜15(TC左右之溫度下加熱乾燥3〜1〇分鐘左右)後，再剝 離塗臈的方法等。 作為如上所述之Rth較小的透明薄模之材料，可使用脂 肪酸取代度受龍制之經㈣酸取代㈣維素系聚合物。 對於通f使肖之三醋酸纖維素， 較好的是將乙酸取代度控制在^7,更好的是將=取 代度控制在0.W ’藉此可將Rth控制為較小的。藉由於上 述經脂肪酸取代之纖維素系聚合物中添加鄰苯二甲酸二丁 醋、對甲苯石黃醯苯胺、檸檬酸乙醯基三乙酉旨等塑化劑，可 將Rth控制為較小。相料⑽重量份經脂肪酸取代之纖維 素系聚合物，塑化劑之添加量較好的是4g重量份以下，更 好的是1〜20重量份，進而較好的是卜^重量份。 可適當組合使用如上所述之用以將⑽控制為較小之技 術。 作為透明保護層(A)或透明保護層(B)之另一個具體例， 了列舉（甲基）丙烯酸系樹脂。作為（甲基）丙稀酸系樹脂， 128976.doc -17- 200839326 其1§(玻璃轉移溫度）較好的是115°C以上，更好的是120°C 以上，進而較好的是125。〇以上，尤其好的是13〇。〇以上。 藉由使Tg(玻璃轉移溫度）為115T：以上，可形成耐久性優異 者。上述（甲基）丙烯酸酯之以的上限值並未特別限定，但 就成形性等觀點而言，較好的是17〇。〇以下。 作為（甲基）丙烯酸系樹脂，可於無損本發明之效果之範 • 圍内，採用任意適當之（甲基）丙烯酸系樹脂。例如可列 舉：聚（甲基）丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯 ⑩ 酸甲酯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、曱基丙烯酸甲酯-丙烯酸 酯-(曱基）丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物 (MS樹脂等）、具有脂環族烴基之聚合物（例如，甲基丙烯 酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲 基）丙烯酸降冰片酯共聚物）。較好的是列舉：聚甲基丙烯 酸甲醋等聚（甲基）丙烯酸Cl〜6烷基酯。更好的是列舉：以 甲基丙烯酸甲酯作為主要成分〇〇〜；[00重量％，較好的是 _ 70〜100重量％)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。 作為（甲基）丙烯酸系樹脂之具體例，可列舉：Mitsubishi

Rayon公司製造之 ACRYPET VH或 ACRYPET VRL20A、日 ’ 本專利特開2004-70296號公報中所揭示之分子内具有環結 、 構的（甲基）丙烯酸系樹脂、藉由分子内交聯或分子内環化 反應而獲得之具有高Tg的（甲基）丙烯酸系樹脂。 作為（甲基）丙烯酸系樹脂，可使用具有内酯環結構之（甲 基）丙烯酸系樹脂、具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹 脂、具有戊二醢亞胺結構之（甲基）丙浠酸系樹脂。其原因 128976.doc -18· 200839326 在於··上述樹脂具有高耐熱性、高透明性、高機械強度。 卞為/、有内酉曰j衣結構之（曱基）丙稀酸系樹脂，可列舉： 曰本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2〇〇1-15 18 14號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本 專利特開2GG2-254544號公報、日本專利特開20〇5_146084 號公報等中所揭示之具有㈣環結構之（甲基）丙烯酸系樹 脂。 具有内酉旨環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，較好的是具有 由下述通式所表示之内酯環結構。 [化1]

(1) (通式（1)中，Rl、R2及汉3八 1〜20之有機殘基。再者： ，表示氫原子或碳數為 於具有内酯環結氧原子）。 通式⑴所表示之内铲严/丙稀馱系樹脂的結構中’由 量％，更好的是之含有比率較好的C %，尤其好的是1〇〜5〇重量％。、進而較好的是10〜60重量 丙烯酸系樹脂之結構中，—於具有内酯環結構之（曱基) 的含有比率+於5重量❼右由通式⑴所表示之内酯環結構 硬度變得不充分之虞M。°、’則有耐熱性、耐溶劑性、表面 系樹脂之結構中，若由通/、、有内酉曰}展結構之（甲基）丙烯酸 U⑴表示之内醋環結構之含有比 128976.doc 200839326 率大於90重量％，則有變得缺乏成形加工性之虞。 具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之重量平均分子 量較好的是1000〜2000000，更好的是5000〜1000000，進而 較好的是10000〜500000，尤其好的是50000〜500000。若重 量平均分子量超出上述範圍，則有無法充分發揮本發明之 效果之虞。 具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移溫 度）較好的是115°c以上，更好的是125°C以上，進而較好的 是130C以上，尤其好的是135°C以上，最好的是140°C以 上。例如於作為偏光元件保護薄膜而組裝至偏光板中時， 藉由丁g為1 1 5 c以上，可形成耐久性優異者。上述具有内 酉旨環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之巧的上限值並未特別限 疋’但就成形性等觀點而言，較好的是1 7 〇。〇以下。 具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂藉由射出成形而 獲得之成形品，依據ASTM-D-1003之方法所測得之全光線 透過率越高越好，較好的是85%以上，更好的是88%以 上，進而較好的是90%以上。全光線透過率係透明性之標 準’若全光線透過率未達8 5 %，則有透明性下降之虞。 作為具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，可列 舉··曰本專利特開2〇06-283013號公報、日本專利特開 2〇06-3359〇2號公報、日本專利特開2〇〇6_2741 18號公報、 國際公開W02007/026659等中所揭示之具有戊二酸酐結構 的（甲基）丙烯酸系樹脂。 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，較好的是具 128976.doc -20 - 200839326 有由下述通式（2)所表示之戊二酸酐結構。 [化2]

(通式（2)中’R、R2表不相同或不同之氣原子或碳數為1〜5 的烷基）。 具有戊二酸酐結構之（曱基）丙烯酸系樹脂，更好的是具 有⑴由上述通式（2)所表示之戊二酸酐結構、及（ii)不飽和 羧酸烷基酯單元之共聚物。 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中之由上述通 式（2)所表示的戊二酸酐結構之含量，於具有戊二酸酐結構 之（甲基）丙烯酸系樹脂1〇〇重量％中，較好的是25〜5〇重量 %，更好的是30〜45重量％。於由上述通式（2)所表示之戊 二酸酐結構的含量未達25重量％之情料，不僅耐熱性提 高效果會下降，而且有雙折射特性（光學各向同性）或耐溶 劑性下降之虞。 具有戍二酸肝結構之(甲基)丙烯酸系樹脂中之上述不飽 和叛㈣基8旨單元之含量’於具有戊二酸酐結構之（甲 丙稀酸系樹脂⑽重量％中，較好的是㈣重量 的是55〜70重量％ 128976.doc -21· 200839326 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，除了⑴由上 述通式⑺所表示之戊二酸肝結構及⑴）不飽和缓酸烧基醋 單元以2，進而可含有（iii)不飽和羧酸單元及/或（iv)其他 乙烯基單體單元。此處，所謂（iv)其他乙稀基單體單元， 係指不屬於上述⑴〜(iii)中之任一者的可進行共聚合之乙 ’烯基單體單元。 • Μ戊二酸軒結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中之上述不飽 和羧I單7G的含置，於具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸 • 彡樹脂1〇〇重量％中，較好的是0〜10重量％，更好的是。〜5 重量％，最好的是Μ重量％。於不飽和叛酸單元之含量超 過10重量％之情形時，有無色透明性、滞留穩定性下降之 虞。 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中之上述其他 乙烯基單體單元的含量，於具有戍二酸酐結構之（甲基）丙 烯酸系樹脂100重量％中，較好的是0〜10重量％。作為1上述 Φ 纟他乙烯基單體單元，較好的是不含芳香環之乙婦基單體 單元。於苯乙烯等芳香族乙烯基單體單元之情形時，若於 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中的含量較高，; • 則有無色透明性、光學各向同性、耐溶劑性下降之虞，大 - 此，於具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中之含2 較好的是〇〜5重量，更好的是〇〜3重量％。 作為上述不飽和羧酸單元，較好的是具有由下述南、 (3)所表示之結構者。 工 128976.doc -22- 200839326[化3] ⑶ (通式(3)中，R3表示氫原子或碳數為i〜5之烧基)。 上述不飽和羧酸烷基酯罡 ^ 較好的是具有由下述 (4)所表示之結構者。 k通式

[化4]

(通式（4)中，R4表示氫原子或碳數為ϋ烧基，R5表示碳 數為1〜6之脂肪族或者脂環式烴基、或由丨個以上且碳數以 下之羥基或者鹵素原子所取代的碳數為丨~6之脂肪族或者 脂環式烴基）。 具有戊二酸酐結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之重量平均分 子里較好的是30000〜150000，更好的是5〇〇〇〇〜13〇〇〇〇，進 而較好的是70000〜1 10000。藉由使重量平均分子量在該範 圍内’可減少後續步驟之加熱脫氣時之著色，而獲得黃度 車父小之聚合物，並且亦可提高成形品之機械強度。 具有戊二酸酐結構之（甲基)丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移 溫度）較好的是130°C以上，更好的是140°C以上，進而較好 128976.doc -23- 200839326 的是15 (Tc以上。例如於作為偏光元件保護薄膜而組裝至 偏光板中時，藉由使Tg為130°C以上，可形成耐久性優異 者。就成形性等觀點而言，上述具有戊二酸酐結構之（甲 基）丙烯酸系樹脂之Tg的上限值較好的是170°C以下。 作為具有戍二酿亞胺結構之（甲基）丙稀酸糸樹脂’可列 舉··日本專利特開2006_3〇9〇33號公報、日本專利特開 2006-3 17560號公報、日本專利特開2006-328329號公報、 曰本專利特開2006-328334號公報、日本專利特開2〇〇6_ 337491號公報、日本專利特開2〇〇6_337492號公報、日本 專利特開2006-337493號公報、日本專利特開2〇〇6_337569 號公報、日本專利特開2〇〇7-〇〇9182號公報等中所揭示之 具有戊二醯亞胺結構的（甲基）丙烯酸系樹脂。 具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙稀酸系樹脂 有由下述通式（5)所表示之戊二醯亞胺結構。 的疋3 [化5]

⑸ 128976.doc -24 - 200839326 中R及R分別獨立，表示氫；^子$ f I ^ q 烷基，3 丁辽原子或奴數為1〜8之 八表不碳數為J〜18之烷基 或具有石炭數> 為12之環燒基、 人歎為5〜15之芳香環的取代基）。 作為3^醯亞胺結構，較好的是r1、r2為氫原子或甲 二其^原子、f基、H環己基。更好的是R1為 曱基，R為氫原子，R3為甲基。 戊醯亞胺結構可既為單一種類，亦可包含r1、汉2、尺3 不同之複數種。

^醯亞胺結構，可藉由以下所說明之使（甲基）丙婦酸 料元醯亞胺化而形成。又，順丁稀二酸酐等酸酐或其等 與石反數為1〜2G之直鏈或支鏈狀醇的半自旨；丙烯酸、甲基丙 烯3夂順丁烯—、順丁稀二酸針、伊康酸、伊康酸野、 丁稀酸、反丁稀二酸、甲基順丁烯：酸等α，ρ•乙烯性不飽 和綾酸等亦可進行酿亞胺化’故而可用於形成戊二醯亞胺 結構。 具有戊一 fe亞胺結構之（曱基）丙稀酸系樹脂較好的是含 有由下述通式（6)所表示之（甲基）丙烯酸酯單元。 128976.doc 25- 200839326 [化6] ⑹ 0，C、〇

I

Re (通式（6)中’ RiR5分別獨立，表示氫原子或碳數為1〜8之 燒基，U 6主一 、 表不碳數為1〜18之烷基、碳數為3〜12之環烷基、 或具有碳數為5〜15之芳香環的取代基）。 製迨具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂時， γ先使（甲基）丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物、或（甲基）丙 烯酸酯聚合物聚合，再使其後醯亞胺化而形成具有戊二醯 亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，於此情形時，具體而 言，作為以殘基之形式而提供（甲基）丙烯酸酯單元之原 料，並無特別限定，例如可列舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁 酉曰、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙 蝉酸環己酯等。該等之中，尤其好的是甲基丙烯酸甲酯。 (甲基）丙烯酸醋單元可既為單一種類，亦可包含R4、 R5、R6不同之複數種。同樣地，以殘基之形式提供（甲基） 128976.doc -26 - 200839326 丙烯酸酯單元之屌耝 a 枓，亦可混合使用複數種。 ，、有戊一醯亞胺結構之 有由下述通式⑺所表_ )丙㈣系樹脂較好的是含 [化7] 表不之芳香族乙稀基單元。

⑺ (通式⑺中’ R7表示氫原子或碳數為Η之烧 數為6〜10之芳基）。 衣不石反 #作為芳香族乙稀基單元，例如可列舉：ma_ 苯乙烯。尤其好的是笨乙烯。 土 芳香族乙烯基單元既可為單―種類，亦可包含汉 同之複數種。 +

具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中，由通式 (5)所表示之戊二醯亞胺結構之含量可依存於y之結構 於具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂ι〇〇重量= 中，較好的是20重量％以上，更好的是2〇〜95重量％，進0 較好的是40〜90重量％，尤其好的是5〇〜8〇重量％。於具= 戊二醯亞胺結構之（曱基）丙烯酸系樹脂中的戊二醯亞胺钟 構之含量小於20重量％時，有所獲得之具有戊二醯亞胺= 構之（甲基）丙烯酸系樹脂的耐熱性不足、或有損透a " 〖生之 128976.doc -27- 200839326 虞。又，若具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂中 的戊二醯亞胺結構之含量超過95重量％，除了有耐熱性、 熔融黏度會不必要地上升，而使成形加工性變差之虞以 外，亦有所獲得之薄膜的機械強度變得極差、或有損透明 性之虞。 具有戍一醯亞胺結構之（曱基）丙稀酸系樹脂中，由通式 (7)所表示之芳香族乙烯基單元之含量，於具有戊二醯亞胺

Irr構之（甲基)丙稀酸糸樹脂1〇〇重量％中，較好的是1〇重量 %以上，更好的是10〜40重量。/。，進而較好的是15〜3〇重量 %，尤其好的是15〜25重量％。於具有戊二醯亞胺結構之 (甲基）丙烯酸系樹脂中的芳香族乙烯基單元之含量大於 重量％之情形時，有所獲得之具有戊二醯亞胺結構之（甲 基）丙烯酸系樹脂的耐熱性不足之虞。於具有戊二醯亞胺 結構之（曱基）丙烯酸系樹脂中的芳香族乙烯基單元之含量 小於10重量％之情形時，有所獲得之薄膜的機械強度下降 之虞。 具有戊二醯亞胺結構之（曱基）丙烯酸系樹脂，可藉由調 整由通式(5)、⑹、⑺所表示之結構或單元之含有比率， 而調整為各種所需物性。例#，於使甲基丙烯酸曱酿-苯 乙稀共聚物等（¥基）丙烯酸醋·芳香族乙烯基共聚物聚合後 進行後醯亞胺化，而％占目女A 七 向形成具有戍二醯亞胺結構之（甲基 稀酸系樹脂之情形時，夢 』精田凋整（甲基）丙稀酸酯鱼关 族乙烯基之聚合比率，而、▲—山2^ ^ ^定由通式⑺所表R芳香族乙 烯基早兀之含有比皋卩介 匕旱（亦可將由通式（7)所表示之芳香族乙 128976.doc -28- 200839326 烯基單元之含有比率設為0)，進 r猎由_整後醯亞胺化 示之戊二驢 酸酯單元之含有 %之一級胺之添加比率，而調整由通式所表 亞胺結構或由通式（6)所表示之（甲基）丙烯 比率。

具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙稀酸系樹脂中，根據需 要亦可進而/、聚合有其他結構單元。作為其他結構單 元，可料：丙稀腈或甲基丙烯腈等腈系單體；順丁烯二 醯亞胺、N-甲基順丁烯二酿亞胺、N_苯基順丁烯二醯亞 胺N衣己基順丁婦一醯亞胺等順丁稀二酿亞胺系單體 等。該等可進行直接共聚合，亦可進行接枝共聚合。 於製造具有戊二醯亞胺結構之（甲基）丙稀I系樹脂時， 於首先使甲基㈣酸甲__苯乙烯共聚物等（甲基）丙稀酸 ㈣香族乙烯基共聚物、或甲基丙烯酸甲醋聚合物等(甲 基)丙烯酸酯聚合物聚合，再使其醯亞胺樹脂化之情形 時，（甲基）丙烯酸酯-芳香族乙烯基共聚物、（曱基）丙烯酸 酉曰：^ a物若可進行醯亞胺化反應，則可為線型（線狀）聚合 物、嵌段聚合物、核_殼聚合物、支鏈聚合物、梯形聚合 物、交聯聚合物中之任一種。嵌段聚合物可為A_B型、A_ B-C型、A-B_A型、或該等以外之任一類型的嵌段聚合 物。核-殼聚合物既可為僅包含一層核及一層殼者，亦可 為核、殼分別為多層者。 具有戊二酸亞胺結構之（甲基）丙烯酸系樹脂的重量平均 分子量較好的是10000〜500000。於重量平均分子量小於 10000之情形時，有製成薄膜時之機械強度不足之虞；於 128976.doc -29- 200839326 重量平均分子量大於500000之情形時，有熔融擠出時之黏 度較高’成形加工性下降’從而降低成形品之生產性： 具有戍二酸亞胺結構之（甲基）㈣酸系樹脂醋 移溫度）較好的是⑽以上，更好的是⑽以上。=

Tg(玻璃轉移溫度）小於11(rc，則有於對耐熱性有要求之用 途中適用範圍受到制限之虞。

作為透明保護層⑷或透明保護層(B)之另一個具體例， 可列舉環狀烯煙系樹脂，具體而[較好的是降冰片稀系 樹脂。環稀㈣樹脂係以環烯煙作為聚合單元進行聚合而 成之樹脂的總稱，例如可列舉：曰本專利特開平卜鳩” 號公報、日本專利特開平3_14882號公報、日本專利 平3-12節號公報中所揭示之樹脂。作為具體例，可列 舉··環烯烴之開環⑷聚合物，環稀烴之加成聚合物，環 ㈣與乙烯、丙料α·烯烴之共聚物（代表例為無規共聚 物），以不飽和㈣或其衍生物使上述聚合物改性而成之 接枝改性體及其氫化物。作為環_之具體例，可列舉 冰片烯系單體。 作為上述降冰片稀系單體’例如可列舉：降冰片烯及1 烧基及/或残基取代物，例如基_2·降冰片浠、^二 :基-2-降冰片稀、5_乙基·2_降冰片嫦、5_ 丁基·2_降冰片 卸、5 -亞乙基-2-降冰片嫌、及兮姑 碲及忒，破鹵素等極性基團取代 之取代物，·二環戊二稀、2,3_二氫二環戊二烯等；二亞甲 基八氫萘及其烧基及/或亞燒基取代物、及㈣素等極性 128976.doc -30 - 200839326 基團取代之取代物，例 ^ m 列如6_甲基-M'S-二亞甲基_ l’4,4a，5,6,7,8,8a-八氫萃、7 | Λ 4不 6-乙基_1，4:5,8_二亞甲基_ 1，4,4&，55657,8,8心八氫葶、6$71 Ί ^ 4不 卜亞乙基-1，4:5,8-二亞甲基· l’4’4a，5,6,7,8,8a-八氫萃、& Α 為不 6_虱-1，4:5,8-二亞甲基- l’4’4a’5,6,7,8,8a-八氫萃、6 备苴 ^ ^ 6-虱基-i，4:5,8_二亞甲基_ H4a,5,6,7,8,8a_ 八氫萃、6 姑 一 ί 1 ^ L不 吡啶基-1，4:5,8-二亞甲基- 1’4,4&，5,6,7,8,8&-八氫萃、6田气驶盆 从不 卜甲乳叛基-1，4:5,8-二亞甲基- ’ ’ ，’6’7’8’8a_八氫奈等；環戊二烯之3〜4聚物，例如 4,9:5,8·二亞甲基乂认…仏〜八氫-瓜苯并節、 4,11:5,10:6 9- - 55 Ψ A ^ a ^ 一 亞甲基-3a54,4a，5,5a，6,9,9a，l〇，l〇a，ll，Ua_ 十二氫-1H-環戊二烯幷蒽。 於無損本發明之目的之範圍内，可將上述降冰片稀系單 體與可開環聚合之其他環烯煙併用。作為此種環婦煙之具 體例，可列舉：環六嫌、 烯衣辛烯、5,6-二氫雙環戊二烯等 具有1個反應性雙鍵之化合物。 環烯烴系樹脂藉由使用 曰田1史用甲本洛劑之凝膠滲透層析（Gp 法而測定之數詈承μ 、 里千均分子量（Μη)較好的是 25,000—200,000 ? # -to /λ η 更好的疋30,〇〇〇〜100,〇〇〇，最 4〇，_〜80，_。若數量平均 取的疋 J刀于里在上述乾圍内，則機械 強度優異，溶解性、成开彡鉍 风开> 丨生、流延之操作性較好。 環烯烴系樹脂係使降冰 ^^^ ^^ . 々埽糸早體之開娘聚合物氫化而 獲侍者之W形時，氫化 曰 午孕又好的疋90%以上，更好的是 y 5 以上，袁好的是9 。上。若在該範圍内，則耐埶劣 化性及耐光劣化性等方面優異。 ，、、士 128976.doc -31- 200839326 作為環烯烴系樹脂，市t有各種製品。作為具體例，可 列舉♦•日本ΖΕΟΝ公司製造之商品名「ZE⑽Εχ」、 ΖΕΟΝΟΑ」，JSR公司製造之商品名「a咖打」， TICONA公司製造之商品名「T〇pAs」，三井化學公司製 造之商品名「APEL」。 [表面保護薄臈] 於本發明中’於透明保護層（A)之與偏光元件相反之 側、或透明保護層（B)之與偏光元件相反之側 護薄膜。作為本發明中可户田k t 「 了知用之代表性積層結構，可列 舉.「表面保護薄膜/透明保護層（A)/偏光元件/透明保護 」或透明保濩層（A)/偏光元件/透明保護層（B)/表 面保護薄膜」。 於本U中’表面保護薄膜較好的是彎曲模量為测 乂上之薄膜。幫曲模量可基於们進行測定。 表面保屢薄膜之_曲模量較好的是5000〜100000 MPa，更 好的是6咖〜7嶋鳥，更好的是7_〜35G⑽Mpa。若 表面保護薄膜之彎曲旦 弓曲杈里未達5000 MPa，則有無法充分表 現出本發明之效果 _ ^ 1。〇_ ，則右/ 面保護薄膜之彎曲模量大於 、表面保濩薄膜過硬而無法進行捲曲之 虞。 於本發明中，表 面保產溥膜可採用任意適當之薄膜。作 為表面保護薄膜之* 之材枓，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二 =^酸_°較好的是聚對苯二甲酸乙二醋。尤其好的 …模量為5_咖以上之聚對苯二甲酸乙二醋，具體 128976.doc -32- 200839326 而言，例如可 r PPF100 」 「 PPF108T 「 PPF300丁 」 「PPF328T」 工製造）。 列舉：可作為市售品購得之「PPE900T」、 、「 PPF100T 」、「 PPF106T 」、 、「 PPF125T 」、「 PPF128T 」、 、「 PPF305T 」、「 PPF320T 」、 ‘「PPF400T」、「PPF500T」（均為日東電 於本發明中，表面保護薄膜之厚度較好的是15〜2〇〇 ㈣’更好的是30〜150叫，進而好的是50〜1〇〇 μπι。若表 面保護薄膜之厚度未達15㈣，則有無法充分表現出本發 明之效果之虞。若表面保護薄膜之厚度大於2〇〇 pm，則經 濟性差，又，有利用輥進行運送之性能變差之虞。 [附有表面保護薄膜之偏光板] 將本發明之附有表面保護薄膜之偏光板之^個較好實施 形L示於圖1。如圖丨所示，本發明之附有表面保護薄膜之 偏光板30依序具有透明保護層（A) 32、偏光元件31、透明 保遵層（B) 33、及表面保護薄膜34，該透明保護層（A) 32 與該透明保護層（B) 33係相互不同種類之透明保護層。再 者’於本發明中，有時將透明保護層（A) 32、偏光元件 31、及透明保護層（B) 33之積層體簡稱為「偏光板」。 又，於圖1中，省略了透明保護層（A) 32、偏光元件3〗、透 明保濩層（B) 33、及表面保護薄膜34以外之任意層。如 此，較好的是，藉由將具有預定彎曲模量之表面保護薄膜 積層配置於偏光板之一個主面上，例如，以不同種類之透 明保濩層（A)及（B)挾持偏光元件之方式進行配置，可有效 128976.doc -33- 200839326 抑制所製造之偏光板的捲曲。 ;偏光元件與透明保護層(A)之間、或偏光元件與透明保 遵層（B)之間，可具有任意適當之黏接劑層。較好的是由 聚乙烯醇系黏接劑所形成之黏接劑層。 ^於本發明中’聚乙稀醇系黏接劑較好的是含有聚乙稀醇 糸樹脂及交聯劑。 上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限^，例如可列舉：使聚 乙酸乙烯酯皂化而獲得之聚乙烯醇；其衍生物；進而乙酸 乙烯醋與具有共聚合性之單體的共聚物之皂化物；使聚乙 稀醇縮m基甲酸s旨化、難、接枝化、賴醋化等 而獲得之改性聚乙烯醇等。作為上述單體，可列舉：順丁 烯二酸（酐）、反丁烯二酸、丁烯酸、伊康酸、（甲基）丙烯 酸等不飽和羧酸及其酯，乙烯、丙烯等α-烯烴，（甲基）烯 丙基續酸（納）、續酸單録順丁烯二酸納、二核燒基順 丁烯二酸納、Ν_㈣基丙烯醯胺、丙烯醯胺貌基續酸驗金 屬鹽、Ν-乙烯基吡咯烷酮、Ν_乙烯基吡咯烷酮衍生物等。 聚乙烯醇系樹脂既可單獨使用，亦可組合使用2種以上。 就黏接性方面而言，上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度 較好的是100〜3000，更好的是500〜3〇〇〇 ’平均皂化度較= 的是85〜100莫耳％，更好的是9〇〜1〇〇莫耳％。 作為上述聚乙烯醇系樹脂，可使用具有乙醯乙醯基的聚 乙烯醇系樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂係具有 反應性高之官能基的聚乙烯醇系黏接劑，其於提高本發明 之附有表面保遵薄膜之偏光板的耐久性方面較好。 128976.doc -34- 200839326 具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂，可利用眾所周知之 方法，使聚乙烯醇系樹脂與雙乙烯酮反應而獲得。作為眾 所周知之方法，可列舉：將聚乙烯醇系樹脂溶解於乙酸等 溶劑中，再於其中添加雙乙烯酮的方法；將聚乙烯醇系樹 脂預先溶解於二甲基甲醯胺或二噁烷等溶劑中，再於其中 添加雙乙烯酮的方法。χ，亦可列舉：使雙乙婦嗣氣體或 液體雙乙烯酮與聚乙烯醇直接接觸之方法。

若乙醯乙醯基改性度超過4〇莫耳％， 點會減少，並且耐水性之提高效果較 度係藉由NMR所測定之值。 具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂之乙醯乙醯基改性度 若為0.1莫耳％以上，則並無特別限定。於未達❶]莫耳％ 時’黏接劑層之耐水性不充分，故而並不適合。乙酿乙酿 基改性度較好的是(Μ〜40莫耳％，更好的是卜2()莫耳 則與交聯劑之反應位 小。乙醯乙醯基改性 …、民刺地便用Μ。岬哔系黏接 劑中所使狀交聯劑。n射使用具有至少兩個盘聚乙 烯醇系㈣具有反應性之官能基的化合物4為該化合 物可列舉.乙一胺、三乙二胺、己二胺等具有伸燒基及 兩個胺基之烷二胺類(其中’較好的是己二胺)；甲苯二異 氛酸醋、氮化甲苯二異氛酸醋、三亞甲基丙院甲苯二：氛 酸酯加合物、三笨某甲、p s & 本基甲烷二異虱酸酯、亞甲基雙(4_苯基甲 烧)三異氰酸醋、異佛爾嗣二異氰酸醋及該等之輞肪嵌段 化合物或苯_化合物等異氰酸醋類；乙二醇 油醚、聚乙二醇二縮〜水甘油醚、 、 I油一縮水甘油醚或甘油 128976.doc -35- 200839326 三縮水甘油醚、1，6-己二醇二給 一 一縮水甘油醚、三羥甲基丙烷 二縮水甘油醚、二縮水甘油笼 ，由本、二縮水甘油胺等環氧 類；甲醛、乙醛、丙醛、丁 ★ 』駿寺早醛類；乙二醛、丙二 醛、丁二酸、戊二駿、順τ、膝 順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等二醛 類；羥甲基尿素、羥甲基二平4 τ丞一亀鼠胺、烷基化羥甲基尿素、 烧基化經甲基三聚氰胺、乙酼其― 一 I基二聚氰二胺、苯并三聚氰 一胺、該等與甲駿之縮合物莖晚曾_ 难口物專胺基-甲醛樹脂類；進而，

鈉鉀4美#弓|呂、鐵、錄等n _ m ^ 及其氧化物等。作為交聯劑，較好的是三聚氰胺系交聯 劑’尤其好的是羥甲基三聚氰胺。 相對於1GG 4里份聚乙烯醇系樹脂，交聯劑之調配量較 好的是（M〜35重量份，更好的是1〇〜25重量份。另一方 面，為了進一步提高耐久性，相對於1〇〇重量份之聚乙烯 醇系樹脂，可於超過30重量份且46重量份以下之範圍内調 ^己又聯劑。尤其疋’於使用具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系 樹脂之情形時，較好的是使用超過3〇重量份之交聯劑。藉 由於超過30重量份且46重量份以下之範圍内調配交聯劑， 可提南耐水性。 再者，上述聚乙烯醇系黏接劑中，進而可調配石夕燒偶合 劑、鈦偶合劑等偶合劑，各種增黏劑，紫外線吸收劑，抗 氧化劑、耐熱穩定劑 '抗水解穩定劑等穩定劑等。 本發明之透明保護保護層（A)或透明保護層（B)，可於與 偏光元件相接觸之面上，實施用以提高黏接性之易黏接處 理。作為易黏接處理，可列舉：電暈處理、電漿處理、低 128976.doc -36- 200839326 壓uv處理、皂化處理等。又，於實施易黏接處理後，亦 可於該處理面上形成聚乙亞胺層。 若黏接劑層於乾燥後之厚度過大，則於黏接性方面不 佳’故黏接劑層之厚度較好的是0·01〜10 μηι，更好的是 0·03〜5 μηι 〇 本發明之附有表面保護薄膜之偏光板’亦可於自上述偏 光兀件觀察與上述表面保護薄膜相反之側的最外層具有黏 著劑層（有時將此種偏光板稱為黏著型偏光板）。即，作為 本發明之附有表面保護薄膜之偏光板係黏著型偏光板時之 代表性積層結構，可列舉·· 「表面保護薄膜/透明保護層 (Α)/偏光元件/透明保護層（Β)/黏著劑層」、或「黏著劑層/ 透明保護層（Α)/偏光元件/透明保護層（Β)/表面保護薄 膜」。 … 形成上述黏著劑層之黏著劑並無特別限定，例如可適當 選擇使用：以丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、 聚胺酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物作為基礎 聚合物而成者。尤其好的是使用丙烯酸系黏著劑之類之光 學透明性優異，表現出適度之濡濕性、凝集性、及黏接性 之黏著特性，且耐候性及耐熱性等方面優異者。尤其好的 是包含碳數為4〜12之丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑。 又，除上述以外，就防止吸濕所引起之起泡現象或剝落 現象，防止熱膨脹差等所引起之光學特性下降或液晶單元 之翹曲方面，且就高品質且耐久性優異之液晶顯示裝置的 形成性方面而言，較好的是吸濕率低且耐熱性優異之黏著 128976.doc -37- 200839326 劑層 二黏著劑層可含有可添加至黏著劑層中的添加劑，該 …1列如有：天然物質或合成物質之樹脂類，尤苴是妗 =填包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉末、其他無機: 禾寺之真充劑’顏料’染色劑，或抗氧化劑。 又:亦可為含有微粒子而表現出光擴散性之黏著劑層。 其接劑層之設置可藉由任意適當之方法進行。作為 八：、如可列舉.製備於甲苯或乙酸乙酯等適當之單一 ==混合物之溶劑中溶解或分散有基礎聚合物或其 延；=:10〜40重量%左右的黏著劑溶液，再藉由流 ==方式等任意適當之展開方式，將其直接設置 薄膜上的方式；或者依據上述，於間隔件 等 者劑層，再將其轉移至透明保護層⑷上的方式 層成㈣種類等之黏著劑的重疊 =層之厚度可根據使用目的或黏接力而適當決定， 若黏著劑層之厚=〜::：其好 又，若厚度大於40 μηι，則產生 幻生會變差， μ 則產生由起泡等所引起之：拿如+ 剝洛，從而導致外觀不良。 為了提高上述透明保護層⑷或透 f:層之間的密著性，亦可於上述透明保護 保護層(B)與上述黏著劑層之間設置固著層。 128976.doc -38- 200839326 作為上述固著層’較好的是使用選自聚胺醋、聚醋、分 子中含有胺基之聚合物類中之固著層，尤其好的是使用分 子中含有胺基之聚合物類。分子中含有胺基之聚合物，盆 分子中之胺基可與黏著劑中之竣基或導電性聚合物中之極 性基團反應，或者表規+ 乂有衣現出離子性相互作用等相互作用，因 此’可確保良好之密著性。

作為刀子中3有胺基之聚合物類’例如可列舉：聚乙亞 胺、聚稀丙基胺、聚乙稀基胺、聚乙稀基d比咬、聚乙婦基 心各㈣、上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單體中所示之丙 稀酸二甲基胺基乙g旨等含有含胺基單體之聚合物等。 為了賦予上述固著層以抗靜電性，.亦可添加抗靜電劑。 作為用以賦予抗靜電性之抗靜電劑，可列舉：離子性界面 活性劑系，聚苯胺、聚喧吩、m聚㈣琳等導電性 聚合物系’氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等； 尤其是就s學特性'外觀、抗靜電效果、及抗靜電效果於 加熱、加濕時之穩定性方面而言，較好的是使用導電性聚 合物。其中，尤其好的是使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導 電性聚合物’或者水分散性導電性聚合物。其原因在於： =使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作為 抗靜電層之形成材料之情形時，可於塗佈步驟中抑制由有 機溶劑所導致之光學薄膜基材的變質。 再者於本發明中，亦可利用水揚酸酯系化合物或二苯甲 酮系化合物、苯并三唑系化合物或丙烯酸氰醋系化合物、 鎳錯合鹽系化合物等紫外線吸收劑，對形成上述附有表面 128976.doc -39- 200839326 偏:板的偏光元件或透明保護層等、及黏著劑 增寻各層進行處理，蕤 ^ 精此方式使其具有紫外線吸收能力。 [附有表面保護薄膜之偏光板之製造方法]

*月之附有表面保護薄膜之偏光板可藉由任意適當之 :而製造。例如可列舉如下方法：於製作透明保護層 ()’偏光-件/透明保護層(B)之積層體後，於透明保護層 L )/、偏光兀件相反之側的面上貼合表面保護薄膜，而 製&附有表面保護_之偏光板。又，例如可列舉如下方 法.於製作偏光元件/透明保護層（B)/表面保護薄膜之積層 體後’於偏光㈣之與透明保護層（B)相反之侧的面上貼 口透月保姜層⑷，而製造附有表面保護薄膜之偏光板。 各層或偏光元件之貼合可藉由任意適當之方法實施。例 如，可使用層壓輥等進行貼合。 [附有表面保護薄膜之液晶面板] 本發明之附有表面保護薄膜之液晶面板，於液晶單元之 至少-側具有本發明之附有表面保護薄臈之偏光板。即， 本發月之附有表面保護薄膜之偏光板既可設置於液晶單元 之目視確認側、背光源側之任__侧，亦可設置於兩側。 圖2係本發明之較好實施形態之附有表面保護薄膜之液 晶面板的概略剖面圖。液晶面板1〇〇具備：液晶單元1〇, 配置在液晶單元10之一側（於圖示例中為目視確認側）之黏 著劑層35、透明保護層（A) 32、偏光元件31、透明保護層 (B) 33、及表面保護薄膜34，以及配置在液晶單元1 〇另一 側之任意適當之偏光板3〇”。偏光板3〇”亦可為本發明之附 128976.doc -40- 200839326 有表面保護薄膜之偏光板。又，於 %，夜日日早兀與透明保護層 、句32之間、或液晶單元與偏光板3()，，之間，亦可配置任意 適當之相位差板。 作為液晶單元1〇之驅動模式，只要可獲得本發明之效 果’則可採用任意適當之驅動模式。 本發明之附有表面保護薄膜 寻联之，夜晶面板，代表性地係將 ”有表面保護薄膜之偏光板貼 ⑴％ /從日日早TL上而製作，因 此’可抑制貼附於液晶單元上時 盯心愒九板的捲曲，從而高 精度地貼附於液晶單元之主面 彼今工 尤其疋，配置在偏光元 =之兩面上的透明保護層為相互不同種類者之情形時於 ^無表面保護薄膜之狀態的偏光板時，有產生較大捲曲 之虞’故而使用本發明之附有表 i 啕表面保濩溥膜之偏光板來製 仏附有表面保護薄膜之液晶面板 曰 田伋可有效提供高品質之液 -面板’進而提供高品質之圖像顯示裝置。 對於本發明之附有表面保護 、 ，寻膘之液日日面板，較好的是 在製作該液晶面板後之任意時刻剝籬咚本本# V d利離除去表面保護薄膜。 例如，可於製作本發明之 你^ 负衣面保濩溥膜之液晶面板 後’剝離除去表面保護薄膜劍 寻膘而I成液晶面板，其後製作圖 置；或者於製作本發明之附有表面保護薄膜之液 ，於附有表面保護薄膜之狀態下製作圖像顯示裝 置，，、後剝離除去表面保護薄膜。 [圖像顯示裝置] 其次，對本發明之圖像顯 丨衣置進仃纟兄明。本發明之圖 像頌不衣置包含至少一個本 今月之附有表面保護薄膜之偏 128976.doc -41 - 200839326 光板在此作為一例，對液晶顯示裝置進行說明，當 ，、、、;本發明可應用於需要偏光板之所有顯示裝置。作為可 應用本發明之附有表面保護薄膜之偏光板之圖像顯示裝置 的具體例’可列舉電致發光（EL)顯示器、冑漿顯示器 (PD)、場發射顯示器（FED，Field如㈤⑽以叩㈣之類之 自發光型i員不裝f。圖3係本發明之較好實施幵，態的液晶 顯不裝置之概略剖面圖。於圖示例中，對透過型液晶顯示

衣置進行次明，當然，本發明亦可應用於反射型液晶顯示 裝置等。 液晶顯示裝置1000具備 液晶單元1 〇，挾持液晶單元1 〇 而配置之相位差薄膜20、2〇,，配置於相位差薄膜2〇、2〇 之外側的偏光板30、3〇1’導光板4〇,光源5〇,以及反射鏡 60 °可㈣上述所示之本發明之附有表面保護薄膜之偏光 板作為上述偏光板30、3〇’之至少"固。偏《板3〇、3〇，，係 以其偏光軸相互垂直之方式進行配置。液晶單元1〇具有一 對玻璃基板11、U，、及配置於該基板之間的作為顯示媒體 之液晶層12。於—塊玻璃基板η上配置有：用以控制液晶 之光電特性之開關元件（代表例為TFT);向開關元件提供 閘極信號之掃描線、及向„元件提供源極信號之信號線 (均未圖示）。於另-塊玻璃.基板u，上配置有構成彩色遽光 器之彩色層及遮光層（黑色矩陣層）（均未圖示）。基板U、 11’之間的距離（單元間隙）係藉由間隔件13加以控制。 例如’於TN模式之情形時，此種液晶顯示裝置咖， 於未施加電料，液晶層12之液晶分子係於偏離偏光轴 128976.doc •42- 200839326

9〇°之狀態下進行配向。於此狀態下，藉由偏光板而僅使 一個方向上之光透過的入射光，藉由液晶分子而扭轉 90°。如上所述’因偏光板係以與其偏光轴相互垂直之方 式進行配置，故到達另一塊偏光板之光（偏振光）可透過偏 光板。因此，於未施加電壓時，液晶顯示裝置1000會進行 白色顯示（正常顯白模式）。另一方面，若對此種液晶顯示 裝置100施加電壓，則液晶層12内之液晶分子之排列會產 生變化。其結果為，到達另一塊偏光板之光（偏振光）無法 透過偏光板，而進行黑色顯示。使用主動元件，對每個像 素進行此種顯示切換，藉此而形成圖像。 本發明之圖像顯示裝置，代表性的是將具有表面保護薄 膜之偏光板貼附於液晶單元上而製作，因此，可抑制貼附 於液晶單元時偏光板之捲曲，從而可高精度地貼附於液晶 單元之主面上。尤其是，配置在偏光元件之兩面上的透明 保護層為相互不同種類者之情形時，於製成無表面保護薄 膜之狀態的偏光板時，有產生較大捲曲之虞，㈣使用本 舍明之附有表面保護薄膜之偏光板來製造圖像顯示裝置， 可有效提供咼品質之圖像顯示裝置。 對於本發明之圖像顯示裝置，較好的是於製作該圖像顯 不裝置後之任意時刻剝離除去表面保護薄膜。 實施例 以下，根據實施例對本發明 不限定於該等實施例。再者， 中之伤及％係重量標準。 進行具體說明，但本發明並 只要未特別指出，則實施例 128976.doc -43- 200839326 <厚度之測定> 於厚度未達10 μπι之情形時，使用薄膜用分光光度計[大 塚電子股份有限公司製造，製品名「InJnsified mulucharmel photodetector MCPD-2000」]進行測定。於厚 度為以上之情形時，使用Anritsu公司製造之數位弋 測微計「KC-351C型」進行測定。 工 <捲曲之評價> 將實施例、比較例中所獲得之黏著型偏光板之樣品，以 該樣品之凸狀翹曲之面為下側之方式（即，該樣品之凹狀 翹曲之面側為上側之方式）設置於不鏽鋼製之定盤的主面 上:此時’測定樣品自該定盤向上_起之四個角與該定盤 的取短距離，將該最短距離設為捲曲量。再者，黏著劑層 於内側凸狀翹曲之情形時（黏著劑層處於樣品之上側之情 :時)’記為而於黏著劑層於外側凸狀翹曲之情形時(黏 著劑層處於樣品之下側之情形時），記為+。 <面板貼合之評價> 實施例、比較例中所獲得之附有黏著劑層之偏光板的 樣叩（大小：37英吋）之黏著劑層的間隔件剝離，利用貼合 輥將其貼合於面板（SHARP公司製造，AQU〇S37英时型） 上。以目測對貼合面進行評價。評價標準如下。 Ο :無特別問題。 X :貼合面上有氣泡產生。 XX :吸著搬運偏光板時，有無法吸著之情況。貼合面上有 氣泡產生。 128976.doc -44- 200839326 [製造例1 ]:偏光元件之製作 將厚度為80 μπι之聚乙烯醇薄膜，於5重量％之碘水溶液 (重量比：碘/碘化鉀=1/1〇)中進行染色。繼而，將所得之 聚乙烯醇薄膜浸潰於含有3重量％之硼酸及2重量❶/❶之碘化 鉀的水溶液中，進而，於含有4重量％之硼酸及3重量％之 破化鉀的水溶液中延伸6倍後，浸潰於5重量％之碘化鉀水 溶液中。其後，將所得之聚乙烯醇薄膜於4〇。〇之烘箱中乾 燥3分鐘，而獲得厚度為3〇 μηι之偏光元件。 [製造例2] ·•黏著劑層之製造 於安裝有冷卻管、攪拌葉、溫度計之4 口燒瓶中，加入 將100份丙烯酸丁酯、5份丙稀酸、〇· ι份丙烯酸4-羥基丁 醋、及0_2份過氧化苯甲醯與ι〇〇份乙酸乙酯混合而成之溶 液，於6〇t：下使其反應7小時，而獲得固形分為40。/。之丙烯 酸系聚合物之溶液。相對於100份該丙烯酸系聚合物溶液 之固形分，以固形分之形式加入丨份異氰酸酯系化合物 (Coronate L，日本聚胺酯工業公司製造），進而加入乙酸 乙醋，將其製備成固形分為30%之底塗劑溶液。以反輥式 塗佈法，將所獲得之底塗劑溶液塗佈於基材（厚度為38 μιη 之聚酿系間隔件）上，於15(TC下乾燥3分鐘，使溶劑揮 發，而製作黏著劑層。所獲得之黏著劑層於乾燥後之厚度 為 23 μπι 〇 [製造例3]:黏接劑水溶液（a)之製造 相對於100份含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂（平均聚 合度：1200，皂化度：98」莫耳％，乙醯乙醯基化度為5莫 128976.doc -45- 200839326 耳❶’將3G份經甲基三聚氰胺於机之溫度條件下溶解至 純水中’而獲得固形分濃度調整為37%之黏接劑水溶液 (A) 〇 [製造例4]:黏接劑水溶液（B)之製造 相對於100份製造例3中所獲得之黏接劑水溶液㈧，加 入18份鋁溶膠水溶液（平均粒子徑：15 nm，固形分濃度： 10 /❶，正電荷），而獲得黏接劑水溶液（B)。 [實施例1] 使用層壓輥將三醋酸纖維素（TAC)薄膜（K〇nica製造，商 口口名KC4UYW，厚度4〇 pm)貼合在製造例i中所獲得之 偏光凡件的一個面上，且將日本專利特開2006-1 71464號 公報中所揭示之含有内酯環的丙烯酸系樹脂薄膜（厚度為 40 μιη)貼合在另一個面上，而獲得積層體（1-1)。此時，於 貼合面上塗佈製造例3中所獲得之黏接劑水溶液（Α)，於貼 合後進行乾燥。 對所獲得之積層體（id)之含有内酯環的丙烯酸系樹脂薄 膜面’以70 wmin/m2之放電量實施電暈處理，並積層製造 例2中所獲得之黏著劑層，而獲得積層體（1-2)。 進而’於上述所獲得之積層體（1-2)之三醋酸纖維素 (TAC)薄膜面上，積層彎曲模量為8000 MPa之附有黏著劑 層之聚對苯二甲酸乙二酯系（曰東電工製造，ppF-1〇〇T)， 而獲得偏光板（1)。 將對偏光板（1)進行評價之結果示於表1。 [比較例1] 128976.doc -46 - 200839326 除了不積層附有黏著劑層之聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜 (曰東電工製造，PPF-100T)以外，以與實施例！相同之方 式獲得偏光板（C1)。 將對偏光板（C1)進行評價之結果示於表1。若將比較例i 之結果與實施例1之結果進行比較，則可知：比較例1之捲 曲量較大，面板貼合之評價較差。 [實施例2 ] 除了使用降冰片烯系樹脂（日本ΖΕΟΝ公司製造，商品 名：ΖΕΟΝΟΑ)之雙軸延伸薄膜（厚度：4〇 μιη，面内相位差 Re=55 nm，厚度方向相位差Rth=15i nm，Νζ係數=2.2)代 替含有内酯環之丙烯酸系樹脂薄膜，且使用製造例4中所 獲得之黏接劑水溶液（Β)代替黏接劑水溶液（Α)以外，以與 實施例1相同之方式獲得偏光板（2)。 將對偏光板（2)進行評價之結果示於表i。 [比較例2] 除了不積層附有黏著劑層之聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜 (日東電工製造，PPF_1〇〇T)以外，以與實施例2相同之方 式獲得偏光板（C2)。 將對偏光板（C2)進行評價之結果示於表〗。若將比較例2 與實施例2之結果進行比較，則可知：比較例2之捲曲量較 大，且面板貼合之評價較差。 128976.doc -47- 200839326 [表1]

產業上之可利用性 本i月之附有表面保護薄膜之偏&板可較好地用於各種 圖像顯示裝置（液晶顯 w1又日日頒不裝置、有機el顯示裝置、pdp 等）。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之附有表面保護薄膜之偏光板的一例 之剖面圖。 圖2係本發明之較好實施形態的附有表面保護薄膜之液 晶面板的概略剖面圖。 圖3係本發明之較好實施形態的液晶顯示裝置之概略剖 面圖。 ❿ 【.主要元件符號說明】 10 液晶單元 11 、 11， 玻璃基板 12 液晶層 13 間隔件 20、20* 相位差薄膜 30、30， 偏光板 30!, 偏光板 128976.doc -48- 200839326 31 偏光元件 32 透明保護層（A) 33 透明保護層（B) 34 表面保護薄膜 35 黏著劑層 40 導光板 50 光源 60 反射鏡 100 液晶面板 1000 液晶顯示裝置 128976.doc - 49 -

Claims (1)

1. 200839326 十、申請專利範圍： -種附有表面保護薄膜之偏光板，其包含：依序具有透 明保護層（A)、偏光元件及透明保護層（B)之偏光板，以 及配置於該透明保護層（A)之與該偏光元件相反之側、或 該透明保護層（B)之與該偏光元件相反之側的表面保護薄 膜，該透明保護層（A)與該透明保護層（B)係相互不同種 類之透明保護層。 如请求項1之附有表面保護薄膜之偏光板，其中上述透 月保屢層（A)係由選自（甲基）丙烯酸系樹脂層、聚醯亞胺 系樹脂層、及降冰片烯系樹脂層中之至少1種所構成。 如请求項1或2之附有表面保護薄膜之偏光板，其中上述 透明保護層（B)係三醋酸纖維素薄膜。 如明求項1或2之附有表面保護薄膜之偏光板，其中上述 表面保護薄膜係彎曲模量為5〇〇〇MPa以上之薄膜。 如請求項4之附有表面保護薄膜之偏光板，其中上述表 面保護薄膜係聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。 如凊求項1或2之附有表面保護薄膜之偏光板，其中於自 上述偏光元件觀察，與上述表面保護薄膜相反之側之最 外層上具有黏著劑層。 -種附有表面保護薄膜之液晶面板，其於液晶翠元之至 少—側具有如請求項丨至6中任一項之附有表面保護薄膜 之偏光板。 8_ 一種圖像顯示裝置，其包含至少丨塊如請求項〗至6中任 一項之附有表面保護薄膜之偏光板。 2. 3. 4. 5. 6. 128976.doc