KR101107533B1 - 표면 보호 필름 부착 편광판, 표면 보호 필름 부착 액정 패널, 및 화상 표시 장치 - Google Patents

표면 보호 필름 부착 편광판, 표면 보호 필름 부착 액정 패널, 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

편광자의 양면에 각각 상이한 종류의 투명 보호층을 배치해도 컬의 발생이 충분히 억제되는 편광판을 제공하는 것, 그러한 편광판을 사용한 고품위의 액정 패널, 및 화상 표시 장치를 제공하는 것.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 투명 보호층 (A) 와 편광자와 투명 보호층 (B) 를 이 순서로 갖는 편광판과, 그 투명 보호층 (A) 의 그 편광자와 반대측 또는 그 투명 보호층 (B) 의 그 편광자와 반대측에 배치된 표면 보호 필름을 갖고, 그 투명 보호층 (A) 와 그 투명 보호층 (B) 가 서로 상이한 종류의 투명 보호층이다.
표면 보호 필름, 편광판, 액정 패널, 화상 표시 장치

Description

표면 보호 필름 부착 편광판, 표면 보호 필름 부착 액정 패널, 및 화상 표시 장치{POLARIZING PLATE WITH SURFACE PROTECTIVE FILM, LIQUID CRYSTAL PANEL WITH SURFACE PROTECTIVE FILM, AND IMAGE DISPLAY}
본 발명은 표면 보호 필름 부착 편광판, 액정 셀의 적어도 일방측에 그 표면 보호 필름 부착 편광판을 갖는 표면 보호 필름 부착 액정 패널, 및 그 표면 보호 필름 부착 편광판을 적어도 1 장 포함하는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치에는, 그 화상 형성 방식으로부터, 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양측에 편광판을 배치하는 것이 필요 불가결하다. 편광판은, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 재료로 이루어지는 편광자의 양면에, 트리아세틸셀룰로오스 등을 사용한 투명 보호층 (편광자 보호 필름) 을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접착한 것이 사용되고 있다.
그러나, 트리아세틸셀룰로오스는 내습열성이 충분하지 않아, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습하에서 사용하면, 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하된다는 결점이 있다. 또 트리아세틸셀룰로오스 필름은 경사 방향의 입사광에 대하여 위상차를 발생시킨다. 이러한 위상차는, 최근, 액정 디스플레이의 대형화가 진행됨에 따라, 현저하게 시야각 특성에 영향을 미치게 되었다.
상기 투명 보호층으로서, 트리아세틸셀룰로오스 이외의 열가소성 수지 등에 의해 형성한 층을 갖는 것이 제안되어 있다 (특허 문헌 1 - 4 참조).
이와 같이, 다른 광학 특성을 갖는 투명 보호층이 몇가지 제안되어 있다. 이 때문에, 편광자의 양면에 배치되는 투명 보호층으로서, 각각 상이한 종류의 투명 보호층을 채용하면, 종래에 없던 특이한 광학 특성을 발현할 수 있을 가능성이 있다.
그런데, 편광자의 양면에 각각 상이한 종류의 투명 보호층을 배치한 경우, 얻어지는 편광판에 컬이 발생하는 문제가 생기는 것이 판명되었다. 컬이 발생한 편광판은, 액정 셀에 점착하기 곤란해진다는 문제 등을 갖는다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2006-220731호
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2006-220732호
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 2006-259623호
특허 문헌 4 : 일본 공개특허공보 2006-317560호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 바는, 편광자의 양면에 각각 상이한 종류의 투명 보호층을 배치해도 컬의 발생이 충분히 억제되는 편광판을 제공하는 것, 그러한 편광판을 사용한 고품위의 액정 패널, 및 화상 표시 장치를 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 투명 보호층 (A) 와 편광자와 투명 보호층 (B) 를 이 순서로 갖는 편광판과, 그 투명 보호층 (A) 의 그 편광자와 반대측 또는 그 투명 보호층 (B) 의 그 편광자와 반대측에 배치된 표면 보호 필름을 갖고, 그 투명 보호층 (A) 와 그 투명 보호층 (B) 가 서로 상이한 종류의 투명 보호층이다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 투명 보호층 (A) 가, (메타)아크릴계 수지층, 폴리이미드계 수지층, 및 노르보르넨계 수지층에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성되어 이루어진다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 투명 보호층 (B) 가 트리아세틸셀룰로오스 필름이다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 표면 보호 필름이, 굽힘 탄성률이 5000MPa 이상인 필름이다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 표면 보호 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이다.
바람직한 실시형태에서는, 상기 편광자에서 볼 때, 상기 표면 보호 필름과 반대측인 최외층에 점착제층을 갖는다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 표면 보호 필름 부착 액정 패널이 제공된다. 이 표면 보호 필름 부착 액정 패널은, 액정 셀의 적어도 일방측에 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 갖는다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는, 본 발명의 편광판을 적어도 1 장 포함한다.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 편광자의 양면에 각각 상이한 종류의 투명 보호층을 배치해도 컬의 발생이 충분히 억제되는, 표면 보호 필름 부착 편광판을 제공할 수 있다. 또, 그러한 표면 보호 필름 부착 편광판을 사용한 고품위의 표면 보호 필름 부착 액정 패널, 및 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 표면 보호 필름 부착 액정 패널의 개략 단면도이다.
도 3 은 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 액정 표시 장치의 개략 단면도이다.
부호의 설명
10 액정 셀
11, 11' 유리 기판
12 액정층
13 스페이서
20, 20' 위상차 필름
30, 30' 편광판
30" 편광판
31 편광자
32 투명 보호층 (A)
33 투명 보호층 (B)
34 표면 보호 필름
35 점착제층
40 도광판
50 광원
60 리플렉터
100 액정 패널
1000 액정 표시 장치
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대하여 설명하는데, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 면내의 굴절률은 지상축 방향, 진상축 방향을 각각 nx, ny 로 하고, 두께 방향 굴절률은 nz 로 한다. 또한, 지상축 방향이란, 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향을 말한다.
본 명세서에 있어서, 예를 들어 ny ＝ nz 란, ny 와 nz 가 완전하게 동일한 경우뿐만 아니라, ny 와 nz 가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, 면내 위상차 (Re) 는, d (㎚) 를 광학 소자 (투명 보호층 등) 의 두께로 하였을 때, 식 : Re ＝ (nx - ny) × d 에 의해 구할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 두께 방향 위상차 (Rth) 는, d (㎚) 를 광학 소자 (투명 보호층 등) 의 두께로 하였을 때, 식 : Rth ＝ (nx - nz) × d 에 의해 구할 수 있다.
본 명세서에 있어서, Nz 계수란 Rth/Re 의 비를 말한다.
[편광자]
편광자는, 폴리비닐알코올계 수지로 형성된다. 편광자는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2 색성 물질 (대표적으로는 요오드, 2 색성 염료) 로 염색하여 1 축 연신한 것이 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 바람직하게는 100 ～ 5000, 더욱 바람직하게는 1400 ～ 4000 이다.
편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 임의의 적절한 방법 (예를 들어, 수지를 물 또는 유기 용매에 용해시킨 용액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법, 압출법) 으로 성형될 수 있다. 편광자의 두께는, 편광판이 사용되는 LCD의 목적이나 용도에 따라 적절히 설정될 수 있는데, 대표적으로는 5 ～ 80㎛ 이다.
편광자의 제조 방법으로는 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 임의의 적절 한 방법이 채용될 수 있다. 대표적으로는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세, 및 건조 공정으로 이루어지는 일련의 제조 공정에 제공하는 방법이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에 있어서는, 각각의 공정에 사용되는 용액을 함유하는 욕 (浴) 중에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지시킴으로써 처리한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세, 및 건조의 각 처리의 순번, 횟수 및 실시 유무는, 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예를 들어, 몇가지 처리를 하나의 공정으로 동시에 실시해도 되고, 특정 처리를 생략해도 된다. 보다 상세하게는, 예를 들어 연신 처리는, 염색 처리 후에 실시해도 되고, 염색 처리 전에 실시해도 되며, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리와 동시에 실시해도 된다. 또한 예를 들어, 가교 처리를 연신 처리 전후에 실시하는 것이 바람직하게 채용될 수 있다. 또 예를 들어, 수세 처리는, 모든 처리 후에 실시해도 되고, 특정 처리 후에만 실시해도 된다.
팽윤 공정은, 대표적으로는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물로 채운 처리욕 (팽윤욕) 중에 침지시킴으로써 이루어진다. 이 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 수지 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정함과 함께, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킴으로써 염색 편차 등의 불균일성을 방지할 수 있다. 팽윤욕에는, 글리세린이나 요오드화 칼륨 등이 적절히 첨가될 수 있다. 팽윤욕의 온도는, 대표적으로는 20 ～ 60℃ 정도이며, 팽윤욕에 대한 침지 시간은, 대표적으로는 0.1 ～ 10 분 정도이다.
염색 공정은, 대표적으로는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 요오드 등 의 2 색성 물질을 함유하는 처리욕 (염색욕) 중에 침지시킴으로써 이루어진다. 염색욕의 용액에 사용되는 용매는, 물이 일반적으로 사용되는데, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 2 색성 물질은, 용매 100 중량부에 대하여, 대표적으로는 0.1 ～ 1.0 중량부의 비율로 사용된다. 2 색성 물질로서 요오드를 사용하는 경우에는, 염색욕의 용액은, 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 염색 효율이 개선되기 때문이다. 보조제는, 용매 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.02 ～ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 2 ～ 10 중량부의 비율로 사용된다. 요오드화물의 구체예로는 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄을 들 수 있다. 염색욕의 온도는, 대표적으로는 20 ～ 70℃ 정도이며, 염색욕에 대한 침지 시간은, 대표적으로는 1 ～ 20 분 정도이다.
가교 공정은, 대표적으로는 상기 염색 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 가교제를 함유하는 처리욕 (가교욕) 중에 침지시킴으로써 이루어진다. 가교제로는, 임의의 적절한 가교제가 채용될 수 있다. 가교제의 구체예로는 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로, 또는 조합하여 사용될 수 있다. 가교욕의 용액에 사용되는 용매는, 물이 일반적으로 사용되는데, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 가교제는, 용매 100 중량부에 대하여, 대표적으로는 1 ～ 10 중량부의 비율로 사용된다. 가교제의 농도가 1 중량부 미만인 경우에는, 충 분한 광학 특성을 얻을 수 없는 경우가 많다. 가교제의 농도가 10 중량부를 초과하는 경우에는, 연신시에 필름에 발생하는 연신력이 커져, 얻어지는 편광판이 수축되어 버리는 경우가 있다. 가교욕의 용액은, 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 면내에 균일 특성이 얻어지기 쉽기 때문이다. 보조제의 농도는, 바람직하게는 0.05 ～ 15 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 ～ 8 중량％ 이다. 요오드화물의 구체예는, 염색 공정의 경우와 동일하다. 가교욕의 온도는, 대표적으로는 20 ～ 70℃ 정도, 바람직하게는 40 ～ 60℃ 이다. 가교욕에 대한 침지 시간은, 대표적으로는 1 초 ～ 15 분 정도, 바람직하게는 5 초 ～ 10 분이다.
연신 공정은, 상기와 같이, 어느 단계에서 실시해도 된다. 구체적으로는, 염색 처리 후에 실시해도 되고, 염색 처리 전에 실시해도 되며, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리와 동시에 실시해도 되고, 가교 처리 후에 실시해도 된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 누적 연신 배율은, 5 배 이상으로 할 필요가 있고, 바람직하게는 5 ～ 7 배, 더욱 바람직하게는 5 ～ 6.5 배이다. 누적 연신 배율이 5 배 미만인 경우에는, 고편광도의 편광판을 얻기 곤란해지는 경우가 있다. 누적 연신 배율이 7 배를 초과하는 경우에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름 (편광자) 이 파단되기 쉬워지는 경우가 있다. 연신의 구체적인 방법으로는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 예를 들어, 습식 연신법을 채용한 경우에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 처리욕 (연신욕) 중에서 소정 배율로 연신한다. 연신욕의 용액으로는, 물 또는 유기 용매 (예를 들어, 에탄올) 등의 용매 중에 각 종 금속염, 요오드, 붕소 또는 아연의 화합물을 첨가한 용액이 바람직하게 사용된다.
수세 공정은, 대표적으로는 상기 각종 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 처리욕 (수세욕) 중에 침지시킴으로써 이루어진다. 수세 공정에 의해, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 불필요 잔존물을 씻어낼 수 있다. 수세욕은, 순수여도 되고, 요오드화물 (예를 들어 요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨) 의 수용액이어도 된다. 요오드화물 수용액의 농도는, 바람직하게는 0.1 ～ 10 중량％ 이다. 요오드화물 수용액에는 황산 아연, 염화 아연 등의 보조제를 첨가해도 된다. 수세욕의 온도는, 바람직하게는 10 ～ 60℃, 더욱 바람직하게는 30 ～ 40℃ 이다. 침지 시간은, 대표적으로는 1 초 ～ 1 분이다. 수세 공정은 1 회만 실시도 되고, 필요에 따라 복수회 실시해도 된다. 복수회 실시하는 경우, 각 처리에 사용되는 수세욕에 함유되는 첨가제의 종류나 농도는 적절히 조정될 수 있다. 예를 들어, 수세 공정은, 폴리머 필름을 요오드화 칼륨 수용액 (0.1 ～ 10 중량％, 10 ～ 60℃) 에 1 초 ～ 1 분 침지시키는 공정과, 순수로 행구는 공정을 포함한다.
건조 공정으로는, 임의의 적절한 건조 방법 (예를 들어 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조) 이 채용될 수 있다. 예를 들어 가열 건조의 경우에는, 건조 온도는 대표적으로는 20 ～ 80℃ 이며, 건조 시간은 대표적으로는 1 ～ 10 분이다. 이상과 같이 하여, 편광자가 얻어진다.
[투명 보호층]
본 발명에 있어서 사용할 수 있는 투명 보호층 (A) 및 투명 보호층 (B) (단, 투명 보호층 (A) 및 투명 보호층 (B) 는 상이한 종류의 투명 보호층이다) 로는, 임의의 적절한 투명 보호층을 채용할 수 있다. 투명 보호층은, 위상차 (면내 위상차 (Re) 나 두께 방향 위상차 (Rth)) 를 갖고 있어도 되고, 갖지 않아도 된다. 위상차를 갖는 경우, 투명 보호층으로는, 예를 들어, nx ＞ ny ＝ nz 의 관계를 갖는 위상차 필름, nx ＝ ny ＞ nz 의 관계를 갖는 위상차 필름, nx ＞ ny ＞ nz 의 관계를 갖는 위상차 필름, nx ＞ nz ＞ ny 의 관계를 갖는 위상차 필름 등을 들 수 있다. 투명 보호층은 1 층만으로 이루어지는 것이어도 되고, 2 층 이상의 적층체여도 된다.
투명 보호층을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지를 들 수 있다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메타)아크릴계 수지, 노르보르넨계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또, (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지도 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는 셀룰로오스계 수지, (메타)아크릴계 수지, 폴리이미드계 수지, 노르보르넨계 수지이다.
투명 보호층 (A) 는, 바람직하게는 (메타)아크릴계 수지층, 폴리이미드계 수 지층, 및 노르보르넨계 수지층에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성되어 이루어진다. 투명 보호층 (B) 는, 바람직하게는 트리아세틸셀룰로오스 필름이다.
투명 보호층 (A) 및 투명 보호층 (B) 에는, 임의의 적절한 첨가제가 1 종 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어 다른 수지, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ～ 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 ～ 99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 ～ 98 중량％, 특히 바람직하게는 70 ～ 97 중량％ 이다. 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 미만인 경우에는, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007호) 에 기재되어 있는 수지 조성물로 형성되는 폴리머 필름도 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 로서 사용 가능하다. 보다 상세하게는, 측사슬에 치환 이미드기 또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측사슬에 치환 페닐기 또는 비치환 페닐기와 시아노기를 갖는 열가소성 수지의 혼합물이다. 구체예로는, 이소부텐과 N-메틸렌말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴?스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 예를 들어, 이와 같은 수지 조성물의 압출 성형물이 사용될 수 있다.
투명 보호층 (A) 및 투명 보호층 (B) 는, 투명하고 착색이 없는 것이 바람직 하다. 구체적으로는, 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 두께 방향 위상차 (Rth) 가, 바람직하게는 ?90㎚ ～ ＋75㎚, 더욱 바람직하게는 ?80㎚ ～ ＋60㎚, 가장 바람직하게는 ?70㎚ ～ ＋45㎚ 이다. 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 두께 방향의 위상차 (Rth) 가 이와 같은 범위이면, 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 에서 기인하는 편광자의 광학적 착색을 해소할 수 있다.
투명 보호층 (A) 및 투명 보호층 (B) 의 두께는, 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 두께는, 바람직하게는 500㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ～ 300㎛, 더욱 바람직하게는 10 ～ 150㎛ 이다.
투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 일 구체예로서 셀룰로오스계 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이와 같은 셀룰로오스계 수지의 구체예로는, 셀룰로오스트리아세테이트 (트리아세틸셀룰로오스 : TAC), 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 셀룰로오스트리아세테이트 (트리아세틸셀룰로오스 : TAC) 가 특히 바람직하다. 저복굴절성이며, 또한 고투과율이기 때문이다. TAC 는, 많은 제품이 시판되어 있고, 입수 용이성이나 비용면에서도 유리하다. 특히, 투명 보호층 (B) 가 트리아세틸셀룰로오스 필름인 것이 바람직하다.
TAC 의 시판품의 구체예로는, 후지 사진 필름사 제조의 상품명 「UV-50」, 「UV-80」, 「SH-50」, 「SH-80」, 「TD-80U」, 「TD-TAC」, 「UZ-TAC」, 코니카사 제조의 상품명 「KC 시리즈」, 론자 재팬사 제조의 상품명 「삼아세트산 셀룰로오 스 80㎛ 시리즈」 등을 들 수 있다.
투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 다른 일 구체예로서, 두께 방향 위상차 (Rth) 가 작은 투명 필름을 들 수 있다. 상세하게는, Rth 는, 바람직하게는 10㎚ 이하, 보다 바람직하게는 6㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 3㎚ 이하이다. Rth 의 하한치는, 바람직하게는 0㎚ 이상이며, 0㎚ 를 초과하는 것이 보다 바람직하다.
상기와 같은 Rth 가 작은 투명 필름은, 면내 위상차 (Re) 가 작은 것이 보다 바람직하다. Re 는, 바람직하게는 2㎚ 이하, 보다 바람직하게는 1㎚ 이하이다. Re 의 하한치는, 바람직하게는 0㎚ 이상이며, 0㎚ 를 초과하는 것이 보다 바람직하다.
상기와 같은 Rth 가 작은 투명 필름으로는, 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들어 셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지를 들 수 있다. 셀룰로오스계 수지로서 바람직하게는, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 지방산 치환 셀룰로오스계 폴리머를 들 수 있다.
상기와 같은 Rth 가 작은 투명 필름은, 바람직하게는 Rth 가 큰 셀룰로오스계 필름에 대하여 Rth 를 작게 하기 위한 적당한 처리를 실시함으로써 얻을 수 있다.
Rth 를 작게 하기 위한 처리로는, 임의의 적절한 처리 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제를 도포한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 스테인리스 등의 기재 필름을, 일반적인 셀룰로오스 계 필름에 접착시키고, 가열 건조 (예를 들어, 80 ～ 150℃ 정도에서 3 ～ 10 분 정도) 시킨 후, 기재 필름을 박리하는 방법 ; 노르보르넨계 수지, (메타)아크릴계 수지 등을 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제에 용해된 용액을, 일반적인 셀룰로오스계 필름에 도포하고, 가열 건조 (예를 들어, 80 ～ 150℃ 정도에서 3 ～ 10 분 정도) 시킨 후, 도포 필름을 박리하는 방법 ; 등을 들 수 있다.
상기와 같은 Rth 가 작은 투명 필름의 재료로는, 지방산 치환도를 제어한 지방산 치환 셀룰로오스계 폴리머를 사용할 수 있다. 일반적으로 사용되고 있는 트리아세틸셀룰로오스에서는, 아세트산 치환도가 2.8 정도인데, 바람직하게는 아세트산 치환도를 1.8 ～ 2.7, 보다 바람직하게는 프로피온산 치환도를 0.1 ～ 1 로 제어함으로써, Rth 를 작게 제어할 수 있다. 상기 지방산 치환 셀룰로오스계 폴리머에 디부틸프탈레이트, p-톨루엔술폰아닐리드, 시트르산아세틸트리에틸 등의 가소제를 첨가함으로써, Rth 를 작게 제어할 수 있다. 가소제의 첨가량은, 지방산 치환 셀룰로오스계 폴리머 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 1 ～ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 1 ～ 15 중량부이다.
상기 서술한 바와 같은 Rth 를 작게 제어하기 위한 기술은, 적절히 조합하여 사용해도 된다.
투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 다른 일 구체예로서 (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다. (메타)아크릴계 수지로는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg (유리 전이 온도) 가 115℃ 이상 임으로써, 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170℃ 이하이다.
(메타)아크릴계 수지로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메타)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산 메틸 등의 폴리(메타)아크릴산 에스테르, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산 메틸-아크릴산 에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산 메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화 수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산 메틸-메타크릴산 시클로헥실 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메타)아크릴산 메틸 등의 폴리(메타)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 메타크릴산 메틸을 주성분 (50 ～ 100 중량％, 바람직하게는 70 ～ 100 중량％) 으로 하는 메타크릴산 메틸계 수지를 들 수 있다.
(메타)아크릴계 수지의 구체예로는, 예를 들어 미츠비시 레이욘사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다.
(메타)아크릴계 수지로서 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지, 글루 타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지로는, 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된, 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (1) 로 나타내는 락톤 고리 구조를 갖는다.
[화학식 1]
Figure 112009042121878-pct00001
(일반식 (1) 중, R1, R2 및 R3 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소 수 1 ～ 20 의 유기 잔기를 나타낸다. 또한, 유기 잔기는 산소 원자를 포함하고 있어도 된다.)
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 구조 중의 일반식 (1) 로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율은, 바람직하게는 5 ～ 90 중량％, 보다 바람직 하게는 10 ～ 70 중량％, 더욱 바람직하게는 10 ～ 60 중량％, 특히 바람직하게는 10 ～ 50 중량％ 이다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 구조 중의 일반식 (1) 로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 5 중량％ 보다 적으면 내열성, 내용제성, 표면 경도가 불충분해질 우려가 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 구조 중의 일반식 (1) 로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 90 중량％ 보다 많으면 성형 가공성이 부족해질 우려가 있다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 중량 평균 분자량이, 바람직하게는 1000 ～ 2000000, 보다 바람직하게는 5000 ～ 1000000, 더욱 바람직하게는 10000 ～ 500000, 특히 바람직하게는 50000 ～ 500000 이다. 중량 평균 분자량이 상기 범위에서 벗어나면, 본 발명의 효과를 충분히 발휘할 수 없을 우려가 있다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, Tg (유리 전이 온도) 가, 바람직하게는 115℃ 이상, 보다 바람직하게는 125℃ 이상, 더욱 바람직하게는 130℃ 이상, 특히 바람직하게는 135℃ 이상, 가장 바람직하게는 140℃ 이상이다. Tg가 115℃ 이상임으로 인해, 예를 들어, 편광자 보호 필름으로서 편광판에 장착한 경우에, 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170℃ 이하이다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 사출 성형에 의해 얻어지는 성형품의, ASTM-D-1003 에 준한 방법으로 측정되는 전체 광선 투과율이 높으면 높 을수록 바람직하고, 바람직하게는 85％ 이상, 보다 바람직하게는 88％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다. 전체 광선 투과율은 투명성의 기준이며, 전체 광선 투과율이 85％ 미만이면, 투명성이 저하될 우려가 있다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지로는, 일본 공개특허공보 2006-283013호, 일본 공개특허공보 2006-335902호, 일본 공개특허공보 2006-274118호, 국제 공개 WO2007/026659 등에 기재된, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 글루타르산 무수물 구조를 함유한다.
[화학식 2]
Figure 112009042121878-pct00002
(일반식 (2) 중, R1, R2 는, 동일 또는 상이한 수소 원자 또는 탄소 수 1 ～ 5 의 알킬기를 나타낸다.)
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 보다 바람직하게는, (i) 상기 일반식 (2) 로 나타내는 글루타르산 무수물 구조 및 (ii) 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단위를 갖는 공중합체가 바람직하다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 상기 일반식 (2) 로 나타내는 글루타르산 무수물 구조의 함유량은, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 25 ～ 50 중량％, 보다 바람직하게는 30 ～ 45 중량％ 이다. 상기 일반식 (2) 로 나타내는 글루타르산 무수물 구조의 함유량이 25 중량％ 미만인 경우, 내열성 향상 효과가 작아질뿐만 아니라, 복굴절 특성 (광학 등방성) 이나 내용제성이 저하될 우려가 있다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 상기 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단위의 함유량은, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 50 ～ 75 중량％, 보다 바람직하게는 55 ～ 70 중량％ 이다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, (i) 상기 일반식 (2) 로 나타내는 글루타르산 무수물 구조 및 (ii) 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단위에 더하여, 추가로 (iii) 불포화 카르복실산 단위, 및/또는 (iv) 그 밖의 비닐 단량체 단위를 함유할 수 있다. 여기서, (iv) 그 밖의 비닐 단량체 단위란, 상기 (i) ～ (iii) 중 어느 것에도 속하지 않는 공중합 가능한 비닐 단량체 단위이다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 상기 불포화 카르복실산 단위의 함유량은, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 0 ～ 10 중량％, 보다 바람직하게는 0 ～ 5 중량％, 가장 바람직하게는 0 ～ 1 중량％ 이다. 불포화 카르복실산 단위의 함유량이 10 중량％ 를 초과하는 경우에는, 무색 투명성, 체류 안정성이 저하될 우려가 있다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 상기 그 밖의 비닐 단량체 단위의 함유량은, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 0 ～ 10 중량％ 이다. 상기 그 밖의 비닐 단량체 단위로는, 방향 고리를 포함하지 않는 비닐 단량체 단위가 바람직하다. 스티렌 등의 방향족 비닐 단량체 단위의 경우, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 함유량이 많으면 무색 투명성, 광학 등방성, 내용제성이 저하될 우려가 있으므로, 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 함유량은, 바람직하게는 0 ～ 5 중량%, 보다 바람직하게는 0 ～ 3 중량％ 이다.
상기 불포화 카르복실산 단위로는, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112009042121878-pct00003
(일반식 (3) 중, R3 은 수소 또는 탄소 수 1 ～ 5 의 알킬기를 나타낸다.)
상기 불포화 카르복실산 알킬에스테르 단위로는, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 구조를 갖는 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112009042121878-pct00004
(일반식 (4) 중, R4 는 수소 또는 탄소 수 1 ～ 5 의 알킬기를 나타내고, R5 는 탄소 수 1 ～ 6 의 지방족 혹은 지환식 탄화 수소기, 또는 1 개 이상 탄소 수이하의 수의 수산기 혹은 할로겐으로 치환된 탄소 수 1 ～ 6 의 지방족 혹은 지환식 탄화 수소기를 나타낸다.)
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 30000 ～ 150000, 보다 바람직하게는 50000 ～ 130000, 더욱 바람직하게는 70000 ～ 110000 이다. 중량 평균 분자량이 이 범위에 있음으로써, 후공정의 가열 탈기시의 착색을 저감시킬 수 있고, 황색도가 작은 중합체를 얻을 수 있음과 함께, 성형품의 기계적 강도도 높일 수 있다.
글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 130℃ 이상, 보다 바람직하게는 140℃ 이상, 더욱 바람직하게는 150℃ 이상이다. Tg 가 130℃ 이상임으로써, 예를 들어 편광자 보호 필름으로서 편광판에 장착한 경우, 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 글루타르산 무수물 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는, 성형성 등의 관점에서 바람직하게는 170℃ 이하이다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지로는, 일본 공개특허공보 2006-309033호, 일본 공개특허공보 2006-317560호, 일본 공개특허공보 2006-328329호, 일본 공개특허공보 2006-328334호, 일본 공개특허공보 2006-337491호, 일본 공개특허공보 2006-337492호, 일본 공개특허공보 2006-337493호, 일본 공개특허공보 2006-337569호, 일본 공개특허공보 2007-009182호 등에 기재된, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (5) 로 나타내는 글루타르이미드 구조를 함유한다.
[화학식 5]
Figure 112009042121878-pct00005
(일반식 (5) 중, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소 수 1 ～ 8 의 알킬기를 나타내고, R3 은, 탄소 수 1 ～ 18 의 알킬기, 탄소 수 3 ～ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소 수 5 ～ 15 의 방향 고리를 포함하는 치환기를 나타낸다.)
글루타르이미드 구조로는, 바람직하게는 R1, R2 가 수소 또는 메틸기이고, R3 이 수소, 메틸기, 부틸기, 또는 시클로헥실기이다. 보다 바람직하게는, R1 이 메틸기이고, R2 가 수소이며, R3 이 메틸기이다.
글루타르이미드 구조는, 단일한 종류여도 되고, R1, R2, R3 이 상이한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다.
글루타르이미드 구조는, 이하에 설명하는 (메타)아크릴산 에스테르 단위를 이미드화함으로써 형성할 수 있다. 또, 무수 말레산 등의 산무수물 또는 그들과 탄소 수 1 ～ 20 의 직사슬 또는 분기의 알코올과의 하프 에스테르 ; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 시트라콘산 등의
Figure 112009042121878-pct00006
, β-에틸렌성 불포화 카르복실산 ; 등도 이미드화 가능하여, 글루타르이미드 구조의 형성에 사용할 수 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 (메타)아크릴산 에스테르 단위를 함유한다.
[화학식 6]
Figure 112009042121878-pct00007
(일반식 (6) 중, R4 및 R5 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소 수 1 ～ 8 의 알킬기를 나타내고, R6 은, 탄소 수 1 ～ 18 의 알킬기, 탄소 수 3 ～ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소 수 5 ～ 15 의 방향 고리를 포함하는 치환기를 나타낸다.)
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 제조할 때에, 먼저 (메타)아크릴산 에스테르-방향족 비닐 공중합체, 또는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 중합하고, 이것을 후 (後) 이미드화하여 형성하는 경우, 구체적으로 (메타)아크릴산 에스테르 단위를 잔기로서 부여하는 원료로는, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 메타크릴산 메틸이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 단위는, 단일한 종류여도 되고, R4, R5, R6 이 상이 한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다. 동일하게, (메타)아크릴산 에스테르 단위를 잔기로서 부여하는 원료도 복수의 종류를 혼합하여 사용해도 된다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (7) 로 나타내는 방향족 비닐 단위를 함유한다.
[화학식 7]
Figure 112009042121878-pct00008
(일반식 (7) 중, R7 은, 수소 또는 탄소 수 1 ～ 8 의 알킬기를 나타내고, R8 은, 탄소 수 6 ～ 10 의 아릴기를 나타낸다.)
방향족 비닐 단위로는, 예를 들어 스티렌,
Figure 112009042121878-pct00009
-메틸스티렌을 들 수 있다. 스티렌이 특히 바람직하다.
방향족 비닐 단위는, 단일한 종류여도 되고, R7, R8 이 상이한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의, 일반식 (5) 로 나타내는 글루타르이미드 구조의 함유량은, R3 의 구조에도 의존할 수 있지만, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 20 중량 ％ 이상, 보다 바람직하게는 20 ～ 95 중량％, 더욱 바람직하게는 40 ～ 90 중량％, 특히 바람직하게는 50 ～ 80 중량％ 이다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 글루타르이미드 구조의 함유량이 20 중량％ 보다 작은 경우, 얻어지는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 내열성이 부족하거나, 투명성이 저해되거나 할 우려가 있다. 또, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 글루타르이미드 구조의 함유량이 95 중량％ 를 초과하면, 불필요하게 내열성, 용융 점도가 높아지고, 성형 가공성이 나빠질 우려가 있는 것 이외에, 얻어지는 필름의 기계적 강도가 극단적으로 약해질 우려나, 투명성이 저해될 우려가 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의, 일반식 (7) 로 나타내는 방향족 비닐 단위의 함유량은, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 100 중량％ 중에, 바람직하게는 10 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 ～ 40 중량％, 더욱 바람직하게는 15 ～ 30 중량％, 특히 바람직하게는 15 ～ 25 중량％ 이다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 방향족 비닐 단위의 함유량이 40 중량％ 보다 큰 경우, 얻어지는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 내열성이 부족할 우려가 있다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 중의 방향족 비닐 단위의 함유량이 10 중량％ 보다 작은 경우, 얻어지는 필름의 기계적 강도가 저하될 우려가 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 일반식 (5), (6), (7) 로 나타내는 구조나 단위의 함유 비율을 조정함으로써, 각종의 요구되는 물성으로 조정할 수 있다. 예를 들어, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를, 메틸메타크릴레이트-스티렌 공중합체 등의 (메타)아크릴산 에스테르-방향족 비닐 공중합체를 중합한 후에 후이미드화하여 형성하는 경우, (메타)아크릴산 에스테르와 방향족 비닐의 중합 비율을 조정함으로써 일반식 (7) 로 나타내는 방향족 비닐 단위의 함유 비율을 결정하고 (일반식 (7) 로 나타내는 방향족 비닐 단위의 함유 비율을 0 으로 하는 것도 가능), 그리고 후이미드화할 때의 1 급 아민의 첨가 비율을 조정함으로써, 일반식 (5) 로 나타내는 글루타르이미드 구조나 일반식 (6) 으로 나타내는 (메타)아크릴산 에스테르 단위의 함유 비율을 조정할 수 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지에는, 필요에 따라 추가로 다른 구성 단위가 공중합되어 있어도 된다. 다른 구성 단위로는, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체 ; 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드계 단량체 ; 등을 들 수 있다. 이들은 직접 공중합되어도 되고, 그래프트 공중합되어도 된다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 제조할 때에, 먼저, 메틸 메타크릴레이트-스티렌 공중합체 등의 (메타)아크릴산 에스테르-방향족 비닐 공중합체, 또는 메타크릴산 메틸 중합체 등의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체를 중합하고, 이것을 이미드 수지화하는 경우, (메타)아크릴산 에스테르-방향족 비닐 공중합체, (메타)아크릴산 에스테르 중합체는, 이미드화 반응이 가능하면, 리니어 (선상) 폴리머, 블록 폴리머, 코어 쉘 폴리머, 분기 폴리머, 래더 폴리머, 가교 폴리머 중 어느 것이어도 된다. 블록 폴리머는 A-B 형, A-B-C 형, A-B-A 형, 또 는 이들 이외의 어느 타입의 블록 폴리머여도 된다. 코어 쉘 폴리머는, 단 1 층의 코어 및 단 1 층의 쉘만으로 이루어지는 것이어도 되고, 각각이 다층으로 되어 있는 것이어도 된다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 10000 ～ 500000 이다. 중량 평균 분자량이 10000 을 하회하는 경우에는, 필름으로 한 경우의 기계적 강도가 부족하고, 500000 을 상회하는 경우에는, 용융 압출시의 점도가 높고, 성형 가공성이 저하되어, 성형품의 생산성이 저하될 우려가 있다.
글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 110℃ 이상, 보다 바람직하게는 120℃ 이상이다. Tg (유리 전이 온도) 가 110℃ 를 하회하면, 내열성이 요구되는 용도에서는 적용 범위가 제한될 우려가 있다.
투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 의 다른 일 구체예로서 고리형 올레핀계 수지를 들 수 있고, 구체적으로 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들어 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로는, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의
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-올레핀과의 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 변성체, 그 리고 그들의 수소화물을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다.
상기 노르보르넨계 모노머로는, 예를 들어 노르보르넨, 및 그 알킬 및/또는 알킬리덴 치환체, 예를 들어 5-메틸-2-노르보르넨, 5-디메틸-2-노르보르넨, 5-에틸-2-노르보르넨, 5-부틸-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨 등, 이들 할로겐 등의 극성기 치환체 ; 디시클로펜타디엔, 2,3-디하이드로디시클로펜타디엔 등 ; 디메탄옥타하이드로나프탈렌, 그 알킬 및/또는 알킬리덴 치환체, 및 할로겐 등의 극성기 치환체, 예를 들어 6-메틸-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-에틸-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-에틸리덴-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-클로로-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-시아노-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-피리딜-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌, 6-메톡시카르보닐-1,4:5,8-디메타노-1,4,4a,5,6,7,8,8a-옥타하이드로나프탈렌 등 ; 시클로펜타디엔의 3 ～ 4 량체, 예를 들어 4,9:5,8-디메타노-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-옥타하이드로-1H-벤조인덴, 4,11:5,10:6,9-트리메타노-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-도데카하이드로-1H-시클로펜타안트라센 등을 들 수 있다.
상기 노르보르넨계 모노머는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서, 개환 중합 가능한 다른 시클로올레핀류와 병용해도 된다. 이와 같은 시클로올레핀의 구체예로는, 예를 들어 시클로펜텐, 시클로옥텐, 5,6-디하이드로디시클로펜 타디엔 등의 반응성의 이중 결합을 1 개 갖는 화합물을 들 수 있다.
고리형 올레핀계 수지는, 톨루엔 용매에 의한 겔?투과?크로마토 그래프 (GPC) 법으로 측정한 수 평균 분자량 (Mn) 이 바람직하게는 25,000 ～ 200,000, 더욱 바람직하게는 30,000 ～ 100,000, 가장 바람직하게는 40,000 ～ 80,000 이다. 수 평균 분자량이 상기한 범위이면, 기계적 강도가 우수하고, 용해성, 성형성, 유연의 조작성이 양호한 것이 생성된다.
고리형 올레핀계 수지가 노르보르넨계 모노머의 개환 중합체를 수소 첨가하여 얻어지는 것인 경우에는, 수소 첨가 비율은 바람직하게는 90％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 95％ 이상이며, 가장 바람직하게는 99％ 이상이다. 이와 같은 범위이면, 내열 열화성 및 내광 열화성 등이 우수하다.
고리형 올레핀계 수지로는, 여러 가지 제품이 시판되고 있다. 구체예로는, 닛폰 제온사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 사 제조의 상품명 「아톤 (Arton)」, TICONA 사 제조의 상품명 「토파스」, 미츠이 화학사 제조의 상품명 「APEL」 을 들 수 있다.
[표면 보호 필름]
본 발명에 있어서는, 투명 보호층 (A) 의 편광자와 반대측 또는 투명 보호층 (B) 의 편광자와 반대측에 표면 보호 필름이 배치된다. 본 발명에서 채용될 수 있는 대표적인 적층 구성으로는, 「표면 보호 필름/투명 보호층 (A)/편광자/투명 보호층 (B)」, 또는 「투명 보호층 (A)/편광자/투명 보호층 (B)/표면 보호 필름」 을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 표면 보호 필름은, 바람직하게는 굽힘 탄성률이 5000MPa 이상인 필름이다. 굽힘 탄성률은, JIS-K-7203 에 기초하여 측정할 수 있다. 표면 보호 필름의 굽힘 탄성률은, 바람직하게는 5000 ～ 100000MPa, 보다 바람직하게는 6000 ～ 70000MPa, 더욱 바람직하게는 7000 ～ 35000MPa 이다. 표면 보호 필름의 굽힘 탄성률이 5000MPa 미만이면, 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다. 표면 보호 필름의 굽힘 탄성률이 100000MPa 보다 크면, 지나치게 경직되어 권회할 수 없을 우려가 있다.
본 발명에 있어서, 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 필름을 채용할 수 있다. 표면 보호 필름의 재료로는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트이다. 특히 바람직하게는, 굽힘 탄성률이 5000MPa 이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트, 구체적으로는 예를 들어, 시판품으로서 입수 가능한 「PPE900T」, 「PPF100」, 「PPF100T」, 「PPF106T」, 「PPF108T」, 「PPF125T」, 「PPF128T」, 「PPF300T」, 「PPF305T」, 「PPF320T」, 「PPF328T」, 「PPF400T」, 「PPF500T」 (모두, 닛토 덴코 제조) 를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 표면 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 15 ～ 200㎛, 보다 바람직하게는 30 ～ 150㎛, 더욱 바람직하게는 50 ～ 100㎛ 이다. 표면 보호 필름의 두께가 15㎛ 미만이면, 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다. 표면 보호 필름의 두께가 200㎛ 보다 크면 경제적이지 않고, 또 롤 반송성이 나빠질 우려가 있다.
[표면 보호 필름 부착 편광판]
본 발명에 관한 표면 보호 필름 부착 편광판의 바람직한 실시형태 중 하나를 도 1 에 나타낸다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명에 관한 표면 보호 필름 부착 편광판 (30) 은, 투명 보호층 (A) (32), 편광자 (31), 투명 보호층 (B) (33), 및 표면 보호 필름 (34) 을 이 순서로 갖고, 그 투명 보호층 (A) (32) 과 그 투명 보호층 (B) (33) 이 서로 상이한 종류의 투명 보호층이다. 또한, 본 발명에 있어서는, 투명 보호층 (A) (32), 편광자 (31), 및 투명 보호층 (B) (33) 의 적층체를, 간단히 「편광판」 이라고 칭하는 경우가 있다. 또, 도 1 에서는, 투명 보호층 (A) (32), 편광자 (31), 투명 보호층 (B) (33), 및 표면 보호 필름 (34) 이외의 임의의 층은 생략되어 있다. 이와 같이, 바람직하게는 소정의 굽힘 탄성률을 갖는 표면 보호 필름을 편광판의 일방의 주면 (主面) 에 적층 배치시킴으로써, 예를 들어, 종류가 상이한 투명 보호층 (A) 와 투명 보호층 (B) 가 편광자를 사이에 두고 배치됨으로써 발생하는 편광판의 컬을 효과적으로 억제할 수 있게 된다.
편광자와 투명 보호층 (A) 사이나, 편광자와 투명 보호층 (B) 사이에는, 임의의 적절한 접착제층이 존재할 수 있다. 바람직하게는, 폴리비닐알코올계 접착제로 형성되는 접착제층이다.
본 발명에 있어서, 폴리비닐알코올계 접착제는, 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유한다.
상기 폴리비닐알코올계 수지는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리아 세트산 비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올 ; 그 유도체 ; 또한 아세트산 비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물 ; 폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산 에스테르화 등으로 한 변성 폴리비닐알코올 ; 등을 들 수 있다. 상기 단량체로는 (무수) 말레산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, (메타)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그 에스테르류 ; 에틸렌, 프로필렌 등의
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-올레핀, (메타)알릴술폰산(소다), 술폰산 소다(모노알킬말레이트), 디술폰산 소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산 알칼리 염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1 종만 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 폴리비닐알코올계 수지는, 접착성의 면에서는, 평균 중합도가 바람직하게는 100 ～ 3000, 보다 바람직하게는 500 ～ 3000 이며, 평균 비누화도가 바람직하게는 85 ～ 100 몰％, 보다 바람직하게는 90 ～ 100 몰％ 이다.
상기 폴리비닐알코올계 수지로는, 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 사용할 수 있다. 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지는, 반응성이 높은 관능기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제이며, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판의 내구성이 향상된다는 면에서 바람직하다.
아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지는, 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐을 공지된 방법으로 반응시켜 얻어진다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산시켜 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해시켜 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 폴리비닐알코올에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법을 들 수 있다.
아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지의 아세토아세틸기 변성도는, 0.1 몰％ 이상이면 특별히 제한은 없다. 0.1 몰％ 미만에서는 접착제층의 내수성이 불충분하여 부적당하다. 아세토아세틸기 변성도는, 바람직하게는 0.1 ～ 40 몰％, 더욱 바람직하게는 1 ～ 20 몰％ 이다. 아세토아세틸기 변성도가 40 몰％ 를 초과하면 가교제와의 반응점이 적어지고, 내수성의 향상 효과가 작다. 아세토아세틸기 변성도는 NMR 에 의해 측정한 값이다.
상기 가교제로는, 폴리비닐알코올계 접착제에 사용되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 가교제는, 폴리비닐알코올계 수지와 반응성을 갖는 관능기를 적어도 2 개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어 에틸렌디아민, 트리에틸렌아민, 헥사메틸렌디아민 등의 알킬렌기와 아미노기를 2 개 갖는 알킬렌디아민류 (그 중에서도 헥사메틸렌디아민이 바람직하다) ; 톨릴렌디이소시아네이트, 수소화 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸렌프로판톨릴렌디이소시아네이트애덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄트리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 이들의 케토옥심블록물 또는 페놀블록물 등의 이노시아네이트류 ; 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린 디글리시딜에테르 또는 트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등의 에폭시류 ; 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드 등의 모노알데히드류 ; 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 글루타르디알데히드, 말레인디알데히드, 프탈디알데히드 등의 디알데히드류 ; 메틸올우레아, 메틸올멜라민, 알킬화 메틸올우레아, 알킬화 메틸올화 멜라민, 아세토구아나민, 벤조구아나민과 포름알데히드의 축합물 등의 아미노-포름알데히드 수지 ; 또한 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈 등의 2 가 금속, 또는 3 가 금속의 염 및 그 산화물 ; 등을 들 수 있다. 가교제로는 멜라민계 가교제가 바람직하고, 특히 메틸올멜라민이 바람직하다.
상기 가교제의 배합량은, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 ～ 35 중량부, 보다 바람직하게는 10 ～ 25 중량부이다. 한편, 내구성을 보다 향상시키려면, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 가교제를 30 중량부를 초과하고 46 중량부 이하인 범위로 배합할 수 있다. 특히, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우에는, 가교제의 사용량을 30 중량부를 초과하여 사용하는 것이 바람직하다. 가교제를 30 중량부를 초과하고 46 중량부 이하인 범위로 배합함으로써 내수성이 향상된다.
또한, 상기 폴리비닐알코올계 접착제에는, 추가로 실란 커플링제, 티탄 커플링제 등의 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제, 내가수 분해 안정제 등의 안정제 등을 배합할 수도 있다.
본 발명에 있어서의 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 는, 편광자와 접하는 면에 접착성 향상을 위하여 접착 용이 처리를 실시해도 된다. 접착 용이 처리로는 코로나 처리, 플라즈마 처리, 저압 UV 처리, 비누화 처리 등을 들 수 있 다. 또, 접착 용이 처리를 실시한 후, 그 처리면에 폴리에틸렌이민층을 형성해도 된다.
접착제층의 두께는, 건조 후의 두께가 지나치게 두꺼워지면, 접착성의 면에서 바람직하지 않기 때문에, 바람직하게는 0.01 ～ 10㎛, 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 5㎛ 이다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 상기 편광자에서 볼 때, 상기 표면 보호 필름과 반대측인 최외층에 점착제층을 갖고 있어도 된다 (이와 같은 편광판을 점착형 편광판이라고 칭하는 경우가 있다). 즉, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판이 점착형 편광판인 경우의 대표적인 적층 구성으로는, 「표면 보호 필름/투명 보호층 (A)/편광자/투명 보호층 (B)/점착제층」, 또는 「점착제층/투명 보호층 (A)/편광자/투명 보호층 (B)/표면 보호 필름」 을 들 수 있다.
상기 점착제층을 형성하는 점착제는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내며, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 탄소 수가 4 ～ 12 인 아크릴계 폴리머로 이루어지는 아크릴계 점착제가 바람직하다.
또 상기에 더하여, 흡습에 의한 발포 현상이나 박리 현상의 방지, 열팽창차 등에 의한 광학 특성의 저하나 액정 셀의 휨 방지, 나아가서는 고품질이며 내구성 이 우수한 액정 표시 장치의 형성성 등의 면에서, 흡습률이 낮고 내열성이 우수한 점착제층이 바람직하다.
상기 점착제층은, 예를 들어 천연물이나 합성물의 수지류, 특히 점착성 부여 수지나, 유리 섬유, 유리 비드, 금속 가루, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제나 안료, 착색제, 산화 방지제 등의 점착제층에 첨가되는 것의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.
또 미립자를 함유하여 광 확산성을 나타내는 점착제층 등이어도 된다.
상기 점착제층의 부설은, 적절한 방식으로 실시할 수 있다. 그 예로는, 예를 들어 톨루엔이나 아세트산 에틸 등의 적절한 용제의 단독물 또는 혼합물로 이루어지는 용매에 베이스 폴리머 또는 그 조성물을 용해 또는 분산시킨 10 ～ 40 중량％ 정도의 점착제 용액을 조제하고, 그것을 유연 방식이나 도공 방식 등의 적절한 전개 방식으로 투명 보호층 (A) 상에 직접 부설하는 방식, 혹은 상기에 준하여 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성하고, 그것을 투명 보호층 (A) 상에 이착 (移着) 하는 방식 등을 들 수 있다.
점착제층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 형성할 수도 있다.
점착제층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 바람직하게는 1 ～ 40㎛ 이고, 보다 바람직하게는 5 ～ 30㎛ 이며, 특히 바람직하게는 10 ～ 25㎛ 이다. 1㎛ 보다 얇으면 내구성이 나빠지고, 또 40㎛ 보다 두꺼워지면 발포 등에 의한 뜸이나 박리가 발생하기 쉬워 외관 불량이 된다.
상기 투명 보호층 (A) 또는 투명 보호층 (B) 와 상기 점착제층 사이의 밀착 성을 향상시키기 위하여, 그 층 사이에 앵커층을 형성할 수도 있다.
상기 앵커층으로는, 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 분자 중에 아미노기를 포함하는 폴리머류에서 선택되는 앵커층이 사용되고, 특히 바람직하게는 분자 중에 아미노기를 포함한 폴리머류가 사용된다. 분자 중에 아미노기를 포함한 폴리머는, 분자 중의 아미노기가, 점착제 중의 카르복실기나, 도전성 폴리머 중의 극성기와 반응 혹은 이온성 상호 작용 등의 상호 작용을 나타내기 때문에 양호한 밀착성이 확보된다.
분자 중에 아미노를 포함하는 폴리머류로는, 예를 들어 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐피리딘, 폴리비닐피롤리딘, 전술한 아크릴계 점착제의 공중합 모노머로 나타낸 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 함아미노기 모노머의 중합체 등을 들 수 있다.
상기 앵커층에 대전 방지성을 부여하기 위하여, 대전 방지제를 첨가할 수도 있다. 대전 방지성 부여를 위한 대전 방지제로는, 이온성 계면 활성제계, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리퀴녹살린 등의 도전 폴리머계, 산화 주석, 산화 안티몬, 산화 인듐 등의 금속 산화물계 등을 들 수 있는데, 특히 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과, 및 대전 방지 효과의 가열시, 가습시에서의 안정성이라는 관점에서, 도전성 폴리머계가 바람직하게 사용된다. 이 중에서도 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머, 혹은 수분산성 도전성 폴리머가 특히 바람직하게 사용된다. 이는, 대전 방지층의 형성 재료로서 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머를 사용한 경우, 도포 공정시에 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다.
또한 본 발명에 있어서, 상기한 표면 보호 필름 부착 편광판을 형성하는 편광자나 투명 보호층 등, 또한 점착제층 등의 각 층에는, 예를 들어 살리실산 에스테르계 화합물이나 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물이나 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제로 처리하는 방식 등의 방식에 의해 자외선 흡수능을 갖게 한 것 등이어도 된다.
[표면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법]
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 투명 보호층 (A)/편광자/투명 보호층 (B) 의 적층체를 제조한 후에, 투명 보호층 (B) 의 편광자와 반대측의 면에 표면 보호 필름을 접착시켜, 표면 보호 필름 부착 편광판을 제조하는 방법을 들 수 있다. 또, 예를 들어 편광자/투명 보호층 (B)/표면 보호 필름의 적층체를 제조한 후에, 편광자의 투명 보호층 (B) 와 반대측인 면에 투명 보호층 (A) 를 접착시켜, 표면 보호 필름 부착 편광판을 제조하는 방법을 들 수 있다. 각 층이나 편광자의 접착은, 임의의 적절한 방법에 의해 접착시키면 된다. 예를 들어, 라미네이트 롤 등을 사용하여 접착시킨다.
[표면 보호 필름 부착 액정 패널]
본 발명의 표면 보호 필름 부착 액정 패널은, 액정 셀의 적어도 일방측에 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 갖는다. 즉, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 액정 셀의 시인측, 백라이트측 중 어느 한 측에 형성해도 되고, 양측에 형성해도 된다.
도 2 는, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 표면 보호 필름 부착 액정 패널의 개략 단면도이다. 액정 패널 (100) 은, 액정 셀 (10) 과, 액정 셀 (10) 의 일방측 (도시된 예에서는 시인측) 에 배치된 점착제층 (35), 투명 보호층 (A) (32), 편광자 (31), 투명 보호층 (B) (33), 및 표면 보호 필름 (34) 과, 액정 셀 (10) 의 타방측에 배치된 임의의 적절한 편광판 (30") 을 구비한다. 편광판 (30") 은 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판이어도 된다. 또, 액정 셀과 투명 보호층 (A) (32) 사이나, 액정 셀과 편광판 (30") 사이에는, 임의의 적절한 위상차판이 배치되어 있어도 된다.
액정 셀 (10) 의 구동 모드로는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한 임의의 적절한 구동 모드가 채용될 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 액정 패널은, 대표적으로는 표면 보호 필름을 갖는 편광판을 액정 셀에 부착하여 제조하기 때문에, 액정 셀에 부착할 때의 편광판의 컬이 억제되어, 고정밀도로 액정 셀의 주면에 부착할 수 있게 된다. 특히, 편광자의 양면에 배치되는 투명 보호층이 서로 상이한 종류의 것인 경우에는, 표면 보호 필름이 없는 상태의 편광판으로 하였을 때에 큰 컬이 생길 우려가 있기 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 사용하여 표면 보호 필름 부착 액정 패널로 하는 것은 고품위의 액정 패널, 나아가서는 고품위의 화상 표시 장치를 제공하는 데에 있어서 유용하다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 액정 패널에 있어서는, 당해 액정 패널을 제조한 후의 임의의 시점에서, 표면 보호 필름을 박리하여 제거하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 액정 패널을 제조한 후, 표면 보호 필름을 박리 제거하여 액정 패널로 하고, 그 후에 화상 표시 장치를 제조해도 되며, 혹은 본 발명의 표면 보호 필름 부착 액정 패널을 제조한 후, 표면 보호 필름을 부착한 상태에서 화상 표시 장치를 제조하고, 그 후에 표면 보호 필름을 박리 제거해도 된다.
[화상 표시 장치]
다음으로, 본 발명의 화상 표시 장치에 대하여 설명한다. 본 발명의 화상 표시 장치는 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 적어도 1 장 포함한다. 여기서는 일례로서 액정 표시 장치에 대하여 설명하는데, 본 발명이 편광판을 필요로 하는 모든 표시 장치에 적용될 수 있는 것은 말할 필요도 없다. 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 적용할 수 있는 화상 표시 장치의 구체예로는, 일렉트로 루미네선스 (EL) 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 (PD), 전계 방출 디스플레이 (FED : Field Emission Display) 와 같은 자발광형 표시 장치를 들 수 있다. 도 3 은, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 액정 표시 장치의 개략 단면도이다. 도시된 예에서는 투과형 액정 표시 장치에 대하여 설명하는데, 본 발명이 반사형 액정 표시 장치 등에도 적용되는 것은 말할 필요도 없다.
액정 표시 장치 (1000) 는, 액정 셀 (10) 과, 액정 셀 (10) 을 사이에 두고 배치된 위상차 필름 (20, 20') 과, 위상차 필름 (20, 20') 의 외측에 배치된 편광 판 (30, 30') 과, 도광판 (40) 과, 광원 (50) 과, 리플렉터 (60) 를 구비한다. 상기 편광판 (30, 30') 의 적어도 1 개로서, 상기 기재된 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판이 채용된다. 편광판 (30, 30') 은, 그 편광축이 서로 직교하도록 하여 배치되어 있다. 액정 셀 (10) 은, 1 쌍의 유리 기판 (11, 11') 과, 그 기판 사이에 배치된 표시 매체로서의 액정층 (12) 을 갖는다. 일방의 기판 (11) 에는, 액정의 전기 광학 특성을 제어하는 스위칭 소자 (대표적으로는 TFT) 와, 이 스위칭 소자에 게이트 신호를 부여하는 주사선 및 소스 신호를 부여하는 신호선이 형성되어 있다 (모두 도시 생략). 타방의 유리 기판 (11') 에는, 컬러 필터를 구성하는 컬러층과 차광층 (블랙 매트릭스층) 이 형성되어 있다 (모두 도시 생략). 기판 (11, 11') 의 간격 (셀 갭) 은, 스페이서 (13) 에 의해 제어되고 있다.
예를 들어, TN 방식의 경우에는, 이와 같은 액정 표시 장치 (1000) 는, 전압 무인가시에는 액정층 (12) 의 액정 분자가, 편광축을 90 도 어긋나게 하는 상태로 배열되어 있다. 그러한 상태에서는, 편광판에 의해 일방향의 광만이 투과한 입사광은, 액정 분자에 의해 90 도 비틀린다. 상기와 같이, 편광판은 그 편광축이 서로 직교하도록 배치되어 있으므로, 타방의 편광판에 도달한 광 (편광) 은, 당해 편광판을 투과한다. 따라서, 전압 무인가시에는, 액정 표시 장치 (1000) 는 백색 표시를 실시한다 (노멀리 화이트 방식). 한편, 이와 같은 액정 표시 장치 (1000) 에 전압을 인가하면, 액정층 (12) 내의 액정 분자의 배열이 변화한다. 그 결과, 타방의 편광판에 도달한 광 (편광) 은, 당해 편광판을 투과하지 못하여, 흑색 표시가 된다. 이와 같은 표시의 전환을, 액티브 소자를 사용하여 화소마다 실시함으로써 화상이 형성된다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 대표적으로는 표면 보호 필름을 갖는 편광판을 액정 셀에 부착하여 제조하기 때문에, 액정 셀에 부착할 때에 편광판의 컬이 억제되어, 고정밀도로 액정 셀의 주면에 부착할 수 있게 된다. 특히, 편광자의 양면에 배치되는 투명 보호층이 서로 상이한 종류의 것인 경우에는, 표면 보호 필름이 없는 상태의 편광판으로 하였을 때에 큰 컬이 발생할 우려가 있기 때문에, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판을 사용하여 화상 표시 장치로 하는 것은 고품위의 화상 표시 장치를 제공하는 데에 있어서 유용하다.
본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는, 당해 화상 표시 장치를 제조한 후의 임의 시점에서, 표면 보호 필름을 박리하여 제거하는 것이 바람직하다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에는 한정되지 않는다. 또한, 특별히 나타내지 않는 한, 실시예 중의 부 및 퍼센트 (％) 는 중량 기준이다.
<두께의 측정>
두께가 10㎛ 미만인 경우, 박막용 분광 광도계 [오오츠카 전자 (주) 제조 제품명 「순간 멀티 측광 시스템 MCPD-2000」] 을 사용하여 측정하였다. 두께가 10㎛ 이상인 경우, 안리츠 제조 디지털 마이크로미터 「KC-351C 형」 을 사용하여 측정하였다.
<컬의 평가>
스테인리스제의 정반의 주면 상에, 실시예, 비교예에서 얻어진 점착형 편광판의 샘플을, 그 샘플의 볼록상으로 휘어져 있는 면측이 하측이 되도록 (즉, 그 샘플의 오목상으로 휘어져 있는 면측이 상측이 되도록) 설치하였다. 이 때, 샘플의 그 정반으로부터 떠 있는 네 귀퉁이와 그 정반의 최단 거리를 측정하여 컬량으로 하였다. 또한, 점착제층이 내측으로 볼록상으로 휘어져 있는 경우 (점착제층이 샘플의 상측에 있는 경우) 에는 마이너스 표기로 하고, 점착제층이 외측으로 볼록상으로 휘어져 있는 경우 (점착제층이 샘플의 하측에 있는 경우) 에는 플러스 표기로 하였다.
<패널 접착의 평가>
실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 부착 편광판의 샘플 (크기 : 37 인치) 의 점착제층의 세퍼레이터를 박리하고, 접착 롤러로 패널 (SHARP 사 제조, AQUOS 37 인치형) 에 접착시켰다. 접착면을 육안으로 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
○ : 특별히 문제 없음.
× : 접착면에 기포가 발생.
×× : 편광판을 흡착 운반할 때에 흡착할 수 없는 경우 있음. 접착면에 기포가 발생.
[제조예 1] : 편광자의 제조
두께 80㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 5 중량％ (중량비 : 요오드/요오드화 칼륨 ＝ 1/10) 의 요오드 수용액 중에서 염색하였다. 다음으로, 3 중량％ 의 붕산 및 2 중량％ 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액에 침지시키고, 추가로 4 중량％ 의 붕산 및 3 중량％ 의 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액 중에서 5.5 배까지 연신한 후, 5 중량％ 의 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켰다. 그 후, 40℃ 의 오븐에서 3 분간 건조시켜 두께 30㎛ 의 편광자를 얻었다.
[제조예 2] : 점착제층의 제조
냉각관, 교반 날개, 온도계가 부속된 4 구 플라스크 중에, 부틸아크릴레이트 100 부, 아크릴산 5 부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1 부 및 과산화 벤조일 0.2 부를 아세트산 에틸 100 부와 혼합한 용액을 첨가하고, 60℃ 에서 7 시간 반응시켜, 고형분 40％ 의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100 부에 대하여, 이소시아네이트계 화합물 (콜로네이트 L, 닛폰 폴리우레탄 공업사 제조) 을 고형분으로 1 부 첨가하고, 추가로 아세트산 에틸을 첨가하여 고형분 30％ 의 하도제 용액을 조제하였다. 얻어진 하도제 용액을, 기재 (두께 38㎛ 의 폴리에스테르계 세퍼레이터) 상에 리버스 롤 코트법으로 도공하고, 150℃ 에서 3 분간 건조시켜 용제를 휘발시켜 점착제층을 제조하였다. 얻어진 점착제층의 건조 후의 두께는 23㎛ 이었다.
[제조예 3] : 접착제 수용액 (A) 의 제조
아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도 : 1200, 비누화도 : 98.5 몰％, 아세토아세틸화도 : 5 몰％) 100 부에 대하여, 메틸올멜라민 30 부를, 30℃ 의 온도 조건 하에서 순수에 용해하여, 고형분 농도 3.7％ 로 조정 한 접착제 수용액 (A) 를 얻었다.
[제조예 4] : 접착제 수용액 (B) 의 제조
제조예 3 에서 얻어진 접착제 수용액 (A) 100 부에 대하여, 알루미나 콜로이드 수용액 (평균 입자경 : 15㎚, 고형분 농도 : 10％, 정전하) 18 부를 첨가하여 접착제 수용액 (B) 를 얻었다.
[실시예 1]
제조예 1 에서 얻어진 편광자의 일방면에 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (코니카 제조, 상품명 : KC4UYW, 두께 40㎛) 을, 다른 일방면에 일본 공개특허공보 2006-171464호에 기재된 락톤 고리 함유 아크릴계 수지 필름 (두께 40㎛) 을, 라미네이트 롤을 사용하여 접착시켜 적층체 (1-1) 를 얻었다. 이 때, 접착면에, 제조예 3 에서 얻어진 접착제 수용액 (A) 를 도공하고, 접착시킨 후에 건조시켰다.
얻어진 적층체 (1-1) 의 락톤 고리 함유 아크릴계 수지 필름면에 방전량 70w?min/m2 로 코로나 처리를 실시하고, 제조예 2 에서 얻어진 점착제층을 적층시켜 적층체 (1-2) 를 얻었다.
또한, 상기에서 얻어진 적층체 (1-2) 의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름면에, 굽힘 탄성률이 8000MPa 인 점착제층 부착 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름 (닛토 덴코 제조, PPF-100T) 을 적층시켜 편광판 (1) 을 얻었다.
편광판 (1) 에 대한 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 1]
점착제층 부착 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름 (닛토 덴코 제조, PPF-100T) 을 적층시키지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 편광판 (C1) 을 얻었다.
편광판 (C1) 에 대한 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 실시예 1 의 결과와 비교하면, 컬량이 커, 패널 접착의 평가가 나쁜 것을 알 수 있다.
[실시예 2]
락톤 고리 함유 아크릴계 수지 필름 대신에, 노르보르넨계 수지 (닛폰 제온사 제조, 상품명 : 제오노아) 의 2 축 연신 필름 (두께 : 40㎛, 면내 위상차 (Re) ＝ 55㎚, 두께 방향 위상차 (Rth) ＝ 151㎚, Nz 계수 ＝ 2.2) 을 사용하고, 접착제 수용액 (A) 대신에 제조예 4 에서 얻어진 접착제 수용액 (B) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 실시하여 편광판 (2) 를 얻었다.
편광판 (2) 에 대한 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 2]
점착제층 부착 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름 (닛토 덴코 제조, PPF-100T) 을 적층시키지 않은 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 실시하여 편광판 (C2) 를 얻었다.
편광판 (C2) 에 대한 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. 실시예 2 의 결과와 비교하면, 컬량이 커, 패널 접착의 평가가 나쁜 것을 알 수 있다.
컬량 (㎜) 패널 접착의 평가
실시예 1 ?25 ○
비교예 1 ?42 ××
실시예 2 ?14 ○
비교예 2 ?30 ×
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광판은, 각종 화상 표시 장치 (액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등) 에 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 투명 보호층 (A) 와 편광자와 투명 보호층 (B) 를 이 순서로 갖는 편광판과, 상기 투명 보호층 (A) 의 상기 편광자와 반대측 또는 상기 투명 보호층 (B) 의 상기 편광자와 반대측에 배치된 표면 보호 필름을 갖고, 상기 투명 보호층 (A) 와 상기 투명 보호층 (B) 가 서로 상이한 종류의 투명 보호층이고,
    상기 표면 보호 필름은 굽힘 탄성률이 5000MPa 이상 100000MPa 이하인 필름인, 표면 보호 필름 부착 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 투명 보호층 (A) 가 (메타)아크릴계 수지층, 폴리이미드계 수지층, 및 노르보르넨계 수지층에서 선택되는 적어도 1 종으로 구성되어 이루어지는, 표면 보호 필름 부착 편광판.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 투명 보호층 (B) 가 트리아세틸셀룰로오스 필름인, 표면 보호 필름 부착 편광판.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면 보호 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인, 표면 보호 필름 부착 편광판.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 편광자에서 볼 때, 상기 표면 보호 필름과 반대측인 최외층에 점착제층을 갖는, 표면 보호 필름 부착 편광판.
  7. 액정 셀의 적어도 일방측에 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름 부착 편광판을 갖는, 표면 보호 필름 부착 액정 패널.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름 부착 편광판을 적어도 1 장 포함하는, 화상 표시 장치.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140110784A (ko) * 2013-03-08 2014-09-17 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치
WO2022240017A1 (ko) * 2021-05-13 2022-11-17 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI454759B (zh) * 2008-10-13 2014-10-01 Au Optronics Corp 偏光板貼附裝置及方法
JP2012008422A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Casio Comput Co Ltd 偏光板、表示パネル、電子機器及び表示パネルの製造方法
JP6045161B2 (ja) * 2012-03-07 2016-12-14 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
CN104285169B (zh) * 2012-05-24 2016-04-27 富士胶片株式会社 偏光板及液晶显示装置
WO2014017541A1 (ja) 2012-07-27 2014-01-30 富士フイルム株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP2014081413A (ja) * 2012-10-12 2014-05-08 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2014206702A (ja) * 2013-04-16 2014-10-30 富士フイルム株式会社 偏光板及び画像表示装置
WO2015001980A1 (ja) * 2013-07-01 2015-01-08 コニカミノルタ株式会社 偏光板およびこれを用いた液晶表示装置
JP6294043B2 (ja) * 2013-10-10 2018-03-14 住友化学株式会社 偏光板のセット
CN106164720B (zh) * 2014-03-31 2019-01-11 富士胶片株式会社 偏振片、图像显示装置及液晶显示装置
JP2016212430A (ja) * 2016-07-13 2016-12-15 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
KR101992007B1 (ko) * 2016-12-27 2019-06-21 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 폴리에스테르 보호필름, 이를 포함하는 편광판, 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR102052202B1 (ko) * 2017-06-27 2019-12-04 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
JP7257810B2 (ja) * 2019-02-20 2023-04-14 日東電工株式会社 切削加工された粘着剤層付光学積層体の製造方法
WO2022145369A1 (ja) * 2020-12-28 2022-07-07 住友化学株式会社 偏光板

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060054094A (ko) * 2004-10-19 2006-05-22 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 편광판의 제조 방법, 및 모두 이를 이용하는 액정패널, 액정 텔레비전, 및 액정 표시 장치
JP2007003918A (ja) 2005-06-24 2007-01-11 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、画像表示装置、液晶表示装置
JP2007003788A (ja) 2005-06-23 2007-01-11 Fujifilm Holdings Corp 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2007041254A (ja) 2005-08-03 2007-02-15 Nitto Denko Corp 偏光子、その製造方法、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005266464A (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Teijin Ltd 偏光子保護フィルム、偏光板および液晶表示素子
JP2005338367A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Nitto Denko Corp 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2006301572A (ja) 2004-11-30 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
JP2007025008A (ja) * 2005-07-13 2007-02-01 Nitto Denko Corp 光学フィルム、偏光子保護フィルム、これらの製造方法、偏光板、および画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060054094A (ko) * 2004-10-19 2006-05-22 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 편광판의 제조 방법, 및 모두 이를 이용하는 액정패널, 액정 텔레비전, 및 액정 표시 장치
JP2007003788A (ja) 2005-06-23 2007-01-11 Fujifilm Holdings Corp 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2007003918A (ja) 2005-06-24 2007-01-11 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、画像表示装置、液晶表示装置
JP2007041254A (ja) 2005-08-03 2007-02-15 Nitto Denko Corp 偏光子、その製造方法、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140110784A (ko) * 2013-03-08 2014-09-17 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치
KR102091886B1 (ko) 2013-03-08 2020-03-20 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치
WO2022240017A1 (ko) * 2021-05-13 2022-11-17 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치

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