TW200838959A - Optical film laminate and display device using the same - Google Patents

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200838959 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 [0 0 0 1] 本發明係有關於一種多層光學膜化…以丨驭打叩衍⑶丨^^) 及運用該膜之顯示裝置。 【先前技術】 •[0002] 液晶顯示裝置，因為薄外型、輕重量、耗電量低等特點，從 汽車的導航系統（navigation system)、行動電話（m〇bile

Phone)、個人數位秘書（PDA)等小型電子機器，到文書處理機或 個人電腦的螢幕、還有電視影像接收器，也都普遍應用著。 【0 0 0 3】 液晶喊示裝置，係在液晶顯示元件的上下，設置多數個光學 ⑩ 膜所構成的。舉例來說，在液晶顯示元件的上方（目視辨認側）， 將相位差膜（retardation film)、線性偏光板（Hnearp〇larizer) 依序貼合’通常像這樣的光學膜貼合，以黏合劑為介質即可進行。 所謂的黏合舰-般也稱為顏黏㈣（pressure adhesives)的一種黏合劑，將被黏合物相互貼合，只要壓下就可 以黏合，因此廣泛應用在一般的光學膜貼合。 [0 0 0 4] 各種光學膜的小型化、薄型化、輕量化的市場需求已經一年 5 200838959 也越強， 年提问’對於層積的多層體，要求比以前更薄的期望 通有，藉由將膜薄型化，也有提高柔軟性的好處。 【0005】 β因為有前述的背景，將線性偏光板薄型化的建議從來就沒有 上人提出’例如，線性偏光板的保護膜薄型化、或專利文獻一所建 讓僅在單職置線性絲板保制、亦即只有單側有保護膜的線

性偏光板。 【0 0 0 6】 但是’依據本發明團隊的研究，像這樣的單侧有保護膜的線 ^偏光板’崎常使用的兩卿有保護膜的線性偏歧，其問題 是：在熱或濕熱條件下，因為收縮而長度有較大變化。 【0 0 0 7】 專利文獻二巾，提出單侧有傾膜的偏光板和她差膜用黏 合劑貼合的構造，但是，此種構造的多層體，_如前述般的偏 光板收而長度*化很大，又，黏合劑因為通常是玻璃化轉變溫 度（glass transition temperature)不到 〇°c、非常容易變形的 材料，在耐久性試驗中不能完全跟隨偏光板收縮，容易發生黏合 層起泡、或膜突起、剝離等。 【0008】 專利文獻二’提出圓偏光板，係有偏光能的偏光膜至少單面 貼合在λ/4板上的圓偏光板，；1/4板的延遲軸（retardati〇n 6 200838959 axis)和偏光膜的吸收軸（absorption axis)的角度為 45。± 5°，λ/4板和偏光膜藉由丙稀酸類或聚尿烧類黏合劑直接 黏著之構造的圓偏光板。 【0 0 0 9】 但是，像這樣構造的多層體，雖然提高耐久性，可是因為係 藉由使用含丙烯酸類或聚尿烷類黏合劑和溶劑的塗佈液的濕膜壓 膜法（wet lamination)而黏合，在互相貼合後，溶劑乾燥作業 Φ 是必要的，有生產性過低的問題。 【0010】 【專利文獻一】特開2001-108830號公報 【專利文獻二】特開2002-14226號公報 【專利文獻三】特開2004-144943號公報 【發明内容】 φ 【發明所要解決之問題】 【0011】 本發财鑑於前述縣技術錢關題，提供：單侧有保護 膜之線性絲板與她差_合而成的多層光學膜，係薄型、耐 久，良且生產性也優良之物質；以及使用該多層光學膜的顯 示叙置，提供以上所述成果作為目的。 【為了解決問題所採取之方法】 7 200838959 【0012】 本發明團隊，為了解決前述問題，思考：若使用無溶劑類活 性能源線硬化型黏合劑製造多層體，則沒有如黏著劑的長度變化 問題，而料需要纽劑健，是否可喊為生產性優良的物質； 再加上專心研究的結果，找出：使用特定的成分一亦即（A)尿烷 (偏）丙稀酸鹽（urethane (meta)acrylate)、（B)含氫氧基或叛 基（carboxyl)之分子量不到2〇〇的化合物、（c)其他自由基聚 s性化合物、（D)含光聚合起始劑的活性能源線硬化型黏合劑組 成物’在單侧有保護膜之線性偏光板與相位差膜的黏合上，是非 常合適的，本發明至此完成。 [0 0 13] 因此’依據本發明，係提供以下（1)〜（7)。 (1)係至少單側裝設有保護膜的線性偏光板、和相位差膜， 以黏合劑層為介質，層積而成的光學多層膜；該黏合劑層，係從 含有下列成分（A)至（D)的活性能源線硬化型黏合劑組成物作 成之多層光學膜。 成刀（A) ·尿烧(偏）丙烯酸鹽（urethane (meta)acrylate)、 成分（B):分子中含有1個以上自由基（radical)聚合性反 應基、和氣氧基或叛基（carboxyl )、分子量不到200的 化合物。 成分（C):成分（A)和成分（B)以外的分子中含有1個以 8 200838959 上自由基聚合性反應基的化合物。 成为（D) ·光聚合起始劑。 (2) 如（1)所稱之多層光學膜，前述黏合劑，於硬化時， 動態機械性質（dynamic mechanical properties)測定《測定頻 率數1Hz》的抗張（tensile)損失模數（1〇ss m〇dulus)正切值 (tan6 )達到最大時的溫度，係顯示〇艺以上之物質。 (3) 如（1)或（2)所稱之多層光學膜的一個面向，更進一

步以黏著__合綱為介f，重疊其他_位細層積作成 多層，以此為特徵。 (4) 如（3)所稱之多層光學膜，前述其他相位差膜的層積 所用的黏合劑層，係含有前述（A)乃至⑻的活性能源線硬化 型黏合劑組成物。 (5) 裝備有（1)〜（4)之任一項所稱之多層光學膜和液晶 層，以此為特徵之液晶顯示裝置。 (6) 裝備有（1)〜（4)之任一項所稱之多層光學膜和有機 電激發光（Organic Electroluminescence)方法，以此為特徵之 有機電激發光顯示裝置。 ⑺裝備有（1)〜⑷之任-項所稱之多層光學膜和和顯 示方法以及觸控式輸入（touch input)方法，以此為特徵之觸杵 式面板（touch panel)。 (偏）丙 再者，於本說明書中，（偏）丙烯基（（meta)acryl) 9 200838959 坤酸鹽（（meta)acrylate)、（偏）丙烯酸（（meta)acryloyl )、及（偏） 丙烯醯氧基（〇neta)acryloyl〇xy)，係個別表示為丙烯基（acryl) 和甲基丙烯基（methacryl)、丙烯酸鹽（acrylate)和甲基丙烯 酸酯（鹽）（methacrylate)、丙烯醯（acryloyl)和曱基丙烯醯 (methacryloyl)、以及丙烯酿氧基（acryi〇yi〇xy)和曱基丙稀 醯氧基（methacryloyloxy)之意義。 • 【發明之成果】 【0014] 依據本發明，因為使用活性能源線硬化型黏合劑組成物，使 輕量又_、且耐久性亦佳的多層光學麟製造，可以有良好的 生產性。 【實施方式】 【為實施本發明的最佳狀態】 【0015】 本發日狀多層光轴鱗至少單職鰣健膜的線 性偏光板、和她細’以蚊的活性能_硬化雜合劑所作 成的黏合劑層作為介質，加以黏合，即可得到。 [0016] 線性偏光板，係選擇性透過自然光—亦即非偏光的光線的某 200838959 方向的線性偏光，具有這種功能。本發明所使用的線性偏光板， •係裝配有偏光元件（PQlaHzer element)和其單面或兩面上所設 之保護膜，這樣的構造並無特別的限制。 [0017] 所謂偏光元件，係具有選擇性透過自然光某-方向的直線光 線之功爿b的物貝，並無特別限制，包括吸收型偏光元件 (adsorp 11 ve p〇 1 ar i zer e 1 emen t)、反射型偏光元件（re f 1 ec t 土 ve > polarizer element)、散射型偏光元件（scat1：ering p〇larizer element)等，通常，吸收型偏光元件係以聚乙烯醇（p〇lyvinyi alcohol)等的樹脂薄膜為基材所構成的。 吸收型偏光元件，係可以選擇性透過自然光某一方向的直線 光線，吸收另一方向的直線光線，具有此功能的物質。 反射型偏光元件和散射型偏光元件，係可以選擇性透過自然 光某一方向的直線光線，反射或散射另一方向的直線光線，具有 > 此功能的物質。 吸收型偏光元件的具體實例，例如在聚乙烯醇類薄膜上將碘 元素吸附（adsorption)、定向排列（orientation)的峨元素類 偏光元件；在聚乙烯醇類薄膜上將二色性（dichroism)染料吸附、 定向排列的染料類偏光元件；乙烯醇類/多烯類偏光元件；『液向 型』（lyotropic)液晶狀態的二色性染料包覆^⑺扯丨呢^定向 排列、固定化以後的塗佈型偏光元件等，可以列舉使用。 11 200838959 本發明中所使用之偏光元件，以使用視辨性（VisibUity) 優良的吸收型偏光元件是較合於理想的，其中，又以偏光度、透 過率俱優的碘元素類偏光元件，能最合於理想地使用。 【0018】

本發明之偏光板所使用的保護膜，舉例來說，三乙醯基纖維 素（triacetyl cellulose)或二乙醯基纖維素之類的纖維素乙醯 酯（cellulose acetate)樹脂薄膜、丙烯基樹脂薄膜、聚酯樹脂 薄膜、聚芳酯（p〇lyarylate)樹脂薄膜、聚醚砜 (P〇lyethersulfone)樹脂薄膜、原冰片烯（11〇汁〇11^此）之類 1環輯M (olefine)舰單體物（_Gme〇的環狀聚晞經樹 ，薄膜等可關舉使用。保賴並未限定是義狀之物質，例如， 藉由包覆所形成的保護膜，也無妨。 【0019】 本發明所使_偏光元件之保翻，從光學雜峨點，最 好是使用纖維素乙醯_脂_、環狀聚馳樹脂薄膜。 【0 0 2 0】 曰/、 護膜 要選 關於本發明之多層光麵’就多層__化無來說，保 只财線性偏光板料側是㈣理想的，卿，線性偏光板 用單侧有保濩膜的線性偏光板較為理想。

0 2 1】 相位差膜（她池tiQnflim)，係麵糾絲㈣吸收軸、 12 200838959 具有4寸疋方位減的細，主要是，為了補償液晶顯示器的液晶 層所產生的著色、絲了補翻視野肖度所生她差的變化而使 用。作為相位差膜，將做過一軸或二軸延伸等加工的光學用薄膜； 或在基材上塗佈液晶性化合物等、做過定向排列、固定化加工的 光學用薄膜等，可以列舉使用，按照使用條件，這些薄膜能控制 二次兀折射率（refractive index)的大小關係《折射率橢圓體 (optical indicatrix)》。 本發明中:所用之相位差膜並無別限制，但是做為其基材的薄 膜之素材，可以例示的有：聚乙烯、聚丙烯、環狀聚烯羥之類的 聚烯羥、或聚碳酸酯（polycarbonate)、聚乙烯醇、聚苯乙稀 (polystyrene)、聚甲基曱基丙烯酸酯（p〇iymethyi methacrylate)、聚芳酯（polyarylate)、聚醯胺（p〇iy細ide) 等。已施行拉長等加工的光學用薄膜之具體實例，可列舉使用的 有：帝人公司製造『卩1«^八33』（商品名）；〇&1^3公司製造『八4 Make』（商品名）；日本Zeon公司製造『Zeonoa』（商品名）； JSR公司製造『Arton』（商品名）等。又，在基材上塗佈液晶性 化合物等、做過定向排列、固定化加工的光學用薄膜之具體實例， 可列舉使用的有：富士軟片公司製造『WV Film』（商品名）；新 日本石油公司製造『LC Film』、『NH Film』（任一商品名）等。 [0022] 本發明中，構成使線性偏光板和相位差膜層積起來所用的黏合劑 13 200838959 層的黏合劑組成物’係（A) ·尿烧(偏）丙稀酸鹽（urethane (meta)acrylate); (B):分子中含有1個以上自由基（radical) 聚合性反應基、和氫氧基或叛基（carb〇Xyl)，而分子量不到200 的化合物;(C):分子中含有1個以上自由基聚合性反應基，成分 (A)和成分（B)以外的化合物；及（D):含有以光聚合起始劑 為必要成分的物質。 [0 0 2 3] 本發明所使用之黏合劑組成物之必要成分，係尿烷(偏）丙稀 酸鹽〔以下，稱為「成分（A)」〕，藉由多元醇（p〇ly〇1)和有機 聚異氰酸酯（organic isocyanate)和羥基(偏）丙烯酸鹽（hydroxy (meta)acrylate)化合物三者的反應所得到之物質，或不使用多 元醇，藉由有機聚異氰酸酯和經基(偏）丙烯酸鹽化合物二者的反 應所得到之物質，可以列舉。 作為夕元醇之例示’可列舉的有·聚丙二醇（p〇lypr〇pylene glycol )、承四亞曱基一醇（poly(tetramethylene glycol))等 聚醚多元醇;經由多價醇類和多價酸的反應所得到之聚酯多元 醇，t由多 貝醇類和多價酸和^ -己内醋（£ —Capr〇lat〇ne)的反 應所得到之己内酯多元醇；以及聚碳酸酯多元醇《例如，經由丨I 6 一 己燒—醇和二苯基碳酸S旨的反應所得到之聚碳酸醋多元醇》等。 作為多價醇類之例示，可列舉的有：新戊基二醇（neopentyl glycol)、乙二醇（ethylene glycol)、丙二醇（propylene 14 200838959 glycol)、1，6-己烧二醇（1，6-hexane diol)、三經曱基丙烧 (Trimethylolpropane)、季戊四醇（pentaeryttiritol)、三環癸 烧二經曱基（tricyclodecane dimethylol)、雙-[羥曱基]-環己 烧（b i s- [ hydroxymethy 1 ] -cyc 1 ohexane )等。作為多價酸之例示， 可列舉的有：破珀酸（succinic acid)、酞酸（phthalic acid)、 六氫鄰苯二曱酸酐（hexahydrophthalic anhydride)、對酞酸 (terephthalicacid)、己二酸（adipicacid)、壬二酸（azelaic acid)、四氫鄰苯二曱酸酐（tetrahydrophthalic anhydride)等。 有機聚異氰酸酯之例示，可列舉的有：異佛爾酮二異氰酸酯 (isophorone diisocyanate)、六甲撐二異氰酸酯（hexamethylene diisocyanate)、节稽二異氰酸酯（tolylene diisocyanate)、二 甲苯二異氰酸酯（xylene di isocyanate)、二苯基甲烧-4, 4-二異 氰酸醋（diphenyl-4, 4-diisocyanate)、二環戊基二異氰酸酯 (dieye 1 opentany 1 di isocyanate)等。 在這些化合物之中，從耐氣候性、或透明性、黏合性的觀點 來說，多元醇類以聚醚多元醇、聚酯多元醇、和聚碳酸酯多元醇 較合於理想；有機聚異氰酸酯類，以異佛爾酮二異氰酸酯、六曱 撐二異氰酸酯、和二曱苯二異氰酸酯較合於理想。 【0024] 成分（A)，藉由前述三項之反應所得，由前述二項之反 應所得，都可以，各別單獨使用、或兩者併用，都可以。 15 200838959 成分（A)的調配量，相對於組成物全部1〇〇重量呷八▲人 於理想的是5〜8G重量部分，更合於理想的是15〜7()重量^口 再更合於理想的是15〜45重量部分。成分(A)的調配量里過二 話，黏合劑層的強度會降低，發生容易分離等不好的情形. 相反地’調配量過多的話，因為黏合劑的黏度非常高，變二很難 操作。 、 【0 0 2 5】 作為本發明所使用之黏合劑組成物之必要成分，係分子中人 有1個以上自由基聚合性反應基、和氫氧基或羧基，而分子量不 到200的化合物〔以下，稱為「成分（B)」〕，可以使用各種=合 物。 含氫氧基的化合物，可列舉使用的有：2-羥基乙基(偏）丙稀 酸鹽（2-hydroxy ethyl(meta)acrylate)、3-羥基丙基(偏）丙烯 酸鹽、4-羥基丁基(偏）丙烯酸鹽、聚乙二醇一（偏）丙烯酸鹽 (polyethyleneglycol mono(meta)acrylate)(例如，曰本油脂 公司製造的『Blenma-PE-90』或『Blenma-AE-90』任一者商品名） 等含有氫氧基的（偏）丙烯酸鹽化合物。 含羧基的化合物，可列舉使用的有：（偏）丙烯酸 ((meta)acrylie acid)、（偏）丙烯酸二聚物（（meta)acrylic acid dimer)等含羧基的（偏）丙烯酸鹽化合物。 這些化合物當中，從黏合性、硬化性、安全性的觀點來說， 16 200838959 以含氫氧基之化合物較為理想，更縣岐&美 酸鹽、和3,基丙基(偏)丙烯 ：：U)丙烯 發生嶋輪瓣。 $4驗上，則料 成分⑻的娜量’相對於組成物全部為100重量部分，理 想的是5〜80重量部分’更理想的是1G〜50重量部分。成分⑻ 的調配量過少的話，黏合劑層的強度降低、發生容㈣離等不佳

狀況；相反地，調配量過多的話，@為防水性降低，在環境試驗 中’谷易剝離等不佳狀況就會發生。 【0026】 本發明所使用的黏合劑組成物的必要成分，係分子中有一個 以上的自由基聚合性反應基的化合物之成分（A)和成分（b)以 外的化合物〔以下，稱為「成分（C)」〕，只要是成分（A)和成分 (B)以外的自由基聚合性化合物，可以使用各種化合物。 成分（C)的具體實例，可以列舉使用的有··苯乙烯（styrene)、 乙烯曱苯（vinyltoluene)等乙稀化合物；或N-乙烯曱醯胺 (N-vinylformamide)等醯胺化合物；或N，N-二甲基丙烯醯胺 (N，N-dimethylacrylamide)、N，N-二乙基丙稀醯胺、N-(2-經基 乙基）丙烯醯胺（N-(2-hydroxye仕iyl) acrylamide)、2-丙烯醯胺 -2-曱基丙烧續酸（2- acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid)、N-異丙基丙烯醢胺（N_isopropyl acrylamide)等的丙烯 醯胺化合物；或丙稀醯嗎啉（acryloyl morpholine)、N-乙烯基 17 200838959 口比咯垸酮（N-vinyl pyrr〇lidon)、N-乙蝉基己内輯（N—vinyi caprolacton)等的含乙烯基之環狀化合物。再者，作為成分（c) 可以使用成分（A)和成分（B)以外的、分子中含有〗個以上的（偏j 丙烯醯基的單體物（monomer)或低聚物（〇iig〇mer)。分子中八 有1個以上的（偏）丙烯醯基的單體物，可列舉使用的有··分子中 含有1個以上的（偏）丙烯醯基的單功能基丙烯類單體物、或分子 中含有2個以上的（偏）丙烯醯基的多功能基丙烯類單體物。 [0 0 2 7] 單功能基丙烯類單體物，例如，異辛基(偏）丙烯酸鹽 (isooctyl (meta)acrylate)、月桂基(偏）丙烯酸鹽（lauryl (meta)acrylate)、硬脂酸基（偏）丙烯酸鹽（stearyl OnetaMcrylate)、環己基(偏）丙烯酸鹽、2一甲氧基乙基(偏）丙烯 酸鹽、甲氧基二甘醇(偏）丙烯酸鹽、（meth〇xy triethylen味以⑺工 (methacrylate)、苯酚衍化物（phen〇1 derivative)之烯化氧 (alkyleneoxide)變性物的（偏）丙烯酸鹽、2—乙基己基卡必醇(偏） 丙烯酸鹽（2-ethylhexylcarbitol (meta)acrylate)、乙氧基乙 氧基乙基(偏）丙烯酸鹽、三環癸烷(偏）丙烯酸鹽（tricycl〇decane (metakrrlate)、二環戊烯基(偏）丙稀酸鹽（dicycl〇pentenyl (meta)aCirlate)、異冰片基(偏）丙烯酸鹽（is〇b〇rnyl (meta) acrylate)、金剛烷基(偏）丙烯酸鹽（ada_tyl (meta)acrylate)、苄基(偏）丙稀酸鹽、氫糠基(偏）丙烯酸鹽 18 200838959 (tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、2-經基-3-苯氧基丙基 (偏）丙烯酸鹽（2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meta)acrylate)、 N-(偏）丙稀酸氧基乙基六氫g太酸亞胺（N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、ω-羧基聚己内酯（偏）丙烯酸鹽 (ω-carboxyl polycaprolacton (meta)acrylate)等可以列舉 使用。 [0 0 2 8] 多功能基丙烯類單體物，可以列舉使用的有：新戊基乙二醇 二（偏）丙烯酸鹽（neopentyl glycol di(meta)acrylate)、l，6- 己烧二醇二（偏）丙稀酸鹽（l，6_hexane-diol di(meta)acrylate)、新戊基乙二醇羥基特戊酸二(偏）丙烯酸鹽 (neopentyl glycol hydroxyl pivalic acid di(meta)acrylate)、己内酯變性新戊基乙二醇羥基特戊酸二(偏） 丙烯酸鹽、烯化氧變性新戊基乙二醇二(偏）丙烯酸鹽、烯化氧變 性1，6-己烧一醇^一(偏）丙細酸鹽、新戊基乙二醇變性三經曱基丙 烷二（偏）丙烯酸鹽（trimethylol propane di(meta)acrylate)、 本乙—一（偏）丙細酸鹽（polyethylene glycol di(meta)acrylate)、聚丙二醇二(偏）丙烯酸鹽、三環癸烷二羥曱 基二(偏）丙烯酸鹽（tricyclodecane dimethylol di(raeta)aCrylate)、二環戊基二(偏）丙烯酸鹽（dicycl〇pentanyl di(meta)aCrylate)A經曱基丙烷三(偏）丙烯酸鹽（仿贼㈣^ 200838959

Pr_e tri(meta)acrylate)、碳數 2〜5 的脂肪族（9Πρ_〇 變性二季戊四醇五（偏）丙烯酸鹽（m〇dified以咖槪衡_ penta(meta)acrylate)、碳數2〜5的脂肪族變性二季戊四醇四（偏) 丙烯酸鹽、二季戊四醇五(偏）丙烯酸鹽、二季戊四醇六(偏）丙烯 酸鹽、己㈣變性二季細醇六(偏）丙烯酸鹽、季細醇四（偏） 丙烯酸鹽、三個[(偏）丙觸氧基乙基]異氰尿酸醋 (tris-Kmeta^cryioxy^hyi] is〇cyanurate)、己内酯變性三 個[(偏）丙烯醯氧基乙基]異氰尿酸醋、二三經甲基丙烧四偏）丙烯 酸鹽等。 [0029] 分子中具有1個以上的（偏）丙烯醯基的低聚物，例如··環氧 (偏）丙烯酸鹽、聚酯（偏）丙烯酸鹽等可以列舉。 【0030】 壞氧（偏）丙烯酸鹽（ep〇Xy (meta)acrylate)係經由環氧樹 脂和（偏）丙烯酸的反應而得到。作為環氧樹脂，例如：雙酚A Cbisphenol A)型環氧樹脂或雙酚F型環氧樹脂等雙酚型環氧樹 脂或酚醛型（novalac)環氧樹脂，可以列舉。雙酚A型環氧樹脂， 叮以列舉的有：日本環氧樹脂公司製造的Epicort 827 (商品名， 以下亦同）、Epicort； 828、Epicort 1001、Epicort 1004 等；雙 酚F型環氣樹脂’可以列舉的有：Epicort 806、Epicort 4004P 專又’盼駿型環氧樹脂’可以列舉的有：Epicort 152、Epicort 20 200838959 154 等。 【0 0 3 1 】 雜（偏）丙烯酸鹽係聚料元醇和(偏）丙烯酸的反應而得 匕一对tl酉子可以藉由多價醇和多價酸的反應而得到。作為聚 _夕醇例如新戊基乙二醇、乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、 L曱基丙燒、季戊四醇、三環癸燒H曱基、雙—[祕甲基]— 環己烧等可，舉制。作為多價酸，例如_酸（succinic acid)酞酉夂（phthaHc acid)、六氫鄰苯二甲酸酐 (hexahydrophthalic anhydride)> (terephthalic 二cid)、己二酸（adipic acid)、壬二酸（微心扣⑷、四氮 评本一甲心酐（tetrahydrophthalic anhydride)等可以列舉使 用。 [0 0 3 2] 其中’作為成分（C)的理想化合物，從反應性、與基材的黏 合性、稀釋性能等觀點來看，N，N—二甲基丙烯醯胺 (N，N-dimethylacrylamide)、丙烯醯嗎啉（acryi〇yi morpholine)、N-乙細基口比u各烧酮（N—Vinyi pyrr〇iid〇n)、n-乙 細基己内酉曰（N-vinyl caprolacton)、月桂基(偏）丙稀酸鹽（lauryl (meta)acrylate)、硬脂酸基(偏）丙烯酸鹽（stearyi (meta)acrylate)、環己基(偏）丙烯酸鹽、2-甲氧基乙基(偏）丙烯 酸鹽、甲氧基三甘醇（偏）丙烯酸鹽、（mei;hoxy triethyleneglycol 21 200838959 (meta)acrylate)、苯酚衍化物（phenol derivative)之烯化氧 (alkylene oxide)變性物的（偏）丙烯酸鹽、2-乙基己基卡必醇(偏) 丙烯酸鹽（2-ethylhexylcarbitol (meta)acrylate)、乙氧基乙 氧基乙基(偏）丙細酸鹽、二環癸烧(偏）丙烯酸鹽（廿iCyCl〇decane (meta)acrylate)、二環戊烯基(偏）丙烯酸鹽（dicyclopentenyi (meta)acrylate)、異冰片基(偏）丙烯酸鹽（is〇b〇rnyi (meta)acrylate)、金剛烷基(偏）丙烯酸鹽（adamantyl (meta)acrylate)、苄基(偏）丙烯酸鹽、氫糠基(偏）丙烯酸鹽 (tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、2-經基-3-苯氧基丙基 (偏）丙烯酸鹽（2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meta)acrylate)、 N (偏）丙細氧基乙基六氫g太遮亞胺（n—(jj|eta)acryloyl〇xy ethyl hexahydrophthalimide)、ω-缓基聚己内酯（偏）丙烯酸鹽 (ω-carboxyl polycaprolacton (meta)acrylate)等之分子中 有1個以上的自由基♦合性反應基的化合物，可以合於理想地使 用。 成分（C)的調配量，相對於組成物全部1〇〇重量部分而言， 理想的是5〜70重量部分，更理想的是15〜50重量部分。成分（c) 的調配量過少的話，發生黏度變高而難以處理操作的不好狀況； 相反的，調配量過少的話，發生黏著力、耐久性降低等不好的情 形。 [0 0 3 3] 22 200838959 作為本發明中所使用的黏合劑組成物的必要成份的光聚合起 始劑〔以下，單獨稱為「成分（D)」〕，可以列舉使用的有：2-羥 基-2-曱基-1-苯基丙-1-酮 (2-1^<11'〇又7-2-11161±^1-111161171口1'(^311-1-〇116)、1-經基環己基 苯基酮（l-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone)、2-甲基-1-[4-(甲 硫基）苯基]-2-嗎琳代丙-1-酮（2-methyl -1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino propan-1-one)等的 _ 乙醯苯（acetophenone)類光聚合起始劑；安息香（benzoin)、 苯偶姻醚（benzoin ether)、苄基二曱基縮酮（benzyl dimethyl ketal )、苯偶姻烧基醚（benzoin alkyl ether)等的安息香類 光聚合起始劑；二苯曱酮（benzophenone)、苯甲醯安息香酸 (benzoyl benzoic acid)、苯基二苯曱酮（phenyl benzophenone)、羥基二苯曱酮等二苯曱酮類光聚合起始劑；噻嗍 酮（thioxanthone)、氯代嗔嘲酮（chlorothioxanthone)、甲基 •售嘲酮、乙基嗟嘲酮、丙基嗟嘲酮、氟代嗟嘲酮等π塞嘲酮類光聚 合起始劑；乙醛醯酯類（glyoxyl ester)、g篮基將（acyi oxime) 酯類、醯基膦化氧（acyl phosphine oxide)類、雙醯基膦化氧 類等。 成分（D)的調配量，相對於組成物全部1〇〇重量部分而言， 理想的是0· 1〜10重量部分，更理想的是1〜5重量部分。成分（D) 的調配量過少的話，因為硬化所必要的紫外線等活性能源線量變 23 200838959 大毛生生產性降低等不好狀況；相反的，調配量過少的話，發 生耐天候性、翻性等的不好的情形。 【0034] 本發明所使用的黏合敝成物，為了再進—步提高反應性， 可以"〗、、加月曰知氨類或米其勒酮（Michier，s ket〇ne)、二乙基胺基 苯酮（diethylaminophen〇ne)、二曱基胺基安息香酸乙酯、二甲 基胺基安息香酸·酯㈣香族鐘，作域聚合起始劑。 【0 0 3 5】 本發明所使用的黏合劑組成物，再進一步因應需要，也可以 使用磋烧偶聯劑（如總coupling agent)、高分子聚合物、增 塑劑、聚合防止劑、均化劑（leveling agent)、表面潤滑劑、去 /包劑、光女疋劑、抗氧化劑、抗靜電生成劑、充 填劑等添加劑。 【0036】 作為咼分子聚合物，例如：聚酯類、聚碳酸鹽類、聚丙烯酸 類、聚尿烷類、聚乙烯類樹脂等可以列舉使用。 [0037] 作為增塑劑，例如··二辛基酞酸鹽（dioctyl phthalate)、 二異壬基酞酸鹽（diisononyl phthalate)、二辛基己二酸鹽 (dioctyl adipate)、磷酸三甲苯基、環氧化大豆油、三苯六甲 酸三辛酯（trioctyl trimellitate)、氯化石蠟油等可以列舉。 24 200838959 作為硅烷偶聯劑（silanec〇uplingagent)，例如：烷基類、 氨類、（偏）丙烯酸鹽類、異氰_類（isocyanate)、環氧類、 硫醇類（thiol)料以列舉。作為聚合防止劑，例如：甲氧苯紛 (Methoxyphenol)、甲基氫醌（Methylhydr〇卯in〇ne)、吩噻嗪 (phenothiazine)等可以列舉。作為均化劑、表面潤滑劑、去泡 劑，可以列舉的有：有機聚合物類（〇rganic p〇lymer)、硅類 (silicon)、氟元素類等的物質。作為抗氧化劑，有受阻氨系列 (hindered amine)、受阻酚系列（hindered phen〇1)、高分子酚 犬員等物貝可以列舉。抗靜電生成劑，有四級銨類、聚醚類、導電 性粉末等可以列舉。作為充填劑，娃膠（silica gel)、氧化欽、 氧化紹（alumina)、導電性粉末等可以列舉。這些添加劑的使用 里，因應其目的，於前述範圍内，適當地決定之。 【0038】 本發明中，黏合線性偏光板和相位差膜所使用的黏合劑層，構成 该層的黏合劑，係在硬化時，動態機械性質（dynamicmechanical properties)測定《測定頻率數1Hz》的抗張（tensile)損失模 數（lossmodulus)正切值（tan5 )、達到最大時的溫度顯示為〇 C以上之物質，因具有耐久性此點而合於理想。此正切值達到最 大時的溫度若未達〇°C，則環境試驗時，容易發生所謂起泡、突起、 剝落的外觀不良現象。 【0039】 25 200838959 動態鱗_耽〔_轉顧細d_emedianicai _yS⑷〕係以JISK—7244_4為準則所測定的’頻率為iHz，每 分麵溫度上升2t的方式來進行。 【0040】 本电明中的硬化型黏合劑，係藉由活性能源線照射而硬化。 所使用之活性能源線，有r射線、電子束、紫外線、可見光等可 以列舉。光源並無_限制，例如，健水銀燈、中壓水銀燈、 高壓水銀燈、_化金屬燈（metal halide lamp)等，都可以使用。 【0 0 4 1】 本务月的夕層光學膜，若是線性偏光板兩面都裝配保護膜的 情形時，線性偏光板的倾賴面與她差麟面，就會和黏合 劑層直接接觸。又，本發明的多層光學膜，若是線性偏光板只有 單面裝配賴麟情科，線性偏紐的偏光元件的面與相位差 膜的面’齡轉合劑層絲_。於本發财，線性偏光板和 相位差膜層躺情形時，可以絲合継佈在紐偏光板上，再 將相位差膜貼上去，或者將黏合劑塗佈在相位差膜上，再將線性 偏光板貼上去，二者都可以。組成物的塗佈方法及活性能源線的 照射條件，依照一般的方法就可以了。 線性偏光板貼上相位差膜之前，為了使層間黏著力變大，可 以在者或兩者的表面進行活性化處理，表面活性化處理的方 法’可以採用等離子電漿體處理（PlasmaTreat)、電暈法（c〇rona 26 200838959

Discharge Treatment)、化學藥水處理、粗糙面處理、蝕刻處理 (etchinS treatment)、火焰處理（flame treatment)等、或併 用這些方法。 【0042] 本發明之多層光學膜，相對於所用的線性偏光板的吸收轴， 藉由以特定角度將相位差膜貼上，也可以作為橢圓偏光板來使 用。此橢圓偏光板，作為各種光學製品或影像顯示裝置的反射防 • 止層（anti—reflection㈣的等，就可以應用。作為反射防止 層，-般認為使關偏光板，但為了調整光學製品或影像顯示裝 置的色調（tone of c〇l〇r)、對比（CC)ntrast)等_性，㈣ 干圓偏光移向橢圓偏光’也有使用橢圓偏光板的情形。 【0 0 4 3】 、又，本發明之多層光學膜，更進—步，⑽合綱或黏著劑 層為介i ’藉由層積其他的她差膜，可以製造裝配了特定偏光 •特性的多層光學膜。此情形，通常是層積在線性偏光板的第一相 位差膜上再重疊層積第二相位差膜。第—相位差膜和第二相位差 膜的層積’可以藉著-般的黏合劑層或黏著劑層為介質來進行， 但線性偏光板和相位差膜的層積所使用的前述黏合劑組成物，作 為此二者相位差酿合的黏合歸的材料，也可紐想地使用， 關於前述黏合劑組成物的敘述，也可以就其原樣地應用在此二者 相位差膜貼合的黏合劑層。 27 [0044】 200838959

本發明之多層光學·用途並沒有特別的_，例如，做為 平面直角顯示器⑺at Panel Display)，#作總稱為影像顯示裝 置的構成要素，可叫當地顧。本發明之多層光雜，層積線 性偏光板和她細峭式影像顯示裝置、或裝配侧貝偏 光板的售式影像顯示裝置的該當線性偏光板和她麵或擴圓偏 光板，本發明之多層光學膜作為其替代物，可以容易地適用。相 關的影像顯示裝置的理想具體實例，可以列舉的有：反射型液晶 顯示裝置（也包含半透過半反射型液晶顯讀置）、有機電激發^ (organic electr〇luminescence)顯示裝置、觸控式面板（恤也 panel)等。 【0045] 液晶顯示裝置，係以在具有電極的兩片基板關人液晶的液 晶胞（liquid crystal cell)為中心所構成，在此處有無外加電 壓或外加電壓的大小等原_轉顯示魏的裝置。其目視辨認 側，係配置前述之橢圓偏光板。 【0046】 有機電激發光（有機EL)顯示裝置，含有機化合物的物質從 電場（electric field)接受能量而激發，_將能量以光的型 式再放出來的方法，係應用此稱為有機電激發光方法的顯示裝 置。具體貫例，係基板/透明電極（陽極電洞傳輸層⑽e 200838959

Transport Layer) /發光層（emissive iayer) /電子傳輸層 (Electron Transport Layer) /透明電極（陰極）/基板的構 造’從陽極所注入的電子洞（elect· hole)和從陰極所注入的 電子（electron)分別經過電洞傳輸層和電子傳輸層到達發光層， 在此處經由再結合，有機分子藉由激發狀態產生發光的現象。前 述的橢圓偏光板配置在此視辨側的基板上。 【0047】

觸控式面板（tGUGh panel) ’係將顯示找和觸控式 (input )方法作為構成要素的裝置。顯示方法的實 =線管，器（Cathode Ray Tube ; CRT)、電漿顯示^ (plasma display panei ; PDP)、電場發射顯示器 emission display ; FED)、無機電激發光顯示裝置、 發光顯示裝置、液晶顯示裝置等可以雕。觸^^激 二，是如導電膜/支撐器（s卿r)A電膜的擔圓偏 基羊加U为類，已知有電阻式觸控面板、、= S式=面板、電容式觸控面板等’但相對於任‘^觸， 面板，财述之橢圓偏光板都可以適用。 樘觸技 【實施例】 [0 0 4 8] 其次，說明本發明之相關具體實例。本發明之物雜質 方法、效果評值方法，依照下述方法進行。 29 200838959 【0 0 4 9】 (1) 正切值（^3115)到達最高溫度 將活性能源線硬化型黏合劑組成物流入寬5毫米、長50毫 米、深1毫米的橡膠框架，夾入聚酯薄膜（p〇lyester film ; pET film)後’用鹵化金屬燈照射紫外線〔365奈米光照度5〇〇毫瓦/ 平方公分，積分光度量測（integratingphoi:omei：er) 2· 8焦耳/ 平方公分〕，製造硬化物。此黏合劑硬化物的機械特性，以jIS K7244-4為基準加以測定〔頻率1Hz，升溫速度2〇c /分鐘〕，抗張 (tensile)損失模數（l〇ss modulus)正切值（tan5 )達到最 大時的溫度作為『正切值到達最高溫度』。 【0050】 (2) 層積體的膜厚度 將線性偏光板和相位差膜黏合所製作的多層光學膜之膜厚 度’用微型測規（micr〇gaUge)加以測定。 【0 0 5 1】 (3) 耐久性 製作完成的樣品片，在85它乾燥條件下放置24〇小時，用目 視法觀察發生、祕_驗態純概，評值標準如下所 7J\ 〇 【0052】 a)發泡 30 200838959 〇：無法辨認氣泡發生 △ •直杈不到100微米的氣泡產生不到10個 X ·直授1〇〇微米以上的氣泡產生超過1〇個 【0 0 5 3】 b)剝落脫離 〇：沒有剝落脫離 △:剝落脫離面積不到10平方毫米 X :剝落脫離面積超過10平方毫米以上 【0 0 5 4】 ※製造例··單側附保護膜偏光板的製造 平均聚合度約2400、鹼化度（Hyer〇iysisRate) 99· 9莫耳0/〇 以上厚度75微米的聚乙烯醇（p〇iyvinyl alc〇h〇1 ; pVA)薄膜， 以乾式方法單向㈣至㈣倍數5倍，然魏雜縣其緊張狀 態，碘元素/峨化鉀/水之重量比為〇· 〇 W1〇〇的水溶液中， 於28〇c將該薄膜浸泡60秒，然候在7代浸泡於硬化鉀/蝴酸/ 水之重量比為10/9. 5/100的水溶液中3〇〇秒。用脱地純水加 以水洗20秒後’於65°C乾燥之，得到聚乙稀醇薄膜上埃元素吸附 定向排列的偏光元件，其厚度約26微米。 其次，此偏光元件的單面上，塗佈了由7%質量比之聚乙婦醇 水溶液所佩雜合健·，黏合氫氧化納水鎌驗 化處理後，與三乙醯纖維素（triacetyl cellul〇se; tac)薄膜 31 200838959 貼合，作成總厚度68微米的單側附保護膜偏光板。所得到之偏光 板的單一透射率（m〇n〇 transmissivity)為43 4%，偏光度為 99· 9%。 又” 100551 ※實施例1〜2、比較例1〜2 於大小為2GG毫米X·毫米、經延伸處理過的具特定方向 角度的聚碳酸酯薄膜（厚度為40微米）上，將附表一所示各成分， # 依照一般方法加以獅、混合所得到之活性能源線硬化型口黏合刀劑 組成物，用塗佈棒（bar coater)塗佈其上，成為5微米的膜厚 度’在製造例所得到之單_賊偏光板，其黏合面要作為偏 光7L件’於貼合時不可有氣泡的方式，將薄膜貼合上去。 然後，使用裂配了由化金屬燈的紫外線照射裝置，穿越過相 位差膜對』口層進行备、外線照射、使其硬化。照度係2麵毫瓦 /平方公分（mw/ ctf)〔 365微米〕、積分光度量測3_毫焦耳/ 籲 平方公分（mJ / cm2)〔 365微米〕。 將如此而彳州之多層光學膜賴厚度測定後，轉錄至综研化 學公司製造之黏著紙rSK Dye in 1478」（黏著劑膜厚度烈微米）， 進行黏合加卫。接著，使用有湯姆森刀（Thomason knife)的膜 切斷機，作成40亳米（偏光板的吸收軸方向的長度）X30毫米（偏 光板的透射軸方向的長度）的長方形晶片後，貼合上厚度1. i亳 米的碳酸納玻璃（soda_iime glass)，作成樣品片。然後將此樣 32

200838959 片在加疋去泡裝置中壓熱處理（如切5〇。匸、％分鐘 〇· 5百萬帕斯卡（MPa)〕，進行外觀的觀察。 尸接著’將樣品片在85〇C乾燥條件下保持24〇小時，目視觀察 乳泡產生、瓣麟狀態，對耐久性加崎值，相關之結 示在附表二。 ° ’續 【0056】 ※比較例3 與實施例1所使狀相珊料和聚飾旨_上 Γ 之單侧倾麟紐，其齡面要作為偏 膜1林可錢_权，將_貼合上去，得到多 麵1二:以後貫施與實施例1相同的試驗，相關之結果，顯示 [0 0 5 7] 從實施例1〜2、卜μ ^么丨. 膜，以含有⑴〜（D)父的、舌L單側附保護膜偏光板和相位差 由黏合，/ 源線硬化型黏合劑為介質，經 声興膜Η 4良好的輕量且_、耐久性也很好的多層 先学胺，已經报明確了。 【0058】 【附表一】 33 200838959 附表一 黏合劑a (部分） 黏合劑b (部分） 黏合劑c(對照） (部分） 黏合劑d(對照） (部分） 成分(A) Aronix Μ-1310 29 29 38 29 成分(B) AA 37 2-HEA 37 成分(C) Aronix M-5300 19 Plasma-PE-200 37 異冰片基丙烯酸鹽 29 Aronix Μ-150 19 Aronix Μ-10ΙΑ 29 19 29 成分(D) Iruga cure 184 5 5 5 5

Aronix M-1310 :東亞合成公司製造之尿烧丙烯酸鹽（urethane acrylate) AA :丙烯酸（含有羧基，分子量72) 2-HEA : 2-經基乙基丙嫦酸鹽（2-hydroxyethylacrylate)(含有 氫氧基，分子量116)

Aronix M-5300 :東亞合成公司製造之羧基聚己内酯單丙烯酸 鹽（ω-carboxyl polycaprolacton monoacrylate)(含有羧 基，分子量300)

Plasma-PE-200 ··日本油脂公司製造之聚乙二醇二單丙烯酸鹽 (polyethylene glycol monoacrylate)(含有氫氧基，分子 量 284)

Aronix M-150 :東亞合成公司製造之N-乙烯基吡咯烷酮（N-vinyl pyrrolidon)

Aronix M-101A :東亞合成公司製造之苯酚乙烯化氧加成物丙烯酸 34 200838959 鹽（phenol ethylene oxide additive acrylate)

Iruga cure 184 : Ciba · Specialtikemicalus 公司製造之 1-叛基 環己基苯基酮（1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone) [0059] 【附表二】 附表二 貫施例1 實施例2 比較例1 比較例2 比較例3 使用黏合劑 黏合劑a 黏合劑b 黏合劑C 黏合劑d SK Dye in 1478 正切値（tan 5 ) 到達最高溫度 87 44 36 -24 層積體膜厚度 113 113 113 113 133 外觀 〇 〇 〇 〇 〇 耐久性（a) 〇 〇 〇 〇 χ (b) 〇 〇 X X 〇 【產業上應用的可能性】 【0060】

本發明之多層光學膜，作為平面直角顯示器（Fiat panei -Play)的構成零件，係可以應用的。藉由應用本發明，得到薄 型且耐久性優良、還有生產性也極_各種影像顯示裝置。 35

Claims (1)

1. 200838959 十、申請專利範圍： 1 ·一種多層光學膜及運用該膜之顯示裝置，其係至少單面上具 備保護膜的線性偏光板（linear polarizer)、和相位差膜 (retardation film)，以黏合劑（adhesive)層為介質，層 積作成的多層光學膜（multilayer optical film);該黏合 劑層，係從含有下列成分（A)至（D)的活性能源線硬化型 黏合劑組成物作成多層光學膜： 成分（A) ·尿烧（偏）丙浠酸鹽（ure仕（meta)acryiate); 成分（B):分子中含有^固以上自由基（radical)聚合性 反應基、和氫氧基或叛基（carboxyl)，而分子量 不到200的化合物； 成分（C):分子中含有1個以上自由基聚合性反應基，成分 (A)和成分（B)以外的化合物； 成为（D) ·光聚合起始劑。 2 ·如申明專利範圍第丄項所稱之多層光學膜及運用該膜之顯示 衣置/、中夕層光學膜，鈉述黏合劑於硬化時，動態機械性 負（dynamicmechanical properties)測定《測定頻率數 1Hz》 的抗張（tensile)損失模婁文（i〇ss m〇duius)正切值（tan 5 )達到最大時的溫度，係顯示『C以上之物質。 36 200838959 3 項或第2項所述之多層光學膜及運用該 劑層或黏合劑層為二層面向，更進—步以黏著 層，以此為特徵:的相位差膜層積作成多 4 ==所述之多層光學膜及__ 彳科讀，㈣其他她差____ ::成:含有前述⑷乃至⑼的活性能源線： 0 · 级稀置，其帽稱之液晶顯 /衣 有如中請專利範圍第1項至第4項之任一項所 =多層光學膜和液晶層（llquid_lceii)為其特徵 者0

   6· -種多層光學膜及運職膜之顯示裝置，其中所稱之有機带 激發光顯示裝置，具财如Μ專纖圍第1項至第4項: 任-項所稱之多層光學膜和有機電激發光⑺聊泌 EleCtr〇lUminescence)方法為其特徵者。 37 200838959 之任一項所稱之多層光學膜和顯示方法以及觸控式輸入 (touch input)方法為其特徵者。

   38 200838959 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為·弟（無）圖。 ‘ （二）本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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