TW200823176A - Preparation of high assay decabromodiphenyl oxide - Google Patents

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200823176 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於製備高純度之高含量十溴氧化二苯基產物 的改良。 【先前技術】 十溴氧化二苯基（DBDPO)爲用於許多種可燃巨分子材 料（例如熱塑物、熱固物、纖維素材料）及底漆應用之經 時間證明阻燃劑。 f DBDPO目前係以源自氧化二苯基（DP0)之溴化的粉末 、或每個DP0分子含平均約0.7個溴原子之經部分溴化DP〇 銷售。此溴化係以過量溴且在溴化觸媒（通常爲AlCh )存 在下進行。操作一般在177π (約80.5°C )進行2-3小時之 進料時間。粉狀產物並非1〇〇%之DBDPO，而是含至多約 98%之DBDPO與約1 .5 %或稍多之九溴氧化二苯基副產物的 混合物。至於經部分溴化產物，此量之九溴氧化二苯基因 某些環境課題而被視爲有問題。 ί 因此希望提供可製備高純度DBDPO產物之方法技術 ，如包括以下之產物：（A)至少99 %之DBDPO及（B)不超過 0.5 %，較佳爲不超過〇 · 3 % ’而且仍更佳爲不超過約〇 · 1 %之 量的九溴氧化二苯基。其特別希望此技術可製造包括以下 之DBDPO產物：（A)至少99.5%之DBDPO及（B)不超過0.5% ，較佳爲不超過〇 . 3 % ’而且仍更佳爲不超過約〇 · 1 %之量的 九溴氧化二苯基。 【發明內容】 200823176 2006年8月29日提出之共有正在審查美國申請案第 60/823,811 號，發明名稱” Preparation of High-Assay Decabromodiphenyl Oxide” ，其全部揭示在此倂入作爲參考 ，敘述可製造高純度DBDP0產物之方法技術，如包括（A) 至少99 %之DBDP0及（B)不超過0.5%，較佳爲不超過0.3% ，而且仍更佳爲不超過約0.1 %之量的九溴氧化二苯基。事 實上，此方法可製造包括以下之 DBDP0產物：（A)至少 99.5%之DBDP0及（B)不超過0.5%，較佳爲不超過0.3%，而 且仍更佳爲不超過約0.1 %之量的九溴氧化二苯基。以上申 請案之方法技術的一個具體實施例包括經約2至約1 2小時 範圍之時間，將氧化二苯基及/或經部分溴化氧化二苯基實 質上連續地進料至含包括以下之回流反應混合物的反應器 中：（1)過量溴及（U)觸媒量之路易士酸溴化觸媒，及實質上 同時自反應器去除足量溴化氫副產物而形成高純度源自反 應之十溴氧化二苯基。以上申請案之方法技術的另一個具 體實施例包括對含包括以下之回流反應混合物的反應器維 持氧化二苯基及/或經部分溴化氧化二苯基之實質上連續 、相反關係時間-溫度進料：（i)過量溴及（ii)觸媒量之路易 士酸溴化觸媒，及實質上同時降低溶於反應混合物液相之 溴化氫副產物濃度，使得形成高純度源自反應之十溴氧化 二苯基。 本發明提供以上申請案所述及申請之方法技術的改良 以上申請案之各具體實施例的改良之一包括將⑴溴 200823176 及（i i)該氧化一苯基及/或經部分溴化氧化二苯基分別地及 實質上同時進料至方法之反應器中。分別及同時進料有時 在此技藝稱爲”共進料”。換言之，此改良包括將至少兩 個分別進料同時進料至反應區中，分別進料之一爲溴且另 一種分別進料爲或包括氧化二苯基及/或經部分溴化氧化 二苯基。 以上申請案之各具體實施例的另一種改良爲在將混合 物注射至含於反應器之回流反應混合物主體中之前，在小 室中將（1)及（η)之分別進料混合在一起經小於約2秒之時 間。簡言之，將單一混合物進料至反應器中，但是此單一 混合物係以特別方式形成。在此改良中，小室作爲混合區 且作爲其中不必發生回流之小反應區，及在小於約2秒之 時間，將經混合且起初地反應之U)與（Π)注射至反應器之回 流反應混合物主體中。第1圖描述一種含表現所述功能之 小室的較佳注射裝置。如此在使用所述含小室之注射裝置 時，改良包括將（i)液態溴及（ii)氧化二苯基及/或經部分溴 化氧化二苯基分別地及同時地進料至小混合/起初反應區 中，及將所得混合物進料至反應器中。 如此在其具體實施例之一，本發明提供一種用於製備 高純度源自反應之十溴氧化二苯基的方法，此方法包括將 氧化二苯基及/或經部分溴化氧化二苯基進料至含包括以 下之回流反應混合物的反應器中：（1)過量溴及（H)觸媒量 之路易士酸溴化觸媒，及實質上同時自反應器去除足量溴 化氫副產物而形成高純度源自反應之十溴氧化二苯基’此 200823176 改良包括： A) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至該反應器中，該 分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二苯 基及/或經部分溴化氧化二苯基；或 B) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至小混合區中，該 分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二苯 基及/或經部分溴化氧化二苯基，繼而在2秒或更短內將 所得混合物進料至該反應器中。 由本發明之進料改良造成之優點如下·· 1) 只要將分別地及實質上同時進料之成分U)及（Π)在反應 器中適當地混合在一起，則源自反應之十溴氧化二苯基 產物的粒子或結晶內之溴累積減少（若未排除）。 2) 如以上1)之結果，其避免利用步驟自源自反應之十溴氧 化二苯基產物的粒子或結晶去除溴之難處及費用，或至 少最小化。 3) 源自反應之十溴氧化二苯基產物之過濾速率改良。 本發明之以上及其他具體實施例及特點由以下之說明 及所附申請專利範圍進一步顯而易知。 【實施方式】 依照本發明之各種具體實施例，其提供一種用於製備 高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物的方法。此方法包 括將⑴氧化二苯基（DPO)及/或經溴化DPO及（Π)溴分別地 及實質上同時進料至含由（i)與（ii)形成之回流反應混合物 的反應器中，此反應混合物含路易士酸溴化觸媒且具有包 200823176 括液態溴之液相，及同時自反應混合物減少副產物溴化氫 之含量，使得形成高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物 。進料至反應器之漠量超過進料至反應器之（i)量。此過量 較佳爲超過將（i)之進料過溴化之理論上所需量的約50至 約1 5 0莫耳之範圍。 如上所示，本發明之改良包括將（1)氧化二苯基（DPO) 及/或經溴化DPO及（η)溴分別地及實質上同時進料至作爲 混合區且作爲其中不必發生回流之小反應區的小室中，及 在小於約2秒之時間，將以上經混合且起初地反應之（i)與 (Π)注射至存在於反應器之回流反應混合物主體中。第1圖 描述一種極適合用於實行本方法改良之噴射混合器注射裝 置的垂直橫切面圖。此裝置（通常以數字1 〇表示）提供縱 向之軸向導引導管1 2，液態氧化二苯基及/或經部分溴化氧 化一苯基（在第丨圖中槪括地稱爲Dp〇 )通過其流動。導 管14將溴載至包圍導管ι2之環形空間24。間隔材2〇、2〇a 、22、與22a將導管14相對環形空間24安置且夾持於定 位°在環形空間24之最低高度有徑向導管26，其將溴流以 丰目^導管1 2之長軸的向內及徑向方向導入。相鄰液體排放 D 1 7及徑向導管26爲衝射室1 6。衝射室丨6下游爲小混合 室1 8及混合物排放口 1 $。 # ?采作中’漠流經導管1 4、環形空間24與徑向導管 26而到達衝射冑i 6。在衝射帛1 6處，溴係以向內及徑向 $ ^遇過°興化一苯基及/或經部分溴化氧化二苯基向下流 @導B 1 2且ί女相封衝射室1 6之軸向方向通過排放口 1 7。 200823176 如此流動之氧化二苯基及/或經部分溴化二： 向導管26之流動溴垂直地交叉且衝射。衝射 流入混合室1 8中，然後以流之速度自裝置排 在典型裝置中，徑向導管26之高度爲乾 1 /4吋），而混合室1 8爲直徑約0 · 8 0公分（ 度約1 · 9公分（3 /4吋）。決定來自混合器之 (i)溴與（ii)氧化二苯基及/或經部分溴化氧化 混合物在混合室中停留時間的混合器尺寸可 ' 本發明之方法可如分批方法或連續地進 批方法之進料時間與發生回流之溫度爲相反 ，溫度越高則進料時間可越短。在如連續方 反應器中平均停留時間之時間係與發生回流 關係。 在此使用包括以下之聲明： 1) 名詞「源自反應」表示產物之組成物係由 非使用可影響產物之化學組成物的下游純化 K 晶或層析等步驟）之結果。對反應混合物加 液（如氫氧化鈉）而將觸媒去活化，及使用 稀鹼水溶液）清除非化學鍵結雜質未被名詞 排除。換言之，產物係在合成方法中直接製 何後續步驟自十溴氧化二苯基去除九溴氧化 2) 名詞「高純度」表示源自反應之DBDPO 9 9 %之D B D Ρ 0與小於1 %之量的九溴氧化二$ 八溴氧化二苯基（若有）。較佳爲此方法形 本基與來自徑 後所得混合物 :放。 7 0.63 5 公分（ 5 /1 6吋）及長 流速度、及由 二苯基形成之 習知地決定。 行。通常在分 關係。換言之 法而操作時， 之溫度爲相反 反應決定，而 技術（如再結 入水或鹼水溶 水洗（如水或 「源自反應」 造而未使用任 二苯基。 產物包括超過 蓉基，及殘量之 :成一^種源自反 -10- 200823176 應之產物，其包括（A)至少99.5%之DBDPO及（B)不超過0.5% ，較佳爲不超過0.3 %，而且仍更佳爲不超過約〇 . 1 %之量的 九溴氧化二苯基。 3)關於（i)與（ii)進料之名詞「實質上同時」及「同時」表 示⑴之進料係在發生（ii)之進料同時或實質上同時發生，或 反之。然而進料未必精確地在相同之時間點開始，亦不必 在相同之時間點停止。此外（i)與（ii)之一或兩者之進料可中 斷，只要此中斷爲短到不阻礙高純度源自反應之十溴氧化 f 二苯基產物的形成。 爲了本發明之目的，除非另有指示，應了解對DBDP0 及九溴氧化二苯基所示之％値爲得自氣相層析術分析之面 積％値。以下提出一種用於進行此分析之步驟。 本發明之另一個具體實施例爲一種製備高純度源自反 應之十溴氧化二苯基的方法，此方法包括對含包括過量溴 及路易士酸溴化觸媒之回流反應混合物的反應器維持（i)氧 化二苯基（DP0)及/或經部分溴化DP0與（ii)溴之分別及同 f i 時、相反關係時間-溫度進料，及實質上同時降低溶於反應 混合物液相之溴化氫副產物濃度，使得形成高純度源自反 應之十溴氧化二苯基。在此具體實施例中，溴化反應溫度 越高則進料時間越短，而且反應器之壓力較低。 因而分批方法之進料時間與連續方法之平均停留時間 爲溫度依附性。關於此點，非以理論限制，顯然此溫度依 附性效應與達到上述所需平衡狀態之所需時間有關。因此 在進行本發明之方法時，如果對特定操作尙未決定溫度依 -11- 200823176 附性時間，則爲了最適化目的應進行數種實驗室實驗。應 注意，在任何特定溫度，使用較高濃度之觸媒可使反應時 間縮短某些程度，只要將反應混合物液相中之溴化氫濃度 保持最小或至少低到足以不中止高純度源自反應之DBDPO 的製備。 一般而言，在分批方法中由生產力及工廠輸出之觀點 ’所使用之分別及同時進料時間越短越佳。但是依照本發 明，所使用之分別及同時進料時間應在用於達到所需平衡 r , 1 狀態之反應溫度夠長而使源自反應之產物爲高純度產物。 因此依在分批方法中發生溴化之溫度而定，DP◦及/ 或經部分溴化DPO之分別及同時進料應發生約2至約1 2 小時範圍，而且較佳爲約4至約1 0小時範圍之足夠長時間 ，以達到所需之平衡狀態。在按工廠規模操作時，此時間 部分地表示反應器輸出速率與可實行達成所需產物純度之 緩慢進料期望間之折衷。因此實質上連續進料之時間應爲 f 延長但與達成經濟上可接受工廠輸出一致之時間。使用緩 I.- 慢進料爲希望的，因爲其在封包於十溴氧化二苯基粒子中 之九溴氧化二苯基發生顯著沉澱前，對特定量之DPO或經 部分溴化DPO提供較長之到達十溴氧化二苯基階段的時間 〇 在實行本發明之方法時，降低存在於反應器之溴化氫 含量爲重要的。達成降低存在於反應器之溴化氫含量的各 種方式如下： > 溴在反應器中劇烈回流、自反應器抽取溴化氫氣相、及 -12- 200823176 有效率冷凝隨溴化氫抽取之溴蒸氣的組合爲希望的且 較佳地利用。 >使用分餾管柱自管柱中之溴有效地適當分離儘可能多 之Η B r。以此方式回到反應器之溴帶有較少（若有）η B r 回到反應器中。分餾管柱可爲塡充管柱或者其可無塡料 ，而且應設計成進行HBr與溴之有效率分離。 >以惰氣（例如使用氬、氖或較佳爲氮）沖洗反應氣而載 離HBr爲有用的。 f > 使用氣態溴作爲汽提氣體。除了載離HBr，使用溴蒸氣 爲一種將較多熱引入反應器中，因而促成系統內較劇烈 回流之方式。 > 在大氣壓力、低於大氣壓力或高於大氣壓力操作以在經 選擇之方法溫度造成反應混合物之回流條件。 > 由於溴化係在過量回流溴中進行，反應器當然裝有回流 冷凝器，而且較佳爲回流分餾管柱。其應設計成使經冷 凝溴中在此情況下技術上及經濟上適當之極少HBr回到 1 反應。 另一種降低存在於反應器之溴化氫含量的方式包括氧 化溶於反應混合物之溴化氫，因而將溴化氫轉化成溴，例 如使用將溴化氫轉化成溴而不破壞溴觸媒之適當氧化劑。 在所有之情形，其較佳爲回收離開反應之溴化氫以使 用或銷售。回收可藉由使用適當之洗滌系統達成，其使用 一或多種水性液體洗滌劑（如水）而形成氫溴酸，或稀鹼 溶液（如NaOH或KOH溶液）而形成溴化鈉或溴化鉀溶液 -13- 200823176 ，由其可易於回收溴鹽。 操作溴化之溴化反應溫度與壓力間之關係値得討論。 理想上，其希望在儘量高之溫度及儘量低之壓力操作，以 適當地降低溴中HBr濃度，因爲以此方式自反應器去除較 多HBr。在使用一般實驗室或工廠設備時，對此型回流溴 化反應混合物取樣以檢驗ΗΒι:在任何特定時間溶於Br2之 百分比未必適當。此取樣需要特殊設備，如內建靜態探針 ，以自反應器定期地去除反應混合物之代表性樣品。因此 Γ、 1 在使用一般工廠設備時，在最大溫度及最小壓力之操作如 所需爲一種降低溴中HBr濃度之方式。然而在此反應系統 維持高反應溫度並非如此容易。一方面反應混合物需要大 量熱輸入，而且其可對現有工廠設備設限。結果在大部分 之情形，其希望在按商業規模操作時在溫和高壓（例如約 5至約20 psig (約1.3 5 x 1 0 5至2.3 9 x 1 0 5 )之範圍）進行反 應，而且使溫度夠高而進行劇烈回流，因而將溴中HBr濃 度保持低而自反應器去除較多HBr。 ί: k 本發明可製備高純度DBDPO產物，其源自氧化二苯基 及/或經部分溴化氧化二苯基之溴化。例如現可製備至少約 9 9 %之高純度源自反應之十溴氧化二苯基。事實上，其可製 備含至少約99 + %之DBDP0,及含不超過0.5%，較佳爲0.3% 或更小，更佳爲不超過約〇. 1 %，而且甚至更佳爲不超過約 〇·〇5%之九溴氧化二苯基的高純度源自反應之十溴氧化二 苯基產物。由於其係由反應而非使用下游純化技術（如再 結晶、層析等步驟）之結果決定，此產物可稱爲「源自反 -14- 200823176 應」。換言之，產物爲高純度。 在本發明之各種具體實施例中，對回流含溴-路易士酸 觸媒反應混合物之進料⑴可爲氧化二苯基（Dp〇)本身、或在 無觸媒下以溴將氧化二苯基溴化而形成之經部分溴化氧化 二苯基之一或混合物。此個別產物及其混合物可在本發明 實務中作爲進料。在本發明實務中可作爲進料之經部分溴 化DPO —般每個DPO分子含約0.5至約4個原子範圍之溴 。藉由在壓力下進行未催化反應，或使用觸媒，DPO之稍 f 高量未催化環溴化可在壓力下完成，例如每個分子爲至多 5或可爲6個溴原子，而且此經部分溴化DPO產物或混合 物在本發明實務中可作爲進料。在所有之情形，在使用其 作爲對回流含路易士酸溴化觸媒之溴的進料（1)之前，其應 自經部分溴化DPO進料去除溴化氫副產物，或者最少應實 質上降低經部分溴化DPO中殘餘溴化氫副產物之量。 DPO及/或經部分溴化DPO可如固體而進料，但是較 佳爲此進料爲熔化形式或爲於有機溶劑（如二溴甲院或溴 < 仿）及/或液態溴之溶液。爲了防止在進料導管中凍結，其 希望將DPO在至少28至35t範圍之溫度進料。如果希望 或必要則可使用更高之溫度。 進料至反應器之溴希望爲液態。其應爲自由HBr，或 者如果HBr存在於其中則量應最小，較佳爲不超過約1〇〇 ppm。又溴中之水量（若有）應最小，即不超過約1() ppm (重量/重量）。 過量溴用於經路易士酸催化溴化反應。一般而言，反 -15- 200823176 應混合物含每莫耳對其進料之DPO爲至少約14莫耳範圍 之溴，而且較佳爲反應混合物含每莫耳對其進料之DP0爲 約16至約25莫耳範圍之溴。每莫耳DP0可使用超過25 莫耳之溴，但是並無優點。在進料爲經部分溴化DP0時， 其應存在足夠之溴以提供超過所需量約4至約1 2莫耳範圍 之過量溴，而將經部分溴化DP0過溴化。在進料爲DP0與 經部分溴化DP◦之混合物時，過量溴應足以提供超過足以 將DP0與經部分溴化DP0過溴化之量的對應過量。 ^ % 一般而言，溴在大氣壓力或稍高壓力之回流溫度爲約 5 7至約5 9 °C之範圍，但是在較高壓力操作時，其使用稍高 之溫度以維持回流條件。 如果需要，則反應混合物中可包括適當之溶劑。其因 可具有較高反應溫度及可能之溴中較低HBr濃度，因而產 生局純度D B D P〇而爲有利的。此溶劑爲二溴甲院與溴仿。 各種鐵及/或鋁路易士酸均可加入溴作爲溴化觸媒。其 包括金屬本身，如鐵粉、鋁箔或鋁粉、或其混合物。其較 ί 佳爲使用例如氯化鐵、溴化鐵、氯化鋁、溴化鋁、或二或 更多種此材料之混合物的觸媒材料。更佳爲氯化鋁與溴化 鋁，由經濟觀點更佳爲加入氯化鋁。在含於回流溴之液相 中時，觸媒之組成可能改變。例如氯化鋁之一或多個氯原 子可能經溴原子取代。其他之化學變化亦可能。路易士酸 應以足以對進行之溴化反應發生觸媒效果之量使用。一般 而言，路易士酸之使用量按使用之溴重量爲約〇.〇6至約2 重量％之範圍，而且較佳爲約〇 · 2至約〇 . 7重量％之範圍。 -16- 200823176 在加入所有DPO及/或經部分溴化DPO之後，其可將 反應混合物保持在回流經適當之時間以確保完成DBDP0 之過溴化，及提供自反應器去除溴化氫之額外時間。其可 使用至多約8小時之時間。 溴化反應終止一般藉由以水及/或鹼水溶液（如氫氧化 鈉或氫氧化鉀溶液）將觸媒去活化而進行。 氣相層析步驟 氣相層析術係以具Hewlett-Packard 3 3 96型II系列積 分器之Hewlett-Packard 5 890，II系列進行，其軟體係由製 造者隨積分器安裝。使用之氣相層析術管柱爲得自S GE Scientific之覆鋁熔融矽石管柱，Code 12 AQ5 HT5(序號 A 1 3 2903 )，薄膜厚度爲0.15微米。程式條件爲：起初開始 溫度25〇°C，以5°C /分鐘之速率上升至300°C。管柱頭壓力 爲1〇 psig(約1.70xl05Pa)。載氣爲氦。注射口溫度爲275 °C及火燄游離溫度爲3 25 °c。樣品係藉由將約〇1克溶於 8 -1 〇毫升之二溴甲烷而製備。注射量爲2 . 〇微升。 DBDP0產物及阻燃劑用途 本發明方法形成之DBDP0產物的顏色爲白色或稍微 雜白色。白色爲有利的，因爲其簡化確認在以DBDP0阻燃 之物品中顏色一致性之最終使用者工作。 本發明方法形成之DBDP0產物可在具實際上任何可 燃材料之調配物中作爲阻燃劑。此材料可爲巨分子，例如 纖維素材料或聚合物。描述性聚合物爲：經交聯等之烯烴 聚合物’例如乙烯、丙烯與丁烯之同元聚合物；二或更多 -17- 200823176 種此嫌烴單體之共聚物、及一或多種此烯烴單體與其他可 共聚合單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸 乙酯共聚物與乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物與乙 烯/乙酸乙烯酯共聚物；烯烴不飽和單體之聚合物，例如聚 苯乙烯，例如高衝擊聚苯乙烯，及苯乙烯共聚物、聚胺基 甲酸酯；聚醯胺；聚醯亞胺；聚碳酸酯；聚醚；丙烯酸樹 脂；聚酯，特別是聚（對酞酸伸乙酯）與聚（對酞酸伸丁 酯）；聚氯乙烯；熱固物，例如環氧樹脂；彈性物，例如 丁二烯/苯乙烯共聚物與丁二烯/丙烯腈共聚物；丙烯腈、丁 二烯與苯乙烯之三聚物；天然橡膠；丁基橡膠與聚矽氧烷 。在適當之處，聚合物可藉化學手段或藉輻射交聯。本發 明之DBDPO可用於紡織應用，如乳膠爲主背塗層。 本發明之DBDPO產物用於調配物之量爲得到要求阻 燃性所需量。在所有之情形無保護調配物中產物之單一精 確値對熟悉此技藝者爲顯而易知，因爲此比例隨特定之可 燃材料、其他添加劑之存在、及任何特定應用要求之阻燃 性程度而不同。此外在特定調配物中達成特定阻燃性所需 比例依調配物製成之物品形狀而定，例如電絕緣體、管線 、電櫃、及薄膜各不同地表現。然而通常調配物及所得產 物可含約1至約3 0重量％，較佳爲約5至約2 5重量％之本 發明DBDPO產物。摻合額外量基材聚合物之含DBDPO聚 合物主批一般含甚至更高之D B D P〇濃度，例如至多約5 0 重量％或更大。 使用本發明之DBDPO產物組合銻爲主增效劑（例如 -18- 200823176

Sb2Ch )爲有利的。此用法習知上在所有DBDPO應用中實 行。通常本發明之DBDP0產物與銻爲主增效劑以範圍爲約 1 : 1至7 : 1，而且較佳爲約2 : 1至約4 : 1之重量比例使用。 其可使用任何用於熱塑性調配物之多種習知添加劑可 以其各習知量用於本發明之DBDPO產物，例如塑性劑、抗 氧化劑、塡料、顏料、UV安定劑等。 由含熱塑性聚合物與本發明DBDPO產物之調配物形 成之熱塑性物品可習知地製造，例如藉注射模塑、擠壓模 (' 塑、壓縮模塑等。在特定情形吹製模塑亦爲適當的。 在說明書及申請專利範圍中以化學名稱或化學式所指 之組分，不論以單數或複數表示，均如其接觸以化學名稱 或化學型式（例如其他組分、溶劑等）所指之其他物質前 存在而驗證。在所得混合物或溶液中發生之化學變化、轉 變及/或反應（若有）均無關，因爲此變化、轉變及/或反應 爲在依照本揭示之條件下使指定組分在一起之自然結果。 因此組分係證驗爲關於實行所需操作或形成所需組成物而 ^ 在一起之成分。又即使以下申請專利範圍可能廣義地（「 包括」、「爲」等）指物質、組分及/或成分，此指稱爲其恰 在依照本揭示最先接觸、摻合或混合一或多種其他物質、 組分及/或成分前存在之物質、組分或成分。物質、組分或 成分可能在接觸、摻合或混合操作期間經由化學反應或轉 變失去其原始身分（如果依照本揭示及化學家熟知之技巧 進行）因此無實務上之顧慮。 除了另有明確地表示，在此使用之名詞” a”或” an” -19- 200823176 單 不意圖限制，而且不應視爲限制爲名詞所指之 an 思圖涵芸_. 盖或多種此 而是在此使用之名詞” a”或 元素，除了另有明確地表示。 本說明書之任何部分指稱之各或每一專利或公^ & 全部倂入本揭示作爲參考，如同完全敘述。 【圖式簡單說明】 第1圖爲一種適合依照本發明進行改良之噴射混合器

注射裝置的垂直橫切面圖。 【主要元件符號說明】 10 裝置 12 導管 14 導管 16 衝射室 17 液體排放口 18 小混合室 19 混合物排放口 20 間隔材 20a 間隔材 22 間隔材 22a 間隔材 24 環形空間 26 徑向導管 -20-

Claims (1)

1. 200823176 十、申請專利範圍： 1 . 一種用於製備高純度源自反應之十溴氧化二苯基的方法 ，此方法包括將氧化二苯基及/或經部分溴化氧化二苯基 進料至含包括以下之回流反應混合物的反應器中：（i)過 量溴及（ii)觸媒量之路易士酸溴化觸媒，及實質上同時自 反應器去除足量溴化氫副產物而形成高純度源自反應之 十溴氧化二苯基，此改良包括： A) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至該反應器中， 該分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二 苯基及/或經部分溴化氧化二苯基；或 B) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至小混合區中， 該分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二 苯基及/或經部分溴化氧化二苯基，繼而在2秒或更短 內將所得混合物進料至該反應器中。 2 ·如申請專利範圍第1項之改良，其中改良爲A)之改良。 3 ·如申請專利範圍第1項之改良，其中改良爲B)之改良。 4 ·如申請專利範圍第1 - 3項任一項之方法，其中在進料期間 及/或在進料結束時使惰氣流動通過反應器。 5·如申請專利範圍第項任一項之方法，其中在進料期間 及/或在進料結束時使溴蒸氣流動通過反應器。 6·如申請專利範圍第1-3項任一項之方法，其中在進料期間 及/或在進料結束時使反應混合物在分餾管柱中分餾。 7.如申請專利範圍第1-3項任一項之方法，其中在反應器中 提供之S應時間係與發生回流之溫度爲相反關係。 -21 - 200823176 8. 如申請專利範圍第1 - 3項任一項之方法，其中將反應混合 物維持在大約大氣壓力。 9. 一種製備高純度源自反應之十溴氧化二苯基的方法，此 方法包括對含包括以下之回流反應混合物的反應器維持 氧化二苯基及/或經部分溴化氧化二苯基之實質上連續、 相反關係時間-溫度進料：（i)過量溴及（ii)觸媒量之路易 士酸溴化觸媒，及實質上同時降低溶於反應混合物液相 之溴化氫副產物濃度，使得形成高純度源自反應之十溴 $ 氧化二苯基，此改良包括： ‘ A) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至該反應器中， 該分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二 苯基及/或經部分溴化氧化二苯基；或 B) 將至少兩種分別進料實質上同時進料至小混合區中， 該分別進料之一爲溴且另一種該分別進料包括氧化二 苯基及/或經部分溴化氧化二苯基，繼而在2秒或更短 內將所得混合物進料至該反應器中。 -22-