TW200808900A - Polycarbonate compositions and articles formed therefrom - Google Patents

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Hua Jiao
Yegang Lin
jing-wu Yang
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Description

200808900 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明之各種例示性實施例係關於幾乎不具有至不具有 _素含量且具有經改良之阻燃性及/或抗滴性特徵之聚碳 酸酯組合物及由該等組合物形成之物件及其用途。 【先前技術】 因聚碳酸酯(pc)樹脂之強度及透明度,其具有許多重要 的商業應用。不幸的是聚碳酸s旨樹脂本f上並非十分财 燃,且因此在燃燒時會滴落熱熔融材料,從而引起附近物 質亦開始燃燒。因此,為在許多商業應用中安全地使用聚 碳酸酯,需要包括進一步阻礙材料易燃性及/或減少滴落 之添加劑。 已描述多種不同材料可用於製造阻燃性(1?11)及/或抗滴 性聚碳酸酯。此等材料之實例包括美國專利第3,971,756 號、第 4,028,297號、第 4,110,299號、第 4,13〇,53〇號、第 4,303,575 號、第 4,335,038 號、第 4,552,911 號、第 4,916,194號、第5,218,027號及第5,508,323號中所描述之 材料。 目4所用之阻燃添加劑通常包括各種磺酸鹽、亞磷酸 醋、演化及/或氯化阻燃劑等。然而,以相對高負載使用 (亦即大於5%及約1〇%以產生類似UL94 v〇效能)之磷酸鹽 添加劑將損害總材料機械效能。此外,特定負載之溴化及 氯化添加劑及甚至一些氟化添加劑為各種非政府組織 (NG〇)及環境保護規則(諸如Blue Angel、TCOf99、 121226.doc 200808900 DIN/VDE等)所禁止。因此,現在極為廣泛地使用磺酸鹽 作為阻燃添加劑。 磺酸鹽阻燃添加劑之實例包括全氟鏈烷磺酸鹽,諸如全 氟丁烷磺酸鉀(’’KPFBS”,亦稱作’’Rimar鹽”)。另一種磺酸 鹽阻燃添加劑為(例如)二苯基颯磺酸鉀(’’KSS”)。 對此而言,美國專利第3,775,367號描述了全氟鏈烷磺酸 鹽於聚碳酸酯樹脂中之用途。此外,美國專利第6,353,046 號揭示可藉由在聚碳酸酯中併入全氟丁烷磺酸鉀及環狀矽 氧烷(諸如八苯基環四矽氧烷)賦予聚碳酸酯樹脂組合物經 改良之燃燒特性。美國專利第6,790,899號指出已發現 KPFBS與甲苯石黃酸鈉鹽(NaTS)之間對阻燃聚碳酸酉旨組合物 之協同作用。此外,美國專利申請案20050009968教示了 在透明阻燃碳酸酯組合物中KPFBS與許多無機鈉鹽之間的 協同作用。然而,KPFBS含有氟且因此不符合Blue Angel。 當需要薄壁阻燃效能時,可使用含氟抗滴添加劑。然 而,為滿足Eco標籤要求,僅可使用有限負載之含氟抗滴 添加劑。舉例而言,DIN/VDE要求氟含量不超過0.1%。然 而,以此有限量之含氟抗滴添加劑達成之抗滴作用一般較 差。舉例而言,當使用KSS/NaTS組合作為阻燃劑包裝且 使用DIN/VDE所要求之負載之TSAN作為抗滴添加劑時, 不能獲得展現1.5 mm下UL94 V0等級之聚碳酸酯組合物。 此外,當單獨使用KSS時僅可獲得有限阻燃效能。增強 阻燃特性同時保持透明度之習知方法係藉由使用可溶性有 機鹵素添加劑與K S S。舉例而言,在一些聚碳酸S旨樹脂組 121226.doc 200808900 合物中,與溴化聚碳酸酯一起使用具有OHS phr負载之 KSS。在無溴之情況下,彼等組合物在設計此等組合物以 便滿足之3·0 mm下UL94 V〇易燃性測試中具有不一致/不可 靠之效能。 因此,此項技術中仍需要可易於製造尤其是具有經改良 之阻燃性及/或抗滴性特徵之物件的含有最少或不含有卣 素之聚碳酸酯組合物。
【發明内容】 本文中揭示具有零或最低画素含量及增強之阻燃性及/ 或抗滴性之組合物。該組合物包含有效量之聚碳酸酯、抗 滴劑、芳族㈣酸鹽、芳族績酸鹽及彈性體改質接枝北聚 物與聚矽氧烷-聚碳酸_共聚物之協同組合,視情況:在 石夕氧烧募聚物以產生所需特性。較佳地,抗滴劑幾乎不含 或不含鹵素。聚碳酸醋組合物尤其適用於製造諸如模製或 擠壓電子及機械部件之物件。 隹乃一悲樣,本發明揭 '·、、、、、ul· 口 1 _BL 巴 有 量之聚碳酸酷、含有最低量氟之抗滴劑、芳族:風續酸鹽 芳族績酸鹽及彈性體改質接枝絲物與聚錢燒_聚礙 _共聚物之協同組合’視情況存在石夕氧院募聚物以便製 具有U匪或更厚之厚度下UL94易燃性v〇等級之物件: 在另一態樣中,本發明提供—種具有零W㈣Μ 及經改良之阻燃性及/或抗滴性特徵之組合物,諸如孰 性組合物。該組合物包含⑴⑽重量份之聚碳酸^ 0至約0.26份之抗滴劑;㈣約1χ1〇_4重量份至約" 121226.doc 200808900 之芳族砜磺酸鹽;(iv)約lxl0-5重量份至約〇 ι重量份之芳 奴〜I鹽’ (V)約01重量份至約10重量份之彈性體改質接 枝共聚物;㈤約(U重量份至約12重量份之聚發氧燒-聚碳 酸酯共聚物;及(vii)可選之約〇1重量份至約5重量份之矽 氧烷寡聚物;|中、组份⑻抗滴劑之氟含量以組合物之總 重量計小於約〇.丨重量%。 在另恶樣中,本發明提供一種由所述組合物製造之物 =,諸如電子或機械部件。舉例而言,該等組合物可用以 製造具有1.2 _之厚度下刪v〇等級之阻燃效 或擠壓阻燃物件。 、下洋、’.田說明將更特別地解釋本發明實施例之此等及其 他非限制性特徵。 【實施方式】 本文中揭示一種含有零或最低_素含量之聚碳酸酯組合 物,其包含抗滴劑、芳族砜磺酸鹽、芳族磺酸鹽及彈性體 =質接枝共聚物與聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物之協同組 合,視情況存在矽氧烷寡聚物。聚碳酸酯組合物展現特定 所需特性,尤其諸如經改良之阻燃性及/抗滴性特徵。 文所使用之術語”聚碳酸酯”係指包含相同或不同碳酸 酉曰單7L之聚合物或包含相同或不同碳酸酯單元以及一或多 種非石反酸酯單元之共聚物(亦即共聚碳酸酯言吾,,脂族” 係扣具有至少為1之價數且包含直鏈或支鏈碳原子陣列之 2環2烴基;"芳族”係指具有至少為1之價數且包含至少 個方基之基團;”環脂族”係指具有至少為1之價數且包 121226.doc 200808900 含碳原子陣列之環狀但非若族 士“留供p-甘 沉基係指直鏈或 支鏈早“烴基;,,伸烷基”係指直鏈或支鏈二價烴基 烷基"係指直鍵或支鍵二價煙基,其中兩原子價係在單_ 共用碳原子上;”職”係指具有之至少兩個由碳_碳雙鍵連 接石厌之直鏈或支鏈單價烴基;"環烧基”係指具有至少三個 石反原子,具有至少為j之不飽和度的非芳族脂環單價烴 基;"伸環烷基"係指具有至少三個碳原子,具有至少為】 之不飽和度的非芳族脂環二價烴基;"芳基"係指單價芳族 苯環基團或指稠合至至少—個視情況經取代之苯環之視情 況經取代之苯環系統基團系統;"芳族基團"係指具有至少 為1之價數且包含至少一個芳基之基團,芳族基團之實例 包括苯基、㈣基、吱喃基、噻吩基、萘基及其類似基 團;"伸芳基”係指苯環二基或指稠合至至少一個視情況經 取代之苯環之苯環系統二基;"醯基"係指連接至幾基碳原 子之單價烴基’其中幾基碳另外連接至相鄰基團;,,院基 芳基”係指取代至如上所定義之芳基上之如上所定義之烷 基;"芳基烷基"係指取代至如上所定義之烷基上之如上所 定義之芳基;"烷氧基"係指經由氧基連接至相鄰基團之如 上所定義之烷基;"芳氧基"係指經由氧基連接至相鄰基團 之如上所疋義之芳基,與數量一起使用之修飾語"約"包含 所述值且具有上下文所指示之含義(例如包括與特定數量 量測值相關之誤差度);"可選"或"視情況"意謂隨後所述之 事件或情況可發生或不發生且此描述包括事件發生之情況 及其不發生之情況,且結構變數說明之部分之"直接鍵"係 121226.doc •11- 200808900 指於視為”直接鍵,,之變數之前及之後直接連接取代基。 本文中使用標準命名法描述化合物。非兩字或符號之間 之短劃線(π-π)係用於表示取代基之連接點。舉例而 言,-CHO係經由羰基(c=〇)之碳連接。除非在上下文中另 有清楚指示,否則單數形式” 一”及”該,,包括複數個指代 物。敍述相同特徵或組份之所㈣圍之端點冑幻也可組合 且包括所述端點。所有參考文獻均以引用的方式併入本文 中。本文之術語”第一”、"第二”及其類似表述不表示任何 次序、數量或重要性,而是用以將元件彼此區別。 該組合物包含有效量之組份以產生增強之阻燃性及/或 抗滴性及大體上較低的或無鹵素含量。在_實施例中,本 發明提供-種阻燃_組合物,諸如熱塑性組合物,直包
(VI)約0.1重量份至約12重聚物;及 里伤之聚矽氧烷_聚碳酸酯共 份之矽氧烷募聚物; 之總重量計小於約0.1 (vii)可選之約0·1重量份至約5重量 其中抗滴劑之_素含量以組合物 重量%。 121226.doc 12- 200808900 在一貫施例中,當使用含氟抗滴劑時,其増加聚碳酸醋 之溶融強度,藉此降低義於受熱接㈣融時滴落之傾 ' 向。合適含1抗滴劑之實例包括以氟聚合物為主之抗滴 • 冑。合聽聚合物及製造該等氣聚合物之方法為已知的, • 諸如美國專利第3,671,487號及第3,723,373號。合適氟聚合 物包括包含衍生自一或多種經氟化α烯烴單體之結構單元 之均聚物及共聚物。術語"經氟化α烯烴單體”意謂包括至 φ 少—個氣原子取代基之㈣烴單體。合適之經氟化α稀烴單 體包括(例如)氟乙烯類化合物,諸如四氟乙烯、三氟乙 烯、Μ_二氟乙烯、氟乙烯、l5l_二氟_2_氯乙烯、丨^-二 氟二氯乙烯、1,2_二氟-i,2-二氯乙烯、^氟^,、二氯 乙烯、1-氯-1-氟乙烯及u,2-三氯_2_氟乙烯;及氟丙烯類 化合物,諸如六氟丙烯、U5l,3_四氟丙烯、丨山^弘五 氟丙烯及1,1,1,2-四氟丙烯。在其他實施例中,合適之經 氟化α烯烴共聚物包括包含衍生自兩種或兩種以上經 • 稀烴單體之結構單元之共聚物,諸如聚(四氟乙烯-六敦丙 烯)及包含衍生自一或多種經氟化單體及一或多種可與經 氟化單體共聚之未經氟化單烯系不飽和單體之結構單元之 - 共聚物,例如聚(四氟乙烯-乙烯_丙烯)共聚物。合適之未 , 經氟化單烯系不飽和單體包括(例如)α烯烴單體,諸如乙 烯、丙烯、丁烯;丙浠酸酯單體,諸如甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯;乙烯醚,諸如環己基乙烯醚、乙基乙烯醚、 正丁基乙烯醚;乙烯酯,諸如乙酸乙烯酯及維吾爾酸乙烯 S曰(vmyl versatate)。可藉由此項技術中已知之任何方法, 121226.doc •13- 200808900 諸如2003年9月2日頒予之美國專利第6,613,824號中所揭示 之方法,將氟聚合物併入組合物中。 • 在另一實施例中,氟聚合物係以經囊封氟聚合物形式以 最低量使用。特定經囊封氟聚合物為苯乙烯-丙烯腈共聚 % 物囊封之聚四氟乙烯(PTFE)或TeHon™接枝苯乙烯_丙烯腈 共聚物(TSAN)。TSAN可藉由在Teflon™水性分散液/乳液 存在下使苯乙烯與丙烯腈共聚以產生經SAN部分囊封之 • Teflon™顆粒而製得。TSAN可(例如)包含以經囊封氟聚合 物之總重量計約50重量%iPTFE及約5〇重量%之苯乙烯_丙 烯腈共聚物。苯乙烯-丙烯腈共聚物可(例如)為以共聚物之 總重量計約75重量%之苯乙烯至約25重量%之丙烯腈。 ‘ TSAN呈現出優於聚四氟乙烯之顯著優點,亦即tsAN更易 於分散於組合物中。TSAN顆粒通常具有約35至約7〇微米 且特定言之約40至約65微米之粒度。 在另一實施例中,將諸如氟(?)之_素含量控制在以阻 • 燃組合物之總重量計小於約0 · 1重量%以符合一些E C Ο規則 (諸如 DIN/VDE)。 儘管在此實施例中芳族碾磺酸鹽之量一般為約ΐχΐ〇_4重 ' 里伤至約Q·1重里份’但特定言之其可為約5xlG·4重量份至 .· 約7X10·2重量份’且更特定言之其可為約重量份至 約3·5χ1(Γ2重量份。 在-實施例中,芳族科酸鹽包含式(Κ])化合物: 121226.doc •14- 200808900 (Μ) 其中R!、R2及R3獨立選自Ci-C6烧基,諸如曱基及乙灵· μ 為金屬’諸如納或奸;η為整數且1 〜 w苟登數且
〇Sw$5 ; p及 q為整數,p2〇,q>〇且 p + q$4 〇 舉例而言,在式(Κ-l)中,Μ可為鉀,n=1,且 W=P=q=〇。因此,熱塑性組合物之組份(ii)為二笨基砜碏^ 鉀(KSS) ’例如式(κ_2)化合物:
儘管在此實施例中芳族確酸鹽之量—般為約lxl 份至約0.1重量份,作 里 W . I W疋吕之其可為約5xl〇-5重量 5X10·2重量份 0击从 里w主約 3 且更特定言之其可為約8X1 (Γ5重量份i % 2乂1〇-3重量份,#1认 里里切至約 里知,堵如約1χ1〇-4重量份。 例中’芳族石黃酸鹽包含式(Ν-1)化合物: 121226.doc •15· 200808900 (ISM) 其中R4係選自c「c6烧基,諸如f基及乙基;M為金屬,諸 如鈉或鉀;η為整數且bng; y為整數且叱05。
舉例而έ ,在式(N-1)中,&可為對甲基,河可為鈉, η-1且y-1。因此熱塑性組合物之組份(丨⑴可為式(ν_2)化合 物或甲苯磺酸之鈉鹽(NaTS):
在特疋/施例中,將KSS與NaTS在諸如水之合適溶劑 中預此δ且接耆_配為根據本發明之組合物。 儘官在此實施例中彈性體改質接枝共聚物之量一般為約 0·1重里伤至約1〇重量份,但特定言之其可為約〇·5重量份 至約5重量份,且更特定言之其可為約1份至約2·5份,諸 如1、1.5、2及2.5重量份。 彈性體改質接枝共聚物可包含⑴具有小於10°C,更特定 吕之小於-10°C或更特定言之_40。(:至-85°C之Tg的彈性體 (亦即橡膠)聚合物基質,及(ii)接枝至彈性體聚合物基質之 121226.doc -16- 200808900 硬質聚合基質。 可藉由首先提供彈性體聚合物,接著在彈性體存在下使 • 硬質相之組成單體聚合以獲得接枝共聚物來製備彈性體改 質之接枝共聚物。接枝可作為接枝分枝或外殼連接至彈性 ^ 體核。外殼可僅實體上囊封該核,或外殼可部分或基本上 完全接枝至該核。 適於用作彈性體相之材料包括(例如)共軛二烯橡膠;共 ⑩ 軛二烯與小於50重量%之可共聚單體之共聚物;(曱基)丙 烯酸Cw烧基酯與共軛二烯之彈性體共聚物;烯烴橡膠, 諸如乙稀丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠 (EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;聚矽氧橡膠;彈性體(甲 基)丙烯酸Cw烧基酯;(甲基)丙烯酸Cl-8烷基酯與丁二烯 及/或苯乙稀之彈性體共聚物;或包含至少一種前述彈性 體之組合。 121226.doc 適用於製備彈性體相之共軛二烯單體為式之單體: φ R1 Ri
其中各Rl獨立為氫、C〗_c5烷基或其類似基團。可使用之 共軛二烯單體之實例為丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、 甲基-1,3-戊二烯、2,3_二甲基— I% 丁二烯、2•乙基-匕弘戊 二稀、1,3-及2,4·己二烯及其類似物,以及包含至少一種 月(J述共辆二烯單體之混合物。特定共軛二烯均聚物包括聚 -17- 200808900
亦可使用共軛二烯橡膠之共聚物 或多種可與其共聚之單體的水性自 ,例如由共軛二烯與一 由基乳液聚合而製得之 共聚物。可使乙 以形成共聚物, 體: 烯基芳族化合物與烯系不飽和腈單體共聚 其中乙烯基芳族化合物可包括式(E_2)之單
R2 R3 Η
其中各R2獨立為氫、Cl_Cl2烷基、c”Ci2環烷基、Μ。芳 基、c7-Cl2芳基烧基、C7_Ci2院基芳基、Ci_Ci2烧氧基、 C/C]2環烧氧基、C6_C丨2芳氧基、氣、漠或經基,且1為 氫h-Cs烧基、〉臭或氯。可使用之合適單乙婦基芳族單 體之實例包括苯乙烯、3·曱基苯乙烯、3,5_二乙基苯乙 :、4丨丙基苯乙烯、α_甲基苯乙烯、甲基乙烯基甲 ,、α-虱苯乙烯、α溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙 烯、四氣苯乙稀及其類似物,及包含至少—種前述化合物 之組合。 可使用笨乙稀及/或心曱基苯乙烯作為可與共輛二稀單體 共聚之單體。 可與共軛二烯共聚之其他單體為單乙烯系單體,諸如衣 121226.doc -18- 200808900 康酸、丙烯醯胺、N-取代之丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺、順 丁烯一、fee酐、順丁烯二醯亞胺、N_烷基_、經芳基_或鹵芳 戈之項丁埽二醯亞胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及通 式(E-3)之單體··
% η (Ε $ 其中I為氫、Cl_C5烷基、溴或氯,且R5gCi_c^烷氧基羰 基Cl Cl2芳氧基羰基、羥基羰基或其類似基團。式(E-3) 單體之實例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、 (甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯及其類似物,及包含至少一種前述單體之組 合。通常使用諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸2_ 乙基己酯之單體作為可與共軛二烯單體共聚之單體。亦可 使用前述單乙烯基單體與單乙烯基芳族單體之混合物。 適於用作彈性體相之(甲基)丙烯酸酯單體可為(甲基)丙 烯酸Cw烷基酯(尤其是丙烯酸C4 6烷基酯,例如丙烯酸正 丁酉曰丙細®文弟二丁 _、丙豨酸正丙g旨、丙烯酸異丙g旨、 丙烯酸2_乙基己酯及其類似物,及包含至少一種前述單體 之組合)之交聯顆粒乳液均聚物或共聚物。視情況可使(甲 基)丙烯酸C!·8烷基酯單體與至多15重量%之式(ε」)、(e_2) 或(E-3)之共聚單體混合聚合。例示性共聚單體包括(但不 121226.doc •19· 200808900 限於):丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、 曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環己基丙烯醯 胺、乙烯基甲基醚,及包含至少一種前述共聚單體之混合 物。視情況,可存在至多5重量%之多官能交聯共聚單 體,例如二乙烯基苯、二(曱基)丙烯酸烷二醇酯(諸如雙丙 烯酸乙二醇酯)、三(甲基)丙烯酸烷三醇酯、聚酯二(曱基) 丙稀酸酯、雙丙烯醯胺、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸 三烯丙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、 反丁烯二酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸三烯丙 酯、磷酸三烯丙酯及其類似物,以及包含至少一種前述交 聯劑之組合。 彈性體相可藉由本體、乳液、懸浮液、溶液或組合方法 (諸如整體-懸浮液、乳液-整體、整體-溶液或其他技術)使 用連續、半分批或分批方法來聚合。彈性體基質之粒度並 不關鍵。舉例而言,對基於乳液聚合之橡膠晶格而言,可 使用0.001至25微米,包括〇.01至15微米或甚至更特定言之 0.1至8微米之平均粒度。對整體聚合之橡膠基質而言,可 使用〇·5至10微米,諸如〇6至15微米之粒度。粒度可藉由 簡單光透射法或毛細管流體動力層析法(〇111)17)來量測。 彈性體相彳為顆粒狀適度交聯之共輛丁二烯或丙烯酸c“ 烷基酯橡膠,且較佳具有大於7〇重量%之膠含量。丁二烯 與苯乙烯及/或丙賴烧基酯橡敎混合物亦適合。 彈性體相可佔總接枝共聚物之5至95重量%,更特定言 之20至90重里% ’且甚至更特別為彈性體改質接枝共聚物 I2I226.doc •20- 200808900 之40至85重量%,剩餘物為硬質接枝相。 彈性體改質接枝共聚物之硬質相可藉由包含(甲基)丙稀 酸醋單體與可選之單乙烯基芳族單體之混合物在—或多種 彈性體聚合物基質存在下接枝聚合而形成。上文所述之式 (E-2)之單乙烯基芳族單體可用於硬質接枝相中,包括苯乙 烯、甲基苯乙烯、自苯乙烯(諸如二漠苯乙烯)、乙烯基 甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙稀、對經基苯乙婦、甲氧 基苯乙烯或其類似物’或包含至少—種前述單乙烯基芳族 單體之組合》合適之共聚單體包括(例如)上文所述之單乙 烯系單體及/或通式(Ε·3)之單體。在一實施例中,I為氫 或C〗-C:2烧基,且&為氰基“A2燒氧基。適用於硬 質相之共聚單體的特定實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸乙醋、(甲基)丙烯酸正㈣旨、(甲基)丙浠酸異丙 酯及其類似物,及包含至少一種前述共聚單體之組合。
視所存在的彈性體改質聚合物之量而定,非接枝硬質聚 合物或共聚物《單獨基質或連續相可與彈性體改質接枝共 聚物同時獲得。該等抗衝擊改質劑通常包含以抗衝擊改質 劑之總重量計40至95重量%之彈性體改f接枝共聚物及5 至60重量%之接枝(共)聚合物。在另一實施例中,該等抗 衝擊改質劑包含以抗衝擊改質劑之總重量計5〇至85重量 %,更特定言之75至85重量%之橡膠改質接枝共聚物以I 15至5〇重量。/。’更特定言之15至25重量%之接枝(共)聚合 物0 另一種特定類型之彈性體改質抗衝擊改質劑包含衍生自 121226.doc • 21 - 200808900 以下各物之結構單元··至少一種聚石夕氧橡膠單體、具有式 H2〇C(Rd)OCH2CH2Re之支鏈丙烯酸酯橡膠單體(其中&為 A 氫或Ci-Q直鏈或支鏈烷基且Re為支鏈CVCh烷基)、第一 接枝鏈單體、可聚合之含烯基有機材料及第二接枝鏈單 體。聚矽氧橡膠單體可包含(例如)單獨或組合之環狀矽氧 烷、四烷氧基矽烷、三烷氧基矽烷、(丙烯醯氧基)烷氧基 矽烷、(巯基烷基)烷氧基矽烷、乙烯基烷氧基矽烷或烯丙 基烷氧基矽烷,例如十甲基環戊矽氧烷、十二甲基環己矽 氧烷、二f基三苯基環三矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧 烷、四甲基四乙烯基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷、八 甲基環四石夕氧院及/或四乙氧基石夕烧。 例示性支鏈丙烯酸醋橡膠單體包括單獨或組合之丙烯酸 異辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸”基辛酯、丙烯酸 6-甲基庚S旨及其類似物。可聚合之含烯基有機材料可為⑽ 如)單獨或組合之式(E_2)4(E_3)之單體(例如苯乙烯、心甲 • 基苯乙烯)或未分枝(曱基)丙烯酸酯(諸如曱基丙烯酸ψ -、甲基丙稀酸2-乙基己醋、丙稀酸甲酿、丙婦酸席乙::甲 丙烯酸正丙酯或其類似物)。 , 至少—種第—接枝鏈單讀可為單獨或組合之(丙烯醯氧 〃 基)院氧基料、(疏基烧基m氧基錢、乙烯基院氧基石夕 燒或烯丙基烧氧基石夕烧,例如(γ_甲基丙稀醯氧基丙基二 甲氧基)甲基石夕烧及/或(3-疏基丙基)三甲氧基錢;至少 -種第二接枝鏈單體為具有至少一個烯丙基之聚烯系不飽 和化合物,諸如單獨或組合之甲基丙婦酸稀丙酉旨、 121226.doc -22- 200808900 酸三烯丙酯或異三聚氰酸三烯丙酯。
聚矽氧-丙烯酸酯抗衝擊改質劑組合物可藉由乳液聚人 來製備,其中例如使至少一種聚矽氧橡膠單體盘 、一 第一接枝鏈單體在界面活性劑(諸如十二烷基苯確酸)存在 下於3(TC至1HTC之溫度下反應以形成聚矽氧橡膠乳膠。 或者,可使環狀矽氧烷(諸如環八甲基四矽氧烷)及四乙氧 基正矽酸酯與第一接枝鏈單體(諸如(γ_甲基丙烯醯氧基丙 基)甲基二曱氧基矽烷)反應以產生平均粒度為1〇〇奈米至2 微米之聚矽氧橡膠。接著視情況在交聯單體(諸如甲基丙 烯酸烯丙醋)存在下及/或在產生自由基之聚合催化劑如 過乳化苯甲醯)存在下使至少一種支鏈丙烯酸酯橡膠單體 與聚矽氧橡膠顆粒聚合。接著使此乳膠與可聚合之含烯基 有機材料及第二接枝鏈單體反應。可經由凝聚(用凝聚劑 處理)自水相分離接枝聚矽氧_丙烯酸酯橡膠混合物之乳膠 顆粒且將其乾燥成細粉以產生聚石夕氧_丙烯酸酯橡膠抗衝 擊改質劑組合物。通常可使用此方法產生粒度為ι〇〇奈米 至2微米之聚矽氧_丙烯酸酯抗衝擊改質劑。 已知用於形成前述彈性肢質接枝共聚物之方法包括使 用連續、半分批或分批方法之本體 '乳液、懸浮液及溶液 方法或’、且σ方法(諸如整體·懸浮液、乳液·整體、整體-溶 液或其他技術)。 π 、〜扎/從灰合方法製備前述類型之抗衝 擊改質劑(包括sAN共聚物),驗性物質諸如s旨肪酸之 鹼至屬a例如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀及 121226.doc -23- 200808900 ( 其類似物;鹼金屬碳酸鹽;胺類,諸如十二烷基二曱胺、 +二胺及其類似物;及胺之銨鹽。該等物質常用作乳液聚 、 合中之界面活性劑,且可催化聚碳酸酯之酯基轉移及/或 P牛解作為替代,可使用離子硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽界 " 面活性劑來製備抗衝擊改質劑,尤其是抗衝擊改質劑之彈 性體基質部分。合適之界面活性劑包括(例如烧基或 q-25烷基芳基磺酸鹽、Ci々2烷基或c7_25烷基芳基硫酸鹽、 Cl_22烷基或C7·25烷基芳基磷酸鹽、經取代之矽酸鹽及其混 合物。特定界面活性劑為特別是C812)烷基磺酸鹽。 在實踐中,可使用任何上述抗衝擊改質劑,只要其不含脂 肪I之鹼金屬鹽、驗金屬碳酸鹽及其他驗性物質即可。 在一實施例中,彈性體改質接枝共聚物為甲基丙烯酸甲 酯-丁二烯-苯乙烯(MBSM^衝擊改質劑。mbS以外之彈性 體改質接枝共聚物之其他實例亦包括(但不限於)丙烯腈·丁 一烯-笨乙烯(ABS)、丙烯腈·苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、 肇曱基丙烯酸甲酯-丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯(MABS)及丙烯猜_ 乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。 在一實施例中,彈性體改質接枝共聚物包含橡膠聚合物 . 基質及接枝至橡膠聚合物基質之硬質聚合物。橡膠聚合物 . 基質包含(曱基)丙烯酸烷基酯與共軛二烯之彈性體共 聚物,且硬質聚合物包含單乙烯基芳族單體之聚合物。彈 性體改質接枝共聚物亦可購得。在一實施例中,MBS共聚 物可以Paraloid™ EXL2691A之商標自Rohm & Haas獲得, 其為具有中性pH值之穩定MBS。 121226.doc -24 - 200808900 儘管聚矽氧烷_聚碳酸酯共聚物之量一般為約〇 ι重量份 至約12重量份,但特定言之其可為約〇_5重量份至約6重量 伤且更特疋s之其可為約1份至約3份,諸如1、1.5、2 及3重量份。此外,整個聚碳酸酯組合物中之矽氧烷之量 為約2重量%至約3〇重量%,包括約15重量%至約25重量 % 〇 聚碳酸酯組合物包含聚矽氧烷-聚碳酸酯或聚碳酸醋-聚 矽氧烷(PC-Si)共聚物(亦稱作聚矽氧烷_聚碳酸酯)。共聚物 / 之聚矽氧烷(本文中亦稱作”聚二有機基矽氧烷,,)嵌段包含 式(s-ι)之重複矽氧烷單元(本文中亦稱作”二有機基矽氧烷 單元”):
Ri
I --Si——Ο--
I L Rl 」D (s-ι) 其中在各情況下1^相同或不同,且為Ci is單價有機基。舉 例而言,R〗可獨立gCl,Cl3烧基、CKCn烧氧基、C2_C"稀 基、c2-c〗3烯氧基、(:3-06環烷基、c3-c6環烷氧基、c6-C14 芳基、C6-C1G芳氧基、c7-C13芳基燒基、c7_c13芳基燒氧 基、C^C!3烧基芳基或C:7-Cl3烷基芳氧基。前述基團可經 鼠氣、溴或埃或其組合完全或部分鹵化。同一共聚物中 可使用前述Ri基團之組合。 式(S-1)中之D值可視熱塑性組合物中各組份之類型及相 對量、組合物之所需性質及其類似考慮因素而廣泛變化。 121226.doc -25- 200808900 身又而σ ’ D可具有2至1,000’特定言之2至500且更特定 σ之5至1⑽之平均值。在一實施例中,D具有1〇至75之平
均值,且在另一實施例中,D具有40至60之平均值。當D 為較低值,例如小於4〇時,可能需要使用相對大量之聚碳 酸酯-聚矽氧烷共聚物。相反,當ϋ為較高值,例如大於約 40時’可能必需使用相對較低量之聚碳酸酯·聚矽氧烧共 聚物。 ^ 可使用第一與第二(或更多)聚矽氧烷_聚碳酸酯共聚物之 組合,其中第一共聚物之D平均值小於第二共聚物之1)平 均值。 在一實施例中,聚二有機基矽氧烷嵌段係由式(s_2)之重 複結構單元提供: 〇-Ar-Ο--Si-Ο--Ar-〇_ "° (S-2) 其中D如上所定義;各心可獨立地相同或不同,且如上所 定義;且各Ar可獨立地相同或不同,且為經取代或未經取 代之Q-Cw伸芳基,其中鍵結係直接連接於芳族部分上。 式(S-2)中之合適Ar基團可衍生自C6_C3〇二羥基伸芳基化合 物或兩種或兩種以上二羥基伸芳基化合物之任何組合。合 適二羥基伸芳基化合物之特定實例為^^雙^·羥基苯基) 甲烷1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2•雙(4_羥基苯基)丙 燒、2,2-雙(4-羧基苯基)丁烧、2,2_雙(4_經基苯基)辛烧、 121226.doc -26 - 200808900 1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烧、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4_羥基苯基)環己烷、 雙(4-羥基苯基硫醚)及1,卜雙(4-羥基-第三丁基苯基)丙烧。 亦可使用包含至少一種前述二羥基化合物之組合。 式(S-2)之單元可衍生自相應之式之二經基化合 物:
其中R!、Ar及D係如上所述。式(S-3)化合物可藉由在相轉 牙夕條件下使一經基伸方基化合物與(例如)α,ω_雙乙醯氧基 聚二有機基石夕氧烧反應來獲得。 在另一貫施例中,聚二有機基矽氧烷嵌段包含式(s_4)之 單元:
—〇—r2—
J (D-1) R1 IT—r2—ο-- Ri (S-4) 其中Ri及D如上所述,且在各情況下反2獨立為二價 伸烷基’且其中經聚合聚矽氧烷單元為其相應二羥基化合 物之反應殘餘物。在-特定實施例中,聚二有機基石夕氧燒 嵌段係由式(S-5)之重複結構單元提供·· 121226.doc -27· 200808900
其中1^及0如上所定義。式(S-5)中之各&獨立為二價c2_c8 月曰知基團。式(S-5)中之各Μ可相同或不同,且可為鹵素、 氣基、石肖基、硫基、CkCs烧基、Ci-Cgi氧基、 C2-C8烯基、(:2-0:8烯氧基、C3-C〇f<烷基、c3-C8環烧氧 基、c6-c1Q芳基、c6-c1G芳氧基、c7_Cl2芳基烷基、C7_Ci2 芳基烧氧基、C7-Cu烷基芳基或C^-C!2烷基芳氧基,其中 各η獨立為0、1、2、3或4。 在一實施例中,Μ為溴或氯,諸如甲基、乙基或丙基之 烷基,諸如甲氧基、乙氧基或丙氧基之烷氧基,或諸如苯 基氯笨基或甲苯基之芳基;&為二亞甲基、三亞甲基或 四舁曱基,且Rl為C〗_8烷基、諸如三氟丙基之鹵烷基、氰 基烧基’或諸如苯基、氯苯基或甲苯基之芳基。在另一實 4中Rl為甲基或甲基與三氟丙基之混合物或甲基與苯 基:混合物。在另-實施例中,Μ為甲氧基,4 i,R3為 饧c 1 C3脂族基團,且I為甲基。 … / )之單元可衍生自相應之二羥基聚二有機基矽氧烷
(S^6) 121226.doc -28- 200808900 其中R、D、Μ、I及n如上所述。該等二羥基聚矽氧烷可 猎由實現式(S-7)之氲化石夕氧烧之間的翻催化加成來製得: Ri ~ H- •1—0- Ri (D-1)
R1 Ι· •Si-Η I (S-7) 其中Ri及D係如先鈾所定義,且為脂族不飽和一元酚。合 適之脂族不飽和一 tl酚包括(例如)丁香酚、2_烯丙基酚、 4-烯丙基_2_甲基酚、4_烯丙基苯基酚、‘烯丙基-2_溴 酚、4-烯丙基-2-第三丁氧基酚、4_苯基_2_苯基酚、2_甲 基-4-丙基酚、2-烯丙基·4,6_二甲基酚、2_烯丙基_4_漠…心 甲基酚、2-烯丙基氧基_4_甲基酚及2·烯丙基_4,6二甲 基紛。亦可使用包含至少一種前述物質之混合物。 在另一實施例中,聚矽氧烷_聚碳酸酯共聚物包含約% 至約9 9重夏%之碳酸酉旨單元及約i至約5 〇重f %之石夕氧烧單 -在此範圍内t矽氧烷_聚碳酸酯共聚物可包含約7〇 至約9 8重量%,特定f夕奶7 C r* ^ ° 、、’々75至約97重量%之碳酸酯單元 及約2至約30重量%,特定言之約3至約25重量%之石夕氧烧 單元,諸如約20重量%之矽氧烷單元。 放f、户:疋實施例中,聚矽氧烷_聚碳酸酯共聚物包含聚 酸二;::及衍生自雙盼A之碳酸醋單元。聚石夕氧烧-聚碳 有如藉由凝膠參透層析法使用交聯苯乙烯二乙 準校正所量測之2,_心^^本浪度且㈣碳酸醋標 〇〇,000 ’特定言之5,000至50,〇〇〇之 121226.doc -29- 200808900 重量平均分子量。 聚矽氧烷-聚奴酸酯共聚物可具有在300它η·2 kg下所量 測之每10分鐘1至35立方公分(1至35 cc/1〇 min),特定言之 2至30 CC/10 min之熔融體積流動速率。具有不同流動特性 之聚矽氧烷-聚碳酸醋之混合物可用以達成總的所需流動 特性。 本文中可用之合適聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物之實例包 括全文以引用的方式併入本文中之美國專利第6,657,〇18號 中所述之共聚物。亦包括具有多於美國專利第6,657,〇18號 中特別提及之共聚物之聚矽氧烷單元數的聚矽氧烷-聚碳 酸酯共聚物。 在一實施例中,組合物包含聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚 物,諸如LEXAN⑧ EXL (General Electric Co·)。LEXAN⑧ EXL為具有20重量。/❹之矽氧烷段之?(:;_矽氧烷共聚物。樹脂 、、、&物匕έ、、隹持在其他組份存在下由其製備之熱塑性組合 物之至少一種機械特性有效量之聚矽氧烷-聚碳酸酯。具
有、、二併入之聚石夕氧烧·聚碳酸酯共聚物之LEXAN® eXL 產。口系列已於諸如行動電話及汽車之應用中獲得具大成 功。 如本發明之實施例所揭示,據信特定比例之彈性體改質 接枝共聚物與聚矽氧烷_聚碳酸酯共聚物將產生協同作用 且產生具有經顯著改良之特性及特徵之聚碳酸酯產物。 在一實施例中,可將MBS及PC-Si共聚物(諸如不透明之 LEXAN EXL)與聚碳酸酉旨預摻合,且接著將混合物在正常 121226.doc 200808900 聚碳酸酯加工條件下經由雙螺桿擠壓。 f管在此實施例中可選石夕氧燒募聚物之量—般為約〇1 重里伤至約5重量份,但特定言之其可為約0.2重量份至約 3重量份,且更特定言之盆 八了為为0.4重1份至約16重量 伤’诸如0 · 8重量份。 在一實施例中’用於阻辦έ人物 …、、、且口物之矽虱烷募聚物包含式 (Ρ-1)化合物:
Si r9 Rio (P-1) 其中R5、R6、R7、r8、R9、Rl〇、RjRb獨立選自^七烧 基,諸如甲基及乙基,或芳基烷基,諸如苯基甲基、苯基 乙基及苯基丙基,或芳基,諸如苯基;\為整數且 iSxSIO 〇 舉例而言,在式(P-1)中,R5、R6、R7、r8、R^Ri〇可 均為甲基,RJ Rb為苯基丙基;且3$x$4。因此,熱塑性R 組合物之組份(iv)可為聯苯丙基二曱聚矽氧烷(BpD),諸如 式(P-2)化合物:
在另一實施例中,可以商標SF155 5自GE Silicones (General Electric Co·)獲得具有Mw=564-638之矽氧烧寡聚物。 121226.doc •31· 200808900 元 組合物之以酸料包含式⑴之重複結構碳酸 一R1叫 -〇Xc (1) 其中R1基團可選自任何芳族旨 團。在一者月日娘無基團及脂族基 =^例中,至少6_R1基團為芳族有機基。 在另一實施例中,w為芳族有機基,例如式⑺基團: 馨 A1—Y1—A2 (2) 其中A及A2各自為單環二價芳基且γΐ兔 1 2 1貝方丞且^為具有一或兩個分離 Α與Α之原子之橋基。在一例示性實施例中,一原子將a〗 與A2分離。此類型基團之說明性非限制性實例為_〇_、-s_ 、-s(o)_、-S(〇2)_、<(〇)_、亞甲基、環己基_亞甲基、2_ [2·2·1]-聯亞環庚基、亞乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環 己基、亞環十五烷基、亞環十二烷基及亞金剛烷基。橋基 Υ可為烴基或飽和烴基,諸如亞甲基、亞環己基或亞異丙 ’基。 在另一實施例中,聚碳酸酯可包含式(A-1)之重複結構 碳酸酯單元: ΟΜ Α2· 一 Υ1 1 〇一(Α_1) 其中Υ1、Α1及Α2如上所述。 在另一實施例中,聚石炭酸醋可經由具有式HO-R1-OH之 二羥基化合物之界面.反應而製得,該二羥基化合物包括式 121226.doc -32- 200808900 (3)之二羥基化合物:
HO—A1—Y1一A2—OH (3) 其中Υ1、A1及A2如上所述。 在另一實施例中,聚碳酸酯可經由通式(4)之雙酚化合 物之界面反應而製得:
(4) 其中Ra及…各自表示鹵素原子或單價烴基且可相同或不 同;P及q各自獨立為〇至4之整數;且^表示式(5)基團之 R° •c— 或 Rd
Re II —c— (5) 其中Re及Rd各自獨立表示氫原子或單價直鏈或環狀烴基且 Re為二價烴基。 在另一實施例中,聚碳酸酯可經由一或多種通式(B_1} 之雙盼化合物之界面反應而製得: HO- G1- -G1·
•OH (B-1) /、 、在各心況下獨立為C6-C2〇芳族基團;e在各情況 下獨立為一鍵、C3_C2G環脂族基團、C3_C2〇芳族基團、Cl- 121226,doc -33 - 200808900 大:曰=基團、切鍵、含祕、含4鍵或氧原子;"t”為 Μ ·於1之數字;”s"為〇或i ;且,,口"為包括〇之 各二.一t土化合物之一些說明性非限制性實例包括以下 一.間苯二酚、經C!·3烷基取代之間苯二酚、4_溴間苯 、4,4’_二·聯苯、W二經基萘、2,6-二經基 奈、雙(4-經基苯基)環戊烧、2,2_雙(3_歸丙基冰經美 苯基)丙娱:、2 2-雔〇楚__r Μ. λ ^ 卜,又(2·弟二丁基_4_羥基-5-甲基苯基)丙烷、
2一,雙(3_第三丁基_4老基-6-曱基苯基)丙烧、2,2-雙(3-第 三丁基-4-羥基-6_甲基苯基)丁烷、丨,3•雙[4_羥基苯基 :基亞乙基)]苯、i,心雙[4_經基苯基小⑴甲基亞乙基)] 苯、Μ-雙[3-第三丁基-4_羥基-6_甲基苯基“气^曱基亞乙 基)]苯、1,4-雙[3_第三丁基_4_羥基_6_甲基苯基·心㈠-曱基 亞乙基)]苯、4,4丨-聯苯酚、2,2、6,8_四甲基·3,3,,5,5,-四溴- 4,4’·聯苯酚、2,2,,6,6,-四曱基-3,3,,5_三溴_4,4,_聯苯酚、 Μ-雙(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷、雙(4_羥基苯基)_ 1-氰基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)二氰基甲烷、^-雙(4_羥 基苯基)-1-氰基-1-苯基甲烷、2,2-雙(3-甲基_4_羥基苯基) 丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)降莰烷、3,3_雙(4_羥基苯基)苯 酞、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、153_雙(4·羥基苯基)丙烯 酮、雙(4-羥基苯基)硫醚、4,4,-二羥基二苯醚、4,4-雙(4_ 羥基苯基)戊酸、4,4-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)戊酸、 2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸、2,4,-二羥基二苯基曱烧、2_雙 (2-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4_羥基硝 基苯基)甲烷、雙(4-羥基-2,6-二甲基-3-甲氧苯基)甲烷、 121226.doc -34- 200808900 1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基-2_氯苯基)乙烷、 2,2·雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、1,1-雙(4-羥基苯基)丙 烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯 基)丙烧、2,2 -雙(4-經基-3-甲基苯基)丙烧、2,2 -雙(4-經基_ 3 -異丙基苯基)丙烧、2,2-雙(3-第三丁基-4-經基苯基)丙 烷、2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氣-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-甲 基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基-5·甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氣-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-第三丁基-5-氯-4·羥基苯基) 丙烷、2,2-雙(3-溴-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙 (3-氯-5-苯基-4-經基苯基)丙烧、2,2-雙(3-漠-5-苯基-4-經 基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷、 2,2-雙(3,5-二-第三丁基_4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙(3,5_二 苯基-4-羥基笨基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氣苯基) 丙烷、2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷、2,2·雙(4-羥 基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷、2,2-雙(2,6-二氯_3,5_二曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(2,6·二溴_3,5-二曱基-4-羥基苯 基)丙烷、2,2_雙(4-羥基乙基苯基)丙烷、2,2_雙(4_羥基_ 3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2_雙(3,5,31,5'四氯_4,41_二羥基苯 基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己基甲烷、2,2_雙(4_羥基 苯基)-1-苯基丙烷、1,1-雙(4_羥基苯基)環己烷、込^雙^一 氯-4-搜基苯基)環己烷、^-雙^•溴_4•羥基苯基)環己烷、 121226.doc -35- 200808900 1,^雙(4-經基-3-甲基苯基)環己烧、m(4_經基_3·異丙 土苯基)%<己烧、1,1_雙(3·第三丁基_4•經基苯基)環己炫、 1,1二雙(3-苯基_4·羥基苯基)環己烷、u-雙(3,5_二氯_4_羥 基苯基)環己烷、U_雙(3,5_二溴_4_羥基苯基)環己烷、 1小雙(3,5-二甲基_4_羥基苯基)環己烷、4,4匕[卜甲基·4·(卜 甲基-乙基)_1,3_環己二基]雙紛(1,3 ΒΗρΜ)、心以-[%(心經 基苯基)·4·甲基環己基]_卜甲基-乙基]着(2,8 ΒΗΡΜ)、3,Γ_ 二經基-5a,10b·二苯基香i滿基_2,,3|,2,3_香豆滿⑴叫 2_苯基·3,3_雙(4_經基苯基)苯并料酉同、U•雙(3_氯_4_經 基5甲基苯基)壤己烧、u•雙(3_漠_4_經基甲基苯基) 環己燒、U-雙(3-氯-4-經基_5_異丙基苯基)環己烧、u_ 雙(3_漠·4·經基·5.異丙基苯基)環己烧、U,3·第三丁 基5_乳-4-經基苯基)環己烧、丄山雙卜演巧-第三丁基-心羥 基苯基m己炫、u.雙(3·氯_5_苯基_4_經基苯基)環己烧、 雙(3-溴-5-苯基-4-經基苯基)環己烷、u-雙5·二異 丙基_4-經基苯基)環己烧、^(3,5-二第三^基斗二基 苯基m己烧、u-雙(3,5_二苯基_4_經基苯基)環己烧、 雙(4·經基-2,3,5,6-四氯苯基)環己烧、i山雙(4-經基_ 2,3,5,6-四溴苯基)環己烧、i山雙(4,基_2,3,5,6_四甲基苯 基)環己炫、U·雙(2,6·二氯·3,5_二甲基·4·經基苯基)環己 烧、U-雙(2,6-二溴_3’5·二甲基經基苯基)環己烷、i卜 =經基苯基).3,3,5三甲基環己^山邮氯领基 本基)_一3,3,5·三甲基環己烧、Μ*漠句里基苯基)_ 3,3,5-二甲基環己烷、m(4_經基_3_甲基笨基) 121226.doc -36 - 200808900 甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)_3,3,5_三甲基 環己烷、1,1-雙(3 -第三丁基羥基苯基)_3,3,5_三甲基環 己烷、1,1-雙(3-苯基-4·羥基苯基)_3,3,5-三曱基環己烷、 1,1·雙(3,5-二氯-4_羥基苯基)-3,3,5·三甲基環己烷、丨,^雙 (3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5_三甲基環己烷、j,卜雙(3,5·二 甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、-雙(3_氯羥 基-5-曱基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、込^雙(3_溴_4_羥基-5 -甲基苯基)-3,3,5-三甲基環己烧、;1,1_雙(3_氣_4-經基_5-異丙基苯基)-3,3,5-三甲基環己烧、1,1_雙(3_漠-4-經基_5_ 異丙基苯基)-3,3,5-三甲基環己烧、1,1_雙(3 -第三丁基_5_ 氯-4-經基苯基)-3,3,5_三曱基環己烧、1,丨·雙(3_溴-5-第三 丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷、雙(3_氣_5_苯基-4-經基苯基)-3,3,5-三曱基環己烧、1,i-雙(3_演—5-苯基-4-經 基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基 苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(3,5_二-第三丁基_4-經 基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯 基)-3,3,5-三曱基環己烷、1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯 基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6•四溴苯 基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基·2,3,5,6-四甲基苯 基)_3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(2,6_二氯_3,5_二甲基_4_羥 基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷、1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二甲 基-4-經基苯基)-3,3,5-三甲基環己烧、4,4-雙(4-經基苯基) 庚烧、1,1-雙(4-羥基苯基)癸烧、1,1-雙(4-羥基苯基)環十 二烷、1,1_雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環十二烷、4,4,_二經 121226.doc •37- 200808900 基·1,1·聯苯、4,4,-二羥基-3,3,-二甲基 _i,i_聯苯、4,4,_ 二羥 基-3,3*-二辛基-1,1·聯苯、4,4’-(3,3,5-三甲基亞環己基)二 酉分、4,4*·雙(3,5-二f基)二紛、4,4’-二經基二苯基醚、4,4匕 一髮基二苯基硫醚、1,3-雙(2-(4-經基苯基)_2_丙基)苯、 1,3-雙(2·(4-羥基·3_甲基苯基)-2-丙基)苯、ι,4-雙(2-(4-羥 基苯基)-2-丙基)苯、ι,4-雙(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙 基)苯、2,4’-二羥基苯基颯、4,4’-二羥基二苯基砜(BPS)、 雙(4-羥基苯基)甲烷、2,6-二羥基萘、氫醌、3-(4-羥基苯 基)-1,1,3-三甲基茚滿-5-醇、1-(4_羥基苯基)_ι,3,3-三甲基 茚滿-5-醇、4,4-二羥基二苯基醚、4,4-二羥基-3,3-二氯二 苯基醚、4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚、4,4-硫代二 酚、2,2,2丨,2丨-四氫_3,3,3,,3丨-四曱基-1,1丨-螺雙[111_茚]4,6,- 二醇、雙(4-羥基苯基)乙腈、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4_ 羥基苯基)颯、9,9-雙(4-羥基苯基)氟、2,7-二羥基芘、6,6,-二羥基-3,3,3’,3’-四甲基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚")、3,3_ 雙(4-經基苯基)苯酜、2,6-二經基二苯并-對二咢辛、2,6_ 二羥基噻嗯、2,7-二羥基啡噁噻、2,7-二羥基-9,10-二曱基 啡嗪、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩、 2,7_二羥基咔唑及其類似物,以及包含至少一種前述二羥 基化合物之組合。 由式(4)表示之雙紛化合物類型之特定實例包括丨,丨_雙(4_ 羥基苯基)甲烷、1,1_雙(4-羥苯基)乙烷、2,2_雙(4_羥基苯 基)丙烷(下文中之”雙酚A”或,,BPA,,)、2,2-雙(4-羥基苯基) 丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、丨,^雙羥基苯基)丙 -38- 121226.doc 200808900 烧、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯 基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-第三丁基苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥 基苯基)苯并°比咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吼咯 酮、丨,1·雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及^-雙”-羥 基-3 -甲基苯基)環己烧。亦可使用包含至少一種前述二經 基化合物之組合。 在一實施例中,聚碳酸酯可包含式(A-2)之重複結構碳 酸酯單元: (Ra)p (Rb)q ο
ο—^—ο—— (Α-2) 其中ρ、q、Ra、Rb及xa如上所述。 在另一實施例中,聚碳酸酯可包含式(A_3)之重複結構 碳酸酯單元,亦即BPA單元:
0- ch3 (A-3) 0 支缝♦ 自欠自曰以及直鍵聚碳酸醋與支鍵聚碳酸酿之換合 物亦適用。支鏈聚碳酸酯可藉由在聚合期間添加分枝劑來 製備。此等分枝劑包括含有至少三個選自羥基、羧基、羧 酸酐、_曱醯基及前述官能基之混合物之官能基的多官能 有機化合物。特定實例包括偏苯三甲酸、偏苯三曱酸酐、 偏苯三甲酸三氣化物、參_對羥基苯乙烷、靛紅雙酚、參 121226.doc -39- 200808900 紛TC (1,3,5-參((對經基苯基)異丙基)苯)、參齡pA⑷叫山 雙(對羥基苯基)乙基)基苯甲基)紛)、心氯甲驢基 鄰苯二甲酸酐、對稱苯三曱酸及二苯甲_四甲冑。可以聚 碳酸酯之0.05至2.0重量%之含量添加分枝劑。預期所有類 型之聚奴酸酯端基適用於該聚碳酸酯,其限制條件為該等 端基不顯著影響聚碳酸酯產物之所需特性。 聚石反酸酯可具有如藉由凝膠滲透層析法(Gpc)使用交聯 苯乙烯-二乙烯基苯管柱,以每毫升i毫克之樣本濃度且以 聚碳酸酯標準校正所量測之約20,000至約37,〇〇〇,更特定 言之約22,000至約30,000且最特定言之約22,〇〇〇至約28 〇〇〇 之重量平均分子量(Mw)。 在另一實施例中,阻燃組合物之組份⑴包含高流動性 pc、正常流動性PC (100級PC)或其混合物。高流動性pc 可包括(例如)具有約21,600至22,200分子量之雙酚八聚碳酸 酯均聚物(分子量係基於使用聚碳酸酯標準之凝膠滲透層 析法量測)。正常流動性PC可包括(例如)具有約29,5〇〇: 30,300分子量之雙酚a聚碳酸酯均聚物。 在一實施例中,使用高流動性PC與正常流動性pc之混 合物作為組份⑴。高流動性PC與正常流動性Pc之間的重 量比可在約5:95至約95:5,特定言之約1〇:9〇至約9〇:1〇且 更特定言之約20:80至約80:20之範圍内。 在一實施例中,聚碳酸酯具有適於製造較薄物件之流動 特性。熔融體積流動速率(通常縮寫為MVR)量測在指定溫 度及負載下熱塑性塑膠穿過孔之擠出速率。適於形成較薄 121226.doc -40- 200808900 物件之聚碳酸醋可具有根據ASTM 〇1238_04在3〇(rc/i 2 kg下所量測之每10分鐘0.5至8〇立分公分(〇 5至8〇 cc/i〇 、 mhl)之MVR。在一特定實施例中,合適之聚碳酸醋組合物 具有根據ASTM D1238-04在30(TC/1.2 kg下所量測之〇5至 50 cc/10 min,特定言之1至25 cc/io min且更特定言之3至 20 CC/10 min之MVR。具有不同流動特性之聚碳酸酯之混 合物可用以達成總的所需流動特性。 本發明之聚碳酸酯可包括包含碳酸酯鏈單元及其他單元 _ 之共聚物。特別合適之共聚物為聚酯-聚碳酸酯,亦稱作 共聚酿-聚破酸醋及聚g旨-碳酸酯。亦可使用聚碳酸自旨與聚 酯-聚碳酸酯之組合。如本文所使用之”組合"包括所有混合 物、摻合物、合金、反應產物及其類似物。 然而’組合物中之聚酯-聚碳酸酯及/或聚酯之量應維持 在較低水平以使其不對組合物之FR特性產生不良影響。舉 例而言’聚酯-聚碳酸酯及/或聚酯之量可為痕量或可低至 • 零。 合適之聚碳酸酯可藉由諸如界面聚合及熔融聚合之方法 來製造。雖然界面聚合之反應條件可變化,但例示性方法 • 一般包括將二元酚反應物溶解或分散於苛性鈉或苛性钟水 ” 溶液中,將所得混合物添加至與水不可混溶之合適溶劑介 質中,且使反應物與碳酸酯前驅體在合適催化劑(諸如二 乙胺或相轉移催化劑)存在下在受控pH值條件(例如8至j j) 下接觸。最常用之與水不可混溶之溶劑包括二氯甲产、 1,2-二氯甲烷、氯苯、甲苯及其類似物。合適之碳酸醋前 121226.doc -41 - 200808900 驅體包括(例如)羰基_化物,諸如碳醯溴或碳醯氯,或鹵 曱酸酯,諸如二元酚之雙^甲酸酯(例如雙酚A、氫醌或其 類似物之雙氯曱酸酯)或二醇之雙_甲酸酯(例如乙二醇、 新戊二醇、聚乙二醇或其類似物之雙_曱酸酯)。亦可使 用包含至少一種前述類型碳酸酯前驅體之組合。 聚合過程中可包括鏈終止劑(亦稱作封端劑)。鏈終止劑 限制分子量增長率,且因而控制聚碳酸酯之分子量。鏈終 止劑可為單酚系化合物、單羧酸氯化物及/或單氯甲酸酯 中之至少一者。 舉例而言,適於用作鏈終止劑之單酚系化合物包括單環 紛’諸如紛、經CrC22烷基取代之酚、對異丙苯基酚、對 第三丁基酚、羥基聯苯;二酚之單醚,諸如對甲氧基酚。 經烧基取代之酚包括具有含8至9個碳原子之支鏈烷基取代 基之齡。單酚系XJV吸收劑可用作封端劑。該等化合物包 括4-經取代-2-羥基二苯基酮及其衍生物、水揚酸芳酯、二 齡之單醋(諸如間苯二酚單苯曱酸酯)、2_(2-羥基芳基)—苯 并三唆及其衍生物、2-(2-羥基芳基)·1,3,5_三嗪及其衍生 物及其類似物。特定言之,單酚繫鏈終止劑包括酚、對異 丙苯基酚及/或間苯二酚單苯甲酸酯。 單羧酸氯化物亦可適於用作鏈終止劑。此等物質包括單 環單魏酸氣化物,諸如苯曱醯氯、經Ci_C22烷基_取代之苯 甲酿氣、甲苯甲醯氯、經鹵素取代之苯甲醯氯、溴苯甲醯 氯、桂皮ϋ氯、4-曱基納迪克醯亞胺基(nadimido)苯曱醯 氯及其混合物;多環單羧酸氯化物,諸如氯化偏苯三甲酸 121226.doc -42- 200808900 酐及萘甲醯氯;及單環與多環單羧酸氯化物之混合物。具 有多達2 2個奴原子之脂族早魏酸之氯化物為合適的。脂族 單羧酸之官能化氯化物(諸如丙烯醯氯及甲基丙烯醯氯)亦 適合。單氯甲酸酯亦適合,其包括單環單氯甲酸酯,諸如 氯甲酸苯酯、經烷基取代之氯甲酸苯酯、氯甲酸對異丙苯 基苯酯、氯甲酸甲苯酯及其混合物。 在一實施例中,聚酯-聚碳酸酯可藉由界面聚合來製 備。可能且有時甚至較佳的為使用酸之反應性衍生物,諸 如相應之酸_化物,尤其是酸二氯化物及酸二溴化物,而 不利用二羧酸。因此,舉例而言,代替使用間苯二甲酸、 對苯二甲酸或其混合物,可使用間苯二甲醯二氯、對苯二 甲酸一氣及其混合物。 可使用之相轉移催化劑包括式(RiQ+X之催化劑,其中 各R3相同或不同,且為Cl_1〇烷基;Q為氮原子或磷原子; 且X為鹵素原子或Ci·8烷氧基或C6-U芳氧基。合適之相轉 移催化劑包括(例如)[CH3(CH2)3]4NX、[ch3(ch2)3]4px、 [ch3(ch2)5]4nx、[ch3(ch2)6]4nx、[ch3(ch2)4]4nx、 CH3[CH3(CH2)3]3NX及 CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中:^:為 C1-、 、C!·8烷氧基或C6_1S芳氧基。在一實施例中,相轉移催 化劑之有效量可為以光氣化混合物中之雙酚重量計0· i至 10重量%。在另一實施例中,相轉移催化劑之有效量可為 以光氣化混合物中之雙酚重量計〇 · 5至2重量0/〇。 或者’可使用熔融方法製造聚碳酸酯。一般而言,在溶 融聚合方法中,可藉由在酯基轉移催化劑存在下在 121226.doc -43- 200808900
Banbury®混合機、雙螺桿擠壓機或類似設備中使熔融狀態 下之一羥基反應物與碳酸二芳酯(諸如碳酸二苯酯)共反應 以形成均勻分散液來製備聚碳酸g旨。藉由蒸鶴將揮發性一 元紛自溶融反應物中移除且聚合物作為熔融殘餘物而分 離。 在另一實施例中,組合物包含: (i) 1〇〇重量份之聚碳酸酯; (ii) 約0至約0.26重量份之含氟抗滴劑;
(iii) 約1X10-4重量份至約o.i重量份之芳族砜磺酸鹽; (iv) 約ixio·5重量份至約〇.丨重量份之芳族磺酸鹽; (V)約0.1重量份至約10重量份之彈性體改質接枝共聚 物; ⑽約(M重量份至約12重量份之聚石夕氧烷_聚碳酸醋共 聚物; ㈣可選之約(U重量份至約5重量份之石夕氧烧寡聚物;及 ㈣卜或多種選自由以下各物組成之群之可選添加 劑:水解穩定劑、填充劑/增強劑、視覺效果增強劑、抗 氧化劑、熱敎劑、光穩定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、 脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、加工助劑、輻 射穩定劑及其組合; 其中組份(ii)抗滴劑之氟含量以組合物之總重量計小於 約0.1重量%。 之添加劑進行選 可使用添加劑之 在各種實施例中,對通常併入組合物中 擇使其對組合物之所需特性無不良影響。 121226.doc -44- 200808900 混合物。可在混合組份以形成 该專添加劑。 、、s物期間在合適時間 混合
組合物可包含一或多種水解穩定劑以降低醋及/或碳酸 酉曰基團之水解。典型水解敎劑可包括以碳化二醯亞胺為 主之添加劑,諸如在2位及2,位處經取代之㈣及/或環脂 族皁碳化二酿亞胺,諸如2,2.,6,6,,異丙基二苯基碳化二 醯亞胺。具有每莫耳500公克以上之分子量之聚碳化二醯 亞胺亦適合。適於用作水解穩定劑之其他化合物包括環氧 基=質丙烯酸系募聚物或聚合物及以環脂族環氧化物為主 之养來物。合適環氧基官能化穩定劑之特定實例包括 Umoii Carbide Corporation (Dow Chemical之子公司), Danbury,CT供應之環脂族環氧樹脂ERL_4221及可自
Johnson Polymer Inc·,Sturtevant,WI 購得之 JONCRYL⑧ ADR-4300 and JONCRYL⑧ ADR_4368。當存在時,水解穩 定劑可以熱塑性組合物中所用之聚碳酸酯之重量計以〇 〇5 至1重量%,特定言之〇·1至〇·5重量%且更特定言之〇12至 0·3重量%之量使用。 組合物可包含諸如顏料及/或染料添加劑之著色劑。合 適之顏料包括(例如)無機顏料,諸如金屬氧化物及經混合 之金屬氧化物,諸如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵或其類似 物;硫化物,諸如硫化鋅或其類似物;鋁酸鹽;磺基矽酸 鈉、硫酸鈉、鉻酸鈉或其類似物;碳黑,·鐵酸鋅;深藍; 顏料褐24 ;顏料紅1 0 1 ;顏料黃119 ;有機顏料,諸如偶 氮、二偶氮、喹吖啶蒙1、茈、萘四甲酸、黃士酮、異吲哚 12I226.doc -45- 200808900 淋_、四氣異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞菁 及偶氮色澱;顏料藍60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅 P7、顏料紅179、顏料紅2〇2、顏料紫29、顏料藍15、顏 料綠7、顏料黃147及顏料黃! 5〇 ;或包含至少一種前述顏 料之組合。當存在時,顏料可以熱塑性組合物中所用之聚 碳酸酯之重量計以0.01至1〇重量%之量使用。 合適之染料可為有機物質且包括(例如)香豆素染料,諸 如香豆素460(藍色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅(11以代幻或 其類似物;鑭系元素錯合物;烴及經取代之烴染料;多環 芳知扭染料;閃爍染料,諸如噁唑或噁二唑染料;經芳基 或雜芳基取代之聚(C2·8)烯烴染料;叛花青染料;陰丹酮 木料’欧青染料;噁嗪染料;羥喹啉基染料;萘四曱酸染 料’外琳染料;雙(苯乙烯基)聯苯染料;吖啶染料;蒽醌 染料;花青染料;次甲基染料;芳基曱烷染料;偶氮染 料’靛監染料、硫靛藍染料、重氮染料;硝基染料;醌亞 胺木料’胺基酮染料;四唑鏽染料;噻唑染料;茈染料、 哌瑞酮染料;雙-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染 ;:I 本并11辰喃染料,硫代二苯并派喃染料;萘醯亞胺染 料’内S曰杂料;螢光團,諸如吸收近紅外波長且發射可見 波長之抗斯托克位移(stokes shift)染料或其類似物;發光 木料’諸如7-胺基-4-曱基香豆素、3-(2,-苯并噻唑基)-7-二 乙胺基香豆素、2_(4_聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-噁 一0坐、2,5·雙-(4·聯苯基)-噁唑、2,2,-二曱基-對四聯苯、 2’2_—甲基-對三聯苯、3,5,3„,,,5,,,,_四_第三丁基_對五聯 121226.doc -46- 200808900 苯、2,5-二苯呋喃、2,5_二苯噁唑、4,4,_二苯芪、4_二氰美 亞曱基-2-曱基_6-(對二曱基胺基苯乙烯基)_411_哌喃、 二乙基-2,2’-羰花青碘化物、3,3:二乙基_4,4,,5,5,_二笨并 硫雜三羰花青碘化物、7-二甲基胺基曱基-4-甲氧基_8 氮雜喹諾酉同-2、7-二甲基胺基甲基喹諾酮-2、私二 甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基)_3_乙基苯并噻唑鑌高氯酸 鹽、3-二乙胺基-7-二乙基亞胺基啡噁唑鏽高氯酸鹽、 萘基>5-苯基噁唑、2,2,_對伸苯基-雙(5_苯基噁唑)、若丹 明(rhodamine) 700、若丹明80〇、芘、荔、紅螢烯、蔻或 其類似物;或包含至少一種前述染料之組合。當存在時, ^料可以熱塑性組合物中所用之聚碳酸酯之總重量計以 0.01至10重量%之量使用。 熱塑性組合物可包括填充劑或增強劑。若使用,合適之 填充劑或增強劑包括(例如)矽酸鹽及二氧化矽粉末,諸如 石夕酸铭(昌銘紅柱石)、合成石夕酸两、石夕酸錯、溶融二氧化 石夕、結晶二氧化石夕石墨、天然二氧化石夕砂或其類似物;蝴 粉’諸如氮化硼粉末、矽酸硼粉末或其類似物;氧化物, 諸如Τι〇2、氧化鋁、氧化鎂或其類似物;硫酸鈣(脫水 物、二水合物或三水合物形式之硫酸鈣);碳酸鈣,諸如 白堊、石灰石、大理石、合成沈澱碳酸鈣或其類似物;滑 石’包括纖維狀滑石、模組滑石、針狀滑石、層狀滑石或 其類似物;矽灰石、經表面處理之矽灰石;玻璃球,諸如 空心及實心玻璃球、矽酸鹽球、空心微球、鋁矽酸鹽 (armosphere)或其類似物;高嶺土,包括硬質高嶺土、軟 121226.doc •47- 200808900 二:土、煅燒高嶺土、包含此項技術中已知用以促 =質樹腊之相容性之各種塗料的高嶺土或其類似物:、 早晶纖維或”晶鬚,,^ . 雜 須,诸如碳化矽、氧化鋁、碳化硼、鐵、
、、:或其類似物纖維(包括連續及短切纖維),諸如石 棉、碳纖維、破缚纖維(諸如(E、A、C、ECR、R、s、D 或NE玻璃)或其類似物;硫化物,諸如硫化翻、硫化辞或 f類似物’銷化合物,諸如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鎖、重 #似物’金屬及金屬氧化物,諸如顆粒或纖維狀 1呂、青銅、辞、鋼及錄或其類似物;片狀填充劑,諸如玻 :片、片狀碳化矽、二删化銘、紹片、鋼片或其類似物; 纖維狀填充劑,例如短的無機纖維,諸如自包含矽酸銘、 乳化銘、氧化鎂及半水合硫酸約或其類似物中之至少一者 之摻合物衍生而得之纖維;天然纖維及增強物,諸如藉由 研磨木頭而獲得之太、鱗祕立。/ ^ 纖維產品(諸如纖維素)、棉花、 劍麻、,黃麻、殿粉、軟木粉、木質素、經研磨堅果殼、玉 水:稻殼或其類似物;有機填充劑,諸如聚四氟乙稀;增 強有機纖維填充劑,其係自能夠形成纖維之有機聚合物= 成’諸如聚㈤酮)、聚醢亞胺、聚苯并嚼嗤、聚(苯硫 敗)聚酉曰XK乙烯、芳族聚酿胺、芳族聚酿亞胺、聚醚 醯亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸系樹脂、聚(乙烯醇)或其類 似物;以及其他填充劑及增強劑,諸如雲母、黏土、長 石、煙,塵、費利(nmte)、石英、石英岩、珍珠岩、石夕藻 石m'碳黑或其類似物;或包含至少一種前述填充 劑或增強劑之組合。 121226.doc -48- 200808900 填充劑及增強劑可用一層金屬性物質塗佈以促進導電 性,或用石夕垸進行表面處理以改進與聚合基質樹脂之黏附 及擴散。另外,增強填充劑可以單絲或複絲纖維之形式提 供且可早獨使用或經由(例如)共編織或芯/鞘、並列、橘型 或基貪及原纖維構造或藉由熟習纖維製造技術者已知之其 匕方法與其匕類型之纖維組合使用。合適之共編織結構包 括(例如)玻璃纖維-碳纖維、碳纖維_芳族聚醯亞胺(芳族聚
醯胺)纖維及芳族聚醯亞胺纖維玻璃纖維或其類似物。纖 、隹真充;^可以如下形式提供:例如粗紗丨編織纖維辦強 劑,諸如0-90度織品或其類似物;非編織纖維增強劑,9諸 如連續股數、切股魏、織物、紙張及魅製品或其類似物; 或三維增強劑,諸如編織物。當存在時,冑充劑可以熱塑 性組合物中所用之組份⑴聚碳酸S旨之重量計以〇至90重量 %之量使用。 /見覺效果增強劑(有時稱作視覺效果添加劑或顏料)可以 、、工囊封n非囊封形式存在或可經層壓為包含聚合樹腊 之顆粒。視覺效果添加劑之一些非限制性實例為鋁、金、 銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化錄、硫化銘、硫化猛、全 繼物、白雲母、黑雲母、珍珠白雲母、合成雲母、經 氣化鈦土佈广^母、經金屬塗佈之玻璃片及包括(但不 限於)4紅之著色劑。相與 視見效果添加劑可具有較高或較低 之::比且可包含1個以上小面。可使用諸如溶劑藍35: 36、分散紫26、溶劑綠3、A卿1邮橙LFP、並红及 偷_紅36之染料。亦可使用榮光染料,包括(但不限於) 123226.doc -49- 200808900 水固粉紅R(色指數顏料紅m ,來自ci如如 C〇rP〇rati〇n)、H〇stas〇u:L5B(色指數 #733〇〇, cas # 8,來自 Clariant Corporation)及 Macrolex螢光黃 i〇gn(色指 數溶劑黃160:1,來自Bayer c〇rp〇rati〇n)。可使用諸如二 氧化鈦、硫化鋅、碳黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化 鐵、V、基矽酸鈉鋁、磺基矽酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦 金紅石及氧化鋅之顏料。經囊封形式之視覺效果添加劑通 苇包含由聚合物囊封之諸如類似於鋁片之高縱横比材料之 視覺效果材料。經囊封視覺效果添加劑具有珠粒形狀。當 存在時,視覺效果增強劑可以熱塑性組合物中所用之組份 ⑴聚碳酸酯之重量計以〇·〇1至〗〇重量❶/。之量使用。 合適之抗氧化添加劑包括(例如)有機亞磷酸酯,諸如參 (壬基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二·第三丁基苯基)亞磷酸 酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二硬 脂酸基異戊四醇二亞磷酸酯或其類似物;烷基化單酚或多 龄;多酚與二烯之經烷基化之反應產物,諸如肆[亞甲基 (3,5_ 一-第三丁基-4-經基氫化肉桂酸酯)]甲烧或其類似 物’對-甲紛或二環戊二烯之經丁基化之反應產物;烧基 化氫醌;羥基化硫代二苯醚;亞烷基-雙酚;苯曱基化合 物,β_(3,5-二-第三丁基-4-經基苯基)-丙酸與一元醇或多元 醇之酯;β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)_丙酸與一元 醇或多元醇之酯;硫代烷基或硫代芳基化合物之酯,諸如 硫代丙酸二硬脂醯基酯、硫代丙酸二月桂酯、硫代二丙酸 一-十二燒基醋、十八烧基(3,5-二-第三丁基·4·經基苯 121226.doc -50- 200808900 基)丙酸酯、異戊四醇基-肆[3-(3,5-二-第三丁基_4_經基苯 基)]丙酸酯或其類似物;β-(3,5-二-第三丁基-4-經基苯基)_ 丙酸之醯胺或其類似物;或包含至少一種前述抗氧化劑之 組合。當存在時,抗氧化劑可以熱塑性組合物中所用之組 份⑴聚碳酸酯之重量計以0.0001至1重量%之量使用。 在一實施例中,使用參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯 (IRGAPHOS™ 168,Ciba-Geigy)作為抗氧化劑/穩定劑,其 量為以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯之重量計約 0_03重量%至約〇·〇5重量%。 合適之熱穩定劑添加劑包括(例如)有機亞磷酸酯,諸如 亞磷酸二笨酯、參-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、參_(混合 單•及一-壬基苯基)亞鱗酸酯或其類似物;膦酸酯,諸如二 甲基苯膦酸酯或其類似物;磷酸酯,諸如磷酸三甲酯或其 類似物,或包έ至少一種前述熱穩定劑之組合。當存在 時,熱穩定劑可以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯 之重量計以0.0001至1重量%之量使用。 亦可使用光穩定劑及/或紫外光(υν)吸收添加劑。合適 之光穩定劑添加劑包括(例如)苯并三唑,諸如2_(2•羥基_5_ 甲基苯基)苯并三唾、2-(2,基-5-第三辛基苯基)-苯并三 坐及2 ι基·4·正辛氧基苯并三σ坐或其類似物,《包含至少 -種前述光穩定劑之組合。當存在時,光穩定劑可以熱塑 。物中所用之組份(1)聚碳酸酉旨之重量計以0.0001至1 重量%之量使用。 合適之UV吸收添加劑包括(例如)經基二苯基酮、經基苯 121226.doc -51 - 200808900 并三。坐、經基苯并三嗓、氰基丙烯酸§旨、草醯苯胺、苯并 料酮、2·(沉苯并三基)邻,…,甲基丁基)_紛 (cyASORBTM 5411)、2_羥基_4_正辛氧基二苯基酮 (CYAS〇RB™ 531)、2_[4,6•雙(2,4_二甲基苯基)•三 嗪-2-基]-5-(辛氧基)_酚((^八8〇汉]5™ 1164)、2,2,·(ι,4-伸苯 基)雙(4Η-3,1-苯并噁嗪-4__)(CYAS〇RBTM υν_3638)、 又[(2-氰基·3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]_2,2_雙[[(2_氰基_
3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]甲基]丙烷(UVINlJLTM 3〇3〇)、 2,2’-(Μ-伸苯基)雙并噁嗪_4_酮)、^-雙[(2_氰 基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧基]_2,2_雙[[(2_氰基_3,3_二苯基 丙烯醯基)氧基]甲基]丙烷;奈米尺寸之無機物質,諸如氧 化欽、氧化鈽及氧化鋅(其粒度均小於1〇〇奈米)或其類似 物’或包含至少一種前述UV吸收劑之組合。當存在時, UV吸收劑可以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯之 重量計以0.0001至1重量%之量使用。 亦可使用增塑劑、潤滑劑及/或脫模劑添加劑。在此等 類型之物質中重疊者相當多,其包括(例如)鄰苯二甲酸 _ ’諸如二辛基-4,5-環氧基-六氫鄰苯二曱酸酯;參-(辛氧 基羰基乙基)異三聚氰酸酯;三硬脂酸甘油酯;二-或多官 能芳族磷酸酯,諸如二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)、氫醌 之雙(二苯基)填酸1旨及雙紛-Α之雙(二苯基)鱗酸酷,聚-α-烯烴;環氧化大豆油;聚矽氧,包括矽油;酯,例如脂肪 酸酯,諸如烷基硬脂醯基酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬 脂醯基|旨、四硬脂酸異戊四醇|旨及其類似物;硬脂酸甲酉旨 121226.doc -52- 200808900 與包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物之親 水性及疏水性非離子界面活性劑之混合物,例如合適溶劑 中之硬脂酸曱酯與聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;壤,諸如 蜂堪、褐煤臘、石纖或其類似物。當存在時,該等物質可 以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯之重量計以 0.001至1重量%,特定言之0·01至0.75重量%,更特定言之 0,1至〇.5重量%之量使用。 在一實施例中,使用來自Henkel之稱作Loxiol之四硬脂 酸十八烷基異戊四醇酯(PETS)作為脫模劑/潤滑劑,其量 為以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯之重量計約 0.28重量%。可將PETS經由喷嘴注射入擠壓機中。 在一實施例中,使用PETS作為脫模劑/潤滑劑,其量為 以熱塑性組合物中所用之組份⑴聚碳酸酯之重量計約〇·42 重量%。 術語”抗靜電劑”係指可加工至聚合物樹脂中及/或喷霧於 材料或物件上以改良導電性及總物理效能之單體、寡聚或 聚合物質。單體抗靜電劑之實例包括單硬脂酸甘油酯、二 硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙氧基化胺、一級、二 級及三級胺、乙氧基化醇、烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸 鹽、烷基磷酸鹽、烷基胺硫酸鹽、烷基磺酸鹽(諸如硬脂 醯基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或其類似物)、季銨鹽、 季銨樹脂、咪唑啉衍生物、山梨聚糖酯、乙醇醯胺、甜菜 鹼或其類似物,或包含至少一種前述單體抗靜電劑之組 合0 121226.doc -53· 200808900 例不性聚合抗靜電劑包括某些聚酯醯胺、聚醚-聚醯胺 (聚鱗醯胺)嵌段共聚物、聚醚酯醯胺嵌段共聚物、聚醚酯 或聚胺基甲酸酯,其各自含有聚伸烷二醇部分、聚環氧烷 單元’諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及其類似物。 該等聚合抗靜電劑可購得,諸如Pelestat™ 6321 (Sanyo)或
Pebax™ MH1657 (Atofina)、Irgastat™ P18 及 P22 (Ciba-
Geigy)。可用作抗靜電劑之其它聚合物質為固有導電聚合 物’諸如聚苯胺(可自panip〇l以ρΑΝΐρ〇ΐ^ΕΒ購得)、聚咄 洛及聚噻吩(可自Bayer購得),其於高溫下經熔融處理後保 留一部分其固有導電性。在一實施例中,可在含有化學抗 靜電劑之聚合樹脂中使用碳纖維、碳奈米纖維、碳奈米 管、碳黑或前述物質之任何組合以使組合物具有靜電耗散 性。當存在時,抗靜電劑可以熱塑性組合物中所用之組份 ⑴聚碳酸酯中之重量計以0.0001至5重量%之量使用。 亦可存在輪射穩定劑,尤其是γ輻射穩定劑。合適之γ輻 射穩定劑包括二醇,諸如乙二醇、丙二醇、1,3·丙二醇、 1,2-丁 二醇、14-丁二醇、内消旋 2,3-丁 二醇、1,2-戊二 醇、2,3-戊二醇、14·戊二醇、ΐ,4·丁二醇及其類似物;脂 環族醇,諸如1,2·環戊二醇、1,2-環己二醇及其類似物; 支鏈脂族二醇,諸如2,3_二曱基_2,3_丁二醇(四曱基乙二 醇)及其類似物;及多元醇以及經烷氧基取代之環狀或脂 族烧烴。具有不飽和位點之烯醇亦為適用之醇類,其實例 包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-曱基-戊烯_3_醇、2-曱基-4-戊 烯-2-醇、2,4·二甲基·4-戊烯-2-醇及9-癸烯-1-醇。另一類 121226.doc -54- 200808900
合適之醇為三級醇,其具有至少一個經經基取代之三級 碳。此等醇之實例包括2·甲基从戊二醇(己二醇)、2苯 基1 丁醇、基丁酮、2•苯基|丁醇及盆類 似物,及環脂族三級碳,諸如i,基I甲基-環己燒。另 一類合適之醇為㈣甲基芳族化合物,其在連接於芳環中 之不飽和碳的飽和碳上具有_取代。㈣絲代之飽和 碳可為經甲基(-CH2〇H),或其可為更複雜烴基之一員,諸 如(-CR4H0H)或(冰2〇H)之情況,其中r4為複雜或簡單 煙。特定之經基甲基芳族化合物可為二苯基甲醇、以苯 :甲醇、苯甲醇、4-苯甲氧基苯甲醇及苯甲基苯甲醇。特 疋之醇為2-甲基-2,4-戊二醇(亦稱作己二醇)、聚乙二醇及 聚丙二醇。當存在時,輻射穩定劑通常係以熱塑性組合物 中所用之組份(1)聚碳酸酯之重量計以〇 〇〇1至J重量〇/〇,更 特定言之0.01至0.5重量%之量使用。 可用之加工助劑之非限制性實例包括Doverlube® FL-599 (可自 Dover Chemical Corporation購得)、p〇lyOXyter⑧(可自 Polychem Alloy Inc.購得)、Glycolube P(可自 Lonza Chemical Company購得)、四硬脂酸異戊四醇酯、Metablen A-3000(可自Mitsubishi Rayon購得)、二苯甲酸新戊二醇酯 及其類似物。當存在時,加工助劑可以熱塑性組合物中所 用之組份⑴聚碳酸酯之重量計以0.001至1重量%之量使 用〇 熱塑性組合物可藉由此項技術中一般可用之方法來製 造,例如在一實施例中以一進行方式先在HENSCHEL- 121226.doc -55- 200808900 了:速混合機中摻合粉末狀聚碳酸酿及任何可㈣ 此::、'包括(但不限於)手動混合之低剪切法亦可完成 夕口接者經由料斗將摻合物饋入擠虔機喉部。或者, 將—或多種組份直接饋人擠壓機之喉部及/或經由 且:於下耜饋入而併入組合物中。亦可將添加劑混合 /、有所需聚合樹脂之母體混合物中且將其饋入擠壓機 :。擠壓機-般在高於引起組合物流動所需之温度下操 :所物立即在水槽中驟冷且製成顆粒。切割擠壓物 :備之顆粒可為们/付或根據需要更小。可使用該 專顆粒進行隨後之模塑、定型或成型。 人,一特定實施例中’製備熱塑性物件之方法包含炼融組 曰聚碳酸醋及任何可選之添加劑以形成熱塑性組合物。溶 融組合可藉由擠壓來進行。在一實施例中,選擇聚碳酸酉旨 及任何可選添加劑之比例使得熱塑性組合物之光學特性最 佳化,同時使機械效能達到理想水平。 在一特定實施例中,冑麼機為雙螺桿擠遂機。通常在 180至靴,特定言之至33(rc,更特定言之22〇至扇 % C之溫度下操作擠壓機,其中模溫度可不同。將經擠遂熱 塑性組合物於水中驟冷且製顆粒。 :提供包含該等組合物之定型、成型或模製物件。可藉 由多種方式,諸如射出模塑、擠塵、旋轉模塑、吹塑及熱 成里將、,且合物杈製成適用之定型物件。在一特定實施例 中’模塑係藉由射出模塑來進行。理想地,熱塑性組合物 具有優良之填模能力且適用於形成電子部件、機械部件及 121226.doc -56- 200808900 汽車部件。 除非有不同私示,否則本文所揭示之組合物之阻燃性係 根據UL94易燃性測試標準來測定。肖此而言,一般存在 兩種類型之由保險商實驗室(Underwriters Lab〇ratory)(UL) 於塑膠材料上實施用以量測易燃性特徵之預選擇測試程 序。第一種測定在點燃樣本後材料熄滅或擴展火焰之傾 向。此程序描述於UL 94(裝置及電氣設備部件之塑膠材料 之易燃性標準)中,其現在與IEC 60707、60695-11-1〇及 60695_11_20及18〇 9772及9773—致。 第二種測試程序量測塑膠對電子點火源之抗引燃性。材 料之抗引燃性及表面追蹤特徵描述於UL 746A中,其與 IEC 60112、60695及60950中所述之測試程序類似。 關於UL 94,其中規定基於小規模燃燒測試之結果分配 於材料之12種燃燒分類。下文中以易燃性遞減順序列出之 此等分類可用以區分在受控實驗室條件下,將測試樣本暴 露於指定測試火焰後材料之燃燒特徵。 a· /、種分類與常用於製造見於消費性電子產品中之外 殼、結構部件及絕緣體之材料有關(5VA、5vb、v_ 0、v-l、V-2、HB) 〇 b·其餘六種分類中之三種與常用於製造揚聲器托架及隔 音材料之低密度發泡體材料有關(HF-1、HF-2、 HBF)。 最後三種分類歸屬於一般不能在水平位置支撐自身之 極薄膜(VTM-0、VTM-1、VTM-2)。此等分類通常歸 121226.doc -57- 200808900 屬於可換性印刷電路板上之基板。 在測試期間’視相關测試法 无之σ兒明而定,將由塑膠材料 板氣之樣本定位於水平或番亩 飞:直位置,且使其經受指定燃燒 點火源歷時指定時間。在一此 二/¾ 4中,僅施加測試火焰一 次,如水平燃燒(HB)測續夕捧、α 八之丨月況,而在其他測試中施加火 焰兩次或兩次以上。
HB燃燒等級說明將材料在水平位置測試且發現其燃燒 速率小於指定最大值。三種垂直等級V2、¥1謂說明將 材料在垂直位置測試且其在移除點火源後在減時間内自 熄。垂直等級亦說明測試樣本是否滴落火星而點燃置於樣 本下之棉製指示物。UL 94亦描述在對5VA或則種類之測 試中施加測試火焰多達五次之方法。此等小規模測試量測 材料在點燃時熄滅或擴展火焰之傾向。 本文所用之UL 94 V0易燃性等級之參數之更詳言解釋列 於下文中。 以如下非限制性實例進一步說明本發明。 實例 將不同量之阻燃添加劑及聚碳酸酯添加在一起且預播 合。在以下實例中,脫模劑為四硬脂酸異戊四醇酯且熱穩 定劑為IRGAPHOS™ 168(參(2,4_二第三丁基苯基)亞磷酸 酉旨)。在正常聚碳酸自旨加工條件下進行擠壓及模製。使用 統計學”UL工具”進行易燃性測試,其中使用UL94測試方 案燃燒指定厚度之5個小桿,且計算總消焰時間。下表展 示UL94標準下VO、VI及V2之標準。 121226.doc -58- 200808900 使用統計學”UL工具”進行易燃性測試,其中使用UL94 測試方案燃燒指定厚度之5個小桿,且計算總消焰時間。 下表展示UL94標準下VO、VI及V2之標準。 測試類型 94 V0 94 VI 94 V2 各自之消焰時間(tl或t2) <=10 s <=30 s <=30 s 5個樣本之總餘焰時間(tl+t2) <=50 s <=250 s <=250 s 各樣本之餘焰時間加餘爐時間(t2+t3) <=30 s <=60 s <=60 s 固持夾之餘焰或餘燼 否 否 否 棉點燃 否 否 是 使用聚碳酸酯及PC-Si共聚物與MBS之組合及不含鹵素 之阻燃劑包裝(聯苯丙基二甲聚矽氧烷(BPD)、二苯基颯磺 酸鉀(KSS)及甲苯磺酸鈉(NaTS))之不同調配物進行一組實 驗。由於NaTS鹽負載較低,因此將其溶解於DI水中且接 著將水溶液分散至PC粉末中。 如下表1所示,既不具有MBS亦不具有PC-Si共聚物 (LEXAN® EXL)(批次1-1),具有單獨之不透明PC-Si共聚物 _ (LEXAN® EXL)(批次 1-2及 1-3)或 MBS(批次 1-4及 1-5)之彼 等組合物於燃燒時展示100%滴落。另一方面,具有MBS 與PC-Si共聚物組合(批次1-6至1-10)之彼等組合物於燃燒 〜 時展示較低滴落。此等結果表明此等兩種共聚物之間的協 % 同抗滴作用。 121226.doc -59- 200808900 表1 批次 1-1 批次 1-2 批次 1-3 批次 1-4 批次 1-5 批次 1-6 批次 1-7 批次 1-8 批次 1-9 批次 1-10 高流動性PC 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 正常流動性PC 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 穩定劑 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 KSS 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035 BPD 0.8 0.8 0.8 0.8 0·8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 不透明 LEXAN® EXL 3 1 1 3 3 1 2 MBS 1 2.5 2.5 2.5 1 1 1.5 0.0625% NaTS 溶液 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 2.5 mm下之 滴落 100% 100% 100% 100% 100% 80% 80% 50% 90% 70%
以最低量組合一些含氟抗滴添加劑(諸如TSAN或PTFE) 時,可達成穩固之薄壁阻燃效能。在此情況下,氟含量可 滿足Eco標籤要求。極有趣的是如下表2所示,具有有限 TSAN負載(批次2-4至2-6)之MBS與PC-Si共聚物(LEXAN⑧ EXL)之組合可達成穩固之1.2 mm下之UL94 V0效能。此等 組合物額外滿足DIN/VDE Eco標籤要求。另一方面,其他 組合物不能達成1.2 mm下之UL94 V0。 表2 才比次2-1 批次2-2 批次2-3 批次2-4 批次2-5 批次2-6 高流動性PC 85 85 85 85 85 85 正常流動性PC 15 15 15 15 15 15 穩定劑 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 150 gDI水中 10 g NaTS 及 0·4 g KSS 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 TSAN 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 MBS 1.5 1.5 2 1.5 不透明LEX AN® EXL 2 2 1.5 1.5 BPD 0.8 0.8 0·8 0.8 0.8 0.8 1.2 mm下之UL94等級 V2 V2 V2 VO VO VO 5個小桿之總FOT 393 29 45.4 32 21.1 22.4 121226.doc -60- 200808900 因此,已發現MBS與PC-Si共聚物(LEXAN® EXL)之組合 產生優良之抗滴及/或阻燃作用。以KSS/NaTS組合作為阻 燃劑包裝且以限制量之TSAN作為共抗滴添加劑(負載在 DIN/VDE要求内),MBS-LEXAN® EXL組合產生穩固之1·2 mm下之 UL94 V0。在無 MBS-PC-Si共聚物(LEXAN® EXL) 組合之情況下,甚至不能在1·5 mm之厚度下達成UL94 V0。 此外,聚有機基矽氧烷共聚物(諸如不透明PC-Si共聚 物)(LEXAN® EXL)(至多 5%,諸如 1-3%)與 MBS(0.2 至 4%, 諸如1-2.5%)之組合在阻燃聚碳酸酯組合物(含有一或多種 阻燃鹽之BPA-PC樹脂,該等阻燃鹽諸如全氟丁烷磺酸 鹽、二苯基砜磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽等)中展現出協同 抗滴作用。視情況,使用有限負載之TS AN(因此符合Eco 標籤),MBS與不透明PC-Si共聚物(LEXAN® EXL)之組合 可達成穩固之薄壁阻燃性(1.2 mm下之V0)。 已參考代表性實施例描述例示性實施例。顯然,他人在 閱讀並理解前述詳細描述之後即會瞭解修改及改變。希望 將例示性實施例解釋為包括如所附申請專利範圍或其等效 物範疇内之所有該等修改及改變。 121226.doc -61 -

Claims (1)

  1. 200808900 十、申請專利範圍: 1. 一種組合物,其包含(i)100重量份之聚碳酸酯;(^)約〇至 約0.26重里份之抗滴劑;(丨丨丨)約1χ 1〇-4重量份至約重 ϊ份之芳族砜磺酸鹽;(iv)-lxl〇·5重量份至約〇1重量 - 份之芳族磺酸鹽;(v)約〇· 1重量份至約1 0重量份之彈性 體改質接枝共聚物;(Vi)約〇1重量份至約12重量份之聚 石夕氧烧-聚碳酸酯共聚物;及(vii)可選之約〇1重量份至 約5重量份之矽氧烷募聚物;其中該抗滴劑之_素含量 馨以該組合物之總重量計為零至小於約〇 · i重量%。 2. 如請求項1之組合物,其中該組合物之一模製樣本具有 1 ·2 mm下之UL 94易燃性V0等級。 3·如清求項1之組合物,其中該抗滴劑之鹵素含量以該組 合物之總重量計小於約0.075重量%。 4·如請求項3之組合物,其中該抗滴劑之產素含量以該組 合物之總重量計小於約〇.〇5重量。/〇。 _ 5_如請求項丨之組合物,其中該含有鹵素之抗滴劑包含鐵 氟龍(Tefl〇n)接枝之苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN) ‘。 6.如請求組合物,其中該芳族砜磺酸鹽包含式 化合物:
    121226.doc 200808900 其中R!、RdR3係獨立選自Ci_C6燒基;M為金屬;4 正數且lSnS3,w為一整數且; p及q為整數, P20 , q》0且p+q$4 〇 7·如明求項1之組合物,其中該芳族砜磺酸鹽包含式(K_2) 化合物或二苯基砜磺酸鉀(KSS):
    8·如請求項1之組合物,其中該芳族砜磺酸鹽之量為約 5χ1(Τ4重量份至約7xl〇-2重量份。 士月长項1之組合物,其中该方族石黃酸鹽包含式(Nq)化 合物:
    其中R4係選自CrC6烷基;Μ為金屬;η為—整數且 l$nS3 ; y為一整數且 〇$y$5。 1〇·如請求項1之組合物,其中該芳族磺酸鹽包含式(N_2)化 合物或曱苯磺酸之鈉鹽(NaTS): 121226.doc -2- 200808900 -<y 11·如2 h員1之組合物,其中該芳族石黃酸鹽之量為約^… 重量份至約5xl〇-2重量份。 12·如明求項!之組合物,其中該彈性體改質接枝共聚物包 含橡膠聚合物基質’其包含單乙浠基芳族單體與共辆二 烯=彈性體共聚物;及接枝至該橡膠聚合物基質之硬質 Λ 其包含(甲基)丙烯酸C!-8烷基酯視情況與單乙烯 基芳族單體之聚合物。 人月求項12之組合物,其中該彈性體改質接枝共聚物包 含曱基丙烯酸甲酯·丁二烯_苯乙烯共聚物(MBS)。 如明求項1之組合物,其中該彈性體改質接枝共聚物之 4為約0.5重量份至約5重量份。 15·如明求項1之組合物,其中該聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物 包含式(S-1)之重複矽氧烷單元 Ri I ~Si--〇- % I--ONa ° (N-2) Ri r> 」D (β·1) 其中在各情況Ri相同或不同且為Cm單價有機基,且] 可具有2至1,〇〇〇之平均值。 16·如明求項組合物,其中該聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚彩 包含約2重量%至約30重量%之矽氧烷單元。 17·如明求項1之組合物,其中該聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚彤 121226.doc 200808900 之量為約〇·5重量份至約6重量份。 18·如印求項丨之組合物,其中該矽氧烷寡聚物包含式 化合物:
    其中 R5、R6、R7、R8、R9、Ri〇、1及 Rb係獨立選自 Ci_ C8烷基,諸如甲基及乙基,或芳基烷基,諸如苯基甲 基、笨基乙基及苯基丙基,或芳基,諸如苯基;x為一 整數,且l$x$10。 19.如明求項丨之組合物,其中該矽氧烷募聚物包含式(ρ·2) 化合物:
    20·如巧求項丨之組合物,其中該矽氧烷寡聚物之量為約〇·2 重置份至約3重量份。 21.如明求項組合物,其中該聚碳酸酯包含式(Α_!)之重 複結構碳酸酯單元: —A1—Υ1—A2—〇』一〇— (A-1) 其中A1及A2各自為單環二價芳基且…為將^與八2分離之 具有一或兩個原子的橋基。 121226.doc 200808900 22.如言月求項1之組合物,置中 5^山 八甲"褒來石反酸酯包含式(Α-2)之重 複結構碳酸酯單元:
    其中Ra及Rb各自表示商素原子或單價烴基且可相同或不 同;P及q各自獨立為〇至4之整數;W表示式(5)基團之 R° I 一 C一 Rd 或 Re II 一C— (5) 其中^及Rd各自獨立表示氫原子或單價直鏈或環狀煙基 且R為二價煙基。 23.如請求項丨之組合物,其中該聚碳酸酯包含式(A_巧之重 複結構碳酸酯單元: ο ,〇 ch3 ~o~Po-。. ^ (A-3)。 24·如請求項丨之組合物,其中該聚碳酸酯包含高流動性聚 碳酸酯與正常流動性聚碳酸酯之混合物。 25·如明求項1之組合物,其另外包含一或多種選自由下列 各物組成之群之可選添加劑··水解穩定劑、填充劑/增強 劑、視覺效果增強劑、抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定 诏I外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜 I2I226.doc 200808900 ,^ 一料染料、加工助劑、輻射穩定劑及其組合。 长員1之組合物’其另外包含約〇·〇3重量份至約〇 ^ 之參(2’4·二-第三丁基苯基)亞磷酸g旨。 美 #阻燃物件’其係由如請求項工之組合物製成。 28·如明求項27之物件,其為一電子或機械部件。 #阻燃物件,其係由包含有效量之以下各物之組 =形成:聚碳g《S旨、含氟抗滴劑、芳族石風磺酸鹽、芳^ 錢鹽、彈性體改質接枝共聚物與㈣氧I聚碳酸= 聚物之協同組合及可選之矽氧烷寡聚物,其中該抗滴劑 之氟含量以該組合物之總重量計小於約〇1重量%,且其 中该物件展現出1.2 mm下之UL 94易燃性v〇等級。
    121226.doc 200808900 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明·· y 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
    〇 II S-
    0 II S——OK
    (K-2)
    0 H3c
    II s—ONa II (Ν·2) ο 121226.doc 200808900
    121226.doc
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