TW200808856A

TW200808856A - Thermosetting resin composition, protective film and method for forming protective film

Info

Publication number: TW200808856A
Application number: TW096123365A
Authority: TW
Inventors: Jiro Ueda; Hideki Yamauchi; Junji Yoshizawa
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 2006-07-04
Filing date: 2007-06-27
Publication date: 2008-02-16
Also published as: JP2008031417A; KR20080004358A

Description

200808856 (1) 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於熱硬化性樹脂組成物、由該組成物形成保護膜之方法及保護膜。進一步係關於適宜用作形成液晶 ‘ 顯示元件（LCD)用彩色濾光片及電荷耦合元件（CCD) - 用彩色濾光片所用之保護膜的材料之熱硬化性樹脂組成物、由使用該組成物形成保護膜之方法及由該組成物形成之保護膜。【先前技術】 LCD及CCD等放射線裝置，於其製造步驟中，藉^由溶劑、酸或鹼溶液等進行顯示元件之浸漬處理，又，藉由濺鍍形成配線電極層時，元件表面局部暴露在高溫中。而，爲了防止因此處理而造成元件劣化或損傷，於元件表面設置對此等處理有耐性之薄膜而成之保護膜。 φ 該保護膜係要求有對於應形成該保護膜之基板或下層，甚至對於保護膜上形成之層具高密著性、膜本身平滑且強韌、具透明性、耐熱及耐光性高、長期也不起著色、黃變、白化等變質、耐水性、耐溶劑性、耐酸及耐鹼性倶佳 " 等特性。滿足此等諸特性之形成保護膜之材料方面，如含具有環氧丙基之聚合物之熱硬化性樹脂組成物。（參考特開平5-7 8453號公報及特開2001 -91 732號公報）又，此保護膜作爲液晶顯示-裝置及電荷耦合元件之彩色濾光片所用保護膜時，一般要求其可使於底層基板上形 -5- 200808856 (2) 成之彩色濾光片造成的段差平坦化。進一步，彩色液晶顯不裝置，如STN ( Super Twisted Nematic )方式或 TFT ( Thin Film Transiste〇方式之彩色液晶顯示元件中，爲使液晶層之胞間隔保持均一，於保護 ^ 膜上散佈小球狀墊片後貼合面板。之後藉由將封材進行熱 " 壓密封液晶格，此時施加之熱與壓-力，發現有於小球存在部分之保護膜凹陷之現象、有胞間隔混亂之問題。 0 特別於以STN方式製造彩色液晶顯示元件時，彩色濾光片_與_.對向基板之貼合必須嚴密進行要求有嚴格之精密度，於保護膜則要求有極高之段差平坦化性能及耐熱耐壓性又，近年藉由濺鍍於彩色濾光片之保護膜上使配線電極（氧化銦錫：ITO，或銦鋅氧化物：IZO )成膜，亦採用以強酸、強鹼等將ITO或IZO圖案化。因此，於彩色濾光片濺鍍時，表面局部暴露於高溫中或被種種藥品處理。所 φ 以要求耐此等處理及於藥品處理時ITO或IZO不由保護膜上剝落之與配線電極之密著性。於形成此等保護膜中，以簡易方法可形成硬度佳之保護膜的優點來看以使用熱硬化性組成物爲佳，然而爲展現 * 上列諸特性之保護膜樹脂組成物，具有可形成強固交聯之反應性之優良交聯基或觸媒，因此其組成物本身有保存期限極短之問題，操作相當麻煩。也就是說，組成物之塗佈性本身不僅會經時而惡化，塗佈機需頻繁維護、洗淨等在操作上也繁雜。 -6- 200808856 (3) 可簡易形成除了滿足透明性等之保護膜一般的要求性能，尙可滿足上述諸多性能，且作爲組成物之保存安定性佳之材料尙未發現。又，於特開平4-2 1 8561號公報中，雖揭示了用於塗 ‘ 料、油墨、接著劑、成形品，含潛在化羧酸化合物之熱硬 • 化性組成物，但並未揭示關於彩色濾光片之保護膜。【發明內容】

W 本發明爲基於上述情形而成者，其目的係就算表面平坦性低之基體，於該基體上，可形成平坦性高之硬化膜，而且提供適用於形成透1月性及表_面^硬"度高、耐熱耐壓、耐酸性、耐鹼性、耐濺鍍性等之各種耐性佳之光裝置用保護膜且作爲組成物之保存安定性佳之組成物。本發明之其他目的係提供使用該組成物形成之保護膜的形成方法。 Φ 本發明之另外目的及利點，由以下說明更瞭解。根據本發明，該發明之目的及利點，第1點係聚合物及溶劑所成之熱硬化性樹脂組成物，藉由特徵爲聚合物〔 A〕係由（a-1)具有環氧乙基或環氧丁基之聚合性不飽和 ~ 化合物來源之聚合單元及（a-2 )具有1個以上之羥基之聚合性不鉋和化合物來源之聚合單元所成之共聚物之熱硬化性樹脂組成物而達成。根據本發明，該發明之目的及利點，第2點係，藉由以使用該熱硬化性樹脂組成物形成塗膜，接著進行加熱處 -7- 200808856 (4) 理爲特徵之彩色濾光片保護膜之形成方法而達成。根據本發明，該發明之目的及利點，第3點係藉由該熱硬化性樹脂組成物所形成之彩色濾光片保護膜而達成。 * 〔實施發明之最佳型態〕 • 以下，說明關於本發明之樹脂組成物之各成分。 ^ 共聚物〔A〕本發明之共聚物〔A〕係含作爲其共聚合成分之（a-1 )具有環氧乙基或環氧丁基之聚合性不飽和化合物來源之聚合單元及（a-2 )具有1個以上之羥基之聚合性不飽和化合物來源之聚合單元之者。聚合性不飽和化合物（a-1 )方面，除具有環氧乙基或環氧丁基及聚合性不飽和基外並不限定。含環氧乙基之聚合性不飽和化合物方面，如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙 φ 烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、α -乙基丙烯酸縮水甘油酯、α -η-丙基丙烯酸縮水甘油酯、α-η-丁基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-3，4-環氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-環氧丁酯、丙烯酸-6,7-環氧丁酯、甲基丙烯酸-^ 6，7-環氧庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-環氧丁酯、〇-乙烯基苄基縮水甘油醚、m-乙烯基苄基縮水甘油醚、ρ-乙烯基苄基縮水甘油醚等。含環氧丁基之聚合性不飽和化合物方面，如 3-methyl-3- ( meth ) acroyioxyl methyl oxetane Λ 3_ethyl_3_ 200808856 (5) (meth) acroyloxyl methyl oxetane 等。此中，甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-6,7-環氧庚酯、〇-乙烯基苄基縮水甘油醚、m-乙烯基苄基縮水甘油醚、P-乙烯基苄基縮水甘油醚等以共聚合反應性及所得之 A 保護膜或絕緣膜之耐熱性、表面硬度高之點來看，是適宜 r 使用的。共聚物〔A〕除來自聚合性不飽和化合物（a-1_ )之聚 0 合單元外，更含有（a-2 )與聚合性不飽和化合物（a-Ι ) 相異，來自含1個以上羥基之聚合性-不飽和化合物之聚合單元。聚合性不飽和化合物（a-2 )方面，如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸 2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、 1，4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯、丙烯酸丨，2-二羥基乙酯、丙烯酸2- (6-羥基-己醯氧基）乙酯等丙烯酸羥基烷基酯 ;甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基 φ 丙烯酸2_羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸 4-經基丁酯、1，4-環己烷二甲醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙，儲酸U-二羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙酯等甲基丙烯酸羥基烷基酯 ’ 2 -乙像基酚、3 -乙I：希基醋、4 -乙嫌基酚等。此等中，4-乙橋基酣、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等因耐熱性及IT0蝕刻耐性而適宜使用，而以甲基丙烯酸2_羥基乙酯特別佳。共聚合物〔A〕除（a_ 1 )成分、（a-2 )成分外，更以含（a-3 ) N位-取代馬來醯亞胺及/或（a-4 )不飽和羧 -9 - 200808856 (6) 酸及/或不飽和酸-酐之各自來源之聚合單元爲佳。聚合性不飽和化合物（a-3 )方面，有N_苯基馬來醯亞胺、N -環己基馬來醯亞胺、节基馬來醯亞胺、N-琥拍醯亞胺基-3 -馬來醯亞胺苯甲酸酯、N -琥珀醯亞胺基-4 -馬來醯亞胺丁酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酯、N-琥 * 珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N- ( 9-吖啶基）馬來醯亞胺等。此等中，由耐熱性、ITO蝕刻耐性來看以使用N-^ 環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺爲佳。聚合性不飽和化合物（a-4 )方面，-脊不飽和單羧酸— 、不飽和二竣酸、不飽和二羧酸酐。不飽和單羧酸方面有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等；不飽和二羧酸方面有馬來酸、延胡索酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等；不飽和二羧酸酐方面有上述不飽和二羧酸之各酸酐。此等中，因甲基丙烯酸之ITO飩刻耐性佳而適宜使用〇 φ 共聚物〔A〕除上述（a-Ι )〜（a-4 )成分外’更可含 (a-5 )之與（a-Ι )〜（a-4 )成分相異之聚合性不飽和化合物而來之聚合單元。聚合性不飽和化合物（a- 5 )方面，如（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸環狀烷基酯 • 、（甲基）丙烯酸環狀烷基酯之環狀烷基部被內酯構造、內醯胺構造或聚甲醛構造所取代之酯、（甲基）丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸二酯、二環不飽和化合物、不飽和芳香族化合物、共軛雙烯系化合物、具有聚甲醛、縮酮構造之不飽和化合物。 -10- 200808856 (7) 此等之具體例有（甲基）丙烯酸烷基酯方面’如乙基 (甲基）丙烯酸酯、η-丁基（甲基）丙烯酸酯、sec-丁基 (甲基）丙烯酸酯、2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、異癸基（甲基）丙烯酸酯、η-肉桂酸（甲基）丙"烯酸酯、三癸 ' 基（甲基）丙烯酸酯、η-硬酯酸（甲基）丙烯酸酯、t-丁 - 氧基（甲基）丙烯酸酯、1-二甲基（異）丙基（甲基）丙烯酸酯、1-二甲基（異）丁基（甲基）丙烯酸酯、1-二甲 ^ 基（異）辛基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基乙基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基（異）丙基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基（異）丁基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基-1-乙基（異）辛基丙烯酸酯、1-二乙基（異）丙基（_甲基）丙烯酸酯、1 -二乙基（異）丁基（甲基）丙烯酸酯、 1-二乙基（異）辛基（甲基）丙烯酸酯等； (甲基）丙烯酸環狀烷基酯方面，如環己基（甲基）丙烯酸酯、2-甲基環己基（甲基）丙烯酸酯、三環〔 • 5.2·1·02,6〕癸烷-8-基（甲基）丙烯酸酯、三環〔 5.2.1.02’6〕癸烷-8-基氧乙基（甲基）丙烯酸酯、異冰片基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基環丙烷（甲基）丙烯酸酯、 1-甲基環丁烷（甲基）丙烯酸酯、1-甲基環戊基（甲基）丙烯酸酯、1-甲基環己基（甲基）丙烯酸酯、u甲基環庚烷（甲基）丙烯酸酯、1-甲基環辛烷（甲基）丙烯酸酯、 1-甲基環壬烷（甲基）丙烯酸酯、1-乙基環癸烷（甲基）丙烯酸酯、1 -乙基環丙烷（甲基）丙稀酸酯、1 —乙基環丁院（甲基）丙烯酸酯、1-乙基環戊基（甲基）丙嫌酸酯、 -11 - 200808856 (8) 1-乙基環己基（甲基）丙烯酸酯、1-乙_基環庚烷（甲基）丙烯酸酯、1-乙基環辛烷（甲基）丙烯酸酯、1-乙基環壬烷（甲基）丙烯酸酯、1-Z基環癸烷（甲基）丙烯酸酯、 1-(異）丙基環丙烷（甲基）丙烯酸酯、1-(異）丙基環丁烷（甲基）丙烯酸酯、卜（異）丙基環戊基（甲基）丙 • 烯酸酯、1-(異）丙基環己基（甲基）丙烯酸酯、1·(異 )丙基環庚烷（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）丙基環辛烷（ Φ 甲基）丙烯酸酯、1 -(異）丙基環壬烷（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）丙基環癸烷（甲基）丙烯酸儒、1 -(異）丁基環丙烷（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）丁基環丁烷（甲基）丙烯酸酯、1-(異）丁基環戊基（甲基）丙烯酸酯、1-( 異）丁基環己基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）丁基環庚烷 (甲基）丙烯酸酯、1-(異）丁基環辛烷（甲基）丙烯酸酯、1-(異）丁基環壬烷（甲基）丙烯酸酯、1-(異）丁基環癸基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）戊基環丙基（甲基 φ )丙烯酸酯、1 -(異）戊基環丁基（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）戊基環戊基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）戊基環己基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）戊基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）戊基環辛基（甲基）丙烯酸酯、1-(異） * 戊基環壬基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）戊基環癸基（甲基）丙烯酸酯、 1 -(異）己基環丙基（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）己基環丁基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）己基環己基（甲基 )丙烯酸酯、1-(異）己基環庚基（甲基）丙烯酸酯、Ι α- 200808856 (9) (異）己基環辛基（甲基）丙烯酸酯、1-(: 基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）己基環癸基酸酯、 1-(異）庚基環丙基（甲基）丙烯酸酯基環丁基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）庚基 * )丙烯酸酯、1-(異）庚基環己基（甲基） (異）庚基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1-( φ 基（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）庚基環壬基 -酸酯、1—(異）_庚基環癸基（甲基）丙烯酸® 1 -(異）辛基環丙基（甲基）丙烯酸酯基環丁基（甲基）丙烯酸酯、1 -(異）辛基 )丙烯酸酯、1 -(異）辛基環己基（甲基） (異）辛基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1-( ^ (甲基）丙烯酸酯、1-(異）辛基環壬基酸酯、1-(異）辛基環癸基（甲基）丙烯酸I _ 2-乙基三環〔3.3.1.13,7〕癸烷-2-基-( 酯、2-甲基三環〔3·3·1.13,7〕癸烷-2-基-( . 酯、1-乙基三環〔3·3·1·13,7〕癸烷-1-基-( 酯、1-甲基三環〔3·3·1·13,7〕癸烷-1-基-( 酯、3-羥基三環〔3.3.1 ·13,7〕癸烷-1-基-( 酯等； (甲基_)丙烯酸環狀烷基之環狀烷基部胺、聚甲醛構造取代之酯方面，有2 -乙基基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-r-丁內酯異）己基環壬 (甲基）丙烯、1-(異）庚環庚基（甲基丙烯酸酯、1 -異）庚基環辛 (甲基）丙烯窘、、1 -(異）辛環辛基（甲基丙烯酸酯、1 -異）辛基環辛 (甲基）丙烯旨、甲基）丙烯酸甲基）丙烯酸甲基）丙烯酸甲基）丙烯酸甲基）丙烯酸被內酯、內醯 -r - 丁內酯-2 -L基-(甲基） -13- 200808856 (10) 丙烯酸酯、2-乙基-7 -丁內酯-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-7 -丁內酯-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-丁內酯-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-^-丁內酯-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-5-戊內酯-2-基-(甲基）丙烯酸酯' 2-甲基-ά-戊內酯-2-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-占-戊內醋-3-基-(甲基）丙嫌酸醋、2 -甲基-5-戊內廳-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2 -乙基-5-戊內酯-4-基-(甲基） • 丙烯酸酯、2-甲基-5-戊內酯-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙-基--5-戊內醋-5-基-(甲基）丙燃酸醋、2 -甲基-5-戊內酯-5-基-(甲基）丙烯酸酯等內酯； 2-乙基-r -丁內醯胺-2-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-r -丁內醯胺-2-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-r -丁內醯胺-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-r -丁內醯胺-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-r-丁內醯胺-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-r -丁內醯胺-4-基-(甲基）丙烯酸酯 • 、2-乙基- (5-戊內醯胺-2-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基- 占-戊內醯胺-2-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基- (5-戊內醯 . 胺-3-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基- (5-戊內醯胺-3-基-( 甲基）丙烯酸酯、2-乙基-5-戊內醯胺-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-5 -戊內醯胺-4-基-(甲基）丙烯酸酯、2-乙基-5-戊內醯胺-5-基-(甲基）丙烯酸酯、2-甲基-5-戊內醯胺-5-基-(甲基）丙烯酸酯等內醯胺；四氫-2 H-吡喃-2-基-(甲基）丙烯酸酯之聚甲醛等； (甲基）丙烯酸酯芳基酯方面，有苯基甲基丙烯酸酯 -14- 200808856 (11) 、苄基甲基丙烯酸酯等；不飽和二羧酸二酯方面，如馬來酸二乙基酯、延胡索酸二乙基酯、衣康酸二乙基酯等；二環不飽和化合物方面，如二環〔2.2.1〕庚-2-烯、 5-甲基二環〔2.2.1〕庚-2-烯、5-乙基二環〔2.2.1〕庚-2-，烯、5 -甲氧基二環〔2.2.1〕庚-2_烯、5 -乙氧基二環〔 2.2.1〕庚-2-烯、5,6-二甲氧基二環〔2.2.1〕庚-2-烯、 ^ 5,6-二乙氧基二環〔2.2.1〕庚-2-烯、5-(2，-羥乙基）二環〔2.2.1〕庚-2-烯、5，6-二羥基二環〔2.2.1〕庚-2-烯、 5,6-二（羥基甲基）二環〔2_丄1〕庚-2-烯、5,6-二（2’-羥基乙基）二環〔2.2.1〕庚-2-烯、5-羥基-5 -甲基二環〔 2.2.1〕庚-2-烯、5-羥基·5-乙基二環〔2.2.1〕庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基二環〔2.2.1〕庚-2-烯等；不飽和芳香族化合物方面，如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、ρ-甲氧 φ 基苯乙烯等；共軛雙烯系化合物方面，如1，3 -丁二烯、異戊二烯、 2,3-二甲基-1，3-丁二烯等；其他之不飽和化合物方面，有丙烯腈、甲基丙烯腈、 ^ 氯化乙烯、氯化亞乙烯基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯等。此等中，由共聚合反應性、耐熱性等來看，以苯乙烯、N-環己基馬來醯亞胺、三環〔5·2·1·02,6〕癸基-8-基甲基丙烯酸酯、Ρ-甲氧基苯乙烯、2-甲基環己基丙烯酸酯、 -15- 200808856 (12) 1，3-丁二烯、二環〔2.2.1〕庚-2-烯、1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯等爲佳。此等可單獨使用或倂用。共聚合物〔A〕中，由（a-1)具有環氧乙基或環氧丁基之聚合性不飽和化合物來源之聚合單元或重複單元之含 • 有率，相對於共聚物〔A〕以5〜90重量％爲佳，以10〜 80重量％更佳。 ^ 共聚合物〔A〕中，由（a-2 )具有1個以上之羥基之聚合性不飽和化合物-來源之聚合單元或重複單元之含有率，相對於共聚物UA〕以5〜90重量％爲佳，以5〜70重量％更佳。共聚合物〔A〕中，由（a-3 ) N位-取代馬來醯亞胺來源之聚合單元或重複單元之含有率，相對於共聚物〔A〕以0〜90重量％爲佳，以5〜80重量％更佳。共聚合物〔A〕中，由（a-4)不飽和殘酸及/或不飽 φ 和酸酐來源之聚合單元或重複單元之含有率，相對於共聚物〔A〕以0〜4 0重量％爲佳’以1〜3 0重量％更佳。此範圍之含有量，可實現良好之IT0蝕刻耐性及耐熱性。 * 共聚合物〔A〕之適宜具體例方面如·· 苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2_ ( 6_ 羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4 -乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔 -16 - 200808856 (13) 5.2.1.02’6〕癸基-8基/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸 2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2·1·〇2’6〕癸基-8基/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-(6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸基-8基/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 4-乙烯基酚 . 共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-環己基馬 ^ 來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共-聚物、苯乙烯/N -環己基-馬來醯-亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ φ 甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-(6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮 ' 水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-(6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4 -乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔 5 · 2 · 1 · 02，6〕癸基-8基/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ -17- 200808856 (14) 甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸基-8基/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- (6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸基-8基/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 4-乙燏基酚共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯-氧-基）乙基共聚物、&乙烯-AN -環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯-乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1 ·02,6〕癸基-8基/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸 2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2·1 ·02’6〕癸基-8基/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2.1·02,6〕癸基-8基/卜乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚 -18- 200808856 (15) 物、苯乙烯/N -環己基-馬來醯亞胺/1 -乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-(6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環己基甲基丙 • 烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/1 -乙基環己基甲基丙烯 φ 酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2 - ( 6 -羥基-己醯氧基）乙基共聚_物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4_乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1 ·02,6〕癸基-8基/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸 2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸基-8基/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-(6-羥基-己醯氧基）乙基 φ 共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2.1 ·〇2’6〕癸基-8基 /1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯 /4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環 -19- 200808856 (16) 戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/N_苯基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯Μι 乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1·02,6〕癸基-8基/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘 φ 油酯/甲基丙烯酸2-經_基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2. 1.02,6〕癸基-8基/1-甲基環己基甲基丙嫌-酸-酯/ 甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基 )乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1·02,6〕癸基-8基/1 -甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-甲 0 基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙嫌酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1 -甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1 -甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘 -20- 200808856 (17) 油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸基-8基/四氣-2 H-卩比喃-2 -基醋/甲基丙靖酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2 -羥基乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1 ·02,6〕癸基-8基/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- (6-羥基-己醯氧 ' 基）乙基共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5·2·1 ·02,6〕癸基-S基/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙燦酸縮水甘油酯/ φ 4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油-酯"甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/ 四氫-2 Η-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚 φ 物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2- (6-羥基-己醯氧基）乙基共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/4-乙烯基酚共聚物等。此等中，由共聚合反應性、耐熱性等來看，以苯乙烯 /Ν-環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯 /甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯亞胺/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-環己基馬來醯 -21 - 200808856 (18) 亞胺/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ 甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/N-環己基馬來醯亞胺/四氫-2 Η -吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基 • 丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基 φ 共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-甲基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水·甘油酯/甲基丙燒-酸2-羥基乙墓共聚物、苯乙燦/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν-苯基馬來醯亞胺/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、苯乙烯/Ν·苯基馬來醯亞胺/四氫-2 Η-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物爲佳。 φ 共聚合物〔A〕以膠體滲透層析（抽出溶劑爲四氫呋喃）測定聚苯乙烯換算重量平均分子量（以下以『Mw』表示）以 1000〜1000 00爲佳，以2000〜50000更佳，以 3 000〜40000特佳。Mw未滿1 000時，組成物之塗佈性不足、或所形成之保護膜的耐熱性不足。另一方面，Mw超過1 00000時，燒成時有膜粗糙等情形發生。另外，共聚物〔A〕之分子量分佈（Mw/Mn )以 5.0 以下爲佳，以3.0以下更佳。此般共聚物，共聚物〔A〕中，使該聚合性不飽和化 -22- 200808856 (19) 合物（a-1 )〜（a-5 )於適當溶劑及適當聚合起始劑存在下，可以公知之方法，如自由基聚合法合成。本發明之組成物中，除共聚物〔A〕外，可依需要更含有酸酐〔B〕、硬化促進劑〔C〕、陽離子聚合性化合物〔D〕、接著助劑〔E〕、界面活性劑〔F〕及感熱性酸產 * 生劑〔G〕。酸酐〔B〕本~發，之組成物爲使所-成保護膜之^耐-熱-性及硬度提-升，可含有酸酐〔B〕。酸酐〔B〕方面，如以（b -1 )含由具酸酐基之聚合性不飽和化合物來源之重複單元之聚合物 (但是除了共聚物〔A〕外），及（b-2 )多價羧酸酐爲佳〇 (b-1 )含由具酸酐基之聚合性不飽和化合物來源之重複單元之聚合物，如，不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽和化合物之共聚物。不飽和多價羧酸酐方面，如，選自由衣康酸酐、檸康酸酐、馬來酸酐、及順式1，2,3，4-四氫苯二甲酸酐所成群之至少1種。又，烯烴性不飽和化合物方面，如，選自由苯乙烯、 p-甲基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、甲基丙烯酸酯、t-丁基甲基丙烯酸、甲基丙烯酸三環〔5·2· 1.02,6〕癸基-8-基、2-甲基環己基丙烯酸酯、苯基馬來醯亞胺及環己基所成群之至少1種。具酸酐基之聚合性不飽和化合物與烯烴性不飽和化合 -23- 200808856 (20) 物之共聚物1 00重量份中之具酸酐基聚合性不飽和化合物之共聚合比例以1〜SO重量份爲佳，以10〜60重量份更佳。藉由使用此共聚物，可得到平坦化性優異之保護膜。具酸酐基之聚合性不飽和化合物與烯烴性不飽和化合物之共聚物的適合例子方面，如馬來酸酐共聚物/苯乙烯 ' 、檸康酸酐/甲基丙烯酸三環〔5·2·1·02,6〕癸基-8-基共聚物等。 φ 又，該具酸酐基之聚合性不飽和化合物與烯烴性不飽和化合物之共聚物之聚苯乙烯換算重量平均分子量以500 〜50000爲佳，以500〜10000更佳。藉由使用此分子量範圍之共聚物，可得到平坦化性優異之保護膜。該多價羧酸酐（b-2 )方面，如，衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、三苯胺基甲酸酐、馬來酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、伏苓酸酐之脂肪族二羧酸酐；1，2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷 φ 四羧酸二酐之脂環族多價羧酸二酐、苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐之芳香族多價竣酸酐；乙二醇雙偏苯三酸酐酯、甘油三偏苯三酸酐酯等之含酯基酸酐。此中，芳香族多價羧酸酐中，因可得耐熱性高之硬化膜，特別偏好使用偏苯三酸酐。酸酐〔B〕之含量，對於共聚物〔A〕1〇〇重量份而言，以2〜1 0 0重量份爲佳，以5〜6 0重量份更佳。硬化促進劑〔C〕 -24 - 200808856 (21) 硬化促進劑〔C〕可與爲提升形成保護膜之耐熱性及硬度用之酸酐〔B〕倂用，含於本發明之組成物。硬化促進劑〔C〕之具體例有： 2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2,4-二胺基-6-〔 2’-甲基咪唑基（丨’）〕-乙基-s-三吖嗪 • 、2,4-二胺基-6-〔2’-十一基咪唑基（1’）〕-乙基-^三吖嗪、2,4-二胺基-6-〔2’-乙基- 4’-甲基咪唑基十一基咪唑基 φ (1，）〕-乙基-s-三吖嗪、2-苯基-4,5-二羥甲基咪唑、2- 苯基-4-甲基-5 7經甲基咪哩、2-苯基咪唑三聚異氰酸加成物、2,4-二胺基-6-〔 2’-甲基咪唑基（1’）〕-乙基-s-三吖嗪三聚異氰酸加成物等。硬化促進劑之含量，對於共聚物〔A〕1 00重量份而言，以0.000 1〜10重量份爲佳，以耐熱性及保存安定性觀點來看以0.001〜1重量份更佳。 φ 陽離子聚合性化合物〔D〕陽離子聚合性化合物〔D〕，爲了提升形成保護膜之 _ ITO蝕刻耐性，可含於本發明之組成物中。陽離子聚合性化合物〔D〕方面，如以使用分子內具有2個以上環氧乙基或環氧丁基之化合物（但不包含該共聚物〔A-1〕）爲佳。分子內具有2個以上環氧乙基或環氧丁基之化合物方面，如分子內具有2個以上環氧基之化合物或分子內具有 2個以上3,4-環氧基環己基之化合物。

分子內具有2個以上環氧基之化合物方面，如雙酚A -25- 200808856 (22) 二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚F二縮水甘油醚 '氫化雙酚AD二縮水甘油醚、溴化雙酚A二縮水甘油醚、溴化雙酚F二縮水甘油醚、溴化雙酚S二縮水甘油醚等雙酚化合物之二縮水甘油醚； * 1，4_丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇 φ 二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等之多價醇之聚縮水甘油醚；由乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多價醇中加成上1種或 2種以上之氧化伸烷基而得之聚醚聚醇之聚縮水甘油醚；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂；甲酚酚醛清漆型環氧樹脂；聚苯酚型環氧樹脂；脂肪族長鍊二鹼基酸之縮水甘油酯； Φ 高級脂肪酸之縮水甘油酯；環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等。 . 分子內具有2個以上環氧基之化合物的市售品方面，如雙酚 A 型環氧樹脂·· EpikotelOOl、Epikotel 002、 Epikotel003、Epikotel 004、Epikotel 007、Epikotel 009、 Epikote 1010、Epikote828 (以上爲 Japan Epoxy Resins C〇.，Ltd·(股）製）等；雙酣F型環氧樹脂方面，有Epikote807 (爲Japan Epoxy R e s i n s C ο · 5 L t d ·(股）製）等； -26- 200808856 (23) 苯酚酚醛清漆型環氧樹脂方面有Epikotel52、Epikotel54 、Epikotel57S65 (以上爲 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd·( 股）製）、EPPN201、EPPN202 (以上爲日本化藥（股）製）等；

甲酚酚醛清漆型環氧樹脂方面有EOCN102、EOCN103S、 EOCN104S、EOCN1020、EOCN1025、EOCN1027 (以上爲曰本化藥（股）製）、Epikotel80S75 (爲 Japan Epoxy Resins Co·，Ltd.(股）製）等；聚苯酚型環氧樹脂有 Epikotel032H60、EpikoteXY-4000 ( 爲 Japan Epoxy Resins Co ·，Ltd.(股）製）等；環狀脂肪族環氧樹脂有 CY_175、CY-177、CY-179、

AralditCY-182 > AralditC Y-1 92 ^ AralditC Y-1 84 ( Ciba

Specialty Chemicals (股）製）、ERL -42 3 4、ERL-42 9 9、 ERL-422 1 、 ERL-4206 (以上爲 U.C.C 社製）、 S ho dyne 5 0 9 (昭和電工（股）製）、Epiclon200、同 400 (以上爲大日本油墨（股）製）、Epikotel871、 Epiko tel 872 (以上爲 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.(股）製）、ED-566 1、ED5662 (以上爲 H0ECHST CELANESE CORPORATION 製）等；脂肪族聚縮水甘油醚方面有epolightioomf (共榮社化學（股）製）、EPIOLTMP (日本油脂（股）製）等；分子內具有2個以上3,4 -環氧基環己基之化合物方面，3,4-環氧基環己基甲基3’，45-環氧基環己烷羧酸酯、2-(354-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基）環己烷-甲基-二 -27- 200808856 (24) 噁烷、雙（3,4-環氧基環己基甲基）己二酸酯環氧基-6-甲基環己基甲基）己二酸酯、3,4-環: 環己基-3，，4’-環氧基-6’-甲基環己烷羧酸酯、 3,4-環氧基環己烷）、二環戊二烯二環氧化物二（3,4-環氧基環己基甲基）醚、伸乙基雙（環己烷羧酸酯）、內酯改性3,4-環氧基環己基環氧基環己烷羧酸酯等。 p 此等陽離子聚合性化合物〔D〕中，以苯型環氧樹脂及聚苯酚型環翁樹脂爲佳。本發明之樹脂組成物中陽離子聚合性化会含量，對於共聚物〔A〕100重量份而言，以：份爲佳，以5〜100重量份更佳，以10〜50重陽離子聚合性化合物〔D〕之使用量多於200 組成物之塗佈性會產生問題，另一方面，如未時，則所得保護膜可能硬度不足。〔E〕接著助劑 _ 〔 E〕接著助劑係爲了提升所形成保護膜著性，可含於本發明之組成物中。此等〔E〕接著助劑方面，如可使用含反之官能性矽烷偶合劑。該反應性取代基方面，基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基等。〔E〕接著助劑之具體例，如三甲氧基甲香酸、r -甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽院、、雙（3,4- 氧基-6-甲基伸甲基雙（、乙二醇之 3,4-環氧基甲基-3’，4’- 酚酚醛清漆 Γ物〔D〕之 3〜2 0 0重量量份最佳。重量份時，滿3重量份與基板之密應性取代基如羧基、甲砂院基安息乙烯基三乙 -28- 200808856 (25) 醯氧矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、r-異氰酸酯丙基三乙氧基砂院、τ -縮水甘油氧丙基三甲氧基砂院、7 -縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷' θ- (3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷等。

此等〔Ε〕接著助劑，對於共聚物〔A〕1 00重量份而 • 言，以3 0重量份以下爲佳，以2 5重量份以下更佳。〔E 〕接著助劑之量超過30重量份，則有所得保護膜之耐熱 φ 性不足的情況。〔F〕界面活性劑界面活性劑係爲了使本發明之樹脂組成物之塗佈性提升而添加。此等界面活性劑之例，如氟系界面活性劑、矽酮系界面活性劑、非離子系界面活性劑、其他之界面活性劑等。該氟系界面活性劑方面，如BM CHIMIE公司製商品 φ 名·· BM-1 000、BM-1 100，大日本油墨化學工業（股）製商品名：MEGAFACEF142D、同 F172、同 F173、同 F183 ，Sumitomo 3M Limited 製商品名：FluoradFC-13 5、同 FC-170、同 FC-43 0、同 FC-431，NEOS CO·，LTD·製商品名：Ftergent250、同 251、同 222F、FTX-218，ASAHI GLASS CO·，LTD·製商品名：SurflonS-1 12、同 S-1 13、同 S-131、同 S141、同 S-145、同 S382、同 SC-101、同 SC102、同 SC-103、同 SC104、同 SC-105、同 SC-106 等市售品。 -29- 200808856 (26) 該砂酮系界面活性劑方面，如Dow Corning To ray Co.，Ltd·製商品名：SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190、PAINTAD19 > FZ-2101 、同 77、同 2118、L-7001、L-70 02，BYK-Chemie Japan KK製商品名：Byk-300、同 306、同 310、同 3 3 5、同 341、同 344、同 370，Shin-Etsu Chemical Co·，Ltd.製商品名：KP341 ，新秋田化成（股）製商品名·· • EFTOPEF301、同 EF3 03、同 EF3 52 等市售品。該非離子系界面活性111 —方面，有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯二烷基醚等。該聚氧乙烯烷基醚方面，有聚氧乙烯月桂酸醚、聚氧乙烯硬酯基醚、聚氧乙烯油酸基醚等，聚氧乙烯芳基醚方面，有聚氧乙烯辛基酚基醚、聚氧乙烯壬基酚基醚，聚氧乙烯二烷基醚方面，有聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬酯酸酯等。 • 該其他界面活性劑方面，有共榮社化學（股）製商品名：甲基丙烯酸系共聚物P〇lyflowNo.57、同Νο·90等〇此等之〔F〕界面活性劑之添加量，對於共聚物〔A〕 1 〇〇重量份而言，以5重量份以下爲佳，以2重量份以下更佳。界面活性劑之量超過5重量份時，於塗佈步驟可能易產生塗膜之膜粗糙。〔G〕感熱性酸產生劑 -30- 200808856 (27) 本發明之組成.中，可含有感熱性酸產生劑。感酸產生劑方面，如硫鑰鹽、苯并噻唑鑰鹽、銨鑰鹽、等，此等中偏好使用硫鑰鹽、苯并噻唑鑰鹽。溶劑 * 本發明之樹脂組成物中，可藉由將上述各成分均溶解或分散於適當之溶劑中而調製。所使用之溶劑方 φ 偏好使用可溶解或分散組成物之各成分，而不與各成生反應者爲佳。此等溶劑方面，如醇、醚、甘油醚、乙二醇烷基酸酯、二乙二醇單烷基醚、二乙二醇二烷基醚、丁二烷基醚、丁二醇烷基醚乙酸酯、丁二醇烷基醚丙酸酯香族烴、酮、酯等。此等之具體例子方面，醇類有甲醇、乙醇、苯基， φ 醚類有四氫呋喃等；甘油醚，如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚等；乙二醇院基醚乙酸酯方面，如甲基溶纖劑乙酸酯、乙纖劑乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙乙酸酯等；二乙二醇單烷基醚方面，有二乙二醇單甲基醚、二乙單乙基醚等；二乙二醇二烷基醚方面，如二乙二醇二甲基醚、二乙二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚等；熱性鳞鹽一地面，分產醚乙醇單、芳醇等基溶基醚二醇二醇 -31 - 200808856 (28) 丙二醇單院基醚方面，如丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丁基醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯方面，如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等； ' 丙二醇烷基醚丙酸酯，如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯 • 等；芳香-族烴方面，如甲苯、二甲苯等；酮方面，如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基異戊基酮等；酯類方面，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2 -甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、 φ 3 -羥基丙酸甲酯、3 -羥基丙酸乙酯、3 -羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯 I 、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、 -32 - 200808856 (29) 2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3 -甲氧基丙酸丁酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基 B 丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等等。此等中，以醇、二乙二醇、丙二醇;^基·乙酸酯、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇二烷基醚爲佳，特別以苄基醇、二乙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙酸乙酯爲佳〇 φ 溶劑之使用量方面，本發明組成物中之總固形份（含溶劑之組成物總量減去溶劑之量）之含有量以1〜5 0重量 . %爲佳，以5〜40重量％之範圍更佳。該溶劑可同時與高沸點溶劑倂用。於此可倂用之高沸點溶劑方面，有N-甲基甲醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N_ 甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碼、苄基乙基醚、二己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄基酯、安息香酸乙酯、硝酸二乙酯、馬來酸二乙酯、 -33- 200808856 (30) r - 丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙基酯、苯基溶纖乙酸酯倂用高沸點溶劑時之使用量方面，相對於總溶劑量’ 以90重量％以下爲佳，以80重量％以下更佳。如上所調製之組成物，使用微孔過濾器等濾過後’供 * 給使用·，微孔過濾器之孔徑以0.2〜3·0μιη爲佳、以孔徑 0.2〜0.5 μ m程度更佳。彩色濾光片之保護膜之形一成接著，說明甩本發明之組成物形成彩色濾光片保護膜之方法。將本發明之樹脂組成物溶液塗佈於基板表面，經預先烘烤處理除去溶劑形成塗膜，經進行加熱處理可形成目的之彩色濾光片之保護膜。可作爲上述基板使用者，如可使用玻璃、石英、矽、 # 樹脂等之基板。樹脂方面，如聚乙烯對苯二甲酸、聚丁烯對苯二甲酸、聚醚碼、聚碳酸酯、聚亞胺及環狀烯烴之開 - 環聚合物及其氫添加物之樹脂。塗佈法方面，可採用如噴霧法、輥塗法、旋轉塗佈法、棒式塗佈法、噴射法等適宜之方法，特別是以使用旋轉塗佈機、非旋轉塗佈機、狹縫擠壓式塗佈機爲佳。該預烘烤之條件，因各成分之種類及搭配比例等而異，以採用70〜9 0°C、1〜15分鐘之條件爲佳。塗膜之厚度以0.15〜8·5μιη爲佳，以0.15〜6·5μπι更佳，以0.15〜 -34- 200808856 (31) 4.5 μιη又更佳。此所說之塗膜厚度係指溶劑除去後之厚度〇塗膜形成後之加熱處理可經由加熱板及無塵烤箱等適當的加熱裝置而實施。處理溫度以150〜25 0°C爲佳，加熱時間，使用加熱板時爲5〜3 0分鐘，使用烤箱時可採用3 0 • 〜90分鐘之處理時間。又，於樹脂組成物中使用感放射線性酸產生劑時，將 φ 該樹脂組成物塗佈於基板表面，經預烘烤除去溶劑後成爲塗膜後，經實施放射線照射處理（曝光處理）可形~"成目的之保護膜。可依必要性，於曝光處理後進一步進行加熱處理。於該放射線之照射處理可使用之放射線方面，如可見光、紫外光、遠紫外光、電子射線、X光等。以包含190 〜4 5 0 n m之波長光之紫外線爲佳。曝光量以 100〜20000J/m2、以 1 5 0〜1 0000 J/m2更佳放射線照射後可進一步進行任意之加熱處理。此時之 . 加熱溫度以1 5 0〜25 0 °c爲佳。加熱裝置，可使用如加熱板及無塵烤箱等適當的加熱裝置。加熱時間，使用加熱板時爲5〜30分鐘，使用烤箱時可採用30〜90分鐘之處理時彩色濾光片之保護膜如此形成之保護膜，其膜厚以〇 . 1〜8 μπι爲佳’以0.1 -35- 200808856 (32) 〜6μπι更佳’以0·1〜4μιη·又更佳。又，本發明之保護膜於具有彩色濾光片段差之基板上形成時，該膜厚係由彩色濾光片最上方起之厚度。本發明之保護膜，如下述實施例說明，可滿足密著性、表面硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性等，同時於加熱狀態下不因負重而凹陷，適宜作爲具使於基層基板上形成之彩色濾光片之段差平坦化性能之優異光裝置用保護膜。特別是，本發明之保霞膜…，於面版製造歩驟中有超過 25 0°C之加熱，藉由其在270 °C有良好之尺寸安定性可保證其在該場合有充足之耐熱性。【實施方式】實施例以下之合成例、實施例，進一步說明本發明，但本發明並不爲以下之實施例所限制。共聚物之製造合成例1 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二異丁腈5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯50重量份、苯乙烯30重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小 -36- 200808856 (33) 時後得到含共聚物（A-l )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲33.0重量％。合成例2 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 ' 異丁腈5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200重量份。接著，添力口 3-ethy 1-3-( meth) acroyloxyl methyl oxetane 6 0 $ 重量份、苯乙嫌20重量份及甲基丙燒酸2 -經基乙酯2 0重量份，於貧換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A-2 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲32.8重量％。合成例3 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯20 0 φ 重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯5 0重量份、苯乙烯1 0重量份、N-環己基馬來醯亞胺1 0重量份、甲基 • 丙烯酸1〇重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A-3 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲32.9重量％。合成例4 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 -37- 200808856 (34) (2,‘二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯50重量份、苯乙烯10重量份、N-苯基馬來醯亞胺10重量份、甲基丙烯酸10重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此 * 溫度5小時後得到含共聚物（A-4 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲32.9重量％。合成-例5 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶-氮二 (2，4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯20 0 重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯50重量份、苯乙烯10重量份、N-苯基馬來醯亞胺10重量份、甲基丙烯酸10重量份及甲基丙烯酸1，2-二羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保 φ 持此溫度5小時後得到含共聚物（A-5 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲33.0重量％。合成例6 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 (2，4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯5 0重量份、苯乙烯1 〇重量份、N-苯基馬來醯亞胺1 〇重量份、甲基丙烯酸10重量份及甲基丙烯酸2- ( 6-羥基-己醯氧基）乙酯 -38- 200808856 ¢35) 20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70°C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A-6)之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲3 2 · 7重量％合成例7 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2，-偶氮二 (2，4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯5 0重量份、苯乙烯10重量份、N -苯基馬來醯亞胺10重量份、甲基丙烯酸10重量份及4-乙烯苯酚20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A-7 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲33.2重量％。合成例8 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著，添加 3-ethyl-3- ( meth) acroyloxyl methyl oxetane 50重量份、苯乙烯10重量份、N-苯基馬來醯亞胺10重量份、甲基丙烯酸10重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至7 0 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A- 8 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲3 3.0 -39- 200808856 (36) 重量％。合成例9 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 * 重量份。接著，添加甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯50重量份、苯乙烯10重量份、N-苯基馬來醯亞胺10重量份、 φ 甲基丙烯酸10重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯10重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70°c，保持此溫度5小時後得到含共聚物（A-9 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲32.8重量％。合成例1 〇於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’-偶氮二 (2，4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 φ 重量份。接著，添加甲基丙烯酸2 -甲基縮水甘油酯5 0重量份、苯乙烯10重量份、N-苯基馬來醯亞胺1〇重量份、、 1-乙基環己基甲基丙烯酸酯1〇重量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（ A-1 0 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲 3 2.7重量％。合成例1 1 -40- 200808856 (37) 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2，-偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著，添加甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯5〇重量份、苯乙烯10重量份' N-苯基馬來醯亞胺10重量份、 1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯10重量份及甲基丙烯酸2-經 • 基乙酯20重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（ 0 A-11)之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲 3—2.7 重量％。比較合成例1 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2,2’_偶氮二異丁腈5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200重量份。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯70重量份及苯乙烯3 〇重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶液溫度升至7 0 φ °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（a-1 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲3 2.9重量％。比較合成例2 於具有冷卻管及攪拌機之燒瓶中，添加2，2 ’ -偶氮二 (2,4-二甲基戊腈）5重量份與丙二醇單甲基醚乙酸酯200 重量份。接著’添加甲基丙烯酸縮水甘油酯50重量份、苯乙烯20重量份、N-環己基馬來醯亞胺20重量份及甲基丙烯酸1 〇重量份，於置換入氮氣後開始低速攪拌。將溶 -41 - 200808856 (38) 液溫度升至70 °C，保持此溫度5小時後得到含共聚物（a- 2 )之共聚物溶液。所得之共聚物溶液之固形份濃度爲 3 2.8重量％。樹脂組成物之調製及評估 • 實施例1 添加於該合成例1所得之含共聚物（A-1 )之溶液（ φ 相當於共聚物（A-1 ) 1 00重量份（固形份）之量）與（E-1) r-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷5.0重量份、（F-1) 界面活性劑.SH-28PA(Dow Corning Toray Co·，Ltd.製） 0.1重量份，進一步添加丁二醇單甲基醚乙酸酯（S-l)及二乙二醇乙基甲基醚（S-2 )以8比2之比例使固形分濃度成爲20重量％後，以孔徑0·5 μπι之微孔過濾膜過濾，調製成樹脂組成物。以旋轉塗佈機將上述組成物塗佈於Si02浸漬玻璃基 φ 板上，於加熱板上8 〇 °C、5分鐘預烘烤後後形成塗膜，進一步於烤箱中 230 °C、60分鐘加熱處理後，形成膜厚 2·0μιη之保護膜。 * 保護膜之評估 (1 )透明性之評估關於具有如上所形成之保護膜的基板，以分光光度計 (1 50-20型雙光束（日立製作所（股）製））測定400〜 800nm之透過率。400〜800nm之透過率的最小値如表1 -42- 200808856 (39) 所示。此値在9 5 %以上時，保護膜的透明性良好。 (2 )耐熱尺寸安定性之評估關於具有如上所形成之保護膜的基板，於烤箱 Τ： 1小時之條件加熱，測定加熱前後之膜厚。如下之耐熱尺寸安定性如表1所示。此値在95 %以上時尺寸安定性良好。耐熱尺寸安定性=(加熱後之膜厚）/ (力『熱·前之靡 10 0(%) (3 )耐熱變色性之評估關於具有如上所形成之保護膜的基板，於烤箱 °C 1小時之條件加熱，將加熱前後之透明性如上述樣地測定。如下式算出之耐熱變色性如表1所示。 5 %以下時，耐熱變色性良好。耐熱變色性=加熱前之透過率-加熱後之透過率（ (4 )表面硬度之測定關於具有如上所形成之保護膜的基板，根據 5400-1 990之8.4.1鉛筆刻畫試驗測定保護膜之表。此値如表1所示。此値爲4H或更硬時，表面硬

中 250 式算出，耐熱 I厚）X 中 25 0 (1 )同此値在 %) JIS K- 面硬度 ί度良好 -43- 200808856 (40) (5 )動態微小硬度之測定關於具有如上所形成之保護膜的基板，使用島津動態微小硬度計DUH-201 ((股）島津製作所製）’經稜角 11 5。三角錐（賀魯克必其型）之擠壓試驗，在荷重：〇·1 gf 、速度：0.0145gf/sec.、保持時間：5sec·、於溫度23°C及 1 40 °C之測定條件，測定保護膜之動態微小硬度。結果如表1所示。 (6 )密著性之評估關於具有如上所形成之保護膜的基板，進行壓力鍋試驗（120°C、濕度 10 0%、4 小時）後，經 JIS K5400- 1 990 之8.5.3附著性棋盤格膠帶法評估保護膜之密著性（相對於Si02之密著性）。棋盤格1〇〇個中，殘留之棋盤格之數如表1所示。又，對於Cr密著性之評估方面，以Cr基板取代Si02 浸漬玻璃基板，其他則同上述方式，形成膜厚2 ·0 Km之保護膜，以上述棋盤格膠帶法同樣地進行評估。結果如表1 所示。 (7 ) ITO蝕刻耐性之評估關於具有如上所形成之保護膜的基板，以日本真空技術（股）製 HiSh rate SPuttering 裝置 SH- 5 5 0_C12、ΙΤΌ 中間電極（ITO充塡率95%以上，In2〇3/SnO2 = 90/10重量 -44 - 200808856 (41) 比）、於60°C實施ITO濺鍍。此時減壓度爲1.0xl (T5Pa、 Ar 氣體流量爲 3.12xl(T3m3/h、02 氣體流量 1.2xl(T5m3/h )。將濺鍍後之基板於該無塵烤箱中240°C x60min加溫後，實施黏合。接著將基板設置於旋轉塗佈機，將JSR (股 )製 G線用正光阻 PFR3650-2 1 cp滴於基板上，以 35〇〇rpmx3〇sec塗佈。將基板於加熱板90°Cx2min加溫除去溶劑。之後，藉由ΙΟμηι/ΙΟμιη之圖案光罩，以曝光機 Canon PLA501F ( Canon (股）製）以各hi 線（波長 436nm 、40511311、36511111 之強度比=2.7:2.5:4.8)換算爲1線照度爲 23mW/m2、25mj/m2之曝光量照射，室溫下，以 2_4%TMAH水溶液浸漬60秒顯像，再以超純水洗淨60秒後，風乾。之後於無麈烤箱中150°C x60miri進行後烘烤。蝕刻劑係爲硝酸/鹽酸以1 /3之重量比混合供應。將基板浸漬於飩刻劑中，約1〇秒後取出基板，決定形成ΙΟμπιΙΤΟ 線之適量蝕刻時間，於光學顯微鏡計測適量飩刻時間1.2 倍之ΙΤΟ線寬度，結果如表1所示。ΙΟμπιΙΤΟ線之保持率愈高，則ΙΤΟ飩刻耐性愈佳。 (8 )保存安定性之評估實施例1中所調製之保護膜形成用之樹脂租成物之黏度，以東京計器（股）製ELD型黏度計測定。之後，將該組成物於25T：靜置，每日測定在25°C之溶液黏度。以剛調製好之黏度爲基準求得5%黏度增加所需日數，此日數如表1所示。此日數在20天以上，稱爲保存安定性佳 -45- 200808856 (42) (9)平坦化性之評估在Glass Wefei:基板上，將顏料系彩色光阻（商品名『JCR RED 689』、『JCR GREEN 706』、『CR 8200B』，以上爲ISR (股）製）以旋轉塗佈機塗佈後，於加熱板上90°C、150秒預烘烤形成塗膜。之後，藉由所定之圖案光罩，以曝光機Canon PLA501F ( Canon (股）製）以ghi 線（波長 4 3 6nm、4 0 5nm、3 65nm 之-強-度比=2·7 : 2.5 ： 4.8)換算爲i線2_000J/m2之曝光量照射，以0.05%氫氧化鈉水溶液顯像，再以超純水洗淨60秒後於烤箱中23 0°C、 3 Omin進行加熱處理，形成紅、綠及青之3Γ色條紋狀之彩色濾光片（條紋寬度ΙΟΟμπι)。將此彩色濾光片所形成之基扳表面凹凸以表面粗度計『a -step』（商品名·· Tencor Japan製）測定，係爲 1·0μιη。但測定長2000μιη、測定範圍2000μιη方形、測定點數η = 5。也就是測定方向爲紅、綠、青方向之條紋短軸方向及紅·紅、綠·綠、青·青之同色之條紋長軸方向之 2方向，各方向之η = 5(合計之η數爲10)。如上述，將該保護膜形成用組成物以旋轉塗佈機塗佈後，於加熱板上90°C、5分鐘預烘烤後形成塗膜，再於烤箱中23 0°C、60分鐘進行加熱處理，於彩色濾光片上形成膜厚2·0μιη之保護膜。但此所指之膜厚，係由基板上所形成之彩色濾光片之最上部算起之厚度。 -46- 200808856 (43) 關於如上所形成之於彩色濾光片上具有保護膜之基板，以接觸式膜厚測定裝置a -step ( Tencor Japan (股）製 )測定保護膜表面之凹凸。但測定長2000μιη、測定範圍 2 00 0 μπι方形、測定點數η = 5。也就是測定方向爲紅、綠、青方向之條紋短軸方向及紅·紅、綠·綠、青·青之同色之條紋長軸方向之2方向，各方向之η = 5 (合計之η數爲 1 〇 )。測定之最高部與最低部之高低差（nm )之十次平均値如表1所示。此値小於200nm時，爲平坦化性良好。實施例2〜1 3及比較例1〜3 組成物之各成分之種類及量如表1記載，使用表1之溶劑調成表1之固形份濃度外，其他與實施例1相同地調製樹脂組成物。使用如上所調製之保護膜形成用之樹脂組成物，如實施例1同樣地形成保護膜，進行評估。結果如表1所示。實施例14 β 組成物之各成分之種類及量如表1記載，使用表1之溶劑調成表1之固形份濃度外，其他與實施例1相同地調製樹脂組成物。取代旋轉塗佈機，使用狹縫塗佈機塗佈外，與實施例 1相同地調整樹脂組成物’形成保護膜，進行評估。結果如表1所示。 -47- 200808856 (44)

I術實施例 σ> ! I 1 ! 1 O r^4 1 1 ! ! 1 i 1 1 1 s I iO I ! 1 T-H 〇 00 1 1 I I o 1 1 1 I 1 1 I 1 1 1 s 1 in I ! d 1 卜 1 1 1 O t-H 1 ! 1 I 1 1 1 1 1 I ! s i LO I 1 r-H 1 CO 1 1 o 1 1 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 s LO 1 T-H o 1 1 in 1 1 o rH 1 1 1 1 1 1 i 1 1 I 1 1 s 1 in 1 i-H o I 1 寸 1 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LO 1 r—( o 1 1 CO 1 o t—1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 . 1 1 o r-H c> 1 1 in 1 c> 1 1 CSI O ▼-H 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o i-Η 1 1 LO 1—4 o 1 ! 1 t-H o 1 1 1 1 1 ! 1 i 1 1 1 I 1 1 1 1 LO T-H 〇· I 1 1 A-1 A- 2 A- 3 A- 4 A- 5 A-6 A- 7 j A~8 | A- 9 1 A-10 | A-ll I ΐ CS1 T-H CQ c-l D-1 D-2 E-l F-l F- 2 F-3 F- 4 共聚合物(A) ⑻成分 (c)成分〇D)成分 ⑻成分 ⑻成分 -48- 200808856 (45) 實施例 0¾ S-l/S-2 =8/2 0¾ σ> 00 σ> CO X LO oo S-l/S_2 =8/2 ο σ> 00 0¾ CO X ΙΟ ίο ο τ-Η ο ο 16日以上 § τΗ 卜 S-l/S-2 -8/2 § σ> Οϊ 〇> σ> CO X LO ca CO 00 CN3 ο 1-H ο ο 03 σί 16日以上 8 r-H CO S-l/S-2 =8/2 <η σ> CO X LO CO 00 CSI ο τ-Η ο ο CS3 σ> 16日以上 § r-H L〇 S-l/S-2 =8/2 05 Oi cn CO X m CSJ CO oo CSI ο 1-H ο ο OQ 16日以上 S r-H 寸 S-l/S-2 -8/2 § 00： CO X LO CSI CO 00 ο 〇- ττΗ (Ni CT> 16日以上 s r—4 oo S-1/S-2 =8/2 ⑦ CO X in CM CO 00 Cvl ο rH ο ο 00 16日以上 s rH CSJ S-l/S-2 =8/2 § ⑦ σ> CO X uo CSI CO oo CM ο r-H ο ο 05 οό 16日以上 § r-H t-H S-l/S-2 =8/2 ⑦ σ> ιη CO X. oo (NI <NI 00 ο τ-Η ο ο CTS 00 16日以上 § r—^ 溶劑 1固形份濃度（％) 透明性(％) 耐熱尺寸安定性(％) I耐熱變色性鉛筆硬度 1 23°C I | 140°C 1 1 si〇2 J ΙΤ0蝕刻耐性 (μπι) 保存安定性⑻ @25°C 平坦化能(nm) 動態微小硬度密著性

-49- 200808856 (46)

程I谳比較例 CO 1 i 1 1 1 1 1 1 I I 1 1 o i—l I ! 1 1 LO τ-Η ο 1 1 1 CSI 1 ! 1 1 ! 1 I ! 1 1 I o i o rH o ! I LO τ—1 Ο ! ! I T—1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 o τ-Η 1 1 1 1 1 LO r-H ο 1 1 1 實施例 ! I 1 1 1 ! 1 1 1 1 〇 i—l 1 i 1 1 s I tn 1 ! 1 τ-Η Ο CO 1 1 ! I 1 1 1 1 1 o 1 1 1 1 1 s I LO 1 1 1 τ-Η ο 1 1 1 1 1 1 1 1 O i-H 1 1 1 1 1 1 s 1 LO 1 1 1 r-H τ-Η 1 1 1 1 1 1 ! o rH 1 i 1 1 1 1 1 S 1 LO 1 1 1 τ-Η ο 1 1 1 1 I 1 o T-H 1 1 1 1 1 1 1 1 s 1 LO 1 1 1 r-H Α-1 A~2 A- 3 A-4 A- 5 A-6 A-7 A- 8 1Al9^I | A-10 1 1 A-ll_I ΐ B-1 1 c-i D-l D -2 ώ F-2 F- 3 ί 共聚合物(A) ⑻成分 (c)成分 ⑼成分 ⑻成分 (F)成分 -50- 200808856 (47) 比較例 CO S-1/S-2 =8/2 σ> σ> g? CO X in in C<J ο ο ο CSI οό 16日以上 § CS1 CSI S-1/S-2 =8/2 Oi σ> CO X LO m tNI ο ο ο ο ΙΟ 00 16日以上〇 § r-H S-1/S-2 =8/2 CM ΙΟ σί CO X CO 2 ο τ-Η ο ο ο 00 16日以上〇 CSI 實施例 S-1/S-2 =8/2 〇 σ> cn 00 Oi §? το~ -X m (NI CO 00 Cvl ο r-H ο 16日以上 § τ-Η 〇〇 S-1/S-2 =8/2 § 00 Οϊ CO I in ίο 00 OQ ο ι-Η ο ο 16日以上 s l—Η CQ S-1/S-2 =8/2 σ> 00 σ> CO LO ίο 00 CSI ο τ-Η ο ο 5 16日以上 § τ-Η r-H S-1/S-2 =8/2 § σί 00 σν § CO X in CQ ο t-H ο ο 16日以上 s τ-Η 〇 S-1/S-2 =8/2 σ> σ> σ> g? CO X LO (NI CO oo Csl ο r—4 ο ο 16日以上 s r-H 溶劑固形份濃度（％) 透明性(％) 耐熱尺寸安定性(％) £ 纒耐熱變色性鉛筆硬度 | 23〇C | | 140°C I 1 Si〇2 1 ΙΤ〇蝕刻耐性 (βία) 保存安定性⑻ @25°C 平坦化能(nxn) 動態微小硬度密著性

-51 - 200808856 (48) 又’表1中，酸酐（_B )、硬化促進劑（C )、陽離子聚合性化合物（D )、接著輔助劑（E )、界面活性劑（F )、及溶劑（S)之略稱係各自表示以下之者。 B-1 :偏苯三酸酐 C-1 : 2 -苯基-4-甲基咪唑 D-1 :雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂（了&0&11£?(^71163]113 Co.，Ltd·製商品名·· EPIKOTE828 )

D-2:酚醛清漆型環氧樹脂（japail Epoxy Resins Co.，Ltd· 製商品名：ΈΡΤΚΟΤΕ154 ) E_l: r-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷 F-1 ·砂酮系界面活性劑（D〇w Corning Toray Co·，Ltd.製商品名：SH-28PA) F-2 :矽酮系界面活性劑（BYK-Chemie Japan KK製商品名：Byk-344) F-3 :氟系界面活性劑（NE0S CO·，LTD.製商品名·· FtergentFTX-2 1 8 ) F-4:砂酮系界面活性劑（Dow Corning Toray Co·，Ltd.製商品名：PAINTAD 1 9 ) S-l:丙二醇單甲基醚乙酸酯 S-2:二乙二醇乙基甲基醚 -52-

Claims

200808856 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種熱硬化性樹脂組成物，係由聚合物及溶劑所成之熱硬化性樹脂組成物，其特徵係聚合物〔A〕係由（ a-Ι)具有環氧乙基或環氧丁基之聚合性不飽和化合物來 ^ 源之聚合單元及（a-2 )具有1個以上之羥基之聚合性不 ^ 飽和化合物來源之聚合單元所成之共聚物。 2·如申請專利範圍第1項之熱硬化性樹脂組成物， φ 其中，共聚物〔A〕更含（a-3 ) N位-取代馬來醯亞胺來源之聚合單元及（ar-4)不飽和-羧酸及/或不飽和酸酐來源之聚合單元。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之熱硬化性樹脂組成物，其中熱硬化性樹脂組成物係用於彩色濾光片之保護膜形成。 4· 一種彩色濾光片保護膜之形成方法，其特徵係使用如申請專利範圍第3項之熱硬化性樹脂組成物於基板上 φ 形成塗膜，接著進行加熱處理。 5 · —種彩色濾光片之保護膜，其特徵係由如申請專利範圍第3項之熱硬化性樹脂組成物所形成。 -53- 200808856 七、指定代表圖： (一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件符號簡單說明：無

八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無

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