TW200804546A - Coatings, coating formulations, and compositions containing quaternary ammonium compounds - Google Patents

Description

200804546 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於含四級銨化合物之組成物、被覆調配物與 被覆膜，及其用法。 【先前技術】 一種稱爲四級化合物或簡寫成”quats”之分子可用於 許多工業應用。Quats鬆散地定義爲一組通常具有式 ‘ RiRiRsIU-N + X·之化合物，其中基團可爲相同，不同，或爲 ®' 環之一部份，及X爲抗衡陰離子。基團之——般但非始終 爲長鏈烷基。在大部份工業應用中，這些quat分子經抗衡 離子（陰離子）錯合而提供「活性」分子。目前quats用 於範圍爲木頭保存/殺生物劑業至如護髮產品、清潔產品、 織物軟化劑、醫藥、界面活性劑、除臭劑、漱口液、防腐 劑、乳化劑、化妝品、及礦砂業之工業。 在油漆及被覆膜工業中，常見實務爲使用提供所需特 性之添加劑。一些最常用添加劑對最終調配物賦與抗黴性 、較佳之流動特性、清新之味道等。亦在海洋油漆及被覆 膜工業中，其常使用防止微生物、海藻、籐壺、及其他海 洋生物在已塗佈被覆膜之標的物（例如鑽探平台、管線、 船身等）上生長之抗污添加劑，例如參見美國專利第 7,001，93 3 與 4,675,051 號及 GB-A-2 273 934 號專利。 然而即使是目前可得之添加劑仍需要環境友善、有效 之油漆及被覆添加劑。 【發明內容】 200804546 本發明關於一種包括至少一種具有下 之四級銨化合 物的組成物： % R3--N--R2 r4

:Y

其中： i) 該化合物無金屬偶合劑； ii) Y 選自 Η2Β03· ; ΗΒ03·2 ; Β〇Γ3 ; ;Β3〇5· ; B5〇r2 ; Β02· ; ΡΟ η2ρο4-; Ρ20/4; Ρ3〇ι〇-5; ρο3·; ;[C02-]nR5;及其組合； iii) Ri、R2、R3、與尺4至少之一選自 碳原子之經取代或未取代烷基，： 個碳原子之經取代或未取代烯基 Π)經取代，則其具有一或多個選 、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、 氧基、或側氧基之取代基； iv) R!、R2、R3、與R4至少之二獨立 4個碳原子之烷基； v) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自 碳原子之經取代或未取代烷基， 個碳原子之經取代或未取代烯基 Π)經取代，則其具有一或多個選 ΒΙΟ,2 ; HB4O7 4° ; HPO4*2 ； co3·2; hco3· i)含13至16個 或i i)含13至16 ’其中如果i)或 自芳基、雜環基 5肖基、氰基、烷 地選自具有1至 丨i)含1至20個 或ii)含1至20 ’其中如果i)或 自芳基、雜環基 200804546 、經基、酯、节基、竣基、鹵、硝基、氰基、院 氧基、或側氧基之取代基； vi) η爲等於或大於1之整數，及R5選自含1至25 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不飽和烷

及 vii) m依Y之選擇爲1、2、3、4、或5。 在一個具體實施例中，本發明關於一種包括以下之溶 液··

a) 至少一種具有下式之四級銨化合物： 一 Ri 1 R3-Η-——-R2 - J m 其中： i) Y 選自 h2bo3·; hbo3·2 ; B〇r3 ; b4o7·2 ; hb4o7· ；B3〇5· ; B508·2 ; B〇2· ; P〇4·3 ; hpo4·2 ; H2P〇r; P207-4; P3O10·5; P〇3-; C〇3·2; HC〇r ;[CO：T]nR5;及其組合； ii) Ri、R2、R3、與R4至少之二獨立地選自具有1至 4個碳原子之烷基； iii) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)含13至16個 碳原子之經取代或未取代烷基，或Π)含13至16 個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如果i)或 200804546 Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基 、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基； iv) η爲等於或大於1之整數，及Rs選自含1至25 個碳原子之經取代、'未取代、飽和、或不飽和烷 基；及 v) m依Y之選擇爲1、2、3、4、或5; 及

b) 水作爲a)之四級銨化合物的溶劑，及至少一種極 性有機共溶劑， 其中該溶液無金屬偶合劑。 在另一個具體實施例中，本發明關於一種包括以下之 溶液： a) 一種具有下式之四級銨化合物：

:Y R3-N--R2 r4 其中： i) Y 選自 h2bo3·; hbo3·2; bo3*3 ； B407-2; hb4o7. ;b3o5·; b5o8·2; bo2·;及其混合物； ii) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)含13至16個 碳原子之經取代或未取代烷基，或Π)含13至16 200804546 個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如果i)或 ii)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基 、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基； m依Y之選擇爲1、2或3; 一種具有下式之四級銨化合物： R1 1 -Ύ

R3-Ni——-r2 r4 其中： i) Y 選自 C〇3 2 ； HC〇3* ； Ρ〇4·3;ΗΡ〇4·2;Η2Ρ〇4· ;P2〇7·4; P3〇1()·5; Ρ〇3·; [c〇2-]nR5;及其混合 物；

ni) b) u) Ri、R2、R3、與R4選自i)經取代或未取代烷基， 或ii)經取代或未取代烯基，其中如果i)或Η)經 取代’則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥 基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基 、或側氧基之取代基； )η爲等於或大於i之整數，及ι選自含1至25 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不飽和烷 基；及 lV) m 爲 1、2、3、4、或 5 ; 200804546 及 °) a)與b)之溶劑， 其中該溶液無金屬偶合劑。 【實施方式】

應注意，在此使用之名詞「四級銨化合物」、”quat”及 「硼酸鹽-quat」指一種其中至少一個氮原子結合四個有機 基團而具有淨正電荷之化合物。在特定態樣中，有機基團 可爲線形或分枝、經取代或未取代烷基或烯基（不飽和烷 基）或其混合物。在其他態樣中，名詞「四級銨化合物」 或” quat”亦意圖包括一種其中超過一個氮原子結合四個有 機基團之化合物。例如q.uat之四個有機基團之一可爲與第 二個quat「共用」基團。 在一個具體實施例中，本發明關於一種被覆調配物。 應注意，在此使用之「被覆調配物」係以其廣義表示且表 示包括不僅習知油漆與底漆，亦包括常塗佈至表面之基底 漆' 透明漆、噴漆等。本發明之被覆調配物可爲水爲主調 配物或溶劑爲主調配物，而且其包括至少一種黏合劑及一 種具有在此所述式之四級銨化合物。 本發明人已發現，在被覆調配物中使用在此所述之四 級銨化合物可對被覆調配物陚與至少一種，較佳爲至少兩 種，更佳爲實質上全部之以下性質：i)殺真菌性質，ii)殺 黴菌性質，iii)殺生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（ 如海藻、籐壺等）生長之性質。此外使用四級銨化合物提 供這些性質對被覆調配物之最終使用者提供被覆調配物提 -10- 200804546 供這些性質之方法的較大控制。 亦應注意，名詞「無金屬偶合劑」有時在此用以敘述 本發明之四級銨化合物、組成物、被覆膜、被覆調配物等 。無金屬偶合劑表示quats本身及含它之組成物、被覆膜 、被覆調配物等不含銅、鋅、或防腐劑工業常用之其他重 金屬。這些金屬常用於殺生物與殺蟲性質而使用，如 Findlay所教示。然而隨環境顧慮提高，業界不使用這些及 其他「重」金屬。 黏合劑 選擇黏合劑係依照被覆調配物之最終用途及所需品質 而完成。例如本發明之被覆調配物可設計成其中將四級銨 化合物倂入黏合劑成分中，而提供一種其中在被覆調配物 之壽命期間四級銨化合物均保留在被覆調配物中之被覆調 配物，或者可將被覆調配物設計成一種意圖風化結果隨時 間經過而取代之燒飩性外被覆膜。倂入四級銨化合物形成 具有任一以上特性之被覆調配物易由熟悉此技藝者完成。 適合用於本發明之黏合劑通常選自i)亞麻油，ii)聚胺 基甲酸酯，iii)聚乙酸乙烯酯，或iv)樹脂，如醇酸、丙烯 酸、或環氧樹脂。適合依照本發明被覆調配物之樹脂的非 限制實例包括選自丙烯酸聚合物、經修改丙烯酸聚合物、 聚環氧化物、聚酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、 聚醯亞胺、聚矽氧烷、聚胺甲酸酯、及其混合物，而且樹 脂之分子量對本發明不重要。黏合劑亦可選自Flick，E.W. (1991)，Water-Soluble Resins - An Industrial Guide ( M 2 .200804546 版）’ William Andrew Publishing/Noyes (其在此全部倂入 作爲參考）所列之任何水溶性樹脂。 如果選擇之黏合劑爲樹脂，則樹脂可包括（而且在某 些具體實施例確實如此）反應性官能基，例如羧基、羥基 、環氧基、胺基、烷基胺基、多官能基胺、醯胺基、矽烷 、矽醇、與酮基、或其組合。反應性官能基之取代程度並 不重要’但是可調整而提供具有所需特性之被覆膜。此外 樹脂爲自我交聯性或UV硬化性在本發明之範圍內，而且 ® 這些聚合物可易由熟悉此技藝者製成，或購自此聚合物之 許多供應者之一。 在使用丙烯酸聚合物作爲本發明之黏合劑之處，此聚 合物可藉非限制實例由單體，如丙烯酸與甲基丙烯酸，烷 基或環烷基部份具有範圍爲1至18個，較佳爲範圍爲4至 13個碳原子之丙烯酸與甲基丙烯酸烷酯與環烷酯，或此單 體之混合物製備。其非限制實例包括丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯 、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、 丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、與甲基丙烯酸2-乙基己酯。 如果丙烯酸酯聚合物包括官能基，則官能基可藉非限 制實例藉由反應官能性單體而適當地倂入丙烯酸聚合物， 例如具有羧基、羥基、環氧基、胺基、酮基、矽烷、矽醇 、與烷基胺基官能基者。含羧基單體之非限制實例包括丙 烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁 -12- 200804546 烯二酸、2-丙烯氧基甲氧基- Ο-酞酸、2-丙烯氧基-1-甲基甲 氧基_〇-六氫酞酸。羥基官能基單體包括丙烯酸2-羥基乙酯 、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸 羥基丁酯、甲基丙婿酸羥基丁酯、烯丙醇、與甲基烯丙醇 。環氧基官能基單體之非限制實例包括甲基丙烯酸環氧丙 酯。烷基胺基丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯之非限制實例包括 丙烯酸與甲基丙烯酸胺基甲酯、胺基丙酯、胺基丁酯、與 胺基己酯，丙烯酸二甲胺基乙酯、及甲基丙烯酸二甲胺基 乙酯。其他適當單體包括Ν-烷氧基甲基丙烯醯胺與Ν- (丁 氧基甲基）丙烯醯胺。亦可包括其他之乙烯不飽和單體， 如乙烯基、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、第三丁 基苯乙烯，以提供所需物理特性。含酮基單體之非限制實 例包括二丙酮丙烯醯胺。含矽烷單體之非限制實例包括烷 氧基矽烷官能基單體，如γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽 烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯氧基丙 基三異丙氧基矽烷等。矽醇官能基可藉由例如水解在此表 明之矽烷官能基單體而得。特別有用之聚合物爲羧化苯乙 烯丙烯酸酯聚合物。 經修改丙烯酸酯亦可作爲本發明之黏合劑。其非限制 實例包括經聚酯修改丙烯酸酯或經聚胺基甲酸酯修改丙烯 酸酯，如此技藝所已知。一種經聚酯修改丙烯酸酯之實例 爲經δ -己內酯修改丙烯酸聚合物，如美國專利第4,546,046 號所述。此技藝亦已知聚胺甲酸酯修改丙烯酸酯，而且實 例敘述於美國專利第4,584,354號。 200804546 具有羥基、酸基或胺基作爲反應性官能基之聚酯亦可 作爲本被覆調配物之黏合劑。此聚酯在此技藝爲已知的， 而且可例如藉由有機多羧酸（例如酞酸、六氫酞酸、己二 酸、順丁烯二酸）或其酐與含一級或二級羥基之有機多醇 的聚酯化而製備。 可作爲本發明之黏合劑的聚胺基甲酸酯可選自此技藝 已知可作爲被覆膜之黏合劑的任何聚胺基甲酸酯。適合在 此使用之聚胺基甲酸酯可藉由例如以大於1:1之OH:NCO ® 當量比例反應聚異氰酸酯與多醇得到具終端羥基之聚胺基 甲酸酯而製備。在此情形，隨聚胺基甲酸酯之合成同時將 異氰酸酯封端。或者聚胺基甲酸酯可藉由以小於1 :1之 〇h：nco比例反應聚異氰酸酯與多醇而形成。在此情形， 在使用過量異氰酸酯之處則將具有未反應異氰酸官能基之 聚胺基甲酸酯以封端劑處理。適當之封端劑包括反應性醇 或胺，而且反應性醇或胺之非限制實例包括三羥甲基丙烷 、乙醇胺、二乙醇胺、丙酮縮甘油、二醇、三醇、或二醇 # 與三醇之混合物。然而其較佳爲在使用聚胺基甲酸酯作爲 本發明之黏合劑前去除任何未反應異氰酸基。 胺甲酸官能基聚合物亦適合作爲本發明之黏合劑。這 些聚合物可例如由在單體之酯部份具有胺甲酸官能基之丙 烯酸單體製備。 製備可作爲本被覆調配物之黏合劑的聚合物之替代方 法爲反應已形成聚合物（如丙烯酸聚合物）與其他成分而 形成附加聚合物主幹之胺甲酸官能基，如美國專利第 -14- 200804546 4,75 8,632號所述，此揭示在此倂入作爲參考。 另一種製備可作爲本發明之黏合劑的聚合物之技術涉 及在羥基官能基丙烯酸聚合物存在下熱分解尿素（釋放氨 與HNCO )而形成胺甲酸官能基丙烯酸聚合物。 又一種製備適合用於本發明之黏合劑的技術涉及反應 胺甲酸羥基烷酯之羥基與異氰酸官能基丙烯酸之異氰酸基 或乙烯基單體而形成胺甲酸官能基丙烯酸酯。異氰酸官能 基丙烯酸酯在此技藝爲已知的且敘述於例如美國專利第 ^ 4,3〇1，25 7號，及異氰酸乙烯基單體在此技藝亦爲已知的且 包括異氰酸鄰異丙烯基- α，α-二甲基苄酯（m-TMI)。 又一種形成適合在此使用之黏合劑的技術爲反應環形 碳酸官能基丙烯酸酯上之環形碳酸基與氨而形成胺甲酸官 能基丙烯酸酯。環形碳酸官能基丙烯酸聚合物在此技藝爲 已知的且敘述於例如美國專利第2，9 7 9，5 1 4號。製備適合作 爲本發明之黏合劑的聚合物之較困難但適合之方式爲以胺 甲酸羥基烷酯將丙烯酸聚合物轉酯化。亦可使用其他製備 聚合物之方法。 在較佳具體實施例中，如果作爲本發明之黏合劑的聚 合物含反應性官能基，則其爲乳膠之形式，名詞「乳膠」 在此係以廣義使用而表示水不溶性聚合物之任何，通常爲 水性分散液，聚合物係以顆粒形式存在。 四級鉉化合物-抗衡離子（Y) 本發明之組成物及被覆膜、被覆調配物等較佳爲無金 屬偶合劑且含至少一種，在某些具體實施例中僅一種，在 -15- 200804546 某些具體實施例中僅兩種，而且在其他具體實施例中超過 兩種具有在此所述式之四級銨化合物。這些四級銨化合物 之抗衡離子Y係選自硼酸離子、磷酸離子、碳酸離子（cor2) 、碳酸氫離子（HC〇r)、與羧酸離子（[C〇2-；|nR5)。在某些具 體實施例中’ Y爲硼酸離子、或磷酸離子、或碳酸氫離子 、或碳酸離子、或羧酸離子。在存在兩撞四級銨化合物之 情形’ quats之一之抗衡離子爲碳酸氫離子及/或碳酸離子

、或磷酸離子或竣酸離子，而且其他四級銨化合物之抗衡 離子爲硼酸離子。 適合在此使用之硼酸離子包括二氫硼酸離子η2βο3· :氨砸酸離子ΗΒ〇Γ2;硼酸離子β〇3·3;四硼酸離子 β4ο7·2;氨四砸酸離子ηΒ4〇7·; β3〇5·;五硼酸離子β5ο8·2 ’與 β〇2。因此 Υ 適當地選自 Η2β〇3·; ΗΒ〇3·2; β〇3·3; Β 4 Ο 7 ;Β5〇8·2;與BOY。如果Υ爲硼酸 ，及m爲3 〇 適口在此使用之磷酸離子包括磷酸離子Ρ〇4·3;氫磷 酸離子ηρο4·2;二翕磯硫& Λ 鐵磷酸離子Η2Ρ04·;二磷酸離子Ρ2〇Γ4 ;與三磷酸離子P3〇lA-s , , 10 。因此y適當地選自ρογ3 ; hpo4·2 ；Η2ΡΟ4 » P2O7'4； P3q 則較佳爲Y爲Ρ Ο 4 離子則較佳爲Υ爲

如果Υ爲磷酸離子 〇·;與 Ρ〇3_ ’及m爲3。 適合在此使用之餘 <殘酸離子具有通式[C02-]nR5，其中： 爲等於或大於1之 ’而且R5係選自含範圍爲1至2 個碳原子之經取代、杂％ $取代、飽和、或不飽和烷基。在涛 些較佳具體實施例中 ’ Rs含約10至約20個碳原子之範園 -16- 200804546 ，在某些具體實施例中爲10至12個碳原子之範圍，在其 他具體實施例中爲12至14個碳原子之範圍，在其他具體 實施例中爲12至14個碳原子之範圍，在其他具體實施例 中爲14至16個碳原子之範圍，及在又其他具體實施例中 爲16至18個碳原子之範圍。 r 四級鉻化合物-R,、、IU、趄 本發明之無金屬偶合劑quats含四個碳鏈I、r2、 、與R4附於氮原子。在某些具體賓施例中，依照本發明之 quats的四個碳鏈係選自i)經取代或未取代烷基，或H)經 取代或未取代烯基，其中如果i)或Π)經取代，則其具有一 或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、 硝基、氰基、烷氧基、或側氧基之取代基。烷基與烯基爲 含1至20個碳原子者。在較佳具體實施例中，I與r2係 獨立地選自具有1至3個碳原子之烷基，而且R3與r4係 獨立地選自含6至20個碳原子基，其選自i)經取代或未取 代烷基，或ii)經取代或未取代烯基，其中如果〇或ii)經取 代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、苄 基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基之取代基 ;及m爲1、2或3。在更佳具體實施例中，L與R2爲甲 基且113與R4獨立地選自含8至14個碳原子之未取代烷基 。在一個具體實施例中，R3或R4之一爲含8至1 〇個碳原 子之未取代烷基，而且或R4之一爲含12至14個碳原 子之未取代烷基。 在本發明之其他具體實施例中，四個碳鏈（即Ri、R2 -17- 200804546 、R3、與R4)之至少一個，有時僅一個且在其他具體實施 例中爲僅兩個，係選自i)含13至16個，較佳爲14至16 個，更佳爲14個碳原子之經取代或未取代烷基，或ii)含 13至16個，較佳爲14至16個，更佳爲14個碳原子之經 取代或未取代烯基，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一 或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、 硝基、氰基、烷氧基、或側氧基之取代基。這些碳鏈可爲 飽和或不飽和。其較佳爲四個碳鏈至少之一選自飽和或不 飽和未取代烷基。在一個特佳具體實施例中，至少一個碳 鏈係選自含13至16個，較佳爲14至16個，更佳爲14個 碳原子之飽和經取代或未取代，較佳爲未取代烷基。 在此具體實施例中，Ri、R2、R3、與R4之至少兩個， 在某些具體實施例中僅兩個，而且在其他具體實施例中爲 三個，係獨立地選自具有1至4個，較佳爲1至3個，在 某些具體實施例中爲2至4個碳原子之烷基。 在此具體實施例中，其亦意圖使Ri、R2、R3、與R4 之一選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取代烯 基，其中如果i)或Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基 、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基。烷基與烯基爲含1至20個碳原 子者。在較佳具體實施例中，Ri、R2、R3、與R4之一係選 自含6至20個碳原子基，其選自i)經取代或未取代烷基， 或U)經取代或未取代烯基，其中如果i)或ii)經取代，則其 具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基 200804546 、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基之取代基；及m爲 1、2或3。在某些具體實施例中，其係選自含8至14個碳 原子之未取代烷基。在其他具體實施例中，其係選自含8 至10個碳原子之未取代烷基，而且在其他具體實施例中， 其係選自含12至14個碳原子之未取代烷基。 添加劑 在某些具體實施例中，被覆調配物亦可含一種，在某 些具體實施例中爲超過一種一般用於被覆調配物之添加劑 ^ 。添加劑及其在本發明之被覆調配物中的使用量可易由熟 悉此技藝者及被覆膜之所需特性、黏合劑、及被覆調配物 之應用的知識而選擇。可用於本發明之被覆調配物的添加 劑之非限制實例包括溶劑、稀釋劑、顏料、摻和顏料、聚 結劑、消泡劑、增稠劑、防腐劑、界面活性劑、觸媒、位 阻胺光安定劑、紫外線吸收劑、流變控制添加劑、光引發 劑等。在一個具體實施例中，本發明之被覆調配物爲一種 _ 適合用於海洋應用之被覆調配物，因此一種，在某些具體 實施例中爲超過一種添加劑係選自常用於海洋油漆業之添 加劑，其量爲業界之習知量。在此及其他具體實施例中， 其較佳爲被覆調配物無甲醛且無異氰酸基。 被覆調配物之用涂 如上所述，本發明人已發現quats可對被覆調配物賦 與數種所需品質。因此在一個具體實施例中，本發明係關 於一種將依照本發明之被覆調配物沉積於其上之表面。在 此使用之「表面」係以其最廣義使用且用以指鐵質或非鐵 -19· 200804546 質金屬；木頭；玻璃；玻璃纖維；其他建築及結構材料’ 如纖維板、夾板、石膏板、混凝土等，及聚苯乙烯衍生表 面，如塑膠等。 將本發明之被覆調配物沉積在表面上之方法對本發明 並不重要，而且此方法可選自此技藝已知將被覆調配物有 效地沉積在表面上之任何方法。適當方法之非限制實例包 括噴覆、浸覆、流動被覆、輥覆、簾覆、真空被覆等。 替代件具體實施例 在一個具體實施例中，依照本發明之組成物、被覆膜 及被覆調配物等可包括一種，在某些具體實施例中爲超過 一種具有下式之四級銨化合物： 一 Ί：υ |1 R3-Η--R2

其中Ri、R2、R3、γ、及m如上所述，包括較佳具體 實施例，R’爲具有個，較佳爲1-5個，更佳爲1-3個 碳原子之烴基，而且R’’與R’’’係獨立地選自i)經取代或未 取代烷基，或H)經取代或未取代烯基，其中如果i)或ii) 經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯 、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基之取 代基。較佳爲R’’與R’’’係選自具有1-20個，較佳爲1-15 -20- 200804546 個，而且更佳爲6-14個碳原子之未取代烷基。 在另一個具體實施例中，本發明關於包括第一及第二 四級銨化合物之組成物、被覆膜及被覆調配物等。第一四 級銨化合物特徵爲下式：

_ Ri 1 ：Y R3-N———R2 «4

- J m 其中第一四級銨化合物無金屬偶合劑，m如上所述， 及Y選自硼酸基，如上所述，包括較佳具體實施例。在此 具體實施例中，第一四級銨化合物之四個碳基（即Ri、R2 、R3、與R4 )係選自上述者，包括較佳具體實施例。 在此具體實施例中，第二四級銨化合物特徵爲下式：

Ri 1 ：Y r4 — 」m 其中第二四級銨化合物無金屬偶合劑，m如上所述， 及Y選自碳酸基及/或碳酸氫基、磷酸基、羧酸基、與其混 合物，如上所述，包括較佳具體實施例。在此具體實施例 中，第二四級銨化合物之四個碳基（即Ri、R2、R3、與R4 )係選自上述者，包括較佳具體實施例。 以上說明係關於本發明之數個具體實施例。熟悉此技 -21 - 200804546 藝者應了解，其可設計帶有本發明精神之同樣有效之其他 具體實施例。亦應注意，本發明之較佳具體實施例意圖爲 在此討論之所有範圍，包括任何較低量至任何較高量之範 圍。 -22-

Claims (1)

1. 200804546 十、申請專利範圍： 1. 一種組成物，其包括： a) 至少一種具有下式之四級銨化合物 % :Y •V r4 其中： i) Υ 選自 Η2Β03· ; ΗΒΟΓ2 ; ΒΟΓ3; B4〇V2; ΗΒ40 ;β3ο5· ; β5〇γ2 ; βο2* ； ρ〇ν3 ; ηρο4·2 ; Ρ Ο 3 ； c ο HCO Η2Ρ〇4· ; Ρ207·4 ; Ρ3Ο10·) ;[C02/]nR5 ;及其組合； ii) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)經取代或未取 代烷基，或ii)經取代或未取代烯基，其中如果i) 或ii)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環 基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、 烷氧基、或側氧基之取代基； iii) Ri、R2、R3、與R4至少之二獨立地選自具有1至 4個碳原子之烷基； iv) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)含1至20個 碳原子之經取代或未取代烷基，或Π)含1至20 個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如果i)或 ii)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基 -23- 200804546 、經基、酯、》基、肖基、鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基； V) η爲等於或大於1之整數，及R5選自含1至25 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不飽和烷 基；及 vi) m依Y之選擇爲丨、2、3、4、或5; b) 黏合劑；及 〇 視情況地至少一種添加劑，其選自溶劑、稀釋劑、 顏料、摻和顏料、聚結劑、消泡劑、增稠劑、防腐 劑、界面活性劑、觸媒、位阻胺光安定劑、紫外線 吸收劑、流變控制添加劑、光引發劑等， 其中該組成物爲i)無金屬偶合劑，或ii)無甲醛，或iH) 無異氰酸基，或i)-iii)之組合。 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該黏合劑選自i) 亞麻油，ii)聚胺基甲酸酯，iii)聚乙酸乙烯酯，或iv)醇 酸、丙烯酸、或環氧樹脂。 3 .如申請專利範圍第2項之組成物，其中i v)選自丙嫌酸聚 合物、經修改丙；酸聚合物、聚環氧化物、聚酯、聚碳 酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚矽氧院、 聚胺甲酸酯、及其混合物。 4.如申請專利範圍第2項之組成物，其中W)選自改質丙燒 酸酯。 5 .如申請專利範圍第4項之組成物，其中該改質丙烯酸醋 選自經聚酯改賢丙烯酸酯或經聚胺基甲酸酯改質丙烯酸 -24- 200804546 酯。 6_如申請專利範圍第2項之組成物，其中1¥)選自具有羥基 、酸基或胺基作爲反應性官能基之聚酯。 7.如申請專利範圍第1項之組成物，其中該黏合劑爲一種 含反應性官能基之聚合物，該反應性官能基爲乳膠之形 式。 8·如申請專利範圍第1項之組成物’其中該組成物爲水爲 主調配物。 ^ 9·如申請專利範圍第1項之被覆調配物，其中該組成物爲 溶劑爲主調配物。 10·如申請專利範圍第4項之組成物，其中該黏合劑爲水溶 性黏合劑。 1 1 ·如申請專利範圍第2或7-9項任一項之組成物，其中該 組成物含該視情況添加劑。 12·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該組成物包括a) 兩種或b)超過兩種四級銨化合物。 1 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該組成物包括超 過兩種四級銨化合物，其中該超過兩種四級銨化合物之 一的 y 選自 η2βο3·; ηβο3·2; βο3·3 ； β4ο7·2; ηβ4ο7· ;Β3〇5_; Β508·2; ΒΟ：Γ;及其組合，而且該超過兩種四 級銨化合物其餘之 Y 1gP〇4-3;HP04_2;H2P04·; P2O7·4 ； P3O10·5 ； P〇3* ； CO3*2 ； HC03-; [C02-]nR5;及 其組合。 14·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該組成物包括兩 -25- .200804546 種四級銨化合物，及a)之四級銨化合物之一的γ選自 Η2Β03- ; HBOS·2 ; BO,3 ; Β4〇7 2 ; ΗΒ4〇7· ; β3〇γ ; Β5〇Γ2; Β〇2·;及其組合，而且另一種四級銨化合物之γ 選自 Ρ〇4_3; ΗΡ04·2; η2Ρ04·; Ρ207_4; ρ3〇10·5; ρ〇3-; co3·2; hco3·; [co2-]nR5;及其組合。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包括一 種四級銨化合物且γ選自η2βο3·; ηβο3·2; βο3·3; β4ο7_2; ηβ4ο7·; β3〇5·; β5ο8_2;及其混合物。 鲁16.如申請專利範圍第15項之組成物，其中： a) Ri、R2、R3、與R4之一選自i)含13至16個碳原子 之經取代或未取代烷基，或ii)含13至16個碳原子 之經取代或未取代烯基，其中如果i)或ii)經取代， 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基 之取代基，其中i)爲飽和或不飽和； b) 111、尺2、尺3、與尺4之二獨立地選自具有1至4個碳 原子之烷基；及 c) h、R2、R3、與R4之一選自i)含1至20個碳原子 之經取代或未取代烷基，或ii)含1至2〇個碳原子 之經取代或未取代烯基’其中如果i)或ii)經取代， 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 节基、竣基、鹵、硝基、氰基、院氧基、或側氧基 之取代基。 17·如申請專利範圍第12或14項之組成物，其中各四級銨 -26- 200804546 化合物特徵爲： a) Ri、R2、R3、與 r4 之一選自 〇含 i 3 之經取代或未取代烷基，或ii)含1 3 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環: 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基’其中i)爲飽和或不飽和 b) Ri、R2、R3、與r4之二獨立地選自 ^ 原子之烷基；及 e) Ri、R2、R3、與 R4 之一選自 i)含 1 之經取代或未取代烷基，或丨〇含i 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基。 φ 1 8 ·如申請專利範圔第1 5項之組成物，其t a) Ri、R2、R3、與 之二選自 i)含 1 之經取代或未取代烷基，或^)含i 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基，其中i)爲飽和或不飽和 b) Ri、R2、R3、與r4之二獨立地選自 原子之烷基。 至1 6個碳原子 至1 6個碳原子 i)或ii)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 t 具有1至4個碳 至2 0個碳原子 至20個碳原子 i)或ii)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 3至1 6個碳原子 3至1 6個碳原子 i)或Π)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 ；及 具有1至4個碳 -27- 200804546 19.如申請專利範圍第12或14項之組成物 化合物特徵爲： a) fU、R2、R3、與 IU 之二選自 i)含 Π 之經取代或未取代烷基，或ii)含1: 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基，其中i)爲飽和或不飽和 ® b) h、R2、R3、與R4之二獨立地選自 原子之烷基。 2 0.如申請專利範圍第1 9項之組成物，其与 1 6個碳原子之不飽和未取代烷基。 2 1 .如申請專利範圍第1 6或1 8項之組成物 14至16個碳原子之不飽和未取代烷基 22.如申請專利範圍第7項之組成物，其中 _ 16個碳原子之不飽和未取代烷基。 ，其中各四級銨 ί至1 6個碳原子 ί至1 6個碳原子 i)或ii)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 :及 具有1至4個碳 3 a)選自含14至 ，其中a)選自含 〇 a)選自含14至 中a)或b)之四級 23 .如申請專利範圍第1 2項之組成物，其丨 銨化合物之一由式（I)表示：

   -28· 200804546 其中式（I)無金屬偶合劑；式（I)之 Y選自 H2B〇r; ΗΒΟΓ2; BO,3; Β4〇7'2 ； ΗΒ4〇7·; Β3〇5·; Β5〇Γ2;與 Β02_; R’爲具有1-10個碳原子之烴基，而且R’’與R，，， 獨立地選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取 代烯基，其中如果i)或Π)經取代，則其具有一或多個選 自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、 氰基、烷氧基、或側氧基之取代基；而且1^、112與R3 選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取代烯基 ^ ，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一或多個選自芳基 、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、 烷氧基、或側氧基之取代基；及m依Y之選擇爲1、2 或3 〇 2 4 ·如申請專利範圍第1、2、1 2、1 5、或1 6項任一項之組 成物，其中該組成物含按組成物總重量計爲約0.001重 量％至約1 0重量％範圍之該至少一種四級銨化合物。 ^ 2 5 ·如申請專利範圍第1 9項之組成物，其中該組成物含按組 成物總重量計爲約〇 · 〇 1重量％至約1重量％範圍之該至 少一種四級銨化合物^ 26·如申請專利範圍第1 8項之組成物，其冲該組成物含按組 成物總重量計爲約〇.〇1重量％至約1重量％範圍之該至 少一種四級銨化合物。 27·如申請專利範圍第1 7項之組成物，其中該組成物含按組 成物總重量計爲約0.001重量％至約10重量％範圍之該 至少一種四級銨化合物。 -29- 200804546 2 8.如申請專利範圍第24項之組成物，其中該組成物可對表 面賦與至少一種以下性質：i)殺真菌性質，ii)殺黴菌性 質，iii)殺生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（如籐 壺等）生長之性質。 29·如申請專利範圍第27項之組成物，其中該組成物可對表 面賦與至少一種以下性質：i)殺真菌性質，ii)殺黴菌性 質，i i i)殺生物性質，及i v )防止或抑制海洋生物（如籐 壺等）生長之性質。

   3 0 . —種組成物，其包括： a) 至少一種具有下式之第一四級銨化合物： Ri 1 ：Y R3--^R2 r4 其中至少一種第一四級銨化合物特徵爲： _ i) y 選自 η2β〇γ; ηβογ2; βο3-3 ; β4ο7-2 ; ηβ4〇7- ;Β3〇5·; β508-2; βο2·;及其混合物·， ii) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)含13至16個 碳原子之經取代或未取代烷基，或ii)含13至16 .個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如果i)或 Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基 、羥基、酯、苄基、羧基 '鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基； iii) m依Y之選擇爲1、2或3 ; -30- 200804546 b) 至少一種具有下式之第二四級銨化合物： 产 —1 Ri :Y r3-η--r2 ..k - J m 其中該至少一種第二四級銨化合物特徵爲·· i) Y 選自 cor2; hco3·; po4*3 ； ηρο4·2; η2ρο4·

   ;P2〇7·4; Ρ3〇ι。·5; Ρ〇3·; [C02-]nR5;及其混合 物； ii) R:、R2、R3、與R4選自i)經取代或未取代烷基， 或ii)經取代或未取代烯基，其中如果i)或ii)經 取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥 基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基 、或側氧基之.取代基； η爲等於或大於1之整數，及R5選自含1至25 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不飽和烷 基；及 iv) m 爲 1、2、3、4、或 5 ; c) 黏合劑；及 d) 視情況地至少一種添加劑，其選自溶劑、稀釋劑、 顏料、摻和顏料、聚結劑、消泡劑、增稠劑、防腐 劑、界面活性劑、觸媒、位阻胺光安定劑、紫外線 吸收劑、流變控制添加劑、光引發劑等， 其中該組成物爲i)無金屬偶合劑，或ii)無甲醛，或iii) -31- 200804546 無異氰酸基，或i)-in)之組合。 3 1 ·如申請專利範圍第3 0項之組成物’其中該黏合劑選自〇 亞麻油，ii)聚胺基甲酸酯’ iH)聚乙酸乙烯酯’或iv)醇 酸、丙烯酸、或環氧樹脂。 32.如申請專利範圍第31項之組成物’其中iv)選自丙嫌酸 聚合物、改質丙烯酸聚合物、聚環氧化物、聚酯、聚碳 酸醋、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚矽氧烷、 聚胺甲酸酯、及其混合物。 # 3 3.如申請專利範圍第31項之組成物’其中iv)選自改質丙 烯酸酯。 34. 如申請專利範圍第33項之組成物，其中該改質丙烯酸酯 選自經聚酯改質丙烯酸酯或經聚胺基甲酸酯改質丙烯酸 酯。 35. 如申請專利範圍第31項之組成物，其中iv)選自具有羥 基、酸基或胺基作爲反應性官能基之聚酯。 36. 如申請專利範圍第30項之組成物，其中該黏合劑爲一種 ^ 含反應性官能基之聚合物，該反應性官能基爲乳膠之形 式。 3 7.如申請專利範圍第30項之組成物，其中該組成物爲水爲 主調配物。 38·如申請專利範圍第30項之被覆調配物，其中該組成物爲 溶劑爲主調配物。 3 9 ·如申請專利範圍第3 3項之組成物’其中該黏合劑爲水溶 性黏合劑。 -32- 200804546 4G·如申請專利範圍第31或36至38項任一 中該組成物含該視情況添加劑。 4 1 ·如申請專利範圍第3 1項之組成物，其中 種第一四級銨化合物。 42·如申請專利範圍第3 1項之組成物，其中 四級銨化合物特徵爲ία) Ri、 R2、 R3、 與 R4 之 一選自i)含12 之經取代或未取代烷基，或ii)含1: 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基，其中i)爲飽和或不飽和 b) Ri、R2、R3、與R4之二獨立地選自 原子之烷基；及 c) Ri、R2、R3、與 R4 之一選自 i)含： 之經取代或未取代烷基，或ii)含] 之經取代或未取代烯基，其中如果 則其具有一或多個選自芳基、雜環 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 之取代基； 或 a) R!、R2、R3、與 R4 之二選自 i)含 1 之經取代或未取代烷基，或ii)含1 之經取代或未取代烯基，其中如果 項之組成物，其 該組成物包括一 該至少一種第一 5至16個碳原子 ;至16個碳原子 i)或ii)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 9 具有1至4個碳 I至20個碳原子 〖至20個碳原子 i)或i i)經取代， 基、羥基、酯、 氧基、或側氧基 3至16個碳原子 3至1 6個碳原子 i)或i i)經取代， •33- 200804546 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基 之取代基’其中〇爲飽和或不飽和；及 l>) FU、R2、R3、與R4之二獨立地選自具有1至4個碳 原子之院基。 43·如申請專利範圍第41項之組成物，其中該一種第一四級 銨化合物特徵爲： a) R」、R2、R3、與R4之一選自〇含η至16個碳原子 之經取代或未取代烷基，或ii)含13至16個碳原子 之經取代或未取代烯基，其中如果i)或丨丨）經取代， 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 节基、殘基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基 之取代基’其中i)爲飽和或不飽和； b) R!、R2、R3、與r4之二獨立地選自具有i至4個碳 原子之烷基；及 c) Ri、R2、R3、與r4之一選自i)含1至20個碳原子 之經取代或未取代烷基，或Π)含1至2〇個碳原子 之經取代或未取代烯基，其中如果i)或η)經取代， 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基 之取代基； 或 a) Ri、R2、R3、與尺4之二選自〇含13至16個碳原子 之經取代或未取代烷基，或Π)含13至16個碳原子 -34· 200804546 之經取代或未取代烯基，其中如果〇或π)經取代， 則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基、酯、 苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷氧基、或側氧基 之取代基，其中i)爲飽和或不飽和；及 b) Ri、R2、R3、與R4之二獨立地選自具有1至4個碳 原子之烷基。 44 ·如申請專利範圍第3 1項之組成物，其中該至少一種第一 四級銨化合物之一或該至少一種第二四級銨化合物之一 由式（I)表不：

   其中式（I)無金屬偶合劑；式（I)之 Y選自 η2βο3·; ΗΒΟΓ2; BO 3° ； B4O7'2 ； HB4O7· ； Β3〇5·; B508.2;與 bo2_; R’爲具有1-10個碳原子之烴基，而且r，，與r，，， 獨立地選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取 代烯基，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一或多個選 自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、 氰基、烷氧基、或側氧基之取代基·，而且Ri、R2與R3 選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取代烯基 ，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一或多個選自芳基 -35- .200804546 、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵 '硝基、氰基、 烷氧基、或側氧基之取代基；及m依Y之選擇爲1、2 或3 〇 45 .如申請專利範圍第4 1項之組成物，其中該至少一種第〜 四級銨化合物之一或該至少一種第二四級銨化合物之〜 由式（I)表示··

   其中式（I)無金屬偶合劑；式（I)之 Y選自 Η2Β〇3·; ΗΒΟΓ2; BO,3; BA-2; ΗΒ4〇7·; Β305-; Β508'2 ;與 Β02·； R’爲具有1-10個碳原子之烴基，而且汉’’與r，5, 獨立地選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未& 代烯基，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一或多個_ 自芳基、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、 氰基、烷氧基、或側氧基之取代基；而且Ri、r2與R 選自i)經取代或未取代烷基，或ii)經取代或未取代_ ，其中如果i)或ii)經取代，則其具有一或多個選自$ 、雜環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氣基 烷氧基、或側氧基之取代基；及m依Y之選擇m 2 或3。 -36- 200804546 46.如申請專利範圍第31、32、36、或41至45項任一項之 組成物，其中該組成物含按組成物總重量計爲約0.001 重量％至約1 0重量％範圍之該至少一種四級銨化合物。 4 7.如申請專利範圍第46項之組成物，其中該組成物可對表 面賦與至少一種以下性質：i)殺真菌性覧，ii)殺黴菌性 質，iii)殺生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（如籐 壺等）生長之性質。 4 8. —種對表面賦與所需性質之方法，其包括將一種包括以 下之組成物沉積於表面上： A) a) 至少一種具有下式之四級銨化合物： :Y Ri •V Nh_-r2 r4 其中： i) y 選自 H2B〇3-; HB03-2; bo3·3; b4o7·2; hb4〇7· ;B3O5-; β5〇δ·2; bo2、P04·3; hpo4·2; h2p〇4· ;P2O7·4 ； P3〇10·5 ； p〇3* ； CO3·2 » HCO3-； [c 0 2 ] n R 5 ;及其組合； H) Rl、R2、R3、與R4至少之一選自i)經取代或未取 代含有13至i6個碳原子之烷基，或π)經取代或 未取代含有13至16個碳原子之烯基，其中如果 i)或Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜 -3 7 - 200804546 環基、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基 、烷氧基、或側氧基之取代基； iii) h、R2、R3、與r4至少之二獨立地選自具 4個碳原子之烷基； iv) 、R2、R3、與R4至少之一選自丨）含1 g 碳原子之經取代或未取代烷基，或ii)含： 個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如 Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基、 、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰 氧基、或側氧基之取代基； v) η爲等於或大於i之整數，及R5選自含 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不 基；及 vi) m依Y之選擇爲i、2、3、4、或5 ; b) 黏合劑；及 c) 視情況地至少一種添加劑，其選自溶劑、稀 顏料、摻和顏料、聚結劑、消泡劑、增稠劑 劑、界面活性劑、觸媒、位阻胺光安定劑、 吸收劑、流變控制添加劑、光引發劑等， 或 B) a) 至少一種具有下式之第一四級銨化合物： 、氰基 有1至 i 20個 I至20 果i)或 雜環基 基、烷 1至25 飽和烷 釋劑、 、防腐 紫外線 -38- 200804546 R, ：Y %--N1~-R2 ..k ^ 一 J m 其中至少一種第一四級銨化合物特徵爲： i) Y 選自 Η2Β03· ; ΗΒΟΓ2 ; Β〇Γ3; Β407·2;ΗΒ407· ;β3ο5·; β5ο8·2; Β02·;及其混合物；

   ii) Ri、R2、R3、與R4至少之一選自i)含13至16個 碳原子之經取代或未取代烷基，或ii)含13至16 個碳原子之經取代或未取代烯基，其中如果i)或 Π)經取代，則其具有一或多個選自芳基、雜環基 、羥基、酯、苄基、羧基、鹵、硝基、氰基、烷 氧基、或側氧基之取代基； iii) m依Y之選擇爲1、2或3; b) 至少一種具有下式之第二四級銨化合物： Rt ：Y r3-ii1--r2 -m 其中該至少一種第二四級銨化合物特徵爲： iv) Y 選自 C〇r2; HC〇r; Ρ04·3; ΗΡΟΓ2; Η2Ρ04·; ρ207-4; P301G·5; ρ〇3·; [co2/]nR5;及其混合物 -39- 200804546 v) Ri、R2、R3、與R4選自〇經取代或未取代烷基， 或11)經取代或未取代烯基，其中如果〇或⑴經取 代’則其具有一或多個選自芳基、雜環基、羥基 、酯、苄基、羧基、鹵.、硝基、氰基、烷氧基、 或側氧基之取代基； vi) η爲等於或大於1之整數，及選自含1至25 個碳原子之經取代、未取代、飽和、或不飽和烷 基；及 \^〇111爲1、2、3、4、或5; c) 黏合劑；及 d) 視情況地至少一種添加劑，其選自溶劑、稀釋劑、 顏料、摻和顏料、聚結劑、消泡劑、增稠劑、防腐 劑、界面活性劑、觸媒、位阻胺光安定劑、紫外線 吸收劑、流變控制添加劑、光引發劑等， 其中A)或B)爲i)無金屬偶合劑，或U)無甲醛，或“ο 無異氰酸基，或i)-iii)之組合。 49·如申請專利範圍第48項之方法，其中該所需性質包括至 少一種以下性質：i)殺真菌性質，Π)殺黴菌性質，Hi)殺 生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（如籐壺等）生長 之性質。 5 0 ·如申請專利範圍第4 8項之方法，其中該所需性質包括至 少兩種以下性質：i)殺真菌性質，ii)殺黴菌性質，iH)殺 生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（如籐壺等）生長 之性質。 -4 0、 .200804546 51·如申請專利範圍第48項之方法，其中該所需性質包括實 質上全部以下性質：i)殺真菌性質，ii)殺黴菌性質，iii) 殺生物性質，及iv)防止或抑制海洋生物（如籐壺等）生 長之性質。 52·如申請專利範圍第48-51項任一項之方法，其中該表面 爲鐵質或非鐵質金屬；木頭；玻璃；玻璃纖維；其他建 築及結構材料，如纖維板、夾板、石膏板、混凝’ 土等， ^ 及聚苯乙烯衍生表面，如塑膠等。 53·如申請專利範圍第52項之方法，其中該被覆調配物爲海 洋油漆。 S4·如申請專利範圍第48項之方法，其中該被覆調配物係藉 選自噴覆、浸覆、流動被覆、輥覆、簾覆、真空被覆等 之方法沉積在該表面上。 SS.如申請專利範圍第52項之方法，其中該被覆調配物係藉 選自噴覆、浸覆、流動被覆、輥覆、簾覆、真空被覆等 之方法沉積在該表面上。 -41 - 200804546 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無0 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：