TW200540263A - Process for washing - Google Patents

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200540263 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種改善被洗淨物之滑動性之方法、手洗 洗濯方法、清潔劑組合物、衣料用清潔劑組合物以及滑動 性改善劑。 又，本發明係關於一種洗濯方法，其使用上述清潔劑組 合物、衣料用清潔劑組合物或滑動性改善劑。 【先前技術】 作為洗濯方法，大致分為手洗洗濯與洗衣機洗濯之兩種 方法。近年來，由於洗衣機之普及，洗衣機洗濯雖有增加 之傾向，但考慮到去除污潰或經濟性方面，依然採用手洗 洗濯。 / 手洗洗濯，其與洗衣機洗濯相較時，可實現根據污潰去 除情況、被洗淨物種類等狀況之細微的洗淨，但給洗濯者 铽成肉體上、精神上之疲勞感。特別是，相互揉搓被洗淨 物間之「手搓洗」’其係對於被洗淨部位易施加機械力之 最自然的-種手洗方法，但長時間作業則會給洗濯者造成 几$初亚非平滑，玟而貫際相互 揉搓该等被洗淨物時會產生阻力。該阻力，其係作為「粗 =」、「摩擦」之不快因子給洗淨者帶來不快感， 動造成之體力消耗方面考岸， 後連 可應亦會給肉體增加更多負擔。 又，手搓洗時產生之局部性 、s μ 厚擦，對人造成手擦傷、割 傷，對被洗淨物造成纖維 ° 還相即「布之損傷」。纖維之 99474.doc 200540263 損傷，其不僅縮短衣服之耐用期間，且成為促進污潰附著 性之因子，亦進一步增加洗淨所需之肉體上的負擔。 又，該摩擦阻力，於洗衣機洗濯時，亦有因攪拌等之機 械力產生纖維損傷或走樣等原因。 另一方面，先前主要著眼於提高清潔劑之洗淨力，或防 止對衣服、洗淨物造成再污染等所謂「如何自洗淨物去除 所附著之污垢」方面，或對洗淨後之衣服賦予柔軟性等所 謂「洗完衣服之潤飾」方面的技術開發（例如，參照日本 專利特表平5-508889號公報、專利第26203 18號公報、曰 本專利特開平7-216389號公報），至今還未開發出考慮上述 手洗洗濯時產生之不快因子或物理性負荷，即「給洗濯者 帶來精神上、肉體上之負擔」，且著眼於該改善之技術。 【發明内容】 即’本發明之要旨係關於 [U—種改善洗濯液中之被洗淨物滑動性之方法，係於洗 ^ 濯時使具有拉絲性之有機聚合物存在於洗濯液中； [2] —種改善手洗洗濯液中之被洗淨物滑動性之方法，其 係於手洗洗濯時使具有拉絲性之有機聚合物存在於洗濯液 中； [3] 種手洗洗濯方法，其包含藉由洗濯液手洗洗濯被洗 ’ 淨物之步驟，上述洗濯液係使用含有具有拉絲性之有機聚 \ 合物且表示拉絲性之洗濯液，或將該洗濯液用水稀釋為超 過1倍〜1〇〇〇倍之洗濯液； [4] 如上述[3]之手洗洗濯方法，其中洗濯液之pH值為9.0 99474.doc 200540263 以上； [5] —種清潔劑組合物，其含有超過0.1重量％的平均分 子量為150萬以上之具有拉絲性之有機聚合物； [6] 如上述[5]之清潔劑組合物，其含有： (a) 超過〇·1重量％之平均分子量為150萬以上之具有拉絲 性之有機聚合物， (b) 界面活性劑，

(c) 驗性劑，以及 (d)金屬離子封鎖劑； [7] 如上述[5]之清潔劑組合物，其係粉末狀或粒狀； [8] 如上述[5]至[7]中任一項之清潔劑組合物，其進而含 有於水中放出過氧化氫之無機鹽，該無機鹽之含有量為b 重量％以下； ^ [9] 一種衣料用清潔劑組合物，其含有平均分子量為“萬 以上，且構成單體之60莫耳％以上為具有磺酸基或其鹽型 基、硫酸基或其鹽型基的聚合物； π〇]如上述m之清潔劑組合物’其係粉末狀或粒狀。 [11]如上述[9]之衣料用清潔劑組合物，其含有： (a,)平均分子量為5G萬以上，且構成單體之60莫耳％以上 為具有績酸基或其鹽型基、硫酸基或其鹽型基的聚合物， (b) 界面活性劑， (c) 鹼性劑，以及 (d)金屬離子封鎖劑； [12]如上述[9]至[11]中任一 項之衣料用清潔劑 組合物 99474.doc 200540263 其中構成單體係源自選自2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及其 鹽、苯乙烯磺酸及其鹽之一種以上單體之基； [13]—種滑動性改善劑，其含有超過〇.1重量％的平均分 子量為150萬以上且具有拉絲性之有機聚合物；

[14]如上述[13]之滑動性改善劑，其中有機聚合物係聚 合物或共聚物、具有糖骨架之多糖類或多肽，該聚合物或 共聚物係源自選自由環氧乙烷、丙烯酸、丙烯醯胺、丙稀 醢胺曱基丙烷磺酸、二甲胺基乙基曱基丙烯酸、乙稀醇以 及該等之混合物所組成之群之單體者； [15] —種滑動性改善劑，其含有平均分子量為5〇萬以 上，且構成單體之60莫耳％以上為具有磺酸基或其鹽型 基、硫酸基或其鹽型基的聚合物； [16] 如上述[15]之滑動性改善劑，其中構成單體係源自 選自由2·丙烯胺_2_甲基丙糾酸以及其鹽、苯乙稀確酸 以及其鹽所組成之群之一種以上單體之基· 、

[17]—種洗濯方法 合物洗濯者； 係使用如上述[9]之衣料用清潔劑組 洗灌者。 【實施方式】 著眼於上述方面，本發明# y ^ ^ .^ 不赞月係關於一種改善家庭手泱、、弃 時之被洗淨物滑動性的方法；手洗4 「粗溫」、「林$ w 裡'先/崔方法’其降低賴 …不快因子或肉體上之疲勞残，且且 手部護理或洗淨物護理；—種清潔劑組合物，=用= 99474.doc 200540263 上述目的；以及滑動性改善劑。 又，本發明係關於一種衣料用 料用清潔劑組合物，盆 化再污染防止性，即可降低稱為「 /、，，，、需； 因子或肉體上之疲勞感’亦可防止手：傷、:擦：之：快 之衣服；一種滑動性改善劑；以 =被冼淨物 衣料用清潔劑組合物或滑動性改善劑。 再者’作域前之清潔劑成分的界面活性劑或泥或碳之 分散劑添加的低分子量聚合物（例如， 一 t丙稀酸鈉或聚乙 二醇），其係例如於稱為非常濃厚之絲（例如，作為 度為100 g/L)的特殊條件下發揮潤滑效果。然而，於通常 使用之洗驗濃度（例如，作為基劑濃度⑽·G5 g/L〜1G0心) 中，完全不發揮該效果，即使發揮微效果之情形時亦無法 有效解決手洗洗濯之上述課題。眾所周知，例如上述Z本 專利特表平5-508889號公報揭示之矽化物聚合物般係具有 降低纖維間之摩擦之效果者，但使用者以通常使用之手洗 洗濯液濃度手搓洗時，尚不會感到特別大之觸感變化，故 而，藉由該等基劑的單獨功效手洗洗濯無法達到舒適之效 果又’其係一種乾燥時降低纖維表面摩擦之擴展性的表 面覆蓋油劑，自防止水溶液中即利用該洗濯液之手搓洗時 所產生的纖維損傷方面，亦不會充分發揮效果。 為達到舒適地實行家庭手洗洗濯之目的，必須以通常之 洗濯液濃度實現滑動性。 發明者們對於更加舒適地實行手洗洗濯之需求進行重新 研究後’其發現下述情形：藉由將特定有機聚合物添加至 99474.doc -10- 200540263 洗濯液中實行手洗，特別是於相互揉搓被洗淨物間時獲得 特殊滑動性，藉此提咼手洗時之觸感，同時緩和肉體上之 負荷，進而可護理衣服以及手。 又，發現即使於該有機聚合體中，具有特定官能基之聚 合物中，由再污染防止性觀之亦非常優良者。

又，發現將該有機聚合物添加至洗濯液中使用洗衣機洗 淨時，該滑動性可防止衣服損傷，亦可防止由於衣服之間 或纖維之間滑動所造成之於洗衣機中纏繞或變形，從而具 有防止走樣等的護理衣服的效果。 藉由使用本發明之洗濯方法、清潔劑組合物或衣料用清 潔劑組合物，從而除通常之洗濯外，特別是家庭手洗洗 濯’可發揮更加舒適之效果。具體的是，藉由使用本發 明’可提高手洗時之觸感同時緩和肉體上之負冑，進而有 濩理衣服以及防止手擦傷之效果。 可藉由下述說明，明確本發明之該等及其他優點。 1 ·滑動性改善方法 本發明之改善洗濯液中之被洗淨物之滑動性的方法（ 下’簡稱騎動性改善方法），其較A特徵在於：洗濯『 使具有拉絲性之有機聚合物（以τ，稱為拉絲性有機 物）存在於洗濯液中。 口 妙u 例如，該方㈣使用預先將含有拍 …，生有機聚合物之清潔餘合物添加溶料水 =，或洗料於未含有該拉絲性有機聚合物之洗濯另 法J有機聚合物。藉由使用具有相關特徵之方 可颈者改善被洗淨物之滑動性。 99474.doc 200540263 此處’所謂洗濯液係指溶解·懸浮清潔劑組合物之用於 洗濯衣服的水系液狀組合物。 本發明中所謂「改善滑動性」，其係指降低於洗濯時洗 灌液中或於含有洗濯液之狀態下的衣服間或纖維間等產生 之摩擦。特別於手洗洗濯時，摩擦係以洗濯者用手搓洗被 洗濯物時手所受到（感覺）的阻力程度所表現，故而若改善

滑動性則可降低所受到（感覺）之該阻力，尤其可平滑地相 互揉搓被洗淨物間。 具體的是，根據本發明之滑動性改善方法實行洗濯者， 其於洗濯液中用指尖等接觸被洗淨物表面時，可感到其表 面上之柔軟「層」。認為其係藉由添加至洗濯液之拉絲性 有機聚合物所表現之感觸，該層或其一部分發揮作為潤滑 層之效果，從而接觸之被洗淨物間才可感覺到「光滑」。 本發明中，由於洗濯液中存在該層以及手搓洗時產生「光 滑」’從而可實現舒適之洗濯。 進而，亦可表現抑制由於被洗淨物與手相互摩擦 之=割傷、擦傷等（所謂降低手擦傷之效果），以及抑制被 洗淨物之纖維等之損傷（所謂護理衣服損傷之效果）。 [拉絲性之定義] 「此處，所謂拉絲性係指表現物體之拉伸特性，即所謂 拉、4」性質，作為其顯著例子例如可列舉「納豆 絲」等。 r 拉絲性，其係於將液狀組合物低速滴下或保持其一端並 將其拉伸時破裂’從而無需形成液滴即可表現連續之絲狀 99474.doc -12- 200540263 構造體之性質，作為其範例例如可列舉「動植物黏液之拉 絲」等。且眾所周知下述情形··拉絲性係液狀組合物之彈 性緩和現象之一，所謂表面張力或黏度係完全獨立之物 性。此處，即使是通常之聚合物溶液，只要如上所述例如 基劑濃度為100 g/L以上之高濃度，則可經常表現上述拉絲 性，但分開之絲係黏度極高，聚合物溶液明顯缺乏流動 性。本發明之拉絲性，其係指特殊有機聚合物之水系液狀 組合物於極稀薄之濃度下保持並可表現高流動性之拉絲 性。 [有機聚合物之拉絲性之定義] 本發明之拉絲性有機聚合物，其係指其水溶液表現上述 拉絲性之有機聚合物。通常，該拉絲性有機聚合物係不同 於一般同分子量之有機高分子表現之所謂「增黏性有機聚 合物」。 本發明中拉絲性有機聚合物，較好是其濃度為3〇〇 g/L 以下之水溶液表現拉絲性之有機聚合物，更好是其濃度為 10 g/L以下之水溶液表現拉絲性之有機聚合物，尤其好是 其濃度為5 g/L以下之水溶液表現拉絲性之有機聚合物。 本發明中，藉由下述方法判定有機聚合物有無拉絲性。 調製混合水溶液，藉由依據下述[拉絲性判定法]之方法判 定所獲得之混合水溶液之拉絲性，任一黏度下具有拉絲性 之時’稱為拉絲性有機聚合物，上述混合水溶液係於含有 0.07重里/〇之十一烧基苯續酸鈉與〇·〇7重量％之無水碳酸鈉 的水溶液中，以使其水溶液黏度為約5〇〇 mPa.s、約200 99474.doc 13 200540263 mPa.s、約 100 mPa.s、約 20 mPa.s(以 B型黏度計、0。DH、 60 r/min、25°C測定之值）之聚合物濃度添加有機聚合物所 調製者。 [拉絲性判定法] 自前端内徑為1 mm之巴斯德吸管（玻璃、例如 ASAHITECHNO GLASS、IK-PAS-5P)靜靜地實行滴下操作 時，將拉絲之水溶液設為本發明之呈現拉絲性之水溶液。

拉絲較長之溶液稱為具有強（或高）拉絲性之水溶液。水溶 液於25°C充分攪拌後用於判定，將巴斯德吸管之前端距落 下地點至少離5 mm實行滴下操作。對於拉絲性較強之水溶 液’若自更高位置實行滴下操作則更易確認。即使複數次 滴下操作後確認，也無妨。通常，滴下操作時所確認之 「絲」’係寬度小於i mm者。關於本物性，亦可藉由如熱 電哈克公司拉伸黏度測定裝置CaBER1(CapiUary如〜

ExtenSi〇nal Rheometer ’毛細管拉伸斷裂流變儀）之機器測 拉絲性之賦予效果越高’即拉絲性越高之聚合物，才可 =農度實現作為目的之「滑動性」。洗濯液具有拉絲 性之情形時’雖然可實現更高「滑動性」，但即使洗濯液 中無拉絲性之情形時’亦可藉由洗濯液中含有具 溶液拉絲性之能力的聚合物 7 性」。 ㈣相料目的之「滑動 通常’本發明之拉絲性有機聚合物係 主 合物。作為拉絲性有機聚合物 ^潔劑組 列舉父聯型聚合物與非 99474.doc 200540263 交聯型聚合物，其中非交聯型聚合物具有更高拉絲性，故 而較好地使用於本發明。 作為拉絲性有機聚合物，具體可列舉源自選自由環氧乙 烷、丙烯酸、丙烯醯胺、2_丙烯醯胺-2_甲基丙烷磺酸、二 甲基氨基乙基異丁烯酸以及乙烯醇所組成之群之一種以上 單體之聚合物或共聚物；具有糖骨架之多糖類，其可列舉 贏粉、羥乙基纖維素（HEC)、羧甲基纖維素（CMC)、羥丙 基甲基纖維素（HPMC)、玻尿酸；以及聚麩胺酸或聚天冬 氨酸等之多肽等。其中，考慮到滑動性改善效果優良，故 而較好疋丙烯酸聚合物或其鹽、丙烯酸與2_丙烯醯胺甲 基丙烧績酸之共聚物或其帛、聚乙烧聚合物、羥丙基 甲基纖維素以及玻尿酸或其鹽。 再者，大多作為液體清潔劑等增黏劑所使用之交聯型丙 烯系聚合物（住友精化公司製阿克派可、BF G〇〇drich公司 製CarbGpol等），其係即使該水溶液為表示觸變性質般增黏 之4亦可抑制拉絲性者，從而本發明中可判定為未具有拉 絲性之有機聚合物。 拉、糸14有機聚合物’係以另外添加至其他清潔劑成分為 目的’亦可將拉絲性有機聚合物單獨或與其他化合物一起 作為滑動性改善劑而加以製劑化。又，拉絲性有機聚合 ,，可使用-種聚合物，亦可同時使用兩種以上有機聚合 ^乍為滑動性改善劑。x，亦可使該等聚合物包含於清潔 Μ組合物中後添加。 於本發明之滑動性改昱方> Φ ° &、、、糸性有機聚合物於洗 99474.doc -15- 200540263 =液:的，在量，自賦予滑動性方面考慮，於洗灌液中之

浪度較好是2 mg/L以上，尹权H 尺野疋5 mg/L以上，進而更好是 1〇球以上，尤其好的是2〇够以上，特別好的是5〇 呵几以上。對於將拉絲性有機聚合物添加至洗濯液之時期 並未加以特別限定’可列舉手洗洗濯前、手洗洗濯中或浸 泡洗濯時之浸泡開始前等。χ，作為拉絲性有機聚合物之 添加方法’可列舉直接添加該聚合物之方法，添加預先溶

解於水等㈣1之溶液的方法，作為將料合物與其他化合 物混合之粉末或液體、凝膠等加以製劑化後添加之方法， 將該聚合物設為造粒物之方法，使該聚合物包含於液體、 凝膠、糊狀物、粉末、顆粒或將該等兩次成形之片劑、膏 團狀等各形態清潔劑組合物中之方法。可將含有拉絲性有 機聚合物之清潔劑組合物添加·溶解於水中從而獲得洗濯 液，亦可用上述方法將拉絲性有機聚合物添加至既有之洗 濯液。無論何情形時，對於洗濯液中之清潔劑組合物之量 均不會加以特別限定。 將含有拉絲性有機聚合物之清潔劑組合物添加溶解於 水中從而獲得洗濯液之情形時，對於含有拉絲性有機聚合 物之清潔劑組合物之製造方法並未加以特別限定。亦可依 據作為一般清潔劑組合物之製造方法所知的例如特許廳公 報10(1998)-25(7159)周知慣用技術集（衣料用粉末清潔劑） 或曰本專利第3123757號公報揭示之方法製造，亦可以上 述方法製造除拉絲性有機聚合物以外之清潔劑成分後，再 混合拉絲性有機聚合物。混合時，可將拉絲性有機聚合物 99474.doc -16- 200540263 單獨造粒後混合，亦可與其他化合物一起製造成造粒粉末 乃至於作為液體或凝膠狀製劑後混合。此時，對於清潔劑 組合物中含有之拉絲性有機聚合物以外的成分、清潔劑組 合物之形態並未加以特別限定。 本發明之滑動性改善方法，其對於洗濯環境、被洗淨物 種類、被洗淨物量、洗濯液量不會加以特別限定，進而容 器中洗濯時，對於該容器尺寸亦並未加以特別限定，例如 使用洗臉盆時’使用之洗臉盆越大所用之洗濯液越多，越 可以低浴比（被洗淨物/洗濯液之重量比）洗濯，從而越易認 知滑動性。洗臉盆尺寸較好是直徑為25 cni以上，更好是 30 cm以上，尤其好的是4〇 em以上，特別好的是％ 〇瓜以 上。浴比較好是1/3以下，更好是1/5以下，尤其好的是1/7 以下，特別好的是1/10以下。又，許多拉絲性有機聚合物 之溶解性，係越在高溫條件下越良好。較好是1(rc以上， 更好是20°C以上，尤其好的是25t：以上，特別好的是3〇它 以上。又，作為手洗洗濯方法，只要是用手洗濯被洗淨物 之方法，則不會特別限定。 2 ·手洗洗濯方法 又，本發明係關於一種手洗洗濯方法。本發明中較好的 手洗洗濯方法（以下，稱為本發明之手洗洗濯方法），其包 含下述步驟，故而藉由實踐該手洗洗濯方法可獲得高滑動 性改善效果：使用本發明之滑動性改善方法，於下述本發 明中使用之表現拉絲性的洗濯液中手洗洗濯被洗淨物。藉 此，可發現所謂提高觸感且實現舒適之手洗洗濯之效果。 99474.doc 200540263 、而亦可發現下述效果：抑制由於被洗淨物與手相互摩 擦所產生之手割傷、擦傷等效果（所謂防止手擦傷效果）， 抑制被洗淨物之纖維等損傷的效果(所謂護理衣服損傷之 效果）。 所谓本發明之手洗洗灌方法中之洗濯液，其係指⑴藉由 3有拉絲性有機聚合物，從而手洗洗濯時使用之洗濯液表 見拉糸f生或（11)將上述洗濯液⑴稀釋為超過1倍〜⑽倍 之狀態的洗濯液。 " 此處’將表現拉絲性之洗濯液用超過心剛倍之水稀 釋狀態下之洗濯液’其亦有未表現拉絲性之情形，但由於 相關洗濯液中之衣服間之液層中存在表現湖滑性的本發明 之拉絲性有機聚合物，故而手洗洗濯時可實現上述本發明 之滑動性改善效果。故而’本發明之表現拉絲性之洗濯 液’其與單單增黏之水溶液或將其稀釋之狀態下之水溶液 相比’本質上完全不同。洗濯液有無拉絲性，其可依據上 述[拉絲性判定法]方法判定。 表現相關拉絲性之洗濯液，其可藉由下述方式獲得：例 如’將拉絲性有機聚合物作為清潔劑成分之一部分或與清 潔劑成分不同地添加至洗濯液。 本發月巾& 4性有機聚合物之分子量越大，又該洗濯 液中之含有量越高，則滑動性改善效果增大從而實現更加 舒適之洗濯。 亦可將本^明之表現拉絲性之洗濯液⑴如上所述稀釋後 使用於洗廣’但自滑動性改善效果方面考慮，稀釋時之濃 99474.doc 200540263

度較好是表現拉絲性之下限濃度的1/1 000以上，更好是 1/500以上，進而更好是1/200以上，尤其好的是1/100以 上，進而尤其好的是1/50以上，特別好的是1/20以上。 又’為進一步獲得高滑動性改善效果，較好是於充分表現 拉絲性之濃度下使用本發明之表現拉絲性之洗濯液，但自 洗濯液之操作性或經濟性方面考慮，洗濯液之濃度較好是 表現拉絲性之下限濃度的5〇〇倍以下，進而較好是1〇〇倍以 下’更好是50倍以下，進而更好是20倍以下，尤其好的是 10倍以下，進而尤其好的是5倍以下，特別好的是2倍以 下’進而特別好的是1倍以下。 洗濯液中之拉絲性有機聚合物之濃度，其自獲得高滑動 陘改善效果方面考慮，較好是2 mg/L以上，更好是5 mg/L 以上’進而更好是10 mg/L以上，尤其好的是2〇 mg/L以 上，特別好的是50 mg/L以上。又，自作為溶液之操作性 方面考慮’較好是5000 mg/L以下，更好是2500 mg/L以 下，進而更好是1000 mg/L以下，尤其好的是5〇〇 mg/L以 下特別好的是250 mg/L以下。 自洗淨性方面考慮，洗濯液之pH值較好是9〇以上，更 好是 9 S I、； I» • ’尤其好的是1〇·〇以上。此處，pH值係於未 衣服之狀態下以溫度為25°C、硬度為〇。DH測定之 值。自穩定性、預防手部皮膚皸裂等方面考慮，pH值之上 限較好是11.0以下。 此處，所謂洗濯液係指溶解、懸浮清潔劑組合物等用以 實仃洗濯的液體。再者，對於包含於清潔劑組合物的有機 99474.doc -19- 200540263 聚口物以外之成分、清潔劑組合物形態、其製造方法不 加以特別限定，只要與上述滑動性改善方法中使用之方法 相同即可。 又，於本發明之手洗洗濯方法中，與上述本發明之滑動 性，善方法㈣，對於手洗洗濯環境、被洗淨物種類、被 洗淨物篁、水量、溫度不會加以限定，容器中洗濯之情形 時’對於該容ϋ尺寸等亦*會加錄定，可於所有環境中 表現該效果1好的洗濯條件，其亦與上述 法中所述之情況相同。 方 3 ·清潔劑組合物 又，本發明係關於一種清潔劑組合物。 本發明之清潔劑組合物係分為以下兩種態樣。 (態樣1)一種清潔劑組合物，其含有超過〇1重量％的平 均分子量為150萬以上且具有拉絲性之有機聚合物。 (態樣2)—種衣料用清潔劑組合物，其含有平均分子量為 50萬以上且構成單體之60莫耳％以上為具有磺酸基或其鹽 型基、硫酸基或其鹽型基的聚合物。 & (態樣1) 態樣1之清潔劑組合物，其較大特徵之一在於含有超過 〇·1重量％的平均分子量為150萬以上且具有拉絲性之有機 聚合物，藉由具有相關特徵從而可達到下述效果：家庭手 洗洗灌中使用該清潔劑組合物時，可提高手洗之觸感，同 時緩和肉體上之負擔，進而亦可護理衣服以及降低手擦 傷0 99474.doc -20· 200540263 又，於使用洗衣機洗濯時，亦存有下述效果··其滑動性 可防止衣服損傷，且可藉由衣服間之滑動防止洗衣機中衣 服相互纏繞之現象，從而防止走樣等護理衣服之效果。 其中，作為態樣1之清潔劑組合物，自賦予洗淨性與滑 動性之兩方面考慮，較好是含有： (a) 超過0.1重量。之平均分子量為15〇萬以上的拉絲性有 機聚合物， (b) 界面活性劑， (c) 驗性劑，以及 (d) 金屬離子封鎖劑。 (態樣2) 又，態樣2之清潔劑組合物係關於一種衣料用清潔劑組 合物（以下，稱為態樣2之清潔劑組合物）。態樣2之清潔劑 組合物，其較大特徵之一在於含有平均分子量為5〇萬以上 且構成單體之60莫耳％以上為具有磺酸基或其鹽型基、硫 酸基或其鹽型基的聚合物（以下，稱為含有磺酸基及/或硫 酸基之聚合物），藉由具有相關特徵從而可達到下述效 果：家庭手洗洗濯中使用該清潔劑組合物時，可提高手洗 之觸感，㈣緩和肉體上之負擔，進而可護理衣服以及護 理手。 又，於使用洗衣機洗濯時，亦存有下述效果：其滑動性 可防止衣服損傷’且可藉由衣服或纖維間之滑動防止洗衣 機中衣服相互纏繞之現象或變形，從而防止走樣等護理衣 服之效果。 99474.doc 200540263 自賦予洗淨性與滑動性之 上為 作為恶樣2之清潔劑組合物 兩方面考慮，較好是含有·· 以上且構成單體之60莫耳％以 、硫酸基或其鹽型基之聚合物 (a) 平均分子量為50萬 具有磺酸基或其鹽型基 (b) 界面活性劑， (c) 驗性劑，以及 (d) 金屬離子封鎖劑。

，十、我％之清 末、顆粒、液體或糊狀等之任一劑型，亦 成形為凝集體、片劑、# - 人加工 f團狀專。自洗淨性方面考慮，較 疋3有界面活性劑以及鹼性劑或金屬離子封鎖劑。又 自清潔劑組合物之溶解性方面考慮，較好是溶解時快速i 散基劑。自該等方面考慮’較好是粉末狀或粒狀。又，= ^發明之拉絲性有機聚合物或含有錢基及/或硫酸基之 聚合物’其基本上係粉末或顆粒，故而可因清潔劑組合物 為粉末或顆粒狀’從而易於製劑化，且該聚合物添 由度更大。 —對於本發明之清潔劑組合物之製作法並未加以特別限 定。可依據作為一般清潔劑組合物之製法所知的例如特許 廳公報10(1998)-25(7159)周知慣用技術集（衣料用粉末清潔 劑）或日本專利第3123757號公報揭示之方法製造，亦可以 上述方法製造拉絲性有機聚合物、含有磺酸基及/或硫酸 基之聚合物以外之清潔劑成分後，混合拉絲性有機聚合物 或含有續酸基及/或硫酸基之聚合物。 99474.doc -22- 200540263 再者，態樣1或2所示之本發明之清潔劑組合物，其可較 好地使用於上述本發明之滑動性改善方法或本發明之手洗 洗濯方法。 態樣1或2所不之本發明之清潔劑組合物，其使用於本發 明之滑動性改善方法、本發明之手洗洗濯方法之情形時， 可作為一般之手洗洗濯或洗衣機中使用之清潔劑，以一般 使用法、濃度使用。作為洗濯液中之態樣丨之清潔劑組合 物濃度，手洗洗濯之情形時，自改善洗濯液之滑動性方面 考慮，較好是0.05 g/L以上，更好是〇」g/L以上，進而更 好是0.5 g/L以上，尤其好的是lg/L以上，進而尤其好的是 2 g/L以上，特別好的是3 g/L以上。另一方面，自洗濯性 或洗濯液之操作性方面考慮，較好是2〇 g/L以下，更好是 15 g/L以下，尤其好的是1〇 g/L以下。特別好的是以 g/L〜1〇 g/L之濃度使用。又，作為較好的使用法可列舉下 述方法：將適量撒上本發明之清潔劑組合物於手搓洗之被 % 》淨衣服之—部分，且使其與水接觸，藉此設為洗濯液且 實行手揉洗。較好是可與本發明之清潔劑組合物以外之清 潔劑組合物併用，亦可與未含有香料組合物等洗淨成分之 衣服護理用組合物併用。 以下，就使用於本發明之各成分加以說明。 • 4.拉絲性有機聚合物以及含㈣酸基及/或硫酸基之聚合物 於本發明之清潔劑組合物中，藉由使用本發明之滑動性 改善方法中所述之拉絲性有機聚合物，從而可獲得本發明 之滑動改善效果，但作為拉絲性有機聚合物較好是使用平 99474.doc -23- 200540263 均分子量為150萬以上之水溶性有機 越大’即可以更少量之有機聚合物實現;二 性」。只要平均分子量為-萬以上之拉絲性有二：動 即使於洗濯液般低基質濃度中，亦 ^ ° ， J充分賦予滑動 即使更稀薄濃度亦可充分實現「滑動 ν ? ± 動性」方面考慮，平均 分子ΐ較好是200萬以上，更好是25〇墓 禺从上，尤其好的是 3〇〇萬以上。m，自溶解性方面考慮，平均分子量

較好是10000萬以下，更好是3000萬以下，尤其好的是 2000萬以下。 八 本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物，其亦可係 乙烯基系聚合物’料係縮聚系聚合⑯，亦可係聚醚系聚 合物。 本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物為乙烯基系 聚合物之情形時，作為單體單元之具有磺酸基及/或其鹽 型基、以及/或硫酸基及/或其鹽型基之乙烯基系構成單 體’例如可列舉源自2-(甲基）丙烯醯氧基乙燒績酸、2_(甲 基）丙晞酿氧基丙烧績酸、2-(甲基）丙稀酿胺-2-烧基（碳數 1〜4)丙烧績酸、乙稀基續酸、烯丙基石黃酸、苯乙烯續酸、 乙烯硫酸等之單體之基等。其中，因易獲得聚合性較高之 高分子量體，故而較好是源自2-(曱基）丙烯醯氧基乙烷磺 酸、2-(甲基）丙烯醯氧基丙烧續酸、2-(甲基）丙烯酿胺-2-烧基（碳數1〜4)丙烧續酸以及苯乙稀績酸之基等’更好是源 自2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸以及苯乙烯磺酸之基，尤其 好的是源自2-丙烯醯胺-2-曱基丙烷磺酸之基。 99474.doc -24- 200540263 該等之構成單體，其亦可以酸型形態使用，亦可以鹼基 中和其磺酸基及/或硫酸基之一部分或全部從而作為鹽型 形態使用。 -作為形成磺酸基或硫酸基之鹽型基之對離子，可列舉金 屬離子、銨離子、總碳數為1〜22之烷基或烯基銨離子、碳 數為1〜22之烷基或烯基取代之吡錠離子、總碳數為卜22之 烧醇錄離子，較好是如納離子、鉀離子般的驗金屬離子、 或銨離子，尤其好的是鈉離子、鉀離子。 於本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物中，上述 構成單體係可單獨使用或併用兩種以上使用，於構成單體 為兩種以上之情形時，作為該等構成單體之配置並未加以 特別限定，可隨機配置亦可交替配置還可嵌段配置。 於本發明之含有確酉变基及/或硫酸基之聚合物係乙稀基 系聚合物之情形時，對於乙稀基系聚合物之合成法並未加 、特別限疋，可選擇眾所周知之方法。例如，可單獨聚合 % 含有確酸基（及/或其鹽型基）、卩及/或硫酸基（及/或其鹽型 基）之乙稀基系單體，亦可將乙稀基系單體與未含有續酸 基(。及/或其鹽型基）、以及/或硫酸基（及/或其鹽型基）之其 他早體以前者之莫耳分率為6〇莫耳％以上之比率實行共聚 ^。或，又，亦可以構成單體之6〇莫耳％以上之比率，將 · K文基（及/或其鹽型基）、以及/或硫酸基（及/或其鹽型基） 導入既存之任意聚合物後使用。 :本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物係乙烯基 系聚CT物之情形時，作為藉由單獨或共聚合含有磺酸基 99474.doc -25- 200540263 (及/或其鹽型基）、以及/或硫酸基（及/或其鹽型基）之單體 獲得乙烯基系聚合物之方法、聚合樣式，雖可實行整體聚 合或沉殿聚合’但為獲得滑動性料能更高之聚合物，又 考慮到容易控制聚合，故而較好是藉由水溶液聚合或逆相 懸浮聚合法合成。

於本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物係乙烯基 系聚合物之情形時，合成乙埽基系聚合物之聚合法，其亦 可係游離基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合以及縮聚等任 方法，藉由游離基聚合合成乙烯基系聚合物之情形時， 作為游離基聚合起始劑可使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫 酸鈉、t-丁基過氧化氫以及過氧化氫等過氧化物系起始 ^ 亦可使用2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烧）二鹽酸鹽等之偶氮 系起始劑’亦可將該等起始劑與亞硫酸鈉、亞硫酸氫納、 硫酸亞鐵、L-抗壞血酸等之還原劑併用後作為氧化還原型 起始劑系使用’亦可照射紫外線或電子線、γ線等後開始 聚合。再者’對於上述乙烯基系單體之該等聚合開始劑之 使用量，較好是0.0001〜5莫耳％，更好是〇·〇〇1〜15莫耳 /〇’尤其好的是〇·〇1〜0·5莫耳％。 又’藉由陰離子聚合合成乙婦基系聚合物之情形時，作 4聚合起始劑亦可使用萘基鈉等鹼金屬之芳香族錯合物或 鐘、鈉或鉀等鹼金屬、η_ 丁基鋰、t· 丁基鋰、甲基鋰或芴 基鍾等有機鋰化合物（烷基鋰化合物），又可使用有機鎂化 &物’較好是使用苯基溴化鎂或丁基溴化鎂等格裏納德化 合物’或二苄基鎂、二丁基鎂或苄基吡啶甲基鎂等二有機 99474.doc -26- 200540263 基鎂化合物。再者，對於上述乙烯基系單體之該等聚合起 始劑之使用量，較好是0.0001〜5莫耳％，更好是〇 〇〇1〜15 莫耳％，尤其好的是0.01〜0.5莫耳〇/〇。

另一方面，藉由陽離子聚合合成乙烯基系聚合物之情形 時’作為聚合起始劑可使用三氟醋酸、三氣醋酸、硫酸、 甲基績酸、三氟甲院續酸等布忍斯特酸，亦可使用水/三 氟化硼、水/三氣化硼、水/氣化鋁、水/溴化鋁、水/四氣 化錫、三氣醋酸/四氣化錫、氣化氫/三氣化硼或氣化氫/三 亂化紹等布忍斯特酸/路易斯酸混合物，又可使用產生三 苯曱基陽離子、卓鏽陽離子等有機陽離子類或氣化乙醯/ 六氟銻酸銀或氣化乙醯/過氣酸銀等含氧碳鏽離子之混合 物。再者，對於上述乙烯基系單體之該等聚合起始劑之使 用量’較好是0.0001〜5莫耳％，更好是0.001〜1·5莫耳〇/0， 尤其好的是0.01〜0.5莫耳％。 又’作為可與具有磺酸基（及/或其鹽型基）及/或硫酸基 (及/或其鹽型基）之單體共聚合之其他單體之共聚物，而獲 得乙烯基系聚合物之情形，關於具有磺酸基（及/或其鹽型 基）及/或硫酸基（及/或其鹽型基）之構成單體以外的構成單 體’只要含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物可維持水溶 性’即可不會特別限定。 作為如此之共聚合性單體，可例示下述者。 其係（甲基）丙烯酸[(甲基）丙烯酸係指丙烯酸、甲基丙烯 酸或該等之混合物]及其鹽類、苯乙烯羧酸及其鹽類、馬 來酸系單體[馬來酸酐、馬來酸、馬來酸單酯以及馬來酸 99474.doc -27- 200540263 單酿胺或含有該等之兩種以上之混合物]及其鹽類、衣康 酸及其鹽類等，可使用選自該等之—種m中，因易 於共聚合’故而較好是（甲基）丙稀酸及其鹽類、苯乙烯叛 酸及其鹽類，更好w甲基）㈣酸及其鹽類。此處，作為 形成鹽類之對離子，只要上述對離子即可。

又，亦可共聚合具有磷酸基（或其鹽型基）或膦酸基（或其 鹽型基）之乙烯基系構成單體。例如，可列舉（甲基）丙烯醯 氧基烷基（碳數1〜4)磷酸、乙烯基膦酸等。此處，作為形成 鹽類之對離子，只要上述對離子即可。 進而，亦可共聚合下述單體。 1) 用未經取代之（甲基）丙烯醯胺類，或以碳數為丨〜4之飽和 或不飽和之烷基或芳烷基取代氮上之氫原子的（甲基）丙烯 醯胺類。例如，較好是（甲基）丙烯醯胺、N_甲基（甲基）丙 烯醯胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、乙基（甲基）丙烯 醢胺、N-t- 丁基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯醯基嗎啉、2_ (N，N-二曱基胺基）乙基（甲基）丙烯醯胺、3_(N，N•二甲基胺 基）丙基（甲基）丙烯醯胺、2-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、N-羥 甲基（曱基）丙烯醢胺以及N-丁氧基甲基（甲基）丙烯醢胺 等。 2) (甲基）丙烯酸酯類。例如，較好是（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸 2-(N，N-二曱基胺基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯以及 聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯等。 又，本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物亦可係 99474.doc -28 - 200540263 …、 疋父聯程度較好是未產生凝膠化程度。即， 為於聚3物I合時使用之交聯劑量，較好是構成單體中 之0〜0.001莫耳〇/〇。

作為父聯劑，例如可列舉乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二 乙一醇一（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 丙一醇一（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 聚丙一醇一（甲基）丙烯酸酯、1,2-丁二醇二（甲基）丙烯酸 酉θ 1’3-丁一醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯 酉文自曰、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙三醇三（甲基）丙烯酸 酉《 —經甲基丙统三（甲基）丙烯酸酯以及季戊四醇四（甲 基）丙烯酸酯等多元醇之（甲基）丙烯酸酯化合物；小甲基烯 丙基丙烯醯胺、Ν-乙烯基丙烯醯胺、N，Nl甲叉雙（甲基）丙 烯酿胺以及雙丙烯醯胺醋酸等之丙烯醯胺化合物；二乙烯 基苯、二乙烯基醚以及二乙烯伸乙基尿素等之二乙烯基化 口物，欧酸一稀丙醋、馬來酸二稀丙酯、二稀丙基胺、三 烯丙基胺、三烯丙基銨鹽、季戊四醇之烯丙基醚化體以及 分子中至少具有兩個稀丙基醚單位之蔗糖之稀丙基醚化體 4之聚稀丙基化合物；乙稀基（甲基）丙稀酸酯、締丙基（甲 基）丙烯酸酯以及2_羥基-3-丙烯醯氧基丙基（曱基）丙烯酸酯 等之不飽和醇之（甲基）丙烯酸酯等。 該等交聯劑中，較好是乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯、季戊四醇三烯丙基 醚以及季戊四醇四晞丙基键。 又，除與上述交聯性聚合物之共聚合以外，亦可利用使 99474.doc -29- 200540263 用 1，2-環 4 了 > 於 *軋丁烷、丨，2·環氧己烷、1，2_環氧辛烷以及丨，2·環 # 、…荨曩氧化合物之反應實行交聯，又，亦可利用下述 任思乂聯法··聚合時之自身交聯，聚合物間之交聯反應、 放射線照射等方法之共價鍵性交聯，介以金屬離子等之離 父聯，介以氫鍵之交聯，源自部分性結晶構造之交 聯以及源自螺旋構造之交聯等。

又’於本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物為非 稀土系la物之情形，其亦可係聚g旨、聚酿胺、聚胺基 甲酸酯以及聚醯亞胺之縮聚系聚合物，亦可係聚醚系聚合 物。或，又，亦可於即存之任意縮聚系聚合物或聚醚系聚 合物中，以構成單體之6〇莫耳％以上之比率導入磺酸基（及 /或其鹽型基）、硫酸基（及/或其鹽型基）後使用。 相關含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物，其考慮需使用 清潔劑的代表性污垢粒子即泥或煤灰之固體粒子之情形 時，認為洗濯液中與該等任意污垢粒子之親和性較低。因 此’即使泥、煤灰等任意粒子存在於洗濯浴中之情形時， 該聚合物之高聚合物以可表現滑動性般之濃度存在於洗濯 液中時，同時吸附於複數個粒子從而不會造成凝集，故而 成為纖維與粒子之黏合劑，從而污垢較難再附著於衣服。 即，本發明之拉絲性有機聚合物為含有磺酸基及/或硫酸 基之聚合物之情形時，構成聚合物之單體内，該等績酸系 單體、硫酸系單體之莫耳分率越多越好。 含有磺酸基（及/或其鹽型基）或硫酸基（及/或其鹽型基）之 構成單體之：Ϊ ’其於全部構成單體中較好是6〇莫耳％以 99474.doc •30· 200540263 上，更好是66莫耳％以上，尤其好的是85莫耳％以上特 別好的是95莫耳％以上。 作為本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物，可使 . 时均分子量為5G萬以上之分子。平均分子量越大，越可 以少量實現「滑動性」之目的。只要平均分子量為5〇萬以 上之聚合物，即可將滑動性充分賦予衣服。自即使以更稀 薄濃度亦可充分實現滑動性之方面考慮，平均分子量較好 是100萬以上，進而較好是150萬以上，更好是2〇〇萬以 上，進而更好是250萬以上，尤其好的是3〇〇萬以上，進而 尤其好的是450萬以上，特別好的是5〇〇萬以上，尤其特別 好的是600萬以上◊但是’考慮到溶解性，平均分子量較 好是3000萬以下，更好是2〇〇〇萬以下。 又，於本發明之含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物物性 中，表現「滑動性」較好的物性係「拉絲性」。聚合物之 拉絲性越高，越可以更少量之添加量表現「滑動性」。於 ^ 本發明中，所謂拉絲性較高，係指更低濃度之水溶液以及 更低黏度之水溶液表現拉絲性之情形◊分子量越高、交聯 性越低之直鏈狀聚合物，其拉絲性越高，表現優良「滑動 性」’故而為本發明之較佳聚合物。 [平均分子量之定義] ’ 使用於本發明之有機聚合物之平均分子量，其可藉由下 ， 述測定條件之凝膠·滲透·色譜儀（GPC)測定而決定。標準樣 本中使用聚環氧乙烷（PEO)，且使用pE〇換算分子量。再 者，於本發明中，不利用數平均分子量或重量平均分子 99474.doc •31- 200540263 量，而是利用GPC溶出曲線之檢測強度最高溶離分之PEO 換算值（以下，稱為峰頂分子量），將其設為平均分子量。 即，例如所謂「平均分子量為1 50萬以上之有機聚合物」， 係指該峰頂分子量以PEO換算分子量呈現150萬以上數值 的有機聚合物。 [GPC法測定條件]

管柱係使用PW/GMPWXL/GMPWXL(Tosoh(株式）製 造），於溶離液中使用0.2 Μ磷酸緩衝劑（KH2P〇4、 Na2HP04、pH=7)/CH3CN=9/l(重量比），設定管柱溫度： 40°C，流速：1.0 mL/min，樣本濃度為1〜100 gg/mL。檢測 器係使用RALLS(90Q光散射解析計）。再者，構成單體含有 磺酸基或其鹽型基、硫酸基或其鹽型基之情形時，可使用 RID(示差折射儀）估計平均分子量之概算值。使用RID之 GPC分析，可測定為例如管柱：GMP WXL+GMP WXL、溶 離液：0·2 Μ磷酸緩衝劑/CH3CN=9/1(重量比）、管柱溫 度：40°C、流速：0.5 mL/min、濃度：0.05 mg/mL。再 者，作為檢測器亦可使用RALLS。 又，本發明係關於一種改質劑（以下，稱為本發明之滑 動性改善劑），上述改質劑係藉由含有上述拉絲性有機聚 合物或含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物，表現本發明之 滑動性改善效果者。 對於本發明之滑動性改善劑形態並未加以特別限定，其 亦可係粉末、顆粒、液體或漿料狀/糊狀等之任意劑型， 又，亦可係藉由二次加工成形為凝集體、造粒物以及片劑 99474.doc -32- 200540263 等。作為該等之成形方法，可使用眾所周知之方法。 本發明之滑動性改善劑，其可藉由添加/溶解於水或其 他水系組合物，從而可顯著提高其潤滑能。故而，可藉由 將本發明之滑動性改善劑添加至一般清潔劑組合物，^而 將其改良為上述本發明之清潔劑組合物。

' =本發明之滑動性改善劑添加至一般清潔劑組合物從而 獲得本發明之清潔劑組合物之情料，作為本發明之滑動 性改善劑之添加方法並未加以特別限定’但為充分表現作 為滑動性改㈣之效果，故而較好是下述添加方法：於清 潔劑組合物之製造步驟中’以實用性程度將本發明之滑動 性改善劑均句分散至清潔劑組合物中。通常，於粉末清潔 劑製造製程中’亦可以後摻合步驟(於已調製之清潔劑粒 子等中添加清潔劑成分，例如螢光染料，、香料、消泡 劑、/示白劑以及漂白活性化劑等之步驟）添加本發明之滑 動性改善劑，亦可於表面改質步驟、造粒步驟時添加。若 由可能，亦可於漿料混合步驟中添加。 含有磺酸基及/或硫酸基之聚合物係粉末或粒狀之情形 夺由於可直接混合於粉末、顆粒形態之清潔劑組合物， 故而較好。對於聚合物粒子之物性雖未加以特別限定，但 考慮^聚合物粒子之溶解性，平均粒徑較好是3·以下， 更好疋1 mm以下’尤其好的是_吨以下。又自清潔 劑，’且σ物技人水時之分散性、防止結塊產生方面考慮，作 為平均粒徑較好是10㈣以上，更好是5〇 μιη以上，尤其好 的疋10G μηι以上。對於含有續酸基及/或硫酸基之聚合物 99474.doc -33 - 200540263 粒子之製造方法並未加以特別限定，但考慮到獲得上述粒 徑之粉末或粒狀聚合物，較好的是逆相懸浮聚合法。 又’拉絲性有機聚合物或含有磺酸基及/或硫酸基之聚 合物，其為抑制結塊（由於粒子凝集體之一部分水合等， 故而粒子間產生黏結，即使施加機械力亦不會分散之狀 態）產生，從而可作為以造粒等與其他基劑之混合物所使 用。此處所述之其他基劑，只要係可充分分散/溶解本發 明之拉絲性有機聚合物或含有磺酸基及/或硫酸基之聚合 物的基劑’可使用任何—種’例如可適宜使用芒石肖、碳酸 納、沸石、聚乙二醇或燒基硫酸鹽等。 作為清潔劑組合物中之拉絲性有機聚合物或含有續酸基 及/或硫酸基之聚合物之含有量，自提高手洗洗濯性（例 如，滑動性）方面考慮，較好是超過0.1重量％之量，更好 是〇.3重量％以上’尤其好的是〇5重量％以上，進而尤其好 的是1重量°/。以上’特別好的是3重量％以上。又，考慮到 洗濯性、粉末物性，較好是3〇重量％以下，更好是加重量 %以下，尤其好的是丨〇重量❶/❶以下。 再者，手洗洗濯中，存有少量被洗淨物或水量之條件下 洗濯之情況。因此，與洗衣機洗濯之情形比較，每次使用 之清潔劑組合物大多使用較少量。特別是，將粉末形態之 拉絲性有機聚合物含有物或含有磺酸基及/或硫酸基之聚 合物含有物與粉末清潔劑粒子後摻合所獲得的粉末清潔劑 組合物中，考慮到均勻摻合包含於每次使用之清潔劑組合 物中的拉絲性有機聚合物或含有磺酸基及/或硫酸基之聚 99474.doc -34 - 200540263 合物方φ，料齊!組合物中拉絲性有機聚合物或含有磺酸 基及/或硫酸基之聚合物的含有量，較好是超過〇1重量％ 之里，更好是0.2重量❶/〇以上，進而更好是〇 3重量。/❶以上， 尤其好的是0.5重量％以上，進而尤其好的是Q 7重量％以 上’特別好的b重量。/〇以上。又，考慮到混合均衡方 面，較好是20重量％以下，更好是1〇重量％以下，進而更 好是5重量％以下。

又使用本發明之拉絲性有機聚合物之情形時，考慮到 拉絲性有機聚合物之使用量穩定化方面，以造粒等形態與 其他成分成為混合物之情形時，可藉由降低一個粒子中之 有效成分從而組合物中之該聚合物之分散性變得良好故 而較好。 5·其他清潔劑成分 〈(b)界面活性劑> 所使用於本發明之界面活性劑，可使用先前眾所周知之物 質。再者，考慮到提高洗淨性方面，界面活性劑較好使用 陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑作為主界面活性 劑0 特別是，作為陰離子界面活性劑，較好是具有碳數 .18之烧基鏈之直_基苯續酸鹽、燒基硫酸酯鹽、聚 氧化烯烷基醚硫酸鹽、α_磺基脂肪酸甲酯鹽、冰醯基胺基 酸型界面活性劑、烷基或烯基醚羧酸鹽、胺基酸型界面活 性劑、烧基或烯基魏g旨或其鹽等之驗金屬鹽，亦可添加 源自牛脂或棕櫚油的脂肪酸鹽 其中’較好是烷基苯磺酸 99474.doc -35· 200540263 鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽，特別好的是 烷基苯磺酸鈉。陰離子界面活性劑係具有下述效果：進一 步提高本發明規定之有機聚合物的「拉絲性」，或提高有 機聚合物之「滑動性賦予效果」。考慮到該方面，清潔劑 組合物中之陰離子界面活性劑之含有量，較好是5重量％ 以上，更好是ίο重量％以上，進而更好是12重量％以上， 尤其好的是15重量❶/❶以上，進而尤其好的是18重量％以 上，特別好的是20重量％以上。又，考慮到粉末物性方 面，較好是40重量％以下，更好是35重量％以下，尤其好 的是30重量％以下，特別好的是26重量％以下。 又，作為非離子性界面活性劑，較好是聚氧化烯[較好 是氧化乙烯及/或氧化丙烯]烷基醚。亦可使用聚氧乙烯烷 基苯醚 '高級脂肪酸烷醇醯胺或其環氧烷化物附加物、蔗 糖脂肪酸酯、烷基苷以及脂肪酸甘油單酯。非離子性界面 活性劑，其耐硬水性良好，且去除皮脂污垢等油性污垢之 洗淨力突出。考慮到起泡性或洗濯性方面，較好是使用Μ 重量％以下。 進而，亦可於本發明之清潔劑組合物中，適宜添加甜菜 鹼型兩性界面活性劑、磷酸酯系界面活性劑、石鹼以及陽 離子界面活性劑等之界面活性劑。 <(c)鹼性劑> 作為使用於本發明之驗性劑，車交好是添加先前眾所周知 ,鹼性劑。考慮到洗淨性方面，較好是將鹼性劑添加於清 潔劑組合物。作為㈣劑之例，可列舉總稱為緻密灰或疏 99474.doc -36- 200540263 鬆灰之碳酸鈉等鹼性金屬碳酸鹽，以及JIS 1號、2號、3號 矽酸鈉等之非晶質鹼金屬矽酸鹽，結晶性鹼金屬矽酸鹽等 之驗金屬鹽。鹼金屬鹽具有進一步提高本發明規定之有機 聚合物的「滑動性」之效果。考慮到該方面，清潔劑組合 物中之鹼金屬鹽之含有量，較好是丨重量％以上，進而較 好是5重量❶/❶以上，更好是7重量％以上，進而更好是丨^重 量％以上’尤其好的是！ 2重量％以上，進而尤其好的是又$ 重量/。以上’特別好的是2 〇重量％以上。又，考慮到混合 ® 均衡方面，較好是4〇重量％以下，更好是3〇重量％以下。 <(d)金屬離子封鎖劑> 作為增效劑將金屬封鎖劑添加至清潔劑組合物，考慮到 洗淨性方面，補捉洗濯水中之硬度成分效果非常好。又， 金屬離子封鎖劑’具有進一步提高本發明規定之聚合物的 「滑動性」之效果。特別是，添加鈣離子捕捉能為100 mg CaCOVg以上之金屬離子封鎖劑之效果特別佳。作為相關 % 金屬離子封鎖劑，可列舉結晶性鋁矽酸鹽、結晶性矽酸 納、丙烯酸聚合物、丙烯酸-馬來酸共聚物、三聚磷酸 納、乙二胺四醋酸以及甲基甘氨酸二醋酸。但是，本發明 中之金屬離子封鎖劑中未含有碳酸鈉、非晶質矽酸鈉。考 慮到洗淨性方面’清潔劑組合物中之金屬離子封鎖劑之含 有3：，k好是1重量％以上，更好是5重量％以上，尤其好 的是10重量％以上，特別好的是20重量％以上。又，考慮 到混合均衡方面’較好是5〇重量％以下，更好是4〇重量0/〇 以下特別好的疋3 5重量％以下。 99474.doc -37- 200540263 <(e)放出過氧化氫之無機鹽> 又，考慮到所謂降低「對手部肌膚之刺激」方面，作為 清潔劑組合物，較好是水中放出過氧化氫之無機鹽（以 下，稱為過氧化氫放出體）之含有量低於15重量％者，更好 是低於10重量％，尤其好的是低於5重量％，特別好的是低 於2.5重量。/〇。

至於過氧化氫放出體並未加以特別限定，可列舉例如過 碳酸鹽、過硼酸鹽、過磷酸鹽以及過矽酸鹽等。 <(f)其他聚合物> 又’於本發明之清潔劑組合物或使用於本發明之洗濯液 中’除添加具有拉絲性之有機聚合物以外，還可添加以提 高固體粒子污垢之分散性等為目的的先前眾所周知之分子 量未滿50萬的有機聚合物，較好是分子量為1000〜10萬之 有機聚合物，例如羧酸系聚合物、聚乙二醇以及羧甲基纖 維素等。 <羧酸系聚合物> 羧酸系聚合物，其具有封鎖金屬離子之功能以外，還具 有使固體粒子污垢分散於洗濯浴中之作用。羧酸系聚合物 係丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等之均聚物或共聚物，作 為共聚物較好是將上述單體與馬來酸共聚合者，較好是分 子里為5000〜2萬者。 <聚乙二醇> 聚乙一醇係具有使固體粒子污垢分散於洗濯浴中之作 用。杈好是分子量為1000〜2萬者。 99474.doc -38- 200540263 <羧甲基纖維素> 缓甲基纖維素係具有使固體粒子污垢分散於洗濯浴 作用。考慮到分散性方面，較好是分子量為數千〜數十萬 且驗化度為0.2〜1·〇者。 <(g)其他添加劑> 於本發明之清潔劑組合物中，亦可添加酶、香料 染料以及色素等。 6·洗濯方法

本發明係關於一種洗濯方法。本發明之洗灌方法，其特 徵在於具有下述步驟：使用本發明之清潔劑組合物、添加 本發明之拉絲性有機聚合物或含有魏基及/或硫酸基之 聚合物的清潔劑組合物、或添加本發明之滑動性改善劑之 清潔劑組合物’從而洗濯被洗濯物，且藉由具有相關特 徵，故而可於被洗淨物間獲得滑動性，且展現抑制被洗淨 物之纖維等損傷的效果（所謂衣服損傷之護理效果）。手洗 洗濯之情形時’藉此可呈現所謂提高觸感實現舒適手洗洗 濯之效果。進而，可呈現抑制由於被洗淨物與手相互摩擦 所產生的手割傷、擦傷等效果（所謂降低手擦傷之效果” 從而可實現本發明之滑動性改善效果。 因於本發明中，本發明之拉絲性有機聚合物或含有磺酸 基及/或硫酸基之聚合物之分子量越大，又其於洗濯液中 之含有量越大，越可提高滑動性，另外亦可提高洗濯液之 拉絲性，從而可實現更加舒適之洗濯。 本發明之洗濯方法中之洗濯液，其只要與上述所示相同 99474.doc -39- 200540263 者即可。 又，於本發明之洗濯方法中，對於洗濯環境、被洗淨物 •種類、被洗淨物量以及水量不會加以特別限定，以及容器 ••中洗濯之情形時，對於該容器尺寸亦不會加以特別限定， 可於所有環境中呈現其效果。 實施例 以下，藉由實施例進一步揭示、說明本發明之態樣。該 實施例僅係本發明之例示，並無任何限定之含義。 (分子量之測定） 藉由上述方法測定使用於本實施例之各有機聚合物之分 子量。使用RALLS作為檢測器。 樣本1東亞合成（株式）製造聚丙烯酸鈉（Ar〇n A-20 P) 樣本2東亞合成（株式）製造丙烯醯胺甲基丙烷磺酸/丙烯 酸共聚物-Na(Aron A-50 P) 樣本3住友精化（株式）製造聚環氧乙烷（pE〇8z) % 樣本4住友精化（株式）製造聚環氧乙烷（PE〇3幻 測定結果 樣本1 (峰值）平均分子量5〇〇萬 樣本2 (峰值）平均分子量550萬 樣本3 (峰值）平均分子量280萬 • 樣本4 (峰值）平均分子量12〇萬 再者，將實施例中實行之手洗洗濯評估方法表示如下。 <手洗洗濯評估方法> ° [手洗洗濯條件] 99474.doc 200540263 將調整為25°C且相當於8·9 mg CaC03/L的2L硬水（Ca/Mg 莫耳比為7/3)裝滿於直徑3〇 cin、深度13 cm、容量8.2 L之 聚丙稀製洗臉盆（Yazaki製造）中，將15 g清潔劑組合物投 入水中後’以使水不會從洗臉盆飛散之程度用手繼績攪

拌。授拌開始30秒後，將100%純棉τ恤（GUNZE製造白色L 號）以完全浸濕整個丁恤之方式浸泡於洗臉盆中之洗濯液， 五分鐘後用雙手握住T恤胸部且相互揉搓τ恤胸部間。此時

相互揉搓之部分係自洗濯液中拿出之狀態下洗濯。每次揉 握二至五次後，將揉搓部分浸於洗濯液中。將揉搓時之易 揉搓度判定為滑動性，分為丨〜5等級。僅用上述調整水評 估之情形時，T恤之褶紋會阻礙滑動性，又，因相互揉搓 之邛分中無泡沫故而非常難以揉搓，從而滑動性較差。將 此時設為滑動性：丨。將各等級狀態表示如下。 等級1 ·滑動性非常低，有摩擦感，手洗洗濯非常難。 等級2 ·⑺動性較低，有摩擦感，手洗洗濯較難。 等、，及3 ·滑動性為中等且無摩擦感，可手洗洗濯。 4級4 /月動性較同，無摩擦感，易於手洗洗濯。 等級5 :滑動性非常高’無摩擦感，非常易於手洗洗灌。 再者’於上述試驗中’將藉由6個專業人員求得之評估 結果的平均值設為等級。 又’關於上述手洗洗濯評估方法中獲得之洗濯液之拉絲 性’係將15 g清潔齡合物溶解於86…水巾 「拉絲性判定法」測定。 （ <衣服損傷性試驗> 99474.doc •41- 200540263 (前處理布之調製） 將全自動洗衣機（東芝、AW-D802VP)之洗濯水量設定為 45 L，於此處放入10件棉T恤（約2.2 kg)。進而，依據標準 使用量投入粉塊型粉末清潔劑（attack、花王（株式）），洗濯 八分鐘、脫水三分鐘、漂洗兩次、脫水三分鐘後，用乾燥 機乾燥。重複五次該洗濯循環後，設為前處理布。 (衣服損傷性試驗）

上述前處理之T恤中的四牧胸部中，利用縫紉機縫合 Testfabrics、Inc·公司製造之MA(Machine Action)試驗布。 MA試驗布係依據於Frants Szaras ; "The mechanical action in washing machines. MA-test pieces instruction and application(洗衣機中之機器運動。MA-試驗布之說明與應 用）"（1982)。 將全自動洗衣機（東芝、AW-D802VP)之洗濯水量設定為 45 L，放入縫合上述MA試驗布之四件T恤與未縫合MA試 驗布之相同型號的六件純棉T恤共計10件（約2.2 kg)。將 67.5 g清潔劑組合物投入洗衣機浸泡三十分鐘後，實行洗 濯八分鐘、脫水三分鐘、漂洗兩次、脫水六分鐘的洗濯步 驟，未實行乾燥直接自T恤取出MA試驗布，測定綻開之絲 數。 (衣服損傷試驗評估法） 求得四件Μ A試驗布、纟定開之線平均值。 <清潔劑組合物之調製> (調製例1-1) 99474.doc -42- 200540263 混合325 kg之水、200 kg 50重量％之十二烷基苯磺酸鈉 水溶液、75 kg之40重量％之2號石夕酸鈉水溶液、5〇 kg之碳 西文納、212.5 kg硫酸納、5 k g之聚乙二醇、2·5 kg之CBS型 螢光染料以及100 kg之沸石，調製均質漿料後，喷霧乾燥 漿料從而獲得清潔劑組合物。 (比較例1-1)

將调製例I-1中獲得之清潔劑組合物之滑動性表示於表 1。其係滑動性等級· 2之清潔劑組合物。又，溶解清潔劑 組合物之水溶液未表現拉絲性。 (調製例1_2) 混合325 kg之水、240 kg之50重量％之十二烷基苯磺酸 鈉水溶液、6 kg之醇乙氧基化物（碳數：12，附加E〇 :平 均8莫耳）、75 kg之40重量％之2號矽酸鈉水溶液、5〇 “之 碳酸鈉、186.5 kg之硫酸鈉、5 kg之聚乙二醇、2.5 kg之 CBS型螢光染料以及1〇〇 kg之沸石，調製均質漿料後，喷 霧乾燥漿料，從而獲得清潔劑組合物。 (比較例1-2) 將δ周製例1-2中獲仵之清潔劑組合物之滑動性表示於表 1。其係滑動性等級：2之清潔劑組合物。又，溶解清潔劑 組合物之水溶液未表現拉絲性。 (調製例1-3) 混合465 kg水、48 kg 50重量％之十二烷基苯磺酸鈉水溶 液、135 kg 40重量％之聚丙烯酸鈉水溶液、12〇 kg碳酸 納’ 60 kg硫納、9 kg亞硫酸鈉、3 kg CBS型螢光染料以 99474.doc -43- 200540263 。喷霧乾燥該漿料，從 及300 kg沸石，從而獲得均質漿料 而獲得基準顆粒。 攪拌混合該基準顆教〗ηΛ壬0 位100重1份與含有醇乙氧基化物（碳 數：12、附加ΕΟ :平约6望 莫耳）15重量份、烷基苯磺酸鈉15 重里份、聚乙二醇1重暑 卜 置里伤以及水3重量份的混合液，從而 獲得清潔劑組合物。 (比較例1-3)

將調製例1_3中獲得之、、主、切杰丨z人 役传之π潔劑組合物之滑動性表示於表 卜其係滑動性等級：2之清潔劑組合物。又，溶解清潔劑 組合物之水溶液未表現拉絲性。 (實施例1-1) 將調製例W中獲得之清潔劑組合物4.() kg投人混凝土混 合機（光洋機，產業（株式）製造、容量4〇L)，接*添加 之平均分子量為500萬之聚丙烯酸鈉(東亞合成株式會社製 仏、ΑΓ〇η A-20 P」，有拉絲性）、2 g之DM型螢光染料 (Chiba-Geigy公司製造，Chin〇pearl DMA)以及12 g之香 料丄以傾斜角30。、旋轉數2〇 r/m混合三分鐘，從而獲得含 有面分子有機聚合物之清潔劑組合物。溶解本清潔劑組合 物之洗濯水呈黏稠狀，可於所使用之T恤表面感到含有聚 合物之潤滑層。將獲得之清潔劑組合物之滑動性表示於表 1。滑動性等級為4。又，將15 g之清潔劑組合物溶解於％ μ 水所獲得之水溶液，其表現拉絲性。 (實施例1-2) 將調製例1_1中獲得之清潔劑組合物4 〇 kg投入混凝土混 99474.doc • 44- 200540263 合機（光洋機械產業（株式）製造、容量4〇 L)，接著添加2〇 之平均分子量為500萬之聚丙烯酸鈉（東亞合成株式會社^ 造、「Aron A-20P」’有拉絲性）、2〇〇 g之羧甲基纖維曰素（日、 本製紙化學公司製造：F1GMC)、84 g之含過碳酸納之粒子 (揭示於日本專利特開2000·256699號公報之段落〇〇 Μ之漂 白劑粒子）、4 g之纖維素酶（多效纖維素酶造粒物，諾維= 公司製造）以及12g之香料，以傾斜角3〇0、旋轉數2〇r/m混 纟三分鐘而獲#含有高分子有機聚合物之清潔劑組合 曝⑯。溶解本清潔劑組合物之洗濯水絲稠狀，且可於所使 用之T恤表面清楚地感覺到含有聚合物之潤滑層。將所獲 得之清潔劑組合物之滑動性表示於表丨。滑動性等級為5。 又，將15 g之清潔劑組合物溶解於％…水所獲得之水溶 液’其呈現拉絲性。 (實施例1-3) 將凋製例1-3中獲得之清潔劑組合物4 〇 kg投入混凝土混 % 合機（光洋機械產業（株式）製造、容量40 L)，接著添加200 g之平均分子量為300萬之聚丙烯酸鈉（有拉絲性）、16〇 g之 魏甲基纖維素（日本製紙化學公司製造：F10MC)、8 g之蛋 白酶（漂白用酶造粒物、諾維信公司製造）、4 g之螢光染料 (iba Geigy 公司製造，Chinopearl CBS-X)以及 16 g之香 料以傾斜角30。、旋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得含 ’有同刀子有機聚合物之清潔劑組合物。溶解本清潔劑組合 物之洗灌水呈黏裥狀，且可於所使用之T恤表面清楚地感 %到β t 物之潤滑層。將所獲得之清潔劑組合物之滑 99474.doc -45 - 200540263 將15 g之清潔劑組 其呈現拉絲性。 動性表示於表1。滑動性等級為4。又 合物溶解於86 ml水中所獲得之水溶液 (實施例1-4) 將調製㈣中獲得之清潔劑組合物4〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造、容量4GL)，接著添加心 之平均分子量為⑽萬之丙烯酸納/丙婦酿胺甲基丙烧績酸 納共聚物（AA/AMPS)(東亞合成化學公司製造「Ann A- 5〇P」、有拉絲性）、12〇 甲基纖維素（日本製紙化學公 司製造：F1〇MC)、4g之纖維素酶(多效纖维素酶造粒物， 諾維信公司製造）、8 §之蛋白酶（漂白用酶造粒物，諾維信 公司製造）以及16g之香料，以傾斜角3〇。、旋轉數Ι/m混 合三分鐘，從而獲得含有高分子有機聚合物之清潔劑组合 物。溶解本清潔齊丨組合物之洗濯水呈黏㈣，且可於所使 用之τ恤表面清楚地感覺到含有聚合物之潤滑層。將所獲 得之清潔劑組合物之滑純表*於表丨1動性等級為 又，將15 g之清潔劑組合物溶解於86如水中所獲得之水溶 液，其呈現拉絲性。 / (實施例1-5) j調製例Μ中獲得之清潔劑組合物4〇 kg投入混凝土混 口機（光洋機械產業（株式）製造、容量4〇 L)，接著添加判 之平均分子量為280萬之聚環氧乙烧(PE〇)(住友精：二； 製造.「PEO-8Z」，有拉絲性）、6〇 g之緩甲基纖維 製紙化學公司製造：F1〇MC)、48 g之含過碳酸鈉之粒子 (揭示於日本專利特開2_.256699號公報之段落㈣9之挪 99474.doc -46- 200540263

白劑粒子）、20 g之十二烷醯氧基苯磺酸鈉造粒物（揭示於 日本專利特開2000-256699號公報之段落〇〇18之漂白活性 劑粒子）、8 g之纖維素酶（多效纖維素酶造粒物，諾維信公 司製造）以及6 g之螢光染料（Chiba-Geigy公司製造、 Chlnopearl CBS-X)，以傾斜角30。、旋轉數2〇以瓜混合三分 鐘彳文而獲付含有咼分子有機聚合物之清潔劑組合物。溶 解本清潔劑組合物之洗濯水呈黏稠狀，且可於所使用之τ 恤表面清楚地感覺到含有聚合物之潤滑層。將所獲得之清 潔劑組合物之滑動性表示於表1。滑動性等級為5。又，將 H g之清潔劑組合物溶解於86 mi水中所獲得之水溶液，其 呈現拉絲性。 (實施例1-6) 將調製例I-1中獲得之清潔劑組合物4.〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造、容量40 L)，接著添加48 g之平均分子量為450萬之聚環氧乙烷（住友精化（株式）製造 「PEO-18Z」，有拉絲性）、2 g之螢光染料（Chiba-Geigy& 司製造、Chinopearl CBS-X)以及12 g之香料，以傾斜角 30°、旋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得含有高分子有機 聚合物之清潔劑組合物。溶解本清潔劑組合物之洗濯水呈 黏稠狀’且可於所使用之T恤表面清楚地感覺到含有聚合 物之潤滑層。將所獲得之清潔劑組合物之滑動性表示於表 1。滑動性等級為5。又，將15 g之清潔劑組合物溶解於86⑹ 水中所獲得之水溶液，其呈現拉絲性。 (實施例1-7) 99474.doc -47- 200540263 將調製例1-2中獲得之清潔劑組合物4·〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造、容量4〇 L)，接著添加280 g之平均分子量為500萬之聚丙醯醯胺（有拉絲性）、g之 叛甲基纖維素（日本製紙化學公司製造·· F1 〇MC)以及16 g 之香料，以傾斜角30。、旋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲 得含有高分子有機聚合物之清潔劑組合物。溶解本清潔劑 組合物之洗濯水呈黏稠狀，且可於所使用之τ恤表面清楚 地感覺到含有聚合物之潤滑層。將所獲得之清潔劑組合物 之滑動性表示於表1。滑動性等級為4。又，將丨5 g之清潔 劑組合物溶解於86 ml水中所獲得之水溶液，其呈現拉絲 性。 再者，實施例1-1〜1-7中實行之手洗洗濯時，未產生手之 被裂、纖維之損傷。 使用調製例Ι·1、實施例W中獲得之清潔劑組合物，實 行上述衣服損傷性試驗。綻開之線數（四張ΜΑ試驗布之平 均）分別為86根、70根。 99474.doc -48 200540263 %

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再者，使用JIS Ζ 8801規定之篩求得平均粒子徑。使用 開口為 2000 μιη、1400 μηι、1000 μηι、710 μπι、500 μηι、 355 μιη、250 μιη、1 80 μιη、125 μηι、106 μπι之十段篩與接 盤，安裝於旋轉機器（HEIKO SEISAKUSHO製造），將100 g之試料振動十分鐘（輕敲：156次/分鐘，旋轉：290次/分 鐘）篩選後，測定殘留於接盤以及各篩上之粒子重量。（自 微粉側）將累積重量比例成為50%以上之篩之開口設為a μιη， 又，將大於a μπι之篩之開口設為b μιη，自接盤至a μηι之篩 之重量比例之累積設為c%，又將a μπι之篩上之重量比例設 為d%之情形時，

(平均粒徑）=10A 依據A=(50-(c-d/(l〇g b-log a)xlog b))/(d/(l〇g b-log a))算出。 合成例II-3 :聚合物3 [2-丙烯醯胺-2-甲基丙烧磺酸鈉之均 聚物]之合成例 將6·〇〇 g之糖酯（S-770，三菱化學食品（株式））溶解於950 g之η-己烷後，於氮環境下回流，同時花費一小時使溶解 於590 g之離子交換水中之665 g之2-丙稀酿胺甲基丙烧 磺酸鈉、〇.8〇 g之2,2，-偶氮雙（2-甲基丙醯脒）二鹽酸鹽（V-50、和光純藥工業（株式）製造）滴下真分散’進而攪拌三十 分鐘。以與合成例11_2相同方式共沸脫水/乾燥後’獲得 664 g之無色粒狀聚合物（收率為99.8%)。所獲付之I合物 之GPC測定結果，峰頂分子量為620萬。平均粒徑為250 Pm。 又，於該聚合物1 ·0重量％之水溶液中4確認拉絲性。 99474.doc -51 - 200540263 合成例II-4 :聚合物4 [2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉/丙烯 酸鈉=95:5(莫耳比）之共聚物]之合成例 將6.00 g之糖酯（S-770，三菱化學食品（株式））溶解於8〇〇 g之環已烷且於氮環境下升溫至70〇C，同時花費一小時使 溶解於510 g之離子交換水中之6〇〇 g之2-丙烯醯胺甲基 丙烧磺酸鈉、160 g之氫氧化鈉、1〇 g之丙烯酸、2.40 g之 2,2’-偶氮雙（2-甲基丙醯脒）二鹽酸鹽（v-50、和光純藥工業 (株式）製造）滴下且分散，進而攪拌三十分鐘。以與合成例 Π-2相同方式共沸脫水/乾燥後，獲得672 g之無色粒狀聚 合物（收率為99.4%)。所獲得之聚合物之GPC之測定結果， 峰頂分子量為450萬。平均粒徑為150 μιη。又，於該聚合 物1 ·0重量％之水溶液中可確認拉絲性。 合成例ΙΙ-5 :聚合物5 [2-丙烯醯胺_2_甲基丙烷磺酸鈉/丙烯 酸納= 95:5(莫耳比）之共聚物]之合成例 將6.00 g之糖酯（8·77〇 ,三菱化學食品（株式））溶解於8〇〇羟 之η-已烷且於氮環境下回流，同時保持為丨〇。〇以下且花費 小時使/容解於510 g之離子交換水之6〇〇 §之2_丙烯醯胺_ 2-甲基丙烷磺酸鈉、16〇 g之氫氧化鈉、1〇 g之丙烯酸、 0.80 g之2,2’-偶氮雙（2-甲基丙醯脒）二鹽酸鹽（ν·5〇、和光 純藥工業（株式）製造）滴下且分散，進而攪拌三十分鐘。以 與合成例ΙΙ-2相同方式共沸脫水/乾燥後，獲得674 g(99.7/〇)之無色粒狀聚合物。所獲得之聚合物之ο?。之測 定結果，峰頂分子量為78〇萬。平均粒徑為22〇 pm。又， 於該聚合物1.0重量％之水溶液中可確認拉絲性。 99474.doc -52- 200540263 合成例II-6:聚合物6 [2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉交聯 聚合物]之合成例

將2·〇〇 g之糖酯（S-77〇，三菱化學食品（株式））溶解於950 g之t已烷且於氮環境下回流，同時花費一小時使溶解於 390 g之離子交換水之44〇 g之2-丙烯醯胺_2-甲基丙烷磺酸 納、〇·〇11 g之聚乙二醇二甲基丙烯酸脂（NK酯23 G，新中 村化學工業（株式））、0.5 0 g之2,2，-偶氮雙（2·甲基丙醯脒）二 鹽酸鹽（V-50、和光純藥工業（株式）製造）滴下並分散，進 而授拌三十分鐘。以與合成例！相同方式共沸脫水/乾燥 後’獲得438 g(收率為99.5%)之無色粒狀聚合物。所獲得 之聚合物之GPC之測定結果，峰頂分子量為5〇〇萬。平均 粒徑為200 μιη。又，於該聚合物ι·〇重量❶之水溶液中可確 認拉絲性。 <清潔劑組合物之調製> (調製例ΙΙ-1) 混合325 kg之水、200 kg之50重量％之十二烷基苯績酸 納水溶液、125 kg之40重量％之2號矽酸鈉水溶液、5〇 kg 之碳酸鈉，50 kg之三聚磷酸鈉、150 kg之硫酸鈉、5 kg之 聚乙二醇、6.25 kg之40重量％之丙烯酸/馬來酸共聚物水溶 液、2.5 kg之CBS型螢光染料以及1〇〇 kg之沸石，從而調製 均質漿料後，噴霧乾燥漿料獲得清潔劑組合物。依照不述 方法，評估所獲得之清潔劑組合物之物性。 <手洗洗濯評估方法> 以與上述相同方式試驗，將藉由6個專業人員評估結果 99474.doc -53- 200540263 之平均值設為等級。 <布損傷性試驗評估法> 以與上述相同方式試驗，求得四張Μ A試驗布之平均 值。 <碳再污染防止性評估法> 將5.0 g之清潔劑組合物溶解於4〇〇Ci1〇〇〇 mL使用水 (CaCly55.42 mg/L，MgCl2.6H2〇 : 43.51 mg/L)中。接著於

其中添加0·25 g之日本油化學協會選定之碳黑（較好是旭碳 (株式）製造，旭洗淨用碳黑），五分鐘照射26土15 kHz之超 聲波從而均勻分散碳黑。接著，2〇<>c下將其移至混合式洗 淨力试驗機（去污力試驗儀：Terg_0_Tometer)之試料杯 中，放入五張6 cmx6 cm之棉白布（曰本油化學協會選定之 標準品，洗濯科學協會出售之#2〇23布）後以旋轉速度 1〇〇±5 r/m攪拌十分鐘。接著取出棉白布，以含水率成為 200重量％以下之方式輕輕地擰後，放入4(rc之1〇〇〇 mL使 用水（CaCl2:55.42 mg/L , MgCl2.6H20 : 43.51 mg/L)中，利 用混合式洗淨力試驗機（旋轉速度1〇〇 士5 r/m)洗濯三分鐘， 兩次操作該洗濯。接著將取出之白布風乾後烫平，測定 550 nm中之反射率（日本電色工業（株式）製造測色色差 計）。藉由下述公式求得再污染防止率，且以下述基準評估。 再污染防止率（％)=[(試驗後之棉白布之反射率）/(試驗 前之棉白布之反射率）]XI 〇〇 評估基準Ο ·再污染防止率為60%以上 X ·再污染防止率未滿6〇% 99474.doc -54- 200540263 <泥再污染防止性評估方法>

將5.0 g之清潔劑組合物溶解於40°C之1000 mL使用水 (CaCl2:55.42 mg/L，MgCl2.6H2〇 ·· 43.51 mg/L)中。接著， 於其中添加2.5 g之泥（通過200網目篩之園藝用鹿沼紅土 〔購自（株式）國幸園（大阪府和臬市善正町10)〕，且將其均 勻分散。接著，20°C下將其移至混合式洗淨力試驗機（去 污力試驗儀：Terg-0-Tometer)之試料杯中，放入五張6 cm><6 cm之棉白布（曰本油化學協會選定之標準品，洗濯科 學協會出售之# 2023布）以旋轉速度i〇〇±5 r/m攪拌十分 鐘。接著取出棉白布，以含水率成為200重量％以下之方 式輕輕地擰後，放入40°C之1000 mL使用水（CaCl2:55.42 mg/L、MgCl2.6H20 : 43.51 mg/L)中，利用混合式洗淨力 試驗機（旋轉速度100 土 5 r/m)洗濯三分鐘，且兩次操作該洗 濯。接著將取出之白布風乾後烫平，測定46〇 nm*之反射 率（日本電色工業（株式）製造測色色差計）。藉由下述公式 求得再污染防止率，以下述基準評估。 再污染防止率（％)=[(試驗後之棉白布之反射率）/(試驗 前之棉白布之反射率）]XI 00 評估基準〇：再污染防止率為66%以上 x :再污染防止率未滿66% (比較例II-1) 將調製例II-1中獲得之清潔劑組合物之滑動性、再污染 防止性表*於表2。其鑛動性#級為2、碳再污染防止性 為〇、泥再污染防止性為〇之清潔劑組合物。 99474.doc -55- 200540263 (調製例II-2) 混合325 kg之水、240 kg之50重量％之十二烷基苯磺酸 鈉水溶液、6 kg之醇乙氧基化物（碳數·· 12，附加EO :平 均8莫耳）、75 kg之40重量。/〇之2號矽酸鈉水溶液、50 kg之 碳酸鈉、186.5 kg之硫酸鈉、5 kg之聚乙二醇、2.5 kg之 CBS型螢光染料以及100 kg之沸石從而調製均質漿料後， 喷霧乾燥漿料獲得清潔劑組合物。 (比較例II-2) 將調製例II-2中獲得之清潔劑組合物之滑動性、再污染 防止性表示於表2。其係滑動性等級為2、碳再污染防止性 為〇、泥再污染防止性為〇之清潔劑組合物。 (調製例II-3)

混合465 kg之水、48 kg之50重量。/。之十二烧基苯續酸鈉 水溶液、135 kg之40重量％之聚丙烯酸鈉水溶液、12〇 kg 之石反酸鈉，60 kg之硫酸鈉、9 kg之亞硫酸鈉、3 kg之CBS ^ 型螢光染料以及300 之沸石，從而獲得均質漿料。喷霧 乾燥該漿料，從而獲得基準顆粒。

獲得清潔劑組合物。 (比較例II-3)

防止性表不絲2。其係滑動十生#級為2， 之滑動性、再污染 ’碳再污染防止性 99474.doc -56 - 200540263 為〇、泥再污染防止性為◦之清潔劑組合物。 (實施例11_1)

將調製例II-2中獲得之清潔劑組合物4·〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加72〇 g 之合成例II_1之聚合物1、DM型螢光染料2g (Chiba-Geigy 公司製造，Chinopearl DMA)以及12 g之香料，以傾斜角 3〇°、旋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得清潔劑組合物。 將所獲得之清潔劑組合物之滑動性、再污染防止性表示於 表2。其滑動性等級為4，碳再污染防止性為〇、泥再污染 防止性為〇。 (實施例II-2) 將調製例II-3中獲得之清潔劑組合物4·〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加36〇 g 之合成例II-2之聚合物2、200 g之羧甲基纖維素（日本製紙 化學公司製造：F10MC)、84 g之含過碳酸鈉之粒子（揭示 於曰本專利特開2000-256699號公報之段落0019之漂白劑 粒子）、4 g之纖維素酶（多效纖維素酶造粒物，諾維信公司 製造）以及12 g之香料，以傾斜角30。、旋轉數2〇 r/m混合三 分鐘，從而獲得清潔劑組合物。將所獲得之清潔劑組合物 之滑動性、再污染防止性表示於表2。其滑動性等級為4、 碳再污染防止性為〇、泥再污染防止性為〇。 (實施例II-3) 將調製例II-1中獲得之清潔劑組合物4 〇 kg投入混凝土 混合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加 99474.doc -57- 200540263 120 g之合成例π-3之聚合物3、160 g之羧甲基纖維素（日本 製紙化學公司製造·· F1〇MC)、8 §之蛋白酶（漂白用酶造粒 物，諾維信公司製造）、4 g之螢光染料（Chiba_Geigy公司製 造，Chinopearl CBS-X)以及16 g之香料，以傾斜角3〇〇、旋 轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得清潔劑組合物。將所獲 得之清潔劑組合物之滑動性、再污染防止性表示於表2。 其滑動性等級為5、碳再污染防止性為〇、泥再污染防止 性為〇。 (實施例II-4) 將調製例11_2中獲得之清潔劑組合物4 〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加32〇 g之合成例II-4之聚合物4、48 g之含過碳酸鈉之粒子（揭示 於曰本專利特開2〇〇〇_256699號公報之段落〇〇19之漂白劑 粒子）、20 g之十二烷酿氧基苯磺酸鈉造粒物（揭示於日本 專利特開2000-256699號公報之段落〇〇18之漂白活性劑粒 子）12〇 g之緩甲基纖維素（日本製紙化學公司製造·· F10MC)、4 g之纖維素酶（多效纖維素酶造粒物，諾維信公 1製4) 8 g之蛋白轉（漂白用酶造粒物，諾維信公司製 造）以及16 g之香料，以傾斜角3〇。、旋轉數2〇 "瓜混合三分 鐘，從而獲得含清潔劑組合物。將所獲得之清潔劑組合物 之β動f生再’亏乐防止性表示於表2。其滑動性等級為5、 碳再污染防止性為〇、泥再污染防止性為〇。 (實施例II-5) 將調製例IM中獲得之清潔劑組合物4〇 kg投入混凝土混 99474.doc -58 - 200540263 合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加6〇 g 之合成例II-5之聚合物5、8 g之纖維素酶（多效纖維素酶造 粒物，諾維信公司製造）、6 g之螢光染料（Chiba Geigy公 司製造，Chin〇pearl CBS_X)以及12 g之香料，以傾斜角 3〇°、旋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得清潔劑組合物。 將所獲得之清潔劑組合物之滑動性、再污染防止性表示於 表2 /、/月動性荨級為5、碳再污染防止性為〇、泥再污染 防止性為〇。 (實施例II-6) 將調製例II-1中獲得之清潔劑組合物4 〇 kg投入混凝土混 合機（光洋機械產業（株式）製造，容量4〇 L)，接著添加16〇 g之合成例11_6之聚合物6以及12 g之香料，以傾斜角3〇〇、 方疋轉數20 r/m混合三分鐘，從而獲得清潔劑組合物。將所 獲付之清潔劑組合物之滑動性、再污染防止性表示於表 2。其滑動性等級為5、碳再污染防止性為〇、泥再污染防 止性為〇。 利用實施例II-1〜Π_6中獲得之清潔劑組合物實行之洗 濯，其與比較例IlqqU之情形相比，可降低所謂「粗 澀」、「摩擦」之不快因子或肉體上之疲勞感，從而可明顯 感覺到差別。又，實施例H-1〜Π-6甲實行之洗濯中，亦未 產生手之龜裂及洗濯物之變形等。 使用调製例π 1、實施例11-5之清潔劑組合物實行上述衣 服損傷n 4驗。乂開之線數（四張MA試驗布之平均）分別為 88根、72根。 99474.doc -59- 200540263 % (Ν 9丨11 odol ε·0 〇·寸 〇 s

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(§(NIS (摊0S寸Ϊ屮 <^irTlr)vv/saHwv 寸荽命鉍噠φ (減081>驷屮令霄牛)w/sdsv S#^S4^^ 砩《Η?鞔藏 赛姝±1、«艇 siT^ ^ ^ΐ 99474.doc -60- 200540263 本發明之清潔劑組合物，其可特別適用於手洗洗濯。 因此，關於已說明之本發明，可明確相同者係可藉由多 種方法改變者。可認為相關變化並非脫離本發明之目的以 及範圍者，又，業者應清楚此種變更皆包含於下述申請專 利範圍内。 99474.doc -61 -

Claims (1)

1. 200540263 十、申請專利範圍： 1_ :種改善洗濯液中之被洗淨物滑動性之方法，其係於洗 濯時使具有拉絲性之有機聚合物存在於洗濯液中。 2. —種改善手洗洗濯液中之被洗淨物滑動性之方法，其係 於手洗洗濯時使具有拉絲性之有機聚合物存在於洗濯液 中。 3. 一種手洗洗濯方法，其具有藉由洗濯液手洗洗灌被洗淨 物之步驟’上述洗濯液係含有具有拉絲性之有機聚合物 呈現拉絲性之洗濯液，或將該洗濯制水稀釋為超過】 倍〜1000倍而成之洗濯液。 4. 如請求項3之手洗洗濯方法，其中洗濯液之pH值為9〇以 上。

   種仴潔劑組合物，其含有超過〇1重量％的平均分子量 為1 5 0萬以上之具有拉絲性之有機聚合物。 如請求項5之清潔劑組合物，其中含有： ⑷超過G.1重量％的平均分子量為⑽萬以上之具有拉 絲性的有機聚合物， (b) 界面活性劑， (c) 驗性劑，以及 (d) 金屬離子封鎖劑。 7·如响求項5之清潔劑組合物，其係粉末狀或粒狀。 8·如#求項5至7中任一項之清潔齊丨組合物，其巾進而含有 於水中玫出過氧化氫之無機鹽，該無機鹽之含有量為15 99474.doc 200540263 9· 一種衣料用清潔劑組合物，其含有平均分子量為50萬以 上’且構成單體之60莫耳。以上為具有續酸基或其鹽型 基、硫酸基或其鹽型基的聚合物。 10.如請求項9之衣料用清潔劑組合物，其係粉末狀或粒 狀。 11 ·如明求項9之衣料用清潔劑組合物，其中含有 (a)平均/7子里為5G萬以上^構成單體之6()莫耳％以上 為具有續酸基或其鹽型基、硫酸基或其鹽型基的聚合 (b)界面活性劑， (b)驗性劑，以及 (d)金屬離子封鎖劑。 12. 如清求項9至11中任一項之衣料用清潔劑組合物，盆中 構成單體係源自選自2_丙稀酿胺·2·甲基丙峨：其 鹽、苯乙烯磺酸及其鹽之一種以上單體之基。 13. -種滑動性改善劑，其含有超過Qi重量％之平均分子量 為150萬以上之具有拉絲性的有機聚合物。 如請求項13之滑動性改善劑，其中有機聚合物係聚合物 或共聚物、具有糖骨架之多糖類或多肽，上述聚合物或 14· 15. 共聚物係源自選自由環氧匕j G沉、丙烯酸、丙烯醯胺、丙 烯醯胺甲基丙烷磺酸、二甲美脸I I 基乙基甲基丙烯酸、乙 稀醇以及該等混合物所組成之群之單體者。 一種滑動性改善劑，其含有平均分子量為5〇萬以上，且 構成單體之60莫耳％以上為具有料基或其鹽型基、硫 99474.doc 200540263 酸基或其鹽型基的聚合物。 16.如請求項15之滑動性改善劑’其中構成單體係源自選自 由2_丙烯醢胺·2_甲基丙烧錢及其鹽、苯乙烯續酸及其 鹽所組成之群中之一種以上單體之某 17·種使用如請求項9之 χ 7寸用清潔劑組合物之洗濯方 法0 濯之方法 18. 一種使用如請求項15之滑動性改善劑洗

   99474.doc 200540263 七、指定代表囷： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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