TW200539803A - Antimicrobial silicon oxide flakes - Google Patents

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200539803 九、發明說明： I：發明戶斤屬之技術領域3 本發明係關於一種SiOz薄片，特別是多孔SiOz薄片，其 中0.7022.0，特別是0.95^^2.0，特別是多孔Si〇2薄片， 5 其包含一有機或無機抗微生物化合物或組成物，其可提供 提高（長時間）抗微生物功效。 I：先前技術3 WO 03/068868描述具有厚度範圍從20至2000奈米之 Si〇2薄片的製造。該製造包括利用PVD來製造SiOy薄片及利 1〇用含氧氣體來將該SiOy薄片氧化成Si02薄片。可對該Si02 薄片提供一或多種金屬氧化物及/或金屬層，諸如例如， Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au或Ni。此外，其已描述 例如可藉由PVD來製造一三層結構的顏料（si〇y/基材 /SiOy(〇.95Sy^L8))，然後在含碳氣體中加熱該三層結構， 15 其中該基材可例如為具有熔點大於1000°C的過渡金屬，如 Mo、Nb、Zr、Ti、Hf及 W。 WO 2004020530係關於一種包含一光澤顏料的化粧品 及個人保養製品或配方，該光澤顏料包含(al)一由實質上透 明或金屬反射物質所組成的核心；及(a2)至少一種實質上由 20 一或多種氧化矽所組成的塗佈物，該氧與矽的莫耳濃度比 率平均從0.03至0.95。該金屬反射物質可選自於Ag、A1、 Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn或其合金。 WO 2004/035684描述一種平行平面顏料，其具有一 §1(\核心（〇.〇3^^0.95)、一SiOz層（0.95^^2.0)及一包括金 5 200539803 屬或其合金之DM層。該金屬可選自於Ag、A1、Au、Cu、 Co、Cr、Fe、Ge、Mo、Nb、Ni、Si、Ti、V或其合金。 WO 03/106569係關於一種包含一矽/氧化矽層的平行 平面顏料，其可藉由在溫度高於40(TC下，於無氧環境中加 5 熱一SiO# (其中〇·7(Κγΐ·8)而獲得，其包含： (a) —矽/氧化矽基材層，其可藉由在温度高於400°C 下，於無氧環境中加熱一 SiOy層（其中OKySl.8)而獲得； (b) —半透明金屬層。合適於該半透明金屬層的金屬有 例如 Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au 或 Ni。 10 EP 0960911係關於一種顏料混合物，其包含⑻一塗佈 金屬氧化物及/或金屬的二氧化矽（SiOz)薄片；及⑻一小板 形、針形或球形顆粒的著色劑或充填劑。該金屬可選自於 Cr、Ti、Mo、W、A卜 Cu、Ag、Au 或 Ni。 WO 2004/065295(遵循Art· 54(3)及(4) EPC之先述技藝) 15描述一種多孔Si〇z薄片（0KzS2.0)的製造方法。該SiOz薄 片似乎可理想地用來支撐觸媒金屬，諸如以銅或鎳為基礎 的重整觸媒，或以鈀為基礎用於鈐木(Suzuki)反應的觸媒。 這些顆粒具有非常高的表面積(〜700平方公尺/克）及奈米尺 度(2-50奈米）的多孔洞性。 20 3081209揭示出一種在薄膜的透明度上優良之抗微 生物劑’甚至可將其與一合成樹脂薄膜混合而在薄膜透明 度上沒有任何壞的影響，其能混合在多種成份中且可藉由 在細微的二氧化矽粉末上支撐一抗微生物金屬而在另一種 不同的微生物（諸如大腸桿菌（Escherichia coil))上顯示出抗 200539803 微生物效應。該抗微生物劑可藉由在細微的二氧化矽粉末 上支撐1-15重量％(而2-1〇重量％較佳）呈鹽形式之抗微生物 金屬（例如銀、銅、鋅、汞、鉛、鉍、鎘、鉻或鉈）而獲得。 全部的實例係關於一種方法，其包括將一金屬鹽浸入二氧 5化矽中及過濾。其並無提到加入還原劑。 JP 1268764揭示出一種粉末，其可藉由在一實質上由

Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cr、Fe、Mg、Pb、Si、Sb 或 Zn的 至少一種元素所組成之無機或增量劑顏料(例如，氧化鋅或 磁鐵礦）的顆粒表面上，支撐一抗微生物金屬（例如，金屬銅) 1〇 獲得。 一些金屬離子已顯示出擁有抗微生物活性，其包括 銀、銅、辞、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻及鉈離子。理論上， 這些抗微生物金屬離子藉由在被吸入細菌或黴菌細胞後， 中斷其呼吸及電子傳輸系統而發揮其效應。銀離子已摻入 15醫療植入物的表面中，如描述在美國專利案號5,474,797 中。銀離子亦已摻入導尿管中，如描述在美國專利案號 5,520,664中。但是，在這些專利中所描述的產物不具有長 時間的抗微生物效應，因為在該銀離子塗層上典型會形成 一鈍化層。此層會減低銀離子從產物釋放出的速率，而造 20 成較低的抗微生物效率。 抗微生物沸石可藉由以抗微生物金屬離子來置換在沸 石中可離子父換的之全部或部分離子而製備，如描述在美 國專利案號4,011，898、4,938,955、4,906,464及4,775,585 中。 摻入抗微生物沸石的聚合物已使用來製造冰箱、洗碗機、 7 200539803 煮飯機、塑膠薄膜、砧板、真空瓶、塑膠桶及畚箕。已摻 入抗微生物沸石的其它材料包括地板、壁紙、衣料、塗料、 餐巾、塑膠汽車零件、腳踏車、筆、玩具、沙及混凝土。 此用途之實例描述在美國專利案號5,714,445、5,697,203、 5 5,562,872、5，180,585、5,714,430及5，102,401 中。 美國專利案號5,305,827描述出一種可用於熱交換器的 抗微生物親水性塗佈物。該塗佈物包含氧化銀，以抑制微 生物生長及改善對熱交換器的熱傳遞表面之黏附力。但 是’此塗佈物會有嚴重的變色且其抗微生物效性典型為3天 10 或較少。 曰本專利申請案號03347710係關於一種不織布料繃 帶’其包含合成纖維及親水性纖維。該合成纖維包括已經 銀、銅或辞離子離子交換的沸石。 美國專利案號4,923,450揭示出將沸石掺入巨大材料 15中。但是，當沸石習知地化合進入聚合物中時，該些沸石 經常會聚集而造成沸石在聚合物中有差的分散性。當此材 料經鑄塑或擠壓時，該聚合物表面時常會呈小珠狀而非平 坦。差的沸石分散性亦會造成聚合物的整體性質改變，諸 如減低抗張強度。美國專利案號4,938,958描述一種抗微生 20物沸石，其中在該沸石中部分可離子交換的離子以銨置 換。此可導致產物具有減低的變色。 無機顆粒（諸如鈦、鋁、辞及銅之氧化物）可塗佈上一能 授予抗微生物性質之組成物，例如，以釋放出抗微生物金 屬離子（諸如銀離子），此描述例如在US-B-6,444,726中。含 8 200539803 抗微生物金屬離子（諸如銀）之無機可溶的坡螭顆粒則描述 例如在美國專利案號5,766,611及5,290,544中。 【發明内容】 因此’本發明之目標為提供一種具有高抗微生物活性 5 的抗微生物顆粒。 該目標已由si〇z薄片解決，特別是多孔Si〇z薄片（其中 0/70QS2.0,特別是〇 95佥2 〇)，其包含一有機或無機抗微 生物化合物或組成物。 本發明之抗微生物SiOz薄片因為它們安全(若使用生物 10相容的抗微生物金屬時)及具有好的活體親和力，故其可有 用地使用在需要抗微生物性質之領域中，如食品、活體材 料、化粧品、纖維、纖維素、塗佈物、塑膠、過濾器、吸 水性聚合物等等。 名稱“0.70^2.0之si0z”意謂著該氧化石夕基材之氧對 15石夕的莫耳濃度比率之平均值可從〇 7〇至2 〇。該氧化石夕基材 • 之組成物可利用ESCA(化學分析用之電子光譜)來測量:該 氧化石夕基材的石夕與氧之化學計量可利用rbs(拉塞福 (Rutherford)背向散射）來測量。 “抗微生物金屬”為-金屬，其離子具有抗微生物效庫 2〇且其具生物相容較佳。較佳生物相容的抗微生物金屬包ς

Ag、Au、Pt、Pd、Μ即眚今屬、c (P 貝金屬）、Sn、Cu、Sb、B^Zn， 而Ag最佳。 細菌（或其它微生物）生 “抗微生物效應，，意謂著能抑制 長或殺死微生物。 200539803 名稱“包含銀”包括銀與其它金屬（諸如例如，鋅、銅及 錯;)之組合。 根據本發明，名稱“包含抗微生物化合物或組成物之 SiOz薄片”包括該（多孔)Si〇z薄片的整個表面由該抗微生物 5化合物或組成物覆蓋、該多孔以〇2薄片的孔洞或部分孔洞 以該抗微生物化合物或組成物填充、及/或在該（多孔）Si〇 薄片的各別點處塗敷該抗微生物化合物或組成物。後二種 選擇比第一種選擇佳。在一個較佳的具體實施例中，該多 孔SiOz薄片的孔洞或部分孔洞填充以該抗微生物化合物或 10組成物。當該SiOz薄片之孔洞尺寸可由多孔Si〇z薄片的製造 方法控制在約1至約50奈米之範圍（特別是約2至約2〇奈米） 時，例如可在Si〇z薄片之孔洞内產生經奈米尺寸化的金屬 顆粒。在本發明的另-個較佳具體實施例中，可將具有顆 粒尺寸範圍從1至5〇奈米（特別是2至2〇奈米）的各別抗微生 15物化合物顆粒(諸如銀)鍵結至該抗微生物（多孔卿Z薄片的 表面。因此’該抗微生物薄片包含具有顆粒尺寸範圍幻至 50奈米（特別是2至2〇奈米）的各別抗微生物金屬 銀)較佳。 20 ，根據本發明所使用的板狀(平行平面）si0z結構(抓薄 、特心多孔Sl〇z薄片）之長度則微米至5毫米，寬度從1 ^米米，厚度從2G奈米至15微米及長度與厚度之比 “至· 1 ’該些顆粒具有二面實f上平行的面，在其之 間的距離為該顆粒的最短轴。該多孔叫薄片為—間孔隙 材枓’即具有孔洞寬度約〗至約5〇奈米，特別是2至2〇奈米。 10

200539803 該些孔洞以三維方式隨意互相連接。因此，當將其使用作 為載體時，可防止時常會發生在具有二維排列的Si〇z薄片 孔洞中之通行阻礙。該多孔Si〇z薄片的比表面積與多孔洞 性相依，及其範圍從約400平方公尺/克至大於1〇〇〇平方公 5尺/克。該多孔&〇2薄片之比表面積大於500平方公尺/克， 特別是大於600平方公尺/克較佳。該bet比表面積可根據 DIN 66131 或 DIN 66132(R.豪爾（Haul)及 G·丹伯金 (Dumbgen)，Chem，Ing.-Techn. 32 (1960) 349及35 (1063) 5狀），使用布朗撓耳_埃梅特-特勒（Brunauer_Emmet Tel㈣ 10 方法(J· Am· Chem· s〇c· 60 (1938) 309)來測量。 該si〇z薄片（特別是多孔si〇z薄片）為一不均勻的形 狀。然而，為了簡潔之目的，該薄片將指為具有一“直徑”。 該Si〇z薄片具有_平面平行度且在限定厚度的·%範圍内 (特別是平均厚度的±5%)。該Si〇z薄片之厚度從2〇至2_奈 15米’制是⑽至柳奈米。目前較佳的是，該薄片直徑之 車乂佳乾圍約1 _6G微米，而更佳範圍約5_4()微米及最佳範圍約 5-20微米。因此，本發明之薄片的縱深比率之較佳範圍約 2·5至625，更佳範圍約50至250。 20 將以該多孔叫薄片為基礎更詳細闇明， ::不限於此。非多Μ〇Ζ薄片(其可根據描述在 04/035693中的方法製備）亦合適 多孔Si〇z薄片 獲得。該方法之步 可利用描述在WO 2004/065295中的方法 驟包括： 以產生一分離劑 a)將-分離劑氣相沉積到一載體上 11 200539803 層； b)將SiO#分離劑同步氣相沉積到該分離劑層⑷上； C)將SiOy與該分離劑分離，其中〇.7〇分21⑽。

該板狀材料可藉由僅改變二個製程參數而製造成多種 5可區別及可再生的變型：si0y與分離劑之混合層的厚度， 及包含在該混合層中的Si〇y量。 X 名稱“0.70辦1.80之Si〇y”意謂著該氧化石夕層之氧盘石夕 • 的莫耳濃度比率之平均值從G.跑1.8〇。該氧切層之組成 物可利用ESCA(化學分析用之電子光譜)來測量。該氧化石夕 狀石夕及氧的化學計量可利用_(拉塞福背向散射）來測 〇 在步驟a)中，氣相沉積到载體上之分離劑可為一漆(表 7層）；-聚合物，諸如例如(熱塑 是 15 20 =基或苯乙稀聚合物或其混合物，如描：: US-B-6,398,999 中；一可溶抓+ 社 、有機溶劑或水且可在真空蒗發 的有機物質，諸如蔥、苗螺 …、 樟>二2、乙醯胺絲、乙醯水揚酸、 ，，私三羧酸、聯苯-2,2-二羧酸、 又基本基)石風、二經基苗 〇 ^ L 〜知、乙内醯脲、3-羥基苯甲酸、 8_經基喳啉-5-磺酸單水合你 去 勿、4-羥基香豆素、7-羥基香豆 素、3-羥基萘-2-羧酸、異軚 游响 ·久、4,4_亞甲基•雙-3-經基萘-2- 竣酉夂、萘-1，8-二羧酸酐、 ^ i亞胺及其鉀鹽、紛酞、啡嘍 井、糖精及其鹽類、四笨其 jk m 土甲垸、聯伸三苯、三苯基甲醇 或那些物質的至少二種之、、曰 物。此外，該分離劑可為一 月匕可洛於水且可在真空中装 …、兔的無機鹽（參見例如，DE 198 12 200539803 諸如氯化納、氯化鉀、氯碰、氟化鈉、氟化钾、 氟化#5、氟化紹鈉及四侧酸二納。 评細的是，在<0.5帕之真空下，經由蒸發器，將_ 如Nad)、相繼接著次氧化石夕(si〇y)與分離劑層（特別二二 2有機分離•氣相沉制—細(討為—輯的金屬帶） 該次氧切(Si0y)與分離劑之混合層可利用 別_务器來氣相沉積，其中每個蒸發器充入此二種㈣ 10 15 20 2=讓該蒸氣束重疊’其中包含在該混合層中的分離劑 里為1至60重量％，以該混合層的總重量為準。 該經氣相沉積的鹽之厚度約2〇奈米至1〇〇奈 3〇至6〇奈米）’而該混合層之厚度難2〇至2_奈米（特別= 50至奈米），端視想要的絲特徵而定。 將該载體浸人—溶解槽(水）中。在機_助下，該分離 劑層會快速溶解且該產物層會斷裂成薄片，然後其會以縣 斤液形式存在於該溶劑中。該多孔氧化石夕薄片可有利地使 用描述在US-B-6,270,840中的裝置來製造。 然後，該懸浮液會顯現出二種情;；，其包含產物結構 與溶劑，且分_已簡在其巾；_切—步摔作中， 可根據熟知的技術來進行分離。為此目的，首先，濃缩在 該液體中的該產物結構，並以新鮮的溶劑沖洗數次，以洗 掉該經溶解的分離劑。’然後，利用過渡、沉降作用、離心 機、傾析或蒸發法，來分離出該仍_私固體形式產物。 SlCWl·8層較佳從一氧化石夕蒸氣(其可在蒸發器中，藉 13 200539803 而產生）形 由在溫度高於1300°C下，反應Si與Si〇2之混合物 成。

SiO0/M)"層藉由在溫度高於13〇〇°C下蒸發〜氧化石夕（其 矽含量最高為20重量％)來形成較佳。 ’、 5 第1圖為在本申請案之實例1中所使用的多孔 (ζ=1·4_1·6)薄片之TEM(穿透式電子顯微鏡)顯微 2 啤。该ΤΕΜ 顯微圖顯示出該SiOz薄片的孔洞尺寸範圍約4奈米。 • 了1的多孔狐薄片之製造可藉由在蒸發瑚間提供額 外的氧而達成。為此目的，該真空艙可提供一氣體、、主入、 10藉此可將在真空艙中的氧分壓控制至固定值。 ’ 再者，在乾燥後，該產物可接受氧化加熱處理。為此 目的，可使用熟知的方法。在溫度高於2G(rc(較佳高於: °C及特別是至麵口下，讓线或某些其它含氧氣體 通過該Si〇y(其中y可依氣相沉積條件而定，從〇7〇(特別是 I5 1)至約I.8)的平行平面結構，其中該結構可為鬆散物質形2 # A此反應可在流化床中進行。在數小時後，全部結構已氧 化成Si〇z。然後，可利用研磨或空氣篩選，讓該產物獲得 想要的顆粒尺寸，其中可例如藉由超音波或藉由機械設 在液體媒質中使用尚速授拌器來達成將該薄膜碎片研 2〇磨成顏料尺寸；或此可在具有旋轉分級器的空氣喷射研磨 中乾燥該碎片後達成。 再者，在乾燥後，可根據觸03/贿69，在無氧環境(即 H氮環f)中或在低於13摩1托耳)之真空中，於溫度高 、叫寸別是4〇〇至11〇〇。〇下加熱該多孔叫顆粒，藉此 14 200539803 可獲得含Si奈米粒子的多孔氧化矽薄片。 已假設在無氧環境中加熱SiOy顆粒，SiOy會歧化成Si〇2 與Si:

SiOy-> (y/y+a)SiOy+a+( 1 -y/y+a)Si 5 在此歧化中’會形成包含（l-(y/y+a))Si的多孔Si0y+a薄 片，其中 0.70^^1.8(特別是 0.7(Ky^).99 或 lsysi.8)， 0.05Sa^L30及y與a之總和等於或少於2。Si0y+a為一富含氧 的次氧化矽。

SiOy~>(y/2)Si〇2+(l-(y/2))Si 10 該多孔Si〇z薄片應該具有最小厚度50奈米，以便加 工。最大厚度可依想要的應用而定，但是其範圍通常從15〇 至500奈米。該薄片的多孔洞性範圍從5至85%。 該多孔SiOz薄片包含一有機或無機抗微生物化合物或 組成物。 15 在本發明的一個具體實施例中，該抗微生物化合物或 組成物可為一有機抗微生物化合物或組成物。該抗微生物 化合物的實例有二甲基二羥甲基乙内醯脲（葛萊登特 (Glydant)®)、甲基氯異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮（卡松 (Kathon)CG®)、咪唑啶基尿素(鳩摩（Germall)丨丨⑽、二吖唑 20咬基尿素（鸿美爾（Germaill)II®)、苄醇、2-溴-2-硝基丙烷 -1，3-一醇(布朗諾普（Β_〇ρ〇1)⑧）、福馬林（甲醛）、丁基胺基 甲酸埃丙烯酯（波麗菲斯(Polyphase)PlOO®)、氯乙醯胺、甲 月女甲基一演腈戊二腈（1，2-二溴-2,4-二氰基丁烧或泰克塔 莫(Tektamer)®)、戊二醛、5_溴冬硝基_丨，3二十山（布朗尼 15 200539803 達克斯(Bromdox)®)、笨乙基醇、鄰-苯基酚/鄰_苯基酚鈉、 •基甲基甘胺酸鈉(蘇托賽(Sutt〇cide)A⑧)、聚甲氧基雙環哼 唑啶（努歐希伯特（Nuosept)c®)、二甲十山、希瑪索 (thimersal)、二氯苄醇、克菌丹(captan)、氯苯甘油醚、二 5氯紛、氯丁醇、月桂酸甘油酯、經鹵化的二苯基醚類、2,4,4，- 二氯-2、羥基-二苯基醚(二氯苯氧氯酚⑧或tC幻、4,4，_二氯 2’-羥基二苯基醚、2,2，-二羥基_5,5，_二溴-二苯基醚、酚化

合物、酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-乙基酚、2,4-一甲基酚、2,5-二甲基酚、3,4_二甲基酚、2,6_二甲基酚、 10 4_正丙基酚、4-正丁基酚、4-正戊基酚、4-三級戊基酚、4- 正己基酚、4-正庚基酚、單及多烷基及芳香族鹵酚類、對_ 氯齡、甲基對-氯盼、乙基對_氯紛、正丙基對-氯紛、正丁 基對·氣酚、正戊基對-氯酚、二級戊基對_氣酚、環己基對_ 氯酚、正庚基對-氯酚、正辛基對_氣酚、鄰_氣酚、曱基鄰_ 15乳酚、乙基鄰-氯酚、正丙基鄰·氯酚、正丁基鄰-氣酚、正 戍基鄰氣齡、三級戍基鄰'氯紛、正己基粦卜氯盼、正庚基 鄰-氯紛，鄰-节基對-⑽、鄰·节基|甲基對'氣紛、鄰-节 基-間界二甲基對-氯酚、鄰-笨基乙基對_氯酚、鄰·苯基乙 基哥甲基對-氯盼、3-甲基對-氯酚、二甲基對遗酚、 卜乙基_3_甲基對氯紛、6_正丙基j甲基對'氯盼、&異丙基 一夂甲基對-氯酚、2-乙基-3,5-二甲基對-氯酚、心二級丁基 甲基對-氯酚、2-異丙基-3,5-二甲基對_氯酚、6_二乙基甲基 I甲基對-氯酚、6-異丙基1乙基_3_甲基對韻、孓二級 戊基-3,5-二甲基對-氯酚 2 —乙基甲基_3,5-二曱基對-氯 16 200539803 酚、二級辛基甲基對-氯酚、對-氯-間·甲酚、對-溴酚、 曱基對-溴酚、乙基對-溴酚、正丙基對-溴酚、正丁基對_溴 酚、正戊基對-溴酚、二級戊基對_溴酚、正己基對-溴酚、 環己基對-溴酚、鄰-溴酚、三級戊基鄰-溴酚、正己基鄰_溴 5酚、正丙基-間，間-二甲基鄰-溴酚、2-苯基酚、4_氯_2_曱基 酚、4-氯-3-甲基酚、4_氣_3,5_二甲基酚、2,4-二氣_3,5_二甲 基盼、3,4,5,6-四溴—2-曱基酚、5-甲基-2-戊基酚、扣異丙基 -3-甲基紛、對_氯_間_二甲酚(pcmx)、氯百里酚、苯氧乙醇、 苯氧基異丙醇、5-氯-2-羥基二苯基甲烷、間苯二酚及其衍 10生物、間苯二酚、甲基間苯二酚、乙基間苯二酚、正丙基 間苯二酚、正丁基間苯二酚、正戊基間苯二酚、正己基間 本一盼、正庚基間苯二盼、正辛基間苯二紛、正壬基間苯 一紛、苯基間苯二酚、节基間苯二紛、苯基乙基間苯二盼、 苯基丙基間苯二酚、對-氯苄基間苯二酚、5_氯_2,4_二羥基 15二苯基曱烷、4’-氯-2,4-二羥基二苯基甲烷、5-溴_2,4-二經 基-二苯基甲烷、4，-溴-2,4-二羥基二苯基甲烷、雙酚化合 物、2,2’-亞甲基雙(4-氯酚）、2,2，-亞甲基雙(3,4,6-三氯酚）、 2,2 -亞甲基雙-(4-氯-6-漠紛）、雙(2-經基-3,5-二氯笨基)硫 醚、雙(2 -瘦基_5_氯-节基)硫醚、苯甲酸醋類（對羥苯甲酸醋 2〇 類）、對羥苯甲酸甲酯、對羥苯曱酸丙酯、對羥苯甲酸丁西旨、 對經苯甲酸乙酯、對經苯甲酸異丙g旨、對經苯甲酸異丁醋、 對經苯甲酸苄酯、對經苯甲酸甲酯納、對經苯甲酸丙g旨納、 經鹵化的均二苯脲、3,4,4’-三氯均二苯脲類（三氯卡奔 (triclocarban)®或TCC)、3-三氟甲基-4,4’-二氯均二苯脲、 17 200539803 3,3，4-二氣均一本脲、氯己唆(chlorohexidine)及其二葡糖酸 鹽、一 SaS^鹽及一鹽酸、十一碳稀酸、雙辛氫σ定及聚（六亞 甲基雙脈)鹽酸(扣斯摩西爾（C〇sm〇cii)⑧）。抗黴菌劑可例如 選自於由下列所組成之群：。塞唾苯咪唾、10,10，_氧基雙苯 5 氧基胂、付克利(tebuconazole)、妥奈泰(tolnaftate)、雙-(2_ 咄啶硫醇-1-氧化物）辞、2正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二 氯-辛基-4-異噻唑啉、N_丁基_苯并異噻唑啉、碘_2_丙炔 基丁基胺基甲酸酯、甲基-1H-苯并咪唾-2-基胺基甲酸酯及 其混合物。 10 可藉由擴散、沉澱、共價鍵結及/或離子交換來達成將 抗微生物化合物或組成物摻入該si〇z薄片的孔洞。 可利用下列方法獲得一包含有機抗微生物化合物的 Si〇z薄片，該方法包括： a) 將該SiOz薄片分散在該有機抗微生物化合物之溶液 15中、將該Si〇Z薄片加入至該有機抗微生物化合物溶液、或 將該有機抗微生物化合物加入至該以〇2薄片之分散液； b) 選擇性將該有機抗微生物化合物沉澱到si〇z薄片 上；及 c) 分離該包含有機抗微生物化合物的si〇z薄片。 20 較佳的方法包括： a) 將SiOz薄片加入至該有機抗微生物化合物溶液； b) 選擇性將有機抗微生物化合物沉澱到以仏薄片上；及 c) 隨後’分離該包含有機抗微生物化合物的Si〇z薄片。 該程序可有利地為首先將該有機抗微生物化合物溶解 18 200539803 在合適的溶劑⑴中，然後將SiOz薄片分散在所產生的溶液 中。但是，反之亦然亦可以，首先將以〇2薄片分散在溶劑⑴ 中’然後加入及溶解該有機抗微生物化合物。 任何可與第一溶劑溶混及因此可減低該有機抗微生物 5化合物的溶解度，使其能完全或幾乎完全沉積到基材上之 >谷劑皆合適作為溶劑(11)。於此時，可考慮無機溶劑及有機 溶劑二者。然後，可以習知的方式，藉由過濾出、洗滌及 乾燥來進行該經塗佈的基材之分離。 在本發明的進一步具體實施例中，該抗微生物化合物 10或組成物包括抗微生物金屬鹽。該金屬鹽包括一選自於由 下列所組成之群的金屬：1族(A，B)、II(A，B) 、IIIA、IV(A，B)、 B Vin、稀土化合物及其組合。該金屬鹽包括一選自於 由下歹】所組成之群的金屬之鹽更佳：Mn、Ag、Au、Ζη、

Fe Cu、A1、Ni、Co、Ti、Zr、Cr、La、Bi、Κ、Cd、 15 Yb、Dv、XM n 、 、co、Ti、卜及其組合。該金屬鹽包括一選自 ^下歹j所組成之群的金屬之鹽甚至更佳：Mn、Ag、Au、 ^ n Fe、Cu、Al、Ni、Co、Ti、Zr、〇、La及其組合。 土·风匕括一選自於由下列所組成之群的金屬之鹽最 仏· Ag、Au、cu、Zn及其組合。 醆更特別的是，該金屬鹽包括（但是不限於)金屬螯合物及 氰化物雙組月女酸錯合物、漠化物、硫酸軟骨素、絡鐵礦、 疋甲酉夂鹽、己酸乙S旨類、甘油酸酯（glycerolate) 錯合物、甲醢_ _風、忒膦酸鹽、對酚磺酸鹽、過氣酸鹽、酚 石頁酸鹽、碼化、 物硬脂酸鹽、硫氰酸鹽、三聚磷酸鹽、鎢 19 200539803 酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、對-胺基苯曱酸鹽、對二甲基胺基 苯甲酸鹽、氫氧化物、對-甲氧基桂皮酸鹽、環烷酸鹽、硬 脂酸鹽、癸酸鹽、月桂酸鹽、莖蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、油酸 鹽、吡啶甲酸鹽、巯氧吡啶類、氟化物、天冬胺酸鹽、葡 5 萄糖酸鹽、碘化物、氧化物、亞硝酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、 焦磷酸鹽、硫化物、巯基吡啶-氧化物（例如，巯氧吡啶辞）、 菸鹼酸鹽及菸鹼醯胺、檜木醇(hinokitiol)、醋酸鹽、抗壞血 酸鹽、氯化物、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、反丁烯二酸鹽、葡 萄糖酸鹽、戊二酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、丙二酸鹽、水 10 楊酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、十一碳酸鹽及其組合。 該金屬鹽選自於由下列所組成之群更佳：磷酸鹽、碳 酸鹽、對-胺基苯甲酸鹽、對二甲基胺基苯甲酸鹽、氫氧化 物、對-曱氧基桂皮酸鹽、環烷酸鹽、硬脂酸鹽、癸酸鹽、 月桂酸鹽、莖蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、油酸鹽、吡啶曱酸鹽、 15 髄氧吡啶類、氟化物、天冬胺酸鹽、葡萄糖酸鹽、碘化物、 氧化物、亞硝酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、硫化物、 魏基σ比σ定-氧化物（例如，魏氧。比17定辞）、终驗酸鹽及於驗酿 胺、檜木醇、醋酸鹽、抗壞血酸鹽、氯化物、苯曱酸鹽、 檸檬酸鹽、反丁烯二酸鹽、葡萄糖酸鹽、戊二酸鹽、乳酸 20 鹽、蘋果酸鹽、丙二酸鹽、水楊酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、 十一碳酸鹽及其組合。 該金屬鹽選自於由下列所組成之群甚至更佳：氟化 物、天冬胺酸鹽、葡萄糖酸鹽、碘化物、氧化物、亞硝酸 鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、硫化物、巯基咄啶-氧化 20 200539803 物（例如，巯氧吡啶鋅）、菸鹼酸鹽及菸鹼醯胺、檜木醇、醋 酸鹽、抗壞血酸鹽、氯化物、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、反丁 烯二酸鹽、葡萄糖酸鹽、戊二酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、 丙二酸鹽、水楊酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、十一碳酸鹽及 其組合。

下列金屬鹽及錯合物甚至更佳：醋酸鹽、抗壞血酸鹽、 氯化物、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、反丁烯二酸鹽、葡萄糖酸 鹽、戊二酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、丙二酸鹽、水楊酸鹽、 琥拍酸鹽、硫酸鹽、十一碳酸鹽及其組合。 在較佳的具體實施例中，本發明係關於一種包含苯甲 酸類似物之金屬鹽的Si〇z薄片。

較佳的苯甲酸類似物包括具有結構 R° (1) 那些，其中R1、R2、R4及R5各自獨立地選自於由下列所組 成之群：Η、OH、F、I、Br、Cl、SH、NH2、CN、烷基、 烷氧基、NR2、OR、N02、COR、CONR2、C02R、S03R，； R3各自獨立地選自於由下列所組成之群：H、OH、F、I、

Br、C卜 SH、CN、烧基、烧氧基、〇r、n〇2、COR、CONR2、 C〇2R、S〇3R ;其中R各自獨立地選自於由H、烷基及芳烷 基所組成之群；及R’為R或NR2。 合適的烧基包括飽和或不飽和、直鏈或支鏈、經取代 或未經取代的烧基，較佳為匕/4-，更佳為CrCV，最佳為 Ci-C2烧基(較佳為CH3或C^H5)。非為限制的經取代烧基之實 21 200539803 例有 ch2co2r、ch2or、ch2or、ch2cor及 ch2NR2，其 中R如上述定義。 合適的芳烷基包括經取代或未經取代的芳烷基（較佳 為苄基），其可經一或多個心-匕烷基或crc4烷氧基取代。 5 5適的燒氧基包括飽和或不飽和、直鍵或支鍵、經取 代或未經取代的烷氧基，較佳為Cl_C4_，更佳為Ci_C3_，最 佳為CrC2院氧基(較佳為CH3或c2h5)。 較佳的鹵素可選自於由I、Br&cl所組成之群。 較佳的苯曱酸類似物為下列那些：其中R1、R2、R4及 10 r5各自獨立地選自於由下列所組成之群：Η、羥基、胺基、 二乙基胺基、二曱基胺基、甲基、乙基、丙基、丁基、乙 氧基、甲氧基、丙氧基、丁氧基、c(o)ch3、C(0)C3H7、 c(o)c4h8、co2ch3、C02C3H7、CH2OCH3、CH2OC3H7、 COOH、氣、氟、溴、三氟甲基、硝基及氮基。R3可選自於 15由下列所組成之群：Η、羥基、二乙基胺基、二曱基胺基、 曱基、乙基、丙基、丁基、乙氧基、曱氧基、丙氧基、丁 氧基、c(0)ch3、c(o)c3H7、c(o)c4H8、co2ch3、co2c3H7、 CH2〇H、CH2OCH3、CH2OC3H7、COOH、氣、氟、溴、三 氟甲基、硝基及氰基。 20 這些苯甲酸類似物之實例可選自於由下列所組成之 群：苯甲酸、水楊酸、2_硝基苯甲酸、硫代水楊酸、2,6-二經基苯曱酸、3-羥基苯曱酸、5-硝基水揚酸、5-溴水楊酸、 5-峨水揚酸、5-氟水楊酸、3-氯水楊酸、4-氯水楊酸、孓氯 水揚酸、酞酸及其組合。 22 200539803 λ本甲酸類似物選自於由水揚酸、笨甲酸及其組合所 組成之群最佳。 可依特別的用途來選擇金屬離子及相符合的陰離子。 $考慮到安全甚至是活體内用途，可特別考慮銀、黃金、銅 、卒之抗微生物金屬離子。抗微生物銀離子對活體内用途 特別有用’此由於事貫上它們不會實質上被吸收進入身 體。此鹽包括醋酸銀、笨甲酸銀、碳酸銀、碘酸銀、碘化 銀乳酸銀、月桂酸銀、氧化銀、棕櫚酸銀、銀蛋白質及 銀石黃胺定。 10 在進一步較佳的具體實施例中，本發明係關於一種包 含四銀四氧化物的si〇z薄片，即，氧化銀(I，m)及衍生物其， 特別是四氧化四銀(Ag4〇4)。 忒含四氧化四銀的多孔以〇2薄片可藉由下列製程獲 得’其包括： 15 a)提供一包含可溶於水的銀鹽（諸如硝酸銀）之水溶 液； b) 讓Si〇z薄片與該溶液接觸一段足夠的時間，以讓該 溶液均勻溼潤該SiOz薄片； c) 將該經溼潤的Si〇z薄片浸入一包含第二水溶液的槽 2〇中，该溶液包含強鹼(諸如氫氧化鈉）及可溶於水的氧化劑 (諸如過硫酸鈉），且加熱該槽一段足夠的時間，以在該以仏 薄片上沉澱四氧化四銀；及 d) 從該槽中移除該si〇z薄片。 然後，可以習知的方式，利用過濾出、洗滌及乾燥來 23 200539803 進行該經塗佈的基材之分離。 在本發明的特別佳具體實施例中，該抗微生物化合物 或組成物包含一金屬，特別是一選自於下列的金屬：Μη、

Ag、Zn、Sn、Fe、Cu、Al、Ni、Co、Ti、Zr、Cr、La、Bi、 5 K、Cd、Yb、Dy、Nd、Ce、Tl、Pr及其組合，非常特別的 是銀、黃金、銅、辞及其組合。 該含金屬SiOz薄片可利用下列方法獲得： a) 將8丨02薄片懸浮在一溶劑中； b) 將一溶劑可溶的抗微生物金屬鹽及選擇性一還原劑 10 加入至該溶液； c) 分離該含金屬si〇z薄片。 再者’可將SiOz薄片加入至該金屬鹽的溶液，及可選 擇性將一還原劑加入至該溶液。然後，可以習知的方式， 利用過濾出、洗滌及乾燥來進行該經塗佈的基材之分離。 15 再者，可利用描述在WO 2004/065295中之方法來獲得 该含金屬SiOz薄片。該方法包括下列步驟： 幻將一分離劑氣相沉積到一載體上，以產生一分離劑 層； b)同時將Si〇y與一金屬（特別是銀）氣相沉積到該分 2〇 劑層（a)上； C)將以％與該分離劑分離，其中〇.70分幻.8〇。但是， 該方法較不佳，而利用座式化學塗佈製程來獲得本發: 抗微生物Si〇z薄片較佳。 下列將更詳細解釋該含抗微生物金屬之s丨〇 z薄片的掣 24 200539803 備方法，特別是以銀作為該金屬之基礎： 於金屬化合物存在下，將該Si〇z薄片懸浮在一含水及/ 或有機溶劑的媒質中，及藉由加入還原劑(若Si〇z薄片自身 不作用為還原劑或使用多孔Si〇z薄片作為基材時），將該金 5屬化合物沉積到該基材上。該金屬化合物可例如為确酸 銀、氯化銅、氯化把、醋酸鎳或丙酮酸乙醯g旨鎳。可使用 氯化鎳作為該金屬化合物’及可使用次磷酸鹽作為今還原 劑。在硝酸銀的實例中’可使用下列化合物作為還原劑： 醛類（甲醛、乙醛、苯甲醛）、酮類（丙酮）、碳酸類及其鹽類 10 (酒石酸、抗壞血酸）、還原酮類（異抗壞血酸、丙糖還原納、 瑞達汀酸(reductine acid))及還原糖類（葡萄糖）。 在本發明的較佳具體實施例中，該金屬化合物可例如 為氯化銅、氯化鈀或醋酸鎳。在該具體實施例中，將該金 屬化合物懸浮在水/或有機溶劑（特別是水）中，及在攪拌下 15加入該金屬鹽溶液。然後，選擇性將該懸浮液加熱至該溶 劑的沸點1小時至2天。將一還原劑(較佳為肼或NaBH4)加入 至該經冷卻的懸浮液，選擇性將該懸浮液加熱至該溶 彿點1小時至2天。以水及/或另一種溶劑（如醇，特別 是甲醇或乙醇)充分清洗所獲得的吼薄片，接 2〇常壓下，以溫度105t；至115t ;或在減壓（1至3〇托耳)下， 以溫度抓至贼乾賴⑽如較佳嘴後，在細至綱 c (特別是2GG至)下烺燒所獲得的SiQz薄片，其中可庐 得—塗佈無色金屬的Si〇z薄片。雖然本發明不包括在5毫= 的二甲苯中’於嚴格的授拌下加熱吨薄片及 25 200539803 [(C^Ci^NMeaPiKOAcXPPH3)] ’ 並將其加熱至迴流 時下所獲得之多孔SiOz薄片（BET 750平方公尺/克），但”其包 括將其使用作為抗微生物劑。 Λ

在本發明的特別佳具體實施例中，該Si〇z薄片包含矽 5及/或次氧化矽（即存在有矽-矽鍵結），及它們本身作用為還 原劑，即z<2，特別是1%ι·8，非常特別是丨·化。在 該具體實施例中，本發明之抗微生物Si〇z薄片可藉由下列 方法獲得：讓多孔Si〇z薄片與預先製備的水及/或^機溶劑 接觸，特別是包括陰離子及抗微生物金屬離子(諸如銀、銅 10及辞離子）的含酒精溶液，以造成該金屬沉積至該多孔^〇 薄片的孔洞中或到該多孔Si〇z薄片或非多孔Si〇z薄片之表 面上。在這些離子間之接觸可根據批次技術或連續技術(諸 如管柱方法），選擇性有惰性氣體環境(諸如氮或氬）中，在 溫度從-114°C至70°C(較佳為-7(TC至3(rcrF，進行丨小時至 I5 8天，特別是1小時至2天，非常特別是mi2小時。例如， 可提及的有諸如銀離子來源，如硝酸銀、硫酸銀、過氯酸 銀、醋酸銀及硝酸二胺銀；銅離子來源，如硝酸銅(π)、硫 酸銅、過氣酸銅、醋酸銅、四氰基銅鉀；及鋅離子來源， 如硝酸辞(II)、硫酸鋅、過氣酸鋅、醋酸鋅及硫氰酸辞。在 20硝酸銀的實例中，該銀離子可藉由存在於（多孔)SiOz薄片中 的矽及/或次氧化矽還原成銀，藉此在該Si〇z薄片的孔洞中 或在其表面上形成一銀奈米粒子，其顆粒尺寸範圍為丨至％ 奈米，特別是1至20奈米，非常特別是2至10奈米。該銀奈 米粒子具有極大的防腐功效；廣泛的抗菌範圍；高殺菌效 26 200539803 在與水接職間；無毒性及無沖洗。若在低於 上求(特別*在低於IC，非常特別是在，至-赃）下進行 時應隧後在200至600°C下煆燒所獲得的si〇z薄片 、兩W、乂得、塗佈無色銀的Sl〇z薄片，其特別合適於使用 ^佈透明銀之Si〇z薄片的應用中，諸如例如隱形眼 本I Θ之4觀點巾，該多孔齡2薄#的孔洞尺寸或 、句及該銀奈米粒子的顆粒尺寸範圍為1至2G奈米，特別 是2至1〇奈米。 名稱具有顆粒尺寸範圍從丨奈米至5〇奈米之銀奈米粒 L系心4著至少80百分比（特別是95百分比）的銀奈米粒 子之顆粒尺寸範圍從丄奈米至5〇奈米，其中至少％百分比的 銀不米粒子之較佳顆粒尺寸範圍從丨奈米至2〇奈米。最佳的 是，至少50百分比的顆粒其顆粒尺寸範圍從2至1〇奈米。可 測里该銀奈米粒子的最大尺寸(例如長度），以決定該顆粒尺 15寸顆粒尺寸可藉由電子顯微圖，或藉由雷射繞射使用弗 朗霍夫(Fraunhofer)繞射裝置來測量。 金屬（諸如銀）在該SiOz薄片中的含量通常從0 001至 20.0重量百分比，特別是0.01至10重量百分比，非常特別是 0.1至5.0重量百分比。 20 金屬（諸如銀)在該SiOz薄片中的含量可藉由調整每種 離子物種（或鹽）於前述水性混合溶液中的濃度來合適地控 制。例如，若本發明之抗微生物Si〇z薄片包含硝酸鹽及銀 離子時，則可藉由適當地讓該SiOz薄片與含有銀離子濃度 0.0001 M/升至0·5 M/升(特別是0·01 M/升至0.1 M/升）的硝 27 200539803 酸銀水溶液或硝酸銀在〇 Γ含 1-C4醇（特別疋甲醇或乙醇）中之溶 液接觸，而獲得具有銀離；人曰 π跟離子含置0·1至5%之抗微生物SiOz 薄片。 再者可藉由使用個別的水及/或含酒精溶液(每種包含 5單一不同的金屬離子物種（或鹽)），並讓該Si〇z薄片逐-與 每種溶液接觸，而製備-包含不同抗微生物金屬的抗微生 物SiOz薄片。 • 以水及/或另—種溶劑(如CrW，特別是甲醇或乙醇） 充分清洗經因此處理的Si〇z薄片，接著乾燥。在常麼下， 10以溫度105°C至115°c ;或在減壓（1至3〇托耳)下，以溫度10 t至9(TC乾職Si0zf片較佳。隨後，可選擇性在細至_ C下#又燒該Si〇z薄片。在包含銀奈米粒子的多孔狐薄片實 例中，煆燒可造成銀奈米粒子的顆粒尺寸減低丨然而在包 含銀奈米粒子的非多孔SiOz薄片實例中，煆燒可導致銀奈 15米/粒子團聚。此可假設在假燒期間，存在於多孔SiOz薄片 • 的表面上之銀會藉由毛細作用漂移進入該多孔SiOz薄片的 孔洞中。 可以類似的方式獲得抗微生物非多孔SiOz薄片。名稱 Sl〇z薄片”正常包括“非多孔SiOz薄片，，和“多孔si〇z薄 20 只，，〇彳曰b 一疋’多孔Si〇z薄片比非多孔Si〇z薄片更佳。 根據本發明之抗微生物S i 0 z薄片可使用在任何必需抑 制U生物（諸如一般細菌、真菌及藻類）成長及增殖的領域 中〇 因此’本發明的進一步觀點係關於一種抗微生物產物 28 200539803 或組成物，其包含前述提及的抗微生物SiOz薄片。 例如，在水系統領域中，本發明之抗微生物Si0z薄片 可使用在水清潔劑、冷卻塔的水及多種冷卻水中作為抗微 生物及抗海藻劑。 5 同樣特別有興趣的是，將該抗微生物SiOz薄片使用於 熱塑性或熱固性塗佈物。 欲塗佈的基材包括木質、陶瓷材料、金屬、經有機材 料塗佈或染色的塑膠或物體。 原則上，該接合劑可為任何在工業上常用的接合劑， 10 例如描述在烏門氏(Ullmann’s)工業化學百科全書，第5版， 第A18冊，pp.368_426(VCH，溫翰(Weinheim) 1991)中的那 些。通常來說，其為一以熱塑性或熱固性樹脂為主（主要為 熱固性樹脂)之薄膜形成接合劑。其實例有醇酸樹脂、丙烯 酸、聚S旨、盼、蜜胺、環氧基及聚胺基甲酸酯樹脂及其混 15 合物。 該接合劑可為一能冷硬化或熱硬化的接合劑；其可優 良地加入一硬化觸媒。能加速該接合劑硬化的合適觸媒則 描述例如在烏門氏工業化學百科全書，第A18冊，ρ·469， VCHVerlags-gesellschaft，溫翰 1991。 20 較佳的塗佈組成物為該接合劑包含一官能性丙烯酸酯 樹脂及一交聯劑。 包含特定接合劑的塗佈組成物實例有： 1·以可冷或熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸酯、聚酯、環 氧基或蜜胺樹脂或此些樹脂之混合物為主的塗料，若必要 29 200539803 時可加入硬化觸媒； 2·以含經基丙浠酸酯、聚酯或聚鱗樹脂及脂肪族或芳 香族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯為主的二組分聚 胺基甲酸酯塗料； 5 3·以含硫醇的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂及脂肪族或 芳香族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯為主之二組分 聚胺基甲酸酯塗料； 4·以能在烘烤期間去嵌段之經嵌段的異氰酸酯、異氰 脲酸醋或聚異氰酸酯為主之單組分聚胺基甲酸酯塗料，若 10 必要時可加入蜜胺樹脂； 5·以脂肪族或芳香族胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯及 含經基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂為主的單組分聚胺基甲 酸酯塗料； 6·以脂肪族或芳香族胺基甲酸酯丙烯酸酯或在胺基 15甲酸醋結構及蜜胺樹脂或聚醚樹脂内具有自由態胺基之聚 胺基甲酸酯丙烯酸酯為主的單組分聚胺基甲酸酯塗料，若 需要的話可含有硬化觸媒； 7·以（聚）顯I亞胺及脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰脲 酸或聚異氰酸酯為主的二組分塗料； 20 8·以（聚）鲷亞胺及不飽和的丙稀酸酯樹脂或聚乙驢醋 酸醋樹脂或甲基丙烯醯胺基羥基醋酸甲基酯為主的二組分 塗料； 9·以含綾基或胺基的聚丙烯酸酯及聚環氧化物為主 之二組分塗料； 30 200539803 10.以含酐基團的丙烯酸酯樹脂及多羥基或多胺基組 分為主之二組分塗料； 11·以含丙烯酸酯酐及聚環氧化物為主的二組分塗料； 12·以坐琳及含酐基，團的丙稀酸酯樹脂、或不飽 5和的丙烯酸酯樹脂、或脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰脲 酸酯或聚異氰酸酯為主之二組分塗料； 13·以不飽和聚丙烯酸酯及聚丙二酸酯為主的二組分 塗料； 14·以熱塑性丙烯酸酯樹脂或與經醚化的蜜胺樹脂組 10 合之外部交聯的丙烯酸酯樹脂為主之熱塑性聚丙烯酸酯塗 料； 15·以經矽氧烷改質或經氟改質的丙烯酸酯樹脂為主 之塗料系統； 16·以丙二酸酯嵌段的異氰酸酯為主，以蜜胺樹脂（例 15 如六甲氧基甲基蜜胺）作為交聯劑（酸催化）的塗料系統（特 別是透明塗層）； 17 ·以养聚性胺基曱酸醋丙稀酸g旨及/或丙稀>丁 (acrylatacrylaten)為主之UV可硬化的系統，若必要時可與其 它寡聚物或單體組合； 20 18·雙硬化系統，其首先藉由加熱及隨後藉由UV或電 子照射硬化，或反之亦然；其組分包括能在以UV光(於光起 始劑存在下）或以電子束照射時反應的烯基雙鍵。 亦可使用以矽氧烷為主的塗佈物系統，例如描述在WO 98/56852、WO 98/56853、DE-A-2914427或DE-A-4338361 31 200539803 中的系統。 該塗佈組成物亦可包含進一步組分，其實例有溶劑、 顏料、染料、塑化劑、安定劑、流變或觸變劑、乾燥觸媒 (drying cata㈣及/或平整劑。可能的组分實例描述在烏門 5氏工業化學百科全書，第5版，第A18冊，Pp.429-471(VCH， 溫翰1991)中。 可能的乾燥觸媒或硬化觸媒有例如自由態（有機）酸或 鹼；或(有機)嵌段酸或鹼，其可藉由熱處理或照射去嵌段； 有機金屬化合物、胺類、含胺基樹脂及/或膦類。有機金屬 10化合物的實例有金屬羧酸鹽，特別是金屬Pb、Mn、Co、Ζη、 Zr或Cu的竣酸鹽；或金屬螯合物，特別是金屬人卜Ti、Zr 或HF的螯合物；或有機金屬化合物，諸如有機錫化合物。 金屬羧酸鹽的實例有Pb、Μη或Zn之硬脂酸鹽、C〇、 Zn或Cu之辛酸鹽、Μη及Co的環烷酸鹽或相符合的亞油酸 15 鹽、樹脂酸鹽或妥爾酸鹽。 金屬螯合物的實例有I呂、鈦或錯的乙醯丙顯J、乙酿基 酷酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰-羥基乙醯苯或三氟乙醯 基醋酸乙醋的整合物；及這些金屬的醇鹽。 有機錫化合物的實例有氧化二丁錫、二月桂酸二丁錫 20 或二辛酸二丁基錫。 特別是，胺類的實例有三級胺，例如三丁胺、三乙醇 胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎福啉、 N•甲基嗎福啉或二氮二環辛烷(三乙撐二胺）、二吖雙環十一 碳烯、DBN(=1，5_:吖雙環[4.3.0]壬-5-烯）及其鹽類。進一 32 200539803 步實例有四級銨鹽，例如氯化三甲基苄基銨。 含胺基樹脂可同時為接合劑及硬化觸媒。其實例有含 胺基丙烯酸酯共聚物。 所使用的硬化觸媒亦可為膦，例如三苯膦。 5 該塗佈組成物亦可為一可輻射硬化的塗佈組成物。於 此實例中，該接合劑基本上包括含乙烯化不飽和鍵的單體 或寡聚性化合物（預聚物），其在塗佈後可藉由光化輻射硬 化，即，轉換成一經交聯的高分子量形式。若該系統經uv 硬化時，其同樣通常包括至少一種光起始劑。相符合的系 10統則描述在上述提及的烏門氏工業化學百科全書，第5版， 第A18冊，第451_453頁之公告中。 該塗佈組成物可塗佈至任何想要的基材，例如金屬、 木質、塑膠或陶瓷材料。

該塗佈組成物可利用常用的方法塗佈至基材，例如可 !5使用刷塗、喷灑、船主、浸泡或電泳法；亦可參見烏門氏 工業化學百科全書，第5版，第A18冊，pp秦獅。 依该接合劑系統而定，該塗佈物可在室溫下或藉由加 熱來硬化。在5〇-l5〇〇c下硬化該塗佈物較佳，及在粉末塗 佈物或卷材塗料之實例中，甚至可在較高的溫度下硬化。 20 5玄塗佈組成物可包含一可溶解該接合劑的有機溶劑或 溶劑混合物。該塗佈組成物可為一水溶液或分散液。該媒 d亦可為有機溶劑與水之混合物。該塗佈組成物可為— 高固體塗料或可無溶劑(例如粉末塗佈物材料)。該粉末塗佈 物有例如描述在烏門氏工業化學百科全書，第5版，A18， 33 200539803 第438-444頁中的那些。該粉末塗佈材料亦可具有粉末-料漿 形式(該粉末較佳分散在水中）。 該顏料可為無機、有機或金屬顏料。 該塗佈組成物亦可包含進一步添加劑，諸如例如上述 5 提及的光安定劑。特別是，可有利地加入UV吸收劑及空間 位阻胺。 在塗料領域中，本發明之抗微生物SiOz薄片可對經塗 佈的薄膜授予抗微生物、抗黴菌及抗海藻的性質，此可藉 由直接混合該抗微生物Si〇z薄片與多種塗料，諸如親液性 10塗料、漆、清漆、及烷基樹脂型式、胺基醇酸樹脂型式、 乙烯基樹脂型式、丙烯酸樹脂型式、環氧樹脂型式、胺基 曱酸酯樹脂型式、水型式、粉末型式、經氯化的橡膠型式、 紛塗料；或藉由將該抗微生物SiOz塗佈物在經塗佈的薄膜 表面上獲得。在建築物的領域中，本發明之抗微生物Si〇z 15薄片可授予建築物的不同部分（諸如接合材料及牆壁和瓦 溝材料）具抗微生物、抗黴菌及抗海藻性質，此可藉由混合 該抗微生物SiOz薄片與材料該建築物部分，或可將該抗微 生物SiOz薄片塗佈至此建築物材料表面。合適的系統包括 裝飾用塗佈物（水及含有溶劑的塗佈物）、工業用塗佈物(卷 20材塗料及UV可硬化的塗佈物）及粉末塗佈物及塗料，特別是 PVC地板、拼花地板、凝膠塗佈物、黏著劑及其類似物。 因此，本發明亦針對一種高分子量有機材料，其包含 本發明之抗微生物SiOz薄片。 該高分子量有機材料的實例包括熱塑性或熱固性樹 34 200539803 脂，諸如聚乙烯(例如LDPE、、聚丙歸、聚 氯乙烯(pvc)、丙烯腈-丁二烯-苯乙稀共聚物(ABS)、耐冷、 聚酯、不飽和聚酯（UP)、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、笨乙歸 丙烯腈共聚物（SAN)、聚苯乙烯(PS)、聚曱基丙烯酸甲酉旨 5 (PMMA)、聚丙烯腈(PAN)、聚對苯二甲酸乙酯（PET)、聚缩 醛、聚乙烯醇、聚碳酸酯、丙稀酸樹脂、含氟塑膠、聚胺 基甲酸酯(PUR)、熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU)、酚樹脂、 • 素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、環氣樹脂、胺基甲 酸酯樹脂、嫘螢、尿素甲酸樹脂(UF)、銅铵嫘螢、酷酸職 10 三醋酸鹽、亞乙烯基、天然或合成橡勝。 因此，本發明亦涉及一種抗微生物聚合物組成物，其 包含： ' A) —塑膠樹脂；及 B) -有效抗微生物量如上所述的抗微生物观薄片 15 混合物。 • 在該具體實施例中’該可使用於含金屬Si〇z薄片中的 抗菌金屬較佳包括銀、銅、鋅、孟粗 水錫、鉛、鉍、鎘、鉻、 钻、錄、錯或二或更多種這些金屬之組合。較佳物為銀、 銅、鋅及錯或這些之組合。特別佳的金屬有單獨銀或銀與 20 銅、鋅或錯之組合。 =賴脂選自於由下、 :謂、腳E獅PE)、^烯、-財 共聚物降笨乙稀-丙歸精共聚物Ο、聚苯乙稀 ㈣、聚甲基丙㈣(賴、聚 35 200539803 對苯二甲酸乙酯（PET)、聚碳酸酯（PC)、聚醯胺(例如PA6、 PA6,6、PA6，12)、聚氣乙烯(PVC)、聚合物乳膠、聚胺基甲 酸酯（PUR)、熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU)、尿素曱醛樹脂(UF) 及不飽和聚g旨(UP)。 組分(Β)的有效抗微生物量為例如0.005至10%，以組分 (A)的重量為準。 本發明亦涉及一種塑膠薄膜、纖維或物體，其包含該 新穎的抗微生物SiOz薄片（B)。 該抗微生物SiOz薄片及選擇性進一步添加劑可各別或 10彼此混合加入至一塑膠樹脂，例如聚烯烴。若必要時，該 添加劑混合物的各別組分可在摻入該塑膠材料前彼此熔化 混合(溶融混合）。 可利用熟知的方法來進行將該抗微生物Si〇z薄片及選 擇性進-步添加劑摻入該塑膠材料，諸如可使用粉末形式 u的乾歧合或溶液或懸浮液形式之渔式混合。該抗微生物 s 1 〇 z 4片及選擇性進-步添加劑可例如在塑模前或後捧 入，或亦可藉由將該經溶解或分散的安定劑混合物塗佈至

扣例如約2.5%至約70重量％的這些组分)加人至該塑勝材料 在此操作中，該聚合物可以粉末、 式或以乳膠形式使用。 、顆粒、溶液、懸浮液形 一塑膠樹脂時，該新穎的 入，諸如LDPE、HDPE、 若以母液或濃縮形式加入至一 抗微生物SiOz薄片可經由载體加入 36 200539803 MDPE、PP、ABS、SAN、PS、丙烯酸酯、PMMA、聚醯胺、 聚酯、PVC、乳膠、苯乙烯、多元醇、Tpu、不飽和酯類、 尿素、仲甲醛、水乳化劑等等。a)+b)在載體中之總濃度從 約2.5%至約70重量％，以該載體的重量為準。 5 該抗微生物Si〇z薄片及選擇性進一步添加劑亦可在聚 合或交聯前、期間或後加入。 5亥抗微生物SiOz —片及選擇性進一步添加劑可以純或 密封在蠟、油或聚合物中之形式摻入塑膠材料。 本發明亦關於一種用來安定抗微生物聚合物以對抗變 10色的方法，其包括將一有效抗微生物量如上所述的抗微生 物SiOz薄片摻入該聚合物。 本發明之塑膠薄膜、纖維及物體可有利地使用於表面 需要長時間衛生活性的應用，例如，醫療裝置、扶手、門 把、行動電話、鍵盤等等。本發明之抗微生物塑膠薄膜、 15纖維及物體可使用例如在醫院、家庭、公共機構、通風系 統、空氣清潔及空氣調理系統及廢棄物處理系統中。已摻 入本發明之抗微生物Si〇z薄片在其中且會曝露至戶外氣候 的塑膠物體有例如廢棄物容器、游泳池、戶外鞦韆組設備、 滑道、遊樂場設備、水槽、戶外傢倶及其類似物及體育場 20 座椅。 本發明之_軸、馨及物體在表面處具有高抗微 生物活性。 本發明之組成物、塑膠薄膜、纖維及物體(也就是說， 該聚合物基材）亦可於其中已摻入一或多種熟知的添加 37 200539803 劑。較佳的其它添加劑可選自於由下列所組成之群··抗氧 化劑、紫外光吸收劑、位阻胺、亞磷酸鹽或亞膦酸鹽、羥 月女、硝酮、本并咬喃_2_giq、硫增效劑、聚酉藍 胺安定劑、硬脂酸金屬鹽、成核劑、充填劑、補強劑、潤 5 /月劑乳化劑、染料、顏料、光學增白劑、阻燃劑、抗靜 電劑及發泡劑。 該組成物可藉由將該抗微生物^〇2薄片摻入樹脂(藉由 % 將其與抗微生物Si〇z薄片揉捏），或將該抗微生物SiOz薄片 塗佈在此樹脂表面上而製備，以授予這些塑膠每種皆具有 10抗微生物、抗黴菌及抗海藻性質。為了對該組成物提供抗 細菌、抗黴菌及抗海藻性質，該抗微生物si〇z薄片之合適 的含量範圍從0.05至80重量％，較佳為〇.1至10重量％。 可使用摻入該抗微生物Si〇z薄片的聚合物來製造冰 箱、洗碗機、煮飯機、塑膠薄膜、砧板、真空瓶、塑膠桶、 15熱交換器、浴缸、餐檯、運送帶及畚箕。其它可摻入抗微 _ 生物Si〇z薄片的材料包括地板、壁紙、衣料、塗料、餐巾、 塑膠汽車零件、腳踏車、筆、玩具、沙及混凝土。此些用 途的實例則描述在美國專利案號5,714,445 ; 5,697,203 ; 5,562,872，5，18G，585 ; 5,7丨4,430 ;美國專利案號5,3〇5,827 20 及 5，102,401 中。 在製紙領域中，本發明之抗微生物Si〇z薄片可摻入不 同的紙材料中，諸如溼式面紙、包裝紙材料、用於包裝應 用的紙及紙板、壁紙、波浪板、紙片、用來維持新鮮度的 紙，此可藉由從一材料與該抗微生物Si〇z薄片一起製紙； 38 200539803 或可藉由以該抗微生物si〇z薄片塗佈所產生的紙來製造， 此目的為授予這些紙具有抗微生物及抗黴菌性質。衣k 其它合適於本發明之抗微生物叫薄片的載體可包括 以多種基材為基礎的產物。在此例子中，該抗微生物如 5薄片可滲入到該基材產物中或上。例如，合適的載體包括 (但不限於）合適於個人保養及家„途之乾心、紙巾（例 如，嬰兒料織紙巾、㈣清潔擦布、外科製翁布等等广 尿布；幼兒交換墊；牙線；個人保養及家用保養海綿或機 織布(例如’浴巾、毛巾等等)；紙巾型產物(例如化妝紙、 Π)紙毛巾等等）；及可棄換式衣物(例如，手套、工作服、手術 面罩、幼兒圍裙、短襪、鞋墊等等）。 再者，本發明之抗微生物Si〇z薄片可以多種產物形式 使用於個人保養用途，包括（但不限於）口香糖、牙膏、漱: 水、護膚產品（如除臭劑、乳液及乳膏）、沖洗產品（如^皂 15及淋浴凝膠）等等。類似地，本發明之抗微生物Si〇z薄片可 摻入多種家用保養產品，包括(但不限於)硬表面清潔劑(例 如，消毒藥霧、液體或粉末）；盤或洗衣清潔劑（液體或固 體I地板蠟、玻璃清潔劑等等。類似地，本發明之抗微生 物SiOz薄片可摻入化粧品組成物，包括（但不限於)乳液、清 2〇潔劑、乳貧、水溶液、醇凝膠、紙巾、擦布等等。 本發明之抗微生物SiOz薄片對家用清潔應用（例如，硬 質表面，如地板、櫃面、盆、碟；及較軟的衣料材料，如 織物、海綿、紙毛巾等等）、個人保養應用（例如，除臭劑、 乳液及乳膏、淋浴凝膠、肥皂、洗髮精、擦布)及工業與醫 39 200539803 院應用（例如，殺菌裝置、醫療裝置、手套）高度有效。這些 組成物可有效快速清潔受微生物傳染或污染的表面。 因此’本發明亦關於-種個人保養產品，諸如護手霜、 酒精洗手液、沐浴精、沐浴露、身體乳液及其組合；或一 5種家用保養產品，諸如硬質表面清潔劑、洗碗精及地板躐。 根據本發明之抗微生物Si〇z薄片特別合適在化粧品個 人保養應用中作為抗微生物劑，諸如除臭劑、皮膚、頭髮 及口部保養產品及卸妝水產品。 根據本發明之抗微生物叫⑼的其它重要應用有用 10來清潔及消毒硬質表面的家用保钱用；及織物保養應 用，諸如液體清潔劑及軟化劑。 化粧品或醫藥製口口口包括0.05-40重量%(以該組成物的 總重量為準)之本發明的抗微生物Si〇z薄片，特別是該抗微 生物Si〇z薄片包含抗微生物金屬鹽或金屬，特別是銀、黃 15 金、銅、辞及其組合。 本發明之抗微生物SiOz薄片（特別是包含上述描述的抗 微生物金屬鹽之抗微生物SiOz薄片）可具有抗病毒功效。: 使用於本文，“抗病毒功效，，指為能殺死病毒之情況，諸如 流行性感冒及嚴重急性呼吸併發症（s ARS)。s ARS為_呼吸 20道病毋感染，咸h其為由熟知為冠狀病毒的病毒，典型與 普通感冒相關的病毒家族所造成之病毒感染結果。 根據本發明之化粧品配方或醫藥組成物可額外包含— 種或多於一種如編列在下列的進一步抗微生物劑。 可額外使用在本發明之抗微生物劑實例有··魏氧呢咬 40 200539803 類（特別是辞錯合物(ΖΡΤ))、阿托皮拉克斯(0ct0pir0X)⑧、二 甲基二羥甲基乙内醯脲（葛萊登特⑧）、甲基氯異噻唑啉酮/ 甲基異噻唑啉酮（卡松CG®)、亞硫酸鈉、重亞硫酸鈉、咪 唑啶基尿素(鳩摩115®)、二吖唑啶基尿素(鳩美爾II(g))、苄 5醇、2-溴硝基丙烷-1，3-二醇(布朗諾普⑧）、福馬林（甲醛）、 丁基胺基曱酸埃丙烯酉旨（波麗菲斯P100⑧）、氯乙酸胺、甲 胺、甲基二溴腈戊二腈（1，2_二溴_2,4-二氰基丁烷或泰克塔 莫®)、戊二酸、5-漠-5-硝基-1，3-二十山（布朗尼達克斯⑧）、 本乙基醇、鄰-苯基紛/鄰-苯基_盼鈉、經基甲基甘胺酸納（蘇 10托賽⑧）、聚甲氧基雙環嘮唑啶(努歐希伯特C®)、二甲嘮吡、 希瑪索(thimersal)、二氣节醇、克菌丹、氯苯甘油醚、二氯 紛、氣丁醇、月桂酸甘油酯、經!|化的二苯基驗類、2,4,4，-一氣-2 -經基-一本基醚(二氯苯氧氣g^®*TCS)、2,2，-二經 基-5,5 _一演-一本基醚、紛化合物、盼、2-曱基盼、3·曱基 15酚、4-甲基酚、4_乙基酚、2,4-二甲基酚、2,5-二甲基酚、 3,4-二甲基酚、2,6-二甲基酚、4-正丙基酚、4-正丁基酚、 4-正戊基酚、4·三級戊基酚、‘正己基酚、4-正庚基酚、單 及多烷基及芳香族鹵酚、對_氣酚、曱基對_氯酚、乙基對_ 氣酚、正丙基對-氣酚、正丁基對_氯_酚、正戊基對_氯酚、 2〇二級戊基對-氣酚、環己基對-氯酚、正庚基對-氯酚、正辛 基對·氣酚、鄰-氯酚、曱基鄰·氯酚、乙基鄰_氯酚、正丙基 鄰-氣酚、正丁基鄰-氯酚、正戊基鄰_氯_酚、三級戊基鄰_ 乳酚、正己基鄰-氯酚、正庚基鄰-氯酚、鄰_苄基對_氯酚、 鄰-节基-間-甲基對-氣酚、鄰_节基-間，間_二甲基對_氯_酚、 41 200539803 鄰-苯基乙基對-氯酚、鄰-苯基乙基_間_曱基對_氯酚、3_甲 基對遗酚、3,5-二甲基對-氯酚、6_乙基I甲基對遗酚、& 正丙基-3-甲基對-氣酚、6_異丙基_3_甲基對_氯酚、2•乙基 -3,5_二甲基對-氯-酚、二級丁基-3-甲基對-氯酚、2_異丙 5基_3,5-二甲基對-氯酚、6·二乙基甲基甲基對_氯酚、& 異丙基-2-乙基-3-甲基對-氯酚、2-二級戊基_3,5_二甲基對_ 氯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基對-氯酚、6_二級辛基_3_甲 鲁 基對-氯紛、對-氣-間-甲盼、對-漠盼、甲基對-溴紛、乙美 對-溴酚、正丙基對-溴酚、正丁基對_溴酚、正戊基對_溴_ 1〇酚、二級戊基對-溴酚、正己基對-溴酚、環己基對-溴酚、 鄰·漠紛、三級戊基鄰-漠酚、正己基鄰_溴酚、正丙基-間， 間'•二甲基鄰-溴酚、2-苯基酚、4-氯-2-甲基酚、4-氯-3-甲基 紛、4-氯-3,5-二甲基紛、2,4-二氯-3,5-二曱基紛、3,4,5,6_ 四溴-2-曱基-酚、5-甲基-2-戊基酚、4-異丙基-3-甲基酚、對 15 -氯-間二甲酚(PCMX)、氯百里酚、苯氧乙醇、甲氧基異丙 • 醇、5_氣-2-羥基二苯基-甲烷、間苯二酚及其衍生物、間苯 二紛、甲基間苯二酚、乙基間苯二酚、正丙基間苯二酚、 正丁基間苯二酚、正戊基間苯二酚、正己基間苯二酚、正 庚基間苯二酚、正辛基間苯二酚、正壬基間苯二酚、苯基 20間笨二酚、节基間苯二酚、苯基乙基間苯二酚、苯基丙基 間笨二酚、對-氯苄基間苯二酚、5_氯_2,4-二羥基二苯基甲 燒、4’-氯-2,4-二經基二苯基甲烧、5-演-2,4-二經基-二苯基 甲烷、4，-演-2,4-二羥基二苯基甲烷、雙酚化合物、2,2，_亞 甲基雙(4-氯酚）、2,2，-亞甲基雙(3,4,6-三氯酚）、2,2，-亞曱基 42 200539803 雙普氯冬漠紛）、雙(2-經基-3,5-二氯苯基)硫醚、雙(2 -羥 基-5-氯节基)硫_、苯甲酸賴（對羥苯甲酸賴）、對羥苯 甲酉欠甲酉曰對备笨甲酸丙酯、對經苯甲酸丁酯、對經苯甲 酸乙S曰、對羥苯甲酸異丙酯、對羥苯甲酸異丁酯、對羥苯 5甲酉夂节酉曰、對罗！笨甲酸甲酉旨鈉、對經苯甲酸丙醋納、經函 化的均_苯脲、3,4,4’_三氯均二苯脲(三氯卡奔⑧或tcc)、 3-一氟甲基-4,4 -二氯均二苯脲及3,3，，4_三氣均二苯脲。 可額外使用之另一種類的抗菌劑為所謂的“天然，，抗菌 活性劑，其指為天然香精油。這些活性劑之名稱來自其天 10 ^發生的植物。典型的天然香精油抗菌活性劑包括大菌 香、檸檬、柳橙、逑迭香、冬青樹、百里香、薰衣草、丁 香類、啤酒ί匕、茶樹、香茅、小麥、大麥、擰檬草、雪松 木葉、雪松木、肉桂、蚤草(fleagrass)、天竺葵、檀香、紫 蘿蘭、蔓越橘、桉樹、馬鞭草、薄荷、安息香膠、羅勒、 I5回香冷格鳳仙化、薄何腦、 carmdensis、Berberi-daceae daceae、拉坦 根（ratanhiae) 及薑黃之油類。亦包含在此種類的天然香精油中的有已發 現可提供抗微生物利益的植物油之關鍵化學組分。這些化 學品包括（但不限於）茴香腦、兒茶酚、樟腦、卡瓦可 2〇 (carvacol)、番櫻桃酚、桉油醇、阿魏酸、菲索（farnesol)、 檜木醇、托酚酮、苧烯、薄荷腦、甲基水揚酸鹽、百里酚、 帖品醇、馬鞭草稀酮、小檗驗、拉坦尼根萃取物、丁子香 酚、香矛酸、薑黃色素、苦撥花醇及香茅醇。 其它活性試劑有抗菌金屬鹽。此種類通常包括第 43 200539803 3b-7b、8及3a-5a族之金屬鹽。特別是紹、鍅、鋅、銀、黃 金、銅、、錫、汞、麵、碼、銷、銳、記、鈽、镨、歛、 鉅、釤、銪、釓、铽、鏑、鈥、铒、铥、鏡、镏及其混合 物之鹽。 5 與螯合劑組合亦可改善本發明的抗微生物劑之抗微生 物活性。當與式⑴之抗微生物劑結合時，可產生額外的抗 微生物效應或協同活性之螯合劑實例有乙二胺四醋酸 (EDTA)、β-丙胺酸二醋酸(EDETA)、羥基乙二胺基四醋酸、 氮川三醋酸(ΝΤΑ)及乙二胺二琥ί白酸(s，s_EDDS、R，R-EDDS 10 或 S，R-EDDS)。 本發明之抗微生物組成物包含約〇.〇5。/〇至約1〇%(以該 清潔組成物的重量計），較佳約0.1°/。至約2%及更佳約0.2% 至約1%的陰離子表面活性劑。 在本發明之組成物中，有用的陰離子泡沫表面活性劑 15之非為限制的實例則揭示在麥克卡其翁的清潔劑及乳化劑 (McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers)，北美版(North

American Edition)( 1990)，由製造糖果店出版公司 (Manufacturing Confectioner Publishing Co.)公告；麥克卡其 翁的機能材料，北美版（1992);及羅林(Laughlin)等人於1975 20年12月30日發佈的美國專利案號3,929,678中，此些全部以 參考之方式併入本文。 廣泛多種陰離子表面活性劑於本文中潛在有用。陰離 子泡沫表面活性劑之非為限制的實例包括選自於由下列所 組成之群的那些：烷基及烷基醚硫酸鹽、經硫酸化的單酸 44 200539803 甘油酯、經磺酸化的烯烴、磺酸烷基芳基酯、磺酸一級或 二級烷烴酯、磺基琥珀酸烷酯、牛磺酸醯基酯、羥基乙磺 酸醯基酯、磺酸烷基甘油基醚酯、經磺酸化的甲基酯、經 磺酸化的脂肪酸、磷酸烷酯、麩胺酸醯基酯、肌胺酸醯基 5 S曰〜基®曰酸烧自旨、經^化的胜肤、緩酸烧基謎_、乳酸 醯基酯、陰離子氟表面活性劑及其混合物。陰離子表面活 性劑混合物可有效地使用於本發明中。 本發明之抗微生物組成物可進一步包括非離子表面活 性劑。典型的非離子表面活性劑有環氧乙烷與多種含反應 10性氫的化合物反應，而立刻具有長的疏水鏈之縮合產物（例 如’約12-20個碳原子的脂肪族鏈），此縮合產物(“愛梭沙莫 (ethoxamers)，，）包括親水性聚氧乙烯部分，諸如聚（環氧乙烷) 與脂肪酸、脂肪醇、脂肪醯胺、多羥醇的縮合產物（例如單 硬脂酸脫水山梨糖醇酯）及聚環氧丙烷（例如普盧蘭尼克⑧ 15材料）。波麗歐沙莫(P〇ly〇xamers)例如為聚氧乙烯與聚氧丙 烯之嵌段共聚物，其平均分子量從約3000至5000及較佳的 平均分子量從約3500至4000，及包含約10-80%的親水性聚 氧乙烯基團，以該嵌段共聚物(例如，普盧蘭尼克F127)之重 量計。 2〇 本發明之抗微生物組成物可進一步包含一兩性表面活 性劑。至於該兩性表面活性劑，則可使用C8-C18-甜菜驗、 C8-Ci8_績基甜采驗、C8-C24-烧基驢胺基-C1-C4-伸烧基甜莱 鹼、咪唆淋缓酸鹽、烧基兩性魏酸碳酸、烧基兩性碳酸(例 如月桂兩甘胺酸鹽）及N-烷基-β-胺基丙酸鹽或-亞胺基二丙 45 200539803 酸鹽，特別是c1(rc2G-烷基醯胺基crc4-伸烷基甜菜鹼及椰 子脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼。 本發明之抗微生物組成物亦可包含一供質子劑，該供 質子劑的量約0.1%至約10%較佳，約0.5%至約8%更佳及約 5 1%至約5〇/❽最佳，以該組成物的重量為準。“供質子劑，，意謂 著任何酸化合物或其混合物，其會在使用後於皮膚上產生 一不分解的酸。該供質子劑可為有機酸（包括聚合的酸）、無 機酸或其混合物。 必需將本發明之抗微生物組成物的pH調整至足夠低的 1〇 程度，以在皮膚上形成或沉積一實質上不分解的酸。應該 調整本組成物之pH，且將其緩衝至範圍約3.0至約6.0較佳， 約3.0至約5.0較佳及約3.5至約4.5更佳。 為了達成本發明之抗微生物組成物所需求的溫和性， 可加入選擇性成份以提高對皮膚的溫和性。這些成份包括 15 陽離子及非離子聚合物、共表面活性劑、增溼劑及其混合 物。於本文中有用的聚合物包括聚乙二醇類、聚丙二醇類、 水解的絲蛋白質、水解的牛奶蛋白質、水解的角質蛋白質、 瓜爾膠氣化經丙基銨、波麗奎(polyquat)、聚石夕氧聚合物及 其混合物。當使用時，該溫和性提高聚合物之含量從約〇.1 〇/。 2〇 至約1%，而約0.2%至約1.0%較佳及約0.2%至約〇·6%更佳， 以該抗微生物組成物之重量計。 另一組溫和促進劑為脂質皮膚增溼劑，當該親油性皮 膚增溼劑沉積至使用者皮膚時，其可對使用者提供增溼利 益。當於此使用在抗微生物個人清潔組成物中時，可使用 46 200539803 该親油性皮膚增溼劑，其使用程度約〇1%至約3〇%，較佳 約0.2%至約1〇〇/0，最佳約〇 5%至約5%，以該組成物的重量 計。 廣泛多種脂質型材料及材料混合物皆合適於使用在本 5發明的抗微生物組成物中。該親油性皮膚調理劑選自於由 下列所組成之群較佳··烴油類及蠟、矽酮類、脂肪酸衍生 物、膽固醇、膽固醇衍生物、二及三甘油賴、蔬菜油、 φ 蔬菜油衍生物、液體不易消化的油類(諸如描述在美國專利 案號3,600，186(由美特松(Mattson)在1971年8月17日發佈）， 10及美國專利案號4,005，195及4,〇〇5，196(二者皆由珍達西克 (Jandacek)等人在1977年1月25日發佈）中的那些，其全部於 此皆以參考方式併入本文）、或液體易消化或不易消化的油 類與固體多元醇聚酯之混合物（諸如描述在美國專利案號 4,797,300(由珍達西克在…㈧年丨月忉日發佈）、美國專利案 15 號5,306,514、5,3〇6,516及5,306,515(全部由雷呑(Lett〇n)在 • I"4年4月26日發佈）中的那些，其全部於此以參考方式併 入本文）、及乙醯甘油酯類、烷基酯類、烯基酯類、羊毛脂 及其衍生物、牛奶三甘油酯類、蠟酯、蜂蠟衍生物、留醇 類、磷脂類及其混合物。脂肪酸、脂肪酸肥皂及可溶於水 20的多元醇特別從我們所定義的親油性皮膚增溼劑中排除。 本名X明之抗微生物組成物可包含一廣泛範圍可選擇的 成份。CTFA國際化粧品成份辭典（CTFA Internati〇nal

Cosmetic Ingredient Dictionary)(第六版，1995，其全文於此 以芩考方式併入本文）描述廣泛多種非為限制通常使用在 47 200539803 護膚工業的化粧品及醫藥成份，其亦合適於使用在本發明 之組成物中。成份的機能種類之非為限制的實例則描述在 此參考資料的第537頁。 這些機能種類的實例包括：研磨材料、抗痤瘡劑、防 5 止結塊劑、抗氧化劑、接合劑、生物添加劑、膨脹劑、螯 合劑、化學添加劑、著色劑、化粧用收斂劑、化粧品抗微 生物劑、變性劑、藥用收斂劑、乳化劑、外部止痛劑、薄 膜形成劑、香味組分、保濕劑、遮光劑、塑化劑、防腐劑、 推進劑、還原劑、皮膚漂白劑、皮膚調理劑（潤膚劑、保濕 10 劑、各種各樣及閉塞）、皮膚修復劑（skin protectants)、溶劑、 泡沫增益劑、水溶增溶劑、溶解劑、懸浮劑（非表面活性劑）、 防曬劑、UV吸收劑及增稠劑（水性及非水性）。其它於本文 有用且由熟知此技藝之人士所熟知的機能種類材料之實例 包括溶解劑、螯合劑及角質溶解劑及其類似物。 15 抗氧化劑的實例有胺基酸或胺基酸衍生物、味σ坐類及 其衍生物、胜肽(諸如D，L-肌肽）、類胡蘿蔔素類、胡蘿蔔素 類及其衍生物、脂酮酸、金屬螯合劑（諸如脉-羥基脂肪酸、 棕橺酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白）、α_羥酸(例如擰檬酸、乳 酸、順丁烯二酸）、腐瘦酸、沒食子酸鹽、EDTA、EGTA及 2〇其衍生物、不飽和脂肪酸及其衍生物、維他命C及其衍生 物、芸香亭酸及其衍生物、脉-糖基芸香苔、阿魏酸、丁基 羥基甲苯、丁基羥基@香醚及這些材料的合適衍生物。 在配方中的UV吸收劑可為編列在下表中的那些： 48 200539803 m在本生物細ϋ土夕合摘的UV過濾材料 對-胺基苯甲酸衍生物，例如，4_二甲基胺基苯甲酸2-乙基己基酯； t猶触物，例如，水楊酸2_乙基己基酯； 綠酉同衍生物，例如，2-羥基冰曱氧基二苯酮及其5-磺酸衍生物； 丙烷-1，3

哼生物，例如，:K4-三級丁基苯基hM4-曱氧基苯基V p，3_二苯基丙烯酸2_乙基己醋，及2' 3 一咪峻-4-基丙稀酸及酯類； 聚合的UV吸收劑 EP-A-709080 中； 例如，丙二酸亞苄酯衍生物，其描述在 衍US 酸在 桂述 肉描 桂51 才8 肉ο 基7/0 氧)941 咖81 作01 )^0 2-

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腦p銨曱46 樟N-1 二I -2|0酸； 福泸35-磺銨 &-基3,基烷 Θ苄、甲苄Γ 基-f硫好酸 曱基基：：7硫 45.亞甲2.基 3-(-3-酮必甲 如福-2-環；、 例基福僅類 匿鼠

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辛厶氧；笨L雙苯丙 猶|奮 |.基3,5&“-2-羥l·乙 1，-2唏 量)并4紅在鈴基！盼P亞甲基-雙_-苯并三嗤-2-三笨胺基-s-三讲衍生物，例如，2,4,6-三苯胺·(對-碳-2，-乙基-Γ-» 基)-1，3,5-三讲及揭示在US-A-5 332 $68、EP-A-517 104、ΕΡ-Α-50Ί 69卜 WO 93/17002及EP-A-570 838 之UV吸收劑； 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽類； 鄰-胺基苯甲酸蓋酯類； 49 200539803

Fe2〇3、Ce2〇3 了 氧化鐵類、雲母、ΜηΟ、 石夕酿Kmethiconevi2》^^；^®^布物··聚甲基丙烯酸甲酯、美 美石夕酮、三異硬)(月J 力芒’方费述在CAS 9〇〇4_73_3中}、二 皂如硬脂酸夂在61417_49-〇中）、金屬肥 磷酸敗醇酯f^$^&S7444〇Q8Q6^8中L 中)）。一級SS^Sfk^Ji49,9-44-8 ; JP 5_86984、JP 4-330007 l〇i奈米:30¾^。寸為平均15奈米_35奈米，及顆粒尺寸分散範圍為 _1317、EP 113398°及砂1046391中之胺基經基-二苯基 土基-苯生物，如揭示在Ep 1167358中 5 Eds. N. J.^^(Lowe) ^ N. (Basle); <、在7匕1气杳？思含Dekker Inc.)，紐約及貝受 它Uvi呆[匕。极°σ&化妝用具(107)，5〇ff(1992)中亦可使用作為其 本發明之抗微生物劑為廣泛多種化粧製品中的成份。 例如，已特別考慮下列製品：如皮膚保養製品、沐浴製品、 化粧用個人保養製品、腳部保養製品、光保護製品、皮膚 5曬黑製品、去色素製品、昆蟲驅蟲劑、除臭劑、止汗劑、 用來清潔及保養有瘢點的皮膚之製品、化學形式的脫毛製 品（除毛）、刮鬍子製品、香味製品或化粧用護髮製品。 最後配方可以廣泛多種表現形式存在，例如液體製品 形式，如為W/0、0/W、0/W/0、W/0/W或PIT乳液及全部 10種類的微乳液；凝膠、油、乳脂狀、牛奶或塗劑、粉末、 漆、旋劑或化妝品、棒狀、霧狀或氣溶膠、泡沫或糊狀形 式。 本發明之抗微生物SiOz薄片亦顯示出具有對抗口部細 菌之抗微生物活性及具有抗牙菌斑效率、抗齒齦炎活性及 15可幫助減低牙周炎(paradontitis)。 50 200539803 再者，該口部組成物可包括： 户磨儿小保濕劑、水、天然或合成的增糊或膠凝劑、 醇、有機表面活性劑(其可為陽離子、陰離子或非離子）、調 味劑、變甜劑、使用來減少牙齒敏感度的試劑、增白劑、 5防腐劑、會釋放氟軒以賴對抗料之物質、其它試劑 (諸如葉綠素化合物及/或經氨化的材料）。 ^ 本發明之抗微生物Si〇z薄片亦可使用作為洗衣清潔劑 • 及/或織物保養組成物之添加劑。本發明之洗衣清潔劑及/ 或織物保養組成物更包含一選自於陽離子、陰離子及/或非 10離子表面活性劑及/或漂㈣之清_成份較佳。 根據本务明之抗微生物洗衣清潔劑及/或織物保養組 成物可為液體、糊狀物、凝膠、條狀物、錠劑、霧狀物、 /包沫、粉末或粒狀形式。該粒狀組成物亦可為“緊密，，形式， 該液體組成物亦可為“濃縮，，形式。 15 本發明之組成物例如可配製為手動及機器洗衣清潔劑 • 組成物，該清潔劑組成物包括洗衣添加劑組成物及合適於 使用在浸泡及/或預處理經染色的織物之組成物、沖洗所加 入的織物軟化劑組成物。織物之預或後處理包括凝膠、霧 狀物及液體織物保養組成物。亦考慮到軟化劑存或不存在 20 之沖洗循環。 當配製成合適於使用在洗衣機洗滌方法之組成物時， 本發明之組成物較佳包括表面活性劑及增效化合物二者， 及額外一或多種較佳選自於有機聚合化合物、漂白劑、其 匕酵素、肥皂水抑制劑、分散劑、萊姆肥皂分散劑、土壤 51 200539803 懸浮劑及抗再沉積劑及腐餘彳 ,^ ^ 『制劑之清潔劑組分。該洗衣 組成物亦可包括軟化劑作為 ^ 貝夕卜的清潔劑組分。 本發明之洗衣清潔劑及/ θ ^ b 或、哉物保養組成物亦可包括 %離子織物軟化組分，其包枯 、 何+溶於水的四級銨織物軟化 活性劑或相符合的胺前驅物， ^ 取常使用的為具有雙長烷基 鏈的氣化銨或硫酸甲醋。

本發明之洗衣清_〜L㈣養組絲亦可包括 兩性、兩性離子及半極性表面活性劑。 除了本發明之經改質的醆去 晖素外，洗衣清潔劑及/或織物 10 保養組成物可進一步包括一 士夕仏 秸或夕種能提供清潔性能、織物 保養及/或衛生處理利益之酵素。 根據本發明之抗微生物洗衣清潔劑組成物可進一步包 含一增效劑系統。 該抗微生物洗衣清潔劑及/或織物保養組成物於此亦 15可選擇性包括一或多種鐵及/或錳螯合劑。 於此，該組成物亦可包括可溶於水的甲基甘胺酸二醋酸 (MGDA)鹽（或酸形式)作為有用的餐合劑或共增效劑，與例 如不溶的增效劑（諸如沸石、經積層的;5夕酸鹽及其類似物）。 另一種可選擇的成份為肥皂泡珠抑制因子，其例子有 2〇聚矽氧及二氧化矽·聚矽氧混合物。 可使用其它組分，諸如塵粒懸淨劑、防污劑、光學增 白劑、研磨材料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑及/或密封 或非密封的香料。 本發明之洗衣清潔劑及/或織物保養組成物亦可包括 52 200539803 分散劑。 本發明之洗衣清潔劑及/或織物保養組成物亦可包括 一用來抑制織物之染料轉換成另一種經增溶及懸浮而在包 含彩色織物的織物洗滌操作期間會遇到的染料之化合物。 5 本發明之抗菌製品實例較佳組合）： A.個人保養組成物

o/w系統： 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 乳化劑 磷酸鯨蠟酯鉀2%-5% X 十六硬脂醇(cetearyl alcohol)/構酸二錄躐酯/錄躐基 醚(ceteth)-10填酸鹽 2%-6°/〇 X 酞胺酸硬脂酯鈉1%-2% X 十六硬脂基醇/曱基硫酸山俞烷基三甲基銨 (behentrimonium) 1%，5% X 季銨鹽(quatemium)-32 1%-5°/〇 X 二美矽酮共多元醇/辛酸/癸酸三酸甘油脂（1%-4%) X 硬脂醇醚(steareth)-2/硬脂醇醚-21 2%-5% X 聚甘油基甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%-4% X 親油性潤膚劑/分散油15%-20% X X X X X X X X 脂肪醇及/或蠟1%-5% X X X X X X X X 增稠劑(水可膨潤的增稠劑)〇.5%-1.5% X X X X X X X X 防腐劑0.5%-1% X X X X X X X X 螯合劑(諸如EDTA) 0%-0.2% X X X X X X X X 抗氧化劑0.05%-0.2% X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X 香料油0.1%-0.4% X X X X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X X X X X X X 53 200539803

w/o系統 成份 1 2 3 4 5 乳化劑 X X X X X 聚甘油基-2二多羥基硬脂酸酯2%-4% X X X X X PEG-30二多羥基硬脂酸酯2%-4% X 油菜籽油山梨糖醇酯類1%-5% X PEG-45/十二烷基乙二醇共聚物1%-5% X 油酸脫水山梨糖醇酯/聚西洛(Polycerol)-3蓖麻油酸鹽1%-5% X 親油性潤膚劑/分散油1〇%-20% X X X X X 脂肪醇及/或蠟1〇%-15% X X X X X 電解質(Naa，MgSO4)0.5%-l°/〇 X X X X X 多元醇相(丙二醇，甘油）1%-8% X X X X X 防腐劑0·3%-0·8% X X X X X 香料油0.1%-0.4% X X X X X 螯合劑(諸如EDTA) 0%-0.2°/〇 X X X X X 抗氧化劑0.05%-0.2% X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X X X X

多重乳液 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1〇 11 12 PEG-30二多羥基硬脂酸酯(2%-6%) X X X 鯨蠟基二美矽酮共多元醇1%-3% X X PEG-30二多羥基硬脂酸酯/硬脂醇 醚-2/硬脂醇醚-21 4%-6% X X 聚甘油基-2二多羥基硬脂酸酯 1%-3% X X 聚甘油基-6蓖麻油酸鹽1%-3% X X X 54 200539803

多重乳液 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Π 12 天然及合成的三酸甘油脂 X X X X X X X 烴油類 X X X X X X X 聚矽氧油 X X X X X X X 防腐劑0.3%-0.8% X X X X X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X X X X X 硬脂酸脫水山梨糖醇酯/椰酸蔗糖酯 3%-7% X X X 月桂酸蔗糖酯3%-7% X X X 波洛沙莫(P〇l〇xamer)407 3%-7% X X X 聚氧乙烯(20)山梨酸酯單油酸酯 3%-5% X X X 一級乳液W1/O50% X X X X X X X X X X X X 增稠劑(水可膨潤的聚合物)〇.3%-1% X X X X X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X X X X X 香料油0·1%-0·4% X X X X X X X X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X X X X X X X X X X X 01/W/02 乳液

成份 1 2 3 4 5 6 7 8 一級乳液01/W PEG-60經氫化的蓖麻油25% X X X X 硬脂醇醚-25 25% X X X X 油相75% X X 脂肪酸酯 X X 天然及合成的三酸甘油脂 X X 烴油類 X X 聚矽氧油 X X X X X X X X 55 200539803

成份 1 2 3 4 5 6 7 8 防腐劑0·3%-0·8% X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X 非離子多官能基W/0乳化劑2%-5% X X X X X X X X 蠟 1%-5% X X X X X X X X 油相 20%-30% X X X X X X X X 聚矽氧油 一級乳液01/W 15% X X X X X X X X 電解質(Naa，MgS04)0.1%-0.50/〇 X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X 香料油0·1%-0.4% X X X X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1°/〇-20% X X X X X X X X

微乳液 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 PEG-8辛酸/癸酸甘油酯類10%-25% X X X X X PPG-5-鯨蠟基醚-20 10%-25% X X X X X 聚甘油基-6異硬脂酸酯5%-15% X X 聚甘油基-3二異硬脂酸酯5%-15% X X 聚甘油基-6二油酸酯5%-15% X X PPG-10鯨蠟基醚5%-15% X X 乙氧基二甘醇5%-15% X X 油相 10%-80% X X X X X X X X X X 苯甲酸異硬脂酯 X X X X X X X X X X 異硬脂酸異硬脂酯 X X X X X X X X X X PEG-7椰酸甘油6旨 X X X X X X X X X X 環美砍酮(cyclomethicone) X X X X X X X X X X 56 200539803

微乳液 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 多元醇/保濕劑1%-1〇% X X X X X X X X X X 防腐劑0.3-0.8% X X X X X X X X X X 香料油0.1%-0.4% X X X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X X X X X X X X X UV吸收劑如描述在表1_3 0%-30% X X X X X X X X X X

G-水溶液 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 增稠劑 天然增稠劑1%-5% X X X X 半合成增稠劑1%-5% X X X X 合成增稠劑〇.3%-1.3% X X X X 中和劑0.5%-1.5% X X X X X X X X X X X X 多元醇-保濕劑5%-50% X X X X X X X X X X X X 聚季銨鹽(polyquatemium)系列 1%~5% X X X X X X PVM/MA 共聚物 1%-5% X X X X X X 防腐劑0.5%-1°/〇 X X X X X X X X X X X X 螯合劑(如為EDTA) <0.1% X X X X X X X X X X X X 去離子水Qs 100% X X X X X X X X X X X X 香料油 0.05%-0.4% X X X X X X X X X X X X 經乙氧基化的甘油基醚類〇.1%-5% X X X 聚山梨酸酯類〇.1%-5% X X X 經乙氧基化的油烯基醚類〇.1%-5% X X X X X X 抗微生物的SiOz薄片0.1%-20% X X X X X X X X X X X X 57 200539803

油凝膠 成份 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 經氫化的卵磷脂1%-10% X X 二氧化矽矽酸二甲酯1%-10% X X 二氧化矽1%-5% X X C24_28烷基二美矽酮1%-5% X X 硬脂酸铭或鎂1%-5% X X 多元醇-保濕劑5%-70% X X X X X X X X X X 油相 20%-90% 二辛醯醚 X X X 苯基三美石夕酮(trimethicone) X X 經氫化的聚異丁烯 X 異硬脂酸異丙酯 X X 油凝膠基礎(礦物油及經氫化的丁烯/乙烯 或乙烯/丙烯苯乙烯共聚物） X X 聚矽氧蠟 X X X X X X X X X X 二美石夕_醇(dimethiconol)山俞酸6旨 X X X X X X X X X X 二美矽酮醇硬脂酸酯 X X X X X X X X X X 香料油0.1%-0.5% X X X X X X X X X X 抗氧化劑0.05%-0.2% X X X X X X X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X X X X X X X X X

光/乾化粧油 成份 1 2 3 4 羥油類30%-70% X X 脂肪酸酯分支或未分支10%-50% X X 矽酮/矽氧烷0%-10% X X 58 200539803

光/乾化粧油 成份 1 2 3 4 經全氟化的油類及全氟醚類0%-10% X X 黏度改變劑0%-10% X X X X 長鏈酸及醇之酯0%-2% X X X X 抗氧化劑0.1%-1% X X X X 增溶劑/分散劑〇%-5% X X X X 香料油0.1%-0.5% X X X X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20%。 X X X X

泡床/慕斯產物 成份 1 SD 醇40 0%-8% X 推進劑8%-15% X 非離子乳化劑/表面活性劑〇.5%-3% X 腐蝕抑制劑〇%-1% X 香料油 0.1°/〇-0.5% X 防腐劑0.1%-1% X 各種各樣〇%_1% X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20%。 X

棒狀產物 成份 1 蠟 15%-30% X 天然及聚矽氧油類20%-75% X 羊毛脂衍生物5%->50% X 羊毛脂之酯類 X 59 200539803

棒狀產物 成份 1 經乙醯化的羊毛脂 X 羊毛脂油 X 著色劑及顏料1〇%-15% X 抗氧化劑0.1%-0.8% X 香料油0.1%-2°/〇 X 防腐劑0.1%-0.7% X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X

液體及緊密 成份 1 2 液體粉底霜 粉末相10%-15% X 油相30%-40% ; 75%(僅對無水形式） X 增稠劑/懸浮劑1%-5% X 薄膜形成聚合物1%-2% X 抗氧化劑〇.1%-1% X 香料油0.1%-0.5% X 防腐劑 0.1°/〇-0.8% X 去離子水Qs 100% X 緊密粉末 粉末相15%-50% X 油相 15%-50°/〇 X 多元醇相5%-15% X 抗氧化劑0.1%-1% X 香料油0.1%-0.5% X 60 200539803

緊密粉末 防腐劑0·1%-0·8% X 對二種產物形式 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X X

護髮洗髮乳 成份 1 一級表面活性劑(先前編列）5%-10% X 二級表面活性劑(先前編列）5%-15% X 泡沫安定劑(先前編列）〇%-5% X 去離子水40%-70% X 活性劑0-10% X 調節劑 X 再去脂試劑 X 增溼劑 X 增稠劑/流變改質劑〇%-3% X 保濕劑〇%-2% X pH調整試劑0%-1% X 防腐劑0.05%-1% X 香料油0.1%-1% X 抗氧化劑0.05%-0.20% X 螯合劑(EDTA) 0%-0.2% X 遮光劑〇%-2% X 抗微生物SiOz薄片0.1%-20% X 61 200539803

抗崩:生物清潔組成物 組分 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 實例8 實例9 實例10 礦物油 1.00 1.00 1.00 1.00 - - - 1.00 1.00 1.00 丙二醇 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 銨 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 硫酸月桂酯 檸檬酸 4.00 2.50 2.50 4.00 檸檬麵 3.30 - 2.00 _ - - 3.70 2.00 2.00 3.20 琥珀酸 - 4.00 - - 4.00 4.00 - - - - 琥珀義 - 3.30 0.00 0.00 3.20 3.00 - - _ - 蘋果酸 - - - 4.00 - - 4.00 - - - 丙二_ 讎 - - 3.20 - - - - - - 舰醇_ 0.55 0.55 0.55 0.55 - 0.55 - - 0.08 0.28 硬^旨醇_ 0.45 0.45 0.45 0.45 - 0.45 - 0.45 0.07 0.23 油 S€(oleth)20 - 0.08 0.28 油鍵2 0.07 0.23 抗微生物SiOz薄片 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.01 0.50 0.50 0.15 0.25 百里酚 - - - - 1.00 - - - - 各種各樣 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 水 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. pH 4.0 4.5 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 62 200539803

抗微生物清潔組成物 組分 實例11 實例12 實例13 實例14 實例15 礦物油 1.00 1.00 1.00 1.00 - 丙二醇 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 硫酸月桂酯銨 - - - - 0.60 硫酸月桂乙基酯銨 - 5.00 - - - 仲烷基磺酸鈉(hostapur)SAS 60(SPS) 1.00 - 画 - C14-C16鈉]-烯烴續酸鹽 - - 2.00 - - 肌胺酸月桂醯酯鈉 - - - 1.00 - 擰檬酸 0.055 7.50 - - - 檸檬酸鈉 圓 4.00 2.00 - - 琥珀酸 4.00 - - - - 琥珀酸鈉 0.67 - - - - 丙二酸 - - - 4.00 - 蘋果酸 - - 2.50 - - 丙二酸鈉 - - 3.20 - 水揚酸 - - - - 0.50 硬脂醇醚20 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 硬脂醇醚2 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 抗微生物SiOz薄片 0.15 3.00 0.15 0.01 0.15 可可醯胺丙基甜菜鹼 - - - 4.00 - 波麗奎10 - - - 0.40 - 各種各樣 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 水 q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. pH 3-6 3-6 3 6 3 63 200539803

配方 1 2 3 4 5 抗微生物SiOz薄片 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 十二烧基苯續酸鈉 6 6 6 6 6 硫酸月桂酯鈉 8 8 8 8 8 帕醚(Pareth)45-7(多班醇(Dobanol)45-7) 4 4 4 4 4 乙醇 9 9 9 9 9 異丙苯績酸納 5 - 5 5 - 皂絲(美透樂(Mettler)) 5 7 7 5 7 檸檬酸三鈉二水合物 2 2 2 2 2 三乙醇胺 5 5 5 5 5 螢光增白劑 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 水至 100 100 100 100 100 Β·家用及織物保養配方 配方 組分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Π 抗微生物SiOz薄片 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 十二烧基苯續酸 7.5 8.5 十二院基苯橫酸納 27 23.6 10 28 20 24 6 硫酸月桂乙基醚酯鈉3EO 17 10 硫酸月桂酯納 6 8 椰子酸 12.5 10 4 4 10 10 Cl2-13 帕鍵 _7 10 26.9 27.8 25 4 PEG-7 C13側氧醇(oxoalcohol) 20 9 14.5 12 29 26 PEG-8 C13_15脂肪醇 10 烷基多糖苷 5 1 2 月桂乙基醚-10 5 64 200539803

配方 組分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1〇 Π PPG 2 3 8 碳酸鈉 2 三聚磷酸鈉 20 三聚磷酸鉀50% 22 異丙苯續酸鈉40% 25 檸檬酸三鈉 5.5 2 2 氯化月桂基三敍 0.7 聚羧酸酯 13 18 15 10 23 16.2 2-丙醇 6 7 3 4 9.5 8 乙醇 6 9 甘油 20 丙二醇 6 NaOH 3.2 2 1 2.3 1.8 1.1 1.8 4 螢光增白劑天諾寶(Tinopal) CBS-x 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 螢光增白劑天諾寶CBS-CL 0.1 0.1 0.1 肥皂 7 水至 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 配方 組分 13a 13b 13c 抗微生物SiOz薄片 0.9 0.9 0.45 硫酸月桂乙基醚酯鈉 1.2 可可醯胺丙基甜菜鹼 1 月桂氧化胺 1 檸檬酸鈉 4 65 200539803

配方 組分 13a 13b 13c 碳酸鈉 3 乙醇 3 Cl4-17烧基二級續酸納 16.6 硫酸月桂酯鈉 20 月桂乙基醚-09 3 異丙基苯磺酸納 5 氯化納 3 季銨鹽18及異丙醇 4 帕 ®^-25·7 0.5 水至 100 100 100 液體洗滌配方 配方 1 2 3 4 5 抗微生物SiOz薄片 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 十二烷基苯磺酸鈉 6 6 6 6 6 硫酸月桂酯鈉 8 8 8 8 8 帕醚45-7(多班醇45-7) 4 4 4 4 4 乙醇 9 9 9 9 9 異丙苯續酸納 5 圈 5 5 - 皂絲(美透樂） 5 7 7 5 7 檸檬酸三鈉二水合物 2 2 2 2 2 三乙醇胺 5 5 5 5 5 螢光增白劑 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 水至 100 100 100 100 100 66 200539803

液體洗滌配方 配方 組分 1 2 3c 4 5 6 7 8 9 10 11 抗微生物SiOz薄片 0.5 1.0 0.5 0.2 0.9 0.6 1.5 2 0.5 0.1 0.2 十二烧基苯績酸 7.5 8.5 十二烷基苯磺酸納 27 23.6 10 28 20 24 6 硫酸月桂乙基醚酯鈉3EO 17 10 硫酸月桂酯鈉 6 8 椰子酸 12.5 10 4 4 10 10 Cl2-13 帕®^-7 10 26.9 27.8 25 4 PEG-7C13側氧醇 20 9 14.5 12 29 26 PEG-8 Q3-15脂肪醇 10 烷基多糖苷 5 1 2 月桂乙基鍵-10 5 PPG 2 3 8 碳酸納 2 三聚磷酸鈉 20 三聚磷酸鉀50% 22 異丙苯磺酸鈉40% 25 檸檬酸三鈉 5.5 2 2 lauryltrimonium 氯化物 0.7 聚羧酸酯 13 18 15 10 23 16.2 2-丙醇 6 7 3 4 9.5 8 乙醇 6 9 甘油 20 丙二醇 6 NaOH 3.2 2 1 2.3 1.8 1.1 1.8 4 67 200539803 液體洗滌配方 配方 組分 1 2 3c 4 5 6 7 8 9 1〇 11 螢光增白劑天諾寶CBS-x 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 螢光增白劑天諾寶CBS-CL 0.1 0.1 0.1 肥皂 7 水至 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

液體洗滌配方 配方 組分 13a 13b 13c 抗微生物SiOz薄片 0.5 1.0 0.2 硫酸月桂乙基醚酯鈉 1.2 可可醯胺丙基甜菜鹼 1 月桂氧化胺 1 擰檬酸鈉 4 碳酸納 3 乙醇 3 Cl4-17院基二級確酸納 16.6 硫酸月桂酯鈉 20 月桂乙基醚-09 3 異丙基苯續酸納 5 氣化鈉 3 季銨鹽18及異丙醇 4 帕 0.5 水至 100 100 100 68 200539803 本發明之抗微生物81〇2薄片亦可使用來製造抗微生物 口香糖(US-B-6,365，130)。 因此，本發明亦關於一種抗微生物口香糖，其包括·· (a) — 口香糖基礎；及 5 (b)本發明之抗微生物Si〇z薄片，其中該抗微生物SiOz 薄片之存在量從約0.05至50重量百分比，以該口香糖組成 物之重量為準。 可由本發明之抗微生物Sl〇z薄片處理的纖維材料有下 列材料，包括例如，絲、皮革、羊毛、聚醯胺(例如耐論（包 10 =耐論-6、耐論_66))、或聚胺基甲酸輯、聚醋、聚丙稀猜、 聚丙烯、聚乙烯及全部種類之含纖維素纖維材料，例如天 然纖維素纖維(諸如職、亞麻、黃麻及域纖維），及亦可 為黏膠纖維人造纖維及再生纖維素。 15 彳由本發明之抗微生物现薄片處理的聚_維材料 15，了解為包括纖維素醋纖維，諸如纖維素二級醋酸醋及纖 :素三醋酸®旨纖維，及較佳為線性聚S旨纖維(其亦可經酸改 質’及可藉由縮合對苯二甲酸與乙二醇、或異g太酸或對笨 二甲酸與雙(經基_甲基)環己烧而獲得），和對狄酸及異 酞酸及乙二醇之共聚物。迄今幾乎專門使用在纺織品工業 的線性聚酯纖維材料(PES)由對酞酸及乙二醇組成。>、 #該纖維材料亦可以-混合物使用，如與天然纖維(如棉 铯、羊毛或黃麻)彼此混合，或與合成纖維材料(如pEs、 論或聚丙稀)混合，或合成纖維材料彼此的混合物。典型= 纖維混合物為聚丙烯腈-聚酯、聚醯胺/聚酯、聚酯/棉疒、 69 200539803 聚酯/黏膠纖維及聚酯/羊毛。 紡織用纖料射為不_表現形式 ，較佳如為機織 或針織織物或如為布疋，諸如針織品、機織織物、非織造 織物、地毯、衣料；其亦可為在筒子紗、經軸及其類似物 上的、々、線或以任何其它形式的完成物品，較佳為短袖圓 項斤衫運動心、跑步用胸罩(running bra)、毛衣大衣、 女睡衣、内衣及短襪。 # 該纖維或纖維混合物可成批或連續處理。 在連續處理方法中，例如，利用軋染或浸軋將該處理 10歸(其可選擇性包含咖船塗佈至紗線、_、布疋，及 藉由熱固化或HT汽蒸法來形成。 已利用本方法處理之纖維材料其特徵為遍及該纖維截 面具有一基本上均勻的抗微生物SiOz薄片分佈。 根據本發明之方法可根據熟知的紡織品染色及印刷方 15法，使用如描述例如在紡織品化學家及彩色學家％磁 • ChemiSt and Colorist)25(1993)31 -37 中之習知顏料來進行。 本發明之抗微生物SiOz薄片可有利地以分散形式使用 在染色製品中，例如染料槽或印刷糊膏。 在分散本發明之抗微生物SiOz薄片期間及在其加工期 20間，維持在僅會產生相當弱的剪切力量之條件下較佳，以 便本發明之抗微生物Si0z薄片將不會斷裂成較小的碎片。 可使用常用的分散劑（非離子分散劑較佳）來製備今分 散液。 合適於根據本發明之方法的接合劑包括習慣上使用在 70 200539803 紡織品染色及織物印染的顏料染料接合劑，例如以丙烯酸 酯為基礎、以胺基甲酸酯為基礎或以丁二烯為基礎的接合 劑。此接合劑已由熟知此技藝之人士熟知。 合適的丙浠酸s旨接合劑有例如丙烯酸聚合物，諸如例 5 如，聚（甲基）丙烯酸酯或（甲基）丙烯酸酯與合適的共單體之 混合聚合物，諸如例如，丙烤酸、甲基丙稀酸、馬來酸、 反丁烯二酸、衣康酸、甲基胡延索酸、檸康酸、乙烯基醋 酸、乙烯基氧基醋酸、乙烯基丙酸、巴豆酸、烏頭酸、烯 丙基醋酸、烯丙基氧基醋酸、烯丙基丙二酸、2-丙烯醯胺 10 基-2-甲基丙烷磺酸、戊烯二酸或稀丙基琥珀酸；或與那些 酸之酯、（甲基）丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙基曱醯 胺、N-乙烯基乙醯胺、（甲基）丙烯醛、N_乙烯基_N_甲基乙 醯胺、乙烯己内醯胺、笨乙烯衍生物或乙烯基膦酸；聚醯 胺衍生物；合成樹脂分散液；以乙烯基為基礎的混合聚合 15物；二醯胺/醛預縮合物；包含N-乙烯基内醯胺或以丁二烯 為基礎的聚合物之混合聚合物。合適的丙稀酸酯接合劑可 溶於水性媒質或於含水可溶混的有機溶劑之水性媒質中， 其可合適地加入驗。該丙烯酸酯接合劑以水性配方形式使 用較佳。此丙稀酸醋接合劑商業上可以酸性形式或以部分 20或完全中和的形式購得，例如普麗莫（Primal)®(榮及哈斯 (Rohm & Haas))、尼歐克萊（Neocryi)②（尼歐樹脂 (NeoResins))、卡波西特（cari3〇cet)®(BF 古得里趣 (Goodrich))、蔣克麗兒（J〇ncryl)⑧（強森聚合物（J〇hns〇n Polymers))或阿扣普林特（Alc〇print)⑧或尼泰克斯 71 200539803 (Knittex)®(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals))接合劑。 根據本發明的具體實施例，該染色製品（例如印刷糊膏 或染料槽）可藉由使用一包含本發明之抗微生物以〇2薄片與 接合劑的濃縮配方來製備。此配方為一水性配方較佳。在 5抗微生物SiOz薄片與接合劑間之重量比率從1 : 1至1 : %較 佳’特別是從1 : 1至1 : 10。重量比率從1 : 1至丨：5特別佳。 本發明之抗微生物SiOz薄片於配方中的存在量從2至克/ 公斤較佳，該量從5至50克/公斤特別佳。存在於配方中的 接合劑量從20至200克/公斤較佳，特別是3〇至15〇克/公斤的 10 量0 孩染色製品可額外包括習慣上使用例如於顏料印刷之 進一步輔助劑，例如交聯劑。 合適的交聯劑有例如可溶於水的蜜胺、甲醛/蜜胺及甲 醛/尿素樹脂或預縮合物，諸如三羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜 15胺或二羥甲基尿素，或可溶於水的甲醛與甲醯胺、硫脲、 • 胍、胺基氰、雙氰胺之(預）縮合產物，及/或可溶於水的有 機磺酸鹽（諸如例如，萘磺酸的鈉鹽），或乙醛酸尿素衍生物 (諸如例如，下式之化合物） ch3 〇=c；N^h-〇h

、N，CH—°H / ch3 20 及特別是含氮的化合物之N-羥甲基衍生物，諸如例 如，未經醚化或經醚化的蜜胺/甲醛縮合產物或N—羥甲基尿 72 200539803 素化合物。 未經醚化或經醚化的蜜胺/甲醛縮合產物之實例有下 式之化合物 N(CH2〇H)2

y~N N ')—n(CH2〇H) 产N 2

及 NH-CH2OH 該未經醚化或經醚化的N-羥甲基尿素化合物為例如甲 酸與尿素或尿素衍生物之反應產物，該反應產物隨後可經 _化；合適的尿素衍生物有例如環亞乙基或亞丙基脲，其 亦可包含取代基，諸如在伸烧基中之經基、urones或未經取 代或經取代的三讲酮樹脂。 相符合的N-羥甲基尿素化合物之實例有未經改質或經 改質的N-羥曱基羥基亞乙基脲產物，例如下式之化合物

CH2〇H 、(?h——〇h o=c —OH / ch2〇h 〇ch3 、n，ch—〇ch3 / ch2oh 或以環亞丙基脲或環亞乙基脲/蜜胺為主之羥甲基化 產物。 較佳的父聯劑為未經改質或經改質的义羥甲基羥基環 亞乙基脲化合物、以環亞丙基脲或環亞乙基脲/蜜胺為主之 每曱基化產物’料是，未㈣化或經義的蜜胺/曱酸縮 合產物。亦可使^:或更多種不同可溶於水的交聯劑之混 73 200539803 合物’例如一由未經醚化與僅部分醚化的蜜胺/甲醛縮合產 物所組成之混合物。 合適的交聯劑商業上已熟知，例如名稱為阿扣普林特⑧ (汽巴精化）。 5 若必要時，可額外地使用交聯觸媒。 合適於根據本發明之方法的交聯觸媒有例如任何習慣 上使用於無摺痕及無皺紋塗料中作為觸媒的試劑，如已從

Textilhilfsmittelkatalog 1991，空拉丁 伏雷格（Konradin Verlag) R· Kohlhammer，Leinfelden-Echterdingen 1991 中熟 10知。合適的交聯觸媒實例有無機酸，例如磷酸；路易士酸， 例如氯化鋅、氯氧化鍅、NaBF4、AICI3、MgCU ;銨鹽，例 如硫酸鏔、氯化銨；或氫_酸，特別是有機胺之鹽酸，例 如CHrCHrCHrNH-CH3 · HC卜較佳物為使用銨鹽或含鎂 路易士酸，特別是使用氯化銨或氯化鎂。 15 為了增加經染色或印刷的纖維材料之柔軟度及因此獲 得特別的處理，根據本發明所使用的染色製品可額外包含 一織物軟化劑。織物軟化劑已在紡織工業中熟知。它們可 為非離子、陰離子活性劑、陽離子或兩性軟化劑。聚矽氧（大 部分為高分子量的α，ω-二甲基聚石夕氧烧）之乳液佔有一特 2〇別位置。以聚石夕氧乳液為主的織物軟化劑較佳。此織物軟 化劑可例如以阿維凡（Avivan)⑧或阿錯泰克斯 (Ultratex)®(汽巴精化）之名稱商業構得。 若必要時，该染色製品可額外包含一酸提供應者，諸 如丁内醋或填酸氫鈉、防腐劑、掩蔽劑、乳化劑、水不溶 74 200539803 的溶劑、氧化劑或除氣劑。 合適的防腐劑特別有曱越產生劑，諸如例如，仲甲搭 及二π"山，知·別疋大約從30至4〇重量％的甲醛水溶液；合 適的掩蔽劑有例如次氮基三醋酸⑽牆心咖acid)納、 5乙-胺四酉曰酉夂納’特別是聚偏嶙酸鈉，更特別是六聚偏磷 酉夂鈉’ 口適的乳化劑特別有氧化烯與脂肪醇之複合物，特 別是油醇與環氧乙燒之複合物；合適的不溶於水的溶劑有 同/弗點飽和工特別是具有彿點範圍大約從⑽至21代的 炫煙石蠛(所謂的白色有機溶劑）；合適的氧化劑有例如芳香 10族硝基化合物，特別是芳香族單或二硝基紐或石黃酸，复 可為氧化烯複合物形式，特別是硝基苯續酸；及合適的除 氣劑有例如高沸點溶劑’特別是松節油類、較長鏈的醇(較 佳為〜醇、链烯醇），或以礦物油及/或聚碎氧油為主的 除氣劑，特別是由大約15至25重量％的礦物油及聚石夕氧油 15混合物與大約75至85重量％叫醇(諸如例如，2_乙基_ 醇）組成之商業配方。 1 該染色製品可利用不同方法塗佈至纖維材料，特別曰 以水性染料槽及印刷糊膏形式塗佈。它們特別合適於利= 札染染色方法染色及印刷。其它合適的方法有泡珠染 2〇法、喷灑染色方法及利用噴墨印刷方法印刷或利用 (chmmojet)方法印刷（其例如使用於地毯印刷中卜 、 本發明之抗微生物Si〇z薄片可使用於染色槽或印 膏中，其量通常從0.001至15重量％，特別是⑽⑴重量％， 以欲處理的材料之重量為準；且已註明每公斤的印刷糊喜 75 200539803 含〇.05至200克（特別是1.0至100克）之本發明的抗微生物 Si〇z薄片優良。 該印刷糊膏通常為每公斤的印刷糊貧包含1至400克 (特別是2〇至25〇克）的接合劑。 除了包含抗微生物以〇2薄片及接合劑外，該印刷糊膏 可有利地包含合成來源的增稠劑，諸如例如，以聚（甲基)

10 15

丙烯酸類、聚（曱基）丙烯醯胺類及其共聚物及三聚物為主的 男P些*。 使用以聚（甲基）丙烯酸類的鉀或納鹽為主之增稠劑較 佳，因為當使用此增稠劑時，可有利地部分或完全省掉加 入氨或鏔鹽。 其它增稠劑的實例有肖業上的藻酸鹽增祠劑、殿粉 皱、刺槐豆麵義及纖維㈣。合適的纖維細有例如甲 基、乙基、羧甲基、羥乙基、甲其 &甘 f基羥基乙基、羥丙基及羥 _2纖維素。合適的藻酸鹽特別為藻酸驗金屬鹽及藻 在纖維材料之印刷中，將該印 纖維材料的整個表面上或於特定％了直接塗佈至该 習知設計的印刷機器來進行，· <，此可有利地使用 20印刷機、滾筒印刷機及平版竭版印印刷機、旋轉絹版 在經印刷後，可有利地乾燥診格。 從80至12〇。(：。 X織、准材料，其較佳溫度 然後，可例如藉由加熱處理 佳的進行溫度從120至190。(：。* 行固印刷’其較 此實例中，該固定較佳進 76 200539803 行1至8分鐘。 但是，亦可^ 雖子化輻射或以UV光照射來 定。 進行該固 田使用紫外線輪射時，通常需要存在有光 光起始劑會吸收㈣而產生可起始 合適的光起始劑^^+ 又應的自由基。 ^已由熟知此技藝者熟知。 根據本發明> 材料，諸如羊毛、Γ合適於染色或印刷非常多種的纖維 10 酯 聚醯胺、聚烯烴(例=纖維素、聚丙料、_胺、芳族 〜 聚乙烯或聚丙烯）m聚胺基甲酸 幸又仏物為包含纖維素的纖維材料 纖維材料有完全或部分由纖維素組成的材料:=之 ==料’諸如棉花、亞麻或大麻纖維;再生纖維材料天 15

维素之二=膠纖維、富纖或銅銨嫘瑩。亦合適的有含纖 人私％纖維材料’也就是說，纖維素與其它纖維之混 5物，特別是棉花/聚酯纖維材料。 那些纖維主要使用於機織、針織或網狀織物。 本發明之方法能以本發明之抗微生物义〇2薄片獲得一 具有長持續功效的完成紡織材料。 亦可將本發明之抗微生物Si〇z薄片摻入不織織物中。 、“不織織物，，為一種織物型式，其不會紡及機織成衣 料而疋鍵結在一起。根據iso的定義，其為一經製造而具 方向性或隨意定向的纖維之薄片、網狀組織或毯，其經由 摩擦力及/或黏附力來黏結。 77 200539803 非織造織物已廣泛使用在可棄換和耐用的物品中，諸 如嬰兒尿布、女性衛生棉、成人失禁、抹布、床襯套、汽 車工業、醫療面罩、空氣及水過濾、傢倶及地工織物。此 材料可利用不同技術來製造，諸如紡黏法、熔噴法、粗梳 5熱黏合法及粗梳化學黏合法、乾及/或濕法成網及針刺氈。 因為此應用的本質，市場上已對具有特定性質（諸如抗微生 物功效）的產物增加需求。 在多種不織產物當中，利用紡黏及熔喷技術製得的材 料具有某些獨特的性質，且因為在製造和產物性質上優良 10而變成越來越重要。紡黏不織物可從熱塑性聚合物直接製 得’諸如聚丙烯、聚乙烯、聚酯及耐綸。此方法可提供較 低的製造成本、經改善的製程能力及在最後產物中的性 能’諸如可用於可棄換式嬰兒尿布、女性衛生棉及成人失 禁的包覆聚料。紡黏不織布亦可使用作為耐用的產品，諸 15如地工織物及屋頂薄膜。熔喷不織布之特徵為大表面積及 小孔洞尺寸’此與傳統較低纖維丹尼爾及細度的紡黏布不 同。但類似的是，熔喷不織布亦可藉由直接擠壓熱塑性聚 合物來製造，特別是高熔流聚丙烯。其應用包括過濾、女 性衛生棉、抹布、面罩及吸收劑。 20 所使用的不織布利用紡黏及熔喷方法製備較佳或可利 用粗梳化學黏合、粗梳熱黏合、乾及/或濕法成網及針刺氈 製備。 因此，本發明之抗微生物Si〇z薄片亦可使用來製造抗 微生物紡織物體。 78 200539803 在該觀點中，本發明提供一種包含本發明之抗微生物 SiOz薄片的纖維狀紡織物體，該抗微生物Si〇z薄片存在足夠 的量，以授予該物體抗微生物性質。該抗微生物Si〇z薄片 的含量範圍可合適地從0.001至10重量％，較佳為〇 WSJ重 5 量％。 包含本發明之抗微生物SiOz薄片的纺織物體(特別是機 織及不織親水性織物）具有顯著抵抗病原體（諸如細菌、病 毒、酵母菌及藻類）之抗微生物性、在曝露至日光（紫外光） 後之抗變質性及甚至在數次洗務後亦能維持其優良的抗微 10 生物性質。 本發明亦針對一種具有抗微生物性質的光學透明鏡 片，其包含根據本發明之抗微生物si0z薄片，特別是包含 銀的抗微生物SiOz薄片。 如使用於本文，措辭“光學透明，，指為一鏡片，其光學 15透明度可與現在可購得的商業鏡片比較，例如伊塔菲空 (Etafilcon)A、巴拉菲空（balafilcon)A及其類似物。 可利用下列參數來控制根據本發明之抗微生物Si〇z薄 片的光學透明度： -多孔SiOz薄片的孔洞尺寸，特別是在1至2〇奈米的範 2〇圍内，非常特別是2至10奈米，即銀奈米粒子的顆粒尺寸特 別在1至20奈米的範圍，非常特別是2至1〇奈米； -在AgN〇3溶液與Si〇z薄片接觸期間的溫度；和 -該抗微生物Si〇z薄片的鍛燒溫度，其通常低於90〇 °c ’特別是低於60(rc，非常特別是2〇〇至6〇(rc。 79 200539803 名稱“鏡片”指為存在於眼睛中或上的眼科裝置。這些 裝置可提供光學修正或可為裝飾品。名稱“鏡片，，包括(但不 限於)軟式隱形眼鏡、硬式隱形眼鏡、人工水晶體(Imra〇cul虹 lenses)、覆蓋鏡片（overiay lenses)、眼球嵌入物（〇cular化此抱) 5及光學嵌入物(0Ptical ^seit)。典型的硬式隱形眼鏡可從一 聚合物製得，其包括（但不限於）下列聚合物··聚甲基丙烯酸 (甲基)S旨、聚矽氧丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氟醚、聚丙炔類

及聚醯亞胺，其中可在jp 200010055、JP 6123860及 US-B-4,330,383中發現該製備的典型實例。典型的軟式隱形 10眼鏡可從聚矽氧彈性體或水凝膠製得，諸如（但不限於）聚矽 氧水凝膠及氟水凝膠。可在US-B-5,710,302、WO 94/21698、EP-A-406161、JP 2000016905、US-B-5,998,498 及US-B-6,087,415中發現典型的軟式隱形眼鏡之製備。商業 可購得的軟式隱形眼鏡實例包括（但是不限於）伊塔菲空 15 A、尖菲空（genfilcon)A、林尼菲空（ienefiic〇n)A、波麗馬空 (polymacon)、安得拉錯菲空（andlotrafilc〇n)A。本發明之人 工水晶體可使用熟知的材料形成。例如，該鏡片可從堅硬 的材料製得，包括（但不限於）聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙 烯、聚碳酸酯或其類似物及其組合。可額外使用可撓材料， 20包括(但不限於)水凝膠、聚矽氧材料、丙烯酸材料、碳氟材 料及其類似物或其組合。典型的人工水晶體則描述在w〇

0026698、WO 0022460、WO 9929750、WO 9927978及 WO 0022459中。全部前述提及的鏡片可塗佈一些已使用來塗佈 鏡片的試劑。例如，可使用US-B_6,087,415之程序、組成物 200539803 及方法，此專利的那些程序、組成物及方法藉此以參考方 式併入本文。可將含銀的抗微生物SiOz薄片加入至其它組 分的單體混合物。將所得的混合物充入模型及硬化。 在鏡片中的銀量多於〇·〇1重量百分比，其中該百分比 5 乂未水a的單體之重量組分為基礎。銀的重量百分比約 0.01至約0.3重量百分比，更佳約〇〇2至約〇·2重量百分比， 最佳約〇·〇3至約重量百分比。

措辭抗微生物性質”指為具有一或多種下列性質的鏡 片·能抑制細菌或其它微生物黏附至鏡片、能抑制細菌戋 1〇其它微生物在鏡片上生長、及能殺死在鏡片表面上或在從 鏡片延伸的周圍中之細菌或其它微生物。特別佳的是，本 發明之鏡片能在試管内測試中減少至少1-1〇#>9〇%的抑制） 可存活的細菌或其它微生物，最特別佳的是，約減少 15 2-log(>99%的抑制）可存活的細菌或其它微生物。此細菌或 其它微生物包括（但是不限於)在眼睛中發現的那些生物，特 別疋綠膿桿菌、阿氏阿米巴原蟲 (Acanthanmoeba)、金黃色葡萄球菌（沿叩々、大腸桿 囷、表皮萄球菌及黏質沙雷 菌marcaews) 〇 本發明更仍然進一步包括一具有抗微生物性質的鏡片 盒，其包含根據本發明之抗微生物SiOz薄片，特別是含銀 的抗微生物SiOz薄片。名稱“鏡片盒”指為一容器，其採用來 定義出一空間，其可在當鏡片不使用時托住鏡片。此名稱 包括鏡片包裝’其中該包裝包括任何能在硬化後貯存鏡片 81 200539803 的單元。此包裝的貫例包括（但不限於）單一用途的泡殼包裹 及其類似物。此容器之一闡明在US-B-5,515，117的第3圖 中。該抗微生物SiOz薄片可摻入鏡片容器22、遮蓋物^或 鏡片籃26中，其中它們摻入鏡片容器或鏡片籃較佳(數量參 5 照US-B-5,515,117)。 除了含銀之抗微生物SiOz薄片外，該容器組分可由一 透明的熱塑性聚合材料製得，諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚 • 烯烴(諸如聚乙烯、聚丙烯及其類似物）、聚酯、聚胺基甲酸 酯、丙烯酸聚合物（諸如聚丙烯酸酯及聚曱基丙烯酸酯）、聚 10碳酸酯及其類似物，及可使用習知的技術(例如，鑄塑）製成 單一單元。在與本發明之鏡片相同的方式中，可將含銀抗 微生物SiOz薄片加入至其它組分的單體混合物。將所得的 混合物充入模型及硬化。較佳的是，經活化的銀存在於任 何或全部的鏡片盒組分中，其量約〇〇1至約1〇重量百分比 15 (以起始單體混合物為準），更佳約0.05至約3 〇百分比。 _ 料明亦針對—種牙科用具，其包含-摻人抗微生物 片的聚合材料。該抗微生物Si〇z薄片之組成在該聚合 ㈣之總重量的約〇5至5⑽百分比間。該聚合材料較佳為 匕3抗微生物狐薄片的塗佈物。該牙科用具較佳為牙 20科托架或牙弓線。 【貧施冷式】 下列實例將闡明本發明而沒有限制其範圍。除非其它 ^面有指出，否則百分比及份各別為重量百分比及重量份。 200539803 實例1 在氮環境下，伴隨著攪拌，製備17.0克(0·1莫耳)在冰 冷的去離子水(2〇〇毫升）中之AgN〇3溶液。將2.0克使用類似 於WO 2〇〇4/〇65295的實例i獲得之多孔SiOz薄片 5 (Z=1·4-1·6 ; BET=716平方公尺/克）慢慢加入且連續攪拌。 在室溫下攪拌該懸浮液7天，過濾，以去離子水及甲醇沖洗 至無硝酸鹽。在真空中，於35它下乾燥殘餘物及在6〇(rc下 假燒。 以X-射線繞射來標出含銀氧化矽薄片的特徵。元素分 10析顯示出銀含量為0·46%。來自BET測量之表面積為704平 方公尺/克。 第2圖為實例1之經銀塗佈的Si〇z薄片之χ_射線繞射圖 案。其並無顯現出AgN03或Ag20波峰。 根據CG 161/歐洲標準方法EN 1040來測量所獲得之含 15銀氧化矽薄片的抗微生物活性。該含銀氧化石夕薄片在濃度 1 /〇的懸浮液處顯示出優良的抗金黃色葡萄球菌及大腸桿 菌之抗微生物活性(在5分鐘後>5 log)。當在最高2.5%的懸 浮液濃度下試驗時，銀含量2.1-2.2%的含銀沸石在5分鐘後 未顯示出任何活性。 20實例2 將1.0克的多孔SiOz懸浮在75毫升的甲醇中並冷卻至 -50°C。製備0.25克（1.5毫莫耳)在75毫升甲醇中的AgN〇3溶 液，在超音波槽中完全均質化，且在連續攪拌下，於_5(rc 處將其逐滴加入至SiOz懸浮液。在_5(rc下授拌該懸浮液4 83 200539803 小時，過濾及以甲醇沖洗至無硝酸鹽。在6(TC之真空中乾 燥殘餘物及選擇性在400至600°C下煆燒。 以X-射線繞射標出在SiOJ#片上的銀特徵。元素分析 顯示出銀含量為0.5%。來自BET測量的表面積為1000平方 5 公尺/克。在濃度1%的懸浮液下，以實例2所描述的方法所 獲得之塗佈銀的薄片顯示出優良的抗金黃色葡萄球菌及大 腸桿菌之抗微生物活性(在5分鐘後>5 log)。

實例3至5 類似於實例2，可獲得下列塗佈銀的SiOz薄片 10 (ζ=1.4-1·6): 實例 銀含量[重量％] BET表面積[平方公尺/克] 3 0.5 1002 4 0.6 750 5 0.8 800 實例6 將0.35克的多孔SiOJJ浮在100毫升的甲醇中並冷卻至 _50°C。製備0.25克（1.5毫莫耳）在20毫升去離子水中的 15 AgN03溶液，與0.35毫升25%的NH3溶液混合，隨後以甲醇 補充至50毫升。在連續攪拌下，於-50°C處，將此溶液逐滴 加入至上述提及的SiOz懸浮液。在-50°C下攪拌該懸浮液2 小時，過濾及以冷曱醇沖洗至無硝酸鹽。在6CTC之真空中 乾燥殘餘物。 20 元素分析顯示出銀含量為6.0重量％的Ag。 84 200539803 實例7 將1克的非多孔SiOz薄片（以類似於描述在w〇 03/068868之實例I中的方法獲得，ζ=ι·4-1·6)懸浮在60毫升 的甲醇中並冷卻至-60°C。製備60毫升0.5Μ的AgN03水溶 5 液，且在_60°C下將其逐滴加入至該SiOz懸浮液，並連續攪 拌2小時。過濾懸浮液’以冷去離子水及冷甲醇完全清洗， 以獲得一無硝酸鹽的過濾物。在60°C之真空中乾燥殘餘 • 物。選擇性在400°C之空氣中加熱該塗佈銀的薄片2〇小時。 元素分析顯示出銀含量為0.44重量％的八§。在濃度1% 10的懸浮液中，以實例7所描述的方法獲得之塗佈銀的薄片顯 示出優良的抗金黃色葡萄球菌及大腸桿菌抗微生物活性 (在5分鐘後>5 log)。 實例8 : 在室溫下，將6.7克的多孔Si〇z薄片（以類似於描述在 15 WO 03/068868的實例I之方法獲得，ζ=1·4-ΐ.6)懸浮在5〇〇毫 φ 升的去離子水中。製備380毫克在50毫升去離子水中的

AgN〇3溶液，將其逐滴加入至該Si〇z懸浮液並連續攪拌3小 時。過濾該黑色懸浮液，以去離子水及甲醇完全清洗。在 60 C之真空中乾燦殘餘物。選擇性在6〇〇°c之空氣中加熱兮 20塗佈銀薄片3小時，以產生一無色產物。元素分析顯示出銀 含量為0.82重量％的八§。 實例9 : 在室溫下，將1.5克的多孔Si〇z薄片（以類似於描述在 WO 03/068868的實例1中之方法獲得，懸 85 200539803 毫升的去離子水中。製備〇·32克在15毫升去離子水中的 CuCl^谷液，將其逐滴加入至該Si〇z懸浮液並連續攪拌。將 該懸浮液加熱至8(TC 16小時。將〇·47克在15毫升的去離子 水中之肼水合物溶液逐滴加入至該經冷卻的混合物。將該 5懸浮液加熱至80°C 16小時。過濾該暗混合物並以去離子水 及甲醇完全清洗。在6〇°c之真空中乾燥殘餘物。選擇性在 500 C之空氣中加熱該產物3小時，以產生14〇克。元素分 • 析顯示出鋼含量為9.62重量％的Cu。 實例10 : 10 使用與實例11相同的程序，但以0.36克的NaBH4取代肼 水合物，可產生含有7.47重量％的(：11之灰色產物。 實例11 : 在室溫下，將4.8克的多孔si〇z薄片（以類似於描述在 WO 03/068868之實例I中的方法獲得，ζ=：ι·4-1·6)懸浮在150 15愛升的去離子水中。製備0.8克的PdCl2及1·6克的NaCl在50 # 耄升去離子水中之溶液，將其逐滴加入至該SiOz懸浮液並 連續授拌。將該懸浮液加熱至75〇c 1小時。將〇·25克在25 毫升去離子水中的肼水合物溶液逐滴加入至該經冷卻的混 合物。過濾、該黑色懸浮液並以去離子水及甲醇完全清洗。 20在60 C之真空中乾燥殘餘物。選擇性在600t：之空氣中加熱 該塗佈纪的薄片2小時，以產生4.86克的標色產物。元素分 析顯示出I巴含量為9.60重量0/〇的pd。 實例12 : 將0.08克的醋酸鎳四水合物溶解在3〇毫升的去離子水 200539803 中。加入0.51克的多孔Si〇z薄片並攪拌。製備10毫克NaBH4 在30毫升去離子水中的溶液，將其逐滴加入至該SiOz懸浮 液並連續攪拌。將該懸浮液加熱至80°C 20小時。然後，過 濾該經冷卻的混合物，並以去離子水及甲醇完全清洗。殘 5 餘物在60°C之真空中乾燥。在600°C之空氣下選擇性加熱處 理2小時可產生0.47克的亮綠色產物。 【圖式簡單說明】 第1圖為在本申請案之實例1中所使用的多孔 SiOz(z=1.4-1.6)薄片之TEM(穿透式電子顯微鏡)顯微圖。 10 第2圖為實例1之經銀塗佈的S i Ο z薄片之X ·射線繞射圖 案。 【主要元件符號說明】 (無） 87

Claims (1)

1. 200539803 十、申請專利範圍： 1· 一種氧化矽（Si〇z)薄片，特別是多孔Si〇z薄片，其中 〇·7〇%2·()，特別是〇·95%2 ()，特別是多孔峨薄片， 其包含一有機或無機抗微生物化合物或組成物。 5 2· #申請專利範圍第1項之Si〇z薄片，特別是多孔Si〇z薄 片其中该有機抗微生物化合物或組成物可選自於二甲 基二羥甲基乙内醯脲（葛萊登特⑧）、曱基氣異噻唑啉酮/ • 甲基異噻唑啉酮（卡松CG®)、咪唑啶基尿素（鳩摩 115⑧）、二吖唑啶基尿素(鳩美爾II®)、节醇、2-溴_2-硝 10 基丙烷―1，3-二醇(布朗諾普⑧）、福馬林（甲醛）、丁基胺基 曱酸碘丙烯酯（波麗菲斯P100®)、氯乙醯胺、曱胺、甲 基二溴腈戊二腈（1，2-二溴-2,4-二氰基丁烷或泰克塔莫 ⑧）、戊二酸、5-溴-5_硝基-1，3-二十山（布朗尼達克斯⑧）、 苯乙基醇、鄰-苯基酚/鄰-苯基酚鈉、羥基甲基甘胺酸鈉 15 (蘇托賽八⑧）、聚曱氧基雙環噚唑烷(努歐希伯特C®)、二 Φ 甲°夸11山、希瑪索(thimersal)、二氣苄醇、克菌丹、氣苯 甘油喊、二氣酚、氣丁醇、月桂酸甘油酯、經鹵化的二 苯基ϋ、2,4,4，-三氣_2，_羥基-二苯基醚(二氣苯氧氯酚⑧ 或TCS)、4,4、二氣-2，·羥基二苯基醚、2,2，-二羥基-5,5、 20 一臭-二苯基鱗、紛化合物、盼、2-甲基盼、3-甲基紛、 4-甲基酚、4-乙基酚、2,4-二甲基酚、2,5-二甲基酚、3，屯 二甲基酚、2,6-二甲基酚、4-正丙基酚、4-正丁基酚、 4-正戊基酚、4-三級戊基酚、4-正己基酚、4-正庚基酚、 單及多烷基及芳香族！|酚、對-氯酚、甲基對-氣酚、乙 88 200539803 基對-氯酚、正丙基對-氯酚、正丁基對-氯酚、正戊基對 -氯酚、二級戊基對-氣酚、環己基對-氯酚、正庚基對-氣酚、正辛基對-氣酚、鄰-氯酚、甲基鄰-氯酚、乙基鄰 -氯酚、正丙基鄰-氯酚、正丁基鄰-氯酚、正戊基鄰-氯 5 酚、三級戊基鄰-氯酚、正己基鄰-氣酚、正庚基鄰-氯酚、 鄰-苄基對-氯酚、鄰-苄基-間-甲基對-氯酚、鄰-苄基-間， 間-二甲基對-氯酚、鄰-苯基乙基對-氯酚、鄰-苯基乙基-間-甲基對-氯酚、3-曱基對-氯酚、3,5-二甲基對-氯酚、 6-乙基-3-曱基對-氣盼、6·正丙基-3-曱基對-鼠紛、6-異 10 丙基-3-甲基對-氯酚、2-乙基-3,5-二曱基對-氯-酚、6-二 級丁基-3-甲基對-氯酚、2-異丙基-3,5-二甲基對-氯酚、 6-二乙基甲基-3-甲基對-氯酚、6-異丙基-2-乙基-3-甲基 對·氯酚、2-二級戊基-3,5-二甲基對-氯酚、2-二乙基甲 基-3,5-二曱基對-氯酚、6-二級辛基-3-甲基對-氯酚、對-15 氣-間-甲酚、對-溴酚、甲基對-溴酚、乙基對-溴酚、正 丙基對-溴酚、正丁基對-溴酚、正戊基對-溴酚、二級戊 基對-溴酚、正己基對-溴酚、環己基對-溴酚、鄰-溴酚、 三級戊基鄰-溴酚、正己基鄰-溴酚、正丙基-間，間-二曱 基鄰-溴酚、2-苯基酚、4-氯-2-甲基酚、4-氣-3-甲基酚、 20 4_氯-3,5-二甲基酚、2,4-二氣-3,5-二曱基酚、3,4,5,6-四 溴-2-甲基酚、5-甲基-2-戊基酚、4-異丙基-3-甲基酚、 對-氯-間二甲酚(PCMX)、氯百里酚、苯氧乙醇、甲氧基 異丙醇、5-氯-2-羥基二苯基甲烷、間苯二酚及其衍生 物、間苯二酚、甲基間苯二酚、乙基間苯二酚、正丙基 89 200539803 間苯二酚、正丁基間苯二酚、正戊基間苯二酚、正己基 間苯二酚、正庚基間苯二酚、正辛基間苯二酚、正壬基 間苯二酚、苯基間苯二酚、节基間苯二酚、苯基乙基間 苯二酚、苯基丙基間苯二酚、對-氯苄基間苯二酚、5-5 氯2,4-二羥基二苯基甲烷、4’-氯-2,4-二羥基二苯基甲 烷、5-溴-2,4-二羥基二苯基甲烷、4’-溴-2,4-二羥基二苯 基〜曱烷、雙酚化合物、2,2’-亞甲基雙(4-氯酚）、2,2’-亞 甲基雙(3,4,6·三氯酚）、2,2’-亞曱基雙(4-氯-6-溴酚）、雙 (2-羥基-3,5-二氯苯基）硫醚、雙(2-羥基-5-氣-苄基）硫 10 醚、苯曱酸自旨類（對羥苯甲酸酯類）、對羥苯甲酸甲酯、 對羥苯甲酸丙酯、對羥苯曱酸丁酯、對羥苯曱酸乙酯、 對羥苯曱酸異丙酯、對羥苯甲酸異丁酯、對羥苯甲酸苄 酯、對羥苯曱酸甲酯鈉、對羥苯甲酸丙酯鈉、經i化的 均二苯脲、3,4,4’-三氯均二苯脲(三氯卡奔®或TCC)、3-15 三氟甲基-4,4’-二氣均二苯脲、3,3’，4-三氯均二苯脲、氯 己啶及其二葡糖酸鹽、二醋酸鹽及二鹽酸、十一碳烯 酸、雙辛氫啶及聚（六亞甲基雙胍）鹽酸(扣斯摩西爾®)、 噻唑苯咪唑、10，10’-氧基雙苯氧基胂、得克利、妥奈泰、 雙-(2-吡啶硫醇-1-氧化物）鋅、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-20 酮、4,5-二氯-辛基-4-異噻唑啉、N-丁基-苯并異噻唑啉、 3_碘-2-丙炔基丁基胺基甲酸酯、甲基-1H-苯并咪唑-2-基胺基甲酸酯及其混合物。 3.如申請專利範圍第1項之SiOz薄片，特別是多孔SiOz薄 片，其中該無機抗微生物化合物或組成物包括一抗微生 90 200539803 物金屬鹽，特別是該金屬鹽包括選自於由下列所組成之 群的金屬之鹽：Mn、Ag、Au、Zn、Sn、Fe、Cu、A1、 Ni、Co、Ti、Zr、Cr、La、Bi、K、Cd、％、Dy、則、 Co'ThPr及其組合。

   10 15

   4.如申請專利範圍第！項之si〇z薄片，特別是多孔峨薄 片，其中該金屬鹽選自於由下列所組成之群：氟化物、 天冬胺酸鹽、葡萄糖酸鹽、碘化物、氧化物、亞硝酸鹽、 硝酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、硫化物、巯基吡啶-氧化 物(例如，巯氧Π比啶鋅）、於驗酸鹽及於驗醯胺、檜木醇、 酷酸鹽、抗壞域鹽、氯化物、笨甲酸鹽、檸樣酸鹽、 反丁烯二酸鹽、葡萄糖酸鹽、戊二酸鹽、乳酸鹽、蘋果 酉文π丙一 ®文鹽、水楊酸鹽、琥轴酸鹽、硫酸鹽、十一 碳酸鹽及其組合。 5·如申請專利範圍第i項之si〇z薄片，特別是多孔狐薄 片，其中該無機抗微生物化合物或組成物包含一金屬， 特別是該金屬可選自於Mn、Ag、Au、Zn、Sn、Fe、Cu、 A1 Ni、Co、Τι、Zr、Cr、La、Bi、κ、Cd、Yb、Dy、 Nd、Co、Ti、Pr及其組合，非常特別是銀、黃金、銅、 辞及其組合。 20 6. 2申請專利範圍第4或5項之Si〇z薄片，特別是多孔Si〇z 缚片，其中該肌薄片所包含的抗微生物金屬鹽之量為 0.001至2G.G重量百分比，特別是〇.〇1至10重量百分比， 非常特別是0.1至5.0重量百分比。 7. -種抗微生物組成物，其包含—高分子量的有機材料及 91 200539803 該如申請專利範圍第1至6項中任一項的抗微生物Si〇z 薄片。 8·如申請專利範圍第7項之抗微生物組成物，其中該高分 子量有機材料為一熱塑性或熱固性樹脂，諸如聚乙烯 5 (例如LDPE、HDPE或MDPE)、聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、 丙烯腈-丁二烯•苯乙烯共聚物（ABS)、耐綸、聚酯、不 飽和聚酯（UP)、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、苯乙烯_丙烯 腈共聚物（SAN)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚丙烯基腈(pan)、聚對苯二甲酸乙酯(PET)、 10 聚縮醛、聚乙烯醇、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、含氟塑膠、 聚胺基曱酸酯(PUR)、熱塑性聚胺基曱酸酯（TPU)、酚樹 脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、環氣樹脂、 胺基甲酸酯樹脂、嫘螢、尿素甲醛樹脂(UF)、銅銨嫘螢、 醋酸鹽、三醋酸鹽、亞乙烯基、天然或合成橡膠；或塗 15 料，諸如親液性塗料、漆、清漆、及烷基樹脂型式、胺 基醇酸樹脂樹脂型式、乙烯基樹脂型式、丙烯酸樹脂型 式、環氧樹脂型式、胺基曱酸酯樹脂型式、水型式、粉 末型式、氣化橡膠型式或紛塗料。 9· 一種抗微生物產物，其包含該如申請專利範圍第丨至6項 20 之任何一項的抗微生物Si〇z薄片。 10·如申請專利範圍第9項之產物，其中該產物可為個人保 養產品，諸如牙膏、漱口水、除臭劑，如藥霧、棒及滚 搽式容器、護手霜、酒精洗手液；個人清潔產品，如沐 洛精沐洛路’遵膚產品’如身體乳液、乳膏、油及凝 92 200539803 5

   10

   膠；頭髮保養產品，如潤絲或洗髮精；或家用保養產品， 諸如硬質表面清潔劑、洗碗精、洗衣清潔劑、玻璃清潔 劑及地板蠟；工業或醫院產品，諸如醫療裝置及手套、 隱形眼鏡、（隱形）眼鏡盒、（隱形）眼鏡儲存溶液、隱形 眼鏡清潔溶液、口香糖或纺織物體、纖維材料、紙材料、 紙塗佈物、黏著劑、裝飾用塗佈物、工業用塗佈物、粉 末塗佈物或塗料。 11. 一種如申請專利範圍第1至6項中任一項的抗微生物 SiOz薄片或如申請專利範圍第7或8項的組成物之用 途，其可用來抑制微生物發展及增殖，該微生物諸如為 一般細菌、酵母菌、黴菌及藻類。 12. —種用來製備如申請專利範圍第5項之抗微生物SiOz薄 片的方法，其包含： a) 將該SiOz，薄片懸浮在一溶劑中，特別是水及/或 Cw醇，其中z’<2，特別是1么’^1.8，非常特別是 1.4<z<1.8 ； b) 將一溶劑可溶的抗微生物金屬鹽及選擇性一還 原劑加入至該溶液；及 c) 分離該含金屬的SiOz薄片，其中0.7(KzS2.0,特 20 別是0·95<ζ<2·0。 93