TW200530314A

TW200530314A - Cellulose acylate film, optical compensation film, polarizing film and liquid crystal display

Info

Publication number: TW200530314A
Application number: TW093129254A
Authority: TW
Inventors: Hajime Nakayama; Toyohisa Oya; Terukazu Yanagi; Yutaka Nozoe; Shigeaki Nimura
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date: 2003-09-29
Filing date: 2004-09-27
Publication date: 2005-09-16
Also published as: KR20050031431A; KR20120048548A; KR101268747B1; KR101239448B1

Description

200530314 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】之纖維料及液觀點，其是近。醯化性又高置用之爲偏光視野角則在偏膜之保 PVA ) 上之醯該偏光特性會光學等本發明係關於可用作爲相位差膜或液晶顯示裝置素膜’及使用其之光學補償膜、偏光板等之光學材晶顯示裝置。【先前技術】以往，醯化纖維素膜，由於其強靭性與難燃性之一向是被用作爲照片用支撐體或各種光學材料。尤年來大部份是用作爲液晶顯示裝置用之光學透明膜纖維素膜由於其係具有高光學透明性且光學等方向 ’作爲例如液晶顯示裝置必須使用到偏光功能的裝光學材料，則具有出色之性能，因此一向是被用作膜之保護膜，或能改善由斜方向觀看的顯示品質（補償）之光學補償膜之支撐體。通常在屬於液晶顯示裝置用構件之一的偏光板，光膜（polarizer)之至少一側以貼合方式形成偏光護膜。一般的偏光膜係將經施加延伸之聚乙烯醇（系膜以碘或二色性色素加以染色即可製得。偏光膜之保護膜，多半是使用可供直接貼在PVA 化纖維素膜，其中最常用的是三乙醯基纖維素膜。膜之保護膜，重要的是因爲偏光膜之保護膜的光學顯著地影響到偏光板之特性，因此必須具有優異的方向性。在近年來之液晶顯示裝置領域中，已演進到強烈地要求 200530314 改善視野角特性之地步，因此偏光膜之保護膜或光學補償膜之支撐體等之光學透明膜係要求在光學上必須爲更進一步具有等方向性者。「在光學上必須爲等方向性」係意謂重要的是以光學薄膜之雙折射與厚度之乘積所表示之延遲値必須小。尤其是爲使由斜方向觀看之顯示品質趨於良化 ’則不僅是正面方向之延遲値（Re)，連同膜厚方向之延遲値（Rth )也必須使其變小。具體而言，其係要求在評估光學透明膜之光學特性時，由膜正面所測定之Re必須小，且即使改變角度而測定時該Re也不會變化。直至目前爲止，雖然已經出現可使正面之Re變小之醯化纖維素膜，但是如欲製造一種因角度所引起之Re變化小，亦即Rth小之醯化纖維素膜，則有困難。因此，已經有一提案揭示一種取代醯化纖維素膜而使用聚碳酸酯系膜或熱塑性環烯烴膜所製得Re之角度變化較小之光學透明膜（例如，發明專利文獻1、2，製品例如ZEONOR (日本Zeon 公司製），或ARTON (JSR公司製）等）。然而，該等光學透明膜，如欲用作爲偏光膜之保護膜時，卻因爲膜係疏水性，因此與PVA之貼合性會發生問題。此外，也另有薄膜面內全體之光學特性呈不均勻之問題存在。關於其解決方法，正在殷切期盼一種改良對PVA更具有優越貼合性之醯化纖維素膜以降低其光學異方向性者。具體而言，其係一種使醯化纖維素膜之正面的Re大致變成爲零，且延遲之角度變化亦小，亦即，Rth也在光學上大致使其變爲零之光學等方向性之光學透明膜。 200530314 在製造醯化纖維素膜時，一般爲使製膜性能趨於良化，則添加一種稱爲塑化劑之化合物。關於塑化劑之種類已經揭示例如磷酸三苯酯、磷酸聯苯二苯酯之磷酸三酯類、鄰苯二甲酸酯類等（參閱例如非發明專利文獻1 )。在該等塑化劑中，已知也具有能降低醯化纖維素膜之光學異方向性功效者，例如已揭示一種特定之脂肪酸酯類（參閱例如發明專利文獻3 )。然而，經使用以往習知之該等化合物所製得之醯化纖維素膜，其對於降低光學異方向性之功效卻並非稱得上是完美。此外，在近年來之液晶顯示裝置領域中，也演變至要求改善其顯示色調。因此，偏光膜之保護膜或光學補償膜之支撐體等之光學透明膜，不僅必須使在波長爲400〜800 奈米（nm)之可見光域下之Re或Rth變小，也必須使因波長所引起之Re或Rth之變化，即波長分散（chromatic dispersion )變小。〔發明專利文獻1〕特開200 1 -3 1 8233號公報〔發明專利文獻2〕特開2002-328233號公報〔發明專利文獻3〕特開2 0 0 1 - 2 4 7 7 1 7號公報〔非發明專利文獻1〕塑膠材料講座、第1 7冊、日刊工業新聞社、「纖維素系樹脂」、第1 2 1頁（昭和4 5年（1 9 7 0 年））【發明內容】〔發明所欲解決之技術問題〕本發明之第一技術問題係提供一種光學異方向性（Re、 200530314

Rth )小且實質地爲光學等方向性，並且光學異方向性（Re 、Rth)之波長分散小之醯化纖維素膜。本發明之第二技術問題係提供一種由光學異方向性小，且波長分散小之醯化纖維素膜所製得之光學補償膜、偏光板等之光學材料必須顯現出其係具有優越的視野角特性者，及使用其之液晶顯示裝置。〔解決問題之技術方法〕爲解決上述第一及第二之技術問題，本發明之發明人等經專心硏討結果，則使用一種能抑制膜中之醯化纖維素向面內及膜厚方向配向之化合物，使光學異方向性充分地降低，使得Re接近於零且Rth接近於零。在本發明中，光學異方向性（Re、Rth )小之醯化纖維素膜，較佳的是在波長爲63 0奈米之面內之延遲値Re(63(n 爲10奈米以下（0SRe(63())S10)，且膜厚方向之延遲値 Rth ( 63G)之絶對値爲25奈米以下（| Rth丨S 25奈米），進一步更佳爲0$ Re ( 63〇) $ 5且| Rth | S 20奈米，特佳爲 0SRe(63。）S2 且 | Rth | S 15 奈米。另外，本發明之發明人等經專心硏討結果，藉由使用在波長爲200〜400奈米之紫外光域具有吸收以防止薄膜之著色，並能控制薄膜之Re ( λ)和Rth ( λ)的波長分散之化合物，使在波長爲400奈米與7〇〇奈米之Re、Rth之差、| Re(4。。）— Re(7。。）| 、及丨 Rth(4。。）一 Rth(7。。）I 變小。在本發明中，波長分散小之醯化纖維素膜，較佳爲| Re (400)— Re(700)丨 $10 且丨 Rth(400) — Rth(700)丨 $35， 200530314 進一步更佳爲 I Re(4GG) — Re(7GQ) I $5 且 I Rth(4QG)— Rth(7〇〇) I $25’ 且特佳爲丨 Re(4〇〇) — Re(7〇〇) | $3 且 I R t h ( 4 〇〇) 一 Rth(7〇〇) I $15。此外，在實際製造醯化纖維素膜時，也加以確認該等化合物可充分地與醯化纖維素相容、且膜是不致於產生白濁，薄膜之物理性強度也足夠者。再者，本發明之發明人等經專心硏討結果，發現藉由使 $ 用醯化纖維素之醯基取代度爲高達2.85〜3.00者，也能解決上述第一及第二之技術問題。並且，本發明之發明者人等也發現藉由在本發明之光學異方向性小且波長分散小之醯化纖維素膜上加設光學異方向性層，即可提供一種具有優越的視野角特性之光學補償膜。亦即，藉由如下述之醯化纖維素膜，即可達成本發明之技術問題。 p ( 1 ) 一種醯化纖維素膜’其特徵爲以下式（I )所定義之Re(u及下式（II)所定義之Rthu)係符合下式（III)和（IV)之條件： (I) Re ( λ) = (nx ~ ny ) χ d、 (II) Rth ( λ ) ={(nx + ny) /2 — nz } x d， (III) Re (630)$1〇且|1^11(630)| $ 25、 (IV) 1 Re ( 400) — Re"〇〇) | S l〇且 1 Rth( 4 ο o) 一 Rth ( 7 0 0 )1^35’ 〔式中，Re(x)是在波長爲λ奈米之正面延遲値 200530314 (單位：奈米），Rth ( λ)是在波長爲λ奈米之膜厚方向延遲値（單位：奈米），ηχ爲薄膜面內之遲相軸方向折射率，ny爲薄膜面內之進相軸方向折射率，nz係薄膜之厚度方向折射率，d係薄膜之厚度。〕。 (2 ) 如第（1 )項所記載之醯化纖維素膜，其中Re ( 和Rth ( λ)係符合下式（V )和（VI )之條件： (V ) Re ( 6 3 0 ) S 5 且 | Rth ( 6 3 0 ) |$20、 (VI) | Re (4〇〇) — Re(7〇〇) | S5 且 | Rth(4〇o) —Rth( 7 0 0 ) | $ 2 5。 (3 ) 如第（1 )或（2 )項所1記載之醯化纖維素膜，其中以符合下式（VII )和（VIII )之條件範圍含有用以降低薄膜之膜厚方向延遲値Rth ( λ)之化合物 (VII) ( Rth ( A ) 一 Rth(O) ) / A $ - 1.0、 (VIII ) 〇·〇ι $ AS 30，其中，

Rth ( A):含有a %用以降低Rth (λ)之化合物的薄膜之Rth (奈米），

Rth(0):不含用以降低Rth(?L)之化合物的薄膜之Rth (奈米）， A ··設膜原料聚合物之重量爲100時之化合物重纛 (%)。 (4 ) 如第（3 )項所記載之醯化纖維素膜，其中醯化纖 -10- 200530314 維素之醯基取代度爲2.8 5〜3 · 0 〇，且相對於醯化纖維素固態份係含有0.01〜30重量％之用以降低 R e ( χ )和R t h ( λ )之化合物。 (5 ) 如第（4 )項所記載之醯化纖維素膜，其中醯化纖維素之醯基取代基係實質地只爲乙醯基，其全取代度爲2.85〜3.00，且該醯化纖維素之平均聚合度爲180〜5 50。 φ ( 6 ) 如第（3 )項所記載之醯化纖維素膜，其中醯化纖維素之醯基取代基係實質地爲乙醯基、丙醯基及丁醯基中之至少兩種，且其全取代度爲2.50〜 3.00 ；相對於醢化纖維素固態份係含有0 , 〇 1〜3 0重量％之用以降低和Rth(x)之化合物。 (7 ) 如第（1 )或（6 )項中任一項之醯化纖維素膜，其中相對於醯化纖維素固態份係含有0.0 1〜30重 # 量％之用以降低Re ( λ)和Rth ( λ)，且辛醇-水分配係數（Log Ρ値）爲0〜7之化合物。 (8 ) 如第（7 )項所記載之醯化纖維素膜，其中用以降低Re ( λ)和Rth ( λ)，且辛醇-水分配係數（Log P 値）爲0〜7之化合物，係以通式（1 )〜（19 ) 中任一者所代表之化合物：通式（1 ) OR101 〇=p-〇R102 OR103 -11 - 200530314 通式（1)中，R1G1〜R1()3係分別獨立地代表碳原子數爲1〜2 0之脂肪族基，R1G1〜R1G 3係也可互相連結而形成環；通式（2 )

在通式（2 )和（3 )中，Z係代表碳原子、氧原子、硫原子或一 NR2G5—，R2G5係代表氫原子或烷基，含有Z所構成之5或6員環係也可具有取代基，Y2(n〜γ2〇2係分別獨立地代表碳原子數爲1〜 20之酯基、烷氧基羰基、醯胺基或胺甲醯基， γ2(π〜Y2〇2係也可互相連結以形成環，m係代表 1〜5之整數，η係代表1〜6之整數； -12- 200530314 ^39 丨38 r31—L31 一γ32 v31 〈33 一L32—i 一^34 一γ35 y36_l35_^_l37_y38 通式⑷ 通式(5) f33 >^34 通式⑹ 1^36 ^37 V32 V33 Υ44 ι γ40—[_39 一 (^43- —i—L42一γ43 L43 ι V34 J40 ί- γ45 —L44一占—L48 一 -C-L Ϋ42 L45 ί46 通式⑺ γ46 Υ47 47 通式⑻ 35

V 36 /37 γ49_l49—q—l54—q—l55- 1^50 |^51 通式⑼ 65

Ϋ ν38 L71 I _^53_γ53 52 γ52 ^59 'ei Υ 68 _60 /39 y60—L62-C-L67-C—L70_ 卜 3 1^68 L69 γ61 γ62 +63 通式(11) 匕66_丫64 Υ54—L56一 L43—么一，」 |^57 |^58 >5 >^56 通式（10) 57 γ40 V41 ν42 V43 Υ65 - L72- C-L78 - C一 L79_ .!73 ι174 80 _77 — Υ70 75 68 γ66 ^67 γ 通式（12) Υ丨 76 69 在通式（4)〜（12)中，Υ31〜Y7G係分別獨立地代表碳原子數爲1〜20之酯基、碳原子數爲1〜 20之烷氧基羰基、碳原子數爲1〜20之醯胺基、 13- 200530314 碳原子數爲1〜20之胺甲醯基或羥基，V31〜V43 係分別獨立地代表氫原子或碳原子數爲1〜20之脂肪族基，L31〜L8G係分別獨立地代表單鍵或原子數爲1〜40、及碳原子數爲0〜20之二價飽和連結基，V31〜V43及L31〜L8G係也可以結合以形成環；通式（1 3 ) 〇R33 R31—S—N—R32

II 〇通式（13 )中，R31係代表烷基或芳基，R32和 R33係分別獨立地代表氫原子、烷基或芳基，R31 、R32和R33之碳原子數總和爲10以上，R31、 R32和R33係各自可具有取代基，與R32係也可以結合以形成環；通式（14 ) 〇 R1〇4_^_R105

II 〇通式（14)中，和Ri〇5係分別獨立地代表烷基或芳基，R1()4和R1G5之碳原子數總和爲10以上’ R1G4和r1G5係可各自具有取代基；通式（15 )

-14- 200530314 通式（15)中，R21、R22和R23係分別獨立地代表氫原子或院基，X21係由選自如下所示連結基_ 1中一種以上之基所形成之二價連結基，Y2】係代表氫原子、烷基、芳基或芳烷基： (連結基群1 ) 單鍵、—0—、一 CO—、一 NR24 一、伸烷基及伸芳基，R24係代表氫原子、烷基、芳基或芳院基；通式（16) Q2 Q1—X—Q3 通式（16)中’ Q1、Q2及Q3係分別獨立地代表5 至6員環，X61係代表B、C — R7g ( r7〇係代表氫原子或取代基）、N、P、P = 〇; 通式（17)

1^64 r63 通式（17 )中，X42係代表B、C 一 R7G ( R7g係代表氫原子或取代基）、N、P、P = 〇，R41、r42、 R43、R44、R45、R51、R52、R53、R54、R55、R6i、 R62、R63、R64和R65係分別獨立地代表氫原子或 - 15- 200530314 取代基；通式（1 8 ) O R113 r11-C~N-R112 通式（18 )中，R1 11係代表烷基或芳基，Rn 2和 R113係分別獨立地代表氫原子、烷基或芳基，另外，烷基及芳基係也可以具有取代基；通式（18)較佳爲以如下所示通式（19)所代表之化合物：通式（19 )

Λ „116 Ο R r114-c-n-r115 在通式（1 9 )中，R11 4、R115和r 1 16係分別獨立地代表烷基或芳基，其中之烷基係可爲直鏈、分枝或環狀，但是碳原子數較佳爲1〜20者，更佳爲1〜1 5，最佳爲1〜1 2者，且環狀之院基特佳爲環己基，芳基係碳原子數較佳爲6〜36者，更佳爲6〜24者。如上所述之烷基及芳基係也可具有取代基，取代基較佳爲鹵素原子（例如氯、溴、氟及碘）、院基、芳基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧羰氧基、芳氧羰氧基、醯氧基、磺醯胺基、羥基、氰基、胺基及醯胺基；更佳爲鹵素原子、烷基、芳基 -16- 200530314 、烷氧基、芳氧基' 磺醯胺基及醯胺基；且特佳爲院基、芳基 '磺醯胺基及醯胺基。 (9 ) 如第（7 )項所記載之醯化纖維素膜，其中用以降低1^(5〇和Rth^)，且辛醇-水分配係數（Log P 値）爲〇〜7之化合物係選自多元醇酯化合物、羧酸酯化合物、多環羧酸化合物及雙酚衍生物之族群中之至少一種。 (1〇) 如第（1 )至（9 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其中以符合下式（X )和（XI )之條件範圍含有用以降低以下式（IX)所定義之ARth之化合物： (IX) Δ Rth = |Rth(4〇o)— Rth(7〇o) I (X ) ( △ Rth ( B ) — △ Rth ( 0 ) ) / B ^ - 2.0 (XI ) 0.01 ^ B ^ 30 » 其中，

Rthuocn:在400奈米之Rth (奈米），

Rthoo。）：在700奈米之Rth (奈米）， △ Rth ( B ):含有B %用以降低ARth之化合物的薄膜之ARth (奈米）， △ Rth(0):不含用以降低ARth之化合物的薄膜之ARth (奈米）， B:設膜原料聚合物之重量爲100時之化合物重量 (%)。 (11) 如第（1 )至（i 〇 )項中任一項所記載之醯化纖維 -17- 200530314 素膜，其中相對於醯化纖維素固態份係含有〇 · 〇 1 〜30重量％之用以降低I Re(4GG) — Re(7GG)丨和 I Rth ( 400) - Rth ( 700)丨之化合物中之至少一種〇 (i 2 ) 如第（1 )至（1 1 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其中相對於醯化纖維素固態份係含有0· 01 〜30重量％之用以降低丨Re(4〇G) — R〜7G0)丨和 I Rth(40G) — Rth(700) I ，且在波長爲 200 〜400 奈米之紫外光域具有吸收之化合物。 (13 ) 如第（1 )至（1 2 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在波長爲380奈米之分光透射率爲45 % 以上且95 %以下’且在波長爲350奈米之分光透射率爲1 0 %以下。 (1 4 ) 如第（1 )至（1 3 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其係實質地不含分子量爲320以下之苯并三唑系化合物。 (15) 如第（1 )至（1 4 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在60°C90%RH、240小時處理前後的薄膜之Re ( 和Rth ( u的變化量係分別爲15奈米以下。 (16) 如第（1 )至（1 5 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在80°C、240小時處理前後的薄膜之Re 和Rth的變化量爲15奈米以下。 (17) 如第（1 )至（1 6 )項中任一項所記載之醯化纖維 -18- 200530314 素膜，其係以符合在第（3 )項所記載之式（VII )和（VIII)之條件範圍含有用以降低Rth之化合物，且以符合如第（1 〇 )項之式（X )和（XI )之條件範圍含有用以降低在第（10 )項所記載之式（IX)所定義之ARth之化合物者，且在80°C、240小時處理後，用以降低Rth之化合物及用以降低ARth之化合物的來自薄膜之揮發量係分別爲30 %以下。 (18) 如第（1 )至（1 7 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其係由透明度爲85 %以上之醯化纖維素之塗佈液溶液所製得。 (19) 如第（1 )至（1 8 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，該薄膜之膜厚爲10〜120微米。 (20 ) 如第（1 )至（1 9 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其玻璃轉移溫度Tg爲80〜165 °C。 (21) 如第（1 )至（2 0 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜’其在25 °C 10%RH之Rth値與在25 °C 80%RH 之 Rth 値之差{=(在 25°C10%RH 之 Rth )一（在25 °C 8 0 %RH之Rth値）}爲〇〜50奈米〇 (22 ) 如第（1 )至（2 1 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在2 5 °C 8 0 %RH之平衡含水率爲4 %以下〇 (23 ) 如第（1 )至（22 )項中任一項所記載之醯化纖維 -19- 200530314 素膜，其在6 0 °C 9 5 % R Η處理2 4小時後，膜透濕度（80微米膜厚換算）爲400 g/ ( · 24 hr)以上且 2,〇〇〇 g/ ( m2 · 24 hr )以下。 (24 ) 如第（1 )至（23 )項中任~項所記載之醯化纖維素膜，其霧度爲〇. 〇 1〜2 %。 (25 ) 如第（1 )至（24 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其係具有二次平均粒徑爲0.2微米以上且 1.5微米以下之二氧化砂（silicon dioxide)微粒〇 (26) 如第（1 )至（25 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其中分子量爲3,000以下之化合物之總量相對於醯化纖維素重量之比率爲5〜45 %。 (27 ) 如第（1 )至（26 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在80°C90%RH之條件下靜置48小時後之質量變化爲〇〜5 %。 (28) 如第（1 )至（27 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在60°C 95%RH之條件下靜置24小時後之尺寸變化及在9(TC 5%RH之條件下靜置24小時後之尺寸變化，皆爲〇〜5 %。 (29) 如第（1 )至（28 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其彈性模數爲200〜5 00 kgf/mm2。 (30) 如第（1 )至（2 9 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其光彈性係數爲5〇x 1(T13 cm2/dyne以下。 (31) 如第（1 )至（30 )項中任一項所記載之醯化纖維 -20- 200530314 素膜’其經鹼皂化處理後之薄膜表面的接觸角爲 55°以下。 (32) 如第（1 )至（3 1 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜’其係符合下式之條件： | Re ( MAX) - Re ( MIN) | S 3 且 | Rth ( MAX )-Rth ( MIN )|^5 〔式中、Re ( MAX ) 、Rth ( MAX )爲任意切出之1公尺四方之薄膜的最大延遲値，Re ( MIN ) 、Rth ( MIN)爲最小値。〕 (33 ) 如第（1 )至（32 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜，其在照射超氙光2 4 0小時前後之薄膜的色差AE*ab爲20以下。 (34) 一種光學補償膜，其特徵爲··其係在第（1 )至（ 33)項中任一項所記載之醯化纖維素膜，設置Re (63〇)爲〇〜200 奈米，且 | Rth(63()) | 爲〇〜400 奈米之光學異方向性層。 (35 ) 如第（3 4 )項之光學補償膜，其中光學異方向性層係包括碟狀液晶層。 (36) 如第（34)或（35)項之光學補償膜，其中光學異方向性層係包括棒狀液晶層。 (37) 如第（3〇至（36)項中任一項所記載之光學補償膜，其中光學異方向性層係包括聚合物薄膜。 (38) 如第〔37〕項之光學補償膜，其中形成光學異方向性層之聚合物薄膜，係含有選自由聚醯胺、聚 -21 ^ 200530314 醯亞胺、聚酯、聚醚酮、聚醯胺-醯亞胺-聚酯醯亞胺、及聚芳基醚酮所構成之族群中之至少一種聚合物材料。 (39) —種偏光板，其特徵爲包含第（1)至（33)項中任一項所記載之醯化纖維素膜、或第（3 4 )至（ 3 8 )項中任一項所記載之光學補償膜中之至少一片，以作爲偏光膜之保護膜。 (4〇 ) 如第（3 9 )項之偏光板，其係在表面設置硬質塗層、防眩層、抗反射層中之至少一層。 (41) 一種液晶顯示裝置，其特徵爲具有在第（1)至（ 3 3 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜、第（3 4 )至（3 8 )項中任一項所記載之光學補償膜、及第（3 9 )或（4〇 )項所記載之偏光板中之任一者〇 (42 ) —種VA (垂直配向）型或IPS (面內切換）型液晶顯示裝置，其特徵爲具有在第（1 )至（3 3 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜、第（34 )至（ 3 8 )項中任一項所記載之光學補償膜、及第（39 )或（4〇 )項所記載之偏光板中之任一者。 (43) 一種液晶顯不裝置’係在液晶胞兩側具有偏光板之第（42)項之IPS型液晶顯示裝置，其特徵爲至少在單側之偏光板之晶格（cell)側具有第（1 ) 至（3 3 )項中任一項所記載之醯化纖維素膜。〔發明之功效〕 -22- 200530314 經由本發明人之硏究，終於能製造一種光學異方向性小，且Re、Rth之波長分散小之醯化纖維素膜，且使用該醯化纖維素膜，即得以實現提供一種具有優越的視野角特性之光學補償膜、偏光板等之光學材料、及使用該等之液晶顯示裝置。藉由將光學異方向性小’且波長分散小之醯化纖維素膜用作爲偏光板之保護膜’即可使偏光板之光學特性良化。並且用作爲光學補償膜之支撐體時，即可引導出光學補償膜本身之光學性能。且將該等偏光板或光學補償膜使用於液晶顯示裝置，藉此即可改善對比，改良色調。〔實施發明之最佳方式〕〔醯化纖維素原料棉〕可供使用於本發明之醯化纖維素原料之纖維素，係包括棉花絨或木材紙發（濶葉樹紙漿，針葉樹紙漿）等，也可使用由任何原料纖維素所製得之醯化纖維素，有時也可混合使用。關於該等原料纖維素，可使用例如在塑膠材料講座（第17冊）纖維素系樹脂（九澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年發行）或日本發明協會公開技報2〇〇1_1745 (第7〜8頁）中所記載之纖維素，其對於本發明之醯化纖維素膜而言，並無特殊的限制。〔醯化纖維素取代度〕接著’就以上述纖維素爲原料所製造之本發明之醯化纖維素說明如下。本發明之醯化纖維素係經使纖維素之羥基醯基化所製得者，其取代基係自碳原子數爲2之乙醯基至 -23- 200530314 碳原子數爲22者之醯基皆可使用。在本發明之醯化纖維素，關於纖維素對羥基之取代度，雖然並無特殊的限制，但是經測定供取代於纖維素的羥基之醋酸和/或碳原子數爲3 〜22之脂肪酸之結合度，並加以運算即可求得取代度。測定方法可根據ASTM之D-817-91準則來實施。如上所述，在本發明之醯化纖維素，關於對纖維素羥基之取代度雖然並無特殊的限制，但是對於纖維素羥基之取 φ 代度則以2.50〜3 ·00爲理想。並且進一步醯基取代度以 2.75〜3.00爲理想，且以2,85〜3.00爲更理想。供取代於纖維素羥基之醋酸和/或碳原子數爲3〜2 2之脂肪酸中，碳原子數爲2〜22之醯基，係並無特殊的限制，可爲脂肪族基或烯丙基，或爲單一或兩種以上之混合物。該等是例如纖維素之烷羰基酯、烯羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷羰基酯等，且各自也可進一步具有經取代之基。該等之較佳的醯基係包括：乙醯基、丙醯基、丁醯基、 • 庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二醯基、十三醯基、十四醯基、十六醯基、十八醯基、異-丁醯基、三級·丁醯基、環己端基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、桂皮醯基等。該等之中較佳爲乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二醯基、十八醯基、三級-丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘羰基、桂皮醯基等；更佳爲乙醯基、丙醯基、丁醯基。經由本發明之發明者專心硏討結果，得知在上述供取代於纖維素羥基之醯基取代基中，在實質地由乙醯基/丙醯基 /丁醯基中之至少兩種所構成之情形下，若其全取代度爲 -24- 200530314 2.50〜3.00時，即能降低醯化纖維素膜之光學異方向性。但是醯基取代度較佳爲2.60〜3.00，且進一步較佳爲2.65 〜3.0 0。〔醯化纖維素之聚合度〕在適用於本發明之醯化纖維素的聚合度，以黏度平均聚合度則爲180〜700，在纖維素醋酸酯，則更佳爲180〜 5 50，進一步更佳爲180〜400，且特佳爲180〜350。若聚合度太高，則醯化纖維素之塗佈液（dop e )溶液的黏度將變高，使得藉由流延法的薄膜之製造產生困難。若聚合度太低時，則所製得薄膜之強度將降低。平均聚合度係可藉由宇田氏等之極限黏度法（宇田和夫、齊藤秀夫、纖維學會誌、第18冊、第1號、第105〜120頁、1 9 62年）測定。其係詳細記載於日本國專利特開平第9-9553 8號公報中〇適用於本發明之醯化纖維素的分子量分佈係以凝膠透層析法（GPC )評估，其多分散性指數Mw/Mn ( Mw代表質量平均分子量、Μη代表數量平均分子量）係以小者，且其分子量分佈係以狹幅者爲佳。具體的Mw/Mn値較佳爲1.0 〜3.0，進一步更佳爲1.0〜2.0，且最佳爲1.0〜1.6。低分子成份一除去，雖然平均分子量（聚合度）將變高，但是黏度將比通常之醯化纖維素變得低，因此是具有正面效益。低分子成份較少之醯化纖維素，係從經以通常方法所合成之醯化纖維素除去低分子成份即可製得。如欲除去低分子成份，則將醯化纖維素以適當的有機溶劑洗淨即 -25- 200530314 可實施。此外如欲製造低分子成份較少之醯化纖維素時，則較佳爲將進行乙醯化反應時之硫酸觸媒量調整爲相對於纖維素100質量份爲0.5〜25質量份。若硫酸觸媒之量設定成上述範圍內時，則可合成出在分子量分佈之觀點上也是較爲理想（分子量分佈均勻的）之醯化纖維素。用以製造本發明之醯化纖維素時，則較佳爲將其含水率控制在2 質量％以下，進一步更佳爲1質量％以下，且特佳爲具有〇·7質量％以下之含水率的醯化纖維素。一般而言，醯化纖維素係含有水，且以含有2.5〜5質量％爲眾所皆知。在本發明如欲達成該醯化纖維素之含水率，則必須施加乾燥處理，其方法只要是能達成目的含水率，則並無特殊的限制。本發明之該等醯化纖維素，其原料棉或合成方法係詳細記載於日本發明協會公開技報（公技號碼200 1 - 1 745、2 00 1 年3月I5日發行、日本發明協會）之第7〜12頁中。本發明之醯化纖維素，只要是取代基、取代度、聚合度、分子量分佈等爲在上述範圍內，則可單獨使用一種或混合不同兩種以上之醯化纖維素來使用。〔醯化纖維素之添加劑〕在本發明之醯化纖維素溶液，根據用途可在各調製步驟中加入各種添加劑（例如用以降低光學異方向性之化合物、波長分散調整劑、抗紫外線劑、塑化劑、防劣化劑、微粒、光學特性調整劑等），關於該等說明如下。至於關於添加其之時期，雖然可在塗佈液製造步驟中任何時期進行 ’但是也可在塗佈液調製步驟之最後調製步驟再添加添加 -26- 200530314 劑以調製之步驟。較爲理想的是以符合下式（π) 、（ ni)之條件範圍含有* 1少' ~種用以降低本發明醯化纖維素膜之光學異方向性 ’尤其是以下式（i )所代表之薄膜的膜厚方向延遲値Rth 之化合物： (i) Rth= ( ( η x + n y ) /2- ηζ) x d (Η) ( Rth ( A) - Rth ( 0 ) ) / A ^-1.0 • ( iii) 0.01 ^ 30 ；上式（ii ) 、（ iii )較佳爲 (H) ( Rth ( A ) — Rth(0) ) / A ^ - 2.0 (iii) 〇.〇5^A^25；更佳爲 (ϋ ) ( Rth ( A ) — Rth ( 0 ) ) / A ^-3.0 (iii ) 0.1SAS20。〔降低醯化纖維素膜之光學異方向性的化合物之結構特徵 I 〕茲就用以降低醯化纖維素膜之光學異方向性的化合物說明如下。本發明之發明人等經專心硏討結果，採取一種使用能抑制膜中之醯化纖維素配向成向面內及膜厚方向之化合物來充分地降低光學異方向性，以使得Re接近零且Rth 接近零之方法。因此用以降低光學異方向性之化合物，較佳爲具有與醯化纖維素之充分的相容性，且化合物本身不具有棒狀結構或平面性結構者。具體而言，若具有數個如同芳香族基般之平面性官能基時，則以使該等官能基位於 -27- 200530314 非爲同一平面，而位於非平面之結構爲有利。 (Log P 値）在製造本發明之醯化纖維素膜時，如上述用以抑制膜中之醯化纖維素會配向成向面內及膜厚方向之現象以降低光學異方向性的化合物中，較佳爲辛醇-水分配係數（Log P 値）爲0〜7之化合物。Log P値大於7之化合物係缺乏與醯化纖維素之相容性，以致易產生薄膜之白濁或冒出粉。 _ 另外，Log P値比〇爲小的化合物，由於親水性爲高，有時將導致纖維素酯薄膜之耐水性惡化。更佳的L 〇 g P値之車E圍爲1〜6 ’特佳的範圍爲1 .5〜5。辛醇-水分配係數（Log P値）之測定，係可根據JIS日本工業規格Z72 60- 1 07 ( 2 000年）所記載之燒瓶浸透法來實施。辛醇-水分配係數（Log P値）也可取代實際測量法而以化學計算法或根據經驗法來估計。計算方法雖然可使用 Crippen’s 碎裂法(J. Chem. Inf. C omput. Sci.，27，21 ( , 1987 年））、Viswanadhan’s 碎裂法（J· Chem. Inf.

Comput. Sci·，29, 1 63 ( 1 989 年））、Broto’s 碎裂法（ Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor.? 1 9，7 1 ( 1 9 8 4 年）），但是較佳爲 Crippen’s 碎裂法（J. Chem. Inf. Comput. Sci.， 27，2 1 ( 1 987年））。若某一化合物之L〇g P値因測定方法或計算方法而導致結果爲不相同時，該化合物是否爲屬於本發明之範圍內之判斷，較佳爲使用CHppen’s碎裂法來判斷。〔降低光學異方向性之化合物之物性〕 -28 - 200530314 用以降低光學異方向性之化合物係可含有或不含芳香族基。另外’用以降低光學異方向性之化合物之較佳的分子量爲15〇以上且3,⑼0以下，更佳爲17G以上且2，QQQ以下 ’且特佳貞200以上丨W00心。分子量只要在該範圍內，則可爲犄疋之單體結構，或藉由結合數個該單體單元所形成之低聚物結構、聚合物結構。用以b低光學異方向性之化合物，較佳爲在2 5時爲液體或其熔點爲25〜250C之固體，更佳爲在25它時爲液體或其熔點爲25〜200C之固體。另外，用以降低光學異方向性之化合物’較佳爲在製造醯化纖維素膜之塗佈液流延、乾燥步驟中不致於揮發者。用以降低光學異方向性之化合物之添加量，較佳爲醯化纖維素之〇 · 〇 1〜3 0質量％，更佳爲1〜2 5質量％，且特佳爲5〜2 0質量％。用以降低光學異方向性之化合物，係可單獨使用，或以任意比率混合兩種以上來使用。添加用以降低光學異方向性之化合物的時期，係可在塗佈液製造過程中任一時期、或在塗佈液調製步驟之最後階段實施。用以降低光學異方向性之化合物，係至少在由一側的表面至全膜厚之1 0 %之部份的該化合物之平均含有率爲該在醯化纖維素膜中央部的該化合物平均含有率之8 0〜9 9 %。本發明化合物之存在量，係例如以在日本國專利特開平第 8-5 7 879號公報所記載之紅外線吸收光譜之方法等來測定表 -29- 200530314 面及中心部之化合物量即可求得。茲說明用以降低適用於本發明之醯化纖維素膜的光學異方向性之化合物具體實例如下’但是本發明並非爲該等化合物所局限者。關於通式（1 )之化合物說明如下。在通式（1)中，R1G1〜R1 ^係分別獨立地代表碳原子數爲1〜20之脂肪族基。R1C)1〜R1 ^係也可互相結合以形成

Isa 振。關於R1()1〜R1G3詳加說明如下。R1Q1〜R1G3較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜1 2之脂肪族基。在此所謂「脂肪族基」，較佳爲脂肪族烴基，進一步更佳爲烷基（包含鏈狀、分枝狀及環狀之烷基。）、烯基、或炔基。例如，「烷基」係包括：甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正·•丁基、異丁基、二級-丁基、三級-丁基、正-戊基、三級-戊基、正-己基、正-辛基、癸基、十二基、二十基、2-乙基己基、環戊基、環己基、環庚基、2，6 -二甲基環己基、4 -三級-丁基環己基、環戊基、1 -金剛烷基、2 -金剛烷基、雙環〔2.2.2 〕辛烷-3 -基等；「烯基」係包括例如：乙烯基、烯丙基、含異戊間二烯基、香葉草基、油基、2 ·環戊烯-1 -基、2 -環己烯-1 -基等；「炔基」係包括例如：乙炔基、炔丙基等。以Rl〇i〜Rl〇3所代表之脂肪族基係也可加以取代，「取代基」之實例係包括：鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原 -30- 200530314 子、或碘原子）；院基（係直鏈、分枝、環狀之院基，且包含雙環烷基基、活性次甲基）、烯基、炔基、芳基、雜環基（不論取代位置）、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰氧基、雜環氧羰基、胺甲醯基、N -醯基胺甲醯基、N -磺醯基胺甲醯基、N -胺甲醯基胺甲醯基、N -胺磺醯基胺甲醯基、勝甲醯基、羧基或其鹽、草醯基、草醯胺醯基、氰基、羰醯亞胺基（Carbonimidoyl基）、甲醯基、羥基、烷氧基（包含重複含有伸乙氧基或伸丙基單元之基）、芳氧基、雜環氧基、醯氧基、（烷氧基或芳氧基）羰氧基、胺甲醯氧基、磺醯氧基、胺基、（烷基、芳基或雜環）胺基、醯胺基、磺醯醯胺基、脲基、硫脲基、醯亞胺基、（烷氧基或芳氧基）羰胺基、胺磺醯胺基、脲胺基、銨基、草醯胺醯胺基、N-(烷基或芳基）磺醯基脲基、N-醯基脲基、 N-醯基胺磺醯胺基、含有經四級化之氮原子之雜環基（例如吡啶基、咪唑基、喹啉基、異喹啉基）、異氰基、亞胺基、（院基或芳基）磺醯基、（院基或芳基）亞磺醯基、磺酸基或其鹽、胺磺醯基、N-醯基胺磺醯基、N-磺醯基胺磺醯基或其鹽、膦基、膦基、膦氧基、膦胺基、矽烷基等〇該等基也可進一步加以組合以形成複合取代基，此等取代基之實例係包括：乙氧基乙氧基乙基、氫乙氧基乙基、乙氧基羰基乙基等。另外，R1G1〜R103係也可作爲取代基而含有磷酸酯基，通式（1)之化合物也可在同一分子中具有數個磷酸酯基。 -31 - 200530314 茲就通式（2 )和（3 )之化合物說明如下。在通式（2)和（3)中，Z係代表碳原子、氧原子、硫原子、〜NR2G5—，R2G5係代表氫原子或烷基。含有Z所構成之5或6員環係可具有取代基、或數個取代基互相結合以形成環。含有Z所構成之5或6員環之實例係包括：四氫呋喃、四氫哌喃、四氫噻吩、噻蒽、吡咯啶、哌啶、吲哚啉、異吲哚啉、暁皖、異暁皖、四氫· 2 -呋喃酮、四氫-2 -哌D弄、4 -丁烷內醯胺、6 -己烷內醯胺等。另外，含有Z所構成之5或6員環，係包括內酯結構或內醯胺結構，亦即包括在Z之鄰接碳原子具有酮基之環狀酯或環狀醯胺基結構。此等環狀酯或環狀醯胺基結構之實例係包括：2 -吡咯啶酮、2 -哌啶、5 -戊內酯、6 -己內酯〇 R2()5係代表氫原子或較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜12之院基（包含鏈狀、分枝狀及環狀之院基。）。以R2 ^5所代表之烷基係包括··甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正、丁基、異丁基、二級-丁基、三級-丁基、正-戊基、三級-戊基、正-己基、正-辛基、癸基、十二基、二十基、2 _乙基己基、環戊基、環己基、環庚基、2，6 -二甲基環己基、4 -三級-丁基環己基 '環戊基、1 -金剛烷基、2 —金剛烷基、雙環〔2.2.2〕辛烷-3 -基等。以R2〇5所代表之烷基也可進一步具有取代基’取代基之實例係包括也可取代於上述Rl〇1 〜R1Q3之基。 -32- 200530314 Y2〇l〜γ2〇2係分別獨立地代表酯基、烷氧基羰基、醯胺基、或胺甲醯基。「酯基」較佳的是碳原子數爲1〜20, 更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜 12其係包括例如：乙醯氧基 '乙基羰氧基、丙基羰氧基、正-丁基羰氧基、異-丁基羰氧基、三級-丁基羰氧基、二級-丁基羰氧基、正-戊基羰氧基、三級-戊基羰氧基、正-己基羰氧基、環己基羰氧基、1 -乙基戊基羰氧基、正-庚基羰氧 φ 基、正-壬基羰氧基、正-十一基羰氧基、苯甲基羰氧基、1 -萘羰氧基、2 -萘羰氧基、1 -金剛烷羰氧基等。「烷氧基羰基」較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲 1 ~ 1 6，且特佳的是碳原子數爲1〜1 2，其係包括例如··甲氧基鑛基、乙氧基鑛基、正-丙氧基鑛基、異丙氧基鑛基、正-丁氧基羰基、三級-丁氧基羰基、異-丁氧基羰基、二級-丁氧基幾基、正-戊氧基鑛基、二級**戊氧基幾基、正-己氧基羰基、環己氧基羰基、2 -乙基己氧基羰基、1 -乙基丙氧鲁基鑛基、正-辛氧基鑛基、3，7 -二甲基-3 -辛氧基鑛基、3， 5, 5 -三甲基己氧基羰基、4 -三級-丁基環己氧基羰基、2, 4 -一甲基戊基-3 -氧基鑛基、1 -金剛院氧基鑛基、2 ·金剛院氧基鑛基、一 ί哀戊一儲基氧基鑛基、正-癸氧基鑛基、正-十二基氧基羰基、正-十四基氧基羰基、正-十六基氧羰基等。「醯胺基」較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲i〜12，其係包括例如：乙醯胺基、乙基醯胺基、正-丙基醯胺基、異丙基醯胺基、正-丁基醯胺基、三級-丁基醯胺基、異-丁基醯 -33- 200530314 胺基、二級-丁基醯胺基、正-戊基醯胺基、三級-戊基醯胺基、正-己基醯胺基、環己基醯胺基、1 -乙基戊基醯胺基、 1 -乙基丙基醯胺基、正-庚基醯胺基、正-辛基醯胺基、1 -金剛烷基醯胺基、2 -金剛烷基醯胺基、正-壬基醯胺基、正-十二基醯胺基、正-十五基醯胺基、正-十六基醯胺基等。「胺甲醯基」，較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜12，其係 φ 包括例如：甲基胺甲醯基、二甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基 '正-丙基胺甲醯基、異-丙基胺甲醯基、正-丁基胺甲醯基、三級-丁基胺甲醯基、異-丁基胺甲醯基、二級-丁基胺甲醯基、正-戊基胺甲醯基、三級-戊基胺甲醯基、正-己基胺甲醯基、環己基胺甲醯基、2 -乙基己基胺甲醯基、2 -乙基丁基胺甲醯基、三級-辛基胺甲醯基、正-庚基胺甲醯基、正-辛基胺甲醯基、1 -金剛烷胺甲醯基、2 -金剛烷胺甲醯基、正-癸基胺甲醯基、正-十二基胺甲 Φ 醯基、正-十四基胺甲醯基、正-十六基胺甲醯基等。Y2(n〜 Y2G2係也可互相連結以形成環。Y2C)1〜Y2G2係也可進一步具有取代基，其係包括例如也可取代於上述R1()1〜R1(n之基。茲就通式（4 )〜（1 2 )之化合物說明如下。在通式（4)〜（12)中，Y31〜Y7G係分別獨立地代表酯基、烷氧基羰基、醯胺基、胺甲醯基、或羥基。「酯基」較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16 ，且特佳的是碳原子數爲1〜12，其係包括例如：乙醯氧 - 34- 200530314 基、乙基羰氧基、丙基羰氧基、正-丁基羰羰氧基、三級-丁基羰氧基、二級-丁基羰氧氧基、三級-戊基羰氧基、正-己基羰氧基、 ' 1 -乙基戊基鑛氧基、正-庚基鑛氧基、正正-十一基羰氧基、苯甲基羰氧基、1 -萘羰氧基、1 -金剛烷羰氧基等。「烷氧基羰基」子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜1 碳原子數爲1〜12，其係包括例如：甲氧差 _基、正-丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正三級-丁氧基羰基、異-丁氧基羰基、二級-丁戊氧基羰基、三級-戊氧基羰基、正·己氧基基羰基、2-乙基己氧基羰基等、1 -乙基丙辛氧基羰基、3，7 -二甲基-3 -辛氧基羰基基己氧基羰基、4 -三級-丁基環己氧基羰基戊基-3 -氧基羰基、1 -金剛烷氧基羰基、2 基、二環戊二烯基氧基羰基、正-癸基氧基基氧基羰基、正-十四基氧基羰基、正-十六 ° 「醯胺基」較佳的是碳原子數爲1〜20，子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜例如：乙醯胺基、乙基醯胺基、正-丙基醯胺胺基、正-丁基醯胺基、三級-丁基醯胺基、 '二級-丁基醯胺基、正-戊基醯胺基、三級正_己基醯胺基、環己基醯胺基、1 -乙基戊乙基丙基醯胺基、正-庚基醯胺基、正-辛基氧基、異-丁基基、正-戊基羰環己基羰氧基 -壬基羰氧基、氧基、2 -萘羰較佳的是碳原 6，且特佳的是 6羰基、乙氧基 -丁氧基羰基、氧基羰基、正-;羰基、環己氧氧基羰基、正-、3，5，5 -三甲、2，4 -二甲基 -金剛烷氧基羰鑛基、正-十二基氧基羰基等更佳的是碳原 1 2，其係包括 ί基、異丙基醯異-丁基醯胺基 -戊基醯胺基、基醯胺基、1 -醯胺基、1 -金 -35 - 200530314 剛烷基醯胺基、2 -金剛烷基醯胺基、正-壬基醯胺基、正-十二基醯胺基、正-十五基醯胺基、正-十六基醯胺基等。「胺甲醯基」較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜12,其係包括例如：甲基胺甲醯基、二甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基、正-丙基胺甲醯基、異丙基胺甲醯基、正-丁基胺甲醯基、三級-丁基胺甲醯基、異-丁基胺甲醯基 φ 、二級-丁基胺甲醯基、正-戊基胺甲醯基、三級-戊基胺甲醯基、正-己基胺甲醯基、環己基胺甲醯基、2 -乙基己基胺甲醯基、2 -乙基丁基胺甲醯基、三級-辛基胺甲醯基、正- 庚基胺甲醯基、正-辛基胺甲醯基、1 -金剛烷胺甲醯基、2 -金剛烷胺甲醯基、正-癸基胺甲醯基、正-十二基胺甲醯基

、正-十四基胺甲醯基、正-十六基胺甲醯基等。Y31〜Y7G 係也可進一步具有取代基，其係包括例如也可取代於上述 Rioi〜R103之基。 # V31〜V43係分別獨立地代表氫原子，較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜12之脂肪族基。「脂肪族基」係較佳爲脂肪族烴基，更佳爲烷基（包含鏈狀、分枝狀及環狀之烷基。）、烯基、或炔基。「烷基」係包括：甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、二級-丁基、三級-丁基、正-戊基、三級-戊基、正-己基、正-辛基、癸基、十二基、二十基、2-乙基己基、環戊基、環己基、環庚基、2, 6 -二甲基環己基、4 -三級-丁基環己基、環戊基、1 -金剛烷基、2 -36- 200530314 -金剛烷基、雙環〔2·2·2〕辛烷-3 -基等；「烯基」係包括例如：乙烯基、烯丙基、含異戊間二烯基、香葉草基、油基、2 -環戊烯-1 -基、2 -環己烯-1 -基等；「炔基」係包括例如乙炔基、炔丙基等。V31〜V43係也可進一步具有取代基，其係包括例如也可取代於上述R1 μ〜R1 μ之基。 L31〜L8()係分別獨立地代表爲原子數爲0〜40、及碳原子數爲0〜20之二價之飽和連結基。其中所謂L31〜L80之原子數爲〇係意謂位於連結基兩端之基係直接地形成單鍵。L31〜L77之較佳實例係包括··伸烷基（例如：亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、甲基伸乙基、乙基伸乙基等）；環式之二價之基（例如：順-1，4 -伸環己基、反-1，4 -伸環己基、1，3 -環亞戊基等）、醚、硫醚、酯、醯胺基、颯、亞颯、硫化物、石黃酸釀fe：基、院基脲、硫院基脲等。該等之二價之基也可互相結合而形成二價之複合基，複合取代基之實例係包括 • — ( CH2 ) 2 〇(CH2) 2—、— ( CH2 ) 2 0 ( C H2 ) 2 〇 ( ch2)——一（ch2) 2 s ( CH2 ) 2—、—（ ch2) 2 〇2 c ( CH2 ) 2—等。l31〜L8()係可進一步具有取代基，取代基之實例係包括也可取代於上述R1()1〜R1G3之基。在通式（4)〜（12)中，由Y”〜Y7°、V31〜V43及L31 〜L8()之組合所形成之化合物之較佳實例係包括：檸檬酸酯類（例如：檸檬酸鄰-乙醯基三乙酯、檸檬酸鄰-乙醯基三丁酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯、檸檬酸鄰-乙醯基三（乙氧基羧基亞甲基）酯等）；油酸酯類（ -37- 200530314 例如：油酸乙酯、油酸丁酯、油酸2 -乙基己酯、油酸苯酯、油酸環己酯、油酸辛酯等）；蓖麻油酸酯（例如蓖麻油酸甲基乙醯基酯等）：癸二酸酯類（例如癸二酸丁酯等） •，甘油之羧酸酯類（例如：甘油三醋酸酯、甘油三丁酸酯等）；乙醇酸酯類（例如：乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基丁酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸丙基鄰苯 φ 二甲醯基丙酯、乙醇酸辛基鄰苯二甲醯基辛酯等）；新戊四醇之羧酸酯類（例如：四醋酸新戊四醇酯、四醋酸新戊四醇酯等）；二新戊四醇之羧酸酯類（例如：六醋酸二新戊四醇酯、六丁酸二新戊四醇酯、四醋酸二新戊四醇酯等 );三羥甲基丙烷之羧酸酯類（例如··三醋酸三羥甲基丙烷酯、一丙酸二醋酸三羥甲基丙烷酯、三丙酸三羥甲基丙烷酯、三丁酸三羥甲基丙烷酯、三（三甲基醋酸）三羥甲基丙烷酯、三（三級-丁基醋酸）三羥甲基丙烷酯、二（2 -# 乙基己酸）三羥甲基丙烷酯、四（2 -乙基己酸）三羥甲基丙烷酯、一辛酸二醋酸三羥甲基丙烷酯、三辛酸三羥甲基丙烷酯、三（環己烷甲酸）三羥甲基丙烷酯等）；在曰本國專利特開平第1 1 -246704號公報所記載之甘油酯類；同特開第2000-63560號公報所記載之二甘油酯類；同特開平第1 1 - 9 2 5 7 4號公報所記載之檸檬酸酯類；吡略D定酮羧酸酯類（例如：2 -吡咯啶酮-5 ·甲酸甲酯、2 -吡咯啶酮-5 -甲酸乙酯、2 -吡咯啶酮-5 -甲酸丁酯、2 -吡咯啶酮-5 -甲酸 2 -乙基己酯）；環己烷二羧酸醚類（例如：順-1，2 -環己 -38- 200530314 烷二甲酸二丁酯、反—i，2 -環己烷二甲酸二丁酯、順·丨，4 -環己烷二甲酸二丁酯、反-i，4 -環己烷二甲酸二丁酯等） ;木糖醇羧酸酯類（例如：五醋酸木糖醇酯、四醋酸木糖醇酯、五丙酸木糖醇酯等）等。以下舉例說明本發明之以通式（1 )〜（i 2 )所代表之化合物’但是本發明並非局限於該等。另外，關於通式（i ) 則例示化合物C-1〜C-7 6關於通式（2)〜（12)則例示化合物C-20 1〜C-23 1、C-40 1〜C-448。在表中所記載或括弧內所日己載之L 〇 g P之値’係根據c r i p p e η ’ s碎裂法（J ·

Chem. Inf· Comput· Sci·，27，2 1 ( 1 987 年））所求得者。

-39- 200530314

logP 1.24 1.58 2.99 2.82 4.18 I 4.20 4.23 3.06 5.37 5.71 4.12 5.63 6.55 5.31 7.74 6.30 9.78 8.93 「8.95 5.17 ro c2h5 c2h5 C3H7 i-C3H7 c4h9 | i-C4H9 S-C4H9 ί-〇4Η9 C5Hn ffi U U (N U C-C5H9 1 -乙基丙基 c6h13 c-C6Hn c7h15 4-甲基環己基 4 -三級-丁基環己基 c8h17 1 2 -乙基己基 3 -甲基丁基 % C2H5 C2H5 c3h7 i-C3H7 1 C4H9 i i-C4H9 S-C4H9 t-C4H9 c5hu m u u (N U C-C5H9 1-乙基丙基 c6h13 c-C6Hn c7h15 Ί 4-甲基環己基 1 4 -三級-丁基環己基 CgHn 2 _乙基己基 3 -甲基丁基 O m ffi u C2H5 C3H7 i-C3H7 C4H9 1-C4H9 S-C4H9 t-C4H9 c5hu u u u C-C5H9 1 -乙基丙基 c6h13 I c-CeHn C7Hl5 I 4-甲基環己基 4 -三級-丁基環己基 c8h17 2 -乙基己基 3 -甲基丁基化合物 r-H ό C-2 cn ύ C-4 ύ C-6 1 C-7 〇〇 ύ 1 C-9 1 C-10 1 c-11 012 1 C-13 C-14 C-15 C-16 C-17 C-18 C-19 I _1 C-20 — 0寸丨 200530314

logP 6.41 8.05 6.57 9.84 6.25 3·35 2.27 I 4.93 4.04 2.96 5.62 4.55 4.97 5.76 5·77 6.55 7.35 4.69 8.93 4.68 S 1，3-二甲基丁基 1-異丙基-2-甲基丙基 2 -乙基丁基 3, 5, 5 -三甲基己基環己基甲基 2 -乙基己基 1 -金剛院基 c12h25 2 -乙基己基 1 -金剛烷基 C12H25 環己基 c6h13 C8H17 2 -乙基己基 C10H21 c12h25 1 -金剛烷基 Ci6H33 二環戊二烯基 3 1，3-二甲基丁基 1-異丙基-2-甲基丙基 2 -乙基丁基 3, 5, 5 -三甲基己基 1 環己基甲基 1_ ch3 u m u c2h5 c2h5 C2H5 c4h9 C4H9 C4H9 C4H9 ! _1 C4H9 I C4H9 c4h9 I C4H9 c4h9 o 1,3-二甲基丁基 ! 1-異丙基-2-甲基丙基 2 -乙基丁基 3, 5, 5 -三甲基己基環己基甲基 U u u c2h5 c2h5 c2H5 C4H9 C4H9 C4H9 c4h9 I C4H9 C4H9 丨 C4H9 ! C4H9 C4H9 化合物 C-21 C-22 C-23 024 C-25 C - 26 027 C-28 C-29 C-30 C-31 C-32 033 C-34 035 C-36 C-37 C-38 039 C-40 丨I寸丨 200530314

logP 9.72 7.35 7.35 8.14 8.93 6.27 4.18 6.55 4.37 6.74 L14 6.55 4.96 3.38 2.59 4.18 5.76 2.20 4.19 3.64 s Ρί c14h29 C8Hl7 2 _乙基己基 Ci〇H2i ί c12h25 1 -金剛院基 4-氯丁基 4-氯己基 4-溴丁基 4-溴己基 (CH2)2OCH2CH3 m ffi a u 0 <N rs W u 0 <N rs w u m 义 w u 0 <N <N K u 0 (N (N U m u (N U 〇 rN fN u 9； ffi U 〇 U u 0 u 〇 (N U 〇 (N <N ffi U 〇 «Ν u 〇 (N U 〇 (N (N U 〇 rs fN ffi u 〇 fN U 〇 fN (N w 0 0 fS rs u ch2ch = ch2 ch2ch = ch2 o c6h13 c6h13 c6h13 c6Hl3 1 c6h13 c6H13 4-氯丁基 4-氯己基 4-溴丁基 4-溴己基 u U u c8h17 c6h13 C4H9 C4H9 1 c6h13 C8H17 0 ffi u 0 rs fN U 〇 (N CN ffi U C4H9 ch2ch = ch2 c6h13 c6h13 c6h13 c6h13 C6H,3 c6h13 4-氯丁基 4-氯己基 4 -溴丁基 4-溴己基 u rs> u u c8h17 c6hI3 C4H9 C4H9 c6h13 QH17 C4H9 1 C4H9 C4H9 化合物 C-41 C-42 C-43 1 C-44 C-45 C-46 C-47 C-48 C-49 C-50 C-51 1 C-52 C-53 1 C-54 1 C-55 C-56 ! _C^7_ C-58 C-59 C-60 丨(Ν寸丨 200530314

logP 1.10 :3.69 ；1.74 6.66 6.21 6.16 5.99 7.58 8.25 6.35 7.18 in 5.59 3.27 2.36 1.45 3 Pi m u (N ◦ U <N ffi U ro ffi ffi U 8 a u ΓΛ U I u ΓΝί (N « U <N ON ffi o II pH q <N ffi U CN 1Ϊ 0 II 〇 (N ffi U (N ffi 〇 II 0 (N <N ffi U <N On ffi 〇 II Ph 0 (N (N ffi U 〇 (N rs ffi u (N On ffi 〇丨丨 ffi u g CN ffi U (N ON ffi 〇〇 II Ph 0 寸 ffi u (N 〇\ 0 0 II (¾ 0 (N CN ffi u s rs ffi u <N ON ffi 〇 II P-. 0 (N ffi u 0 (N rs ffi u (N ffi u 0 0 II Ph 0 (N <N ffi U ffi u (N /^N 00 ffi u 0 II Ph 0 ffi u 9； w u 2 -四氫呋喃基 2 -四氫呋喃基 2 -四氫呋喃基 s m ffi u w u ◦ CN ffi U m W 0 m ΓΝ ffi U 1 rs ffi u ro ffi u m fN ffi U 1 o κ u C4H9 C4H9 C4H9 C4H9 C.6H13 c6h13 C-C6H13 C6H12C1 c4h8ci c4h8ci c4h9 2 -四氫呋喃基 2 -四氫呋喃基〇 Ρί rn ffi ffi U I (N ffi U ro ffi U <N ffi U u CN <N ffi 〇 m ffi ffi u 1 1 (N ffi U C4H9 C4H9 C4H9 C4H9 c6h13 c6h13 c-C^Hn c6h12ci c4h8ci I c4h8ci C4H9 c4h9 2 -四氫呋喃基化合物 C-61 C-62 C-63 C-64 C-65 C-66 C-67 C-68 C-69 1 C-70 C-71 1 C-72 C-73 C-74 C-75 C-76 丨ε寸丨 200530314 〔化 26〕

co2ch2ch(c2h5)c3h6ch3

C02(CH2)7CH3

C〇2(CH2)9CH3 C-201(2.00) C-202(2.02) C-203 (3.69) 〇^C〇m C-204 (1.18) C02(CH2)iiCH3 C-205 (5.36) CONH(CH2)15CH3 C-206 (4.68)

。分 COMHCH 2CH(C2H5)C3H6CH3 C-207 (1.32) 〇 N C〇2CH2CH(C2H5)C3HeCH3 C-208 (2.42)

co2(ch2)”ch3 C02(CH2)15CH3 C-209 (4.10) C-210 C-211 (5.77) (3.43) ^Ns^C〇2〇4Hg kss-^S"C02C4H9 C-212 (3.84) C-213 (5.51) ^vxC02CH2CH(C2H6)C3H6CH3 kss^As'C02CH2CH(C2H5)C3H6CH3 C-214 (7.14)

ό〇2〇4Η0 0〇2〇βΗΐ3 co2ch2ch(c2h5)c3h6ch3 ό〇2〇βΗΐ3 C02CH2CH(C2H5)C3H6CH3 C-215 (3.84) C-216 (5.51) C-217 (7.14) 亡广 C02CH2CH(C2H5)C3HsCH3 C-218 (2.98) ^^.C02CH2CH(C2H5)C3H6CH3 C-219 (3.70) 44- 200530314 〔化 27〕 ,〇2cch2ch3 o2cch2ch3 H3CH2COCO h3ch2coco* 02CCH2CH3 C-220 (2.15) H3qH2C)2〇CO_ h3c(h2c)2oo

o2c(ch2)2ch3 o2c(ch2)2ch3 02C(CH2)2CH3 C-221 (4.45)

〇2CCH2CH3 02CCH2CH3 〇2CCH2CH3 C-222 (1.27) 92Cch2ch3 1 ,02CCH2CH3 HO. H3CH2COCO_

H3〇(H2C)3OCO· H3C(H2C)3〇C〇-

〇^〇2C(ch2)3ch3 〇2C(CH2)3CH3 o2c(ch2)3ch3 C-223 (6.53) h3ch2coco, h3ch2coo

〇2C(CH2)2CH3 H3C(H2C〉2OCO」^〇2C(CH2)2CH3 o2cch2ch3 02CCH2CH3 C-224 (2.23) 92Cch2ch3 ',o2cch2ch3 o2cch2ch3 H3C(H2C)2OC〇·

h3ch2coo H3CH2COCu

OH 02C(CH2)2CH3 〇2C(CH2)2CH3 C-225 (5.01) 〇2C(CH2)3CH3 • 〇2C(CH2)3CH3 02C(CH2)3CH3 h3c(h2c)3oco_ H3C(H2C)3OCO,

C-226 (1.31) C-227 (5.69)

h3ch2co2c、 ^.co2ch2ch3 H3C(H2C)2〇2Cs> ^.C02(CH2)2CH3 h3ch2co2c〆 co2ch2ch3 H3C(H2C)202C〆 co2(ch2)2ch3 C-228 C-229 (1.56) (3.51) C〇2(CH2)3CH3

H3C(H2C)302C

C02(CH2)3CH3 NHCOCH2C(CH2CH3XCH2)3CH3 C-230 (5,18) C-231 (3.90) 45 200530314 〔化 28〕

Ο 丄〇3Η7 C-405(1.81) C3H7OC、 O O-JL-t-Bu ?严5 [〇 O-JS-CCH^aCHs 〇3 H C OC3 H7 C-406 C2H5 C-407 C-408 (3.52) (5.45) (1.66) 广〇工〇〇3吻 (H3C)3COC.〇^v ^s.〇.COC(CH3)3 〇、coc3h7 a 、COC(CH3)3 .C02C4H9 ^C〇2CgHi7 C12H25 丫 C02C4H9 C! 2闩25 co2c4h9 kC02C8H17 COjC^Hq <co2c2h5 C-401 C-402 C-403 C-404 (2.37) (5.71) (7.53) (5.72) CM 09 (2.58) C-410 (5.14) C2H5〇a.〇^Y^〇>CC>C2H5a、coc2H5 (H3O3COC, 0、coc(ch3)3 C-411 (1.32) CM12 (3.22) ^*Νγ^，〇;〇0〇7Η 15 〇"COC7H15 〇、COCH3 h3coco^Y"〇^C〇C7Hi5 ^COCyH-is C413 C-414 C-415 (2.10) (4.61) (4.84)

CH2OCOCH2CH3 C2H5—I一CH2OCOCH2CH3 CH20COCH2CH3 C-416 (2.43) CHjOCOCHs C2H5-j-CH2OCOCH2CH3 CH2OCOCH2CH3 C-417 (1.78) CH2OCOCH3 C2H5—I~~CH2〇C〇(CH2)2CH3 CH2OCO(CH2)2CH3 C-418 (2.61) -46- 200530314 〔化 29〕 ch2ococh3 c4h9+ch2ococh3 ch2ococh3 C-419 (1.31) CH2OCOCH3

CtH15-4~CH2OCOCH3 ch2ococh3 C-420 (2.56) ch2ococh3

CiiH23+CH2OCOCH3 ch2ococh3 C-421 (4.23)

H3CH2COCOH2C CH2〇CiIch2< OCH2CH3 :OCOCH2CH3 ch2ococh2ch3 CH20COC3H7 c3h7co2h2c+ch2ococ3h7 ch2ococ3h7 C-422 (1.84) C-423 (3.51)

CH2OCOC3H7 h3cocoh2c+ch2ococ3h7 ch2ococ3h7 CH2OCOCH2〇H3 ch2ococh2ch3 H3CH2COCOH2C—I~CH2-O—H2C~~I~CH2〇C〇CH2CH3 ch2ococh2ch3 ch2ococh2ch3 C-424 (2.44) C-425 (2.54) ch2co2c4h9 ho+ch2co2c4h3 ch2co2c4h9 CH2CO2C4H9 ch3oco+ch2co2c4h3 CH2C02C4H9 ch2co2c(ch3)3 CH3OCO+CH2C02C(CH3)3 CH2C02C(CH3)3 C-428 (1.91) C-426 C-427 (3.01〕 (2.78) CH2C02CH2C〇2CH3 CH2C02CH2C02C4H9 CH2C02CH2C02C4H3

GgH-|7〇00 J—CH2CO2CH2CO2CH3 HO I OH3OOO I ΟΗ2^〇2〇Η2〇〇2〇^Η9 CH2C02CH2C〇2CH3 CH2CO2CH2CO2C4H9 CH2CO2CH2CO2C4H9

C-429 C-430 C-431 (1.03) (1.36) (1.59) CH3OCO C02C4H9 CH3OCO C02C$Hn CH3OCO^C〇2C4Hg ch3oco 入 co2csh13

CH3(CH2)2OCO CH3(CH2)2〇CO

I 0〇2〇4，Η^ C02C4H9 C-432 0-52) C-433 (3.19) C-434 (3.66) >47- 200530314 化30 ch2ococh2ch3 ch2ococh2ch3 H3CH2C+ch2—o—h2c+ch2ch3 ch2ococh2ch3 ch2ococh2ch3 CH20COCH3 CH20COCH3 H3CH2C—j—CH2一0—H2C~~j-^CH2〇H3 CH20COCH3 CH20COCH3 C-435 C-436 (3.73) (1.12) CH2OCOC2H5 CH2OCOCH3 CH2OCOC11H2S CHOCOC2H5 CHOCOCHj CHOH 1 CHOCOC2H5 CHOCOCH3 CHOCOCH3 CHOCOC2H5 CHOCOCH3 CHOCOCH3 CHOCOC2H5 CHOCOCH3 CHOCOCH3 CH2OCOC2H5 CH2OCOC9H19 CH2〇COCH3 C-437 C-438 C-439 (2.36) (2.02) (2.62) CH2OCOCH3 CH2OCOCH3 CH2OCOC11H23 CHOCOC2H5 CHOCOCH3 CHOCOCH3 CHOCOC^H5 CHOCOCH3 CHOCOCHj CHOCOC2H5 CHOCOCH3 CHOCOCH3 ch2ococ2h5 ch2ococ9h)9 CH2OCOCH3 C-440 C-441 C-442 (1.36) (2.32) (3.16) CHPCOCH2CH3 H3CH2C〇COH2C+CH2CH2OCH2CH2CH(CH2CH2OCOCH2CH3〉2 CH20COCH2CH3 C-443 (3.37) CH2OCOCH3 CHOCOC2H5 C2H5〇CO(CH2)2-COCOC2H5 CHOCCX^Hs ch2ococ2h5 C-444 (1.63) OCOCH2CH3 _ ;H2CH3

Acd^feAc V7/〇COC 0445 (3.03) ：OCH2CH3 OCOCH2CH3 C-446 (169) 48- 200530314 ch2ococh3 ch2o2cnhc2h5 c2h5--ch2〇c〇ch3 c2h5--ch2〇2cnhc2h5 ch2ococh3 ch2o2cnhc2h5 C-447 C-448 (0.47 ) ( 3.60 ) 茲就通式（1 3 )和（1 4 )之化合物說明如下。在上述通式（13 )中，R31係代表烷基或芳基，R32和 R33各自獨立地代表氫原子、院基或芳基。另外，以R31、 R32和R33之碳原子數總和爲10以上者爲特別佳。另外，通式（14)中、R1()4和R1C)5係分別獨立地代表烷基或芳基。並且R1()4和R1G5之碳原子數總和爲10以上，各烷基及芳基係也可具有取代基。取代基則較佳爲氟素原子、烷基、芳基、烷氧基、磺酸基及磺胺基，且特佳爲烷基、芳基、烷氧基、磺酸基及磺胺基。另外，「烷基」係可爲直鏈、分枝或環狀、碳原子數較佳爲1〜25者，更佳爲6〜25 者，且特佳爲6〜20者（例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級-丁基、戊基、異戊基 '三級-戊基、己基、環己基、庚基、辛基、雙環辛基、壬基、金剛院基、癸基、三級_辛基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二癸基 )。「芳基」較佳的是碳原子數爲6〜30者，且特佳爲6 〜24者（例如：苯基、聯苯基、聯三苯、萘基、聯萘基、三苯基苯基）。茲將通式（13)或通式（14)所代表之化合物之較佳實例列出如下，但是本發明並非局限於該等具 -49-

200530314 體實例。〔化 3 1〕〇

II n-C6H13一S—N—C6H13-n A- 1

A— 4 〇 \ / 1—N 一〇12^25汨 A- 7

c2h5

C5H”-n A— 1 4 〇 ΐ-Ο A- 1 5

A- 1 7

A— 1 8

A— 1 9

A- 2 0 A- 2 1 A- 2 2 -50- 200530314

0=0〕=0

A- 3 7

-51 - 200530314 〔化 3 3〕

52- 200530314 〔化 34〕

-53 - 200530314

-54 200530314 茲就通式（1 5)之化合物說明如下。〔化 3 6〕通式（15 ) 〇

在上述通式（15)中，R21、R22和R23較佳立地爲氫原子、或碳原子數爲1〜5之烷基（、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、異戊基 R21、R22和R23中之至少一個以上係碳原子數爲基（例如：甲基、乙基、丙基、異丙基）。乂21 自單鍵、一〇一、一 C〇一、伸烷基（較佳的是 1〜6，更佳爲1〜3者，例如亞甲基、伸乙基、或伸芳基（較佳的是碳原子數爲6〜24者， 12者，例如：伸苯基、伸聯苯基、伸萘基）中基所形成之二價連結基；特佳爲由選自一〇 -、芳基中一種以上之基所形成之二價連結基。Y21 烷基（較佳的是碳原子數爲2〜25者，更佳爲例如：乙基、異丙基、三級-丁基、己基、2 -乙級-辛基、十二基、環己基、二環己基、金剛烷 (較佳的是碳原子數爲6〜24，更佳爲6〜1 8 苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基）、或芳烷基碳原子數爲7〜30者，更佳爲7〜20者，例如的是分別獨例如：甲基 );特佳爲 1〜3之烷較佳爲由選碳原子數爲、伸丙基）更佳爲6〜一^種以上之伸烷基或伸爲氫原子、 2〜20者，基己基、三基）、芳基者，例如： (較佳的是 :苯甲基、 200530314 甲苯酚基、三級-丁基苯基、二苯基甲基、三苯特佳爲烷基、芳基、或芳烷基。一 X21 - γ2]之的是一 X21 — Υ21之總碳原子數爲〇〜40，更佳且特佳爲1〜25。茲將該等通式（15)所代表佳實例展示如下，但是本發明並非爲該等具體者。基甲基）；組合，較佳爲1〜30 ，之化合物較實例所局限

-56- 200530314

-57- 200530314

200530314 兹就通式（1 6 )之化合物說明如下。〔化 3 9〕通式（16) Q2

Q1、Q2及Q3係分別獨立地代表5至6員環，可爲烴環或雜環，而且該等可爲單環、或進一步與其他環形成縮合環。烴環較佳爲經取代或未經取代之環己烷環、經取代或未經取代之環戊院環、芳香族烴環，更佳爲芳香族烴環。雜環較佳爲在5至6員環中至少含有一個氧原子、氮原子或硫原子之環。雜環較佳爲至少含有一個氧原子、氮原子或硫原子之芳香族雜環。 Q^Q2及Q3較佳爲芳香族烴環或芳香族雜環。較佳爲芳香族烴環（較佳的是碳原子數爲6〜30之單環或二環之芳香族烴環（例如苯環、萘環等。），更佳的是碳原子數爲6〜20之芳香族烴環，且進一步更佳的是碳原子數爲6 〜1 2之芳香族烴環。）；且更佳爲苯環。芳香族雜環較佳爲含有氧原子、氮原子或硫原子之芳香族雜環。雜環之具體實例係包括例如：呋喃、吡咯、噻吩、咪哇、卩比π坐、卩比卩定、卩比哄、塔哄、噻D坐、三氮哄、卩引哄、Q引哩、嘌玲、噻11坐啉、噻哇、噻二π坐、η惡π坐啉、B惡嗤、噁二唑、喹啉、異喹啉、呔哄、嘹啶、喹噁啉、喹唑啉、辛啉、碟Β定、卩丫陡、啡啉、啡哄、四D坐、苯并咪U坐、苯并噁喚、苯并噻唑、苯并三唑、四吖茚等。芳香族雜環較佳 - 59- 200530314 爲吡啶、三氮阱、喹啉。Q】、Q2及Q3較佳爲芳香族烴環，更佳爲苯環。另外，Q1、Q2及Q3係可具有取代基，取代基係包括後述之取代基T。 X61係代表B、C — R7G ( R7G係代表氫原子或取代基。）、N、P、P = 〇，X61較佳爲B、c 一 R7G ( R7G較佳爲：芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醯胺基、烷氧羰胺基、芳氧羰胺基、磺醯胺基、羥基、氫硫基、鹵素原子（例如氟素原子、氯原子、溴原子、碘原子）、羧基；更佳爲芳基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；進一步更佳爲烷氧基、羥基；特佳爲羥基。）、N ; X61較佳爲C — r7〇、N ;且特佳爲C— R7G。通式（1 6 )較佳爲以下述通式（1 7 )所代表之化合物。〔化 40〕通式（17)

通式（17 )中，X42係代表B、C - RK ( R7〇係代表氫原子或取代基。）、N、P、P = 〇。R41、R/2、r43、r44、r45 、R51、R52、R53、R54、R55、R61、R62、R63、r64 和 r65 係分別獨立地代表氫原子或取代基。如有可能，r4i〜R65 φ -60- 200530314 兩個基（例如與)也可互相連結以形成環。 X42係代表B、( r7。係代表氫原子或取代基。） N P P — 〇，χ42較佳爲B、r7G ( R7G較佳爲芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、1氧基、醯基、烷氧基羰基、方氧基羰基、醯氧基、醯胺基、烷氧羰胺基、芳氧羰胺基、磺醯胺基、羥基、氫硫基、幽素原子（例如氟素原子、氯原子、溴原子、碘原子）、羧基，更佳爲芳基 k執基' 方氧基、羥基、鹵素原子，進一步更佳爲烷氧基、羥基，且特佳爲羥基。）、Ν、Ρ=0;進一步更佳爲 C— R7G、N，且特佳爲 c— R7〇。 R41、R42、R43、R44、R45、r51、r52、r53、r54、、 R61、R62、R63、R64和r65係代表氫原子或取代基，取代基可適用後述之取代基T。R41、R42、R43、R44、R45、R51、 K52 ' R53 ' 、r55、r61、r62、r63、r“ 和較佳爲烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醒胺基、院氧基羰胺基、芳氧基羰胺基、磺醯胺基、胺磺醯基、胺甲酿基、烷硫基、芳硫基、磺醯基、亞磺醯基、脈基、憐酸酸胺基、羥基、氫硫基、鹵素原子（例如氟素原子、氯原子、溴原子、碘原子）、氰基、磺酸基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞胺基、雜環基 (較佳的是碳原子數爲1〜30，更佳爲1〜12，雜原子係包括例如氮原子 '氧原子、硫原子、具體而言，係包括例如：咪唑基、毗啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、苯并噁 -61 > 200530314 唑基、N-嗎啉代基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯噻唑等。）、矽烷基·，更佳爲烷基、芳基、經取代或未經取代之胺基' 烷氧基、芳氧基；且進一步更佳爲烷基、芳基、烷氧基。該等取代基也可進一步加以取代。另外，取代基若有兩個以上時，則也可爲不相同。若有可能時也可互相連結以形成環。 • 兹就前述取代基T說明如下。「取代基τ」係包括例如：「烷基」（較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜12，且特佳的是碳原子數爲1〜8，其係包括例如：甲基、乙基、異丙基、三級-丁基、正-辛基、正-癸基、正-十六基、環丙基、環戊基、環己基等。）；「烯基」 (較佳的是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜 1 2，且特佳的是碳原子數爲2〜8，其係包括例如：乙烯基、芳基、2 - 丁烯基、3 -戊烯基等。）·，「炔基」（較佳的馨是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜12，且特佳的是碳原子數爲2〜8，其係包括例如：炔丙基、3 -戊烯基等。）；「芳基」（較佳的是碳原子數爲6〜30，更佳的是碳原子數爲6〜20，且特佳的是碳原子數爲6〜12’ 其係包括例如苯基、對-甲基苯基、萘基等。）；「經取代或未經取代之胺基」（較佳的是碳原子數爲〇〜20 ’更佳的是碳原子數爲〇〜1〇，且特佳的是碳原子數爲0〜6’其係包括例如：胺基、甲基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二苯甲基胺基等。）；「烷氧基」（較佳的是碳原子數 -62- 200530314 爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜12，且特佳的是碳原子數爲1〜8,其係包括例如：甲氧基、乙氧基、丁氧基等 ° ) ; 「醯氧基」（較佳的是碳原子數爲6〜20，更佳的是碳原子數爲6〜16，且特佳的是碳原子數爲6〜12，其係包括例如：苯氧基、2 -萘氧基等。）；「醯基」（較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜16，且特佳的是碳原子數爲1〜12，其係包括例如：乙醯基、苯 φ 甲醯基、甲醯基、三甲基乙醯基等。）；「烷氧基羰基」 (較佳的是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜 1 6，且特佳的是碳原子數爲2〜12，其係包括例如：甲氧基羰基、乙氧基羰基等。）；「醯氧基羰基」（較佳的是碳原子數爲7〜20，更佳的是碳原子數爲7〜16，且特佳的是碳原子數爲7〜1 0，其係包括例如··苯氧基羰基等。 );「醯氧基」（較佳的是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜16，且特佳的是碳原子數爲2〜10,其係 • 包括例如：乙醯氧基、苯甲醯基等。）;「醯胺基」（較佳的是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜16’ 且特佳的是碳原子數爲2〜1 〇，其係包括例如：乙醯胺基、苯甲醯胺基等。）；「院氧基羰胺基」（較佳爲碳原子數爲2〜20，更佳爲碳原子數爲2〜16,特佳爲碳原子數爲2〜1 2，其係包括例如··甲氧基羰胺基等。）；「醯氧基羰胺基」（較佳爲碳原子數爲7〜20,更佳爲碳原子數爲7〜16，特佳爲碳原子數爲7〜12 ’其係包括例如：苯氧基羰胺基等。）；「磺醯胺基」（較佳爲碳原子數爲1〜 - 63 - 200530314 20，更佳爲碳原子數爲1〜16’特佳爲碳原子數爲1〜12 ，其係包括例如：甲磺醯胺基、苯磺醯胺基等。）；「胺磺醯基」（較佳爲碳原子數爲〇〜20 ’更佳爲碳原子數爲 0〜1 6，特佳爲碳原子數爲0〜12，其係包括例如：胺磺醯基、甲基胺磺醯基 '二甲基胺磺醯基、苯基磺醯胺基等。 )；「胺甲醯基」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1〜12，其係包括例 φ 如··胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等。）；「烷硫基」（較佳爲碳原子數爲1〜20 ’ 更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1〜12 ’其係包括例如：甲硫基、乙硫基等。）；「芳硫基」（較佳爲碳原子數爲6〜20，更佳爲碳原子數爲6〜16’特佳爲碳原子數爲6〜12，其係包括例如：苯基硫基等。）；「磺醯基」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲 1〜16，特佳爲碳原子數爲1〜12，其係包括例如：甲磺醯 p 基、甲苯磺醯基等。）；「亞磺醯基」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1 〜1 2，其係包括例如：甲亞磺醯基、苯亞磺醯基等。）；「脲基」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲 1〜1 6，特佳爲碳原子數爲1〜12，其係包括例如：脲基、甲脲基、苯脲基等。）；「磷酸醯胺基」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1〜1 2，其係包括例如：二乙基磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基、羥基、氫硫基、鹵素原子（例如氟素原子、氯原 -64- 200530314 子、溴原子、碘原子）、氰基、磺酸基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞胺基；「雜環基」（較佳爲碳原子數爲1〜30，更佳爲1〜12，雜原子係包括例如氮原子、氧原子、硫原子，具體而言，係包括例如：咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉代基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等。）；「矽烷基」（較佳爲碳原子數爲3〜40，更佳爲碳原子數爲3〜30，特佳爲碳原子數爲3〜24，其係包括例如：三甲基矽烷基、三苯基矽烷基等）等。該等取代基也可進一步加以取代。另外，取代基若有兩個以上時，則可爲相同或不同。若有可能時也可互相連結以形成環。茲就有關通式（1 6 )所代表之化合物舉具體實例詳細說明如下，但是本發明並非爲下述具體實例所局限。

-65- 200530314 Γ化 41〕

D-5 D-10 och3

och3

-66- 200530314 〔化 42〕

D-11

3 ch3 3 D-12 D-17

D-13 D-18

D-20

67- 200530314 〔化 43〕

D-21

-68- 200530314 〔化 44〕

E-4

E-5 E-10 ch3

-69- 200530314 〔化 45〕 E-16 E-11

CH.

E-17

o

E-14 H o

70 200530314 〔化 46〕

-71 200530314 效展示以通式（1 8 )或通式（1 9 )所代表之化合物之較佳實例如下，但是本發明並非爲該等具體實例所局限者。

FA4

FA-4 FA-5

-72- 200530314 化48 FA-18 Ο

h3co— — ch3

FA-19 FA-20O _. ,, Q FA-21 FA-22 CH3 ό 〇 c^o h3co-^-c-nhQ>

FA-23

O FA-25

FA-28 FA-24

-73- 200530314

-74 200530314 化50 ❿ FB-17 FB-18 ch3 〇 ^-n-s-c6h13 H 0 FB-19 FB-20 Cl—L V~C—NL ch3x Cl H3CO FB-21 FB-22 ^4唧 CH：

Ο f. Ο vy π 〇 Cl

FB-23 FB-24

-75- 200530314

化51 FCI FC-2 FC-3 (y-h~{D ch3 FC-4(y~h

C4H9 o

Bui

C3H7 FC-5

FC-7〇~〇^ - i

CH3 FC-9

的 trr!H FA-6

Fc-n FC-12

FC-13

FC-14 CH3

FC-I7 FC-15

CH3

O H3CO ” H3co -76 200530314 化52 FC-18 FC-19 CH, O C_N_ CH3 FC-20 FC-21

Or

o C-N CH3

H3CO <y

Ln

FC-22 H3C FC-24

FC-25 200530314 化53 FD-1 FD-2 FD>3 Ο

CH

C 一N

O ti C-N CH·

3 0- C~N ch3

FD-4 FD-5

O f>clH9

o o Mo

FD-6 FD-7 {? H3CH2CH2CH2CHC-C~N h3ch2c ch3

o

-78- 200530314

FD-22 FD-20

本發明之發明人等經專心硏討結果’發現將辛醇—水分配係數（Log P値）爲〇〜7之多元醇酯化合物、羧酸酯化合物、多環羧酸化合物、雙酚衍生物添加於醯化纖維素，藉此也可降低光學異方向性。茲展示辛醇-水分配係數（Log p値）爲〇〜7之多元醇酯化合物、羧酸酯化合物、多環羧酸化合物、雙酹衍生物 -79- 200530314 之具體實例如下。 (多元醇酯化合物）本發明多元醇酯化合物是二元以上之多元醇與一之一元羧酸的酯。多元醇酯化合物係包括例如如下者，但是本發明並非局限於該等。 (多元醇）較佳的多元醇之實例係包括例如：側金盞花醇、糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2 -丙 1，3 -丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2 -丁二醇丁二醇、1，4 -丁二醇、二伸丁二醇、1，2, 4 -丁二 | -戊二醇、1，6 -己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露f -甲基戊烷-1，3，5 -三醇、醖（pinacol)、山梨醇甲基丙烷、三羥甲基乙烷和木糖醇等；特佳爲三甘甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨醇、三羥甲基丙糖醇。 (一元羧酸）在本發明之多元醇酯中一元羧酸，並無特殊的限使用習知之脂肪族一元羧酸、脂環族一元羧酸、芳元羧酸等。若使用脂環族一元羧酸、芳香族一元羧就可提高醯化纖維素膜之透濕度、含水率、保持性較佳。較佳的一元羧酸之實例，雖然可列出如下所述者本發明並爲非局限於該等者。脂肪族一元羧酸’較佳爲使用碳原子數爲1〜3 2 種以上所列舉阿拉伯二醇、、1，3 -I、1，5 唐醇、3 、三羥醇、四烷和木制，可香族一酸時，，因此，但是之具有 -80- 200530314 直鏈或側鏈之脂肪酸，更佳的是碳原子數爲1〜20，且特佳爲1〜1 〇。若含有醋酸時，與纖維素酯之相容性就增加，所以較佳，將醋酸與其他一元羧酸混合使用也是較佳的〇較佳的脂肪族一元羧酸係包括：醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2 -乙基-己甲酸、十一酸、月桂酸（十二酸）、十三酸、肉豆蔻酸（十四酸）、十五酸、棕櫚酸（十六酸）、十七酸、硬脂酸（十八酸 )、十九酸、花生酸（二十酸）、蘿酸（二十二酸）、二十四酸、二十六酸、二十七酸、二十八酸、三十酸、三十二酸等之飽和脂肪酸；十一烯酸、油酸、山梨酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、花生油酸等之不飽和脂肪酸等。該等也可具有取代基。較佳的脂環族一元羧酸之實例係包括：環戊烷甲酸、環己烷甲酸、環辛烷甲酸、或該等之衍生物。較佳的芳香族一元羧酸之實例係包括：苯甲酸、在甲苯基等苯甲酸之苯環導入烷基者、聯苯甲酸、萘甲酸、具有兩個以上之四氫萘甲酸等苯環之芳香族一元羧酸、或該等之衍生物。特佳爲苯甲酸。在本發明之多元醇酯中之羧酸係也可爲一種、或兩種以上之混合。另外，在多元醇酯中的〇H基是可全部酯化，或可使一部份仍以OH基之狀態而留下。較佳爲在分子內具有三個以上之芳香環或環烷基環。多元醇酯化合物係雖然可例示下述化合物，但是本發明 -8卜 200530314

-82- 200530314

(羧酸酯化合物）羧酸酯化合物，係雖然可例示下述化合物，但是本發明並非局限於該等。具體而言，鄰苯二甲酸酯及檸檬酸酯等。鄰苯二甲酸酯係包括例如：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二辛基己酯、及鄰苯二甲酸二乙基己酯等。另外，檸檬酸酯係包括 :檸檬酸乙醯基三乙酯、及檸檬酸乙醯基三丁酯。另外， -83- 200530314 其他也包括：油酸丁酯、昆麻油酸甲基乙醯基酯、癸二酸二丁酯、甘油三醋酸酯、三苯甲酸三羥甲基丙烷酯等。乙醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷酯也適合用作爲該目的。乙醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷酯之烷基係碳原子數爲1〜8之烷基。乙醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷酯係包括：乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸丙基鄰苯二甲醯基丙酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基丁酯、乙 φ 醇酸辛基鄰苯二甲醯基辛酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基丙酯、乙醇酸丙基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基丙酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基丁酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基丁酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸丙基鄰苯二甲醯基丁酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基丙酯、乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基辛酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基辛酯、乙醇酸辛基 • 鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸辛基鄰苯二甲醯基乙酯等；較佳爲乙醇酸甲基鄰苯二甲醯基甲酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸丙基鄰苯二甲醯基丙酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基丁酯、乙醇酸辛基鄰苯二甲醯基辛酯；特別適用的是乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯。另外，也可混合兩種以上之該等乙醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷酯等來使用。羧酸酯化合物，雖然可例示下述化合物，但是本發明並非局限於該等。 -84- 200530314 〔化 5 7〕 J-l J-2

〇 c-o-c2h5 C-0-CH2COOC2H5 li 〇 U. 0

- 85- 200530314

(多環羧酸化合物）在本發明所使用之多環羧酸化合物，較佳爲分子量爲 5 〇以下之化合物’且特佳爲25〇〜2000以下之化合物。關於環狀結構，對於環之大小雖然並無特殊的限制，但是較佳爲由3〜8個之原子所構成，特佳爲6員環和/或5 員環。該等也含有碳、氧、氮、矽或其他原子，環之鍵的一部份也可爲不飽和鍵，例如6員環也可爲苯環、環己烷 -86 - 200530314 環。本發明之化合物是含有數個此等環狀結構者，例如可爲在分子內皆含有苯環與環己烷環兩者、含有兩個環己烷環、或爲萘之衍生物或蒽等之衍生物’且更佳爲在分子內含有三個以上此等環狀結構之化合物。而且較佳爲至少環狀結構之一個鍵爲不含不飽和鍵者。具體而言，係以松脂酸、去氫松脂酸、對-甲苯甲酸等之松脂酸衍生物爲其代表。茲將該等化合物展示如下’但是並非特別局限於該等。

K-5 -87- 200530314

(雙酚衍生物）

使用於本發明之雙酚衍生物較佳的是分子量爲！〇,〇〇〇以下者，只要在此範圍內，則可爲單體、低聚物或聚合物。另外，也可爲與其他聚合物之共聚合物，或在末端使反應丨生取代基加以修改。兹將該等化合物展不如下，但是並非特別局限於該等。〔化 60〕 L-1

L-3

L-4

0CH2CH-CH2-0~·-·^~C—^~〇CH2-CH-C^3 OH3 CHj Ο 200530314 L-6

此外，在雙酚衍生物之上述具體實例中，R1〜R4 {系代^ 氫原子、或碳原子數爲1〜10之院基。l、m、η係代表重複單元，雖然並無特殊的限制，但是較佳爲1〜100之^ 數，且更佳爲1〜20之整數。〔波長分散調整劑〕關於用以降低醯化纖維素膜之波長分散的化合物（以下也稱爲「波長分散調整劑」）說明如下。爲使本發明醯化纖維素膜之Rth的波長分散趨於良化，較佳爲以符合下式 (v ) 、（ vi )之條件範圍含有至少一種用以降低以下式（ iv )所代表之Rth的波長分散ARth =丨Rth ( wo) — Rth ( 7 ο ο ) I之化合物。

(iv) Δ R t h = |Rth(4〇〇) — Rth(7〇〇) I (v ) ( △ Rth ( B ) — △ Rth ( 0 ) ) / B ^ - 2.0 (vi ) 0.01 ^ B ^ 30 ；上式（v) 、（ vi)較佳爲 (V ) ( △ Rth ( B ) - △ Rth ( 0 ) ) / B S - 3.0 (vi) 0.05 S B S 25 ; 進一步更佳爲 (v ) ( △ Rth ( B ) — △ Rth ( 0 ) ) / B ^ - 4.0 (vi) 0· 1 $ B S 20。 -89- 200530314 上述波長分散調整劑，係藉由將至少一種在00〜400奈米之紫外光域具有吸收，且用以降低薄膜之| Re ( 4Q(n - Re (7 0 0 ) I及I Rth( 40。）一 Rth (7G()) I的化合物，相對於醯化纖維素固態份係含有0.01〜30重量％以調整醯化纖維素膜之R e、R t h的波長分散。醯化纖維素膜之Re、Rth之値，其波長分散特性一般長波長側係比短波長側爲大。因此要求使相對小的短波長側之Re、Rth變大以使波長分散趨於平滑。另一方面，在 200〜4〇0奈米之紫外光域具有吸收之化合物係具有長波長側之吸光度比短波長側爲大之波長分散特性。該化合物本身若在醯化纖維素膜內部以等方向性地存在時，則化合物本身之雙折射性，甚至Re、Rth之波長分散即可估計爲與吸光度之波長分散相同地以短波長側爲大。因此，如上所述在200〜400奈米之紫外光域具有吸收，且化合物本身之Re、Rth的波長分散爲可估計爲短波長側爲較大者，即可調節醯化纖維素膜之Re、Rth的波長分散。爲此’用以調節波長分散之化合物就被要求能充分且均勻地相容於醯化纖維素。此等化合物，其在紫外光域之吸收帶範圍’較佳爲200〜400奈米，但是更佳爲220〜 395奈米，且進一步更佳爲240〜390奈米。再者’近年來在電視機或筆記型電腦，移動型攜帶式末端機等之液晶顯示裝置，爲在更少功率下能提高亮度，用作爲液晶顯不裝置的光學構件之透射率則被要求具有優越性能者。對於這一點，若將在200〜400奈米之紫外光域 -90- 200530314 具有吸收，且用以降低薄膜之I Re(4G(n — Re(7QG) I及丨 R t h ( 4 Q Q ) — R t h ( 7 〇〇 ) I的化合物添加於_化纖維素膜時，則被要求分光透射率爲優異者。對本發明之醯化纖維素膜，較佳爲在波長爲3 80奈米之分光透射率爲45 %以上且95 %以下，並且在波長爲3 5 0奈米之分光透射率爲1〇 %以下者。如上所述之適用於本發明之波長分散調整劑，若從揮發 φ 性之觀點來考慮，則分子量較佳爲25〇〜1，000，更佳爲 260〜800，進一步更佳爲270〜800，且特佳爲300〜800 者。只要在該分子量之範圍，則可爲特定之單體結構、數個單體單元所結合之低聚物結構、或聚合物結構。波長分散調整劑較佳爲在製造醯化纖維素膜之塗佈液流延、乾燥之步驟中不致於揮發者。 (波長分散調整劑添加量）上述適用於本發明之波長分散調整劑的添加量，較佳爲 _ 醯化纖維素之〇 · 〇 1〜3 0重量％，更佳爲〇 · 1〜2 0重量％，且特佳爲0.2至10重量％。 (波長分散調整劑之添加方法）該等波長分散調整劑係可單獨使用，或以任何比率倂用兩種以上來使用。至於添加該等波長分散調整劑之時期，係可在塗佈液調製步驟中任何時期，或也可在塗佈液調製步驟之最後時期實施。適用於本發明之波長分散調整劑之具體實例係包括例如 -91- 200530314 :苯并噻唑系化合物、二苯甲酮化合物、含有氰基之化合物、氧二苯甲酮系化合物、柳酸乙酯系化合物、鎳錯合物鹽系化合物等，但是本發明並非僅局限於該等化合物者。苯并三唑系化合物係以通式（101)所代表者適用於本發明之波長分散調整劑。

通式（101 ) Q11 — Q12 — 〇H (式中，Q11係代表含氮芳香族雜環、Q12係代表芳香族環。） Q11係代表含氮芳香族雜環，較佳爲5〜7員之含氮芳香族雜環’更佳爲5至6員之含氮芳香族雜環，其係包括例如：咪唑、吡唑、三唑、四唑、噻唑、噁唑、硒唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并硒唑、噻二唑、噁二唑、萘噻唑、萘噁唑、吖苯并咪唑、嘌呤、吡啶、吡阱、嘧啶、嗒阱、三氮阱、四吖茚等；進一步更佳爲5員之含氮芳香族雜環，具體而言，較佳爲咪唑、吡唑、三唑、四唑、噻唑、噁唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、噻二唑、噁二唑；且特佳爲苯并三唑。以Q11所代表之含氮芳香族雜環，係可又具有取代基，取代基係可適用上述取代基T。另外，若有數個取代基時，則也可各自縮環以進一步形成環。以Q12所代表之芳香族環係可爲芳香族烴環或芳香族雜環。另外，該等也可爲單環，或進一步與其他環形成縮合環。較佳爲芳香族烴環（較佳的是碳原子數爲6〜30之單環 -92- 200530314 或雙環之芳香族烴環（例如苯環、萘環等。），更佳的是碳原子數爲6〜20芳香族烴環，且進一步更佳的是碳原子數爲6〜12之芳香族烴環。）；更佳爲苯環。

P芳香族雜環」較佳爲含有氮原子或硫原子之芳香族雜環。雜環之具體實例，係包括例如：噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡阱、嗒阱、三唑、三氮阱、吲哚、吲唑、嘌啥、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹琳、異喹啉、呔阱、暸啶、喹噁啉、喹唑啉、辛啉、喋啶、口丫啶、啡啉、啡阱、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯幷噻唑、本并二坐、四D丫節等。芳香族雜環較佳爲卩比卩定、三氮阱、喹咐。以Q12所代表之芳香族環，較佳爲芳香族烴環，更佳爲萘環、苯環，特佳爲苯環。Q I 2係也可又具有取代基，較佳爲上述取代基T。通式（101 )較佳爲以下述通式（101-A)所代表之化合物。通式（101-A ) 〔化 6 1〕

式中，R2〇l、R202、R203、R2 04、R2 0 5、R206、R2 0 7 和 R208 係分別獨立地代表氫原子或取代基。取代基係可適用上述 -93- 200530314 取代基T。另外，該等取代基也可進一步爲其他取代基所取代’取代基彼此也可縮環以形成環結構。 R2()1和r2Q3較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜12之院基 :且特佳的是碳原子數爲i〜12之烷基（較佳的是碳原子數爲4〜12者）。 R2Q2和R2()4較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜12之院基 ;特佳爲氫原子、甲基；且最佳爲氫原子。 R2G5和R2G8較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜12之院基 ;特佳爲氫原子、甲基；且最佳爲氫原子。 R2Q6和R2G7較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子’更佳爲氫原子、院基、芳基、院氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳爲氫原子、處素原子；且特佳爲氫原子、氯原子。通式（101 )更佳爲以下述通式（101-B )所代表之化合 -94- 200530314 物。通式（1 0卜B ) 〔化 62〕 .206

R201

式中，R2G1、R2G3、R2G6和R2G7係與通式（101-A)中之該等同義，較佳範圍也是相同。茲舉例以通式（1 01 )所代表之化合物具體實例，但是本發明並非爲下述具體實例所局限者。

-95- 200530314 〔化 63〕

UV-7 UV-8 UV-9 UV-10

-96- 200530314 化64〕 UV-16 ^Λ/ 1 1

UV-17 υν-13 UV-18

ch3 UV-19 UV-15 UV-20 ❿

UV-21

CH2CH2CO〇C8h17 UV-22 HO^C12H25

N i：N N

ch3 97- 200530314 在以上所舉例之苯并三唑系化合物中，也確認到即使以不含分子量爲320以下者所製得本發明之醯化纖維素膜時 ’也在保持性方面是有利。另外’屬於供使用於本發明之波長分散調整劑之一的二苯甲酮系化合物，係以通式（丨〇2 )所代表者爲適合於使用〇通式（102 ) 〔化 65〕 0

(式中，Q11及Q12係分別獨立地代表芳香族環。X1Q1係代表NR21G ( r21G係代表氫原子或取代基。）、氧原子或硫原子。）以Q11及Q12所代表之芳香族環係可爲芳香族烴環或芳香族雜環。另外，該等可爲單環、或進一步與其他環形成縮合環。較佳爲以Q11及Q12所代表之芳香族烴環（較佳爲碳原子數爲6〜30之單環或二環之芳香族烴環（例如苯環、萘環等。），更佳的是碳原子數爲6〜20之芳香族烴環，且進一步更佳的是碳原子數爲6〜12之芳香族烴環。）：更佳爲苯環。以Q11及Q12所代表之芳香族雜環，較佳爲在氧原子、 -98- 200530314 氮原子或硫原子中至少含有任一者之芳香族具體實例係包括例如：呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、吡阱、嗒阱、三唑、三氮畊、吲哚、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑咐、噁唑、噁異喹啉、呔阱、暸啶、喹噁啉、喹唑啉、辛啶、啡啉、啡阱、四唑、苯并咪唑、苯并噁、苯并三唑、四吖茚等。芳香族雜環較佳爲、喹咐。以Q11及Q12所代表之芳香族環，較佳爲更佳爲碳原子數爲6〜10之芳香族烴環，且經取代或未經取代之苯環。 Q11及Q12係可含有取代基，雖然較佳爲上但是取代基不會含有羧酸或磺酸、四級銨鹽可能時’取代基彼此也連結而形成環結構。 χ1()1係代表NR21G(R21G係代表氫原子或基係可適用上述取代基T。）、氧原子或硫佳爲NR21« ( R2!〇較佳爲醯基、磺醯基，該等又加以取代。）、或〇 ;且特佳爲〇。通式（102 )較佳爲以下述通式（102_a) 物。通式（1 02-A ) 〔化 66〕雜環。雜環之咪唑、吡唑、吲唑、嘌呤、二唑、喹啉、啉、碟ϋ定、吖唑、苯并噻唑吡啶、三氮畊芳香族烴環，進一步更佳爲述取代基Τ，。另外，若有取代基。取代原子；χ1()1較取代基也可爲所代表之化合 -99- 200530314

R219 O OH

和R219係分別獨立地代表氫原子或取代基。 R2H、r212、r213、r214、r215、r216、r217、r2i8 和係分別獨立地代表氫原子或取代基，取代基係可適用上述取代基T。另外，該等取代基可又爲其他之取代基所取代 ’取代基也可彼此縮環以形成環結構。、r213、r214、r215、r216、r218 和 r219 較佳爲氫原子、院基、燦基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、院基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳的是氫原子、碳原子數爲1〜12之烷基；特佳爲氫原子、甲基 ;且最佳爲氫原子。 R212較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳的是氫原子、碳原子數爲1〜20之烷基、碳原子數爲 0〜20之胺基、碳原子數爲1〜12之烷氧基、碳原子數爲 6〜12之芳氧基、羥基；進一步更佳的是碳原子數爲1〜 20之烷氧基；且特佳的是碳原子數爲1 ~ 12之烷氧基。 R217較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子； -100- 200530314 更佳的是氫原子、碳原子數爲1〜20之烷基、碳原子數爲〇〜20之胺基、碳原子數爲丨〜12之烷氧基、碳原子數爲 6〜12之芳氧基、羥基；進一步更佳的是氫原子、碳原子數爲1〜20之院基（較佳的是碳原子數爲1〜12，更佳的是碳原子數爲1〜8’進一步更佳爲甲基）；且特佳爲甲基、氫原子。通式（102)更佳爲以下述通式（1〇2-b)所代表之化合物。通式（1 02-B ) 〔化 6 7〕

Ο OH

經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基。 R22()係代表氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烯基、經取代或未經取代之炔基、經取代或未經取代之芳基，取代基可適用上述之取代基τ。 r22()較佳爲經取代或未經取代之烷基；更佳的是碳原子數爲5〜2 0之經取代或未經取代之烷基；進一步更佳的是碳原子數爲5〜1 2之經取代或未經取代之烷基（正-己基、 2 -乙基己基、正-辛基、正-癸基、正-十二烷基、苯甲基等 -101 - 200530314 。）·，特佳的是碳原子數爲6〜1 2之經取代或末經取代之烷基（2 -乙基己基、正-辛基、正-癸基、正-十二烷基、苯甲基）。以通式（1 02 )所代表之化合物係以日本國專利特開平第 1 1 -1 22 1 9號公報所記載之習知方法，即可合成。茲舉以通式（1 02 )所代表之化合物具體實例’但是是本發明並非爲下述具體實例所局限定者。

〔化 68〕 UV-101

Ο OH

UV-102

Ο OH

OCg 叫7

UV-103

Ο OH

-102- 200530314 化69 UV-104

^109 OH 0 OHiYyS c2h5o"^ ^oc2h5

UV-110

OH O OH

UV-lll

Q OH

0、 UV-108

-103- 200530314 〔化 7 0〕

UV-120 UV-115

OC8H17(n)

H3CO

OC12H25(n ) 另外，可供使用於本發明之波長分散調整劑之一的含有氰基之化合物，較佳爲以通式（1 03 )所代表者。通式（1 03 ) 〔化 7 1〕

Q21 八 Q22 X32 式中，Q21及Q22係分別獨立地代表芳香族環。X31及 X32係代表氫原子或取代基，且至少任一個係代表氰基、羰 -104- 200530314 基、磺醯基、或芳香族雜環。以Q21及Q22所代表之芳香族環係可爲芳香族烴環或芳香族雜環。另外，該等可爲單環、或進一步與其他環形成縮合環。較佳爲芳香族烴環（較佳爲碳原子數爲6〜30之單環或二環之芳香族烴環（例如苯環、萘環等。），更佳爲碳原子數爲6〜20之芳香族烴環，且進一步更佳爲碳原子數爲 6〜12之芳香族烴環）；更佳爲苯環。芳香族雜環較佳爲含有氮原子或硫原子之芳香族雜環。雜環之具體實例係包括例如：噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡阱、嗒阱、三唑、噻阱、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹啉、呔阱、暸啶、喹噁啉、喹唑啉、辛啉、喋啶、吖啶、啡啉、啡阱、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四吖茚等。芳香族雜環較佳爲吡啶、三氮阱、喹啉。以Q21及Q22所代表之芳香族環，較佳爲芳香族烴環，更佳爲苯環。 Q21及Q22係也可進一步含有其他取代基，較佳爲上述取代基T。 X31及X32係代表氫原子或取代基，且至少任一者係代表氰基、羰基、磺醯基、或芳香族雜環。以X31及X32所代表之取代基，係可適用上述取代基T。另外，以X31及X32 所代表之取代基，係可進一步爲其他取代基所取代，X31及 X32係也可縮環以形成環結構。 X31及X32較佳爲氫原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羰 -105· 200530314 基、磺醯基、或芳香族雜環；更佳爲氰基、羰基、磺醯基、或芳香族雜環；進一步更佳爲氰基、羰基；且特佳爲氰基、烷氧基羰基（一 c ( = 〇) or1gg ( r1gg是碳原子數爲1 〜20之烷基、碳原子數爲6〜12之芳基、及該等之組合者通式（103 )，較佳爲以下述通式（103-A )所代表之化合物。

通式（103-A) 〔化 72〕 X31 X32

式中，R221、R2 2 2、R2 2 3、R2 2 4、R2 2 5、R2 2 6、R2 2 7、R228 、R2 2 9和R23G係分別獨立地示氫原子或取代基。X31及X32 係與在通式（1〇3)中之該等同義，且較佳的範圍也爲相同 R22〗、r2 2 2、r2 2 3、r2 2 4、r2 2 5、r2 2 6、r2 2 7、r 2 2 8、r229 和R 係分別獨立地不氫原子或取代基，取代基係可適用上述之取代基T。另外，該等取代基也可進一步以其他取代基加以取代，取代基也可彼此縮環以形成環結構。、R222、r2 2 4、r2 2 5、r2 2 6、r2 2 7、和較佳爲氫原子^基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代 -106- 200530314 之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子；進一步更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜12之烷基；特佳爲氫原子、甲基；且最佳爲氫原子。

R 2 2 3和R2 2 8較佳爲氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素原子；更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜20之烷基、碳原子數爲〇〜20之胺基、碳原子數爲1〜12之烷氧基、碳原子數爲6〜12之芳氧基、羥基；進一步更佳爲氫原子、碳原子數爲1〜12之烷基、碳原子數爲1〜12之烷氧基；且特佳爲氫原子。通式（103 )更佳爲以下述通式（103-B )所代表之化合物。通式（103-B) 〔化 73〕

，且較佳範圍也是相同。X3 3係代表氫原子、或取代基。 X33係代表氫原子、或取代基，取代基係可適用上述取代基T，且若有可能時，則也可進一步以其他取代基加以取代。X33較佳爲氫原子、垸基、芳基、氰基、硝基、鑛基、 -107- 200530314 磺醯基、或芳香族雜環；更佳爲氰基、幾基、磺醯基、或芳香族雜環；進一步更佳爲氰基、羰基；特佳爲氰基、烷氧基羰基（一C ( = O) OR1G() ( 是碳原子數爲i〜20 之烷基、碳原子數爲6〜12之芳基、及該等之組合者）。通式（103 )係進一步較佳爲通式（103-C )所代表之化合物。通式（103-C) 〔化 74〕

R 228 R 223 式中，R2 2 3和R2 2 8係與在通式（103-A)中之該等同義，且較佳的範圍也爲相同。R231係代表碳原子數爲1〜20 之烷基。若R223和R228兩者爲氫時，貝[J R231較佳的是碳原子數爲2〜12之烷基；更佳的是碳原子數爲4〜12之烷基；進一步更佳的是碳原子數爲6〜12之烷基；特佳爲正-辛基、三級-辛基、2 -乙基己基、正-癸基、正-十二烷基；最佳爲 2 -乙基己基。若R 2 2 3和R 2 2 8爲氫以外時，則R231較佳爲以通式（103-C)所代表化合物之分子量爲300以上，且較佳的是碳原子數爲20以下之烷基。 -108- 200530314 以本發明通式（1 03 )所代表之化合物係可以美國化學協會期刊、第63冊、第3,452頁（1941年）所記載之方法來合成。茲例示以通式（1 03 )所代表化合物之具體實例如下，但本發明並非局限於下述具體實例。〔化 7 5〕

UV-205 UV-208 UV-209

OC8H17(tert) Ο

NC

〇C4H9(n) UV-210

NC

10Π21 109- 200530314 〔化76

UV-216

O UV-218

NC

Cl UV-214 〇 UV-219 NCV^0C8Hi7(n) h3co" UV-215 、OCH3 UV-220

O

〇〇

-110- 200530314 〔化 77〕

UV-227

UV-228

T TV-99 Q

UV-225

NC^ XN

UV-23 1

-Ill - 200530314 〔消光劑微粒〕在本發明之醯化纖維素膜，較佳爲添加微粒作爲消光劑。可使用於本發明之微粒係包括：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化銷、碳酸鈣、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。微粒係以含有矽者，由於其能使濁度降低，所以較爲理想。特佳爲以二氧化矽。二氧化矽之微粒，較佳的是一次平均粒徑爲20奈米以下，且視比重爲70克/升以上者。一次粒子之平均徑爲如5〜1 6奈米之小者，由於其能降低薄膜之霧度，所以更佳。視比重較佳爲90〜200克/升以上，更佳爲100〜2 00克/升以上。視比重愈大愈有可能製得高濃度之分散液，以使霧度、凝集物趨於良化，因此較佳〇該等微粒，通常形成平均粒徑爲0.1〜3.0微米之二次粒子，且該等微粒在膜中則作爲一次粒子之凝集體而存在，並在薄膜表面形成0.1〜3.0微米之凹凸。二次平均粒徑較佳爲0.2微米以上且1,5微米以下，更佳爲〇·4微米以上且 1.2微米以下，且最佳爲0.6微米以上且1.1微米以下。一次、二次粒徑係以掃描型電子顯微鏡觀察膜中粒子，並以外接於粒子的圓之直徑視爲粒徑。並且以更換位置來觀察 2 00個粒子，然後取其平均値作爲平均粒徑。二氧化矽之微粒，係可使用例如AEROSIL R972、R9 72V 、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600 ( 以上皆爲日本Aero sil公司（股）製）等之市售品。氧化銷 -112- 200530314 之微粒係可使用例如市售商品名爲AEROSIL R976和R81 1 (Aerosil公司（股）製）。該等中，由於 AEROSIL 200V、AEROSIL R972V 爲一次平均粒徑爲20奈米以下，且視比重爲7〇克/升以上之二氧化矽的微粒，在保持光學薄膜之低濁度且降低摩擦係數之功效大，因此特別佳。在本發明中爲製得具有二次平均粒徑小的粒子之醯化纖維素膜，在調製微粒之分散液時，則有若干方法可採用。例如，預先製造經攪拌混合溶劑與微粒之微粒分散液，然後，將該微粒分散液加入於另外準備之少量醯化纖維素溶液，予以攪拌溶解，再與基本之醯化纖維素塗佈液液混合之方法。該方法由於二氧化矽微粒之分散性佳，且二氧化矽微粒不易更進一步再行凝聚，因此係一種理想的調製方法。其他也可在溶劑加入少量之纖維素酯，經攪拌溶解後，對其加入微粒並以分散器予以分散，以將此作爲微粒添加液，然後，以線上混合機將該微粒添加液充分地與塗佈液液混合之方法。本發明雖然並非爲受到該等方法所局限，但是以將二氧化矽微粒與溶劑等混合並予以分散時的二氧化矽之濃度較佳爲5〜30質量％，更佳爲10〜25質量％，且最佳爲15〜20質量％。採取分散濃度爲較高之方式可使相對於添加量之液濁度變得低，可使霧度、凝集物趨於良化，因此較佳。在最後階段的醯化纖維素之塗佈液溶液中之消光劑添加量，較佳爲每1 m2爲0.01〜1.0克，更佳爲0.03〜0.3克，且最佳爲〇.〇8〜0.16克。 -113- 200530314 可供使用之溶劑包括低級醇類較佳爲甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。低級醇以外之溶劑雖然並無特殊的限制，但是較佳爲使用在纖維素酯之製膜時所使用之溶劑。〔塑化劑、防劣化劑、剝離劑〕上述用以降低光學異方向性之化合物，除波長分散調整劑以外，對本發明之醯化纖維素膜，可根據用途在各調製步驟中加入各種添加劑（例如，塑化劑、抗紫外線劑、防劣化劑、剝離劑、紅外線吸收劑等），該等係可爲固體或油狀物。亦即，關於其熔點或沸點，並非爲受到局限者。例如20°C以下與20°C以上的紫外線吸收材料之混合，或相同地與塑化劑之混合等，其係已記載於例如日本國專利特開第2001 -1 5 1 901號等。並且紅外線吸收染料係已記載於例如日本國專利特開第200 1-1 94522號。另外，其添加之時期雖然在塗佈液調製步驟中任何時期皆可添加，但是也可在塗佈液調製步驟之最後調製步驟依序添加添加劑以調製之步驟來實施。至於各材料之添加量，則只要能顯現出其功能則並無特殊的限制。另外，醯化纖維素膜若由多層所形成時，各層之添加物之種類或添加量也可爲互不相同。例如雖然在日本國專利特開第2001 -1 5 1 902號等即有記載，但是該等是先前即爲眾所皆知之技術。關於該等之詳細細節，可使用在日本發明協會公開技報（公技號碼2001 -1 74 5、2001年3月15日發行、日本發明協會）中第16〜 22頁所詳細記載之材料。〔添加化合物之比率〕 -114- 200530314 在本發明之醯化纖維素膜中，分子量爲3,000以下的化合物之總量’相對於醯化纖維素重量較佳爲5〜4 5 %，更佳爲10〜40 %，且進一步更佳爲15〜30 %。該等化合物是如上述爲用以降低光學異方向性之化合物、波長分散調整劑、抗紫外線劑、塑化劑、防劣化劑、微粒、剝離劑、紅外線吸收劑等，其分子量較佳爲3,000以下，更佳爲 2000以下，且進一步更佳爲1，〇〇〇以下。若該等化合物之總量爲5 %以下時，則有易於顯現出醯化纖維素單體之性質，例如對溫度或濕度之變化的光學性能或物理性強度容易受到變動等之問題。相反地，若該等化合物之總量爲45 %以上時，則將易於產生超過化合物與醯化纖維素膜相容之界限而析出於薄膜表面，導致膜呈白濁（由膜冒出）等之問題。〔醯化纖維素溶液之有機溶劑〕在本發明中，較佳爲藉由溶劑流延法來製造醯化纖維素膜，亦即，薄膜係使用將醯化纖維素溶解於有機溶劑之溶液（塗佈液；dope )所製造。適用於本發明之主溶劑的有機溶劑，較佳爲選自由碳原子數爲3〜12之酯、酮、醚、及碳原子數爲1〜7之鹵素化碳氫化合物所構成之族群中之溶劑。酯、酮及、醚係也可具有環狀結構。在酯、酮、及醚之官能基（亦即，一〇—、一 C0—及一C00 —）中具有任何兩種以上之化合物也可用作爲主溶劑，例如，可含有如同醇性羥基般之其他官能基。在含有兩種以上官能基的主溶劑之情形下，其碳原子數則在所含有任一官能基的 -115- 200530314 化合物之規定範圍內即可。對本發明之醯化纖維素膜可以氯系鹵素化碳氫化合物作爲主溶劑，也可以如日本發明協會公開技報2001 -1 745 (第 1 2〜1 6頁）所記載，以非氯系溶劑作爲主溶劑，對本發明之醯化纖維素膜係並無特殊的限制。其他，有關於本發明之醯化纖維素溶液及薄膜之溶劑，包括其溶解方法，係已揭示於下述發明專利，且其係較佳的方式。該等就是記載於例如：日本國專利特開第2000-95876號、同特開平第12-95877號、同特開平第10-324774號、同特開平第8-1 525 1 4號、同特開平第10-3 3 053 8號、同特開平第9-95538號、同特開平第9-95557 號、同特開平第10-235664號、同特開平第12-63534號、同特開平第11-2 1 379號、同特開平第1 0- 1 8285 3號、同特開平第1〇_278056號、同特開平第10-279702號、同特開平第1 0-323 853號、同特開平第1 0-237 1 86號、同特開平第11-60807號、同特開平第11-152342號、同特開平第 11_292988號、同特開平第1 1 -60752號、同特開平第n_ 60752號等。若根據該等發明專利，則不僅是適用於本發明之醯化纖維素的溶劑，連有關其溶液物性或供共存的共存物質也有記載，且對本發明也是屬於較佳的方式。〔醯化纖維素膜製造步驟〕〔溶解步驟〕本發明之醯化纖維素溶液（塗佈液）之調製，其溶解方法並無特殊的限制，在室溫進行也可，且以冷却溶解法或 -116- 200530314 高溫熔解方法，且又以組合該等所實施。關於在本發明的醯化纖維素溶液之調製，以及溶解步驟所伴隨之溶液濃縮、過濾之各步驟，較佳爲使用在日本發明協會公開技報（公技號碼2001-1745、2001年3月15日發行、日本發明協會）中第22〜25頁所詳細記載之製造步驟。 (塗佈液溶液之透明度）本發明之醯化纖維素溶液之塗佈液透明度，較佳爲8 5 % g 以上。更佳爲88 %以上，且進一步更佳爲90 %以上。在本發明中，已確認到各種添加劑係充分地溶解於醯化纖維素塗佈液溶液。具體的塗佈液透明度之算出方法，係將塗佈液溶液注入於1公分四方之玻璃池，並以分光光度計（ UV-3 1 50、島津製作所）測定5 50奈米之吸光度。預先僅將溶劑作爲空白料而加以測定，然後，由與空白料的吸光度之比來算出醯化纖維素溶液之透明度。〔流延、乾燥、捲取步驟〕 • 接著，說明使用本發明之醯化纖維素溶液的薄膜之製造方法如下。製造本發明醯化纖維素膜之方法及設備，係使用以往供製造纖維素三醋酸酯膜的溶液流延製膜方法及溶液流延製膜裝置。其係將藉由溶解器（釜）所調製之塗佈液（醯化纖維素溶液）暫時以貯藏釜儲存，然後將將包含在塗佈液中之泡加以脫泡以作最後調製。將塗佈液由塗佈液排出口，透過例如可以回轉數作高精度定量送液之加壓型定量齒輪泵送往加壓型模頭，將塗佈液從加壓型模頭之模嘴（縫隙）均勻地流延於以環形連續地行進的流延部之 -117- 200530314 金屬支撐體上，並在金屬支撐體大致移動一圈的剝離點，從金屬支撐體剝離半乾的塗佈液膜（也稱爲「基膜」）。以夾具夾住所製得之基膜兩端，保持寬度同時以拉幅機搬送，使其乾燥，接著以乾燥裝置之輥組群搬送，結束乾燥後以捲取機捲繞成特定長度。拉幅機與輥組群的乾燥裝置之組合方式係視目的而變化。在製造本發明醯化纖維素膜之主要用途的電子顯示器用光學構件之功能性保護膜或鹵化銀照相感光材料所使用之溶液流延製膜方法，則除溶液流延製膜裝置以外，多半是爲對膜施加基底層、抗靜電層、抗暈光層、保護層等之表面加工而再附加塗佈裝置。關於該等則在日本發明協會公開技報（公技號碼2001- 1 745、 200 1年3月15日發行、日本發明協會）中第25〜30頁有詳細記載，其係分類成流延（包括共流延）、金屬支撐體、乾燥、剝離等篇段，其係也適用於本發明。另外，醯化纖維素膜之厚度較佳爲10〜120微米，更佳爲20〜100微米，且進一步更佳爲30〜90微米。〔高濕度處理後之薄膜的光學性能變化〕〔醯化纖維素膜物性評估〕關於本發明醯化纖維素膜之環境變化所引起之光學性能變化，經以60°C 90%RH、240小時處理前後的薄膜之Re和 Rth的變化量較佳爲15奈米以下，更佳爲12奈米以下，且進一步更佳爲1〇奈米以下。〔高溫度處理後之薄膜的光學性能變化〕另外，經80°C、240小時處理前後的薄膜之Re和Rth的 -118- 200530314 變化量較佳爲15奈米以下，更佳爲12奈米以下，且進一步更佳爲10奈米以下。〔薄膜加熱處理後之化合物揮發量〕適用於本發明醯化纖維素膜之用以降低Rth之化合物及用以降低ARth之化合物，較佳爲來自經80°C、240小時所處理過之薄膜的化合物之揮發量爲30 %以下，更佳爲25 % 以下，且進一步更佳爲20 %以下。 0 來自薄膜之揮發量，係藉由將在8 0°C、240小時處理後之薄膜及未處理過之薄膜分別以溶劑洗提，並以液體高速層析法測定化合物，然後，將化合物之尖峰面積視爲殘留於膜中之化合物量，並以下式所算得。揮發量（％ )={(未處理品中殘留化合物量）一（處理品中殘留化合物量）}/ (未處理品中殘留化合物量）X 100 〔薄膜之玻璃轉移溫度Tg〕 • 本發明醯化纖維素膜之玻璃轉移溫度Tg爲80〜165°c。從耐熱性之觀點來考慮，貝U Tg更佳爲100〜160°c，且特佳爲110〜150°C。玻璃轉移溫度Tg之測定，係藉由將本發明醯化纖維素膜之10毫克試料使用微差掃瞄熱量測定法 (DSC 2910、T. A.儀器公司）以5°C /分升降溫速度由常溫至2 00度來作熱量測定，以測定玻璃轉移溫度Tg。〔薄膜之霧度〕本發明醯化纖維素膜之霧度較佳爲0.01〜2.0 %，更佳爲0.05〜1.5 %，且進一步更佳爲〇·1〜1.0 %。作爲光學 -119- 200530314 薄膜的薄膜之透明性是重要的。霧度測定係將本發明之醯化纖維素膜40毫米 X 80毫米之試料在25°C、60%RH下以霧度計（HGM-2DP、Suga試驗機）根據JIS K-6714 所測定。〔薄膜之Re、Rth之濕度相依性〕本發明醯化纖維素膜之面內延遲値Re及膜厚方向延遲値 Rth較佳爲因濕度所引起之變化皆爲小。具體而言，在25 °C、10%RH之Rth値與在25°C 80%RH之Rth値的差較佳爲{=(在 10%RH 之 Rth 値）一（在 80%RH 之 Rth 値）} 爲0〜50奈米，更佳爲0〜40奈米，且進一步更佳爲0〜 35奈米。〔薄膜之平衡含水率〕本發明醯化纖維素膜之平衡含水率，係在用作爲偏光板之保護膜時，爲不致於損及聚乙烯醇等之與水溶性聚合物之黏合性，不論膜厚，在25 t 80%RH之平衡含水率較佳爲 0〜4 %，進一步更佳爲0 · 1〜3.5 %，且特佳爲1〜3 %。若平衡含水率爲4 %以上，則在用作爲光學補償膜之支撐體時，延遲之因濕度變化所引起之相依性將變得太大，因此不佳。含水率之測定法，係將本發明醯化纖維素膜之7毫米X 35毫米試料以水份測定器、試料乾燥裝置（CA-03、VA-05 ’皆爲三菱化學（股）製）以卡爾費歇（Karl Fischer)分析法所測定。然後，將水份量（克）除以試料重量（克）所算出。 -120- 200530314 〔薄膜之透濕度〕使用於本發明之光學補償片的醯化纖維素膜之透濕度，係根據 JIS規格；TIS Z0208，在溫度爲 60°c、濕度爲 95%RH之條件下進行測定，且換算成80微米膜厚時，則較佳爲 400 〜2,000 g/m2 · 24 h，更佳爲 500 〜1,800 g/m2 •24h，且特佳爲600〜1，600 g/m2 .24h。若其係大於 2，000 g/m2 · 24 h時，薄膜之Re値、Rth値的濕度相依性之絶對値會大於0.5奈米/%RH之傾向將變得強烈。並且，在本發明醯化纖維素膜上予以積層光學異方向性層以作成光學補償膜之情形，Re値、Rth値之濕度相依性的絶對値變得大於0.5奈米/%RH之傾向也將變得強烈，因此不佳。將該光學補償片或偏光板組裝於液晶顯示裝置時，即將導致色調變化或視野角降低。相對地，若醯化纖維素膜之透濕度爲小於400 g/m2 · 24 h時，則在貼附於偏光板之兩面等以製造偏光板之情形時，黏合劑之乾燥即將受到醯化纖維素膜之阻礙而造成黏合失效。若醯化纖維素膜之膜厚爲厚時，則透濕度將變小，膜厚若爲薄時，透濕度將變大。因此，在任何膜厚之試料也必須將基準設在80微米並加以換算。膜厚之換算係根據（80 微米換算之透濕度=實測之透濕度X實測之膜厚微米/80 微米）所求出。透濕度之測定法係可使用在「高分子之物性Π」（高分子實驗講座4共立出版）中第285〜294頁：蒸氣透過量之測定（質量法、溫度計法、蒸汽壓法、吸附量法）所記 -121 - 200530314 載之方法，將本發明醯化纖維素膜之70毫米$試料在25 t 90%RH及在6(TC 9 5%RH下分別調濕24小小時，然後以透濕試驗裝置（KK-709007、東洋精機（股）製）並根據 JIS Z-02 08算出每單位面積之水份量（g/m2)，以透濕度 =調濕後重量-調濕前重量所求出。〔薄膜之尺寸變化〕本發明醯化纖維素膜之「尺寸穩定性」係在60°C90%RH 之條件下靜置24小時後（高濕）之尺寸變化率及在90°C 5%RH之條件下靜置24小時後（高溫）之尺寸變化率，較佳爲皆爲0.5 %以下，更佳爲0.3 %以下，且進一步更佳爲 0.15 %以下。具體的測定方法，係準備兩片醯化纖維素膜之30毫米 X 120毫米試料，在25 °C、6 0%RH下調濕24小時，然後，以自動銷規（新東科學（股）製），在兩端以1 〇〇毫米之間隔開設6毫米4之穴，以作爲沖孔間隔之原來尺寸（L0 )。然後，測定將一片試料在60°C 90%RH下處理24小時後之冲孔間隔尺寸（L1 )，並測定將一片試料在90 °C 5%RH下處理24小時後之冲孔間隔尺寸（L2 )。所有間隔測定係測定至最小刻度之1/1,000毫米。然後，以在60°C 90°/〇RH (高濕）下之尺寸變化率 ={ | L0— L1 | / LO}xl〇〇，在90°C 5%RH (高溫）下之尺寸變化率 ={ | L0 — L2 | / L0}xl00求出尺寸變化率。〔薄膜之彈性模數〕 (彈性模數） -122- 200530314 本發明醯化纖維素膜之「彈性模數」較佳爲200〜500 kgf/mm2，更佳爲240〜470 kgf/mm2，且進一步更佳爲270 〜440 kgf/mm2。具體的測定方法係使用東洋Voldwin製萬能拉伸試*機STM T50BP，在23°C · 70 %氣氛中以10 %/ 分鐘之拉伸速度測定在0.5 %伸度之應力以求出彈性模數。〔薄膜之光彈性係數〕 (光彈性係數）本發明醯化纖維素膜之「光彈性係數」較佳爲5〇xl(T13 cm2/dyne以下，更佳爲3〇xl(T13 cm2/dyne以下，且進·一步更佳爲2〇xl(T13 cm2/dyne以下。具體的測定方法，係對醯化纖維素膜之12毫米 X 120毫米試料之長軸方向施加拉伸應力，並將其時之延遲以橢圓計（M-150、日本分光（股 )製）加以測定，然後由相對於應力之延遲的變化量來算出光彈性係數。〔本發明醯化纖維素膜之評估方法〕在評估本發明醯化纖維素膜時，則以下述方法實施測定 (面內之延遲値Re、膜厚方向之延遲値Rth ) 將30毫米 X 40毫米之試料在25°C、60%RH調濕2小時，Re( u係以自動雙折射計KOBRA 21ADH (王子計測機器（股）製）將波長爲λ奈米之光線朝薄膜法線方向入射以進行測定。另外，Rth ( λ)係以上述Re ( λ)，以面內遲相軸作爲傾斜軸而由對薄膜法線方向傾斜 + 40°方向入射波長爲λ奈米之光線所測定之延遲値’以及以面內遲相軸作 -123- 200530314 爲傾斜軸而由對薄膜法線方向傾斜-40°入射波長爲λ奈米之光線所測定之延遲値的共由三方向所測定之延遲値爲基礎，輸入平均折射率的假設値之1.48及膜厚以算出。 (Re、Rth之波長分散測定） ^ 將30毫米 X 40毫米之試料，在25°C、60%RH調濕2 小時，然後在橢圓計Μ-150 (日本分光（株）製）使波長爲780〜3 80奈米之光線朝薄膜法線方向入射以求出在各波長下之Re，以測定Re之波長分散。關於Rth之波長分散，則以上述Re ( λ)，以面內遲相軸作爲傾斜軸而由對薄膜法線方向傾斜 + 40。方向入射波長爲780〜380奈米之光線所測定之延遲値，以及以面內遲相軸作爲傾斜軸而由對薄膜法線方向傾斜 -40°入射波長爲780〜3 80奈米之光線所測定之延遲値的共由三方向所測定之延遲値爲基礎，輸入平均折射率的假設値之1.48及膜厚以算出。 (分子配向軸）將70毫米 X 100毫米之試料在25°C、65%RH調濕2小時，然後在自動雙折射計（KOBRA-21DH、王子計測機器 (股）製），由改變垂直入射時的入射角之相位差來算出分子配向軸。 (軸之移位）另外，以自動雙折射計（KOBRA-21ADH、王子計測機器 (股）製）測定軸之移位角度。朝寬度方向以等間隔在全域中測定20處，以求出絶對値之平均値。此外，所謂的「遲相軸角度（軸之移位）」之範圍，係意謂朝寬度方向全 -124- 200530314 域以等間隔測定20處，並取其由軸移位絶對値較大的4處之平均與由較小的4點之平均的差所計算得者。 (透射率）將20毫米 X 70毫米之試料，在25°C、60%RH下以透明度測定器（AKA光電管比色計、KOTAKI製作所製）測定可見光（615奈米）之透射率。 (分光特性）將13毫米 X 40毫米之試料，在25°C、60%RH下以分光光度計（U-3210、日立製作所（株））測定在波長爲 3 00〜450奈米之透射率。傾斜寬度係以72 %之波長至5 % 之波長求得。界限波長係以（傾斜寬度/2) + 5 %之波長來表示。吸收端係以透射率爲0.4 %之波長來表示。藉由此評估380奈米及350奈米之透射率。〔薄膜表面之形狀〕本發明醯化纖維素膜之表面係以根據JIS B0601- 1 994的該薄膜之表面凹凸之算術平均粗糙度（Ra)爲0·1微米以下，且最大高度（Ry)爲0.5微米以下爲佳。算術平均粗糙度（Ra )較佳爲0.05微米以下，且最大高度（Ry )爲 0.2微米以下。薄膜表面之凹與凸之形狀，係可以原子間力顯微鏡（AFM)作評估。〔醯化纖維素膜之延遲的面內變化性〕本發明之醯化纖維素膜較佳爲可符合下式之條件： | Re ( MAX ) - Re ( MIN ) | $ 3 且 | Rth ( MAX ) - Rth (MIN )|^5 -125- 200530314 〔式中，Re ( MAX ) 、Rth ( MAX )係任意切出的1公尺四方之薄膜的最大延遲値，Re ( MIN) 、Rth ( MIN)係最小値。〕〔薄膜之保持性〕在本發明醯化纖維素膜係要求添加於膜的各種化合物之保持性。具體而言，將本發明之醯化纖維素膜在80 °C /90%RH之條件下靜置48小時後，薄膜之質量變化較佳爲 0〜5 %，更佳爲0〜3 %，且進一步更佳爲0〜2 °/〇。〈保持性之評估方法〉將試料裁切成10分分 X 1〇公分之大小，測定在23°C、 55%RH之氣氛下放置24小時後之質量，然後在80±5°C、 90±10%RH之條件下放置48小時。輕輕地擦拭經處理後之試料表面，然後測定經在23 °C、5 5%RH下放置一天後之質量，並以下述方法計算出保持性。保持性（質量％ ) ={(放置前之質量一放置後之質量 )/放置前之質量} X 100 〔薄膜之力學特性〕 (捲曲）本發明醯化纖維素膜之寬度方向捲曲値，較佳爲-10/m 〜+ 1 Ο/m。對本發明醯化纖維素膜施加後述之表面處理、實施塗佈光學異方向性層時之摩擦處理或配向膜、光學異方向性層之塗佈或貼合等以長尺寸方式製造時，本發明醯化纖維素膜之寬度方向捲曲値若爲上述範圍之外時，則有可能將導致薄膜的搬運上之障礙，以致造成薄膜切斷。加 -126- 200530314 上在薄膜邊緣或中央部等，由於薄膜將強有力地與搬送輥接觸，致易於產生塵埃，使得薄膜上的異物附著增加，以致光學補償膜之點缺陥或塗佈條紋頻度往往會大於容許値。只要將捲曲控制於上述範圍內，除可減少在設置光學異方向性層時容易產生的色斑失效之外，也可防止在貼合偏光板時氣泡容易侵入之情況，因此較佳。捲曲値係可根據美國國家規格協會所規定之測定方法（ ANSI/ ASCPH1.29-1 985 )來測定。 (撕裂強度）根據JIS K7 128-2: 1 998之撕裂試驗方法的撕裂強度（埃爾門多夫（Elmendorf)撕裂法），在本發明醯化纖維素膜之膜厚爲20〜80微米之範圍內，較佳爲2克以上，更佳爲5〜25克，且進一步更佳爲6〜25克。又以60微米換算時，則以8克以上爲佳，更佳爲8〜15克。具體而言，經將50毫米 X 64毫米試料片，在25°C、65%RH之條件下調濕2小時後可使用輕荷重撕裂強度試驗機來測定。〔薄膜之殘留溶劑量〕本發明醯化纖維素膜的殘留溶劑量較佳爲〇.〇1〜1.5質量％之範圍的條件下進行乾燥，且更佳爲〇.〇1〜1.0質量％。將供使用於本發明之透明支撐體之殘留溶劑量設定爲1.5 %以下即可抑制捲曲，且更佳爲1.0 %以下。其係只要將上述藉由溶劑流延法成膜時之殘留溶劑量控制爲少，即可使自由堆積變小爲其主要功效因素之緣故。〔薄膜之吸濕膨脹係數〕 -127- 200530314 本發明醯化纖維素膜之吸濕膨脹係數較佳爲30x10‘ 5/%RH以下。吸濕膨脹係數較佳爲15xl(T5/%RH以下，且進-步更佳爲l〇xl〇_5/%RH以下。另外’吸濕膨脹係數雖然以較小者爲佳，但是通常爲i.〇xi〇^/%RH以上之値。「吸濕膨脹係數」係表示在一定溫度下使相對濕度變化時之試料長度的變化量。只要將該吸濕膨脹係數加以調節’本發明醯化纖維素膜用作爲光學補償膜之支撐體時，即可仍然在維持光學補償膜之光學補償功能下，防止畫框狀之透射率上升，亦即，因應變所引起之漏光。〔表面處理〕醯化纖維素膜係視情形而定，只要施加表面處理，即可達成改良醯化纖維素膜與各功能層（例如：基底塗層及背層）之間之黏合性。該表面處理，可使用例如輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈放電處理、火焰處理、酸或鹼處理。其中，所謂輝光放電處理係也可使用在1(Γ3〜20 Torr之低壓氣體下所產生之低溫電漿，且進一步在大氣壓下的電漿處理也可。電漿激勵性氣體係意謂在上述條件下會受到電漿激發之氣體，其可包括氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氮氣、二氧化碳、如四氟化碳之氟化物類及該等之混合物等。關於該等，其詳細在日本發明協會公開技報（公技號碼2001-1745、2001年3月15日發行、日本發明協會）中第30〜32頁有記載，在本發明也可使用該等將本發明醯化纖維素膜用作爲偏光板之透明保護膜時的 -128- 200530314 表面處理，其有效方法之一就是鹼性鹼化處理。採取該處理時，較佳爲經鹼性鹼化處理後之薄膜表面的接觸角爲 55°以下，更佳爲50。以下，且進一步更佳爲45°以下。接觸角之評估法可以在鹼性鹼化處理後之薄膜表面滴下直徑爲3毫米之水滴，以求出薄膜表面與水滴所形成之角的慣用方法作爲親疏水性之評估。 (耐光性）作爲本發明醯化纖維素之光耐久性的指標，經超氙光照射240小時後之薄膜的色差AE*ab較佳爲20以下，更佳爲 18以下，且進一步更佳爲15以下。色差之測定係使用 UV3 100(島津製作所製）。測定方法如下。將膜以25°C 60%RH調濕2小時以上後，測定照射氙光前的薄膜之顏色以求出初期値（L0*、a0*、b0* )。其後，以薄膜單體在超氙老化試驗機SX-75 ( Suga試驗機（股）製）在150 W/m2 、60°C、50%RH條件下照射氙光240小時。經過特定時間後，由恆溫槽將薄膜取出並在25°C、60%RH調濕2小時後，再行顏色測定以求出照射經時後之値（LI*、al*、bl*) 。由該等求出色差 ΔΕ* ab = ( (L0* - L1*) Λ2 + (a0* - al * ) Λ2 + (b0*— bl*) Λ2 )八 0.5° 〔功能層〕本發明醯化纖維素膜，其用途可適用於光學用途與照相感光材料。尤其是其光學用途較佳爲液晶顯示裝置，且進一步更佳爲液晶顯示裝置是以由在兩片電極基板之間載持液晶所構成之液晶胞，配置在其兩側的兩片偏光元件，及 -129- 200530314 在該液晶胞與該偏光元件之間之至少一片之光學補償片所構成者。該等液晶顯示裝置’較佳爲TN (扭轉向列）型、 IPS (面內切換）型、FLC ( FLC鐵電液晶）型、AFLC (反鐵電液晶）型、OCB (光學補償彎曲）型、STN (超扭轉向列）型、ECB (電控雙折射）型、VA (垂直配向）型以及 HAN (混合配向向列）型。在上述光學用途使用本發明醯化纖維素膜時，即將對其實施賦予各種功能層之措施。該等是例如：抗靜電層、硬化樹脂層（透明硬質塗層）、抗反射層、易黏合層、防眩層、光學補償層、配向層、液晶層等。可使用本發明醯化纖維素膜之該等功能層及其材料，係包括界面活性劑、增滑劑、消光劑、抗靜電劑層、硬質塗層等，其係詳細記載於日本發明協會公開技報（公技號碼2001 - 1 745、2001年3 月15日發行、日本發明協會）中第32〜45頁中，且其係適用於本發明。〔用途（偏光板）〕茲將本發明醯化纖維素膜之用途說明如下。本發明之光學薄膜特別是可用作爲偏光板保護膜用。用作爲偏光板保護膜時，偏光板之製造方法並無特殊的限制，可以一般性方法製造。其有一種將經製得之醯化纖維素膜予以鹼性處理，然後使用完全皂化聚乙烯醇水溶液將其貼合於在經使聚乙烯醇膜在碘溶液中浸漬延伸所製得偏光膜的兩面之方法。也可取代鹼性處理而施加如日本國專利特開平第6-949 1 5號、同特開平第6- 1 1 8232號所記載之易 -130- 200530314 黏合加工。可供使用於貼合保護膜處理面與偏光膜之黏合劑爲例如聚乙烯醇、聚乙烯醇丁縮醛等之聚乙烯醇系黏合劑，或丙烯酸丁酯等之乙烯系乳膠等。偏光板係以偏光膜及用以保護其兩面之保護膜所構成，並且又在該偏光板之一面上貼合保護膜，在反面上則貼合隔離膜所構成。保護膜及分離膜係以在偏光板出貨時、在製品檢查時等用以保護偏光板爲目的。在此種情形下，貼合保護膜係用以保護膜偏光板表面爲目的，且使用於將偏光板貼合在液晶板之反面上。隔離膜係用以覆蓋貼合在液晶板上之黏合層爲目的，因此使用於將偏光板貼合於液晶板的面側。在液晶顯示裝置通常將包含液晶的基板配置在兩片偏光板之間，但是經適用本發明之光學薄膜的偏光板保護膜則予以配置在任何位置也能獲得優異的顯示性。特別是由於在液晶顯示裝置顯示側最表面之偏光板’保護膜將設置透明硬質塗層、防眩層、抗反射層等，因此特佳爲在該部份設置該偏光板保護膜。〔用途（光學補償膜）〕本發明之醯化纖維素膜可使用於各種用途，若用作爲液晶顯示裝置之光學補償膜時，則特別有功效。另外，所謂「光學補償膜」，係意謂一般使用於液晶顯示裝置以補償相位差之光學材料，因此與相位差板、光學補償片等爲同義。光學補償膜係具有雙折射性，用以消除液晶顯示裝置 -131 - 200530314 的顯示畫面之著色、或改善視野角特性爲目的。本發明之醯化纖維素膜由於其Re和Rth爲0$ Reg 1〇奈米且| Rth 丨S 25奈米，因此光學異方向性小，同時爲|1^(4()())— Re"。。）| $10 且丨 Rth(4〇o) — Rth(7〇〇)丨 $35，因此波長分散小，因此若倂用不會產生額外的異方向性，且具有雙折射之光學異方向性層時，則可僅顯現出光學異方向性層之光學性能。因此，若將本發明醯化纖維素膜用作爲液晶顯示裝置之光學補償膜時，則所倂用的光學異方向性層之Re和Rth較佳爲Re = 0〜200奈米且| Rth| =0〜400奈米，若爲在此範圍時，則任何光學異方向性層皆可。亦即，不受限於供使用本發明醯化纖維素膜的液晶顯示裝置之液晶胞光學性能或驅動方式，也可倂用作爲光學補償膜所要求的任何光學異方向性層。可倂用的光學異方向性層可由含有液晶性化合物的組成物所形成，也可由具有雙折射之聚合物薄膜所形成。上述液晶性化合物較佳爲碟狀液晶性化合物或棒狀液晶性化合物。 (碟狀液晶性化合物）可適用於本發明之碟狀液晶性化合物之實例係包括在各種文獻（C. Destrade 等人·· Mol. Crysr, Liq. Cryst.，第 71 冊、第1 1 1頁（1981年）；日本化學會編：季刊化學總說、第22期，「液晶之化學」，第5章、第10章、第2節 ( 1994 年）；B. Kohne 等人：Angew. Chem. Soc. Chem· -132- 200530314

Comm·，第 1，794 頁（1 985 年）；J· Zhang 等人：J· Am. Chem· Soc·，第 116 冊、第 2,655 頁（1994 年））所記載之化合物。在光學異方向性層，較佳爲碟狀液晶性分子係以配向狀態加以固定，且最佳爲藉由聚合反應加以固定者。關於碟狀液晶性分子之聚合，則記載於日本國專利特開平第8-27284公報中。爲使得碟狀液晶性分子以聚合方式加以固定，則必須在碟狀液晶性分子之圓盤狀芯使聚合性基作爲取代基而結合。但是若將聚合性基直接連結於圓盤狀芯時，在聚合反應中即難以保持配向狀態。因此，在圓盤狀芯與聚合性基之間導入連結基。關於具有聚合性基之碟狀液晶性分子，則揭示於日本國專利特開第2001-4387號公報中〇 (棒狀液晶性化合物）在本發明使用之「棒狀液晶性化合物」之實例係包括：偶氮甲鹼類、氧偶氮類、氰基聯苯類、氰基聯苯酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、經氰基取代之苯基嘧啶類、經烷氧基取代之苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯基乙炔類、及烯基環己基苯甲腈類。但是不僅是如上所述之低分子液晶性化合物，也可使用高分子液晶性化合物。在光學異方向性層中，較佳爲棒狀液晶性分子係以配向狀態加以固定，且最佳爲藉由聚合反應加以固定者。關於可供使用之聚合性棒狀液晶性化合物之實例，係包括： -133- 200530314

Makromol. Chem.，第 190 冊、第 2,255 頁（1 989 年）、 Advanced Materials 第 5 冊、第 107 頁（1 993 年）、美國發明專利第 4,683,327號、同第 5,622,648號、同第 5,770，107號、世界發明專利第 WO 95/22586號、同第 95/24455號、同第97/00600號、同第98/23580號、同第 98/529〇5號、日本國專利特開平第1 -27255 1號、同第6-16616號、同第7-11 04 69號、同第11-80081號、及特開第 200 1 -3 2 8973號等所記載之化合物。 (由聚合物薄膜所構成之光學異方向性層）如上所述，光學異方向性層係也可由聚合物薄膜形成。聚合物薄膜應由能顯現光學異方向性層之聚合物形成。此等聚合物之實例，係包括：聚烯烴（例如聚乙烯、聚丙烯、降萡烯系聚合物）、聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚颯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯、及纖維素酯 (例如纖維素三醋酸酯、纖維素二醋酸酯）。另外，也可使用該等聚合物之共聚合物或高分子摻合物。薄膜之光學異方向性較佳爲藉由延伸來獲得。延伸較佳爲使用單軸向延伸或雙軸向延伸。具體而言，較佳爲利用兩個以上羅拉之周速差的縱單軸向延伸，或夾住聚合物兩側邊而向寬度方向延伸的拉幅機延伸、及組合該等之雙軸向延伸。另外，也可使用兩片以上之聚合物薄膜，並使兩片以上之薄膜全體的光學性質符合上述條件之方法。聚合物薄膜較佳爲以溶劑流延法製造，以減少雙折射之偏差。聚合物薄膜之厚度較佳爲20〜500微米，且最佳爲40〜 -134- 200530314 100微米。另外’用以形成光學異方向性層之聚合物薄膜，也可使用選自由聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚醚酮、聚醯胺-醯亞胺聚酯-醯亞胺、及聚芳基醚酮所構成之族群中之至少一種之聚合物材料，將其溶解於溶劑之溶液塗佈於基材，然後乾燥溶劑以使其膜化之方法。此時，也可適合使用將上述聚合物薄膜與基材加以延伸，使其顯現出光學異方向性以用作爲光學異方向性層之方法，本發明之醯化纖維素膜係適合用作爲上述基材。另外，也可採取預先在另外基材上製造上述聚合物薄膜，然後由基材剝離聚合物薄膜後，與本發明之醯化纖維素膜相貼合，以一倂用作爲光學異方向性層之方法。此方法可使聚合物薄膜之厚度薄化，較佳爲 50微米以下，更佳爲1〜20微米。 (一般性液晶顯示裝置之結構）將醯化纖維素膜用作爲光學補償膜時，也不妨以任何角度配置偏光元件之透射軸，與由醯化纖維素膜所構成的光學補償膜之遲相軸。液晶顯示裝置係具有由在兩片電極基板之間載持液晶所構成之液晶胞、配置在其兩側之兩片偏光元件、及在該液晶胞與該偏光元件之間至少配置一片光學補償膜之結構。液晶胞之液晶層，通常在兩片基板之間挾持著間隔物所形成之空間密封液晶所形成。透明電極層係作成爲含有導電性物質的透明膜而形成在基板上。在液晶胞也可進一步設置氣體阻障層、硬質塗層或（黏合用之透明電極層）基 -135- 200530314 底層。該等層通常設置在基板上。液晶胞之基板一般具有 50微米〜2毫米之厚度。 (液晶顯示裝置之種類）本發明之醯化纖維素膜係可用作爲各種各樣的顯示模式之液晶胞。目前有例如TN (扭轉向列；Twisted Nematic)

、IPS (面內切換；In-Plane Switching) 、FLC (鐵電液晶；Ferroelectric Liquid Crystal) 、AFLC (反鐵電液晶； Anti-ferroelectric Liquid Crystal) 、OCB(光學補償彎曲；Optically Compensatory Bend ) 、STN (超扭轉向歹ij ;

Supper Twisted Nematic ) 、VA (垂直配向；Vertically

Aligned) 、ECB (電控雙折射；Electrically Controlled Birefringence )、及 HAN (混成配向向列；Hybrid Aligned Nematic)之各種各樣的顯示模式之提案。此外，也有經將上述顯示模式加以配向分割的顯示模式之提案。本發明之醯化纖維素膜係對於任何顯示模式之液晶顯示裝置也是有效。另外，對於透射型、反射型、半透射型中任何液晶顯示裝置也是有效。 (TN型液晶顯示裝置）也可將本發明之醯化纖維素膜用作爲具有TN模式液晶胞的TN型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體。關於TN 模式液晶胞與TN型液晶顯示裝置，傳統上已爲眾所皆知。關於用於TN型液晶顯示裝置之光學補償片，則在曰本國專利特開平第3-9325號、同特開平第6- 1 48429號、同特開平第8-50206號、同特開平第9-26572號之各公報有 -136- 200530314 記載。另外，在森（Mori)及其他人之論文（Jpn· Appl. Phys·，第 36 冊（1 997 年）第 143 頁；或 Jpn· J. Appl· Phys.，第36冊（1997年）第1，068頁）也有記載。 (STN型液晶顯示裝置）本發明之醯化纖維素膜也可用作爲具有STN模式液晶胞之STN型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體。一般在 STN型液晶顯示裝置，其液晶胞中之棒狀液晶性分子係予以扭轉成90〜360度之範圍，棒狀液晶性分子之折射率異方向性（Δη)與晶格間隙（d)之乘積（And)係在300〜 1，5 00奈米之範圍。關於用於STN型液晶顯示裝置之光學補償片，則在日本國專利特開第2000- 1 053 1 6號公報有記載。 (VA型液晶顯示裝置）本發明之醯化纖維素膜係可特別有利地使用於具有VA 模式液晶胞之VA型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體。較佳爲將用於VA型液晶顯示裝置的光學補償片之Re延遲値設定爲〇至150奈米，將Rth延遲値設定爲70至400 奈米。Re延遲値更佳爲20至70奈米。在VA型液晶顯示裝置使用兩片光學異方向性聚合物薄膜時，薄膜之Rth延遲値較佳爲70至250奈米。在VA型液晶顯示裝置使用一片光學異方向性聚合物薄膜時，薄膜之Rth延遲値較佳爲 150至400奈米。VA型液晶顯示裝置係不妨爲例如日本國專利特開平第1 0- 1 23576號公報所記載的經加以配向分割之方式。 -137- 200530314 (IPS型液晶顯示裝置及ECB型液晶顯示裝置）本發明之醯化纖維素膜係可特別有利地使用於具有IPS 模式及ECB模式的液晶胞之IPS型液晶顯示裝置及ECB型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體、或偏光板之保護膜。該等模式係在黑色顯示時，液晶材料係配向成略平行之方式，且在無施加電壓狀態下使液晶分子對基板面平行配向，以作黑色顯示。在該等方式中使用本發明之醯化纖維 0 素膜的偏光板係有助於色調之改善、視野角擴大、對比之良化。在該方式中，則在液晶胞上下之上述偏光板的保護膜中配置在液晶胞與偏光板之間之保護膜（晶格側之保護膜），將使用本發明醯化纖維素膜之偏光板至少使用於一側。進一步更佳爲在偏光板之保護膜與液晶胞之間配置光學異方向性層，並使所配置的光學異方向性層之延遲値設定爲液晶層的Δη · d之値的2倍以下。 (OCB型液晶顯示裝置及HAN型液晶顯示裝置） • 本發明之醯化纖維素膜係也可有利地用作爲具有OCB模式液晶胞之OCB型液晶顯示裝置或具有HAN模式液晶胞之HAN型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體。供用於 OCB型液晶顯示裝置或Η AN型液晶顯示裝置的光學補償片，較佳爲延遲之絶對値會變得最小之方向不會存在於光學補償片之面內、也不會存在於法線方向。供用於OCB型液晶顯示裝置或HAN型液晶顯示裝置的光學補償片之光學的性質，也是取決於光學異方向性層之光學性質、支撐體之光學性質及光學異方向性層與支撐體的配置。關於供用於 -138- 200530314 OCB型液晶顯示裝置或HAN型液晶顯示裝置的光學補償片，則在日本國專利特開平第9-197397號公報中有記載。另外’在森（Mori )及其他人之論文（Jpn. [ Appl. Phys.，第38冊（ 1999年）第2,837頁）中也有記載。 (反射型液晶顯不裝置）本發明之醯化纖維素膜係也可有利地用作爲TN型、STN 型、HAN型、GH ( Guest-Host)型之反射型液晶顯示裝置的光學補償片。該等顯示模式係傳統上已爲眾所皆知。關於TN型反射型液晶顯示裝置，則在日本國專利特開平第 10-123478號、世界發明專利第WO 9848320號、發明專利第3022477號之各公報有記載。關於用作爲反射型液晶顯示裝置的光學補償片，則在世界發明專利第WO 00-653 84 號有記載。 (其他液晶顯示裝置）本發明之醯化纖維素膜係也可有利地用作爲具有ASM ( 輔助向列配向微胞；Axially Symmetric Aligned Microcell )模式液晶胞之ASM型液晶顯示裝置的光學補償片之支撐體。ASM模式之液晶胞係具有晶格厚度可調整位置的樹脂間隔物所保持之特徵。其他性質則與TN模式液晶胞相同。關於ASM模式液晶胞與ASM型液晶顯示裝置，則在 Kume及其他人之論文（Kume等人，SID 98 Digest 1，089 ( 1998年））中有記載。 (硬質塗層膜、防眩膜、抗反射膜）本發明之醯化纖維素膜係也適用於硬質塗層膜、防眩膜 -139- 200530314 、抗反射膜。以改善LCD、PDP、CRT、EL等之平板式面板顯示器的視認性爲目的，可在本發明醯化纖維素膜之單面或兩面附加硬質塗層、防眩層、抗反射層中任一者、或全部。此等防眩膜、抗反射膜的較佳實施方式，係在曰本發明協會公開技報（公技號碼2001 - 1 745、2001年3月15 日發行、日本發明協會）中第54〜57頁有詳細記載，可適用本發明之醯化纖維素膜。 (照相軟片支撐體）再者，在本發明醯化纖維素膜之情形時，也可用作爲鹵化銀照相感光材料之支撐體，可適用該發明專利所記載的各種材料或配方及處理方法。關於該等技術，則在曰本國專利特開第2000-105445號公報已詳細列出有關彩色負型軟片之記載，本發明之醯化纖維素膜係也適用。此外，也可用作爲彩色反轉型鹵化銀照相感光材料之支撐體也是較佳的，且可適用日本國專利特開平第1 1-2821 19號所記載之各種材料或配方及處理方法。 (透明基板）在本發明醯化纖維素膜之情形下，由於光學異方向性係接近於零，且具有優越的透明性，也可用以取代液晶顯示裝置之液晶胞玻璃基板，亦即，可用作爲供密封驅動液晶的透明基板。供密封液晶的透明基板係必須具有優越的氣體阻障性，必要時也可在本發明之醯化纖維素膜表面設置氣體阻障層。氣體阻障層之形態或材質係並無特殊的限制，但是可考 -140- 200530314 慮在本發明醯化纖維素膜之至少單面加以蒸鍍二氧化矽（ Si02)等，或設置偏二氯乙烯系聚合物或乙烯醇系聚合物等之氣體阻障性相對高的聚合物塗層之方法，且可適當地使用該等。另外，爲供用作爲密封液晶之透明基板，也可設置藉由外加電壓來驅動液晶所需之透明電極。透明電極雖然並無特殊的限制，但是較佳爲在本發明醯化纖維素膜之至少單 f 面，積層金屬膜、金屬氧化物膜等即可設置透明電極。其中從透明性、導電性、機械特性之觀點來考慮，則以金屬氧化物膜爲佳，其中以氧化錫爲主成份而含有2〜1 5 %氧化鋅的氧化銦之薄膜爲適合於使用。該等技術之詳細係公開於例如日本國專利特開第2001 -125079號、或同特開第 2000-227603 號等。【實施方式】〔實施例〕 Φ 茲說明本發明之實施例如下，但是並非局限於該等。〔實施例1〕 (醯化纖維素膜之製造）將下述組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製醯化纖維素溶液A。〈醯化纖維素溶液A之組成〉取代度2.86之纖維素醋酸酯 100質量份磷酸三苯酯（塑化劑） 7.8質量份磷酸聯苯二苯酯（塑化劑） 3.9質量份 -141 - 200530314 二氯甲烷（第一溶劑） 300質量份甲醇（第二溶劑） 54質量份 1 - 丁醇 11質量份在另一混合槽裝入下述組成物，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製添加劑溶液B-1〜B-6。〈添加劑溶液B-1〜B-6之組成〉添加液二氯甲烷甲醇光學異方向性波長分散降低劑調整劑 (A-19) (UV-102) (質量份） (質量份） (質量份） (質量份） B-1 80 20 >frrp 無 /fall Μ B-2 80 20 >frrr 2 B-3 80 20 输 4 B-4 80 20 20 AtvL m B-5 80 20 40 4ttc~ m B-6 80 20 40 4 〈纖維素醋酸酯膜試料001之製造〉在477質量份之醯化纖維素溶液A中，添加40質量份之添加劑溶液B-1，充分攪拌以調製塗佈液。將塗佈液由流延口流延在冷卻至〇°C之轉鼓上。以溶劑含有率爲70質量％之狀態予以剝取，將薄膜之寬度方向兩端以針夾式拉幅機（日本國專利特開平第4-1009號之第3圖所記載之針夾式拉幅機）加以固定，並以溶劑含有率爲3〜5質量％之狀態，保持橫方向（垂直於機械方向的方向）延伸率爲3 %之間隔，同時予以乾燥。其後、藉由在熱處理裝置的輥間搬送使其再乾燥以製得厚度爲80微米之纖維素醋酸酯膜試料〇〇1。〈纖維素醋酸酯膜試料002〜003、101〜105之製造〉 -142- 200530314 除在纖維素醋酸酯膜001製造中將添加劑溶液及厚度變更爲如表2所示者以外，其餘則與纖維素醋酸酯膜試料 001相同方式製得纖維素醋酸酯膜試料002〜003、101〜 i〇5。經測定該等試料在波長爲38〇奈米及35〇奈米之分光透射率結果，得知在波長爲3 80奈米之透射率’雖然任何試料皆能爲45 %以上且95 %以下，但是在波長爲350奈米之透射率卻僅在添加波長分散調整劑的試料可爲1〇 %以下

-143- 200530314

備註賺例1 Ltb較例1 比較例本發明ι 本發明本發明本發明本發明ι 分光透射率 (%) 350 奈米 1 92.8 | νο 1-Η rn L91-2 1 90.5 1 1—^ cn οο <Ν ο ΓΟ 380 奈米 | 93.6 | [66.5 1 1 69.4 1 1 89.4 1 1 86.5 1 1 73.8 1 74—·2 73.8 Rth (630奈米） 1 34.0 39.3 42.2 23.8 <Ν ι> 14.9 12.3 00 Re (630奈米） 1 t—Η τ-Η VO 00 r-H Ον ON ο <Ν cn N Μ iiinil Pti ijifl 聲 m if 波長分散調整劑 (UV-102) Ο 〇\ ο 00 τ-Η ο Ο 00 τ-Η 00 τ-Η 00 Τ-Η 光學異方向性降低劑 1 (A-19) 1 Ο ο Ο Ον to (Ν ι-Η (Ν 2 <Ν 厚度 (微米） § g g § § g Ο 添加劑溶液 1—Η PQ 1 Β-3 1 Β-4 β-5 _ 1 1 Β-6 1 [Β-6 Ί Β-6 1 ι 試料號碼 ι—Η ί Ο 1 002 S ο ?-Η 1 102 S Γ-Η 1 104 ο -寸寸一 - 200530314 〔實施例2〕 (醯化纖維素膜之製造）將下述組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製醯化纖維素溶液C。〈醯化纖維素溶液C之組成〉取代度2.86之纖維素醋酸酯 1〇〇質量份二氯甲烷（第一溶劑） 300質量份甲醇（第二溶劑） 54質量份 1 - 丁醇 11質量份在另一混合槽裝入如下表3所示之組成物，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製添加劑溶液B-7〜B-19。在465 質量份之醯化纖維素溶液C中，添加40質量份之添加劑溶液B-7〜19,以製得厚度爲80微米之纖維素醋酸酯膜試料 004〜007、106〜114。並確認到該等試料之塗佈液溶液的透明度皆爲高達8 5 %以上之良好者，且可充分地與用以降低光學異方向性之化合物、波長分散調整劑一起相溶於醯化纖維素之塗佈液溶液者。另外，也確認到該等試料之霧度皆爲0.01〜2 %之範圍，且製成爲薄膜時，其透明度也是足夠。並且，經測定該等試料之玻璃轉移溫度Tg結果，也確認到除未添加本發明光學異方向性降低劑或波長分散調整劑的比較用試料004以外，其餘則皆爲80〜165 °C。 -145- 200530314

〈链璉N9I-PQ-卜-a燦锲蘅运滕> 1 比較例1 比較例1 比較例1 比較例I l本發明I 本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明薄膜之玻璃雛酿 (°C) 171.2 150.4 145.3 140.1 132.4 136.2 138.1 137.4 124.5 138.0 133.0 132.8 1 131.3 膜霧度 :(%) (N d ^Τ) (S d r>i ro d cs d m d d <N m d d d d CT) CN d VO m d CN m d mm -mm w <Ν ON i-H r^l On <s <N as 寸· OS m (N Cs 卜 § 寸 On 00 <Ν <Ν as o ro Os 寸 c\ 00 (N 波長分散調整劑添加量 (質量份） 1 (N 寸 1 1 1 1 1 1 扁 1 <N <N <N <N 化挪 (質量份）壊 UV-102 UV-102 壊壊壊堞壊壊 m m UV-21 1 UV-22 j UV-21 UV-22 光學異方向性降低劑添加量 (質量份） 1 1 1 O ο 〇 o Ο ο ο O o o 化雜 (質量份） m 摧 m Ph Q CQ ▼-H ϋ r- < o rn ώ 二 Ρη PL-19 卜 ά T-H W o ▼H 甲醇 (質量份）沄宕宕宕宕宕二氯甲烷 ;(質量份） § O 00 s g g g s g g § g g 添加液 ώ 00 ώ ώ o ώ ώ cs ώ r〇 « ώ ώ v〇 ώ ώ 00 ώ ON ώ 試料號碼 Ο S ο s o g O VO o f—H 00 o ο Ο Ι-Η r-H 1-H ν·Η (N m 200530314 〔實施例3〕 (纖維素醋酸酯溶液之調製）將下述組成物裝入混合槽，予以攪拌使各成份溶解，以調製纖維素醋酸酯溶液D。 (纖維素醋酸酯溶液D之組成）乙醯化度2.86之纖維素醋酸酯 100.0質量份二氯甲烷（第一溶劑） 402.0質量份甲醇（第二溶劑） 60.0質量份 (消光劑溶液之調製）將20質量份之平均粒徑爲16奈米之二氧化矽粒子（ AEROSIL R97 2、日本Aerosil (股）製）、80質量份之甲醇，充分攪拌混合30分鐘以製成二氧化矽粒子分散液。將該分散液與下述組成物一起裝入分散器，並再攪拌30分鐘以上，使各成份溶解，以調製消光劑溶液。 (消光劑溶液之組成）平均粒徑爲16奈米之二氧化矽粒子分散液 1〇.〇質量份二氯甲烷（第一溶劑） 76.3質量份甲醇（第二溶劑） 3.4質量份纖維素醋酸酯溶液D 10.3質量份 (添加劑溶液之調製）將如下所示組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製纖維素醋酸酯溶液。關於用以降低光學異方向性之化合物及波長分散調整劑則使用如下表4所示者。 (添加劑溶液之組成） -147- 200530314 用以降低光學異方向性之化合物 49.3質量份波長分散調整劑 7.6質量份二氯甲烷（第一溶劑） 58.4質量份甲醇（第二溶劑） 8.7質量份纖維素醋酸酯溶液D 12.8質量份 (纖維素醋酸酯膜試料115之製造）將94.6質量份之上述纖維素醋酸酯溶液D、1·3質量份 % 之消光劑溶液、4.1質量份之添加劑溶液分別過濾後予以混合，然後使用帶式流延機予以流延。以上述組成用以降低光學異方向性的化合物及波長分散調整劑之相對於纖維素醋酸酯之質量比係分別爲1 2 %、1 · 8 %。在殘留溶劑量爲 3 0 %之狀態將薄膜從帶剝離，在140°C乾燥40分鐘，以製得纖維素醋酸酯膜。經製得之纖維素醋酸酯膜之殘留溶劑量爲0.2 %、膜厚爲40微米。 (纖維素醋酸酯膜試料008〜011、116〜128之製造） • 除將添加劑溶液中之用以降低光學異方向性之化合物及波長分散調整劑之種類及數量變更爲如表4所示之含量以外，其餘則以相同方式製得纖維素醋酸酯膜試料008〜011 、116〜128。在表4中也展示製造試料115之溶液組成。經測定該等試料在相對濕度爲1 〇 %與相對濕度爲80 %下的膜厚方向延遲之差 ARth ( = Rth 10%RH (在 10%RH下之 Rth 値）一 Rth 8 0%RH (在 80%RH 下之 Rth 値））結果，在未添加本發明光學異方向性降低劑之比較用試料〇〇8、 009及取代光學異方向性降低劑而添加塑化劑磷酸聯苯二 -148- 200530314 苯酯（B DP)的比較用試料〇1〇、011，其ARth則不會低至 3 〇奈米以下且光學異方向性之濕度相依性也大。與此相對，在含有本發明之光學異方向性降低劑的試料115〜128, 其ARth卻在於0〜30奈米範圍，且確認到濕度相依性已降低。並且經測定該等試料在25 °C 8 0%RH下的平衡含水率結果，除比較用試料008以外則皆爲4 %以下，因此得以確認到經添加本發明之光學異方向性降低劑或波長分散調整劑的結果，使得醯化纖維素膜已加以疏水化。並且進一步測定該等試料之60 °C 95 %RH、24小時之透濕度（80微米換算），結果除比較用試料008以外，其餘則皆爲400 g/m2 · 24 hr以上且2,000 g/m2 · 24 hr以下，而且與比較用試料009、0 1 0相比較，亦得以確認到經添加本發明之光學異方向性降低劑或波長分散調整劑的試料1 1 5〜1 2 8皆可達到透濕度已趨於良化之結果。另外，除比較用試料011 以外之試料皆無薄膜之白濁現象，可製得非常透明的薄膜，但是比較用試料〇 1 1卻爲其添加化合物總量爲對於醯化纖維素爲高達49 %，以致超出5〜45 %之範圍，此種情形下，薄膜呈白濁且化合物析出（冒出），導致無法評估爲具有透明性之醯化纖維素膜。此外，對於試料126和127，經測定在80°C 90%RH之條件下放置48小時後的質量變化，結果試料126爲-0.12 %、試料127爲-0.02 %。波長分散調整劑雖然使用屬於苯并三唑系化合物之UV-21、UV-22、UV-23，但是也確認到不含分子量爲320以下的UV-23 (分子量315.5)之試料 -149- 200530314 1 2 6爲有利。 127，在保持性方面則比試料

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OOZI 200530314 〔實施例4〕 (醯化纖維素膜之製造）將下述組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製醯化纖維素溶液E。此時，使用取代度爲2.49、 2.86、2.92之三種醯化纖維素（如表5所示）。〈醯化纖維素溶液E之組成〉纖維素醋酸酯 100質量份二氯甲烷（第一溶劑） 300質量份甲醇（第二溶劑） 54質量份 1 - 丁醇 11質量份在另一混合槽裝入如下表5所示之組成物，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製添加劑溶液B-20〜B-25。在465 質量份之醯化纖維素溶液E中，添加40質量份之添加劑溶液B-2 0〜25以製得厚度爲40微米之纖維素醋酸酯膜之試料129〜132及比較用試料012〜013。經對該等試料與實施例3相同地測定在相對濕度1 0 %與相對濕度80 %的膜厚方向延遲之差 ARth ( = Rth 10%RH — Rth 80%RH )、在 25 °C 8 0%RH的平衡含水率、60°C 95%RH 24 hr之透濕度（80 微米換算）、80°C 90%RH 48小時後之質量變化、60t 9 5 %RH 24小時後之尺寸變化及彈性模數結果，使用本發明之全取代度爲2.92之醯化纖維素膜且含有光學異方向性降低劑、波長分散調整劑的試料1 29〜1 32，係與取代度爲 2.49之比較用試料012相比較，即得以確認到皆爲已趨於良化。 -152- 200530314

備註 a 鎰 jj 餾 •14 齡讲本發明本發明光彈性係數 s m rj 2 二 m 彈性 mm 1 S 寸 O 5 2 寸 m <N 寸寸尺寸變化 m d 5 Γ〇 d cs d _ d d d rn m o 透濕度 (80微米換算） o v〇 5： w-» <N 含水率 80%RH 卜 — o rn 寸 ri r4 CN fS △ Rth (Rth 10%RH-Rth 80%RH) 卜 »r> VO (N uS m cs rn ro m vd CN — 波長分散調整劑添加量 (質量份） 1 1 1 寸 CN <N 化雜 m m IUV-1021 UV-21 UV-22 UV-21 UV-22 光學異方向性降低劑添力口量 (質量份） 1 1 〇 ο m m rn m vo 化雜 m m La-19 1 La-i—9] K-4 K-5 Ji 醯化纖維素取代度 <N ?§ r4 <N S rs S (S s (S 1 幽 s 二氯甲烷 £ iW ft g g s s g 添加液 | B-20 | 口 ώ I B-22 | 1 B-23 1 B-24 B-25 試料號碼 cs 〇 m a § m m 200530314 〔實施例5〕 (醯化纖維素膜之製造）將下述組成物裝入於混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解，以調製醯化纖維素溶液F。此時，係使用全取代度爲 2.85 (乙醯基取代度2.06 +丙醯基取代度0.79)、及全取代度爲2.70(乙醯基取代度1.93 +丙醯基取代度0.77) 之兩種醯化纖維素膜。〈醯化纖維素溶液F之組成〉醯化纖維素 1〇〇質量份二氯甲烷（第一溶劑） 300質量份甲醇（第二溶劑） 54質量份 1 - 丁醇 11質量份在另一混合槽，裝入下述表6之組成物，邊加熱邊攪拌，使各成份溶解，以調製添加劑溶液B-26〜B-31。在465 質量份之醯化纖維素溶液F，添加40質量份之添加劑溶液 B-26〜B-31以製得厚度爲40微米之醯化纖維素膜試料 1 3 3〜1 3 9。就該等試料，與實施例3相同方式測定在相對濕度10 °/。與相對濕度80 %下之膜厚方向延遲之差ARth (= Rth 10%RH- Rth 80%RH )、在 2 5 °C 8 0 %RH 之平衡含水率、及在60°C 95 %RH 24 hr之透濕度（80微米換算）結果，得以確認到使用本發明之全取代度爲2.85、或全取代度爲 2.70之醯化纖維素且含有光學異方向性降低劑、波長分散調整劑之試料133〜139，係與實施例3之比較用試料008 〜〇 1 〇相比較，皆爲己趨於良化。 -154- 200530314

備註本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明透濕度丨（80微米換算） 2 854 844 VO m oo 924 934 864 含水率 80%RH 卜 cs CM ri 00 r4 Os <N VO CN | ARth (Rth 10%RH- Rth 80%RH) 12.3 10.5 CN m vo 14.0 13.4 波長分散調整劑添加量 1 (質量份）層寸寸 rs <N (N (N 寸化合物 1 i_ m UV-102 UV-102 UV-21 UV-22 —CN UV-102 UV-21 UV-22 光學異方向性降低劑添加量 1 (質量份） ο o VO VO VD o 宕5 化雜 i_ Α-19 ! 1_ ί A-19 1_ r—< r*H A-19 ^ A 醯化纖維素取代度 S5 cs vo cs 趙S CN g Wig sa c!aa CN v〇 Wig sg CN| VQ r4 Bg «τ» (E <s iiS, fO糊 wig 〇r ^ + iM O §s 民f O) g 'w/ s 二氯甲烷 diM ft § g § § g 添加液 B-26 B-27 B-28 B-29 B-30 B-31 B-31 ! 試料號碼 m 2 2 v〇 m 2 00 2 Os 200530314 〔實施例6〕 (醯化纖維素膜之製造）除使用乙醯基取代度爲2.92之醯化纖維素、且使用如下表7所示之組成物以外，其餘則與實施例3相同地製得厚度爲8〇或4〇微米之纖維素醋酸酯膜試料M0〜I45 (如表 7所示）。

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波長分散調整劑 I Μ Φ 00 〇〇 00 00 oo oo 化細〇 1 (N 〇 1 rsi o 1 UV-102 s 1 S <N 〇 1 光學異方向性降低劑添加量 (質量份） οο 00 o o 〇化雜 1 A-19 1 1 A-19 1 1 A-19 1 1 FA-1 1 | FB-6 | FB-10 1薄膜厚度 (微米） § § o § § § 1醯讎維素取代度 (Ν CN S <N ON (N CN 1 (質量份）二氯甲烷 (質量份） § g § g 添加液 | B-32 1 m cn PQ 1 B-34 I in m PQ | B-36 1 B-37 試料號碼 § r-H 2 r-H 5 1-H i-H 200530314 〔實施例7〕 (醯化纖維素膜之製造）除使用全取代度爲2.7〇(乙醯基取代度ΐ·〇 + 丁醯基取代度1.7)之醯化纖維素，且使用如下表8所示之組成物以外，其餘則與實施例3相同方式製得厚度爲80或40微米之纖維素醋酸酯膜試料146〜150(如表8所示）。

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波長分翻整劑 1 fflM Φ 〇〇 00 00 00 00 化雜 UV-102 s τ-Η 1 s 1—t 1 s 1 o f-H 1 光學異方向性降低劑添加量 (質量份） 00 00 in O 化雜 σ\ < ON < r*H < FB-6 FB-10 m 嫩厚度 (微米） § o § § 醯化纖維素取代度 §1 〇 Η ^ + (Ν q r-H mS ΰ钃 ^ t (N <q ΰ翻 ^ t (N q r*H si ^ t q 嚮稍 ΰ翻 ^ t (N 〇 r-H 1 1 (質量份） !二氯甲院 (質讎） § § g g 添加液 00 rn ώ ON r〇 ώ O ，* PQ r-H CS t PQ 1 酿 r-H T-H r-H T-H Τ-Ή 200530314 將藉由實施例1〜7所製得之本發明醯化纖維素膜試料 101〜150及比較用試料〇〇1〜011之光學特性評估結果記載於表9〜1 2。使用本發明之用以降低光學異方向性之化合物的試料101〜150,若與未使用該等化合物的比較用試料〇〇1〜006、00 8〜009及使用一般性的塑化劑且Log P 爲7 ·3的屬於本發明估計外的磷酸聯苯二苯酯（BDp)之比較用試料007、010相比較，貝丨J Re ( 6 3 0 )、Rth ( 6 3 0 )皆能顯現出足夠的降低，且在光學上已接近於等方向性。而且經倂用本發明之用以調整波長分散之化合物的試料，相對於比較用試料而言，任何試料其| Re ( 400) — Re ( 7Q()) | 、丨 Rth(4G(n —Rth(7⑹）|皆能顯現出足夠的降低，且波長分散已接近於零。

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1 Rth (400) — Rth (700) 1 /¾米 29.3 | 20.7 12.2 26.0 22.4 38.0 rn CN 24.4 1 14.7 14.2 13.8 21.5 13.0 14.2 14.5 11.0 od 17.4 14.8 13.2 1 Re (400厂 Re (700) 1 /奈米 13.0 | 11.0 3 14.0 | 11.0 12.0 O vd CN wS 00 d 2 〇〇\ CN rn 寸 rn ο — 〇〇 wS ο vd 00 (Log P 値） 1 VO in VO 1 v〇 1 1 1 v〇 VO VO uS 1 1 1 1 1 1 1 o o o 摧 UV-102 (0.9%相對於棉） UV-102 (1.8 %相對於棉） UV-102 (0.9 %相對於棉） UV-102 (1.8%相對於棉） m m m UV-102 (1.8%相對於棉） UV-102 (1.8%相對於棉） UV-102 (1.8 %相對於棉）摧摧 m m m m 一名 ^ 00 UV-21 + UV-22 (計1.8%相對於棉） R出(630) 34.0 | 39.3 42.2 35.4 | 30.2 35.2 39.5 23.8 [ CA 卜· 14.9 12.3 (S 00 -22.5 r4 1 ν〇 1 r〇 Os ON 1 in vd 17.1 11.4 Re (630) /奈米对· 2 v〇寸· 00 uS 00 ON Ο) ο ri rn - 00 d p 卜 oo O d 寸 ο (LogP 値） 1 1 1 1 1 1 s a\ CN ON <N ON <N σ\ Η 〇\ Η 寸 VO CN 气卜 f〇 oo ri o rn q 光學異方向性降低劑 m * 摧壊 m m (BDP) 對於棉） A-19 (5.9%相對於棉） A-19 1 (12%相對於棉） A-19 (12%相對於棉） A-19 (12 %相對於棉） A-19 (12 %相對於棉） $ * CN A-7 對於棉） B-30 (12%相對於棉） PL-1 (12%相對於棉） PL-19 ! (12%相對於棉） D-7 (12%相對於棉） i wig (N 1-10 (12%相對於棉） 7 ® (S 醯化纖維素取代度 2.86 | 2.86 2.86 2.86 | 2.86 2.86 2.86 2.86 (_ 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 2.86 1 2.86 2.86 2.86 薄膜厚度 (微米） § s S s g g S 〇 S g s g S imi ▼—Η — <N — — (N <s (S <N 謝名 Ο 002 003 004 1 s o 006 007 o o s 1-M S S g g o m «-Μ 114 St ¥n ΔΛ 比較用謝比較用_ 1 1 ΛΛ 比較用試料比較用顯比較用綱本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明| 本發明丨本發明本發明本發明本發明丨 191 _ 200530314

01漱 1 Rth (400) — Rth (700) 1 /奈米〇〇〇 ri (N rs 卜： iT) l> 00 CN m ri 1—^ 00 rj m CN a\ o rn CS 卜 C7N m 00 <N uS 寸 VD m v〇丨|初〇 rn v〇 p Ο q ro 寸 <N CN CN OO o fS 00 Ο 00 d 卜 ο (LogP 値） 1 7.1,7.4 7.1,7.4 v〇 in v〇 uS 10,10 7.1,7.4 寸 uS 对 2 寸· o o' ο f^4 Ο 〇 10,10, 8.6 10,10 10,10 波長分散調整劑 m UY-3 + UV-7 (計1.8%相對於棉） Si m ;te /^s % i UV-102 (1.8%相對於棉） UV-102 (3.6%相對於棉） csi g| ^ oo i| ΓΟ lilin UV-209 (1.8%相對於棉） 4 ON爸 >55 S求 00 Vw/ x-*\ ΓΟ 0s- \m ύ if ^ 00 UV-21 + UV-22 (計1.8 %相對於棉） r^i <S々/ έ| ^ oo si έ| if il il Vw/ Rth (630) <N vd (S «ο jn ΓΝ Γ〇 d CN 〇 1 寸 (N 寸 cs ΓΟ — 1 r〇 CS vd (Ν rn »-Η 00 <N 寸 o CN ro Re (63〇) /奈米对 rn 寸 (S NO rn d CN r〇 CS d 00 d r〇 00 ο r-H vo 0 CN d 〇 (LogP 値） 1 1 ΓΟ m σ\ ri as cs On <N 寸 rn 寸 Η OO vo <N vd O) ο uS 1 1 P wS 1 rn Sgg VO - 光學降m?性 * m (BDP) (12 %相對於棉） (BDP) (47%相對於棉） Α-19 (12%«對於棉） A-19 (12%相對於棉） A-35 丨（12%相對於棉） B-30 (12%相對於棉） PL-19 (12%相對於棉） D-21 (20%相對於棉） /^N f ” 5S ω驿 m 砮 /^N i /^S /^N f +恶 t式 ϊΐίΐπ m ii liliin if 蠢i ^ A 醯化纖維素取代度 r4 00 r4 s〇 00 <N v〇 00 r4 νο 00 <N NO 00 OO (N VO oo <N ^ 00 r4 ri s (S s r4 <N ίΝ g <N S r4 s CN 薄膜厚度 (微米） O O ο O o O O 〇 ο § O O 〇〇〇〇 0 〇記載實施例 ro ΓΟ m m m m m m m m m r〇 r〇 m m rn m 試料名 g 〇 On 〇 ο ο 5 v〇 r- F-^ oo 1—< ON S S S § 2 § B 1 昍 u 比較用試料比較用試料比較用試料本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明丨本發明本發明本發明本發明本發明丨SI丨 200530314

ττ^ 1 Rth (400)-Rth (700) 1 /奈米 m ON 00 uS Ό 〇 CN ON «Ν CN Ό — v〇 00 <N 〇\ ΓΛ Tf 寸 OO 111 oo d ΓΟ r- d οο r>4 卜 (Log P 値） 1 〇 ο 1 VO ν〇 uS 10, 10 10, 10 wS ο 波長分散調整劑 m UV-102 (1.8%ffi對於棉〉 ' 0s ”00 τ© ^ 0s ^ οο m UV-102 (計1.8%相對於棉） υν-ι〇2 (1.8 %相對於棉） CsSg if v-/ ^ 00 UV-102 (1.8%相對於棉） c^m CS <// ㈣ Rth (630) 00 oi 1 Ο wS t 寸 r4 1 fs| 1 CN SO 1 CN 00 1 fO cn « 〇 rn f cs 1 <N 寸 SO Re (630) /絲 CN Ο o 寸 ο d — 1-^ m d m d (LogP 値） as CN σ\ 1 ΓΟ I ON CN OS Η es vd es C\ ON r4 6.16 1.88 光學溫性 i 容 rj A-19 (12糊對於棉） ιΐίϊπ A-19 (12%ffi對於棉） A-19 (12 %相對於棉） —寐 f $ —寐二 ® § *7寐 A-19 (12%相對於棉） 1-1(6%相對於棉）1 J-l (15%¾對於棉）醯化纖維素取代度 <s Os CN <N σ\ (N CN S! (N 贈s kiS Bg <s §a (Ng rN wg 贈S r〇S (Ng <N wg H5 wig sl r4 5g ^s; t-H /^N w£ BS wig rI <N ΓΛ ON 薄膜厚度 (微米）〇 Ο 〇 O o o O 〇 O 〇 o 記載丨實施例 1 寸寸寸对 in 謝名 OS (N § 1·"Η m 2 2 芝 2 Ρϊ oo 2 «—M 本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明! 本發明丨丨ε9τ 200530314

1 Rth (400)— Rth (700) 1 /奈米 12.5 vq rs 14.5 15.2 uS 12.4 12.3 ro 16.3 16.4 1 Re (400 厂丨 Re (700) 1 /奈米〇〇 ο d 00 d 00 d 00 d VO d d 寸 d d 卜 d (Log P 値） i VO A Ό uS Ό wS VO uS VO wS v〇 Ό v〇 wS v〇波長分散丨調整劑 m §義 έΙ UV-102 (2.4 %相對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 (2.4%ffi對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 (2.4%相對於棉） UV-102 ! (2.4%相對於棉）1 J <N Rth (630) /絲 (Ν — 1 (Ν vd I 寸 rn 1 -11.2 CN 1 00 — 1 oo 1 VO 1 00 1 40 d 1 Re (63。） /銶〇寸 Ο ο cn v〇〇 in d 00 d VO d 00 o ON 〇 (Log P 値）〇\ Η 〇s Η as r4 寸 r4 rn wS 〇〇 ON <N as ON r4 m wS 00 — 光學溫性 Α-19 (15 %相對於棉） Α-19 (Π.5%相對於棉） Α-19 (Π·5%相對於棉） ί FA-1 1 (12%相對於棉） FB-6 對於棉） FB-10 (12蝴對於棉） A-19 (15 %相對於棉） A-19 (17.5%相對於棉） A-19 (Π.5%相對於棉）! FB-6 (12%相對於棉） FB-10 (12%相對於棉）醯化纖維素取代度 2.92 2.92 I ι_ 1 2.92 丨 2.92 2.92 2.92 5g 〇 (EZ ^ + q 蝴^ Hi q wS ^ q Sg q d魍 ^ q 薄膜厚度 (微米） g 〇 s g g g s o s g *Sll ν〇 VO ν〇 v〇 v〇 v〇卜卜卜卜卜試料名 Ο 2 5 147 § 本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明本發明丨寸91 _ 200530314 〔實施例8〕 (偏光板之製造）將在實施例1所製得本發明之纖維素醋酸酯膜試料101 ，浸漬於55°c之1.5當量之氫氧化鈉水溶液2分鐘。在室溫之水洗浴槽中加以洗淨，並在30°C下使用0.1當量之硫酸予以中和。然後再在室溫之水洗浴槽中加以洗淨，並以 1 〇(TC溫風加以乾燥。以如此方式使得醯化纖維素膜之表面皂化。接著，將厚度爲80微米之捲筒狀聚乙烯醇膜在碘水溶液中連續延伸爲5倍，並予以乾燥以製得偏光膜。以聚乙烯醇（PVA-1 17H，Kurarey公司製）之3 %水溶液作爲黏合劑，準備兩片經施加鹼性皂化處理之醯化纖維素膜試料 1 〇 1，並隔著偏光膜使其相貼合，以製得兩面爲醯化纖維素膜1〇1所保護的偏光板。此時，則以能使兩側之醯化纖維素膜試料101的遲相軸得與偏光板之透射軸成平行之方式予以貼合。相同地，也使用本發明實施例1〜7之試料102 〜150、及實施例2之比較用試料004以製造偏光板。本發明之醯化纖維素膜試料101〜150、比較用試料〇〇4皆爲與經延伸的聚乙烯醇有足夠的貼合性，且具有優越的偏光板加工適性。以下將此偏光板分別稱爲偏光板1 0 1〜1 50、偏光板004。 (比較例）在實施例8中，將偏光膜之兩片保護用之本發明之醯化纖維素膜加以取代，而使用兩片市售之聚碳酸酯膜「 -165- 200530314

Panlight C1400」（帝人化成製）並以相同操作製造偏光板。結果，與經延伸的聚乙烯醇之貼合性不足，以致聚碳酸酯膜無法提供作爲偏光膜之保護膜之功能，因此其偏光板加工適性有問題。 (比較例）在實施例8中，將偏光膜之保護，取代兩片本發明之醯化纖維素膜而使用厚度爲80微米之Arton膜（JSR製）兩片並以相同操作製造偏光板。結果，與經延伸的聚乙烯醇之貼合性不足，以致Arton膜無法提供作爲偏光板保護膜之功能，因此其偏光板加工適性有問題。 (偏光板耐久性）經評估將使用以實施例8所製得本發明之醯化纖維素膜試料101〜150、及比較用試料004之偏光板，在6〇°C 95 %RH之條件下放置500小時後之偏光度結果，使用試料 1〇1〜150之偏光板的偏光特性，相對於使用比較用試料 004之偏光板者，係皆爲優異，因此得以確認到藉由添加本發明之用以降低光學異方向性之化合物或波長分散調整劑（比較用試料004係兩者皆未添加）結果，使得將醯化纖維素膜予以偏光板加工時之耐久性已獲得改善。〔實施例9〕（對IPS型液晶顯示裝置之組裝評估）使用經以實施例1〜7所製得之醯化纖維素膜、及以實施例8所製得之偏光板，實施其等對液晶顯示裝置之組裝評估，以確認光學性能是否爲足夠。但是在本實施例係使用IPS型液晶胞，以下之實施例則使用VA型、OCB型液 -166- 200530314 晶胞，但是使用本發明醯化纖維素膜之偏光板或光學補償膜之用途，並非爲液晶顯示裝置之動作模式所局限者。經以實施例8所製得偏光板中，對偏光板1 1 5〜1 50及偏光板〇〇8〜010 (經以實施例3〜7所製得之醯化纖維素膜試料115〜150及經以比較用試料008〜010所製得之偏光板）貼上將Arton膜（JSR製）予以單軸向延伸之光學補償膜，以使其具有光學補償功能。此時，使光學補償膜的面內延遲之遲相軸與偏光板之透射軸成正交，藉此即可在不致於改變到任何正面特性下，改善視覺特性。光學補償膜之面內延遲値Re係使用270奈米者，厚度方向之延遲値Rth係使用0奈米且Nz係數爲0.5者。製造兩組上述偏光板115與光學補償膜之積層體，並以使光學補償膜各自位於液晶胞側之方式根據「（偏光板 115與光學補償膜之積層體）+( IPS型之液晶胞）+(偏光板1 1 5與光學補償膜之積層體）」之順序疊合所組裝之顯示裝置。此時，則使上下偏光板之透射軸成正交，且使上側偏光板之透射軸設定爲與液晶胞之分子長軸方向成平行 (亦即，光學補償層之遲相軸與液晶胞之分子長軸方向係成正交）。液晶胞或電極·基板係可直接沿用先前作爲 IPS所使用者。液晶胞之配向爲水平配向，液晶係具有正的介電常數異方向性，可使用作爲IPS液晶用所開發且爲市售者。液晶胞之物性係設定爲：液晶之Δη爲0.099、液晶層之晶格間隙爲3 ·0微米、預傾斜角爲5度、摩擦方向爲基板上下皆爲75度。 -167- 200530314 相同地，對於偏光板116〜127、138〜139、140〜150 、及偏光板〇〇8〜〇1〇也準備兩組貼上光學補償膜的積層體，並製造與IPS液晶胞組裝的顯示裝置。對經以如上所述方式所製得之液晶顯示裝置’測定其在黑色顯示時，在由裝置正面的方位角方向45度、極角方向 70度之漏光率，將其結果記載於表13、14。該値愈小在斜向45度方向之漏光就愈少’亦即代表顯示裝置之對比優良，因此可加以評估液晶顯示裝置之視野角特性。在使用由本發明之醯化纖維素膜所構成之偏光板 115〜127、138〜139、140〜150之情形，若與使用由比較用試料所構成之偏光板〇〇8〜010之情形相比較，其漏光率則將變得僅爲例如1/50至1/4之小。而且在使用偏光板1 15〜127、138〜139、140〜150之情形時，如與使用偏光板〇〇8〜010之情形相比較，顯示裝置之色調變化小。其係代表本發明之醯化纖維素膜試料115〜127、138〜 139、140〜150之Re、Rth，由於具有優越的波長分散性 (波長相依性小），在任何波長下皆具有相同的光學補償性能。因此得知，如上述經以本發明之醯化纖維素膜所製得之光學補償膜及偏光板，具有優越的視野角特性，且不易造成顯示色調變化。 •168- 200530314 表 ! p-- | Re (4〇〇) 一 Re (7〇〇) 1 /奈米丨 Rth (400)— Rth (7〇〇) | /奈米 404 丨祠板黑色顯示時之漏光（％) 05Ϊ Λ AC 試料名厚度 (微米） 40 Re (63〇) /奈米 """3A""" Rth (630) /奈米 2X5~ 比較用試料— 008 比較用試料 009 40 2.4 28.2 22.0 V/ * » Λ C〇比較用試料 010 40 3.1 30.2 11.0 21.2 U.JZ 本發明 115 40 0.3 3.2 1.2 7.5 0·02 A A1 本發明」 116 40 0.5 0.2 2.8 0.01 Λ 1 1 本發明 117 40 1.2 -10.2 12.3 v. 11 Λ AC 本發明 118 40 0.3 2.4 12.8 Ό.Ό5 本發明 119 40 1.1 12.4 2.2 12.3 0.12 Λ 本發明 120 40 0.2 -4.3 ΊΓΤ 12.5 Ό.Ό7 本發明 121 40 0.8 4.2 2.1 10.9 0.07 本發明 122 40 1.3 5.3 Id 11.3 0.08 Λ ΛΠ 本發明 123 40 L7 6.2 Γ ^ 12.7 U.U9 本發明 124 40 0.8 3.2 δ?Γ 9.7 0.06 本發明 125 40 1.1 4.1 8·5 0.06 本發明 126 40 0.6 2.8 08^"" 5.2 0.04 本發明 127 「40 0.2 0.4 一07 6.4 0.02 Λ A 1 — 本發明 138 40 0.3 3.2 0.5 4.3 0,01 本發明 139 40 0.3 6.4 ~Τ7 ^ 8.4 0.02 表 14 試料名薄膜厚度 (微米） Re (63〇) /奈米 Rth (630) /奈米 j Re (4〇〇) -Re (700) 1 /奈米 | Rth (400) — Rth (700) 1 /奈米 IPS面板黑色顯示時之漏光（％) 本發明1 140 80 0.5 -4.2 1.1 12.5 0.02 »本發明 141 80 0.4 -6.2 ^ 0.5 11.6 0.03 本發明 142 40 0.2 -3.4 0.5 5.2 0.02 本發明 143 80 0.3 -11.2 0.8 14.5 0.04 本發明 144 80 0.6 -2.1 0.8 15.2 0.01 本發明 145 80 0.5 -4.8 0.8 15.1 0.02 苯發明 146 80 1.1 -4.8 0.6 12.4 0.02 本發明 147 80 0.8 -1.6 0.5 123 0.01 本發明 148 40 0.6 -8.5 0.4 5.3 0.005 本發明 149 80 0.8 0.5 06~ 16.3 0.01 本發明 150 80 0.9 -2.6 07 16.4 0.01 〔實施例10〕（對VA型、OCB型液晶顯示裝置之組裝評估）使用經以實施例1〜7所製得本發明之醯化纖維素膜試料’經在日本國專利特開平第10-48420號公報中實施例1 所記載之液晶顯示裝置、同特開平第9-26572號公報中實 • 169 - 200530314 施例1所記載之含有碟狀液晶分子之光學異方向性層、塗佈聚乙烯醇之配向膜、同特開第2000- 1 5426 1號公報中第2 〜9圖所記載之 VA型液晶顯示裝置、同特開第 2000_ 1 5 4261號公報中第10〜15圖所記載之OCB型液晶顯示裝置進行評估的結果，在任何情形下，也能製得對比視野角爲良好的性能。〔實施例1 1〕（光學補償膜之性能）使用經以實施例1〜7所製得本發明之醯化纖維素膜試料，並根據日本國專利特開平第7-3 3 3 43 3號公報中實施例 1所記載之方法來製造光學補償膜試料。所製得之濾光膜係左右上下皆具有優異的視野角者。因此得知本發明之纖維素三醋酸酯膜係在光學用途上是屬於出色者。〔實施例1 2〕 (光學補償膜性能）使用本發明之醯化纖維素膜試料，並根據日本國專利特開第2003-3 1 554 1號公報中實施例1所記載之方法製得光學補償膜試料。溶劑係使用環己烷，將藉由2, 2’-bis ( 3, 4 -二羧基苯基）六氟丙烷二酐（6FDA)與2，2’ -雙（三氟甲基）-4，4’ -二胺基聯苯（TFMB)所合成之重量平均分子量（Mw)爲7萬、Δη爲約0.04之聚醯亞胺調製成25 wt%之溶液塗佈在本發明之醯化纖維素膜試料140 (厚度爲 80微米）上。其後，在100°C施加10分鐘的熱處理後，在 160°C施加15 %縱向單軸向延伸以製得在本發明之醯化纖維素膜上經塗佈厚度爲6微米的聚醯亞胺薄膜之光學補償 -170- 200530314 膜。結果該光學補償膜爲一種光學特性爲Re = 70奈米、 Rth = 220奈米、配向軸之位移角度爲士 0.3度以內，且具有nx > ny > nz之雙折射層之光學補償膜。 (比較例）除將上述實施例12之試料140塗佈於經以實施例1所製得之比較用試料〇〇 1 (厚度爲80微米）以外，其餘則以相同操作製得經將厚度爲6微米之聚醯亞胺膜塗佈於比較用試料00 1的醯化纖維素膜之光學補償膜。結果該光學補償膜之光學特性爲Re = 75奈米、Rth = 280奈米。 (對VA型液晶顯示裝置之組裝評估）將經以上述實施例1 2及比較例所製得光學補償膜之未塗佈聚醯亞胺膜的一側加以鹼性鹼化處理，然後使用聚乙烯醇系黏合劑使其與偏光膜黏合而直接貼合在偏光膜上。此時，則予以貼合成使光學補償膜之nx方向與偏光板之吸收軸成正交。然後，以使光學補償膜位於液晶胞側之方式以黏著劑貼合在VA型液晶面板上。並且，在液晶胞之相反側則以使偏光板之吸收軸彼此會成正交之方式僅使偏光板隔著黏著劑而貼合在VA液晶面板上。經測定以如上所述方式所製得液晶顯示裝置之視野角特性結果，由經以實施例12所製得本發明之醯化纖維素膜試料140所製得之光學補償膜，係比經以比較用試料00 1所製得之光學補償膜爲在左右上下具有優越的視野角者。因此得知本發明之纖維素三醋酸酯膜，係一種用作爲VA用之相位差膜時也是屬於優異者。 -171- 200530314 〔實施例13〕（濕熱處理後之光學性能評估、化合物之揮發性）就經以實施例1〜6所製得本發明之醯化纖維素膜試料，測定其在60°C 90%RH、240小時處理前後的薄膜之Re與 Rth的變化量，在80t、240小時處理前後的薄膜之Re與 Rth的變化量，及在80°C、240小時處理前後的薄膜之用以降低Rth之化合物與用以降低ARth之化合物的總揮發量。其結果展示於表15。另外，以實施例3之操作方式重新製造經添加TPP (磷酸三苯酯）之比較用試料012以作爲比較例。根據表1 5之結果即得知，本發明之醯化纖維素膜係經施加高濕度處理、高溫度處理時，其Re、Rth之變化量小，且即使施加高溫度處理，其化合物之揮發量也小。

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SI« 80°C、240 小時處麵化雜總揮發量 (%) 1 26.2 j r^H <N (N ro v〇卜· 00 80〇C、240 小時處麵 U 〜 tmj 〇 S(i 5螋 1张 20.5 (-13.5) 25 (-11.0) 6.9 (-0.3) 13.6 (- 1.3) -1.6 (+0.5) -3.6(+0.6) Re (630) I /奈米 f-H cn i-H <N <N (N 寸 ο 寸 d 60°C、90 %、240 小時處讎 is 一 ΓΤΤ1) o SJi 5艘 ^ m 51 (+ 17) 47.2 (+17.2) 9.2 ( + 2.0) 15.1 (+0.2) /^S 二 ΓΟ 1 -3.2 (+1) (630) /絲 fN 00 <N (S rsi ο νο 〇· 未處麵 Rth (630) /奈米芝 VO m <N 14.9 τ-Η oi 1 <N I Re (63。） l /絲 f-H <N 寸· O) V-H ON Ο 〇· Rth 降低劑壊 TPP A-19 A-19 UV-102 Η； A-19 試料名 Ο 012 s s r"H Ρ； o r-< 1比較例 I比較例 1本發明本發明 1本發明ι I本發明丨S丨 200530314 〔實施例1 4〕 (醯化纖維素膜之耐光性）對經以實施例1、2、6所製得本發明之醯化纖維素膜試料103、144及比較用試料007，照射240小時之超氙光。由照射前的薄膜之顏色測定與照射後之顏色測定來計算出色差AE*ab。結果得知，本發明之薄膜係對於自然光的耐光性加速試驗之超氙光照射的色差小。另外，也確認到相同的加速試驗之碳弧照射也會獲得相同結果。表16 試料名光學異方向性降低劑波長分散調整劑 △ E*ab 比較用試料 007 (BDP) 無 25 本發明 103 Α-19 UV-102 11 本發明 144 FB-6 UV-102 0.8 〔實施例15〕（對IPS型液晶顯示裝置之組裝評估）〈IPS模式液晶胞1之製造〉在一片玻璃基板上將電極配置成隣接的電極之間之距離爲20微米，並在其上設置將聚醯亞胺膜設置成爲配向膜，並施加處理。在另外準備的一片玻璃基板的一表面設置聚醯亞胺膜，並施加摩擦處理以作爲配向膜。然後，將兩片玻璃基板貼合成使其配向膜彼此相對，且使基板間隔（間隙；d)爲3.9微米，同時使兩片玻璃基板之摩擦方向成爲平行，接著封入折射率異方向性（Δη)爲0.0 769及介電常數異方向性（Δε )爲正的4.5之向列型液晶組成物。結果液晶層之d · Δη之値爲300奈米。〈偏光板之製造〉使碘吸附在經延伸的聚乙烯醇膜以製得偏光膜，然後使 -174- 200530314 用聚乙烯醇系黏合劑，將本發明之醯化纖維素膜試料103 貼附在偏光膜之一側。接著，在市售纖維素醋酸酯膜（ Fujitac TF80UL、富士照相軟片（股）製）施加皂化處理，並使用聚乙烯醇系黏合劑而貼附在該偏光板之相反側以形成第一偏光板。另外，除在第一偏光板之製造方法中，將兩面改用該市售之纖維素醋酸酯膜以外，其餘則以相同方式製得第二偏光板。在經以上述方式所製得之IPS模式液晶胞之一側，使第一偏光板之吸收軸會與液晶胞之摩擦方向成平行且使本發明之醯化纖維素膜1 03會位於液晶胞側之方式予以貼附。接著，使IPS模式液晶胞之另一側以正交尼科耳之配置貼上第二偏光板，並使背光板配置在第一偏光板側，以製得液晶顯示裝置。〔比較例〕在實施例15中，除將IPS晶格兩面之偏光板皆改用第二偏光板以外，其餘則以相同方製得IPS液晶顯示裝置。〈經製得之液晶顯示裝置之漏光測定〉將經以如此方式所製得液晶顯示裝置之黑色色調，測定其在極角60度的全方位角方向之變化（Διιν)。將其結果展示於表17。表中Δυν爲0.05以下的實施例15係幾乎無法感覺到色調變化，但是爲〇.〇5以上的比較例，卻有顯著的色調變化，可知使用Re、Rth小且Re、Rth之波長分散小的本發明之醯化纖維素膜即可改善色調變化。 -175- 200530314

表IT 使用於偏光板之保護膜 Re Rth 黑1色調變化（δ"^- 實施例15 本發明試料103 1.9 14.9 0.03 比較例 Fujitac TF80UL 3 4.5 009~' 〔產業上之利用可能性〕以經使波長爲400〜800奈米的可見光域之Re或Rth變小，且波長所引起Re或Rth之變化小的本發明醯化纖維素膜用作爲偏光膜之保護膜或光學補償膜之支撐體等，藉此即可應用在波長相依性小，改善顯示色調的影像顯示裝置之領域。

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Claims

200530314 十、申請專利範圍： 1. 一種醯化纖維素膜，其特徵爲以下式（I)所定義之以（1>及以下式（II)所定義之係符合下式（ III)和（IV)之條件： (I) Re ( λ) = (nx — ny)xd、 (II) Rth ( λ) = {(nx + ny) /2 — nz } x d， (III) OS Re (630)^10 且 I Rth ( 63 0 ) | $ 25、 φ ( IV ) I Re ( 400) — Re ( 7 00 ) I S 10 且 I Rth (400 )— Rth(7〇〇> I ^35 〔式中，Re (λ)是在波長爲λ奈米之正面延遲値（單位：奈米）、Rth (λ)是在波長爲λ奈米之膜厚方向延遲値（單位：奈米），nx爲薄膜面內之遲相軸方向之折射率，ny爲薄膜面內之進相軸方向之折射率，nz爲膜厚度方向之折射率，d爲薄膜之厚度〕。 2. 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素，其中Re ( 和 • Rthu)係符合下式（V)和（VI)之條件： (V) OSRe(63〇) $5 且 | Rth(63〇) | $20、 (VI) | Re(4〇o) — Re(7〇o) | ^ 5 且 | Rth(4〇o)— Rth( 7〇〇) | S 25。 3. 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜，其中以符合下式（VII)和（VIII)之條件範圍含有用以降低薄膜之膜厚方向延遲値Rth ( λ)之化合物： (VII) ( Rth ( Α) — Rth ( 0) ) / A S - 1.0、 (VIII ) 0.01 g AS 30， -177· 200530314 其中， Rth ( A) ··含有a %用以降低Rth(x)之化合物的薄膜之Rth (奈米）， Rth(0):不含用以降低Rth(?l)之化合物的薄膜之 Rth (奈米）， A:爲設膜原料聚合物之重量爲100時之化合物的重量 (% )， 4. 如申請專利範圍第3項之醯化纖維素膜，其中醯化纖維素之醯基取代度爲2.85〜3.00，且相對於醯化纖維素固態份係含有0.01〜30重量％之用以降低Re ( λ)和Rth ( χ)之化合物。 5. 如申請專利範圍第4項之醯化纖維素膜，其中醯化纖維素之醯基取代基係實質地只有乙醯基，其全取代度爲2.85〜3.00，且該醯化纖維素之平均聚合度爲180 〜5 50 ° 6· 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜，其中相對於醯化纖維素固態份係含有0.01〜30重量％之用以降低 Re ( λ)和Rth ( λ)，且辛醇-水分配係數（Log Ρ値）爲〇〜7之化合物。 7· 如申請專利範圍第6項之醯化纖維素膜，其中用以降低Re(x)和Rth(x)，且辛醇-水分配係數（Log P値）爲0〜7之化合物係以通式（1 )〜（19 )中任一者所代表之化合物：通式（1 ) -178- 200530314 OR101 0=P-0R1°2 OR103 通式（1 )中、R10)1〜R1()3係分別獨立地代表碳原子數爲1〜20之脂肪族基；通式（2) 通式（3)

通式（2 )和（3 )中，Z係代表碳原子、氧原子、硫原子或一 NR2G5—，R2G5係代表氫原子或烷基，Y2()1〜 Υ202係分別獨立地代表碳原子數爲1〜20之酯基、烷氧基羰基、醯胺基或胺甲醯基，m係代表1〜5之整數，η係代表1〜6之整數；

-179- /39200530314 1一l31—γ3 通式⑷ v31 γ33 一匕32 麵占一 L34 一γ35 通式⑸h3 jzs γ3β 一 L35—Q — l37_ 通式⑹ 3Θ γ37 γ44 [43 V34 y45_L44_ 占一 L48-i-L47—Y48 ^45 ^46

v32 v33 Y4〇_L39-(L.L43_^L42. 卜0 卜1 通式⑺ ^46 >7 通式⑻

v35 V36 γ49 一 L49—i—L54 一占一 L55_ ^50 ^51 ^50 γ51 通式⑼ γ65 V38 L71 Y6〇-L62_LL67 一占—「0 卜 3 |^68 V37 七53_丫53 I·52 γ52 γ59Ιβ1 L61 丫58|j^60 y39 ββ_ y54-L56—6—L43 一 6—L59_Y57 1^57 |^58 ^55 ^56 通式（10) 匕69 >^61 ^62 ^63 通式(11) v40 v41 V42 v43 Y65 - L72- έ - L78-"0 - L79· L73 L74 γββ γ67 80. 75 L77—Y70 76 γ68 γ69 通式（12) 通式（4)〜（12)中，Υ31〜Y7G係分別獨立地代表碳原子數爲1〜20之酯基、碳原子數爲1〜20之烷氧基羰基、碳原子數爲1〜20之醯胺基、碳原子數爲1〜 -180-

200530314 20之胺甲醯基、或羥基，V31〜V43係分別獨立地代表氫原子或碳原子數爲1〜20之脂肪族基，L31〜L8()係分別獨立地代表單鍵或原子數爲1〜40、及碳原子數爲0〜20之二價飽和連結基；通式（13 ) OR33 R31—S—N—R32 II 0 通式（13 )中，R31係代表烷基或芳基，R3 2和R3 3係分別獨立地代表氫原子、烷基或芳基，R31、R32和R33 之碳原子數總和爲10以上，且R31、R32和R33係各自可具有取代基，R31與R32係也可結合而形成環；通式（14) Ο R1〇^_R105 II Ο 通式（14)中，R1 ^和R1 μ係分別獨立地代表烷基或芳基，R1()4和R1G5之碳原子數總和爲1〇以上，且 Rl〇4和Rl〇5係各自可具有取代基；通式（15 ) 0

原子或烷基，X21係代表由選自如下所示連結基群1中一種以上之基所形成之二價連結基，Y2l係代表氫原子 200530314 、烷基、芳基或芳烷基： (連結基群1 ) 單鍵、—〇 -、一 CO -、一 NR24 一、伸院基及伸芳基，R24係代表氫原子、烷基、芳基或芳烷基；通式（16) ΐ2 Q1—X^-Q3

通式（16 )中，Q1、Q2及Q3係分別獨立地代表5至6 員環，X61係代表B、C一 R7g(r7〇係代表氫原子或取代基）、N、P、P = 〇;

通式（17

原子或取代基）、N、P、P Ο，R41、R R55、R61、R62 R64和R65係分別獨立地代表氫原子或取代基；通式（18) R45、R51、R52、R53、R54 OR II 113 R11~〇~N-R 112 42 %代表氫 R43、R44 R 63 -182- 200530314 通式（18)中，Rln係代表烷基或芳基，尺112和R113 係分別獨AI地代表氫原子、院基或芳基；通式（1 9 ) OR II 116 R114— C 一N—R 115 通式（19)中，R1 14、R1 15和R1 16係分別獨立地代表烷基或芳基。 8 . 如申請專利範圍第6項之醯化纖維素膜，其中用以降低尺〜^和RthQ)，且辛醇-水分配係數（Log P値）爲〇〜7之化合物係選自多元醇酯化合物、羧酸酯化合物、多環羧酸化合物及雙酚衍生物中之至少一種。 9. 如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜，其中以符合下式（X )和（XI )之條件範圍內含有用以降低以下式（IX )所定義之ARth之化合物： (IX) ARth = |Rth"oo) - Rth(7〇o) I ， (X) ( ARth ( B ) - ARth ( 0 ) ) / B S - 2.0、 (XI ) 0.01 S B S 30，其中， Rth(4G()):在 400 奈米之 Rth (奈米）， Rth ( 7G()):在 700 奈米之 Rth (奈米）’ △ Rth ( B ):含有B %用以降低ΔΚίΐ1之化合物的薄膜之ARth (奈米）， △ Rth(0):不含用以降低之化合物的薄膜之 △ Rth (奈米），

200530314 B:設膜原料聚合物之重量爲i 〇〇時之化合物重量（％ 10. —種光學補償膜，其特徵爲具有如申請專利範圍第1 項之醯化纖維素膜，及Re ( 63(Π爲〇〜200奈米，且| Rth (wo) |爲〇〜400奈米之光學異方向性層。 11 一種偏光板’其特徵爲具有偏光膜，及作爲該偏光膜之保護膜之如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜、或如申請專利範圍第1 0項之光學補償膜。 12. —種液晶顯示裝置，其特徵爲具有液晶胞，及如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜、如申請專利範圍第 1 〇項之光學補償膜、及如申請專利範圍第1 1項之偏光板中之至少一者。 13. —種液晶顯示裝置，其特徵爲具有IPS模式之液晶胞，及在該液晶胞之兩側具有偏光板者，且至少一側之偏光板係在液晶胞側具有如申請專利範圍第1項之醯化纖維素膜。 -184- 200530314 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖爲：無。 (二）本代表圖之元件代表符號簡單說明·_ 4FR1 〇

八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式·· Μ 〇 «/ » \Ν

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