TW200529754A

TW200529754A - Pyrazole compounds and use thereof

Info

Publication number: TW200529754A
Application number: TW094101905A
Authority: TW
Inventors: Hayato Takyo; Masaya Hashizume; Noriyasu Sakamoto
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2004-02-05
Filing date: 2005-01-21
Publication date: 2005-09-16
Also published as: EP1711471A1; TWI344340B; DE602005020114D1; BRPI0507418A; US7759291B2; EP1711471B1; KR101115859B1; WO2005075433A1; US20090192208A1; ATE461922T1; ES2341554T3; KR20060130632A

Description

200529754 (1) . 九、發明說明 -【發明所屬之技術領域】本發明係關於吡唑類化合物、其用途及中間化合物。【先前技術】已發展各種用於節肢害蟲控制用組成物之活性成分的多種化合物。 I 另外，已知某一類型之吡唑類化合物爲醫學上殺害蟲活性化合物之中間物及殺真菌活性化合物。參見 JPA sho 62-53970A 。【發明內容】本發明提供式（a )吡唑類化合物（下文簡稱爲本發明化合物）：

其中， R1示氫原子、C1至C4烷基或三氟甲基， R2示C 1至C4烷基， R3示氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6 烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基 -5- 200529754 (2) 、、鹵素原子或氰基，，R4示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基， m示〇至4之整數，當爪爲2至4之整數時，各個以可相同或不同， R5示鹵素原子、C1至C3烷基、ci至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或Cl至C3鹵烷氧基， • η示〇至4之整數，當11爲2至4之整數時，各個以可相同或不同，各個R6及R7可相同或不同，及示氫原子、鹵素原子或甲基，〇示氧原子，硫原子或（：1至€5亞烷基（&11^1丨(^1^); 以及提供節肢害蟲控制用組成物，其包括爲活性成分之本發明化合物及惰性載劑；及控制節肢害蟲之方法，其包括將有效量之本發明化合物施用至節肢害蟲或節肢害蟲之棲 | 息地。另外’本發明亦提供式（b )化合物（下文簡稱本發明中間化合物）：

其中， R1示氫原子、C1至C4烷基或三氟甲基， R2示C1至C4烷基， -6- 200529754 (3) C6 基院基至可至可 R8不氫原子、Cl至C6院基、Cl至C6鹵院基、C2至烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6 氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基類、羧基、鹵素原子或氰基， R4示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基， m示〇至4之整數，當m爲2至4之整數時，各個R4 相同或不同， R5示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1 C3鹵烷基、或Cl至C3鹵烷氧基， ητρ; 〇至4之整數，當η爲2至4之整數時，各個R5 相同或不同， Q示氧原子，硫原子或C1至C5亞烷基；其爲本發明化合物之中間物。

【實施方式】 C2 包基在本發明中，在''C2至C6烷氧基羰基〃等中之'、至C6〃係指組成該取代基之總碳數。在本發明化合物中，R1及R2中所示C1至C4院基括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁及第三丁基， R3及R8中所示C1至C6烷基包括，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、戊基、異 200529754 (4) 戊基、新戊基、1 一甲基丁基、2 —甲基丁基、1，2—二甲基丙基及己基，

C1至C6鹵烷基包括，例如，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2—氟乙基、2，2，2—三氟乙基、3 —氟丙基、3 ，3，3 —三氟丙基、4 —氟丁基、4，4，4 一三氟丁基、5 ，5，5 —三氟戊基、2 —氯乙基、1，2 —二氯乙基、2 —溴乙基、1，2 —二溴乙基、3 —氯丙基、2，3 —二氯丙基、3 一溴丙基、2，3 —二溴丙基、4 一氯丁基、4 —溴丁基、5 —氯戊基、5-溴戊基、6-氯己基及6—溴己基； C2至C6烯基包括，例如，乙烯基、烯丙基、1 一丙烯基、異丙烯基、1 一丁烯基、2-丁烯基、3— 丁烯基、1 —甲基一1 一丙烯基、1—甲基一 2 —丙烯基、2 —甲基一 1 一丙烯基、2 —甲基一 2 -丙烯基、異丁烯基、1 一戊烯基、：I —甲基一 1— 丁烯基、1—甲基一2— 丁烯基、1 一甲基一 3 — 丁烯基、2 —甲基一 1 一丁烯基、2 —甲基一 2— 丁烯基、2 —甲基一 3 — 丁烯基、3 —甲基一 1 一丁烯基、3 —甲基一 2—丁烯基、3 —甲基—3 - 丁烯基、1，2 —二甲基—1 一丙烯基及1 一己烯基； C2至C6鹵烯基包括，例如，2—氯乙烯基、2，2 — 二氯乙燦基、2 —氣一 1 一丙嫌基、3 —氯一 2—丙燒基、2 ，3 —二氯一 2 —丙烯基、3，3 —二氯一 2 —丙烯基、2-溴乙烯基、2，2—二溴乙烯基、2 —溴一 1—丙烯基、3 —溴一 2—丙烯基、3，3 —二溴一 2-丙烯基、2，3 —二氯—2 —丙烯基、3 —氯一 2 — 丁烯基、3 —氯一 4，4，4 —三氟— -8- 200529754 (5) 2 — 丁儲基、3 —溴—2— 丁稀基、3，3，3 —三氟—1 一丙烯基、4，4，4 —三氟—1 一丁烯基及5，5，5 -三氟—2 一戊烯基； C 2至C 6炔基包括’例如，乙炔基、1 —丙炔基、2 _ 丙炔基、1 一丁炔基、2 -丁炔基、3 一丁炔基、1 一甲基一 2 —丙炔基、1 —戊炔基、2 -戊炔基、3 —戊炔基、4 —戊炔基及4 一己炔基； C 2至C 6鹵炔基包括，例如，2 -氯乙炔基、3 —氯一 2-丙炔基、4一氯一 3 — 丁炔基、5-氯—4 一戊炔基、6-氯一 5 —己炔基、2—溴乙炔基、3 —溴—2 —丙炔基、4一溴一 3—丁炔基、5 —溴—4一戊炔基及6-溴一 5—己炔基， c 1至C 5羥基烷基包括，例如，羥基甲基、1 一羥基乙基、3 -羥基丙基、2-羥基乙基、4一羥基丁基及 5 — 經基戊基； C2至C6院氧基烷基包括，例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、異丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、1 一甲氧基乙基、2 —甲氧基乙基、2 一乙氧基乙基、2—丙氧基乙基、2 -異丙氧基乙基及3-乙氧基丙基 C2至C6烷氧基羰基包括，例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基及第三丁氧基羰基； C4至C6烯氧基羰基包括，例如，2-丙嫌氧基羰基 200529754 (6) 、：1_甲基一 2-丙烯氧基羰基、2 —甲基一 2—丙烯氧基羰 • 基、2-丁烯氧基羰基、1 一甲基一 2- 丁烯氧基羰基、2_ 甲基一 2— 丁烯氧基羰基及3 -甲基一 2— 丁烯氧基羰基； C4至C6鹵烯氧基羰基包括，例如，3一氯一 2〜丙條氧基羰基、3，3 —二氯—2-丙烯氧基羰基、3 —氯一 2一丁稀氧基幾基、3-溴—2—丙稀氧基簾基、3，3-二溴一 2-丙燃氧基類基及3-溴一 2—丁綠氧基_基；鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。 R4及R5所示鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子及碘原子； C1至C3烷基包括甲基、乙基、丙基及異丙基； C1至C3烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基及異丙氧基； C1至C3鹵烷基包括三氟甲基、2 一氟乙基、2，2，2 —三氟乙基、3, 3, 3—三氟丙基、2 一氯乙基及3一溴丙基； C1至C3鹵烷氧基包括三氟甲氧基、2，2，2一三氣乙氧基及3，3，3 —三氟丙氧基。 R6所示鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。、 R7所示鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。 ' 例如，亞甲基、亞乙、亞戊一 2 一基及亞戊 Q所示C1至C 5亞烷基包括基、亞丙基、亞丁基、亞丁一 2-基 -10- 200529754 (7) —3 一基。本發明化合物之具體例如下：式（a )吡唑類化合物，其中R1爲甲基或乙基；式（a )吡坐類化合物，其中R1爲甲基或三氟甲基；式（a )吡唑類化合物，其中R1爲甲基；式（a )吡唑類化合物，其中R2爲甲基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲氫原子或氰基；

式（a )吡唑類化合物，其中R3爲C1至C6烷基、 C2至C6烯基或C2至C6炔基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲C 1至C 6鹵烷基、C2至C6鹵烯基或C2至C6鹵炔基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲C 1至C6烷基、 C1至C6鹵烷基或C2至C6烷氧基羰基；式（a)吡唑類化合物，其中R3爲C2至C6烯基、 C2至C6鹵烯基、C4至C6烯氧基羰基或C4至C6鹵烯氧基羰基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲C 1至C 5羥基烷基或C2至C6烷氧基烷基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲C4至C6烯氧基羰基或C4至C6鹵烯氧基羰基；式（a )吡唑類化合物，其中m爲整數0 ; 式（a )吡唑類化合物，其中η爲整數0 ; 式（a )吡唑類化合物，其中R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中R6及R7爲氯原子； -11 -

200529754 (8) 式（a )吡唑類化合物，其中r3爲c 1至c 6烷基 • C1至C6鹵院基、C2至C6嫌基或C2至C6炔基；式（a )吡唑類化合物，其中R3爲鹵素原子；式（a )吡唑類化合物，其中R1爲C 1至C 4烷基三氟甲基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C 4烷基三氟甲基，及R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、至C6烯基或C2至C6炔基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C 4烷基三氟甲基及R3爲鹵素原子；式（a )吡唑類化合物，其中R1爲氫原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲氫原子及R3 C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2 C 6炔基；式（a)吡唑類化合物，其中R1爲鹵素原子及R3 鹵素原子；式（a ) D比π坐類化合物’其中Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，r3爲C1至C 6烷基 C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至C6炔基，及爲氣原子；式（a )吡唑類化合物’其中r3爲鹵素原子及Q爲原子；式（a )吡唑類化合物’其中，R1爲c 1至c 4烷基三氟甲基，及Q爲氧原子或或 C2 或爲至爲、 Q 氧或 >12- 200529754 Ο) 式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲Cl至C4烷基或三氟甲基，R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至 C6烯基或C2至C6炔基，及Q爲氧原子；式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R3爲鹵素原子，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲氫原子及Q爲氧原子；

式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4氫原子，R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至C6炔基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲鹵素原子，R3爲鹵素原子，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，Q爲硫原子或C1至 C 5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R3爲C1至C 6烷基、 C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至C6炔基，及Q 爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R3爲鹵素原子及Q爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，及Q爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至 C6烯基或C2至C6炔基，及Q爲硫原子或C1至C5亞烷 -13- 200529754 (10) 基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲Cl至C4烷基或三氟甲基，R3爲鹵素原子，及Q爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲氫原子，及Q爲硫原子或C 1至C 5亞烷基；

式（a )吼唑類化合物，其中，R1爲氫原子，R3爲 C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至 C6炔基，及Q爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲鹵素原子，R3爲鹵素原子，及Q爲硫原子或C1至C5亞烷基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基及R2 爲乙基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基及R2爲甲基；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基及R2爲甲基式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基及R6 爲氯原子 ; 式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R6 -14 - 200529754 (11) 及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R6及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R6及R7 爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基及Q 爲氧原子；

式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 爲甲基，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R2爲甲基，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 爲甲基，及R6及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，及R6及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R2爲甲基，及R6及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 -15- 200529754 (12) 爲甲基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R2爲甲基，及Q爲氧原子；式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 爲甲基，m爲整數0，及η爲整數0; 式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，ni爲整數0，及η爲整數0; 式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R2爲甲基，111爲整數0，及11爲整數0; 式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R2爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，R2 爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲基，R2爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，Ri爲甲基，R2爲甲基，m爲整數0，η爲整數0，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，m爲整數0及η爲整 -16-

200529754 (13) 數〇 ; 式（a )吡唑類化合物，其中，m爲整數〇 , n爲〇，及R6爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，m爲整數〇，η爲整 0，及R6及R7爲氯原子；式（a )吡唑類化合物，其中，m爲整數〇，η爲整〇，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C 1至C 4烷基三氟甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至鹵烯氧基羰基或氰基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R ]爲甲基或乙基，爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6 基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基 C1至C5羥基烷基' C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基氰基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲，R3爲氫原子、c】至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2 C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6 炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2 C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯數數數或院 C2 基 C6 R3 嫌氧或基至鹵至氧 -17-

200529754 (14) 基羰基或氰基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，r3爲氫子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1 C5羥基院基、C2至C6院氧基院基、C2至C6院氧基基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基或氰，及Q爲氧原子；式（a)吼哇類化合物，其中，R1爲甲基或乙基，爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、至C6炔基，及Q爲氧原子；式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲甲基或三氟甲，R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6j# 、C2至C6炔基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R3爲至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至炔基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲c 1至C 4烷基三氟甲基，R3爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2 C6烯基、C2至C6炔基，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲c 1至C 4烷基三氟甲基，R2爲甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2 C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至 I元執基fet基、C2至C6院氧基羯基、C4至C6燒氧基羯原 C2 至基 R3 C2 基基 C1 C6 或至或 C1 至 C6 基 -18- 200529754 (15) 、C4至C6鹵烯氧基羰基或氰基，及Q爲氧原子；

式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C 1至C 4烷基或三氟甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2 至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6 鹵烯氧基羰基或氰基，πι爲整數〇，η爲整數0，及Q爲氧原子；式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2 至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6 鹵烯氧基羰基或氰基，R6爲氯原子，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2 至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6 鹵烯氧基羰基或氰基，R6爲氯原子，R7爲氯原子，及Q 爲氧原子；式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R3爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2 -19- 200529754 (16) 至C6鹵炔基、Cl至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6 鹵烯氧基羰基或氰基，m爲整數0，η爲整數〇，R6爲氯原子，R7爲氯原子，及Q爲氧原子；式（a )吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R3爲ci 至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至C6 炔基，m爲整數0，n爲整數0，及Q爲氧原子；

式（a)吡唑類化合物，其中，R1爲甲基，R3爲CM 至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基，R6爲氯原子，R7爲氯原子，及Q爲氧原子；式（a ) 〇比唑類化合物，其中，R1爲甲基，R3爲C1 至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基或C2至C6 炔基，m爲整數0，η爲整數0，R6爲氯原子，R7爲氯原子，及Q爲氧原子；本發明中間化合物之具體例如下：式（b )化合物，其中，R8爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2 至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至 C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羯基、C4至C6鹵燃氧基撰基或氨基^ 式（b)化合物，其中，R8爲C1至C6烷基、C2至 C6烯基或C2至C6炔基，式（b)化合物，其中，R8爲C1至C6鹵烷基、C2 至C6鹵烯基或C2至C6鹵炔基， -20- 200529754 (17) 式（b)化合物，其中，R8爲Cl至C6烷基、Cl至 C6鹵烷基或C2至C6烷氧基羰基，式（b)化合物，其中，R8爲C2至C6烯基、C2至 C6鹵烯基、C4至C6烯氧基羰基或C4至C6鹵烯氧基羰基，式（b)化合物，其中，R8爲羧基，式（b)化合物，其中，Q爲氧原子，

式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R8爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2 至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6 鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2 至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基、羧基或氰基，Q爲氧原子，式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4院基或三氟甲基，R8爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2 至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6 鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2 至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基或氰基，Q爲氧原子，式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R8爲羧基，Q爲氧原子，式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R8爲C1至C6烷基、C2至C6烯基或C2至C6炔基，及Q爲氧原子， -21 - 200529754 (18) 式（b)化合物，其中，R1爲Cl至C4烷基或三氟甲基，R8爲C1至C6鹵烷基、C2至C6鹵烯基或C2至C6 鹵炔基’及Q爲氧原子，式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R8爲C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基或C2至〇6烷氧基幾基，及Q爲氧原子，式（b)化合物，其中，R1爲C1至C4烷基或三氟甲基，R8爲C2至C6烯基、C2至C6鹵烯基、C4至〇6烯氧基羰基或C4至C6鹵烯氧基羰基，及Q爲氧原子。本發明化合物可用，例如，述於下文之製備方法1至製備方法8加以製備。製備方法1 )本發明中間化合物一種下式（b

(R )m (R5)n (b-x) 其中R1示氫原子、Cl至C4烷基或三氟甲基， R2示C1至C4烷基， R3示爲氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至 C6烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6_ 炔基、Cl至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至 C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基、鹵素原子或氰基， -22- 200529754 (19) R4示鹵素原子、Cl至C3烷基、C1至C3烷氧基、Cl至 C3鹵烷基或Cl至C3鹵烷氧基， ηι不整數0至4’當m爲整數2至4時，各個R4可相同或不同， R5不鹵素原子、C1至C3院基、C1至C3院氧基、C1至 C3鹵烷基或C1至C3鹵烷氧基， η示整數0至4，當η爲整數2至4時，各個R5可相同或不同，與下式（c )反應的方法， L - CH2CH = C(R6 ) (R7 ) ( c ) 其中各個R6及R7可相同或不同，及示氫原子、鹵素原子或甲基’L示鹵素原子（如氯原子或溴原子）、甲烷磺醯氧基、苯擴醯氧基或甲苯磺醯氧基。該反應在鹼存在下及通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1 ，2 —二甲氧基乙烷、1’ 2 -二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N—二甲基甲醯胺、N ，N—二乙基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕；及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等），鹼金屬或鹼土金屬之氫化物（氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等 -23- (20) 200529754 )，鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺等。該反應中通常使用1至3莫耳式（c)化合物及1至 3莫耳鹼，以1莫耳式（b - X )化合物計。反應溫度通常在—78至150°C之範圍內，反應期間通常在0」至24小時範圍內。反應後，本發明化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之本發明化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。製備方法2 一種其中R3爲氰基之本發明化合物的製備方法。示於下式（d )之本發明化合物： (d) 具有如上

R )[5~〇~q-q^cp^〇ch2ch=c(r6)(r7) R2 (R4)m (R5)n 其中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Q、m 及所述之相同意義，可藉由將下式（e )化合物脫水而加以製備，

〇-ch2ch=c(r6)(r7) (e) 其中 Ri、R2、、R4、R5、R6、R7、Q、m 及 n 具有如上 ‘24- (21) (21)200529754 所述之相同意義。該反應係在脫水劑存在下，不使用溶劑或在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮’如丙酮、甲基乙基酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 一二噁烷、1 ，2 —二甲氧基乙院、1，2—二乙氧基乙院等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N—二甲基甲醯胺、N ，N—二乙基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕；及其混合物。用於該反應之脫水劑之實例包括酸酐，如乙酸酐等。該反應中脫水劑的用量通常爲1莫耳至過量，以1莫耳式（e )化合物計。以式（e )化合物計，使用過量脫水劑的情況下，可不用使用溶劑。反應溫度通常在一 78至150 °C之範圍內，反應期間在 0. 1至2 4小時之範圍內。反應後，式（d )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行習知後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式 (d )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。製備方法3 一種製備本發明化合物的方法，該化合物係指R3爲式CHR9〇H，其中R9爲氫原子或（^至C4院基。 -25- (22) 200529754 示於下式（f)之本發明化合物： R9

(f) η具有如上

所述之相同意義，可藉由下式（g )化合物之還原反應而加以製债 R9 =1 oh^-qh^-〇ch2ch=c(r6)(r7) R2 (R4)m (R5)n 其中 Rl、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m 及所述之相同意義。該反應係在還原劑之存在下，通常於溶劑用於該反應之還原劑的實例包括硼氫化鈉用於該反應之溶劑的實例包括選自如下之甲醇、乙醇等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基代烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、1，2 —二氯乙二氯苯等；彼等之混合物；以及水及述於上之的混合物。反應溫度通常在—7 8至1 5 0 °C之範圍內， 0· 1至24小時之範圍內。該反應之還原劑的用量係視所用還原劑而 (g) η具有如上中進行。等。有機溶劑：等；脂族烴、1，4 —二乙院等；鹵烷、氯苯、一有機溶劑反應期間在定，但通常 -26- 200529754 (23) 爲0.25至3旲耳，以1莫耳式（g)化合物計。反應後，式（f )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（f )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。製備實例4

本發明化合物之製備方法，其中R3爲式CHR9OR1G 之基團，其中R9具有如上所述相同意義，R1g爲Cl至C5 院基。示於下式（h )之本發明化合物：

\==/ q^3H〇CH2CH=C(R6)(R7) ⑸ R2 (R4)m (R5)n 其中 Ri 、 R2 、 R4 、 R5 、 R6 、 R7 、 R9 、 R】o 、 Q 、 m 及 n 具有如上所述之相同意義，可藉由式（g )化合物與式R1()〇H在酸及還原劑之存在下反應而加以製備，其中r1g具有如上所述之相同意義。該反應在溶劑中或者無溶劑下進行。用於該反應之溶劑的實例包括選自如下之有機溶劑：芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 一二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；鹵代烴’如二氯甲 -27- 200529754 (24) 烷、三氯甲烷、1，2 —二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；彼等之混合物；以及水及述於上之有機溶劑的混合物。用於該反應之還原劑的實例包括硼氫化鈉及三乙基矽烷。用於該反應之酸的實例包括無機酸，如鹽酸、硫酸等 ;有機酸，如乙酸、三氟乙酸等。該反應通常使用1莫耳至過量的還原劑及1莫耳至過量的式R1()OH醇化合物，以1莫耳式（g )化合物計。反應溫度通常在一 7 8至1 5 0 °c之範圍內，反應期間在 0.1至24小時之範圍內。反應後，式（h )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（h )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。

製備實例5 本發明化合物之製備方法，其中R3爲式 R9C = C(R12) (R13)之基團，其中R9具有如上所述之相同意義，各個R12及R13爲氫原子或烷基。示於下式（k )之本發明化合物：

其中 R】、R2、 R4、 R5、 R6、 r7、 R9、 R10、 RI2、 R13、 Q、 -28- 200529754 (25) m及η具有如上所述之相同意義，可藉由式（g )化合物與下式（Ρ )磷炔化物之反應而加以製備， (R12 ) ( R13 ) C = P ( C6H5 ) 3 ( Ρ ) 其中R12及R13具有如上所述之相同意義。該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括醚’如二乙醚、四氫呋 | 喃、1，4 —二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N 一二甲基甲醯胺、N，N —二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞碾；及其混合物。該反應中式（P)磷炔化物之用量通常爲1至3莫耳，以1莫耳式（g )化合物計。反應溫度通常在- 7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間在 0 · 1至2 4小時之範圍內。 | 反應後，式（k )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行習知後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中 ’用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式 (k )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。式（P)磷炔化物可藉由下式（r)與鹼之反應而製得 (R12) ( R】3) CHP ( C6H5 ) 3Z ( r ) 其中R12及R13具有如上所述相同意義，Z示鹵素原子，如碘原子或溴原子。 ^29-

C=CRa 200529754 (26) 該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括醚，如二乙醚喃、1，4 一二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，一二甲基甲醯胺、N，N —二甲基乙醯胺等；腈等；二甲基亞硕；及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括鹼金屬氫化物，等；有機鹼金屬化合物，如正丁基鋰等。該反應中鹼之用量通常爲1至3莫耳，以1 〇化合物計。反應溫度通常在一 78至150 °c之範圍內，反〇.1至24小時之範圍內。所製得磷炔化物不用單離及純化，即可用於法5之反應。製備方法6 本發明化合物之製備方法，其中R3爲式C三團，其中R9具有如上所述相同意義。示於下式（q )之本發明化合物： OCH2CH=C(R6)(R7) R2 (R4)m (R5)n 其中 Ri、R2、R4、R5、R6、R7、R9、Q、m 及 n 所述之相同意義，可藉由式（g )化合物與三甲基矽烷基重氮基甲 -30- 、四氫呋 !一二乙氧如 N，N ，如乙腈如氫化鈉莫耳式（應期間在該製備方 CR9之基 (Q) 具有如上院之鋰鹽 200529754 (27) 的反應而加以製備。該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己院、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、1，2_二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；及其混合物。該反應中三甲基矽烷基重氮基甲烷之鋰鹽之用量通常爲1至3莫耳，以1莫耳式（g )化合物計。反應溫度通常在一7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間在〇·1至24小時之範圍內。反應後，式（q )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行習知後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中 ’用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式 (q )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。

製備實例7 本發明化合物之製備方法，其中R3爲式cf2r9之基團’其中R9具有如上所述相同意義。示於下式（z )之本發明化合物： ?R9

R1 pF2R -QhQk〇CH2CH=C(R6)(R7) R2 (R4)m (Rs)n (z) 其中 R1、R2 ' R4、R5、R6、r7、r9、Q、m 及 n 具有如上所述之相同意義， -31 - 200529754 (28) 可藉由式（g )化合物與氟化劑（三氟化（二甲基胺基）硫）的反應而加以製備。該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、1，2 - 二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；腈，如乙腈等；及其混合物〇該反應中氟化劑之用量通常爲1至3莫耳，以1莫耳式（g )化合物計。反應溫度通常在—7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間在 0.1至2 4小時之範圍內。反應後，式（z )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（z )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。製備方法8 本發明化合物之製備方法，其中R3爲式 COOCH2CH = C ( R6 ) (R7)之基團，其中r6及R7具有如上所述相同意義。示於下式（aa )之本發明化合物： -32- 200529754 (29)

R 1 COOCH2CH=C(R6)(R7) 、R2 (R4)m (R5)n (aa) 其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、m及n具有如上所述之相同意義，可藉由下式（ab )化合

1 COOH (ab)

R2 (R4)m (R5)n 其中R1、R2、R4、R5、m及n具有如上所述之相冋思義與式（c)化合物在鹼之存在下反應而製得。該反應通常在溶劑的存在下進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 一二噁烷、1 ，2—二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如Ν，Ν —二甲基甲醯胺、Ν ，Ν —二乙基乙醯胺等·，腈，如乙腈等；二甲基亞碾；及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等）’ 鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用2至4莫耳的式（c )化合物及2至 -33- 200529754 (30) 5莫耳鹼，以1莫耳式（ab)化合物計。反應溫度通常在一 78至150°C之範圍內，反應期間在0.1至24小時之範圍內。反應後，式（a a )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（aa )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。接著，說明本發明中間化合物。式（b )本發明中間化合物，可藉由，例如，式（s ) 化合物

R2 其中R1、R2及R8具有如上所述之相同意義，與式化合物反應而製得， H〇-〇-Q^}-〇H ⑴ (R4)m (R5)n 其中R4、R5、Q、m及η具有如上所述之相同意義。該反應在鹼之存在下及通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴’如甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；醯胺，如Ν，Ν —二甲基甲醯胺、Ν，Ν —二乙 - 34- 200529754 (31) 基乙醯胺等；二甲基亞硕；及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等）’ 鹼金屬或鹼土金屬之氫化物（氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等 )，鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等）’ 及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用0 · 5至3莫耳的式（t )化合物及1 至3莫耳鹼，以1莫耳式（s)化合物計。反應溫度通常在一78至150°C之範圍內，反應期間在0.1至24小時之範圍內。若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I )) 之存在下進行。該反應通常使用0.01至0.2莫耳的催化劑，以1莫耳式（s )化合物計。反應後，式（b )本發明中間化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（b )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化〇在式（t )化合物爲非對稱之情況下，可藉由使用適當保護劑（如苄基、第三丁基二甲基矽烷基及甲氧基甲基 )保護式（t )化合物中酚性羥基中之一者，並進行上述反應，及移除保護基’而製備式（b )本發明中間化合物〇式（b - 1 )本發明中間化合物 -35- 200529754 (32)

(b-1) 其中 Ri、R2、R4、R5、R9、r12、r】3 上所述之相同意義， q、m及η具有如

其中可藉由下式（U)化合物 R9

具有如上所述之相 (υ) 同意義，與磷炔化物（Ρ )反應而製得。該反應在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧

基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺’如Ν ’ Ν 一二甲基甲醯胺、Ν，Ν —二甲基乙醯胺等；腈’如乙腈 ;二甲基亞硕；及其混合物。該反應中式（Ρ)憐快化物之用量通常爲2至4旲耳，以1莫耳式（u )化合物計。反應溫度通常在- 7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間在 0.1至24小時之範圍內。反應後，式（b - 1 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中， -36- (33) 200529754 用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（ b - 1 )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。式（b — 2 )本發明中間化合物

其中 Ri、R2、R4、R5、R9、Ri2、Rl3、Q、m& n 具有如

上所述之相同意義，可藉由式（b - 1)化合物在過渡金屬（如鈀一碳）之存在下進行催化性氫化反應而製得。該反應在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醇，如甲醇、乙醇等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 一二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N 一二甲基甲醯胺、N，N—二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞碼及其混合物。該反應中過渡金屬催化劑之用量通常爲〇·〇1至〇·2 莫耳，以1莫耳式（b - 1 )化合物計。反應溫度通常在-7 8至1 5 0 °C之範圍內’反應期間在 0.1至2 4小時之範圍內。反應後，式（b - 2 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如將反應混合物過濾’將濾 -37- 200529754 (34) 液乾燥及濃縮等。經單離之式（b - 2 )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。式（b — 3 )本發明中間化合物

OH (b - 3) 其中R1、R2、R4、r5、r9、q、m及^具有如上所述之相同意義，可藉由式（u)化合物與三甲基矽烷基重氮基甲烷之鋰鹽反應而製得。該反應在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、1，2 一二甲氧基乙烷、1，2 一二乙氧基乙院等；及其混合物。該反應中三甲基矽烷基重氮基甲烷之鋰鹽的用量通常爲2至4莫耳，以1莫耳式（u)化合物計。反應溫度通常在一 7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間在 0.1至2 4小時之範圍內。反應後，式（b - 3 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（ b — 3 )化合物可藉由，如層析、再結晶等，而純化。式（b — 4 )本發明中間化合物 -38- 200529754 (35)

R1 C〇〇H XK〇h (w) R2 (R4)m (R5)n 其中R1、R2、R4、R5、Q、m及n具有如上所述之相同意義，

可藉由下式（w)化合物在鹼存在下水解而製得

OH (w) 及η具有如上所述之相同意義，R14示羧基之保護基，如甲基或乙基。該反應在水存在下及通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚院等；醚，如二乙醚、四氫咲喃、1，4 —二卩惡院、1

，2 —二甲氧基乙烷、1’ 2—二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如 Ν，Ν—二甲基甲醯胺、Ν ，Ν—二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等），鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺等。該反應中通常使用1至3莫耳鹼，以1莫耳式（w) 化合物計。 -39- (36)200529754

反應溫度通常在一78至150 °C之範圍內，反鹿常在0.1至24小時範圍內。反應後，本發明化合物（b - 4 )可藉由，例如應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物司中，加入酸（例如鹽酸、硫酸等）而加以酸化，用劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之本發明 (b — 4 )可藉由’如層析、再結晶等，而純化。式（b — 5 )本發明中間化合物 R1 r9〉α-5) R2 (R4)m (R5)n 其中R】、R2、R4、R5、R9、Q、m及η具有如上所同意義，可藉由式（u)化合物與肼在鹼存在下反應而製得。該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醇，如甲醇、乙二醇、二甘醇等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如Ν，Ν —二醯胺、Ν，Ν—二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；亞碩及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣期間通，使反倒至水有機溶化合物述之相甲苯、、乙醇 1，4 一烷等；甲基甲二甲基或鹼土等）， -40- (37) 200529754 鹼金屬之烷氧化物，如乙氧化鈉；鹼金屬或鹼土金屬之氫化物（如氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等）：鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺等。該反應中通常使用2至4莫耳鹼及1至3莫耳肼，以 1莫耳式（u )化合物計。反應溫度通常在0至250 °C之範圍內，反應期間通常在0.1至24小時範圍內。反應後，本發明化合物（b - 5 )可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之本發明化合物（b - 5 )可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。式（b — 6 )本發明中間化合物

OH (b 一 6) 其中 R1、R2、R4、R5、m及η具有如上所述之相同意義可藉由式（b - 4)化合物之去羧化反應而製得。該反應通常在無溶劑下或在溶劑中進行，及若需要，在酸或鹼之存在下進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醇，如甲醇、乙醇等；醚，如二乙醚、四氫呋 -41 - 200529754 (38) 喃、1，4 —二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、；！，2 —二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N 一二甲基甲醯胺、Ν’ N —二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕；酸酐，如乙酸酐；其混合物；水與上述有機溶劑之混合物。用於該反應之酸包括無機酸，如鹽酸、硫酸等。用於該反應之驗的實例包括無機驗，如鹼金屬或驗土 | 金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等），鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺、D奎啉等。該反應中通常使用1莫耳至過量之酸或1莫耳至過量之鹼，以1莫耳式（b - 4 )化合物計。反應溫度通常在〇至250 °C之範圍內，反應期間通常在0.1至24小時範圍內。若需要，反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I ))之 .存在下進行。催化劑於該反應中之用量爲0.01至0.1莫耳，以1莫耳式（b - 4)化合物計。反應後，本發明化合物（b - 6 )可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用酸（例如鹽酸、硫酸等）酸化之，用有機溶劑萃取 ’將有機層乾燥及濃縮等。經單離之本發明化合物（b - 6 )可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。式（b — 7 )本發明中間化合物 -42- (39) (39)200529754

R1 X 办0 分H|>OH (w) R2 (R4)m (k\ 其中Ri、R2、R4、R5、m及n具有如上所述之相同意義，X示鹵素（如氯原子、溴原子及碘原子），可藉由式（b— 6)化合物與下式（y) n —鹵基琥珀醯亞胺反應而製得，〇 C^N-X (y) 其中X具有如上所述之相同意義。該反應通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；鹵代烴，如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N —二甲基甲醯胺、N，N —二甲基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕；及其混合物。該反應中通常使用1至3莫耳N-鹵基琥珀醯亞胺，以1莫耳式（b - 6)化合物計。反應溫度通常在-78至150 °C之範圍內，反應期間通常在〇.1至24小時範圍內。反應後，本發明化合物（b - 7 )可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之本發明化合物（b - 7 )可藉由，如層析、再結晶等之技術 -43 - 200529754 (40) 而純化。式（e)化合物可藉由其中R9爲氫原子之式（g)化合物與羥基胺或其鹽（如鹽酸鹽）之反應而製得。反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。反應溫度通常在一78至150 °C之範圍內，反應期間通常在〇.1至24 小時範圍內。用於該反應之溶劑的實例包括甲醇、乙醇等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等·，脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、1，2—二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；氯代烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；醯胺，如N ，N—二甲基甲醯胺、N，N -二乙基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲基亞硕；水及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫化物（氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等），碳酸鈉、碳酸鉀等，及有機鹼，如三乙胺、吡啶等。使用1至3莫耳羥基胺或其鹽及丨至3莫耳鹼，以1 莫耳式（g )化合物計。反應後，式（e )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（e )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。式（g )化合物可藉由式（u )化合物與式（c )化合物反應而製得。 -44 -

200529754 (41) 該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙画酮等；芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯等；脂方乡、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 ，2—二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等如氯苯、二氯苯等；醯胺，如N，N—二甲3 ，N —二乙基乙醯胺等；腈，如乙腈等；二甲及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如藤金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫孽鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（如碳酸鈉、碳酸有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用1至3莫耳式（c)化合莫耳鹼，以1莫耳式（u )化合物計。反應溫 78至150°C之範圍內，反應期間通常在0.1 3 圍內。反應後，式（g )化合物可藉由，例如，物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經J )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而式（u )化合物可藉由下式（ad )化合物 i、甲基乙基 ^烴，如己烷一二Π惡院、1 ;;鹵代烴，塞甲醯胺、N 1基亞硕；水 $金屬或鹼土 :化鈣等），〖鉀等），及物及1至3 ^度通常在-g 2 4小時範使反應混合丨至水中，用 g離之式（g 純化。

其中R1、R2及R9具有如上所述之相同意義， -45- 200529754 (42) 與式（t )化合物反應而製得。該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如甲苯、二甲苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙烷等；醯胺，如N，N —二甲基甲醯胺、N，N —二乙基乙醯胺等；二甲基亞碾；及其混合物。 _ 用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土 9 金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等），鹼金屬或鹼土金屬之氫化物（氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等 )，鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等），及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用0.5至3莫耳式（t)化合物及1至3 莫耳鹼，以1莫耳式（ad )化合物計。反應溫度通常在—78至150 °C之範圍內，反應期間通 | 常在〇 · 1至2 4小時範圍內。若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I )) 之存在下進行。該反應通常使用0 · 0 1至0.2莫耳的催化劑，以1莫耳式（a d )化合物計。反應後，式（11 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取’將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（u )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。 -46 - 200529754 (43) 在式（t )化合物爲非對稱之情況下，可藉由用保護基（如苄基、第三丁基二甲基矽烷基及甲氧基甲保護式（t )化合物中二酚式羥基中之一者，進行如述反應，以及移除保護基而製得式（u )化合物。式（w )化合物可藉由下式（ae )化合物適當基）上所

其中R1、R2及R14具有如上所述之相同意義，與式（t )化合物反應而製得。該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括芳族烴，如甲苯、苯等；脂族烴，如己烷、庚烷等；醚，如二乙醚、四喃、1，4一二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2—二基乙烷等；醯胺，如N，N—二甲基甲醯胺、N，N — 基乙醯胺等；二甲基亞硕；及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等驗金屬或驗土金屬之氨化物（氯化納、氯化紳、氯化 )，鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀等及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用0.5至3莫耳式（t)化合物及1 莫耳鹼，以1莫耳式（ae )化合物計。反應溫度通常 78至150°C之範圍內，反應期間通常在〇.1至24小圍內。二甲氫呋乙氧二乙驗土 )，鈣等 )，至3 在- 時範 -47- 200529754 (44) 若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I )) 之存在下進行。該反應通常使用0.01至0.2莫耳的催化劑，以1莫耳式（ae )化合物計。反應後，式（w )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（u )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。

在式（t )化合物爲非對稱之情況下，可藉由用適當保護基（如苄基、第三丁基二甲基矽烷基及甲氧基甲基）保護式（t )化合物中二酚式羥基中之一者，進行如上所述反應，以及移除保護基而製得式（w )化合物。下式（t 一 1)化合物，其爲式（Ο化合物中Q爲氧原子者，

其中R4、R5、m及η具有如上所述之相同意義’ 可藉由例如將下式（tt - 1 )化合物保護基去保護而製得

其中R4、R5、m及η具有如上所述之相同意義’ Ll示保護基（苄基、第三丁基二甲基矽烷基、甲氧基甲基等）。式（tt - 1)化合物之保護基之去保護反應可用ε知用於各個保護基之去保護條件進行。 -48- 200529754 (45) 式（tt 一 1 )化合物可藉由例如下式（s — 1 )化合物 η〇0"〇η (η) (R4)m 其中R4及m具有如上所述之相同意義與下式（s - 2 )化合物反應而製得，

OL1 (s - 2) • 其中R5、η及L1具有如上所述之相同意義， L2示鹵素原子（氯原子、溴原子、碘原子等）。該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基& ^ 酮等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1’ 2一二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等；醯胺，如Ν’ Ν 一二甲基甲醯胺、Ν，Ν—二乙基乙醯胺等；二甲基亞硕 ;及其混合物。 ® 用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或驗& 金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等）’ 鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鉋等 )’及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用1至3莫耳式（s - 2)化合物及1至 3莫耳鹼，以1莫耳式（s - 1 )化合物計。反應溫度通常在一 78至150°C之範圍內，反應期間通常在至24小時範圍內。若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I ) >49- 200529754 (46) 之存在下進行。該反應通常使用〇. 〇 1至0.2莫耳的催化劑，以1莫耳式（s — 1 )化合物計。反應後，式（tt 一 1 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式 (tt 一 1 )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。式（tt 一 1 )化合物可藉由式（s - 1 )化合物與下式（ s — 4 )化合物反應而製得，

其中R5、η及L1具有如上所述之相同意義。該反應在乙酸銅及有機鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括鹵代烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷等。用於該反應之有機鹼包括吡啶衍生物，如吡啶等；三級胺，如三乙胺等。該反應通常使用1至3莫耳式（s - 4)化合物、1至 3莫耳乙酸銅及1莫耳至過量有機鹼，以1莫耳式（s-l )化合物計。反應溫度通常在一 7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間通常在0.1至2 4小時範圍內。 -50- 200529754 (47) 若需要，該反應可在分子篩之存在下進行。反應後，式（tt 一 1 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式 (tt 一 1 )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。下式（t 一 2 )化合物，其爲式（t )化合物中Q爲硫原子者， H〇<iysHCiy〇H (卜2) (R4)m (i5)n 其中R4、R5、m及n具有如上所述相同意義，可藉由，例如，下式（s - 5 )化合物， H〇HW^SH (s 一 5) (R4)m 其中R4及m具有如上所述相同意義，

與下式（s - 6 )化合物反應而製得，

(s - 6) 其中R5、η及L2具有如上所述相同意義。該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲基乙基酮等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 —二噁烷、1，2 — 二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等；醯胺，如Ν，Ν 一二甲基甲醯胺、Ν，Ν -二乙基乙醯胺等；及其混合物 -51 - 200529754 (48) 用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等），鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鉋等 )等。該反應通常使用1至3莫耳式（s 一 6)化合物及1至 3莫耳鹼，以1莫耳式（s - 5 )化合物計。

反應溫度通常在- 7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間通常在〇 · 1至2 4小時範圍內。若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅（I )) 之存在下進行。該反應通常使用0 · 0 1至0 · 2莫耳的催化劑，以1莫耳式（s - 5 )化合物計。反應後，式（t 一 2 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（ t - 2 )化合物可藉由，如層析、再結晶等之技術而純化。式（t 一 2 )化合物可藉由將下式（tt 一 2 )化合物保護基去保護而製得， (R4)m (R5)n 其中R4、R5、m、n及L1具有如上所述相同意義。式（11 - 2 )化合物保護基之去保護反應可用已知用於各個保護基之去保護條件進行。 -52-

200529754 (49) 式（tt - 2 )化合物保護基之去保護反應可於各個化合物之去保護條件進行。式（tt 一 2 )化合物可藉由，例如，下式（s 物 (s - 7) 其中R4及ni具有如上所述相同意義，與式（s — 2 )化合物反應而製得。該反應在鹼之存在下並通常在溶劑中進行。用於該反應之溶劑的實例包括酮，如丙酮、甲酮等；醚，如二乙醚、四氫呋喃、1，4 一二卩惡垸、二甲氧基乙烷、1，2—二乙氧基乙烷等；醯胺，女一二甲基甲醯胺、N，N—二乙基乙醯胺等；二甲 ;及其混合物。用於該反應之鹼的實例包括無機鹼，如鹼金層金屬之氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銳鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸鉀、碳 );及有機鹼，如三乙胺等。該反應通常使用1至3莫耳式（s - 2)化合物 3莫耳鹼，以1莫耳式（s - 7 )化合物計。反應溫在一7 8至1 5 0 °C之範圍內，反應期間通常在〇 · 1 3 時範圍內。若需要，該反應可在催化劑（如銅或氯化銅之存在下進行。丨已知用 7 )化合基乙基 1，2 — N，N 基亞硕或鹼土等），酸鉋等及1至度通常 24小 -53-

200529754 (50) 該反應通常使用0.01至0.2莫耳的催耳式（s — 7 )化合物計。反應後，式（11 一 2 )化合物可藉由，混合物進行後處理而加以單離，如反應混爸，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等 (tt 一 2 )化合物可藉由，如層析、再結晶化。下式（t 一 3 )化合物，其爲式（t )化爸 —C5 亞烷基（alkylidene)者， (t-3) (R4)m (R5)n 其中R4、R5、m及n具有如上所述相同意 C 5亞烷基，可藉由，例如，下式（s — 9 )化合物， ΗΟ 其中R4、m及Q2具有如上所述相同意義，與下式（s — 1 0 )化合物反應而製得， H-/^V〇H (s，10) (R5)n 其中R5及η具有如上所述相同意義。該反應在酸之存在下’於溶劑中或無溶用於該反應之溶劑的實例包括醚，如二化劑，以1莫例如，使反應物可倒至水中。經單離之式等之技術而純物中Q爲C1 ，Qi 示 C1一

下進行。乙醚、四氫呋 -54- 200529754 (51) 喃、1’ 4一二噁烷、1，2 —二甲氧基乙烷、1，2 —二乙氧基乙垸等；鹵代烴，如二氯甲院、三氯甲院、1，2 -二氯乙院等；及其混合物。用於該反應之酸的實例包括硫酸、磷酸、氯化鋁、三氟化硼二乙基醚化物等。該反應通常使用1至3莫耳式（s - 1〇)化合物及1 莫耳至過量的鹼，以1莫耳式（s — 9 )化合物計。反應溫度通常在一78至150 °C之範圍內，反應期間通常在0.1至 2 4小時範圍內。反應後，式（t - 3 )化合物可藉由，例如，使反應混合物進行後處理而加以單離，如反應混合物可倒至水中，用有機溶劑萃取，將有機層乾燥及濃縮等。經單離之式（ t 一 3 )化合物可藉由’如層析、再結晶等之技術而純化。本發明化合物示於下。式（I )至（XC )之吡唑類化合物。 -55- (I) 200529754 (52)

R2

R2 R3 (II) (III) (IV) (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) V-〇~^」>~〇--<^^>~〇CH2CH=CCI2 l2 -56- (X) (XI) 200529754 (53)

och2ch2ch3

〇CH2CH=CCI2

〇CH2CH=CCI2 R2 (XII) (XIII) (XIV) (XV) (XVI) (XVII) (XVIII) (XIX) (XX) -57- 200529754 (54)

OCH2CH=CCi2 $。普。心 (XXI) OCH2CH=CBr2 (XXII) $ (XXIII)

och2ch=ch2

OCH2CH=CHBr (XXIV) (XXV) R2 R3 V^o^-o^ OCH2CH=C(CI)(Br) (XXVI)

(XXVIII) OCH2CH=C(CI)CH3 OCH2CH=C(Br)CH3 (XXVII) (XXIX) R2 R3 R2 OCH2CH=C(CH3)2 (XXX) -58- 200529754 (55) (XXXI) OCH2CH=CCI2

'V-s—f \-〇ch2CH=CCI2 (XXXII) (XXXIII)

R2 (XXXIV) (XXXV) (XXXVJ)

(XXXVII) (XXXVIII) OCH2CH=CCl2

(XXXIX) (XL ) -59- 200529754 (56)

R2

(XLVU) R2

(XLVIII) (XLI) (XLII) (XLIII) (XLIV) (XLV) (XLVI) (XLIX) (L) -60- 200529754 (57)

(LI) (LII) R2

R2

R2 (LIII) (LIV) (LV) (LVI) (LVII) (lvui) (LIX) (LX) -61 - 200529754 (58)

C--^ 7-〇CH2CH=CCI2 och2ch=cci2 C~<^ 7~OCH2CH=CCI2 (LXI) (LXII) (LXIII)

(LXIV) (LXV) (LXVI) (LXVI1 ) (LXVIII) (LXIX)

och2ch=cci2 (LXX ) >62-

200529754 (59)

〇CH2CH2CH3

〇ch2ch=cci2

(LXXI) (LXXII) (Lxxm) (LXXIV ) (LXXV) (LXXVI) (LXXVII) (LXXVIII ) (LXXIX) (LXXX) -63- 200529754 (60)

(LXXXI) (LXXXII)

OCH2CH=CH2 och2ch=chci OCH2CH=CHBr (LXXXIII) (LXXXI V) (LXXXV)

(LXXXVII) (LXXXVI)

OCH2CH=C(CI)CH3 OCH2CH=C(Br)CH3 〇CH2CH=C(CH3)2 (LXXXVIII ) (LXXXIX ) (XC) -64 - (61) 200529754 式（I )至（XC )中R1、R2及R3爲表1至50所述組合之任一者。表1

R1 R2 R3 ch3 ch3 H ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH(CH3)2 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH(CH3)CH2CH3 ch3 ch3 ch2ch(ch3)2 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 ch3 ch2ch2ch(ch3)2 ch3 ch3 ch(ch3)ch2ch2ch3 ch3 ch3 ch2ch(ch3)ch2ch3 ch3 ch3 CH(CH3)CH(CH3)2 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 ch3 ch2f ch3 ch3 cf3 ch3 ch3 CH2CH2F ch3 ch3 CH2CF3 ch3 ch3 CH2CH2CH2F ch3 ch3 CH2CH2CF3 ch3 ch3 ch2ch2ch2ch2f ch3 ch3 CH2CH2CH2CF3 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CF3 ch3 ch3 CH2CH2C1 ch3 ch3 CHC1CH2C1 ch3 ch3 CH2CH2Br ch3 ch3 CHBrCH2Br ch3 ch3 CH2CH2CH2C1 ch3 ch3 CH2CHC1CH2C1 ch3 ch3 CH2CH2CH2Br ch3 ch3 CH2CHBrCH2Br ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2C1 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2Br ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CI ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -65- (62) 200529754 表2

R1 R2 R3 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br ch3 ch3 ch=ch2 ch3 ch3 ch2ch=ch2 ch3 ch3 ch=chch3 ch3 ch3 C(CH3)=CH2 ch3 ch3 ch=chch2ch3 ch3 ch3 ch2ch=chch3 ch3 ch3 ch2ch2ch=ch2 ch3 ch3 c (ch3) =chch3 ch3 ch3 ch(ch3)ch=ch2 ch3 ch3 CH=C (CH3)2 ch3 ch3 CH2C(CH3)=CH2 ch3 ch3 C(CH2CH3)=CH2 ch3 ch3 ch=chch2ch2ch3 ch3 ch3 c(ch3)=chch2ch3 ch3 ch3 CH (CH3) CH=CHCH3 ch3 ch3 CH(CH3)CH2CH=CH2 ch3 ch3 CH=C (CH3)CH2CH3 ch3 ch3 CH2C(CH3)=CHCH3 ch3 ch3 CH2CH(CH3)CH=CH2 ch3 ch3 CH=CHCH (CH3) 2 ch3 ch3 ch2ch=c (ch3)2 ch3 ch3 ch2ch2c(ch2)=ch2 ch3 ch3 ch2ch=c (CH3)2 ch3 ch3 ch=chch2ch2ch2ch3 ch3 ch3 CH=CHC1 ch3 ch3 CH==CCl2 ch3 ch3 CH=C (CH3)C1 ch3 ch3 ch2ch=chci ch3 ch3 ch2cci=chci ch3 ch3 ch2ch=cci2 ch3 ch3 CH=CHBr ch3 ch3 CH=CBr2 ch3 ch3 CH=C (CH3)Br -66 - 200529754 (63) 表3

R1 R2 R3 ch3 ch3 CH2CH=CHBr ch3 ch3 CH2CBr=CHBr ch3 ch3 CH2CH=CBr2 ch3 ch3 CH2CH=C (CH3) Cl ch3 ch3 CH2CH=C(CF3)C1 ch3 ch3 CH2CH=C(CH3)Br ch3 ch3 CH2CH=C (CF3)Br ch3 ch3 ch=chcf3 ch3 ch3 ch=chch2cf3 ch3 ch3 ch2ch=chch2cf3 ch3 ch3 C = CH ch3 ch3 c=cch3 ch3 ch3 ch2c=ch ch3 ch3 c=cch2ch3 ch3 ch3 CH2C^CCH3 ch3 ch3 ch2ch2c = ch ch3 ch3 CH(CH3)C = CH ch3 ch3 c=cch2ch2ch3 ch3 ch3 ch2c=cch2ch3 ch3 ch3 ch2ch2c=cch3 ch3 ch3 ch2ch2ch2c = ch ch3 ch3 CH2CH2CH2C = CCH3 ch3 ch3 C = CC1 ch3 ch3 CH2C = CC1 ch3 ch3 ch2ch2c = cci ch3 ch3 ch2ch2ch2c = cci ch3 ch3 C 三 CBr ch3 ch3 CH2C = CBr ch3 ch3 CH2CH2C = CBr ch3 ch3 CH2CH2CH2C 三 CBr ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2C^CC1 ch3 ch3 ch2〇h ch3 ch3 ch2ch2oh ch3 ch3 ch2ch2ch2oh ch3 ch3 ch2ch2ch2ch2〇h -67 - 200529754 (64)

R1 R2 R3 ch3 ch3 ch2ch2ch2ch2ch2〇h ch3 ch3 ch2och3 ch3 ch3 CH20CH2CH3 ch3 ch3 CH20CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH2〇CH(CH3) 2 ch3 ch3 CH20CH2CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH2〇CH2CH2CH2C：H2CH3 ch3 ch3 CH2CH20CH3 ch3 ch3 CH2CH20CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH20CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH2OCH (CH3) 2 ch3 ch3 CH2CH2CH20CH3 ch3 ch3 c (=〇）〇ch3 ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch3 ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch2ch3 ch3 ch3 c(=〇）〇ch(ch3) 2 ch3 ch3 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=ch2 ch3 ch3 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 ch3 ch3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=chch3 ch3 ch3 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 ch3 ch3 C(=0)0CH2CH=C(CH3)2 ch3 ch3 C(=0)0CH2CH=CHC1 ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=cci2 ch3 ch3 C (=0) 0CH2CH=CC1 (CH3) ch3 ch3 C (=0) OCH2CH=CHBr ch3 ch3 C (=〇）〇CH2CH=CBr2 ch3 ch3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -68- 200529754 (65)

R1 R2 R3 ch3 CH2CH3 H ch3 CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH(CH3)CH2CH3 ch3 CH2CH3 ch2ch(ch3)2 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 ch2ch2ch(ch3)2 ch3 CH2CH3 ch(ch3)ch2ch2ch3 ch3 CH2CH3 ch2ch(ch3)ch2ch3 ch3 CH2CH3 ch(ch3)ch(ch3)2 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 ch2f ch3 CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH3 CH2CH2F ch3 CH2CH3 CH2CF3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2F ch3 CH2CH3 CH2CH2CF3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2F ch3 CH2CH3 ch2.ch2ch2cf3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CF3 ch3 CH2CH3 CH2CH2C1 ch3 CH2CH3 CHC1CH2C1 ch3 CH2CH3 CH2CH2Br ch3 CH2CH3 CHBrCH2Br ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2C1 ch3 CH2CH3 CH2CHC1CH2C1 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2Br ch3 CH2CH3 CH2CHBrCH2Br ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CI ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2Br ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -69- 200529754 (66)

R1 R2 R3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br ch3 CH2CH3 ch=ch2 ch3 CH2CH3 ch2ch=ch2 ch3 CH2CH3 ch=chch3 ch3 CH2CH3 C(CH3)=CH2 ch3 CH2CH3 ch=chch2ch3 ch3 CH2CH3 ch2ch=chch3 ch3 CH2CH3 ch2ch2ch=ch2 ch3 CH2CH3 C(CH3)=CHCH3 ch3 CH2CH3 CH(CH3)CH=CH2 ch3 CH2CH3 CH=C (CH3)2 ch3 CH2CH3 CH2C(CH3)=CH2 ch3 CH2CH3 C(CH2CH3)=CH2 ch3 CH2CH3 ch=chch2ch2ch3 ch3 CH2CH3 C(CH3)=CHCH2CH3 ch3 CH2CH3 CH(CH3)CH=CHCH3 ch3 CH2CH3 CH (CH3) CH2CH=CH2 ch3 CH2CH3 CH=C (CH3)CH2CH3 ch3 CH2CH3 ch2c (CH3)=CHCH3 ch3 CH2CH3 ch2ch (CH3) ch=ch2 ch3 CH2CH3 CH=CHCH (CH3) 2 ch3 CH2CH3 CH2CH=C(CH3)2 ch3 CH2CH3 ch2ch2c(ch2)=ch2 ch3 CH2CH3 ch2ch=c (ch3)2 ch3 CH2CH3 ch=chch2ch2ch2ch3 ch3 CH2CH3 CH=CHC1 ch3 CH2CH3 CH==CC12 ch3 CH2CH3 CH=C (CH3) Cl ch3 CH2CH3 CH2CH=CHC1 ch3 CH2CH3 ch2cci=chci ch3 CH2CH3 ch2ch=cci2 ch3 CH2CH3 CH=CHBr ch3 CH2CH3 CH=CBr2 ch3 CH2CH3 CH=C(CH3)Br -70 - 200529754 (67) 表7

R1 R2 R3 ch3 CH2CH3 CH2CH=CHBr ch3 CH2CH3 CH2CBr=CHBr ch3 CH2CH3 CH2CH=CBr2 ch3 CH2CH3 CH2CH=C(CH3)C1 ch3 CH2CH3 CH2CH=C(CF3)C1 ch3 CH2CH3 CH2CH=C (CH3)Br ch3 CH2CH3 CH2CH=C (CF3)Br ch3 CH2CH3 ch=chcf3 ch3 CH2CH3 ch=chch2cf3 ch3 CH2CH3 ch2ch=chch2cf3 ch3 CH2CH3 C = CH ch3 CH2CH3 c = cch3 ch3 CH2CH3 CH2C^CH ch3 CH2CH3 c = cch2ch3 ch3 CH2CH3 ch2c=cch3 ch3 CH2CH3 ch2ch2c = ch ch3 CH2CH3 CH(CH3)C = CH ch3 CH2CH3 c = cch2ch2ch3 ch3 CH2CH3 ch2c=cch2ch3 ch3 CH2CH3 ch2ch2c=cch3 ch3 CH2CH3 ch2ch2ch2c=ch ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CECCH3 ch3 CH2CH3 C = CC1 ch3 CH2CH3 CH2C = CC1 ch3 CH2CH3 ch2ch2c = cci ch3 CH2CH3 ch2ch2ch2c = cci ch3 CH2CH3 C = CBr ch3 CH2CH3 CH2C = CBr ch3 CH2CH3 CH2CH2C = CBr ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2C = CBr ch3 CH2CH3 ch2ch2ch2ch2cecci ch3 CH2CH3 ch2〇h ch3 CH2CH3 CH2CH2〇H ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2〇H ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2OH -71 - 200529754 (68)

R1 R2 R3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH20H ch3 CH2CH3 CH20CH3 ch3 CH2CH3 CH20CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2OCH(CH3) 2 ch3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH20CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH2OCH(CH3) 2 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH20CH3 ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch3 ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch2ch3 ch3 CH2CH3 C (=0) OCH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 C(=0)0CH(CH3) 2 ch3 CH2CH3 c<=〇）〇ch2ch2ch2ch3 ch3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CH2 ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 ch3 CH2CH3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch2ch=chch3 ch3 CH2CH3 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 ch3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CHC1 ch3 CH2CH3 C(=〇）〇CH2CH=CC12 ch3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) ch3 CH2CH3 C(=〇）〇CH2CH=CHBr ch3 CH2CH3 C (=0) OCH2CH=CBr2 ch3 •CH2CH3 C (=〇）〇CH2CH=CBr (CH3) -72- 200529754 (69)

R1 R2 R3 ch3 CH(CH3)2 H ch3 CH(CH3)2 ch3 ch3 ch(ch3〉2 CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch(ch3)2 CH(CH3)CH2CH3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH(CH3)2 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH(CH3)2 ch3 CH(CH3)2 CH (CH3)CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch(ch3)ch2ch3 ch3 CH(CH3)2 ch(ch3)ch(ch3)2 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 ch2f ch3 CH(CH3)2 cf3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2F ch3 CH(CH3)2 CH2CF3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2F ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CF3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2F ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CF3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CF3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2C1 ch3 CH(CH3)2 CHC1CH2C1 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2Br ch3 ch(ch3)2 CHBrCH2Br ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C1 ch3 CH(CH3)2 CH2CHC1CH2C1 ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2Br ch3 CH(CH3)2 CH2CHBrCH2Br ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CI ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2Br ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CI ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2Br -73- 200529754 (70) 表1 ο

R1 R2 R3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br ch3 CH(CH3)2 ch=ch2 ch3 CH(CH3)2 ch2ch=ch2 ch3 ch(ch3)2 ch=chch3 ch3 CH(CH3)2 C(CH3)=CH2 ch3 ch(ch3)2 ch=chch2ch3 ch3 ch(ch3)2 ch2ch=chch3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch2ch=ch2 ch3 CH(CH3)2 C(CH3)=CHCH3 ch3 CH(CH3)2 CH(CH3)CH=CH2 ch3 CH(CH3)2 CH=C(CH3)2 ch3 CH(CH3)2 ch2c (CH3)=CH2 ch3 ch(ch3)2 C (CH2CH3)=CH2 ch3 CH(CH3)2 ch=chch2ch2ch3 ch3 CH(CH3)2 C(CH3)=CHCH2CH3 ch3 ch(ch3)2 CH (CH3) CH=CHCH3 ch3 ch(ch3)2 CH (CH3) CH2CH=CH2 ch3 ch(ch3)2 CH=C (CH3)CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 ch2c (CH3)=CHCH3 ch3 ch(ch3)2 ch2ch (ch3) ch=ch2 ch3 CH(CH3)2 ch=chch(ch3)2 ch3 CH(CH3)2 CH2CH=C(CH3)2 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2C (CH2)=CH2 ch3 CH(CH3)2 ch2ch=c (CH3) 2 ch3 CH(CH3)2 ch=chch2ch2ch2ch3 ch3 CH(CH3)2 CH=CHC1 ch3 ch(ch3)2 CH=CC12 ch3 CH(CH3)2 CH=C (CH3)C1 ch3 CH(CH3)2 ch2ch=chci ch3 CH(CH3)2 ch2cci=chci ch3 CH(CH3)2 ch2ch=cci2 ch3 CH(CH3)2 CH=CHBr ch3 CH(CH3)2 CH=CBr2 ch3 CH(CH3)2 CH=C (CH3)Br -74- 200529754 (71)

R1 R2 R3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH=CHBr ch3 CH(CH3)2 CH2CBr=CHBr ch3 CH(CH3)2 CH2CH=CBr2 ch3 ch(ch3)2 CH2CH=C (CH3)C1 ch3 ch(ch3)2 ch2ch=c (CF3)C1 ch3 CH(CH3)2 CH2CH=C (CH3)Br ch3 CH(CH3)2 CH2CH=C (CF3)Br ch3 ch(ch3)2 ch=chcf3 ch3 ch(ch3)2 ch=chch2cf3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch=chch2cf3 ch3 ch(ch3)2 C = CH ch3 ch(ch3)2 c=cce3 ch3 ch(ch3)2 ch2c = ch ch3 CH(CH3)2 C^CCH2CH3 ch3 CH(CH3)2 ch2c=cch3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch2c = ch ch3 CH(CH3)2 CH(CH3)C = CH ch3 CH(CH3)2 c=cch2ch2ch3 ch3 ch(ch3)2 ch2c=cch2ch3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch2c=cch3 ch3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2c = ch ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C = CCH3 ch3 CH(CH3)2 C 三 CC1 ch3 ch(ch3)2 CH2C = CC1 ch3 CH(CH3)2 ch2ch2c=cci ch3 ch(ch3)2 ch2ch2ch2c=cci ch3 CH(CH3)2 C = CBr ch3 CH(CH3)2 CH2C 三 CBr ch3 ch(ch3)2 CH2CH2C = CBr ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C = CBr ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CECC1 ch3 CH(CH3)2 ch2oh ch3 CH(CH3)2 ch2ch2〇h ch3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2〇h ch3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2ch2〇h -75 - (72) 200529754 表12

R1 R2 R3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH20H ch3 CH(CH3)2 CH20CH3 ch3 ch(ch3)2 CH20CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH2OCH (CH3) 2 ch3 ch(ch3)2 CH20CH2CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH20CH3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH20CH2CH3 ch3 ch(ch3)2 CH2CH20CH2CH2CH3 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2〇CH(CH3) 2 ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH20CH3 ch3 CH(CH3)2 c(=〇）〇ch3 ch3 ch(ch3)2 c (=〇）〇ch2ch3 ch3 CH(CH3)2 C(=0)0CH2CH2CH3 ch3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch(ch3) 2 ch3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 ch3 ch(ch3)2 C(=0)0CH2CH=CH2 ch3 CH(CH3)2 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 ch3 CH(CH3)2 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 ch3 CH(CH3)2 C(==0)0CH2CH=CHCH3 ch3 ch(ch3)2 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 ch3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 ch3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH=CHC1 ch3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch2ch=cci2 ch3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) ch3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH=CHBr ch3 ch(ch3)2 C (=0)0CH2CH=CBr2 ch3 CH(CH3)2 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -76- 200529754 (73)

R1 R2 R3 ch3 c(ch3)3 H ch3 c(ch3)3 ch3 ch3 c(ch3)3 CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH3 ch3 C(CH3)3 CH(CH3)2 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH(CH3)CH2CH3 ch3 C(CH3)3 CH2CH(CH3)2 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch(ch3)2 ch3 C(CH3)3 CH (CH3)CH2CH2CH3 ch3 C(CH3)3 CH2CH (CH3) CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH(CH3)CH(CH3)2 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 ch2f ch3 C(CH3)3 cf3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2F ch3 c(ch3)3 CH2CF3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2F ch3 c(ch3)3 CH2CH2CF3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2F ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CF3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CF3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2C1 ch3 c(ch3)3 CHC1CH2C1 ch3 C(CH3)3 CH2CH2Br ch3 c(ch3)3. CHBrCH2Br ch3 C(CH3)3 CH2CH2CH2C1 ch3 c(ch3)3 CH2CHC1CH2C1 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2Br ch3 c(ch3)3 CH2CHBrCH2Br ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CI ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2Br ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CI ch3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -77 - 200529754 (74) 表14 R1 R2 R3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br ch3 c(ch3)3 ch=ch2 ch3 c(ch3)3 ch2ch=ch2 ch3 c(ch3)3 ch=chch3 ch3 C(CH3)3 c (ch3)=ch2 ch3 c(ch3)3 ch=chch2ch3 ch3 c(ch3)3 ch2ch=chch3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch=ch2 ch3 c(ch3)3 c (ch3)=chch3 ch3 c(ch3)3 CH(CH3)CH=CH2 ch3 c(ch3)3 ch=c(ch3)2 ch3 c(ch3)3 CH2C(CH3)=CH2 ch3 c(ch3)3 C (CH2CH3)=CH2 ch3 c(ch3)3 ch=chch2ch2ch3 ch3 C(CH3)3 C (CH3)=CHCH2CH3 ch3 C(CH3)3 CH(CH3)CH=CHCH3 ch3 c(ch3)3 CH (CH3) CH2CH=CH2 ch3 c(ch3)3 CH=C(CH3)CH2CH3 ch3 C(CH3)3 ch2c (CH3) =chch3 ch3 c(ch3)3 CH2CH(CH3)CH=CH2 ch3 c(ch3)3 CH=CHCH(CH3)2 ch3 c(ch3)3 ch2ch=c (ch3)2 ch3 c(ch3)3 ch2ch2c (ch2)=ch2 ch3 c(ch3)3 ch2ch=c (ch3)2 ch3 c(ch3)3 ch=chch2ch2ch2ch3 ch3 c(ch3)3 CH=CHC1 ch3 c(ch3)3 CH=CC12 ch3 c(ch3)3 CH=C (CH3) Cl ch3 C(CH3)3 ch2ch=chci ch3 c(ch3)3 ch2cci=chci ch3 c(ch3)3 ch2ch=cci2 ch3 c(ch3)3 CH=CHBr ch3 c(ch3)3 CH=CBr2 ch3 c(ch3)3 CH=C(CH3)Br -78- 200529754 (75) 表15

R1 R2 R3 ch3 C(CH3)3 CH2CH=CHBr ch3 c(ch3)3 CH2CBr=CHBr ch3 c(ch3)3 CH2CH=CBr2 ch3 c(ch3)3 CH2CH=C (CH3)C1 ch3 c(ch3)3 ch2ch=c (CF3)C1 ch3 c(ch3)3 CH2CH=C (CH3)Br ch3 C(CH3)3 CH2CH=C (CF3)Br ch3 c(ch3)3 ch=chcf3 ch3 c(ch3)3 ch=chch2cf3 ch3 c(ch3)3 ch2ch=chch2cf3 ch3 c(ch3)3 C^CH ch3 c(ch3)3 c=cch3 ch3 c(ch3)3 ch2c=ch ch3 c(ch3)3 c=cch2ch3 ch3 C(CH3)3 ch2c=cch3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2c = ch ch3 C(CH3)3 CH (CH3) C = CH ch3 c(ch3)3 c = cch2ch2ch3 ch3 c(ch3)3 ch2c=cch2ch3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2c=cch3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2c=ch ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2C = CCH3 ch3 c(ch3)3 C = CC1 ch3 c(ch3)3 ch2c=cci ch3 c(ch3)3 ch2ch2c = cci ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2c=cci ch3 C(CH3)3 C = CBr ch3 c(ch3)3 CH2C = CBr ch3 C(CH3)3 CH2CH2C 三 CBr ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2C = CBr ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ch2cecci ch3 C(CH3)3 ch2〇h ch3 C(CH3)3 ch2ch2〇h ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2oh ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ch2〇h -79- 200529754 (76) 表16

R1 R2 R3 ch3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ch2ch2〇h ch3 C(CH3)3 ch2och3 ch3 c(ch3)3 CH20CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH2OCH (CH3) 2 ch3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH2CH20CH3 ch3 c(ch3)3 CH2CH20CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH2CH20CH2CH2CH3 ch3 c(ch3)3 CH2CH2OCH(CH3) 2 ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH20CH3 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch3 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch3 ch3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch2ch2ch3 ch3 c(ch3)3 C (=0)0CH(CH3) 2 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=ch2 ch3 c(ch3)3 C (==0) OCH (CH3) ch=ch2 ch3 c(ch3)3 C (=〇）〇CH (CH3) C <CH3) =CH2 ch3 c(ch3)3 C(=0)0CH2CH=CHCH3 ch3 c(ch3)3 C (=0) OCH (CH3) ch=chch3 ch3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=chci ch3 C(CH3)3 C (=0)0CH2CH=CC12 ch3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) ch3 c(ch3)3 C (=0)0CH2CH=CHBr ch3 c(ch3)3 C (=0)0CH2CH=CBr2 ch3 c(ch3)3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -80- 200529754 (77) 表17

R1 R2 R3 ch2ch3 ch3 H CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch(ch3)2 CH2ch3 ch3 CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch2ch(ch3)2 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch2ch2ch(ch3)2 CH2CH3 ch3 ch(ch3)ch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 ch2ch(ch3)ch2ch3 CH2CH3 ch3 CH(CH3)CH(CH3)2 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch2f CH2CH3 ch3 cf3 ch2ch3 ch3 CH2CH2F ch2ch3 ch3 CH2CF3 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2F CH2CH3 ch3 CH2CH2CF3 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2F CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CF3 ch2ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 ch3 CH2CH2C1 CH2CH3 ch3 CHC1CH2C1 CH2CH3 ch3 CH2CH2Br CH2CH3 ch3 CHBrCH2Br CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2C1 CH2CH3 ch3 CH2CHC1CH2C1 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2Br CH2CH3 ch3 CH2CHBrCH2Br CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CI ch2ch3 ch3 CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2C1 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -81 - 200529754 (78) 表18

R1 R2 R3 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 ch3 ch=ch2 CH2CH3 ch3 ch2ch=ch2 CH2CH3 ch3 ch=chch3 CH2CH3 ch3 C (CH3)=CH2 CH2CH3 ch3 ch=chch2ch3 CH2CH3 ch3 ch2ch=chch3 CH2CH3 ch3 ch2ch2ch=ch2 CH2CH3 ch3 C(CH3)=CHCH3 CH2CH3 ch3 CH (CH3)CH=CH2 CH2CH3 ch3 CH=C(CH3)2 CH2CH3 ch3 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 ch3 C (CH2CH3)=CH2 CH2CH3 ch3 ch=chch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 c (ch3)=chch2ch3 CH2CH3 ch3 CH (CH3)CH=CHCH3 CH2CH3 ch3 CH (CH3)CH2CH=CH2 CH2CH3 ch3 CH=C (CH3)CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch2c (ch3)=chch3 CH2CH3 ch3 CH2CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 ch3 ch=chch(ch3)2 CH2CH3 ch3 CH2CH=C(CH3)2 CH2CH3 ch3 ch2ch2c(ch2)=ch2 CH2CH3 ch3 CH2CH=C(CH3)2 CH2CH3 ch3 ch=chch2ch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 CH=CHC1 CH2CH3 ch3 CH=CC12 ch2CH3 ch3 CH=C (CH3) Cl CH2CH3 ch3 ch2ch=chci CH2CH3 ch3 ch2cci=chci CH2CH3 ch3 ch2ch=cci2 CH2CH3 ch3 CH=CHBr CH2CH3 ch3 CH=CBr2 CH2CH3 ch3 CH=C (CH3)Br -82- (79) 200529754 表19

R1 R2 R3 ch2ch3 ch3 CH2CH=CHBr CH2CH3 ch3 CH2CBr=CHBr CH2CH3 ch3 CH2CH=CBr2 CH2CH3 ch3 CH2CH=C(CH3)C1 CH2CH3 ch3 CH2CH=C (CF3) Cl CH2CH3 ch3 CH2CH=C (CH3)Br CH2CH3 ch3 CH2CH-C(CF3)Br CH2CH3 ch3 ch=chcf3 CH2CH3 ch3 ch=chch2cf3 CH2CH3 ch3 ch2ch=chch2cf3 CH2CH3 ch3 C = CH CH2CH3 ch3 c = cch3 CH2CH3 ch3 ch2c^ch CH2CH3 ch3 c=cch2ch3 CH2CH3 ch3 ch2c=cch3 CH2CH3 ch3 CH2CH2C 三 CH CH2CH3 ch3 CH (CH3) G = CH CH2CH3 ch3 c=cch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 ch2c = cch2ch3 CH2CH3 ch3 ch2ch2c=cch3 CH2CH3 ch3 ch2ch2gh2c=ch CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2C = CCH3 CH2CH3 ch3 C = CC1 CH2CH3 ch3 CH2C = CC1 CH2CH3 ch3 ch2ch2c = cci CH2CH3 ch3 ch2ch2ch2c = cci CH2CH3 ch3 C = CBr CH2CH3 ch3 CH2C = CBr CH2CH3 ch3 CH2CH2C = CBr CH2CH3 ch3 ' CH2CH2CH2C = CBr CH2CH3 ch3 ch2ch2ch2ch2cecci CH2CH3 ch3 ch2〇h CH2CH3 ch3 ch2ch2〇h CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2〇H CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2OH -83- 200529754 (80) 表20

R1 R2 R3 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH20H CH2CH3 ch3 CH20CH3 CH2CH3 ch3 CH20CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2〇CH(CH3) 2 CH2CH3 ch3 CH20CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH20CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH20CH2CH3 CH2ch3 ch3 CH2CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH2〇CH(CH3) 2 CH2CH3 ch3 CH2CH2CH20CH3 CH2CH3 ch3 c(=〇）〇ch3 ch2ch3 ch3 c(=〇）〇ch2ch3 CH2CH3 ch3 C (=0) OCH2CH2CH3 CH2CH3 ch3 C (=0) OCH (CH3) 2 CH2CH3 ch3 c(=〇）〇ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=ch2 CH2CH3 ch3 C(=0)0CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 ch3 C (=0) OCH (CH3) c (ch3) =ch2 CH2CH3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=chch3 CH2CH3 ch3 c (=〇）och (ch3) ch=chch3 CH2CH3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 CH2CH3 ch3 C(=0)0CH2CH=CHC1 CH2CH3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=cci2 CH2CH3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) CH2CH3 ch3 C (=0) OCH2CH=CHBr CH2CH3 ch3 C(=〇）〇CH2CH=CBr2 CH2CH3 ch3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -84- 200529754 (81) 表21

R1 R2 R3 CH2CH3 CH2CH3 H CH2CH3 CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 CH2ch3 CH2CH3 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch(ch3)2 CH2CH3 ch2CH3 CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2ch(ch3)2 CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)ch2ch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH (CH3)CH2CH3 CH2CH3 CH2ch3 CH(CH3)GH(CH3)2 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch2f CH2CH3 CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2F CH2CH3 CH2CH3 CH2CF3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2F CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CF3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2F CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CF3 C.H2CH3 CH2CH3 CH2CH2C1 CH2CH3 CH2CH3 CHC1CH2C1 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2Br CH2CH3 CH2CH3 CHBrCH2Br ch2ch3 ch2ch3 CH2CH2CH2C1 CH2CH3 CH2CH3 CH2CHC1CH2C1 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2Br ch2ch3 CH2CH3 CH2CHBrCH2Br CH2CH3 CH2ch3 CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 CH2ch3 CH2CH2CH2CH2Br ch2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -85- 200529754 (82) 表22

R1 R2 R3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 CH2CH3 ch=ch2 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=ch2 CH2CH3 CH2CH3 ch=chch3 CH2CH3 CH2CH3 C(CH3)=CH2 CH2CH3 CH2CH3 ch=chch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=chch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2ch=ch2 CH2CH3 CH2CH3 C(CH3)=CHCH3 CH2CH3 CH2CH3 CH (CH3) CH=CH2 CH2CH3 CH2CH3 ch=c(ch3)2 CH2CH3 CH2CH3 ch2c(ch3)=ch2 CH2CH3 CH2ch3 C (CH2CH3)=CH2 CH2CH3 CH2CH3 ch=chch2ch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 C (CH3) =chch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 CH (CH3) CH=CHCH3 CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)CH2CH=CH2 CH2CH3 CH2CH3 CH=C (CH3) CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch2c (CH3)=CHCH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 CH2CH3 CH=CHCH(CH3)2 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=c (CH3)2 ch2ch3 CH2CH3 CH2CH2C (CH2)=CH2 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=c(ch3)2 CH2CH3 CH2CH3 ch=chch2ch2ch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 CH=CHC1 ch2ch3 CH2CH3 CH=CC12 CH2CH3 CH2CH3 CH=C (CH3) Cl ch2ch3 ch2ch3 ch2ch=chci ch2ch3 CH2CH3 ch2cci=chci CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=cci2 ch2CH3 CH2CH3 CH=CHBr ch2ch3 CH2CH3 CH=CBr2 CH2CH3 CH2CH3 CH=C(CH3)Br -86- 200529754 (83) 表23

R1 R2 R3 ch2ch3 CH2CH3 CH2CH=CHBr ch2ch3 CH2CH3 CH2CBr=CHBr CH2CH3 CH2CH3 CH2CH=CBr2 CH2CH3 CH2ch3 CH2CH=C(CH3)C1 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=c (CF3)C1 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH=C(CH3)Br CH2CH3 CH2CH3 CH2CH=C(CF3)Br CH2CH3 CH2CH3 ch=chcf3 CH2CH3 ch2ch3 ch=chch2cf3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch=chch2cf3 CH2CH3 CH2CH3 C = CH CH2CH3 CH2CH3 c^cch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2c=ch ch2ch3 CH2CH3 c = cch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2c^cch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2c=ch CH2CH3 CH2CH3 CH (CH3)C = CH CH2CH3 ch2ch3 C = CCH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 ch2c 三 cch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2c 三 cch3 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2ch2c=ch CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2ch2c 三 cch3 CH2CH3 CH2CH3 C^CCI CH2CH3 CH2CH3 CH2C = CC1 CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2c=cci ch2ch3 ch2ch3 ch2ch2ch2c = cci ch2ch3 CH2CH3 C = CBr CH2CH3 ch2ch3 CH2C = CBr CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2C = CBr ch2ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2C = CBr CH2CH3 ch2ch3 ch2ch2ch2ch2cecci CH2CH3 CH2CH3 ch2〇h CH2CH3 ch2ch3 CH2CH2〇H CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2OH CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2OH -87- 200529754 (84) 表24

R1 R2 R3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2OH CH2CH3 CH2ch3 CH2OCH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2OCH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2OCH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2〇CH(CH3) 2 CH2CH3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH20CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2〇CH(CH3) 2 ch2ch3 CH2CH3 CH2CH2CH20CH3 CH2CH3 CH2CH3 c(=〇）〇ch3 CH2CH3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch2ch3 ch2ch3 CH2CH3 c(=〇）〇ch(ch3) 2 CH2CH3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CH2 CH2CH3 CH2CH3 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 CH2CH3 CH2CH3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 CH2CH3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch=chch3 CH2CH3 CH2CH3 c(=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 ch2ch3 ch2ch3 C(=0)0CH2CH=C(CH3)2 CH2CH3 ch2ch3 c (=〇）〇ch2ch=chci CH2CH3 CH2CH3 c(=〇）〇ch2ch=cci2 CH2CH3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) CH2CH3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CHBr ch2ch3 CH2CH3 C (=0) OCH2CH=CBr2 CH2CH3 CH2CH3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -88- 200529754 (85) 表25

R1 R2 R3 CH2CH3 CH(CH3)2 H CH2CH3 ch(ch3)2 ch3 ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH3 ch2ch3 ch(ch3)2 CH2CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch(ch3)2 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH(CH3)2 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CH3 CH2GH3 ch(ch3)2 ch2ch2ch(ch3)2 CH2CH3 ch(ch3)2 ch(ch3)ch2ch2ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch(ch3)ch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch(ch3)ch(ch3)2 ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2f ch2ch3 CH(CH3)2 cf3 ch2ch3 ch(ch3)2 CH2CH2F CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CF3 ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2F ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CF3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2F CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2C1 CH2CH3 CH(CH3)2 CHC1CH2C1 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2Br CH2CH3 CH(CH3)2 CHBrCH2Br CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C1 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CHC1CH2C1 ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2Br CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CHBrCH2Br ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CI ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2Br -89- 200529754 (86) 表26

R1 R2 R3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 ch(ch3)2 ch=ch2 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch=ch2 CH2CH3 CH(CH3)2 ch=chch3 CH2CH3 ch(ch3)2 C(CH3)=CH2 ch2CH3 ch(ch3)2 ch=chch2ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch=chch3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch2ch=ch2 ch2CH3 CH(CH3)2 C(CH3)=CHCH3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)CH=CH2 ch2ch3 CH(CH3)2 CH=C(CH3)2 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 CH(CH3)2 C (CH2CH3)=CH2 CH2CH3 ch(ch3)2 ch=chch2ch2ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 c (ch3)=chch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3) CH=CHCH3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH(CH3)CH2CH=CH2 CH2CH3 CH(CH3)2 CH=C (CH3) CH2CH3 ch2ch3 ch(ch3)2 ch2c(ch3)=chch3 ch2ch3 CH(CH3)2 ch2ch (CH3) ch=ch2 CH2CH3 ch(ch3)2 CH=CHCH(CH3)2 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch=c (ch3)2 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch2c<ch2)=ch2 CH2CH3· CH(CH3)2 ch2ch=c(ch3)2 CH2CH3 CH(CH3)2 ch=chch2ch2ch2ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH=CHC1 CH2CH3 ch(ch3)2 CH=CC12 CH2CH3 ch(ch3)2 CH=C (CH3) Cl CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=CHC1 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2cci=chci CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch=cci2 CH2CH3 CH(CH3)2 CH=CHBr CH2CH3 CH(CH3)2 CH=CBr2 CH2CH3 CH(CH3)2 CH=C(CH3)Br -90- 200529754 (87) 表27

R1 R2 R3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=CHBr CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CBr=CHBr CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=CBr2 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=C(CH3)C1 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH=C(CF3)C1 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=C(CH3)Br CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH=C (CF3)Br CH2CH3 CH(CH3)2 ch=chcf3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch=chch2cf3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch=chch2cf3 CH2CH3 CH(CH3)2 C = CH CH2CH3 CH(CH3)2 c=cch3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2c = ch CH2CH3 CH(CH3)2 c=cch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2c=cch3 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch2c = ch CH2CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)C = CH ch2ch3 ch(ch3)2 c = cch2ch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2c=cch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch2c=cch3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C = CH· CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CECCH3 CH2CH3 ch(ch3)2 C = CC1 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2C = CC1 CH2CH3 ch(ch3)2 ch2ch2c=cci CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2c = cci CH2CH3 CH(CH3)2 C = CBr ch2ch3 CH(CH3)2 CH2C = CBr CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2C = CBr CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2C = CBr ch2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2C = CC1 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2OH CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2〇H CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2〇H CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2OH -91 - 200529754 (88) 表28

R1 R2 R3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CH20H CH2CH3 CH(CH3)2 CH20CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2och2ch3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2OCH (CH3) 2 CH2CH3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 ch2ch2och3 CH2CH3 ch(ch3)2 CH2CH20CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2OCH (CH3) 2 ch2ch3 CH(CH3)2 CH2CH2CH20CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 c(=〇）〇ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch3 CH2CH3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH2CH3 CH2CH3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch(ch3) 2 CH2CH3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 GH(CH3)2 C(=0)0CH2CH=CH2 CH2CH3 CH(CH3)2 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 CH2CH3 CH(CH3)2 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 CH2CH3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH=CHCH3 CH2CH3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 ch2ch3 ch(ch3)2 c (=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 ch2ch3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH=CHC1 CH2CH3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch2ch=cci2 CH2CH3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) CH2CH3 CH(CH3)2 C (=0)0CH2CH=CHBr CH2CH3 ch(ch3)2 C (=0)0CH2CH=CBr2 CH2CH3 CH(CH3)2 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3)

-92- 200529754 (89) 表29

R1 R2 R3 CH2CH3 c(ch3)3 H CH2CH3 c(ch3)3 ch3 CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH(CH3)2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 C(CH3)3 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch(ch3)2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch2ch(ch3)2 CH2CH3 c(ch3)3 ch(ch3)ch2ch2ch3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 C(CH3)3 CH(CH3)CH(CH3)2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2f CH2CH3 c(ch3)3 cf3 CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2F CH2CH3 c(ch3)3 CH2CF3 ch2ch3 c(ch3)3 CH2CH2CH2F CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CF3 CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2F CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CF3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2C1 CH2CH3 c(ch3)3 CHC1CH2C1 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2Br CH2CH3 c(ch3)3 CHBrCH2Br CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ci CH2CH3 c(ch3)3 CH2CHC1CH2C1 CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2Br CH2CH3 c(ch3)3 CH2CHBrCH2Br CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CI CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -93- (90) 200529754 表30

R1 R2 R3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 ch2CH3 C(CH3).3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br CH2CH3 c(ch3)3 ch=ch2 CH2CH3 C(CH3)3 ch2ch=ch2 CH2CH3 c(ch3)3 ch=chch3 CH2CH3 c(ch3)3 c (ch3)=ch2 CH2CH3 c(ch3)3 ch=chch2ch3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch=chch3 CH2CH3 C(CH3)3 ch2ch2ch=ch2 CH2CH3 c(ch3)3 C (CH3)=CHCH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 c(ch3)3 CH=C (CH3)2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 c(ch3)3 c (ch2ch3)=ch2 CH2CH3 c(ch3)3 ch=chch2ch2ch3 ch2CH3 c(ch3)3 C (CH3)=CHCH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH(CH3)CH=CHCH3 ch2ch3 c(ch3)3 CH(CH3)CH2CH=CH2 ch2ch3 c(ch3)3 CH=C (CH3)CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2c (CH3)=CHCH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 c(ch3)3 CH=CHCH(CH3)2 ch2ch3 c(ch3)3 ch2ch=c(ch3)2 ch2ch3 c(ch3)3 CH2CH2C (CH2)=CH2 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch=c (CH3) 2 CH2CH3 c(ch3)3 ch=chch2ch2ch2ch3 ch2ch3 c(ch3)3 CH=CHC1 ch2ch3 c(ch3)3 CH=CC12 CH2CH3 c(ch3)3 CH=C (CH3) Cl CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH-CHC1 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CC1=CHC1 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch=cci2 CH2CH3 c(ch3)3 CH=CHBr ch2CH3 c(ch3)3 CH=CBr2 ch2ch3 c(ch3)3 CH=C(CH3)Br -94 - (91)200529754 表31

R1 R2 R3 ch2ch3 C(CH3)3 CH2CH=CHBr CH2CH3 c(ch3)3 CH2CBr=CHBr CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH=CBr2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH=C(CH3)C1 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH=C(CF3)C1 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH=C(CH3)Br CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH=C(CF3)Br CH2CH3 c(ch3)3 ch=chcf3 CH2CH3 C(CH3)3 ch=chch2cf3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch=chch2cf3 CH2CH3 c(ch3)3 C = CH CH2CH3 c(ch3)3 c=cch3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2C^CH CH2CH3 C(CH3)3 c=cch2ch3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2c=cch3 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch2c = ch CH2CH3 c(ch3)3 CH (CH3)C = CH CH2CH3 C(CH3)3 c=cch2ch2ch3 CH2CH3 C(CH3)3 ch2c=cch2ch3 CH2CH3 C(CH3)3 ch2ch2c = cch3 CH2CH3 C(CH3)3 ch2ch2ch2c = ch CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CECCH3 CH2CH3 c(ch3)3 C = CC1 CH2CH3 c(ch3)3 CH2C = CC1 CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch2c=cci CH2CH3 c(ch3)3 ch2ch2ch2c=cci CH2CH3 c(ch3)3 C = CBr CH2CH3 c(ch3)3 CH2C = CBr CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2C 三 CBr CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2C = CBr CH2CH3 C(CH3)3 ch2ch2ch2ch2cecci CH2CH3 c(ch3)3 ch2〇h CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2OH CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2OH CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2OH - 95- 200529754 (92) 表3 2

R1 R2 R3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH2CH2CH20H CH2CH3 c(ch3)3 CH20CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH20CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2〇CH(CH3) 2 CH2CH3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH20CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH20CH2CH3 CH2CH3 C(CH3)3 CH2CH20CH2CH2CH3 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2〇CH(CH3) 2 CH2CH3 c(ch3)3 CH2CH2CH20CH3 CH2CH3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch3 CH2CH3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch3 CH2CH3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch2ch2ch3 CH2CH3 C(CH3)3 C (=〇）〇CH (CH3) 2 CH2CH3 C(CH3)3 c(=〇）〇ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 C(CH3)3 c (=〇）〇ch2ch=ch2 CH2CH3 c(ch3)3 C(=0)0CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 c(ch3)3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 CH2CH3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=chch3 CH2CH3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 CH2CH3 C(CH3)3 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 CH2CH3 C(CH3)3 c(=〇）〇ch2ch=chci CH2CH3 C(CH3)3 C (=0)0CH2CH=CC12 CH2CH3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) CH2CH3 c(ch3)3 C(=0)OCH2CH=CHBr CH2CH3 c(ch3)3 C (=0)0CH2CH=CBr2 CH2CH3 C(CH3)3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -96- 200529754 (93) 表33

R1 R2 R3 cf3 ch3 H cf3 ch3 ch3 cf3 ch3 CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH2CH3 cf3 ch3 ch(ch3)2 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH3 cf3 ch3 ch(ch3)ch2ch3 cf3 ch3 CH2CH(CH3)2 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH2CH(CH3)2 cf3 ch3 ch(ch3)ch2ch2ch3 cf3 ch3 ch2ch(ch3)ch2ch3 cf3 ch3 ch《ch3)ch(ch3)2 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 ch3 ch2f cf3 ch3 cf3 cf3 ch3 CH2CH2F cf3 ch3 CH2CF3 cf3 ch3 CH2CH2CH2F cf3 ch3 CH2CH2CF3 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2F cf3 ch3 CH2CH2CH2CF3 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CF3 cf3 ch3 CH2CH2C1 cf3 ch3 CHC1CH2C1 cf3 ch3 CH2CH2Br cf3 ch3 CHBrCH2Br cf3 ch3 CH2CH2CH2C1 cf3 ch3 CH2CHC1CH2C1 cf3 ch3 CH2CH2CH2Br gf3 ch3 CH2CHBrCH2Br cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CI cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2Br cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CI cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -97- (94)200529754 表34

R1 R2 R3 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 cf3 ch3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br cf3 ch3 ch=ch2 cf3 ch3 ch2ch=ch2 cf3 ch3 ch=chch3 cf3 ch3 C(CH3)=CH2 cf3 ch3 ch=chch2ch3 cf3 ch3 ch2ch=chch3 cf3 ch3 ch2ch2ch=ch2 cf3 ch3 C (CH3) =chch3 cf3 ch3 CH(CH3)CH=CH2 cf3 ch3 CH=C(CH3)2 cf3 ch3 ch2c(ch3)=ch2 cf3 ch3 c (ch2ch3)=ch2 cf3 ch3 ch=chch2ch2ch3 cf3 ch3 C(CH3)=CHCH2CH3 cf3 ch3 CH(CH3)CH=CHCH3 cf3 ch3 ch(ch3)ch2ch=ch2 cf3 ch3 CH=C (CH3)CH2CH3 cf3 ch3 ch2c (CH3)=CHCH3 cf3 ch3 ch2ch (CH3) ch=ch2 cf3 ch3 CH=CHCH (CH3),2 cf3 ch3 ch2ch=c(ch3)2 cf3 ch3 ’ ch2ch2c(ch2)=ch2 cf3 ch3 ch2ch=c (CH3) 2 cf3 ch3 ch=chch2ch2ch2ch3 cf3 ch3 CH=CHC1 cf3· ch3 CH=CC12 cf3 ch3 CH==C(CH3)C1 cf3 ch3 ch2ch=chci cf3 ch3 ch2cci=chci cf3 ch3 ch2ch=cci2 cf3 ch3 CH=CHBr cf3 ch3 CH=CBr2 cf3 ch3 CH=C(CH3)Br -98- 200529754 (95)

R1 R2 R3 cf3 ch3 CH2CH=CHBr cf3 ch3 CH2CBr=CHBr cf3 ch3 CH2CH=CBr2 c.f3 ch3 CH2CH=C (CH3) Cl cf3 ch3 CH2CH=C (CF3) Cl cf3 ch3 CH2CH=C (CH3) Br cf3 ch3 CH2CH=C(CF3)Br cf3 ch3 ch=chcf3 cf3 ch3 ch=chch2cf3 cf3 ch3 ch2ch=chch2cf3 cf3 ch3 C^CH cf3 ch3 c=cch3 cf3 ch3 ch2c=ch cf3 ch3 c=cch2ch3 cf3 ch3 ch2c=cch3 cf3 ch3 ch2ch2c=ch cf3 ch3 CH(CH3)C = CH cf3 ch3 c=cch2ch2ch3 cf3 ch3 ch2c=cch2ch3 cf3 ch3 ch2ch2c=cch3 cf3 ch3 ch2ch2ch2c = ch cf3 ch3 ch2ch2ch2c 刍 cch3 cf3 ch3 C = CC1 cf3 ch3 ch2c = cci cf3 ch3 ch2ch2c=cci cf3 ch3 ch2ch2ch2c = cci cf3 ch3 C^CBr cf3 ch3 CH2C = CBr cf3 ch3 CH2CH2C = CBr cf3 ch3 CH2CH2CH2C = CBr cf3 ch3 ch2ch2ch2ch2cecci cf3 ch3 ch2oh cf3 ch3 ch2ch2oh cf3 ch3 ch2ch2ch2〇h cf3 ch3 CH2CH2CH2CH20H -99 - 200529754 (96) 表3 6

R1 R2 R3 cf3 ch3 ch2ch2ch2ch2ch2〇h cf3 ch3 ch2och3 cf3 ch3 CH20CH2CH3 cf3 ch3 CH20CH2CH2CH3 cf3 ch3 CH2OCH (CH3) 2 cf3 ch3 CH20CH2CH2CH2CH3 cf3 ch3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH20CH3 cf3 ch3 CH2CH20CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH20CH2CH2CH3 cf3 ch3 CH2CH2〇CH(CH3) 2 cf3 ch3 CH2CH2CH20CH3 cf3 ch3 c(=〇）〇ch3 cf3 ch3 c(=〇）〇ch2ch3 cf3 ch3 C(=0)0CH2CH2CH3 cf3 ch3 c(=〇）〇ch(ch3) 2 cf3 ch3 c(=〇）〇ch2ch2ch2ch3 cf3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=ch2 cf3 ch3 C (=〇）〇CH (CH3) CH=CH2 cf3 ch3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 cf3 ch3 C (=0)0CH2CH=CHCH3 cf3 ch3 c(=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 cf3 ch3 C (=0) OCH2CH=C (CH3) 2 cf3 ch3 C(=0)0CH2CH=CHC1 cf3 ch3 c(=〇）〇ch2ch=cci2 cf3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) cf3 ch3 C(=0)0CH2CH=CHBr cf3 ch3 C(=0)0CH2CH=CBr2 cf3 ch3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -100- 200529754 (97) 表37

R1 R2 R3 cf3 CH2CH3 H cf3 CH2CH3 ch3 cf3 CH2CH3 CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 ch(ch3)2 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH(CH3)CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH(CH3)2 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 ch2ch2ch(ch3)2 cf3 CH2CH3 ch(ch3)ch2ch2ch3 cf3 CH2CH3 CH2CH (CH3) CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH(CH3)CH(CH3)2 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 ch2f cf3 CH2CH3 cf3 cf3 CH2CH3 CH2CH2F cf3 CH2CH3 CH2CF3 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2F cf3 CH2CH3 CH2CH2CF3 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2F cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CF3 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CF3 cf3 CH2CH3 CH2CH2C1 cf3 CH2CH3 CHC1CH2C1 cf3 CH2CH3 CH2CH2Br cf3 CH2CH3 CHBrCH2Br cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2ci cf3 CH2CH3 CH2CHC1CH2C1 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2Br cf3 CH2CH3 CH2CHBrCH2Br cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CI cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2Br cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CI cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2Br -101 - 200529754 (98) 表38

R1 R2 R3 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br cf3 CH2CH3 ch=ch2 cf3 CH2CH3 ch2ch=ch2 cf3 CH2CH3 ch=chch3 cf3 CH2CH3 C(CH3)=CH2 cf3 CH2CH3 ch=chch2ch3 cf3 CH2CH3 ch2ch=chch3 cf3 CH2CH3 ch2ch2ch=ch2 cf3 CH2CH3 C (CH3)=CHCH3 cf3 CH2CH3 CH (CH3) CH=CH2 cf3 CH2CH3 CH=C (CH3)2 cf3 CH2CH3 ch2c (ch3)=ch2 cf3 CH2CH3 C (CH2CH3)=CH2 cf3 CH2CH3 · ch=chch2ch2ch3 cf3 CH2CH3 c (ch3)=chch2ch3 cf3 CH2CH3 CH (CH3) CH=CHCH3 cf3 CH2CH3 CH (CH3) CH2CH=CH2 cf3 CH2CH3 CH=C (CH3) CH2CH3 cf3 CH2CH3 ch2c (CH3)=CHCH3 cf3 CH2CH3 CH2CH(CH3)CH=CH2 cf3 CH2CH3 CH=CHCH(CH3) 2 cf3 CH2CH3 ch2ch=c(ch3)2 cf3 CH2CH3 CH2CH2C (CH2) =ch2 cf3 CH2CH3 ch2ch=c(ch3)2 cf3 CH2CH3 CH=CHCH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH=CHC1 cf3 CH2CH3 CH=CC12 cf3 CH2CH3 CH=C(CH3)C1 cf3 CH2CH3 ch2ch=chci cf3 CH2CH3 ch2cci=chci cf3 CH2CH3 ch2ch=cci2 cf3 CH2CH3 CH=CHBr cf3 CH2CH3 CH=CBr2 cf3 CH2CH3 CH=C(CH3)Br -102 - 200529754 (99) 表3 9

R1 R2 R3 cf3 CH2CH3 CH2CH=CHBr cf3 CH2CH3 CH2CBr=CHBr cf3 CH2CH3 CH2CH=CBr2 cf3 CH2CH3 CH2CH=C (CH3) Cl cf3 CH2CH3 CH2CH=C (CF3) Cl cf3 CH2CH3 CH2CH=C(CH3)Br cf3 CH2CH3 CH2CH=C(CF3)Br cf3 CH2CH3 ch=chcf3 cf3 CH2CH3 ch=chch2cf3 cf3 CH2CH3 ch2ch=chch2cf3 cf3 CH2CH3 C = CH cf3 CH2CH3 C = CCU3 cf3 CH2CH3 ch2c = ch cf3 CH2CH3 c = cch2ch3 cf3 CH2CH3 ch2c=cch3 cf3 CH2CH3 ch2ch2c = ch cf3 CH2CH3 CH (CH3) C = CH cf3 CH2CH3 c = cch2ch2ch3 cf3 CH2CH3 ch2c 三 cch2ch3 cf3 CH2CH3 ch2ch2c = cch3 cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2c=ch cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2CECCH3 cf3 CH2CH3 C = CC1 cf3 CH2CH3 ch2c = cci cf3 CH2CH3 ch2ch2c=cci cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2c=cci cf3 CH2CH3 C 三 CBr cf3 CH2CH3 CH2C = CBr cf3 CH2CH3 CH2CH2C = CBr cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2C = CBr cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2ch2cecci cf3 CH2CH3 CH2OH cf3 CH2CH3 CH2CH2〇H cf3 CH2CH3 CH2CH2CH2〇H cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2ch2〇h -103- (100)200529754 表40

R1 R2 R3 cf3 CH2CH3 ch2ch2ch2ch2ch2〇h cf3 CH2CH3 CH20CH3 cf3 CH2CH3 ch2och2ch3 cf3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2〇CH(CH3) 2 cf3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH20CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH20CH2CH2CH3 cf3 CH2CH3 CH2CH2〇CH (CH3) 2 cf3 CH2CH3 CH2CH2CH20CH3 cf3 CH2CH3 c(=〇）〇ch3 cf3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch3 cf3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch2ch3 cf3 CH2CH3 c(=〇）〇ch(ch3) 2 cf3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 cf3 CH2CH3 C (=0)0CH2CH=CH2 cf3 CH2CH3 C(=0)0CH(CH3)CH=CH2 cf3 CH2CH3 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 cf3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch=chch3 c.f3 CH2CH3 c (=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 cf3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=C(CH3)2 cf3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CHC1 cf3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CC12 cf3 CH2CH3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) cf3 CH2CH3 C(=0)0CH2CH=CHBr cf3 CH2CH3 C (=0)0CH2CH=CBr2 cf3 CH2CH3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3) -104- (101) R】 R2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 cf3 CH(CH3)2 _ Η CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH3 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH3 ch2ch2ch(ch3)2 ch(ch3)ch2ch2ch3 ch2ch(ch3)ch2ch3 CH(CH3)CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch2f cf3 ch2ch2f CH2CF3 CH2CH2CH2F CH2CH2CF3 CH2CH2CH2CH2F CH2CH2CH2CF3 CH2CH2CH2CH2CF3 CH2CH2C1 CHC1CH2C1 CH2CH2Br CHBrCH2Br CH2CH2CH2C1 CH2CHC1CH2C1 CH2CH2CH2Br CH2CHBrCH2Br CH2CH2CH2CH2CI CH2CH2CH2CH2Br CH2CH2CH2CH2CH2CI CH2CH2CH2CH2CH2Br -105- (102)200529754 表42

R1 R2 R3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br cf3 ch(ch3)2 ch=ch2 cf3 ch(ch3)2 ch2ch=ch2 cf3 ch(ch3)2 ch=chch3 cf3 CH(CH3)2 C(CH3)=CH2 cf3 ch(ch3)2 ch=chch2ch3 cf3 CH(CH3)2 ch2ch=chch3 cf3 ch(ch3)2 ch2ch2ch=ch2 cf3 ch(ch3)2 C(CH3)=CHCH3 cf3 CH(CH3)2 CH (CH3) CH=CH2 cf3 ch(ch3)2 ch=c(ch3)2 cf3 ch(ch3)2 ch2c (CH3)=CH2 cf3 CH(CH3)2 C(CH2CH3)=CH2 cf3 ch(ch3)2 ch=chch2ch2ch3 cf3 ch(ch3)2 C (CH3)=CHCH2CH3 cf3 CH(CH3)2 CH(CH3)CH=CHCH3 cf3 CH(CH3)2 CH(CH3)CH2CH=CH2 cf3 CH(CH3)2 CH=C (CH3) CH2CH3 cf3 ch(ch3)2 CH2C(CH3)=CHCH3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH(CH3)CH=CH2 cf3 ch(ch3)2 CH=CHCH(CH3)2 cf3 ch(ch3)2 ch2ch=c (CH3) 2 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2C(CH2)=CH2 cf3 ch(ch3)2 ch2ch=c(ch3)2 cf3 CH(CH3)2 ch=chch2ch2ch2ch3 cf3 ch(ch3)2 CH=CHC1 cf3 ch(ch3)2 CH=CC12 cf3 CH(CH3)2 ch=c (ch3) ci cf3 ch(ch3)2 CH2CH=CHC1 cf3 CH(CH3)2 ch2cci=chci cf3 CH(CH3)2 ch2ch=cci2 cf3 ch(ch3)2 CH=CHBr cf3 ch(ch3)2 CH=CBr2 cf3 CH(CH3)2 CH=C(CH3)Br -106 - 200529754 (103) 表43

R1 R2 R3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH=CHBr cf3 CH(CH3)2 CH2CBr=CHBr cf3 CH(CH3)2 CH2CH=CBr2 cf3 ch(ch3)2 CH2CH=C (CH3) Cl cf3 CH(CH3)2 CH2CH=C (CF3)C1 cf3 ch(ch3)2 CH2CH=C (CH3)Br cf3 ch(ch3)2 CH2CH=C (CF3)Br cf3 ch(ch3)2 ch=chcf3 cf3 CH(CH3)2 ch=chch2cf3 cf3 ch(ch3)2 ch2ch=chch2cf3 cf3 CH(CH3)2 CECH cf3 CH(CH3)2 c=cch3 cf3 ch(ch3)2 ch2c=ch cf3 ch(ch3)2 C^CCH2CH3 cf3 CH(CH3)2 ch2c=cch3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2C = CH cf3 ch(ch3)2 CH(CH3)C = CH cf3 ch(ch3)2 c=cch2ch2ch3 cf3 ch(ch3)2 CH2C^CCH2CH3 cf3 ch(ch3)2 ch2ch2c = cch3 cf3 ch(ch3)2 ch2ch2ch2c=ch cf3 ch(ch3)2 CH2CH2CH2CECCH3 cf3 ch(ch3)2 C = CC1 cf3 CH(CH3)2 CH2C 三 CC1 cf3 ch(ch3)2 ch2ch2c = cci cf3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2c=cci cf3 ch(ch3)2 C 三 CBr cf3 CH(CH3)2 CH2C = CBr cf3 CH(CH3)2 CH2CH2C = CBr cf3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2C 三 CBr cf3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2ch2cecci cf3 CH(CH3)2 ch2oh cf3 ch(ch3)2 ch2ch2oh cf3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2OH cf3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2ch2〇h -107- (104) R1 R2 R3 cf3 CH(CH3)2 ch2ch2ch2ch2ch2〇h cf3 CH(CH3)2 ch2och3 cf3 ch(ch3)2 ch2och2ch3 cf3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH3 cf3 ch(ch3)2 CH2〇CH(CH3) 2 cf3 ch(ch3)2 CH20CH2CH2CH2CH3 cf3 CH(CH3)2 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 ch(ch3)2 CH2CH20CH3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH20CH2CH3 cf3 ch(ch3)2 CH2CH20CH2CH2CH3 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2〇CH(CH3) 2 cf3 CH(CH3)2 CH2CH2CH20CH3 cf3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch3 cf3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch2ch3 cf3 ch(ch3)2 c(=〇）〇ch2ch2ch3 cf3 ch(ch3)2 C(-0)0CH(CH3) 2 cf3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 cf3 CH(CH3)2 C(=0)0CH2CH=CH2 cf3 CH(CH3)2 C(=0)0CH(CH3)CH=CH2 cf3 ch(ch3)2 C (=〇）〇CH (CH3) C (CH3) =CH2 cf3 ch(ch3)2 c (=〇）〇ch2ch=chch3 cf3 CH(CH3)2 c(=〇）〇ch (ch3) ch=chch3 cf3 ch(ch3)2 c (=〇）〇ch2ch=c (ch3)2 cf3 ch(ch3)2 C(=0)0CH2CH=CHC1 cf3 ch(ch3)2 C(=0)0CH2CH=CC12 cf3 CH(CH3)2 c (=〇）〇ch2ch=cci <ch3) cf3 ch(ch3)2 C(=0)0CH2CH=CHBr cf3 CH(CH3)2 C(=0)0CH2CH=CBr2 cf3 CH(CH3)2 C(=0)0CH2CH=CBr (CH3) -108- (105) R1 R2 cf3 C(CH3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 C(CH3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 C(CH3)3 cf3 C(CH3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 C(CH3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3〉3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 cf3 c(ch3)3 R3_ ~H CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH3 CH(CH3)CH2CH3 ch2ch(ch3)2 CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH (CH3) 2 ch(.ch3)ch2ch2ch3 ch2ch(ch3)ch2ch3 CH(CH3)CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ch2f cf3 CH2CH2F CH2CF3 CH2CH2CH2F CH2CH2CF3 CH2CH2CH2CH2F CH2CH2CH2CF3 CH2CH2CH2CH2CF3 CH2CH2C1 CHC1CH2C1 CH2CH2Br CHBrCH2Br CH2CH2CH2C1 CH2CHC1CH2C1 CH2CH2CH2Br CH2CHBrCH2Br CH2CH2CH2CH2CI CH2CH2CH2CH2Br CH2CH2CH2CH2CH2C1 CH2CH2CH2CH2CH2Br -109- (106)200529754 表4 6

R1 R2 R3 cf3 C(CH3)3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2C1 cf3 c(ch3〉3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2Br cf3 c(ch3)3 ch=ch2 cf3 c(ch3)3 ch2ch=ch2 cf3 c(ch3)3 ch=chch3 cf3 c(ch3)3 C(CH3)=CH2 cf3 c(ch3)3 ch=chch2ch3 cf3 c(ch3)3 ch2ch=chch3 cf3 c(ch3)3 ch2ch2ch=ch2 cf3 c(ch3)3 c (ch3)=chch3 cf3 c(ch3)3 CH(CH3)CH=CH2 cf3 c(ch3)3 ch=c(ch3)2 cf3 c(ch3)3 CH2C(CH3)=CH2 cf3 c(ch3)3 C(CH2CH3)=CH2 cf3 c(ch3)3 ch=chch2ch2ch3 cf3 c(ch3)3 c (ch3)=chch2ch3 cf3 c(ch3)3 CH(CH3)CH=CHCH3 cf3 c(ch3)3 ch(ch3)ch2ch=ch2 cf3 c(ch3)3 CH=C(CH3)CH2CH3 cf3 c(ch3)3 ch2c(ch3)=chch3 cf3 c(ch3)3 ch2ch (ch3) gh=ch2 cf3 c(ch3)3 ch=chch(ch3)2 cf3 c(ch3)3 ch2ch=c(ch3)2 cf3 c(ch3)3 ch2ch2c (CH2)=CH2 cf3 C(CH3)3 CH2CH=C(CH3)2 cf3 C(CH3)3 ch=chch2ch2ch2ch3 cf3 C(CH3)3 CH=CHC1 cf3 c(ch3)3 CH=CC12 cf3 c(ch3)3 CH=C(CH3)C1 cf3 c(ch3)3 ch2ch=chci cf3 C(CH3)3 ch2cci=chci cf3 c(ch3)3 ch2ch=cci2 cf3 C(CH3)3 CH=CHBr cf3 c(ch3)3 CH==CBr2 cf3 c(ch3)3 CH=C(CH3)Br -110 - (107)200529754 表47

R1 R2 1 R3 cf3 c(ch3)3 CH2CH=CHBr cf3 c(ch3)3 CH2CBr=CHBr cf3 C(CH3)3 CH2CH=CBr2 cf3 c(ch3)3 CH2CH=C(CH3)C1 cf3 c(ch3)3 CH2CH=C(CF3)C1 cf3 c(ch3)3 CH2CH=C(CH3)Br cf3 c(ch3)3 CH2CH=C(CF3)Br cf3 C(CH3)3 ch=chcf3 cf3 c(ch3)3 ch=chch2cf3 cf3 c(ch3)3 ch2ch=chch2cf3 cf3 c(ch3)3 C = CH cf3 c(ch3)3 c = cch3 cf3 c(ch3)3 ch2c = ch cf3 c(ch3)3 c=cch2ch3 cf3 C(CH3)3 ch2c = cch3 cf3 C(CH3)3 ch2ch2c=ch cf3 c(ch3)3 CH(CH3)C^CH cf3 c(ch3)3 c = cch2ch2ch3 cf3 c(ch3)3 ch2c = cch2ch3 cf3 c(ch3)3 ch2ch2c = cch3 cf3 C(CH3)3 ch2ch2ch2c = ch cf3 c(ch3)3 CH2CH2CH2C = CCH3 cf3 c(ch3)3 C^CCI cf3 c(ch3)3 CH2C^CC1 cf3 c(ch3)3 CH2CH2C^CC1 cf3 c(ch3)3 ch2ch2ch2c=cci cf3 C(CH3)3 C = CBr cf3 c(ch3)3 CH2C = CBr cf3 c(ch3)3 CH2CH2C^CBr cf3 c(ch3)3 CH2CH2CH2C = CBr cf3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ch2cecci cf3 c(ch3)3 ch2oh cf3 c(ch3)3 ch2ch2〇h cf3 c(ch3)3 ch2ch2ch2oh cf3 c(ch3)3 ch2ch2ch2ch2〇h -111 - (108) 200529754 表48

R1 R2 R3 cf3 C(CH3)3 ch2ch2ch2ch2ch2〇h cf3 C(CH3)3 ch2och3 cf3 c(ch3)3 CH20CH2CH3 cf3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH3 cf3 c(ch3)3 CH2〇CH(CH3) 2 cf3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH3 cf3 c(ch3)3 CH20CH2CH2CH2CH2CH3 cf3 c(ch3)3 CH2CH20CH3 cf3 c(ch3)3 CH2CH20CH2CH3 cf3 C(CH3)3 CH2CH20CH2CH2CH3 cf3 c(ch3)3 CH2CH2OCH (CH3) 2 cf3 C(CH3)3 CH2CH2CH20CH3 cf3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch3 cf3 C(CH3)3 c (=〇）〇ch2ch3 cf3 c(ch3)3 C(=0)0CH2CH2CH3 cf3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch(ch3) 2 cf3 C(CH3)3 c (=〇）〇ch2ch2ch2ch3 cf3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=ch2 cf3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch(ch3)ch=ch2 cf3 c(ch3)3 C (=0) OCH (CH3) c (ch3) =ch2 cf3 c(ch3)3 C (=0)0CH2CH=CHCH3 cf3 c(ch3)3 C(=0)OCH(CH3) ch=chch3 cf3 c(ch3)3 c(=〇）〇ch2ch=c(ch3)2 cf3 c (ch3)3 c(=〇）〇ch2ch=chci cf3 C(CH3)3 c(=〇）〇ch2ch=cci2 cf3 c(ch3)3 c (=〇）〇ch2ch=cci (ch3) cf3 c (ch3)3 C (=0)0CH2CH=CHBr cf3 c (ch3)3 C (=0)0CH2CH=CBr2 cf3 c(ch3)3 C (=0) OCH2CH=CBr (CH3)

-112 - (109) 200529754 表49

R1 R2 R3 CH2CH2CH3 ch3 H CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH2GH3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH3 ch3 CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 ch3 ch=ch2 CH2CH2CH3 ch3 ch2ch=ch2 CH2CH2CH3 ch3 ch=chch3 CH2CH2CH3 ch3 C(CH3)=CH2 CH2CH2CH3 ch3 CH=CHBr CH2CH2CH3 ch3 CH=CC12 CH2CH2CH3 ch3 CH=CHBr ch2CH2CH3 ch3 CH=CBr2 CH2CH2CH3 ch3 C = CH CH2CH2CH3 ch3 C 三 cch3 CH2CH2CH3 ch3 ch2c=ch CH2CH2CH3 ch3 C = CC1 CH2CH2CH3 ch3 C = CBr CH2CH2CH3 ch3 CH2OH CH2CH2CH3 ch3 CH2CH2〇H CH2CH2CH3 ch3 CH2OCH3 CH2CH2CH3 ch3 CH2OCH2CH3 CH2CH2CH3 ch3 C(=〇）〇ch3 CH2CH2CH3 ch3 c (=〇）〇ch2ch3 CH2CH2CH3 ch3 c (=〇）〇ch2ch=cci2 CH2CH2CH3 ch3 C (=0)0CH2CH=CBr2

-113- (110) 200529754 表50

R1 R2 R3 CH2CH2CH2CH3 ch3 H CH2CH2CH2CH3 ch3 ch3 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch=ch2 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch2ch=ch2 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch=chch3 CH2CH2CH2CH3 ch3 C(CH3)=CH2 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH=CHBr CH2CH2CH2CH3 ch3 CH=CC12 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH=CHBr CH2CH2CH2CH3 ch3 CH=CBr2 ch2ch2ch2ch3 ch3 C = CH CH2CH2CH2CH3 ch3 c=cch3 CH2CH2CH2CH3 ch3 ch2c^ch CH2CH2CH2CH3 ch3 C 三 CC1 CH2CH2CH2CH3 ch3 C = CBr CH2CH2CH2CH3 ch3 ch2〇h CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2CH2OH CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2OCH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 CH2OCH2CH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 C(=0)0CH3 CH2CH2CH2CH3 ch3 c(=〇）〇ch2ch3 CH2CH2CH2CH3 ch3 C (=0)0CH2CH=CC12 CH2CH2CH2CH3 ch3 C (=〇）〇CH2CH=CBr2

-114 - 200529754 (111) 本發明化合物具有活性對抗之節肢害蟲包括昆蟲害蟲及蟎害蟲，明確言之包括：半翅目：稻1¾科，如斑飛蝨、褐飛1¾、白背飛蟲等， Deltocephalidae，如僞黑尾浮塵子、台灣黑尾浮塵子等，蚜科，如棉蚜、桃蚜等， ® 椿科，如稻綠椿象、點綠緣椿象等，粉蝨科，如溫室粉蝨、銀葉粉蝨等，力π又蟲科》如赤圓介殼蟲、Comstockaspis perniciosa 、Unasp is eitri、紅蠟介殼蟲、吹棉介殻蟲等，花邊蟲科，本蝨科等；鱗翅目： ^ 4冥蛾科，如水稻二化螟蟲、水稻縱捲葉蟲、木花螟、印度榖蛾等，夜蛾科，如斜紋夜蛾、栗夜蛾、Thoricoplusia屬、

Heliothis 屬、Heiic〇verpa 屬等，粉蝶科，如紋白蝶等，捲某蛾科，如茶姬捲葉蛾屬（如 Adoxophyes orana faSClata)、東方果實蛾、蘋果蠢蛾等，虫主果蛾科，如桃小食心蟲等，备蛾科，如Lyonetia屬等， -115- (112) 200529754 毒蛾科，如Lymantria屬、Euproctis屬等，巢蛾科，如小菜蛾等，麥蛾科，如棉紅鈴蟲等，燈蛾科，如美國白蛾等，覃蛾科，如衣蛾、幕衣蛾等；雙翅目：

蚊科，如淡色庫蚊、三斑家蚊、熱帶家蚊等，斑蚊屬，如埃及斑蚊、白線斑蚊等，搖蚊科，家蠅科，如家蠅、大家蠅等，麗蠅科，肉蠅科， F an n i i d ae，花蠅科，如灰地種蠅、蔥地種蠅等，

果蠅科，毛蠓科，虻科，蚋科，

Stomoxyidae，潛蠅科等；鞘翅目： -116- (113) 200529754 葉甲屬’如玉米根蟲、Diabrotica undecimpunctata h o w a r d i 等，金龜子科’如金銅金龜、Anomalarufocuprea等，象蟲科’如玉米象、水稻水象鼻蟲、Call〇s〇bruchuyS chienensis 等，擬步形蟲科’如香港蟲、擬榖稻等，

金花蟲科，如稻負泥蟲、磺守瓜、黃條葉蚤、馬鈴薯甲蟲等，竊蠹科，食植瓢蟲屬，如茄二十八星瓢蟲等，粉蠢科，長蠹科，天牛科，褐毒隱翅蟲；蜚蠊目：德國蜚蠊、黑褐家蠊、美洲蜚蠊、棕色蜚蠊、東方蜚蠊等；纓翅@ : 衷南薊馬、蔥薊馬、西方花薊馬等；膜翅目：，科，如小貝豕_、胡蜂科、b e t h y 1 i d w a s p ,葉蜂科 -117 - 200529754 (114) ，如日本菜葉蜂等；直翅目：螻蛄科、蝗科等；微翅目：貓蚤、犬蚤、人蚤、鼠蚤等；

蟲目· 人體 1¾、陰蟲、牛 1¾、Dalmalinia ovis 等；等翅目：棲北散白蟻、家白蟻等；蜱蟎目：

葉織科’如—點葉 (Tetranychus urticae)、根梧葉·、Oligonychus 屬等，癭蟎科，如橘刺皮癭蟎等，細蟎科，如茶細蟎等，僞葉蟎科，

Tuckerellidae，硬蜱科’如長角血蜱、褐黃血碑、D e r m a c e n t 〇 r taiwanicus、卵形硬蜱、全溝硬蜱、微小牛蜱、血紅扇頭蜱等， > 118- (115) (115)200529754 粉纟«科，如長毛粉蝨等，

Epidermoptidae，如美洲塵蟎、歐洲塵蟎等，肉食蟎科（Cheyletidae )，如肉食蟎、普通肉食蟎（ Cheyletus eruditus ) 、Cheyletus malaccensis、Cheyletus m ο o r e i 等，皮剌觸科。本發明節肢害蟲控制組成物包含本發明化合物及惰性載劑。通常其之製備如下：混合本發明化合物及惰性載劑 ’如固態載劑、液態載劑、氣態載劑及/或有毒之誘餌，若需要’可加入界面活性劑及其他配方用之佐劑。組成物之配方形式包括，例如，可乳化濃體、油溶液、粉灰（ dust )、顆粒、可濕潤粉末、可流動劑（fi〇vvabie )、微膠囊、氣溶膠、冒煙殺蟲劑、有毒誘餌、製劑等。這些組成物可轉變成有毒誘餌、片劑而加以應用。在本發明節肢害蟲控制組成物中，本發明化合物含量通常爲〇 . 〇 1重量 %至95重量％。用於組成物之固態載劑包括，例如，微細粉末及黏土顆粒（如高嶺土、矽藻土、膨潤土、Fubasami黏土、酸黏土等）、合成水合氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物 (如絹雲母、石英、硫、活性碳、碳酸鈣、水合矽石）或化學肥料（如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、脲）。用於組成物之液態載劑包括，例如，水、醇（如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇）、酮（如丙酮、甲基乙基酮、環己酮）、芳 -119- (116) 200529754 族烴（如甲苯、一甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙院、甲基萘）、脂族烴（如己烷、環己烷、煤油、輕油）、酯（如乙酸乙酯、乙酸丁酯、十四烷酸異丙酯、油酸乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯）、腈（如乙腈、異丁腈）、醚（如二異丙基醚、1，4一二噁烷、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚

醯胺（如N 、3 —甲氧基甲氧基一3 —甲基一 1 一丁醇），N—二甲基甲醯胺、N，N—二甲基乙醯胺）、鹵代烴（如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳）、亞硕（如二甲基亞碾）、碳酸丙二酯、及蔬菜油（如大豆油、棉花種子油）用於組氣體、液化用於組性劑，如聚醇脂肪酸酯磺酸鹽、烷用於組及穩定劑，阿拉伯膠、潤土、糖、吡咯烷酮、 (2，6 —二

如，氟碳化物、丁烷迷、及二氧化碳。例如，非離子界面活烷基芳基醚、聚乙二烷基磺酸鹽、烷基苯如，黏合劑、分散劑膠、多醣（如澱粉、 '木質素衍生物、膨如聚乙烯醇、聚乙烯基酸磷酸酯）、Β Η T 成物之氣態載體包括，例石油氣（LPG )、二甲基| 成物之界面活性劑包括，氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 ;陰離子界面活性劑，如基硫酸鹽。成物之其他佐劑包括，例特別是例如，酪蛋白、明纖維素衍生物、藻朊酸）合成之水可溶性聚合物（聚丙烯酸）、PAP (異丙一第三丁基一 4—甲基苯酚）、ΒΗΑ(2—第三 -120- 200529754 (117) 丁基—4 一甲氧基苯酚及3-第三丁基—4一甲氧基苯酚之混合物）。本發明控制節肢害蟲的方法係將本發明化合物直接施用至害蟲及/或其棲息地（如植物、土壤、室內、動物的體內等）。本發明化合物通常用作節肢害蟲控制組成物之活性成分。當本發明節肢害蟲控制組成物用於控制農業及林業之節肢害蟲時，活性成分之施用量通常爲每1〇,〇〇〇 m2施用 0.01至10,000 g，較佳1至10,000 g。在本發明節肢害蟲控制組成物配製成可乳化濃體、可濕潤粉末及可流動劑的情況下’通常用水稀釋成活性成分之濃度爲 0.01至 1 0,0 00 ppm之後再施用，當組成物係配製成粉灰及顆粒型態’則以其該型態施用之。這些製劑及製劑稀釋物係直接噴灑至預加以防治害蟲之植物上。生活於土壤之害蟲可藉由用這些製劑處理土壤而加以控制。再者’片狀或條狀製劑可用例如纏繞於植物、展開於植物之鄰近區域及置於植物底部之土壤平面上的方式加以應用。當本發明節肢害蟲控制組成物用於控制室內節肢害蟲 (如蒼蠅、蚊子、蟑螂）時，本發明化合物通常施用量爲每1 m2平面表面施用0.01至1，000 mg，而用於戶外空間時，本發明化合物每1 m2施用（K01至5 00 mg。在本發明節肢害蟲控制組成物配製成可乳化濃體、可濕潤粉末及可流動劑時，通常在用水稀釋成活性成分濃度 -121 - 200529754 (118) 0.01 至 100,000 ppm，較佳 0.1 至 l，〇〇〇 ppm，之後施用；而在組成物配製成油溶液、氣溶膠、冒煙殺蟲劑及有毒誘餌之型式時，則以該型式直接使用。本發明節肢害蟲控制組成物可包含其他節肢害蟲控制劑、殺線蟲劑、殺蟎蟲劑、殺真菌劑、殺蟲劑、植物生長調節劑、協乘劑、肥料、土壤調節劑、動物飼料等。節肢害蟲控制劑之活性成分、殺線蟲劑、及/或殺蟎蟲劑包括，例如，有機憐化合物，如F e n i t r 〇 t h i ο η， Fenthion， Pyridaphenthion, Diazinon， Chlorpyriphos， Chlorpyriphos-methyl, Acephate，Methidathion，

Disulfoton, DDVP, Sulprofos, Cyanophos, Dioxabenzofos, Dimethoate，Phenthoate，Malathion，Trichlorfon, Azinphos-methyl，Monocrotophos 及 Ethion;胺甲酸醋化合物，如 BPMC，Benfurabcarb, Propoxur, Carbosulfan，

Carbaril, Methomyl，Ethiofencarb，Aldicarb, Oxamyl, Fenothiocarb，Thiodicarb，及 Alanycarb;擬除蟲菊酯化合物，如 Etofenprox，F envalerate, E s f e n v a 1 e r a t e ? F enpropathrin, Cypermethrin， a - C y p e r m e t h r i n，0 -Cypermethrin， Permethrin， Cyhalothrin, κ - C y h a 1 othri n? δ -Cyhalothrin, Cyfluthrin, β -Cyhalothrin,

Cycloprothrin, Fluvalinate, Flucythrinate, Bifenthrin， A c r i n a t h r i η，T r a r 0 m e t h r i n 及 S i 1 a f 1 u o f e n ;類新蔽驗化合物，如 A c e t a m i p r i d， N i t e n p y r a m， T h i a m e t h 0 x i a m，丁 h i a 1 0 p r i d 及 C 1 0 t h i a n i d i n ;沙蠶毒素衍生物，如 C a r t a p , -122- 200529754 (119)

Thiocyclam，及 Bensultap;氯化烴化合物，如 Endosulfan, gamma-BHC，及1，1 一雙（氯苯基）—2，2，2 —三氯乙醇；苯甲醯苯基脲化合物，如Chlorfluazuron, Teflubenzuron, Fulphenoxron，及 Lufenuron ；苯基醯肼化合物，如 Tebufenozide，Chromafenozide，

Methoxyfenozide 及 Halofenozide;甲脒衍生物，如 Amitraz 及 Chlordimeform;硫服衍生物，如 D i afenthiuron ； Buprofezin ； Chlorfenapy r ； Spinosad 及其衍生物；Emamectin 苯甲酸酯；Indoxacarb; Pymetrozine ;苯基 D比 D坐衍生物；Bromopropylate; Tetradifon; Chinomethionat ； Propargite ； Fenbutatin 氧化物； Cyhexatin ； Hexathiazox ; Clofentezine ; Pyridaben ； Fenpyroximate ； Tebufenpyrad ； Pyrimidifen ； Fenazaquin ;Bifenazate ; Acequinocyl ; Spirodiclofen ; Spiromesifen ;多萘菌素（polynactin )錯合物〔如四萘菌素（ tetranactin)、二萘菌素' 三萘菌素〕；Milbeniection; Avermectin ； Azadilactin ;及 Pyridalyl 〇本發明進一步用下列製備實例、配方實例及測試實例說明；然而，本發明並沒有限制於這些實例中。下列說明關於本發明之製備實例。製備實例1 150 mg式（i )化合物： -123- (120) 200529754

溶於5 ml乙酸酐，所得混合物回流1小時。之後，反應混合物冷卻至室溫，在減壓下濃縮，加入水，及用乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得12 5 m g式（1 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（1 ))。】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm) : 2·28 ( 3H，s) ，3.71(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) » 6.86 — 7.26(8H，m)

製備實例2 200 mg式（ii)化合物：

(ϋ) 溶於3 ml乙醇，10 mg硼氫化鈉加至混合物，所得混合物回流1小時。之後，反應混合物在減壓下冷卻至室溫’加入水及1 〇 %氫氯酸，及用乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下 -124- 200529754 (121) 化濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析’製得1 1 〇 mg式合物：

o_ch2ch=cci2 ch3 (2) (下文簡稱本發明化合物（2 ))。 JH-NMR ( CDCls ? TMS ) (5 (ppm) ： 2·28 ( 3H，s)

，3·60 ( 3H，s) ，4.3 1 ( 2Η，d) ，4.63 ( 2H，d)， 6·15 ( 1H，t ) ，6.84 - 6.95 ( 8H，m ) 製備實例3 2 00 mg式（ii )化合物溶於2 ml甲醇及1 ml三氟乙酸，3 5 0 m g硼氫化鈉分成1 〇部份加至混合物，混合物在室溫下攪拌1小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 5 0 m g式（3 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（3 ))。 ]H-NMR ( CDCI3 ? TMS ) (5 (ppm) : 2.25 ( 3H，s) ，3.20(3H，s) ，3.59(3H，s) ，4.06(2H，s) ，4·63 (2H，d) ，6.16(】H，t) ，6·85— 6.96(8H，m) -125- (122) 200529754 製備實例4 2·〇 g式（ii)化合物溶於30 ml甲醇，260 mg硼氫化鈉加至冰浴中之混合物，攪拌混合物1小時。之後，稀鹽酸加至混合物，混合物攪拌5分鐘及在減壓下濃縮。稀鹽酸加至殘餘物及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得3 40 mg式（4 )化合物：

(4) (下文簡稱本發明化合物（4 ))。 ]H-NMR ( CDC13 ^ TMS ) δ (ppm) ·· 1·11 ( 3H，t) ，2.24(3H，s) ，3.34(2H，q) ，3.59(3H，s) ^ 4.10 (2H，s) ，4.63(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6.84—6.95 (8 H 5 m )

製備實例5 1 0 0 m g式（i i i )化合物·· cooch3

ch3 (iii) 溶於2 ml N，N-二甲基甲醯銨，60 mg碳酸鉀及60 m g 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌 1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之 -126- 120 200529754 (123) ，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 m g式（5 )化合物：

0—(f y-〇~CH2CH=CCl2 ch3 (5) (下文簡稱本發明化合物（5 ))。 JH-NMR ( CDC13 5 TMS ) (5 (ppm) ： 2·44 ( 3H，s) ，3.63(3H，s) ，3.64(3H，s) ，4.63(2H，d) > 6.16

(1H，t ) ，6.83 — 6.95 ( 8H，m ) 製備實例6 1 1 0 m g式（i V )化合物：

COOH Η3〇Χ^-〇^-°Ό·〇η (iv) ch3

溶於 2 ml N，N —二甲基甲醯銨，110 mg碳酸鉀及 7〇 mg 1，1，3 —三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 100 mg式（6)化合物：

(下文簡稱本發明化合物（6 ))。 -127- 200529754 (124) 】H-NMR ( CDC13，TMS ) (5 ( ppm ) : 2.61 ( 3H，s) ，3.71(3H，s) ，4.62(2H，d) ，4.64(2H，d)， 5·72(1Η，〇，6.16(lH，t) ，6.79-6.98(8H，m) 製備實例7 220 mg式（v)化合物：

cooch2ch3

ch3 (v) 溶於2 ml N，N —二甲基甲醯銨，100 mg碳酸鉀及 1 00 mg 1，1，3 —三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 2 60 mg式（7)化合物：

(下文簡稱本發明化合物（7 ))。 j-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm) ·· 1.06 ( 3H，t) ，2.45(3H，s) ，3.65(3H，s) ，4.09(2H，q) » 4.63 (2H，d) ，6.16(lH，s) ，6·82 — 6·94(8Η，ηι) 製備實例8 2.6 g式（vi )化合物： -128- (vi) (125) 200529754 Η C=CH2

ch3

溶於30 ml N，N—二甲基甲醯銨，1.4 g碳酸鉀及 1 · 4 g 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 g式（8 )化合物： H3C, :C=CH2

〇-CH2CH=CCI2 (8) \ ch3 (下文簡稱本發明化合物（8 ))。 ]H-NMR ( CDC13 J TMS ) δ ( ppm ) : 2·31 ( 3H，s) ，3.58(3H，s) ，4.63(2H，d) ，5.01(lH，dd)， 5.27(lH，dd) ，6.16(lH，t) ，6.32(lH，dd) ，6.83 —6.95 ( 8H，m ) 製備實例9 13〇11^式（。丨）化合物：

(vii) 溶於1 m 1 N，N —二甲基甲醯銨，6 0 m g碳酸鉀及6 0 mg ]’ 1 ’ 3 —三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌 -129- 200529754 (126) 1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得120 m g式（9 )化合物：

HC=CHCH 一 CH2CH=CCI2 (9) ch3

(下文簡稱本發明化合物（9 ))。】H-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) : 1.63 ( 1·5Η，d )， 1.74( 1 ·5Η， dd )， 2.17 ( 1.5H ，s ) ，2.28 (1.5H， S ) ，3·56 (1 ·5Η ，s )， 3.62(1 .5H ，s ) ，4.63 (1H，（ )， 5.57 ( 0.5Η， m )， 5.78 ( 0.5H， m ) ，5.86 (0.5H， m ) ，5.98 (0.5Η ，m ) ，6·15 ( 1H ，t) ，6.79 -6.95 ( 8 Η，m ) 製備實例1 〇根據製備實例9所述類似方法，由1 7 0 m g式（V i i i )

而非式（v i i )化合物，及7 〇 1Ώ g碳酸鉀及8 〇 m g 1， 1，3 —三氯丙烯，製得爲幾何異構物之1 6 0 m g式（1 〇 ) 化合物： - 130- 200529754 (127)

(下文簡稱本發明化合物（1 0 ))。】H-NMR(CDC13，TMS) (5 ( ppm) :0.92(3H，m )，2.05 ( 2H，m) ，2 · 1 7 ( 2 · 1 Η，s ) ，2·28 ( 0·9Η，s )，3.57(0.9H，s) ，3.61(2.1H，s) ，4.63(2H，d) ，5·45(0·7Η，ηι) ，5.78(lH，m) ，5.95(0.3H，m)

，6.15(lH，t) ，6.78-6.94 (8H，m) 製備實例1 1 由 1 1 0 mg 式（ix ) 根據製備實例9所述類似方法化合物： H3C HyC=C(CH3)2

ch3 (ix)

而非式（vii)化合物，及50 mg碳酸鉀及60 mg 1， 1，3 —三氯丙烯，製得90 mg式（1 1 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（Π ))。 1H-NMR ( CDC13 ， TMS ) (5 (ppm) ： 1.60 ( 3H ， d) ，：l.72(3H，d) ，2.14(3H，s) ，3.61(3H，s) ，4.63 (2H，d) ，5.59(lH，m) ，6.15(lH，t) ，6.78- -131 - 200529754 (128) 6 · 9 4 ( 8 Η，m ) 製備實例1 2 根據製備實例9所述類似方法，由1 40 mg式（X )化合物z

ch3

而非式（Vii )化合物，及70 mg碳酸鉀及70 mg 1，3-三氯丙烯，製得160mg式（12)化合物：

(下文簡稱本發明化合物（1 2 ))。 ]H-NMR ( CDC13 ? TMS ) (5 (ppm) ： 0.99 ( 3H，t) ，2.20(3H，s) ，2.22(2H，q) ，3.56(3H，s) ，4.64

(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6.82-6.95(8H，m) 製備實例1 3 由 180 mg 式（xi) 根據製備實例9所述類似方法化合物： h3c

(xi) 而非式（v i i )化合物，及9 0 m g碳酸鉀及]0 0 m g 1 -132- 200529754 (129) 3 -三氯丙烯，製得210 mg式（13 )化合物：

0 - ch2ch=cci2 ch3 (13) (下文簡稱本發明化合物（1 3 ))。

1 Η · N M R ( C D C 13，T M S ) δ ( ppm) : 1.92 ( 3Η，m )，2.3 1 ( 3H，s) ，3.56 ( 3H，s) ，4.63 ( 2H，d)， 4.94(lH，m) ，4.96(lH，m) ，6.15(lH，t) ，6.79 —6·95 ( 8H，m ) 製備實例1 4 260 mg式（vi)化合物溶於2 ml N，N—二甲基甲醯銨，130 mg碳酸鉀及110 mg 1，3 —二氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 〇小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得3 00 mg式（14 )化合物： Η H C 、C=CH2

CH3 、 7 -o—(f \~〇-CH2CH=CHCI (14) (下文簡稱本發明化合物（1 4 ))。 ]H-NMR ( CDC13 9 TMS ) (5 (ppm) :2_31(3H，s) ，3.58(3H，s) ，4.49(lH，dd) ，4.74(lH，dd)， 5.01(]H，dd) ，5.2 7(lH，dd) ，6.03 - 6.39(3H，m -133- 200529754 (130) 6.82—6.95 ( 8H? m) 製備實例1 5

—78 °C下，將〇·42 ml二異丙基胺化鋰（2.0 mol/L 庚烷一四氫呋喃一乙基苯溶液）加至870 mg己烷溶液（其包含1 〇 %三甲基矽烷基重氮基甲烷），混合物在相同溫度下攪拌2小時。之後’ 3〇〇 mg式（ϋ )化合物加至於一 7 8 °C下之混合物並且攪拌之，混合物溫熱至〇 t，歷時 3小時，並且攪拌之。之後，飽和氯化銨水溶液加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之’及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得260 mg式（15 )化合物：

(下文簡稱爲本發明化合物（1 5 ))。

j-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) : 2·26 ( 3H，s) ，2.99(lH，s) ，3.64(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6·16 (1H，t ) ，6.85 — 7.01 ( 8H，m ) 製備實例1 6 1 8 0 m g式（x i v )化合物：

OH ch3 (xiv) -134- (131) 200529754 溶於2 ml N，N—二甲基甲醯銨，100 mg碳酸鉀及 1 00 mg 1，1，3 —三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 〇小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 220 mg式（16 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（1 6 ))。 - NMR ( CDC13，TMS) 5 ( PPm) : 1·75 ( 3H，s) ，2.17(3H，s) ，3.58(3H，s) ，4.63(2H，d) ，6·16 (1 Η，t ) ，6·82 - 6.99 ( 8H，m ) 製備實例1 7

— 78°C下，將〇·12 ml二異丙基胺化鋰（2·0 mol/L 庚烷一四氫呋喃-乙基苯溶液）加至0.12 ml之三甲基矽烷基重氮基甲烷的庚烷溶液（2·0 mol/ L )，混合物在相同溫度下攪拌1小時。之後，9 0 m g式（X v )化合物： Ο

ch3 加至於- 7 8 °c下之混合物並且攪拌之；混合物溫熱至〇 °C ’歷時3小時，並且攪拌之；以及在0°C下攪拌2小時。之後，飽和氯化銨水溶液加至反應混合物，及以乙酸 • 135- (132) 200529754 乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析’製得4 0 m g式（1 7 )化合物：

(下文簡稱爲本發明化合物（1 7 ))。 1H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm) : 1·88 ( 3H，s)

，2.23(3H，s) ，3.61(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16 (1 H，t ) ，6.8 1 - 7.00 ( 8H，m ) 製備實例1 8 100 mg式（xvi)化合物：

(xvi) 溶於2 ml N，N—二甲基甲醯錢，60 mg碳酸鉀及60 mg 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌 1 〇小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥之，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 3 G m g式（1 8 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（1 8 ))。 -136- (18) (133)200529754 】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm) :2 ，3.67(3H，s) ，4.65(2H，d) ，5.37(1 (lH，t) ，6.86-7.06(8H，m) 19 ( 3H，s ) I ， s) ? 6.16 製備實例1 9

根據製備實例1 8所述類似方法，由200 )化合物：

ch3 而非式（xvi )化合物，及90 mg碳酸鉀 1，3 —三氯丙烯及2 ml N，N —二甲基甲醯, m g式（1 9 )化合物：

o-ch2ch=cci2 ch3

(下文簡稱本發明化合物（1 9 ))。】H-NMR ( CDC13，TMS ) ά ( ppm ) ： 2. ，3.65(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(1] —6.99 ( 8H，m ) mg 式(xvii (xvii)' 90 mg 1 ， 1安，製得260 (19) 22 ( 3H，s ) ί ， t) ， 6.84 製備實例2 0根據製備實例1 8所述類似方法，由400)化合物= m g 式(x v i i i -137- (134) 200529754

490 mg式（20 )化合物 ch2ch2ch3

ο - ch2ch=cci2 ch3

而非式（xvi )化合物，及200 mg碳酸鉀、210 ，1，3 —三氯丙烯及 5 ml N，N —二甲基甲醯胺， (2 0) (下文簡稱本發明化合物（20 ))。】H-NMR(CDC13，TMS) (5 (ppm) ： 0.84 ( 3H ，1.40 ( 2H，m) ，2·16 ( 2H，t) ，2·19 ( 3Η，s 3.56(3H，s) ，4.63(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6· 6.96 ( 8H，m ) 製備實例2 1 根據製備實例1 8所述類似方法，由1 4 0 m g式 )化合物：

ch3 而非式（xvi)化合物，及70 mg碳酸鉀、70 mg 1，3—三氯丙烯及2 ml N，N—二甲基甲醯胺，製得 m g式（2 1 )化合物： mg 1 製得，t ) )， 80 - (xix 1， 140 -138- (135) 200529754

(下文簡稱本發明化合物（2 1 ))。】H-NMR(CDC13，TMS) 5 ( ppm) :2.22(3H，s) ，3.63(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6.84 —6·97 ( 8H，m )

製備實例22 根據製備實例1 8所述類似方法化合物： H3c 由 120 mg 式（XX)

\ ch3 (XX) 而非式（xvi)化合物，及50 mg碳酸鉀、50 mg 1， 1，3 —三氯丙烯及2 ml N，N —二甲基甲醯胺，製得130

m g式（2 2 )化合物：

\ ch3

H3C (下文簡稱本發明化合物（22))。】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) ： 2.23 ( 3H，s ) ，3.67(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6.83 —6 · 9 9 ( 8 H，m ) 製備實例2 3 -139- 200529754 (136) 5 0 0 m g式（i i )化合物溶於5 m 1三氯甲烷，將4 0 0 m g三氟化（二甲基胺基）硫加至冰浴中之混合物，及混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，碳酸氫鈉飽和水溶液加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層以飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠柱層析，製得60 mg式（ 2 3 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（23))。 j-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) : 2·34 ( 3Η，s ) ，3.59(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) » 6.37 (1 H，t ) ，6.8 5 — 6.9 8 ( 8H，m ) 製備實例24

200 mg式（xiv)化合物溶於2 ml Ν’ N —二甲基甲醯胺，110 mg碳酸鉀及120 mg 1，3-二氯一 1 一丁烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 〇小時。之後’反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得23 0 mg式（24 )化合物：

-140- 200529754 (137) (下文簡稱本發明化合物（24))。】H-NMR(CDC13，TMS) δ ( ppm ) :1.75(3H，s) ，2.17(6H，m) ，3.58(3H，s) ，4.49(0.4H，m)， 4.66 ( 1.6H，m) ，5 · 7 6 ( 0 · 8 H，m ) ，5 · 9 3 ( 0 · 2 H，m ) J 6.81 — 6.95 ( 8H 5 m) 製備實例25

150 mg式（Xiv)化合物溶於2 ml N，N—二甲基甲醯胺，5 0 m g碳酸鉀及4 0 m g 3 -氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗 ’用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱

層析，製得1 5 0 m g式（2 5 )化合物··

0 - CHgCHsCHs (2 5) (下文簡稱本發明化合物（2 5 ))。 ^-NMR ( CDC13 J TMS) δ (ppm) ： 1 .7 5 ( 3 H ^ s ) ’2.17(3H，s) ，3.58(3H，s) ，4.51(2H，m)， 5.35(2H，m) ，6.05(lH，m) ，6·81— 6.95(8H，m) 製備實例2 6 1 8 〇 m g式（x i v )化合物溶於3 m 1 N，N —二甲基甲醯胺’ 100 nig碳酸紳及80 mg 1—氯一 3 —甲基一 2 — 丁嫌加至混合物，混合物在室溫下攪拌1〇小時。之後，反應 -141 - 200529754 (138) 混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗’用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得2 1 0 mg式（2 6 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（26))。

1 Η-N M R ( C D C 13，T M S ) δ (ppm) : 1.75 ( 6Η，m )，1.80(3H，m) ，2.17(3H，s) ，3.58(3H，s)， 4.48(2H，d) ，5.49(lH，m) ，6.80— 6.99(8H，m) 製備實例27 190 mg式（xxi)化合物：

(xxi) 溶於2 ml N，N-二甲基甲醯胺，100 mg碳酸鉀及 1 0 0 mg 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 2 0 〇 m g式（2 7 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（2 7 ))。 -142-

200529754 (139) 1 H-NMR ( CDCi3，TMS ) 5 ( ppm ) ，：1 .77 ( 3H，s ) ，2.56 ( 2H，q ) ，3.59 (2H，d ) ，6· 1 6 ( 1 H，t ) ^ 6.83-6.96 製備實例2 8 14〇1^式（乂乂丨丨）化合物：

OH ch3 溶於2 ml N，N —二甲基甲醯胺，70 m g 1，1，3 —三氯丙燃加至混合物，混合 1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱. m g式（2 8 )化合物：

〇 - ch2ch=cci2 CH3 (下文簡稱本發明化合物（28 ))。 1 H-NMR ( CDC13，TMS ) ά ( ppm ) ，3.70(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6·16 —6 · 9 6 ( 8 Η，m ) 製備實例2 9 ]2 0 m g 式（x x i i i )化合物： :1 ·23 ( 3H，t ) (3H，s ) ，4.64 :8 H，m ) (xxii) mg碳酸鉀及70 物在室溫下攪拌，及以乙酸乙酯用硫酸鎂乾燥，析，製得170 (2 8) 1 ·91 ( 3H，s ) 1 Η，t) ，6·83 -143- (xxiii) 200529754 (140)

溶於2 ml N，N —二甲基甲醯胺，70 mg碳酸鉀及7〇 mg 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌 1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥’ 及在減壓下濃縮。殘餘物進行砂膠管柱層析，製得1 6 0 mg式（29)化合物：

(下文簡稱本發明化合物（2 9 ))。】H，NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) : 1·74 ( 3H，s) ，2.17(3H，s) ，3.55(3H，s) ，4.65(2H，d) ，6.15 (lH，t) ，6.78-6.87 (4H，ni) ，7.19-7.23 (2H，m

)，7·32— 7.36 ( 2H，m) 製備實例3 0 14〇11^式（\\^)化合物：

OH (xxiv) 溶於2 ml N，N—二甲基甲醯胺，80 mg碳酸鉀及80 m g 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在室溫下攪拌 -144- 200529754 (141) 1 0小時。之後，反應混合物加至稀鹽酸，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 60 m g式（3 0 )化合物：

(下文簡稱本發明化合物（3 0 ))。 • ]H-NMR ( CDC13 > TMS ) 5 (ppm) : 1·73 ( 3H，s) ，2」7(3H，s) ，3.55(3H，s) ，3.87(2H，s) ，4.63 (2H，d) ，6.15(lH，t) ，6.78—6.83 (4H，m)， 7·07— 7·11 (4H，m) 接著，用於製備本發明化合物之化合物述於參考製備實例。一些參考製備實例亦爲本發明中間化合物之製備實例。

參考製備實例1 200 mg式（xii)化合物：

CH3 (xii) 溶於 3 m 1 N，N —二甲基甲醯胺，1 0 0 m g碳酸鉀及 100 mg 1，1，3 -三氯丙烯加至混合物，混合物在70 °C下攪拌】小時。之後，水及1 〇 %鹽酸加至反應混合物，將反應混合物冷卻至室溫，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次 -145 - 200529754 (142) 用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥’及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析’製得190 mg式（Π )化合物〇】H-NMR(CDC13，TMS) δ (ppm) :2.45(3H，s) ，3.66(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) j 6.83 -6.97 ( 8H，m) ，9.51 ( 1H，s) I 參考製備實例2 300 mg下式4，一二羥基二苯基醚：

溶於5 ml N，N —二甲基甲醯胺，加入冰浴之120 mg 氫化鈉（60 %於油中），在室溫下攪拌1 〇分鐘。之後，在70 °C下，於10分鐘期間至該混合物加入23 0 mg下式5 —氯—1，3 —二甲基—1H —吡唑一4 —甲醛於 N，N—二甲基甲醯胺中之3 ml溶液：

然後，混合物在70 °C下攪拌2小時。之後，水及1 〇 %鹽酸加至反應混合物，將反應混合物冷卻至室溫，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得2 6 0 m g式（X i i )化合物。 -146- 200529754 (143) 】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) ： 2.45 ( 3H，s) ，3.66(3H，s) ，5.44(lH，br) ，6·76— 6.99(8H，m )，9.50 ( 1H，s ) 參考製備實例3 2·0 g式（ii )化合物溶於吡啶，將0.35 g羥基胺鹽酸鹽加至冰浴中之混合物，然後，混合物在室溫下攪拌 3 0分鐘。之後，反應混合物在減壓下濃縮。水及1 〇 %鹽酸加至殘餘物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得2.0 g式（i )化合物。 j-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) ： 2.36 ( 3H，s ) ，3.61(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6.16(lH，t) ，6.84 一 6.96(8H，m) ，7.08(lH，s) ，7.83(lH，s) 參考製備實例4 0 · 1 9 g氫化鈉（5 5 %於油中）懸浮於1 〇 ml N，N -二甲基甲醯胺，將l.〇3g 4，4 / 一二羥基二苯基醚加至冰浴中之懸浮液，所得混合物在7(TC下攪拌30分鐘。之後，在7CTC下於30分鐘期間至該混合物加入0.64 g下式5 —氯一 1，3 —二甲基一 1 Η —吼唑一4 一羧酸甲酯於 N ’ N 一二甲基甲醯胺中的5 ml溶液： -147- 200529754 (144) cooch3 H3CyV〇. n、n厂 ch3 然後，混合物在7 0 °c下攪拌1 〇小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，反應混合物冷卻至室溫及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱 | 層析，製得〇」9 g式（iii )化合物。】H-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) ·· 2.44 ( 3H，s) ，3.63 ( 3H，s) ，3.64 ( 3H，s) ，4.91 ( 1H，br )， 6.79— 6.91 (8H，m) 參考製備實例5 130 mg式（iii)化合物溶於3 ml甲苯，2 ml氫氧化鈉水溶液（1 mol/ L )加至混合物，及混合物在 80°C下 | 攪拌2小時。之後，反應混合物冷卻至室溫，將甲苯加至反應混合物，及以氫氧化鈉水溶液（1 mol/ L )萃取反應混合物。水層用濃鹽酸酸化，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮，製得110 mg式（iv)化合物。】H-NMR ( ( CD3 ) 2SO，TMS ) 5 ( ppm ) ： 2.29 ( 3H，s) ，3.52(3H，s) ，6.71-6.87 (8H，m) ，9.34 (1H，br ) -148- 200529754 (145) 參考製備實例6 0 ·4 3 g氫化鈉（5 5 %於油中）懸浮於1 0 m 1 N ’ N -二甲基甲醯胺，將1.57g 4，4 / 一二羥基二苯基醚加至冰浴中之懸浮液，所得混合物在7(TC下攪拌30分鐘。之後，在7〇 °C下於30分鐘期間至該混合物加入1.43 g下式5 —氯一 1，3 —二甲基—1H -批嗤―4 —竣酸乙酯於5 ml N ，N —二甲基甲醯胺的溶液：

然後，混合物在7 0 °C下攪拌1 0小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，反應混合物冷卻至室溫及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得〇. 8 5 g式（v )化合物。 • h-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) ： 1·07 ( 3Η，t) ，2.46(3H，s) ，3.65(3H，s) ，4.10(2H，q) ? 6.44 (1H，br ) ，6·76- 6.91 ( 8H，m ) 參考製備實例7 2.2 g溴化甲基三苯基鱗懸浮於5 ml四氫呋喃，3.9 ml正丁基鋰之己烷溶液（1 .58 mol/ L )滴入懸浮液，然後混合物在室溫下攪拌30分鐘。1 ·〇 g式（xii )化合物加至混合物，然後回流1小時。之後’氯化銨飽和水溶液加 -149- (146) (146)200529754 至反應混合物·，反應混合物冷卻至室溫及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得〇·9 g式（vi)化合物。】H-NMR ( CDC13，TMS ) δ (ppm) ： 2·31 ( 3H，s ) ，3.58(3H，s) ，5.03(lH，dd) ，5.28(lH，dd)， 6.02 ( 1H，br ) ，6.32 ( 1H，dd ) ，6.7 7 — 6 · 9 2 ( 8 H，m

參考製備實例8 2 3 0 m g溴化乙基三苯基鱗懸浮於1 πι 1四氫呋喃，〇 . 8 m 1正丁基鋰之己烷溶液（1 · 5 8 m ο 1 / L )滴入懸浮液，然後混合物在室溫下攪拌3 0分鐘。1 〇〇 m g式（X i i )化合物加至混合物，然後在室溫下攪拌3小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得爲幾何異構物形式之1 3 0 m g式（v i i )化合物。 iH-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm) : 1.63 ( 1.5H， dd ) ，17.3(1.5H，dd) ，2.17(1.5H，s) ，2.28(1·5Η ，s) ，3.55(1.5H，s) ，3.62(1.5H，s) ，5·58(0·5Η ，ni) ，5.78(0.5H，m) ，5.86(0.5H，m) ，5.98( 0.5H，m) ，6.77— 6.90 ( 8H，m) -150- (147) (147)200529754 參考製備實例9 260 mg溴化丙基三苯基鱗懸浮於1 ml四氫呋喃’ 〇·6 ml正丁基鋰之己烷溶液（1 .58 mol / L )滴入懸浮液’然後混合物在室溫下攪拌30分鐘。150 mg式（xii )化合物加至混合物，然後在室溫下攪拌3小時。之後’氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥’及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得爲幾何異構物形式之170 mg式（viii)化合物。】H-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) : 0·93 ( 3H，m )，2.04 ( 2H，m) ，2 · 1 7 ( 2 · 1 H，s ) ，2,28 ( 0.9H，s )，3.57(0.9H，s) ，3.61(2.1H，s) ，5.45(0.7H，m

)，5.78(lH，m) ，5.9(0.3H，m) ^ 6.76 - 6.94 ( 8H 參考製備實例1 〇 40 0 mg碘化異丙基三苯基鱗懸浮於2 ml四氫呋喃， 0.6 ml正丁基鋰之己烷溶液（1 .58 mol / L )滴入懸浮液，然後混合物在室溫下攪拌30分鐘。150 mg式（xii )化合物加至混合物，然後在室溫下攪拌3小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 Π 0 mg 式（i X )化合物。 200529754 (148) 】H-NMR ( CDC13 ， TMS ) 5 ( ppm ) : 1.60 ( 3H ， d) ，1.71(3H，d) ，2.14(3H，s) ，3.60(3H，s) ^ 5.59 (1 H，m ) ，6.76 — 6.94 ( 8H，m ) 參考製備實例l 1

式（Vi )化合物溶於15 ml甲醇，至該溶液加入20 mg 10% Pd— C，然後，混合物在氫氛圍於室溫下劇烈攪拌6小時。之後，將乙酸乙酯加至反應混合物，及加以過濾。濾液在減壓下濃縮，製得790 mg式（X)化合物。 !Η-ΝΜΙΙ ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) ： 0·99 ( 3H，t) ，2.21(3H，s) ，2.23(2H，q) ，3.56(3H，s) ，6.77 —6.91 (8H，m) 參考製備實例1 2 . 4 70 mg溴化甲基三苯基鱗懸浮於2 ml四氫呋喃，2.5 ml正丁基鋰之己烷溶液（1 .58 mol/ L )滴入懸浮液，然後混合物在室溫下攪拌1小時。200 mg下式（Xiii )化合物加至混合物

\ CH3 OH (xiii) 然後回流4小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，反應混合物冷卻至室溫，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥， -152 - (149) 200529754 及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 8 〇 m g式（X i )化合物。】Η - N M R ( C D C 13，T M S ) δ (ppm) : 1 . 9 2 ( 3 Η 5 m )，2.31(3H，s) ，3.56(3H，s) ，4.78(1H，S)， 4.94(lH，m) ，4.96(lH，m) ，6·79— 6.90(8H，m) 參考製備實例1 3

560 mg 4，—二羥基二苯基醚溶於l〇 ml n，N-二甲基甲醯胺，所得溶液於冰浴中加入1 4 〇 m g氫化鈉（ 60%於油中），然後所得混合物在70°C下攪拌1小時。之後，在70°C下，於15分鐘期間至該混合物加入400 mg 下式 1— (5—氯一1，3 —二甲基一1H —吡唑一4一基）乙醛於N，N —二甲基甲醯胺中之5 ml溶液： coch3

NsN厂 \ ch3 然後，混合物在70 °C下攪拌6小時。之後，稀鹽酸加至反應混合物，將反應混合物冷卻至室溫’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗’用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析’製得340 m g式（X i i i )化合物。】H-NMR ( CDC]3，TMS ) <5 ( ppm) ·· 2·26 ( 3H，s) ，2.47(3H，s) ，3.57(3H，s) ，5.22(1H，S) ^ 6.79 一 6 · 9 5 ( 8 H，m ) -153 > (xii) 200529754 (150) 參考製備實例1 4 3·〇 g下式（xii )化合物：

溶於3 0 m 1二甘醇，加入〇 · 5 1 g肼氧化鉀，然後，在8 0 °C下攪拌1小時， 1小時。之後，反應混合物冷卻至室溫之’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用 ’用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘層析，製得1 · 9 g式（X i v )化合物。

CH3 】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm) ，2· 1 8 ( 3H，s ) ，3·58 ( 3H，s ) ，6 6.80 — 6.90 ( 8H，m ) 參考製備實例1 5 2 7 0 m g式（x i i i )化合物： h3c

溶於2 ml N，N —二甲基甲醯胺， 1 4 0 m g 1，1，3 —三氯丙烯加至混合物水合物及1 . 1 g氫及在180°C下攪拌，加入稀鹽酸酸化水及飽和鹽水淸洗餘物進行矽膠管柱 (xiv) ·· 1 . 7 5 ( 3 Η，s ) 、ΛΊ ( 1Η，br )， (xiii) 1 5 0 m g碳酸鉀及，混合物在室溫 -154- (151) 200529754 攪拌1 0小時。之後，稀鹽酸加至反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 350 mg式（xv)化合物：

〇

ch3 】H-NMR(CDC13，TMS) δ (ppm) :2.25(3H，s) ，2.47(3H，s) ，3.57(3H，s) ，4.64(2H，d) ，6·16 (1H，t ) ，6·8 1 — 6.97 ( 8H，m ) 參考製備實例1 6 1 . 5 g式（v )化合物：

CH3

懸浮於甲苯。懸浮液在8 0 °c下溶解’ 1 2 in 1氫氧化鈉水溶液（1 mol/ L )加至溶液，混合物回流2小時。之後，反應混合物冷卻至室溫，靜置至分成二相。至水層加入 1 0 m 1水，然後加入1 5 m 1濃鹽酸。1 5 m 1甲本加至混合物，及回流7小時。混合物冷卻至室溫’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗’用硫酸鎂乾燥’及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 · 1 §式（ X v i )化合物： -155- (152)200529754 (xvi) 】H-NMR ( CDC13，TMS ) (5 ( ppm ) ： 2.19 ( 3H，s) ，3.67 ( 3H，s) ，4.96 ( 1H，br ) ，5.37 ( 1H，s)， 6.80 — 7.05 ( 8H，m )

參考製備實例17 300 mg式（xvi)化合物溶於2 ml N，N —二甲基甲醯胺，所得溶液冰浴之及加入200 mg N -溴丁二醯亞胺，然後，混合物在〇 t下攪拌1小時。之後，將水加入反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物再結晶，製得3 4 0 m g式（X v i i )化合物。 j-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) ： 2.22 ( 3H，s)

h3c

OH CH3 ，3.64(3H，s) ，4.69(lH，br) ，6.79— 6.92(8H，m 參考製備實例1 8 69〇11^下式（^以）化合物：

CH3 (viii) 溶於10 ml乙酸乙酯，至該溶液加入〗40 mg 10%

Pd — C，然後，混合物在氫氛圍於室溫下劇烈攪拌5小時 -156-

200529754 (153) 。之後，將乙酸乙酯加至反應混合物，及在減壓下濃縮，殘餘物進行矽膠管柱層析式（X v i i i )化合物。

ch3 】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm): ，1.40 ( 2H，m ) ，2· 1 6 ( 2H，t ) ，2. 1 i 3.56(3H，s) ，5.34(lH，br) ，6.79 — 6· 參考製備實例1 9 200 mg式（xvi)化合物溶於2 ml N: 醯胺，所得溶液冰浴之及加入200 mg N — ，然後，混合物在室溫下攪拌10小時。之反應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減餘物再結晶，製得190 mg式（xix )化合物

】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm):: ，3·63 ( 3H，s) ，4·82 ( 1Η，brs ) ，6.77 參考製備實例2 0 1以過濾。濾液，製得 690 mg (xviii) 0.83 ( 3H，t ) > (3H ， s)， 9 0 ( 8 H，m ) ，N —二甲基甲氯丁二醯亞胺後，將水加入次用稀鹽酸、壓下濃縮。殘〇 (xix) L22 ( 3H，s ) 一 6·92 ( 8H， -157-

200529754 (154) 1 2 0 m g式（X V i )化合物溶於2 m 1 N 醯胺，所得溶液冰浴之及加入110 mg N -，然後，混合物在0 °C下攪拌3小時。之後應混合物，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓物進行矽膠管柱層析，製得180 mg式（XX)

1 Η - N M R ( C D C13，TM S ) δ (ppm): ，3.67 ( 3H，s) ，4·74 ( 1H，br ) ，6.79 參考製備實例2 1 400 mg下式（xxv)化合物：

溶於5 m 1二甘醇，加入9 〇 m g肼水合杉氧化鉀，然後，在8 0 °C下攪拌1 0分鐘，及拌1小時。之後，反應混合物加入稀鹽酸酸酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管 3 4 0 m g式（X X i )化合物。，N —二甲基甲碘丁二醯亞胺 :，將水加入反用稀鹽酸、水下濃縮。殘餘化合物。 (XX) L 23 ( 3H，s ) • 6.93 ( 8H，m (xxv) 3及1 5 0 m g氫在1 8 0 t下攪化之，及以乙洗，用硫酸鎂柱層析，製得 -158- (155) 200529754

Η-N M R ( C D C13，T M S ) δ ( ppm ) : 1.23 ( 3H，t) ，1.7 7(3H，s) ，2.57(2H，q) ，3.58(3H，s) ? 4.80 (1H，br ) ，6.77— 6.91 ( 8H，m ) 參考製備實例22

500 mg下式（xxvi)化合物··

OH CH3 (xxvi) 溶於5 m 1二甘醇，力[]入1 3 0 m g肼水合物及1 6 0 m g 氫氧化鉀，然後，在8 0 °C下攪拌1 0分鐘，及在1 8 0 °C下攪拌1小時。之後，反應混合物加入稀鹽酸酸化之，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸

鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 4 0 m g式（X X i i )化合物。

\ ch3

F3C (xxii) JH-NMR ( CDC13 5 TMS ) (5 (ppm) ： 1.91 ( 3H，s) ，3.70(3H，s) ，4.80(lH，br) ，6.77-6.98(8H，m -159- (xxvii) (156) 200529754 參考製備實例23 CHO H3C x x V i i )化合物

CH3 2 0 0 m g下式

溶於5 ml二甘醇，加入60 mg肼水合氧化鉀，然後，在8 0 °C下攪拌1小時，及^ 1小時。之後，反應混合物加入稀鹽酸酸化乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸沒燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管 13〇11^式（％¥以）化合物 ch3

ch3 】H-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm )：，2.17 ( 3H，s ) ，3.55 ( 3H，s ) ，5.32 6·78— 6·82 (4H，m) ，7.17-7.19 (2H， 7 · 3 2 ( 2 H，m ) 參考製備實例24 20〇1^下式（乂\乂丨“）化合物：

溶於5 m 1二甘醇，加入6 0 m g肼水合氧化鉀，然後，在8 0 °C下攪拌1小時，及7 -160 - 物及70 mg氫 E 1 8 0 °C下攪拌之，及以乙酸，用硫酸鎂乾柱層析，製得 (xxiii) 1.74 ( 3H，s ) (1 Η，br )， m ) ，7.3 0 — (xxviii) 及70 n]g氫】8 〇 °C下攪拌 200529754 (157) 1小時。之後，反應混合物加入稀鹽酸酸化之，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 1 5 0 m g式（X X i v )化合物。

(xxiv) W-NMR ( CDC13，TMS ) 5 (ppm) : 1·74 ( 3H，s)

，2.17(3H，s) ，3.55(3H，s) ，3.86(2H，s) ，5·〇〇 (lH，br) ，6.74—6.81 (4H，m) ，7.02-7.10(4H，m 參考製備實例25 500 mg 4，4，一二羥基二苯基醚溶於5 mlN，N —二甲基甲醯胺，所得溶液於冰浴中加入200 mg氫化鈉（60 %於油中），然後所得混合物在室溫下攪拌1 〇分鐘。之後，在70 °C下，於1〇分鐘期間至該混合物加入410 mg 下式 5 —氯一3 —乙基一 1—甲基一 1H —吡唑一4 —甲醛於 N，N —二甲基甲醯胺中之5 ml溶液： h3ch2c

CHO ch3 然後，混合物在7 0 °c下攪拌2小時。之後，1 0 %鹽酸加至反應混合物，將反應混合物冷卻至室溫’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾 -161 - 200529754 (158) 燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得 460 mg式（xxv)化合物。

CH3 ]H-NMR ( CDC13 5 TMS ) (5 (ppm) :9.51(1H，S) ，6·79 - 6·94 ( 8H，m ) ，5·44 ( 1H，s) ，3.66 ( 3H，s )，2.86( 2H，q) ，1.27(3H，t)

參考製備實例2 6 570 mg 4，—二羥基二苯基醚溶於5 mlN，N —二甲基甲醯胺，所得溶液於冰浴中加入1 7 0 m g氫化鈉（6 0 %於油中），然後所得混合物在室溫下攪拌1 0分鐘。之後，在7〇°C下，於1〇分鐘期間至該混合物加入5 70 mg 下式 5 —氯一1—甲基—3 —三氟甲基一 1H — D比卩坐一4 —甲醛於N，N —二甲基甲醯胺中之5 ml溶液：

CHO Ί CH3 然後，混合物在70 °C下攪拌2小時。之後，10%鹽酸加至反應混合物’將反應混合物冷卻至室溫’及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析’製得 4 4 0 m g式（X X v i )化合物。 -162- 200529754 (159)

1 Η-N M R ( C D C 13，T M S ) δ (ppm) : 9.66 ( 1H，s)

，6.79-6.93 (8H，m) ，4.95(lH，s) ，3.81(3H，S 參考製備實例27

〇·4 g氫化鈉（60%於油中）懸浮於1 5 ml N，N —二甲基甲醯胺，在室溫下加入1.5g下式4，4 / 一硫二苯酚

HO

然後，所得混合物在70°C下攪拌1小時。之後，在 7 0°C下於30分鐘期間至該混合物加入1.〇 g 5—氯一 1，3〜二甲基一1H—吡唑一 4 —甲醛於 N，N—二甲基甲醯胺中的5 ml溶液，然後，混合物在70 °C下攪拌8小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，反應混合物冷卻至室溫及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行石夕膠管柱層析，製得1 . 8 g式（X X v i i )化合物。

CH： Η - N M R ( C D C 13，T M S ) ό ( ppm) : 2 · 4 5 ( 3 Η，s ) -163- 200529754 (160) ，3.63(3H，s) ，6·82— 6·90(4Η，ηι) ，7·15— 7.36( 4H，m) ，9.53(lH，s) 參考製備實例2 8

〇·4 g氫化鈉（60%於油中）懸浮於15 ml N，N —二甲基甲醯胺，在室溫下加入1.3 g雙（4 一羥基苯基）甲烷，所得混合物在70°C下攪拌2小時。之後，在70 °C下於1 〇分鐘期間至該混合物加入1 . 〇 g 5 —氯—1，3 -二甲基一 1 Η —吡唑一4 —甲醛於N，N -二甲基甲醯胺中的5 ml溶液，然後，混合物在70 °C下攪拌7小時。之後，氯化銨飽和水溶液加至反應混合物，反應混合物冷卻至室溫及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用稀鹽酸、水及飽和鹽水淸洗，用硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮。殘餘物進行矽膠管柱層析，製得1 · 2 g式（X X V i i i )化合物。

1 H-NMR ( CDC13，TMS ) δ ( ppm ) ： 2.45 ( 3H，s) ，3.63(3H，s) ，3.88(2H，s) ，6.75-6.78 (2H，m )，6·90— 6.92 (2H，m) ，7·02— 7.04 (2H，m) > 7.13 —7.15(2H，m) ，9.51(lH，s) 參考製備實例29

2 0 0 g 1，3 —二甲基一5 —吼唑啉酮溶於1 5 6 g N，N -二甲基甲醯胺。62 9 g磷醯氯於室溫下加至混合物，然 -164 - 200529754 (161) 後在9 (TC下攪拌3小時。反應混合物冷卻至室溫後，反應混合物倒至水，及以乙酸乙酯萃取。有機層依次用水、碳酸氫鈉飽和水溶液及飽和鹽水淸洗，以硫酸鎂乾燥，及在減壓下濃縮，製得223 g 5-氯 —1，3—二甲基一1H —吡唑一 4一甲醛。 j-NMR ( CDC13，TMS ) 5 ( ppm ) : 2·45 ( 3H，s) ，3.84 ( 3H，s ) ，9.86 ( 1H，s ) p 接著，說明配製實例，其中份數係指重量份。配製實例1 1 0份本發明化合物（1 )至（3 0 )分別溶於3 5份二甲苯及35份N，N—二甲基甲醯胺中，加入14份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚及6份十二烷基苯磺酸鈣，接著加以徹底攪拌混合之，製得每個化合物之1 〇%可乳化濃體。 > 配製實例2 20份本發明化合物（1 )至（3 0 )分別加至包含4份月桂基硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合氧化矽微細粉末、及5 4份矽藻土之混合物，接著加以徹底攪拌混合之，製得每個化合物之20%可濕潤粉末。配製實例3 至2份本發明化合物（1 )至（3 0 )加入1份合成水合氧化矽微細粉末、2份木質磺酸鈣、3 0份膨潤土、及 -165- 200529754 (162) 6 5份局嶺土，接著加以徹底攪拌混合之’適當水里加至此混合物中，接著進一步攪拌，用製粒機加以顆粒化’及空氣乾燥之，製得每個化合物之2 %顆粒。配製實例4

1份本發明化合物（1 )至（3 0 )分別溶於適當量丙酮，及加入5份合成水合氧化砂微細粉末、0.3份P A P、及9 3.7份Fubasami黏土，接著加以徹底攪拌混合之，及藉由蒸發自混合物中移除丙酮，製得每個化合物之1 %粉末（dust )。配製實例5 1 〇份本發明化合物（1 )至（3 0 )分別與包含5 0份聚氧乙燒院基醚硫酸錢鹽之35份白色碳以及55份水混合，藉由濕式硏磨方法加以硏磨，製得每個化合物之i 〇 % 可流動劑（fl 〇 wabl e )。配製實例6 〇·1份本發明化合物（1 )至（30 )分別溶於5份二甲苯及5份三氯乙烷之混合物中，所得溶液與8 9 · 9份去臭味之煤油混合，製得0 · 1 %油溶液。配製實例7 1 0 m g本發明化合物（1 )至（3 〇 )分別溶於〇 •」Π1 1 -166- 200529754 (163) 丙酮中，所得溶液加至5 g粉末固態動物飼料（用於飼養 CE— 2之粉末固態動物飼料；CLEA Japan, Inc·的產品），及混合均勻，藉由蒸發自混合物移除丙酮，製得每個化合物之有毒誘餌。下列測試實例用於說明本發明化合物對於節肢害蟲之控制活性。

測試實例1 根據配製實例1，使用本發明化合物（1 )至（3 0 ) 及述於下之比較化合物（a )製得之組合物用水稀釋，以使得本發明化合物或比較化合物之濃度爲2 0 0 p p m。將約20隻二點葉滿（Tetranychus urticae)之雌成蟲置於在主要葉子（primary leaf)階段之菜豆（Phaseolus vulgaris )，其在播種後於塑膠杯中栽種7天。1天後，將上述經稀釋組成物3 0 ml噴於植物上。在施用經稀釋組成物後之第8天及第13天，檢查菜豆葉子上活的二點葉蟎之數目。控制率用下式計算。控制率=1 00 X { 1 —(處理下活二點葉蟎之數目）/ ( 未處理下活二點葉蟎之數目）} 所以，在用本發明化合物（1 )至（3 0 )處理下，在施用後，在第8天及第13天之所有控制率均不低於90% 在另一方面，在用比較化合物（a )處理下，在施用後，在第8天及第1 3天之所有控制率均低於3 0 %。 -167- 200529754 (164) 比較化合物（a )

CH3 其係揭示於JPA sho 63-183564A之說明書第21頁化合物1 8 9。

測試實例2 根據配製實例1，使用本發明化合物 (25 )：

(2 5) 及述於下之比較化合物（b )製得之組合物用水稀釋，以使得本發明化合物或比較化合物之濃度爲200 ppm。

3 0 ml上述經稀釋組成物噴灑於蘋果之幼苗上，其在播種後栽種於塑膠杯達2 8天，約1 5 cm高。噴灑之溶液乾後，將約60隻Adoxophyes orana fasciata之一齡幼蟲置於蘋果幼苗上。在施用後第7天，檢查蘋果幼苗上存活或死去之 Adoxophyes orana fasciata 的數目。結果，本發明化合物（2 5 )處理下，害蟲死亡率爲 90%或更高。在另一方面，比較化合物（b)處理下，害蟲死亡率低於8 0 %。比較化合物（b ) -168- 200529754 (165)

cf3 CH3 (b) 其係揭示於JPA sho 62 — 5 3 9 70A之說明書第3頁化合物2 3。

-169 -

Claims

200529754 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種式（a )吡唑類化合物： R

R2

OCH2CH=C(R6)(R7)

其中， R1示氫原子、C1至C4烷基或三氟甲基；

R2示C1至C4烷基； R3示氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6 烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至06烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基、鹵素原子或氰基； R4示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基； m示0至4之整數，當m爲2至4之整數時，各個R4可相同或不同； R5示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基； η示0至4之整數，當n爲2至4之整數時，各個R5可相同或不同；各個R6及R7可相同或不同，及示氫原子、鹵素原子或甲基； Q示氧原子，硫原子或C1至C5亞烷基（alkylidene )。 -170- 200529754 (2) 2.如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a )中， R1示C1至C4烷基或三氟甲基； R2示C1至C4烷基； R3示氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6 烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基或氰基； R4示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或（:丨至C3鹵烷氧基； ⑺示〇至4之整數，當瓜爲2至4之整數時，各個R4可相同或不同； R5示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基； 0至4之整數，當^爲2至4之整數時，各個R5可相同或不同；各個R6及R7可相同或不同，及示氫原子、鹵素原子或甲基； Q不氧原子。 3 ·如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中’ R3爲ci至烷基、C1至C6鹵烷基 C2至C6烯基、或（^2至C6炔基。 4.如申請專利範圆第1項之吡唑類化合物，其中， -171 - 200529754 (3) 於式（a)中，R3爲鹵素原子。 5 .如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，Ri爲ci至C4烷基或三氟甲基。 6 ·如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，R1爲甲基。 7.如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，Q爲氧原子。

8 ·如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，m爲整數0。 9 ·如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，n爲整數〇。 10.如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，m爲整數0，η爲整數〇。 11·如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物，其中，於式（a)中，R7爲氯原子。 12. —種節肢害蟲控制組成物’其包括作爲活性成分之如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物及惰性載劑。 1 3 · —種用於控制節肢害蟲之方法，其包括將有效量之如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物施加至節肢害蟲或節肢害蟲棲息地。 14. 一種如申請專利範圍第1項之吡唑類化合物作爲節肢害蟲控制組成物之用途。 1 5 · —種式（b )化合物： -172- 200529754 (4) (b) 其中， R1示氫原子、Cl至C4烷基或三氟甲基； R2示C1至C4烷基；

R8示氫原子、C1至C6烷基、C1至C6鹵烷基、C2至C6 烯基、C2至C6鹵烯基、C2至C6炔基、C2至C6鹵炔基、C1至C5羥基烷基、C2至C6烷氧基烷基、C2至C6烷氧基羰基、C4至C6烯氧基羰基、C4至C6鹵烯氧基羰基、羧基、鹵素原子或氰基； R4示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或C1至C3鹵烷氧基； m示〇至4之整數，當111爲2至4之整數時，各個以可相同或不同；

R5示鹵素原子、C1至C3烷基、C1至C3烷氧基、C1至 C3鹵烷基、或ci至C3鹵烷氧基；〇至4之整數，當n爲2至4之整數時，各個R5可相同或不同， Q不氧原子，硫原子或C1至C5亞烷基（alkylidene )。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之化合物，其中，式（b)中，R8爲C1至C6烷基、C2至C6烯基、C2 至C6炔基或鹵素原子。 -173- 200529754 指表 :案代圖本本代 /-"N 定一二 ^ (( 、七

明圖說 N)y ami 簡 C號符第U :表為代圖件表元八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

,〇H^^-Q-^〕M>CH2CH=C(R6)(R7) (a) R2 :R4)m (Ϊ5)η -4-