TW200526711A - Prepolymers with yellow dye moiety - Google Patents

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TW200526711A
TW200526711A TW093127061A TW93127061A TW200526711A TW 200526711 A TW200526711 A TW 200526711A TW 093127061 A TW093127061 A TW 093127061A TW 93127061 A TW93127061 A TW 93127061A TW 200526711 A TW200526711 A TW 200526711A
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TW
Taiwan
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prepolymer
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monomers
refractive index
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TW093127061A
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English (en)
Inventor
Yu-Chin Lai
Dominic V Ruscio
Original Assignee
Bausch & Lomb
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    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye

Description

200526711 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含高折射絲黃色染料部份體之預聚物， 其適於製造生物相容性醫學裝置，例如人工晶狀體。更特 定言之，本發明係關於具有有助於阻止藍光的官能基之含 高折射係數黃色染料部份體的預聚物，其適於製造眼科穿 置。 ’ 【先前技術】 自二十世紀四十年代以來，吾人已將呈現人工晶狀體 (IOL)植入物形式之光學裝置用作患病或受損天然視覺晶 狀體之替代物。在大多數狀況下，在外科上移除患病或受 損天然晶狀體時將人工晶狀體植入眼睛中，例如就白内障 而言。數十年來，用於製作該等人工晶狀體植入物之較佳 材料為聚（甲基丙烯酸甲酯），其為剛性、玻璃狀聚合物。 近年來，較柔軟、較具可撓性之I0L植入物已因其在壓 縮、折疊、捲曲或變形上的能力而得到普及。在通過眼睛 角膜中之切口插入該等較軟I〇L植入物以前，可使其變形。 在將IOL插入眼睛以後，該I〇L因該軟材料之記憶特徵而恢 復其在變形之前的初始形狀。可通過比更具剛性I〇L所需切 口（意即，5·5至7.0 mm)更小之切口（意即，小於4〇 mm)將 如剛剛所述之較軟、較具可撓性1〇[植入物植入眼睛中。因 為必須通過稍微大於不可撓IOL光學部份的直徑之角膜切 口插入晶狀體，所以更具剛性之I〇L植入物需要較大切口。 因此’自從吾人已發現較大切口與手術後倂發症（例如誘發 95698.doc 200526711 性散光）的發病率增加有關，更具剛性之I(3L植入物在市場 上已變得不受青睞。 隨著最近小切口白内障手術之進展，吾人已逐漸將重點 放在適用於人造IOL植入物之可折疊軟材料的發展上。馬索 科（Mazzocco)之美國專利第4,573,998號揭示了一種可捲 曲、折疊或伸展之可變形人工晶狀體以適合通過相對較小 切口。當吾人握住呈扭曲構型之可變形晶狀體時將其插 入，然後在眼房内部釋放，因此晶狀體之彈性特性使其恢 復其模製形狀。馬索科揭示了聚胺基甲酸酯彈性體、聚矽 氧彈性體、水凝膠聚合物化合物、有機或合成凝膠化合物 及其組合係適用於該等可變形晶狀體之材料。 近年來，吾人已認為藍光（4〇〇_5〇〇 nm)對視網膜造成潛在 危害·。因此，已將阻止藍光之黃色染料結合紫外光吸收劑 用於可折疊人工晶狀體中以避免潛在損害效應。弗裏曼 (Freeman)等人之美國專利第6,353,〇69號揭示了高折射係 數聚合物，其包含兩種或兩種以上具有芳族基團之丙烯酸 酯及/或甲基丙烯酸酯單體。由該等共聚物製得的眼科裝置 亦可包括彩色染料，例如美國專利第5,47()，932號所揭示之 黃色染料。該等材料展示了足以讓由其製得的裝置(例如人 工晶狀體）經受折疊或操縱而不破裂之能力。 因為多種用於製造眼科裝置之可撓性軟材料在特性上存 在缺點，例如水泡或”反光，，之形成及低折射係數，後者要 求晶狀體相對較厚以提供適當折射能力之晶狀體，所以需 要適於製造眼科裝置之新穎材料。 95698.doc 200526711 【發明内容】 根據本發明，由使用具有藍光吸收性能的高折射係數預 聚物之共聚合方法來製備軟、可折疊、高折射係數、高伸 長率聚合組合物或聚矽氧彈性體。該等預聚物具有至少為 1.42之折射係數及更佳地至少為145之折射係數。本發明之 預聚物具有通常由下式1所代表之結構， v u R1 - - 〇)m - (^〇)n ^ RrU h H[Ri ^ Rs. RuU) q 式1 其中，V基團可為相同或不同反應性或可聚合基團；Ri基團 可為相同或不同間隔I，可不存纟或為有機間隔基；尺2基 團可為相同或不同C1_6烷基；I為尺2或R4; 1為C630芳族基 2;心為含有黃色染料之部分體；1;基團可為相同或不同雙 B月t*基鍵聯或可不存在；且m、n、p及q代表大於零的相同 或不同非負整數，q為整數使得Rs在整個預聚物中的重量分 率小於該預聚物之約5重量％且更佳地小於該預聚物之約【 重量％。 在使用以下更詳述之本發明方法製備該等預聚物以後， 使忒等預聚物共聚合以形成適於製造生物相容性醫學裝置 (J女眼科I置）之所要聚合組合物。該等所要聚合組合物係 透明的，具有相對較高伸長率、相對較高折射係數且特別 適用於製造眼科裝置，例如人工晶狀體（i〇l)植入物、隱形 95698.doc 200526711 眼鏡、人工角膜、角膜環、角膜鑲嵌物及其類似物。由使 用根據本發明製備之預聚物所產生的聚合組合物或聚矽氧 彈性體而製得的醫學裝置亦能吸收藍光。 因此，本發明之目的係提供一種用於產生具有所要物理 特徵及相對較高折射係數之透明、生物相容性聚合組合物 之方法。 本發明之另一目的係提供一種用於產生具有相對較高折 射係數及良好透明度之聚合組合物之方法。 本發明之另一目的係提供一種用於產生適用於製造眼科 裝置之聚合組合物之方法。 本發明之另一目的係提供一種用於產生適用於製造人工 晶狀體植入物之聚合組合物之方法。 本發明之該等及其它目的及優勢（其中一些已特定描述 且另一些未特定描述）將通過以下詳細描述及專利申請範 圍而變得顯而易見。 【實施方式】 本發明係關於一種用於產生高折射係數預聚物之新穎方 法及4等預聚物在產生用於製造眼科裝置之具有所要物理 粉1±及相對較高折射係數的生物相容性聚合組合物上的用 途。本發明之預聚物通常係由下式1來代表， % fV r2 v n f i / ί 卜 U，£ Rl 〜，卜〇)^㈣ Hi R々
«4 RZ 式1 95698.doc 200526711
其中’v基團可為相同或不同反應性或可聚合基團，例如 不限於)乙烯基、烯丙基、丙烯酸醋、甲基丙稀酸醋、丙烯 醯胺、甲基丙稀醯胺、反式丁稀二酸§|、馬來酸自旨或笨乙 烯；I基團可為相同或不同間隔基，例如（但不限於）^12 伸烧基（例如，但不限於伸丙基或伸丁基），可不存在或係由2 諸如（但不限於）碳、氫、石夕、氧、氮、碟、硫 '氣、演或氣 之多達12個原子以任何組合組成之有機間隔基，· &基團可 為相同或不同C!—6烷基，例如（但不限於）甲基、丁基戋己 基；R3為R2或R4; R4為(^以芳族基團，例如（但不限於）苯基 或萘基’· R5為含有黃色染料之部份體;U基團可為使得預二 物具有聚石夕氧烧基團的多㈣段及黃色染料基團之相同或 不同雙官能鍵聯，例如（但不限於）胺基甲酸賴聯，或可不 存在；且m、n、p及q代表大於零之相同或不同非負整數，口 為整數使得115在整個預聚物中之重量分率小於該預聚物之 約5重置％且更佳地小於該預聚物之約i重量％。
式1之預聚物可使用各種技術製得，該等技術係取決於所 要之特定預聚物結構。在該狀況下，藉由調整最終調配物 可容易地控制黃色染料部份體在該預聚物中的量，其取決 於所要藍光吸收性能之水平。根據本發明，該預聚物之聚 石夕氧烧部份及該預聚物之黃色染料部份體較佳地通過伸烷 基單兀或胺基甲酸酯、環氧胺、酯或碳酸酯鍵聯連接在一 起。f先使高折射係數α，心雙_羥烷基封尾之聚矽氧烷、含 二醇之黃色染料化合物與二異氰酸酯、二環氧化合物、二 醯乳或其類似物以適當莫耳（或重量）比反應以產生經異氰 95698.doc -10- 200526711 i s曰、％氧樹脂、醯氯或醇封端之預聚物中間體，藉此可 衣備除了與伸烷基單元連接在一起之彼等物質以外的預聚 物。隨後使所得封端預聚物中間體與含有與該封端預聚物 中間體反應的官能基之乙烯系不飽和單體反應以生成乙烯 系不飽和預聚物。用以封端該預聚物之反應性乙烯系不飽 彳化a物可包含（但不限於）··例如，甲基丙烯酸羥乙酯、丙 烯酸羥乙酯、烯丙醇、甲基丙烯酸縮水甘油醋、甲基丙烯 酉文異氰酸乙酯、異氰酸烯丙酯或其類似物。隨後隨時可使 汶乙浠系不飽和預聚物通過乙烯基聚合或矽氫化反應與共 聚合單體共聚合。 以下式2說明可由剛剛所述之合成流程而製得的一特定 預聚物的結構。 {? Ο 0 0 H2C=CH—rO| 〒礅r，。一sl—〇】“— Η Η Η Η Η R, HaC^CH-CHa^O-ci^ — Ο 式2 此處，R6係在移除兩個異氰酸酯基團後來自二異氰酸酯 之殘基；…SI…代表在移除該等〇H基後之α，…雙羥基聚矽 氧烷；D代表在移除兩個醇基團後之染料化合物；且口及^ 係與如上式1先前所定義同樣來定義。 根據本發明，當預聚物之聚矽氧烷部份與預聚物之黃色 染料部份體通過伸烷基鍵聯連接在一起時，該預聚物可由 95698.doc -11 - 200526711 (例如）含二甲基氫化甲矽烷氧基之黃色染料化合物與二乙 烯基封尾之高折射係數聚矽氧烷（過量）的矽氫化作用而製 得。以下式3說明根據剛剛所述反應流程而製得的預聚物的 一實例。 H2CaCH^^I*^CH2<"〇H2,"Si*D^Si*CH2CH2™SI---CH=CH2 式3 此處’ —SI —及D係與如上式2先前所定義同樣來定義。 亦請注意黃色染料部份體在最終聚合組合物中之量僅為足 以阻止藍光之量。所以，在製造式3之預聚物時，僅使用所 需量之黃色染料化合物。因此，適用於聚合組合物之預聚 物最有可能為具有及不具有黃色染料部份體之預聚物的混 合物。 基於在合成本發明之預聚物時所使用之成份的特殊分子 量，可計算存在於該預聚物中的黃色染料部份體之重量百 分比且因此測定紫外光-可見光（UV-VIS)透射率。通過以共 聚合單體所進行之調配物研究，可測定最終材料之UV-VIS 吸收並可如所需進行調節。 一類特別適於本發明之含黃色染料部份體之化合物為彼 等含有兩個醇基團之化合物及其含二乙烯基之衍生物。一 個該實例為N，N-雙-羥乙基-(4’-苯基偶氮）苯胺，即溶劑黃 58，以下式4說明其結構。 95698.doc -12- 200526711 式4 另一貫例為溶劑黃58之二甲基氫化甲矽烷氧基衍生物， 意即N-雙_(2_二甲基氫化甲矽烷氧基乙基H4_苯基偶氮）苯 胺，以下式5說明其結構。
*N(CH2CH2〇S![CHal2H}2 式5 視式1之V基團的性質而定，一或多種本發明之預聚物可 通過乙烯基聚合作用、逐步加成作用或矽氫化作用而與一 或多種可聚合單體/募聚物共聚合以產生適於產生醫學裝 置（例如人工晶狀體）之聚合物組合物。藍光吸收官能基應以 足以在450 nm處提供約50%或更低光透射率之量存在於該 等醫學裝置中。以下所提供之實例更詳細地描述了相同情 況。 實例1 — N，N-雙-羥乙基_(4，_苯基偶氮）苯胺之製備： 藉由使苯胺的重氮鹽與苯基二乙醇胺偶合來實現n，N-雙_(2-^乙基）-(4-苯基偶氮）苯胺之合成。d.L· Jinkerson之 美國專利第5,470,932號亦描述了詳細程序，其全文以引用 的方式倂入本文中。 實例2—二甲基矽氧烷與二苯基矽氧烷（具有25莫耳❶/。之苯 基含量）之羥丁基封尾共聚物之製備： 將1，3-雙（羥丁基）四甲基二矽氧烷（33.70克，0.118莫耳）、 95698.doc -13- 200526711 二曱基二甲氧基矽烷（403.18克’ 3·25莫耳）及二笨美_ 〒 基卿72.33克，丨.08莫耳)添加於一公升圓底二:；甲: 後將水（78.29克）及濃鹽酸（11.9毫升）緩慢添加於該燒瓶 中。將燒瓶之内含物回流一小時。自内含物中蒸餾=醇 (253.3毫升）。將水（160毫升）及濃鹽酸（13〇毫升）添加於燒瓶 中。將燒瓶之内含物回流一小時。隨後將燒瓶之内含：傾 入分液漏斗中。分離聚矽氧層，用5〇〇毫升醚稀釋且用25〇 毫升水洗務一次，用250毫升5%碳酸氫納水溶液洗蘇兩 次，並用250毫升水洗滌兩次。以硫酸鎂乾燥最終有機層且 隨後在攝氏80度（0.1 mmHg)下真空汽提以產生粗產物。隨 後將該粗產物溶解於環己烷/二氣甲烷（5〇/5〇)中且隨後使 其與該相同溶劑混合物一起經過矽膠管柱。藉由使四氫呋 南（THF)經過5亥石夕膠管柱而將最終產物收集於thf中。組合 該等THF溶離份，乾燥並真空汽提以產生最終產物。該最 終產物之尺寸排阻層析法（SEC)量測藉由滴定顯示出低於 3%之環狀物及分子量為2821。 實例3—含黃色染料部份體之聚矽氧烷的甲基丙烯酸酯封 尾預聚物的製備： 向配備有回流冷凝器及氮氣層之5〇〇毫升圓底燒瓶中充 入異佛爾酮二異氰酸酯（5 〇31克，〇 〇227莫耳）、來自實例2 之一甲基碎氧烧與二苯基矽氧烷之羥丁基封尾共聚物 (51.4465克’〇.〇189莫耳）、队^雙-羥乙基气4，_苯基偶氮）苯 月女（0.1730克’ 0.0006莫耳）、二月桂酸二丁基錫（〇1811克） 及二氯甲烧（150毫升）。回流燒瓶内含物。在約9〇小時回流 95698.doc -14- 200526711 以後，發現異氰酸酯減至初始物之約1 5-20%。讓燒瓶之内 含物冷卻至周圍溫度。將ΗΕΜΑ(1·1572克）及1，1，-2-二蔡紛 (5。7毫克）添加於燒瓶中並攪拌。七天以後，NCO峰自ir譜 圖中消失且反應終止。在將溶劑移除以後，獲得定量產量 之產物。該產物含有0.3%之黃色染料部份體。 實例4—薄膜澆鑄研究： 製備由實例3之預聚物、丙烯酸苯甲酯、甲基丙稀酸苯甲 酯及Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺以50/20/10/20重量比組成之混合 物。向該混合物中添加佔總重量的1%之Lupersol 256™(Atochem)。隨後在烘箱中於75它下使該混合物在兩個 經碎烧處理之玻璃板之間固化2小時。隨後釋放該等固化 膜，以異丙醇萃取4小時以上並在真空乾燥箱中K7(rc下乾 燥隔夜。隨後，在表徵之前將所有乾燥膜置於硼酸鹽緩衝 生理食鹽水中隔夜。以此方式可製得不同厚度之膜。為了 模擬實際使用，應製得厚度為600至1〇〇〇微米之膜且量測 UV-VIS透射率。由於該膜中具有015重量％之染料部份 體’在450 nm處之UV-VIS透射率應小於約50%至60%。 實例5— N，N-雙_(2_二甲基氫化甲矽烷氧基乙基卜(4_苯基偶 氮）苯胺之二甲基氫化甲矽烷氧基衍生物的合成： 向配備有回流冷凝器及氮氣層之5〇0毫升圓底燒瓶中充 入2.85克（0.01莫耳）Ν，Νι _(孓羥乙基）_(4_苯基偶氮）苯胺 及300毫升二氯曱烷。在室溫下攪拌内含物並在3〇分鐘時期 内通過滴液漏斗加入在10毫升二氣甲烷中之2.丨克㈧』。莫 耳）二甲基氫化矽烷（Gelest，Tulleyt〇wn，PA)。繼續攪拌另 95698.doc -15· 200526711 外4小時。隨後在真空下對溶劑進行汽提以回收產物。 實例6 —由矽氫化作用製備具有高折射係數及黃色染料部 份想之乙稀基封尾聚發氧炫： 向配備有回流冷凝器及氮氣層之丨000毫升圓底燒瓶中充 入〇_205克（0.0005莫耳）N，N_雙_(2_二甲基氫化甲矽烷氧基 乙基）_(4_笨基偶氮）苯胺、1〇〇克]^11為3〇,〇〇〇之二乙烯基封 尾聚二甲基-共-二苯基矽氧烷（Ri=143，Geiest，Inc.， Tulleytown ’ PA)及300毫升二氯甲烷。在室溫下攪拌内含物 並加入在10毫升二氣甲烷中之1〇毫克鉑二乙烯基四甲基二 矽氧烷錯合物（2.1-2.4%)(Gelest，Inc)。將内含物加熱回流 並保持攪拌另外4小時。隨後在真空下汽提溶劑以回收產 物。邊預聚物將具有〇·2重量％之黃色染料部份體。且該預 聚物將具有至少1.425之折射係數。 實例7—適於製造人工晶狀體之聚合組合物的製備： 向玻璃小瓶中充入1.4克來自實例6之預聚物、〇4克()_樹 月曰（VQX-22卜在移除二甲苯以後，Gelest，Tullyt〇wn，ρΑ)、 〇·2克三曱基矽氧烷封尾聚二曱基_共_曱基氫化矽氧烷 (HMS-501 ’ Gelest Inc)及15毫克鉑-環乙烯基甲基矽氧烷錯 合物（Gelest’InOii，％二乙烯基四甲基二矽氧烷（1:1()比率） 令液。攪拌内含物且隨後脫氣以移除氣泡（3〇分鐘）。然後將 其傾入兩個不銹鋼模之間且隨後在85。〇下固化3〇分鐘。隨 後自杈中釋放該等晶狀體，用異丙醇萃取。最終晶狀體具 有超過1.42之折射係數且藍光之實質阻止量取決於晶狀體 之厚度。 95698.doc -16- 200526711 使用一或多種本發明之含黃色染料部份體之預聚物來合 成柔軟、可折疊聚合組合物，其具有約丨·42或更高之相對 較高折射係數、約100%或更高之相對較高伸長率。為了產 生遠等聚合組合物，將使用本發明之方法所產生的一或多 種含黃色染料部份體之預聚物與一或多種適合單體或寡聚 物共聚合且視情況添加一或多種用以提高該等聚合組合物 的機械特性之增強劑、一或多種交聯劑及/或一或多種催化 劑。 合適種類之可聚合單體或寡聚物包括（但不限於）：例如， 含高折射係數矽氧烷之丙烯酸酯、含矽氧烷之甲基丙烯酸 酯、含芳族基團之丙烯酸酯及含芳族基團之甲基丙烯酸 s曰。该等單體可通過乙烯基聚合作用與本發明之丙烯酸系/ 甲基丙烯酸系封端預聚物共聚合。另一方面，具有高折射 係數之含乙烯基或烯丙基之矽氧烷單體或含乙烯基或烯丙 基之芳族單體可通過與含Si_H的聚矽氧烷的矽氫化作用而 與本發明之乙烯基或烯丙基封端預聚物共聚合。 適用於本發明之含黃色染料部份體之烯丙基封端或乙烯 基封端預聚物的共聚合作用之增強劑包括（但不限於）矽石 填充劑或有機矽樹脂，例如具有多個乙烯基之樹脂。 適用於本發明之含黃色染料部份體之乙烯基封端預聚物 的共聚合作用之交聯劑包括（但不限於）聚二甲基-查^甲基 氫化矽氧烷。 適用於本發明之含黃色染料部份體之乙烯基封端預聚物 的共聚合作用之催化劑包括（但不限於）鉑_聚矽氧錯合物。 95698.doc 200526711 使用本發明之含黃色染料部份體之預聚物所製得的聚合 組合物具有約1.42或更高之折射係數、約攝氏3〇度或更低 之相對較低玻璃態化溫度及約100%或更高之相對較高伸 長率。具有本文所述之所要物理特性之聚合組合物因藍光 吸收性能而特別適於製造眼科裝置，例如（但不限於）人工晶 狀體（IOL)及角膜鑲嵌物。 具有薄光學部份之IOL在使外科醫生將手術切口尺寸降 至最小上很重要。使手術切口尺寸保持最小會減少術中損 傷及術後倂發症。薄IOL光學部份對於在眼中提供特定解剖 位置（例如眼前房及睫狀溝）亦很重要。可將I〇L置於眼前房 中以增加在無晶狀體及晶狀體眼睛中之視覺敏銳度且置於 睫狀溝中以增加在晶狀體眼睛中之視覺敏銳度。 如本文所述而產生的聚合組合物具有所需撓性以讓由其 製造的眼科裝置經折疊或可變形而通過儘可能小（意即，3.5 mm或更小）的手術切口插入眼睛中。本文所述之聚合組合 物具有本文所述之理想物理特性為意料外的。因為高折射 係數單體或共聚物通常會提供具有增加結晶性及降低透明 度（其在該等聚合組合物情況下不適用）之聚合物，所以該等 聚合組合物之理想物理性質為意料外的。 可視情況將一或多種合適之紫外光吸收劑用於製造該等 聚合組合物。該等紫外光吸收劑包括（但不限於）：例如， 差^ 丁基-5’-(3M-二甲基乙烯基甲矽烷基丙氧基）_2，_ 私基笨基]-5 -甲氧基苯幷三唑或2-(3，-浠丙基-2，-羥基-5，-曱 基本基）苯幷三σ坐。 95698.doc -18- 200526711 根據热習所產生的特定眼科裝置之技術者已知之方法， 可製造使用由使用纟纟明方法產纟的聚合組合物所產生之 醫學裝置。例如’若欲產生人工晶狀體’則其可由熟習人 工晶狀體產生之技術者已知的方法來製造。 使用由使用本㉙明之方法產生的聚合組合物所製得的眼 科裝置（例如，但不限於I〇L及角膜鑲嵌物）可具有任何設計 以能夠經捲曲或折疊而經由相對較小手術切口（意即，3·5 mm或更小）植入。例如，眼内植入物（例如I〇L)包含光學部 份及一或多個觸覺部份。該光學部份將光反射至視網膜上 且該等永久附著之觸覺部份在植入以後將該光學部份以適 當對準保持在眼睛巾。該等觸覺部份可以_體化設計與該 光學部份整體形成或可籍由拉軟、黏著劑或其它熟習多體 化设计之技術者已知之方法來附著。 可製得該等具有由相同或不同材料製得的光學部份及觸 覺部份之眼科裝置，例如I〇L。根據本發明，該等i〇l之光 學部份及觸覺部份較佳係由使用本發明之方法所產生的相 同聚合組合物製得。然而，I〇L光學部份及觸覺部份或者可 由不同材料及/或使用本發明之方法所產生的不同聚合組 合物調配物製得，如美國專利第5,217,491號及第5,326,5〇6 號所詳述，其全文各自以引用的方式併入本文中。一旦選 定該（該等）材料，則可將相同物質澆鑄於所要形狀的模中， 使其固化並自模中移走。在該等模製以後，隨後由熟習此 項技術者已知之通常方法來洗淨該等I〇L，磨光、封裝及殺 菌。或者，不進行模製，該等I0L可由下列步驟製得：將該 95698.doc -19- 200526711 聚合組合物澆鑄為棒形式；且將該棒用車床加工或機械加 工成圓盤；且在對相同物質進行洗淨、磨光、封裝及殺菌 之前，將該等圓盤用車床加工或機械加工成眼科裝置。 除了 IO L以外，使用本發明之預聚物及方法所產生的聚合 組合物亦適用於產生其它眼科裝置，例如隱形眼鏡、人工 角膜、囊袋拉伸環、角膜鑲嵌物、角膜環及其類似裝置。 使用由使用本發明之預聚物及方法產生的聚合組合物所 製得的眼科裝置通常係用於眼科學領域。例如，在白内障 手術程序中，使切口位於眼睛角膜上。經由該角膜切口來 移除眼睛之白内障天然晶狀體（無晶狀體應用）且在縫合該 切口以前將IOL插入眼前房、眼後房或晶狀體囊中。然而， 該等眼科裝置同樣地可根據熟習眼科學領域之技術者已知 之其它手術程序來使用。 本文顯示及描述了用於產生含黃色染料部份體之預聚物 及由該等含黃色染料部份體之預聚物所製得的聚合組合物 及眼科裝置之方法，熟習此項技術者將明白在不悖離該基 礎發明性概念的精神及範疇之情況下可進行各種修正且指 出除了附屬專利申請範圍所揭示之範疇以外，相同情況並 不侷限於本文所顯示及描述之特殊方法及結構。 95698.doc -20-

Claims (1)

  1. 200526711 十、申請專利範圍： 1 · 一種預聚物，其包含： R3 R2 / / V麵U4R广卜0^· ^^一《气〇k 一 RrU卜吸Ui u】 ^ r4 r2 其中，该等V基團可為相同或不同反應性或可聚合基團； 該等Ri基團可為相同或不同間隔基，可不存在或為有機 間隔基；該等&基團可為相同或不同Cl·6烷基；尺3為^或 R4 ; R4為C6_3〇芳族基團；Rs係含黃色染料之部份體；該 等U基團可為相同或不同雙官能基鍵聯或不存在；且❿、 n、P及q代表大於零之相同或不同非負整數。 2·如請求項1之預聚物，其中q為整數使得Rs之重量小於該 預聚物之約5重量％。 3·如請求項1之預聚物，其中q為整數使得Rs之重量小於該 預聚物之約1重量％。 4.如請求項1之預聚物，其中該等V基團係選自由下列各物 組成之群：乙稀基、細丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、反丁烯二酸基、順丁烯二酸 基及笨乙晞。 5·如請求項1之預聚物，其中該等1基團係選自由下列各情 況組成之群：間隔基、不存在或有機間隔基。 6·如請求項5之預聚物，其中該等間隔基係選自由CU12伸烷 基組成之群。 95698.doc 200526711 求員5之預^^物’其中該有機間隔基包含任何組合之 多達12個原子。 8·如請求項7之預聚物，其中該等原子係選自由下列各原子 組成之群：碳、氫、石夕、氧、氮、磷、硫、氯、漠及氧。 9 · 士叫求項i之預聚物，其中該&基團含有黃色染料部份 體。 10·如請求項丨之預聚物，其中該1；基團不存在或為雙官能基 鍵‘其使知該預聚物具有聚石夕氧燒基團之多個後段及 黃色染料部份體。 η·如請求項1之預聚物，其中該u基團為胺基甲酸酯。 12·如請求項丨之預聚物，其中該等預聚物具有藍光吸收特 性。 13· —種聚合組合物，其係通過一或多種如請求項丨之預聚物 與一或多種單體或寡聚物之共聚合作用而產生。 14· 一種聚合組合物，其係通過一或多種如請求項丨之預聚物 與一或多種單體或寡聚物、一或多種增強劑、一或多種 交聯劑及一或多種催化劑之共聚合作用而產生。 15·如請求項13或14之聚合組合物，其中該一種或該等多種 單體或寡聚物係選自由下列各物組成之群：含高折射係 數矽氧烷之丙烯酸酯、含高折射係數矽氧烷之甲基丙烯 酸S曰、含芳族基團之丙烯酸酯、含芳族基團之甲基丙稀 酸酯、具有高折射係數之含乙烯基或烯丙基的矽氧烷單 體及含乙浠基或烯丙基之芳族單體。 16.如請求項14之聚合組合物，其中該增強劑係選自由下列 95698.doc 200526711 各物組成之群：矽石填充劑及具有至少一個乙烯基之矽 氧烧基樹脂。 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 如凊求項14之聚合組合物，其中該增強劑為矽石填充劑。 女明求項14之聚合組合物，其中該增強劑為具有至少— 個乙烯基之矽氧烷基樹脂。 明求項14之聚合組合物，其中該交聯劑為聚二甲基_共· 甲基氫化矽氧烷。 ^ 如睛求項14之聚合組合物，其中該催化劑為鉑-聚矽氧麫 合物。 3 如印求項14之?《合組合物，纟中該催化劑為__聚許 合物。 曰 一種用於產生如請求項1之預聚物之方法，其包含以 驟： v 使一或多種含黃色染料部份體之化合物與一或多種聚 矽氧烷化合物連接以產生預聚物中間體；及 來 使該預聚物中間體與含官能基之乙烯系不飽和單體 net λ 之方法，其包含以下步驟· 之預聚物與一或多種單體或募 一種用於產生聚合組合物 使一或多種如請求項i 聚物聚合。 一種用於產生聚合組合物 使一或多種如請求項i 聚物、一或多種增強劑、 化劑聚合。 之方法’其包含以下步驟： 之預聚物與一或多種單體或募 一或多種交聯劑及一或多種催 95698.doc 200526711 25·如請求項23或24之方法，其中該一種或該等多種單體或 募聚物係選自由下列各物組成之群··含高折射係數矽氧 烧之丙烯酸酯、含高折射係數矽氧烷之Τ基丙烯酸酯、 含芳族基團之丙烯酸酯、含芳族基團之甲基丙烯酸酯、 具有高折射係數之含乙烯基或烯丙基的矽氧烷單體及含 乙烯基或烯丙基之芳族單體。 26. 如請求項24之方法，其中該增強組份係選自由下列各物 組成之群：矽石填充劑或具有至少一個乙烯基之矽氧烷 基樹脂。 27. 如請求項24之方法，其中該增強組份為矽石填充劑。 28. 如請求項24之方法，其中該增強組份為具有至少一個乙 烯基之矽氧烷基樹脂。 29·種產生眼科裝置之方法，其係使用如請求項23或24之 方法所產生的聚合組合物，其包含以下步驟： 將該聚合組合物澆鑄為有形體。 30· —種使用如請求項29之方法所產生的眼科裝置之方法， 其包含以下步驟： 將該眼科裝置植入眼睛中。 31· -種產生眼科裝置之方法，其係使用由—或多種如請求 項1之預聚物所產生的聚合組合物，其包含以下步驟： 將该聚合組合物洗鑄為有形體。 32. —種使用如請求項31之方法所產生的眼科裝置之方法， 其包含以下步驟： 將該眼科裝置植入眼睛中。 95698.doc 200526711 33. —種醫學裝置，其含有一或多種如請求項1之預聚物。 34. —種人工晶狀體，其含有一或多種如請求項1之預聚物。 95698.doc 200526711 七、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： Ra R3 1¾ I / /
    V 一 u - f R，一（Si _ OJm —(SMD》m - RrU R1-U】q 々 95698.doc
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