TW200521152A - Phosphorus-containing co-polyesters modified to be flame-retarding, their use and method of preparing them - Google Patents

Phosphorus-containing co-polyesters modified to be flame-retarding, their use and method of preparing them Download PDF

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TW200521152A TW93119884A TW93119884A TW200521152A TW 200521152 A TW200521152 A TW 200521152A TW 93119884 A TW93119884 A TW 93119884A TW 93119884 A TW93119884 A TW 93119884A TW 200521152 A TW200521152 A TW 200521152A
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Horst Rieckert
Holger Keller
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Schill & Seilacher
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Description

200521152 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關經改質成防火性之含磷共聚醋，彼等作 為母體混合料（master batch) ’特別是用在聚酯纖維的製備 中之用途，及製備彼等的方法。 【先前技術】 最初，所有類型的聚合物，包括合成型纖維，都是由 於將無機或有機防火劑（例如三氧化銻或多溴聯苯醚）混合
到聚合物之内，或是使用彼等處理由聚合物所製成的產Z 之表面，而使其具有防火性。由於在燃燒事件中，此等防 火劑會形成高度毒性之氣體，此外，隨著以此方式提供的 產^之使用壽命長度之增加，在聚合物表面上之防火劑的 黏著性會減低，因此乃有轉變到於聚合過程中在聚合物構 造内導入可共聚合的防火劑、藉此使其成為該聚合物的固 有組成部份的發展。 以此方式，從例如，DE_A_26 46 218可知其係使用9，ι〇-一虱-9-氧雜磷雜菲-10-氧化物（通常稱為”DOP”）與不飽 羧酸（例如順丁烯二酸、反式丁烯二酸和尤其是衣康酸） 緩^ X員的一烧基酯或酸酐之加成化合物作為可以被 /、、广&到♦ s物（特別是聚酯）鏈中的含填防火劑。在該公報 也有提出’用為防火劑者，要縮合到原料聚合物内的 '色·二 t Tpv -p 加成化合物之量為使得攝含量在聚酯之例中的 數里通《疋從〇·05至5重量。/〇(500至50,000 ppm)，然而在 200521152 用於製造聚酯纖維的聚酯之例中的磷含量應該較佳為數量 從 0·1 至 1 重量 ％(1000 至 10,000 ppm)。 根據上面所提的德國 QZ/'en/eg㈣(公開說明 書），經改質成防火性之含磷共聚酯之製備方式可為將DOP 與不飽和二羧酸（例如衣康酸）溶解在二元醇内，且將所得溶 液直接通到聚酯的聚合程序中。不過，上述的製備也可以 根據母體混合料程序進行，使得首先製造出具有高磷含量 的聚S旨基質進料粒子’接著，將上述粒子與不含有任何經 縮合於其中的磷化合物之習用粒子進行混合，再將混合物 通向形成例如聚酯纖維之成形階段中。 此外，也可從US-A-5 530 088知道經改質成具防火性 之含磷共聚酯之製備方法，其中是先將所有的二羧酸（例如 對苯二酸）與一元醇進行酯化，或使用二元醇將二羧酸二酯 進行轉酯化，亦即是在防火性雙官能D〇p加成化合物（例 如DOP和衣康酸或衣康酸二乙基酯或衣康酸二（羥乙基）酯 的每-例之情況下）之存在下進行，㈣，再將於醋化或 轉酉曰化作用中所形成的產物以同時使用特別的觸媒/共觸媒 系統來予以聚縮合。 王々a衣逭欣的上述美國 利的含磷共聚酯具有低於5重量％的總磷含量及介 0.32(實施例7)與0.68(實施例2)之間的固有黏度。經改質 防火性之上述美國直女丨& # & θ ⑵專利的共聚疋用來作為母體混合料 亦即使其隨後與常用的夸斟f —田於 书用的聚對本一曱酸乙二醇酯（PET)混合 亦即在此類混合物Φ 上& Μ , ,, 1 物中所佔有的比例為使所得混合物中之 200521152 磷含量是介於0.3與〇·7重量％之間，且之後將此共聚酯進 一步處理以形成所欲的最後產物，例如聚酯纖維。 聚醋纖維的最重要工業製造法為熔融紡絲法 (melt-spinning process)。不過，如熟習該項技術者所知者， 若要以熔融紡絲法紡絲出聚酯時，彼等需要具有至少〇·6的 固有黏度U ]，使得可用的紗線（thread)或長纖維（fiiament) 得以形成。應該強調者為這些數值不是針對母體混合料的 聚酯，而是針對要被紡絲的聚酯熔料。 不幸者，使用經改質成防火性且為先前技藝所知之含 石η共聚酯母體混合料，不可能以工業規模製造成具有熔融 紡絲性質的聚酯或共聚酯，此乃因為可達到之總磷含量或 最大的固有黏度中任一個或是兩者會因為太過於低，而不 能同時獲得必要的熔融紡絲性質以及就最後產品之防燃作 用之觀點而言所要求的總磷含量。 【發明内容】 因此，本發明的目的在於解決前述缺點且提供經改質 成防火性且具有從5至7重量％的總磷含量和聚合度為高到 j供熔融紡絲用的含磷共聚酯，其可併入到聚酯（例如聚對 笨二甲酸乙二醇酯）内，且可經熔融紡絲以形成具防火性之 :維或長纖維’或可被加工而從上述經改質成防火性的共 聚S旨來形成薄膜、模製物或空心體。 ^根據本發明，前述目的可藉由經改質成防火性且具有 k 5至7重量％的總麟含量之含碟共聚_而得到，該共聚醋 200521152 可經由下述而得到 在下列之物存在下： (1)式I之防火性雙官能DOP加成化合物
(I) 其中R為氫原子、C1-C4烷基或CVCU羥烧基；和 (2)至少另一種不同於（1)的雙官能含磷化合物， 使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化及/或使 至少一種二羧酸二元酯與至少一種二元醇進行轉酯化，及 將在酯化及/或轉酯化過程中所形成的或已經形成的產 物予以聚縮合，其中所供應之D〇p加成化合物之量為最多 3.5重量％的總磷含量，而總磷含量的剩餘部份是源自於至 少另一種雙官能含磷化合物。 前述目的進一步可根據本發明，藉由_種製造經改質 成防火性且具有從5至7重量％的料含量之含嶙共聚醋的 方法而得到，其中 下 a)在（1)下式I之防火性雙官能D〇p 加成化合物的存在 (I) 200521152
其中R為氣原子、C1-C4烧基或Ci-C*經烧基； 使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化及/或使 肇 至少一種二魏酸二元酯與至少一種二元醇進行轉酯化，及 b)將在該酯化及/或轉酯化過程中所形成的或已經形成 的產物予以聚縮合， 其中酯化及/或轉酯化是在（2)至少另一種不同於DOP 加成化合物的雙官能性含磷化合物之存在中進行的，且 DOP加成化合物是相對應於共聚物中具有最多3 ·$重量％之 石粦含量的用量，而總磷含量的剩餘部份是源自於至少另一 種雙官能含磷化合物。 _ 【實施方式】 於使用本發明之時，令人訝異地發現可達到可被熔融 纺絲之具有高達7重量％的總磷含量之高聚合度，其條件是 在只有使用高達最多3.5重量％的磷之比例的式I防火性雙 官能DOP加成化合物且相對於所需的高至從5至7重量0/〇 的總鱗含量而言仍然不足的磷比例是源自於至少另一種不 10 200521152 同於式I DOP加成化合物且較佳為選自下式π的2曱基 -2,5-二酮基-i•氧雜磷雜環戊烷和下式出的2_羧基-乙基 (苯基）次膦酸所組成之族群中之雙官能含磷化合物： 0
CHqP—-ch2 〇v .ch2 c
II o (II) 根據本發明之經改質成防火性的含磷共聚酯之固有黏 度U ]較佳為達到至少0·5，且於一特佳方式中，高達至少 0.6於每一例中都是在作為溶劑的間·甲酚中並於20。c下 測量者。 至少〇·5 ’但是低於〇.6的固有黏度是足以製成薄膜、 片材、模製物和空心體。不過，為了要根據熔融紡絲法製 造纖維和長纖維，至少〇6的固有黏度是必要的。合意的固 有黏度之增加是經由改變式π和ΙΠ的另一雙官能含磷化合 物之相對比例而達到，此係一般熟習該項技術者依據其一 般專業知識所可輕易做到者（於此方面可參考例如，Franz Fourne, Synthetische Fasern” [合成纖維]，Carl Hanser Verlag，Miinchen [慕尼黑]，丨995)。 較佳為使用至少一種包括對苯二酸、間苯二甲酸和2,6_ 奈一甲酸之酸作為製備根據本發明的共聚酯之二羧酸，其 中不同於對笨二甲酸的二羧酸（或二羧酸類）之比例較佳為 200521152 佔二羧酸類之總量為最多5莫耳％。 若聚酯之基本構造不是要經由一種二羧酸與一種二元 醇的酯化’而是要經由一種二羧酸二元酯的轉酯化予以製 造日可，則應该使用至少一種由至少一種前面提到之含對笨 二甲酸、間苯二甲酸和2,6-萘二甲酸之酸與至少一種具有從 1至4個C原子的脂族醇所形成的二元酯作為二羧酸二元 酯0
較佳為使用乙二醇及/或丨，心環己烷二曱醇做為二元 醇。與這些有關的還有，理論上可使用已知且經證明的可 用於製造線型聚酯類的其他二元醇類；不過，基於成本考 $，較佳為乙二醇和；1，4_環己烷二甲醇。 於一特別較佳方式中，根據本發明的共聚酯是被製造 成一種母體混合料顆粒之形式或母體混合料熔體之形式， 以便能將彼等以特別簡單的方式與習用的聚酯顆粒或習用 的聚醋熔體儘可能的均句混合且能夠將彼等供給到聚醋製 造工廠，較佳者熔融紡絲工廠。
本‘月的另個目的因此是使用前面提到之經改質 防火性之含磷共聚酯作為製造具有防火性且具有從 重里/〇、、’心％含里的聚酯時所使用的母體混合料，較佳/ 彼寻在製造聚@旨纖維、聚§旨長纖維或聚酯單絲加卿< 则n〇flls)之用途，且於_特別較佳方式中，是有關於㈣ 文谷融紡絲法在^ ^ ^ f 、k義、准、長纖維和單絲之用途或彼 造聚酯模製物或空心體之用途。 熟習該項技術者所習知的用於製造能夠熔融紡絲的鱗 12 200521152 型聚酯之所有技術都可以用人 物··若使用游離二羧酸"母體混合料聚合 如乙二醇）作酸）與二元醇（例 …乍為起始點，則根據習用程序 化反應且於其後進行聚縮 $仃直接s曰 脂族醇的-種醋，例如對苯用游離二幾酸與低碳數 二厂其糾, 對本―f酸二-基酯或對苯二尹酸 一乙基g曰，與一種二元醇， 酸本身，然後，首务n t 以取代游離二叛 式進行聚縮合。 /、傻以已知方 於根據本發明方法的一較無 以二階段進行，首先 丨、體Λ例巾’該聚縮合是 先攸—竣馱（二羧酸類）或二羧酸二元 -曰’ DOP加成化合物或多# D〇p加成化合物與二元醇或多 種二元醇製成預縮合物，然後在另—種含魏合物（等）之存 在中將上述預縮合物進一步縮合。 上述聚縮合較佳是在觸媒的存在中進行，習知用於製 造聚醋的所有已知化合物都適合作為觸媒，例如三氧化 ’弟一乙馱銻四丁酸鈦，氧化鍺與不含重金屬的觸媒， 例如 A丁c^dis Industrial Fibers GmbH，(de)公司 的 C94 或 Zlmmer AG，Frankfurt/M (DE)公司的 EcocatTM。 該DOP加成化合物可以二元醇醋的形式、彼等的游離 酸形式，或彼等環狀酸酐形式來進行添加。彼等較佳是添 加在—兀S子〉谷液中。 為了縮減聚縮合時間，業經發現者，在聚縮合之前或 期間，於反應混合物中添加少量分支劑（branching agent)是 有利的。季戊四醇、三羥曱基丙烷及/或偏苯三酸都特別適 13 200521152 合作為分支劑。 取決於應用的目的，所有習用於聚酯的添加劑 在‘ ie過程中添加到根據本發明的共聚g旨之中。較佳為至 少一種選自於安定劑、染料、消光劑及成核劑所組成之族 群中的添加劑被加入到反應混合物中。 可以根據本發明得到的含磷共聚酯具有優良的明哀 度、具有非晶型構造且具有在80與150°C之間的軟化點。 具有從5至7重量％的總磷含量之共聚酯極佳地適合作為母 體混合料顆粒用以製造纖維、長纖維、單絲、薄膜、片材、 模製物和空心體，彼等被製成具防火性且經由與聚對苯二 甲酸乙二醇酯或稍微改質的PET加工以使磷含量減低到介 於0.4與〇·7重量％之間。 如已經提及者，根據本發明的母體混合料共聚g旨可以 根據熟習該項技術者所知悉的任何技術與PET熔融體來加 工形成具有減低的磷含量與單體在聚合物鏈中有統計分布 之共聚酯。 下面要參照諸實施例更詳細地解說本發明。 貫施例 1 具有5重量％總磷含量的共聚酯 於裝設有攪拌器、回流冷凝器和氮氣輸入口的圓底燒 瓶中導入1 80克的乙二醇並加熱到12〇。C。於3 0分鐘過程 中’在一元醇中連繽地视拌加入16 0克的甲基鱗環戊炫 (phospholane)(製造商 CLARIANT 的式 ϊ 之 2_ 甲基 _2,5-二酮 14 200521152 基-1-氧雜-2-磷雜環戊烷），於此情況中，將反應混合物的溫 度保持在120°c。 從616克的對苯二甲酸，359克的ukANOL® RD (Schill + Seilacher AG，B^blingen 公司的[2-(9，10-二氫-9-氧雜-10- 氧化物-10-磷雜菲-10-基）-甲基-丁二酸])和300克的乙二醇 开> 成一種預縮合物，且將其通到一個適合於聚酯的聚縮合 反應之反應器中並在氮氣圍下加熱到26〇。C。於此温度之 下’於該預縮合物中加入呈二元醇溶液形式之丨6〇克加乙 二醇的甲基填環戊烷和〇·52克的三乙酸銻。施加266 Pa 托（torr))的真空並將溫度增加到28(^c。於35分鐘之後將 壓力減低到26.6 Pa(0.2托）並在280 °C下繼續聚縮合一段3 小時之期間。 以此方式所得到的共聚酯具有1 63之相對黏度（在2〇。 C下以在間-甲酚中i 〇/〇溶液的形式測量所得）及丨5〇。c的軟 化點。磷含量在共聚酯中理論上計算所得之數量為5 28重 量％ ;實際上測得是5.05重量％的總磷含量。 實施例2 具有7重量％總磷含量的共聚酯 從481克的對苯二曱酸，502.5克的UKAN0L⑧RD和 3 5 0克的乙二醇根據直接酯化法形成二預縮合物， ，且將其傾
(KR) 200521152 公司的2-緩基-乙基（苯基）_次 力….03克的四丁酸鈦…二此外，於反應混合物中 作為分支劑。將壓力減低到 · 1本偏--义 到282。。B产… Pa(〇.3托)同時將溫度增高 到282 C，且在此等條件之 間。 ▲、，裝細合一段4小時之期 付到淡黃色聚合物，其I右〗 。。 /、有i·61之相對溶液黏度（在20 C下以在間-曱酚中1〇/〇溶液 的形式測置所得）及δ〇。C的軟 化點。計算所得磷含量為7重 里里/〇，里測到6.8重量％的總 麟含量。 實施例3 具有6重量％總麟含量的共聚酉旨 於-轉醋化反應器中倒人19.6公斤的對苯二f酸二甲 酯，10公斤乙二醇和呈二元醇溶液形式的9·3克乙酸錳 (II)，並於從160到22(TC之溫度下轉酯化。於蒸餾出理論 所而數i的甲醇之後，將炫料傳送到聚縮合反應器内並將 溫度增加到260°C。此時，於預聚合物中，加入經溶解在二 籲 元醇中的4克磷酸’且於1 5分鐘之後加入6〇0/❻二元醇溶液 形式的 19.5 公斤 UKANOL®FR (Schill + Seilacher AG, 80131丨叫611公司的（9，10-二氫_9_氧雜-1〇-[2,3_二-(2_經基乙 氧基）羰基丙基]-10-礙雜菲-10-氧化物）以及8.6仟克的苯基 次膦酸。此外，於熔料中加入呈二元醇溶液形式之3 · 3克二 氧化鍺作為聚縮合觸媒，300克季戊四醇作為分支劑與呈二 元醇懸浮液形式的〇· 1 5仟克二氧化鈦（消光劑）。逾45分鐘 16 200521152 之内，將溫度增高到285 °C並將壓力減低到26·6 pa (()·2 托)。於3·5丨時之後，停止聚縮合。得到具有明亮固有彥員 色的顆粒，其具有1.64之相對溶液黏度(在2〇。。下以在間· 曱酉分中1%溶液的形式測量所得）及12(rc的軟化點。總磷 含量之理論值為6.0重量％ ;測得值為5 85重量％。 實施例4 應用貫施例 將已經乾燥供紡絲所用且具有〇 3%二氧化鈦消光劑比 _ 例和1.64相對溶液黏度（在2〇。c下以在間_曱酚中i %溶液 的形式測量所得）之36仟克PET片在一設有混合魚雷 (torpedo)之紡絲擠壓機内熔化。藉助於一旁邊的擠壓機 (lateral extruder)，將4公斤根據實施例3的共聚酯給入該 溶料内，亦即呈片狀物形式，其會與5〇 硬脂酸鎖粉化， 並乾燥到10 ppm之水含量，接著以齒輪泵熔化和計量到主 擠壓機内的壓縮區内。 將從主擠壓機内放出的熔料混合物於282。C溫度下輸 籲 送經由設有靜態型混合元件的加熱管線到P0Y (部份定向 紗）纺頭並以3500米/分的捲繞速度紡絲而形成纖度為176 dtex/36 f的部份定向紗線或複絲。 對該複絲測量得到247。C的熔點，0.58重量％的磷含量 和1,595的相對黏度（在20°C下以在間-甲酚中1%溶液的形 式測量所得）。 於抽拉之後，將所得完全定向複絲（F0Y=完全定向紗線） 17 200521152 加工形成一織物，對其測量到29.5%氧的LOI(限制氧指數）。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無
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Claims (1)

  1. 200521152 十、申請專利範圍： 1 · 一種經改質成防火性且具有從5至7重量％的總磷含 置之含磷共聚酯’其可經由下述而得到 a)在下列之物存在下 (1)式I之防火性雙官能D0P加成化合物
    ”中R為氫原子、CVC4烷基或Ci_C4羥烷基，·和 (2)至少另一種不同於（1)的雙官能含磷化合物， I使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化及/或使 夕種一羧酸二兀酯與至少一種二元醇進行轉酯化，及 (b)將在酷化及/或轉酉旨化過程中所形成的或已經形成籲 =物予以聚縮合，其中所供應之D〇p加成化合物之量為 ，多,3·5重量％的總磷含量，而總磷含量的剩餘部份是源自 於至少另一種雙官能含磷化合物。 2 ·根據中請專利範圍第i項之共聚6旨，其特徵在於：該 至少另,種雙官能含磷化合物為下式„的2_甲基_2,5_二酮 土氣雜磷雜環戊烷和下式1][1的2-羧基-乙基（苯基）次 19 200521152
    3.根據申請專利範圍第丨或2項之共聚酯，其特徵在 於：具有在作為溶劑的間-甲酚中於20。C下測量的固有黏 度值U ]為至少〇·5。 4·根據申請專利範圍第3項之共聚酯，其特徵在於：其 具有固有黏度[77]值為至少〇·6。 5 ·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之共聚自旨，其 特徵在於：該至少一種二羧酸為對苯二曱酸、間笨二曱酸 及/或2,6-萘二甲酸。 6·根據申請專利範圍第5項之共聚酯，其特徵在於：不 同於對苯二甲酸的二羧酸之比例是佔二羧酸總量為最多$ 莫耳％。 7 ·根據申請專利範圍第1至6項中任一項之共聚自旨，其 特徵在於：該至少一種二羧酸二元酯為至少一種根據申請 專利範圍第5項之二羧酸與至少一種具有從丨至4個c原 子的脂族醇所形成之二元酯。 8 ·根據申請專利範圍第1至7項中任一項之共聚g旨，其 特徵在於：該至少一種二元醇包括乙二醇及/或丨，4•環己烷 一^甲醇。 20 200521152 9.根據申請專利範圍第i至8項中任一項之共聚酯，其 /在於·其軟化範圍為從80至150 °C。 甘、1口0•根據申請專利範圍第1至9項中任一項之共聚酯， ，、為呈母體混合料顆粒形式。 、U ·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之共聚酯， 其為呈母體混合料熔料形式。
    12·一種根據申請專利範圍第丨至丨丨項中任一項之共聚 之用返，其係作為製造聚酯類之母體混合料，並經改質 成防火性且具有從〇 4至〇·7重量％的總磷含量。 1 3·根據申請專利範圍第12項之用途，其係用於製造聚 酯纖維、聚酯長纖維或聚酯單絲。 、 一 U·根據申請專利範圍第13項之用途，其係用於根據熔 融紡絲法製造纖維、長纖維或單絲。
    21 (I) 1 5 ·根據申睛專利範圍第12項之用途，其係用於製造聚 酉曰模製物或聚g旨空心體。 2 i6·—種製造經改質成防火性且具有從5至7重量％的 、’、心Q 3里之含鱗共聚酯之方法，該含構共聚酯特別是根據 申睛專利範圍第1至11項中任一項所述者，其令 a)在下列之物存在下 (3)式I之防火性雙官能DOP加成化合物 200521152 其中R為氫原子、C「C1 2 3 4烷基或CrCU羥燒基， 使至少一種二羧酸與至少一種二元醇進行酯化及/或使 至少一種二羧酸二元酯與至少一種二元醇進行轉酯化，及 (b)將在酯化及/或轉酯化過程中所形成的或已經形成 的產物予以聚縮合， 其特徵在於：酯化及/或轉酯化是在（2)至少另一種不同 於DOP加成化合物的雙官能性含磷化合物之存在中進行 的，且DOP加成化合物是相對應於共聚物中具有最多3 5 重量％之磷含量的用量，而總磷含量的剩餘部份是源自於至 少另一種雙官能含磷化合物。 17·根據申請專利範圍第16項之方法，其特徵在於：該 至少另一種雙官能含磷化合物為下式Η的2_甲基_2,5_二酉同 基-1-氧雜-2-磷雜環戊烷和下式ΠΙ的2_羧基-乙基（苯基）次 膦酸：
    〇 II ch3-p—ch2 / \ 〇 ch2 II ο (II) (III) 22 1 8·根據申請專利範圍第16或17項之方法，其特徵在 2 於：對苯二甲酸、間笨二曱酸及/或2,卜萘二甲酸被用來作 3 為二緩酸。 4 19·根據申請專利範圍第18項之方法，其特徵在於：不 200521152 二羧酸之總量為最多 同於對苯二f酸的二羧酸之數量是佔 5莫耳％。 2〇_根據申請專利範圍第16至19項中任一項之方法， 其特徵在於··該至少—種根據申請專利範圍第18項之^叛 酸與至少-種具有從…個C原子的脂族醇所形成之二 儿s旨被用來作為二羧酸二元酯。 21·根據申請專利範圍第16至2〇頊中 U貝中任一項之方法， =徵在於：乙二醇及/或丨，4.環己燒二甲醇制來作為二
    22·根據申請專利範圍第16至21項中任一項之方法， 其特徵在於：共聚酷是以母體混合料顆粒形式產生的。/ ， 23·根據申請專利範圍第16至21項令任一項之方法 /、知·彳政在於·共聚酯是以母體混合料熔料形式產生的。 24·根據申請專利範圍第μ至23項中任一馆+ + 使 、 貝 < 方法，
    了特徵在於：言玄聚縮合是以二階段進行，首先從二緩酸（二 羧酸類）或二羧酸二元酯，D0P加成化合物或多種吻： 成化合物與二元醇或多種二元醇製成預縮合物，然後在另σ 一種含磷化合物（等）之存在中將上述預縮合物進—步縮入另 25·根據申請專利範圍第16至24項中任一項之方去 八特彳攻在於·該聚縮合係在一觸媒存在中進行的。 26·根據申請專利範圍第16至25項中任一 ^特彳攻在於·該等DOP加成化合物或多種D〇p加成化人物 係以其或彼等的二元醇酯、游離酸或環狀酸 。 〜八加入0 27·根據申請專利範圍第16至26項中任一項 、心万法， 23 200521152 ’、特斂在方、.纟聚縮合之前或期間，於反鹿混 作為支化劑的季戊四醇、一 μ耽^物中加入 手戍四酉子、2甲醇I丙烷及/或偏笨 28.根據申請專利範圍第16至27項中任一項之方\去， 其4寸欲在於·於反應混合物中加人至少—種添加劑，該添 加劑係選自安定劑、染料、消光劑（dulling agent)和成核劑 (nucleaticm agent)所構成的群組之中。
    十一、圖式： 益 φ\\\
    24 200521152 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    5
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