TW200444B - - Google Patents

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ν. ίΙ.Μ, 2 /200444 附伴1 :第811〇3934 號專利申請案中文說明書修正頁 〇, 民國81年11月修正 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) | 本發明傜關於苯乙睛類的α -氯化方法，在本發明之 方法中，苯乙睛是與作為氯化劑的硫醯氛或氮氣接觸。 這樣的方法已由 Zhur . Obsche i Kh i m . 2 8,7 7 2 (1948)得知。在此所描述的方法，使得吾人可以在 經過一天的反應之後，使得所使用的睛有80. 3%的轉 變。US — A — 3880972也與此文獻有關，傜關於 /3 —苯基一 /S, 二氟乙胺的製造，包括了：藉硫醯氯 之助而將苯乙睛氣化成α, α—二氣苯乙睛。 此方法的缺點在於：在將反應物引入之後並未開始它 們的氯化反應，此反應本身是無法預測的，然後，一旦開 始反應，初時反應進行非常劇烈，形成所不欲的大量氣體 。因此，想要得到高度的轉變，就須要很長的反應時間。 在將所有的反應物引入反應器之後，一旦開始進行反應就 無法使劇烈進行的反應速率慢下來，就安全的因素來考量 ，無法大規模地進實施此反應。 本發明的目的是要提出一種方法，在此方法中，氯化 反應以吾人可預測的方式引發，反應的發展及反應速率也 在控制之中。 根據本發明，在強酸存在的情況下，使苯乙睛與適當 的氯化劑接觸，可以逹成本發明之目的。 芳族化合物之氯化反應的環境可參考如：J · S · P i z e y 的 Synthetic Reagents, V〇l. 4, 336 —39 6 ( 1981)中所述者。其中，假設使用硫醯氯所進行之芳 族化合物的側鏈氮化反應通常是經由自由基反應機構來進 'ft ^ ^ 3 a 1： (5 -¾ (CN^) ® (；:nn y - 3.....- 81.9.25,000 (請先閱讀背面之注意事項再壜良4頁) 裝. 訂 .線. 200444 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（2) 行，而且藉著UV光和自由基引發物（如：過氧化物）來 逹到使反應加速的目的。舉例而言，已知：在沒有過氣化 物存在的情況下，無法使用硫醛氣來進行甲苯的側鍵氣化 反應（此反應與苯乙腈之反應相仿）。只有在加入像過氧 化苯醯之類的化合物之後，反應才會發生。另一個事實是 :最可能經由自由基反應機構發生反應的芳族睛側鏈氣化 反應是苯甲睛藉C 1 2之助而形成d —單氯苯乙腈的光氯 化反應，此反應在文獻中也曾描述過（ChemZentrallblatt (1 9 2 7 ) I, 415)。另一方面，芳族化合物的核 氣化反應是經由離子化反應機構發生的，且這些氯化反應 是使用像路易士酸（如：AlCla和FeCl3)之類的 化合物予以催化的。此外，同一份文獻中提及：在未使用 硫醯氯的情況下，無法充份地進行烷基睛的氣化反應。同 時也知道：在室溫下，於24小時之後，乙睛和氯乙睛無 法與硫酵氣反應（Wijman D.P·· Kaufman P.R·，Freeman W.R. ; J. Org. Chem. 2 9 2706 (1964)) O 現在已經發現：在苯乙睛的氛化反應中使用自由基反 應引發物，藉著硫醯氣之肋無法有效地加速此反應，此外 ，在這些反應中，強酸意外地有催化劑的功用，此意謂著 :只要確定有強酸存在，就可以省卻很長的反應引發時間 ，也可以加快反應的速率。在已知之苯乙腈的氛化反應中 ,尚未有人提出關於強酸的催化效應。這些製造方法是在 大氣壓下實施。需要很長的反應時間的原因在於反應混合 L尺度通用中因S家標準(CNS)甲4規格（210x297公煃) _斗_ 81~ 5. 20,000(K) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝< 訂_ 線. 200444 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局A工消费合作社印製 五、發明説明（3) 物中的HC1濃度將因為蒸發的緣故而隨著反應的進行而 降低。在根據本發明之方法中，此反應最好是在可使 H C 1的濃度儘爨提高的壓力下進行。 存在有足量的強酸，使得基質和氯化劑之間的反應可 在沒有引發時間的情況下於瞬間進行。這也使得吾人可以 藉著控制基質及/或氯化劑的量來控制反應的發展。此外 ，頃發現：側鍵氦化反應以選擇率非常高的情況進行，另 一方面，也發現到：藉硫醯氣之肋而進行之烷基棻的氯化 反應（參見GB — A — 263844),無論如何氣化反 應都不會發生在核上。因此，在這樣的反應中，並未形成 吾人所不欲的副産物。在α位置含有雨個Η的化合物的情 況中，因為在反應期間的任何時刻，在反應混合物中都找 不到單氣化産物，所以可以推測單氣化産物的氯化反應似 乎要比未被氣化的起始物來得快。 在HC1存在的情況下，飽和烷基腈藉氣氣之助而進 行的氯化反應描述於J. Gen. Chem· USSR 2 5 , 9 0 5 一906 (1955)中，此文獻中認為此氯化反應是根 據離子化反應機構發生的。在得到上面的事實之後，一般 都認為芳族化合物的側鏈氯化反應是經由自由基反應機構 進行的，通常不會認為HC1氣體是苯乙睛之侧鍵氯化反 應之適當的催化劑，尤其是HC 1通常被認為是經由離子 反應化反應機構進行時的催化劑而且在認為HC1會導致 核氯化反應的同時，更不會有這樣的想法。因此，絶對不 會認為 J. Gen. Chem. USSR 2 5 . 9 0 5 - 9 0 6 ( (請先閱讀背面之注意事項再埸寫本頁) 裝< 訂· 線· s 典私現格（ζιυχΛί/公没） —$ _ 81. 5. 20,000(Η) 咖丨....斗柳丨相**^‘,*·»^.·.-，,〜^·^^........ . . ........... ............... . _ .___ Λ 6 Β6 200444 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1 9 5 5)中所描述的之關於烷基睛的氯化反應可以被用 於芳族化合物之選擇性的側鏈氣化反應中。在其後所發表 的許多文獻都未曽針對此方法作任何建議，也可以認明此 觀點。可參見如前述者及距今較近的US_A_ 3880972 (1975)和 1981 年的 Pi aay—書 Ο 根據本發明之方法，苯乙腈的側鍵位置欲被氯化。舉 例言之，苯乙睛被氯化成α, α —二氱一苯乙睛。此苯乙 腈的核可視情況地被取代及/或在側鏈上可含有一個取代 基〇 這樣的化合物之實例有：

Rn R 其中， η = 1 - 5 而

I 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印製

Rn可以是Η、烷基、芳基、烷氣基、鹵素或R-CH-C = N 且R是Η、烷基、芳基、烷氧基或鹵素。

Rn和R中的烷基和烷氧基可以是含有1 - 6個碩原子者 ;芳基可以視須要地被一或多個選自包括含有1 一 6個硪 原子的烷基、含有1一6個磺原子的烷氧基和鋁鹵素的取 代基所取代。 這些化合物是製造如US—A—4435552所描 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) -6 — 81. 5· 20,〇〇〇(H) 200444 Λ 6 Β 6 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印製 五、發明説明（5) 述的橡謬促進劑或如US-A_388〇972中所描述 的/3 —苯基一 /3, Θ —二氟乙胺最終産物之適當的中間産 物的例子。 適當的氣化劑有硫醯氣（S〇2C 12)或氣氣（ C 1 2 ),此二物種是這類反應中常用的氛化劑。與氣氣 比較，對於硫醯氛的使用狀況比較没有嚴格的限制，所以 ，在基質較不穩定的情況中，最好使用硫醛氣。 如果基質比較穩定，就經濟的因素考量，因為氣氣比 較便宜，所以最好使用氱氣。此外，氯氣的存在也有其他 的優點，與硫醯氱比較，氣氣不會有S〇2副産物釋出， 也就是說，最後累積在環境中的鹽類較少。 對於化學劑的加入順序並没有一定的限制。在實施上 ，氣化劑通常是被加在基質中。此氯化劑最好是在反應期 間被加入，如此方能限制其損耗量。另外，藉著這樣的方 式，才能經用施用速率的改變而妥善地控制反應的發展。 所使用的催化劑基本上可以是各種強酸，如：與此反 應不具有反應性的布忍斯特酸，如：對一甲苯磺酸、 naphion Η、多元礎酸、HC 1、HBr或其混合物。最 好是使用HC1,因為此酸在氛化反應期間形成，因此要 在此方法中即可形成。可以將此催化劑加入反應混合物中 可或可於原處形成此催化劑。 在反應混合物的強酸的量可以有很大的變化；通常是 0. 0 0 5 — 1. ◦莫耳強酸/莫耳睛。酸的最低用量視 反應混合物的溫度和壓力而定。嫻於此技藝者可以很容易 (請先閱讀背面之注意事喷再填寫本頁) 裝· 線. 本紙5t尺度逍用中國Η家標準(CHS)甲4規格（210x297公婕) -7 - 81. 5. 20.000(H) Λ 6 Β6 200444 五、發明説明（6) 地判斷此強酸的最佳濃度。 如果反應開始時的酸濃度夠高的話，就不須要有反應 的引發時間。如果反應開始時的酸濃度不高，就必須要有 反應的引發時間，反應的引發時間長短視酸的濃度而定。 因此，必須選定存在於反應混合物中的酸量，使得反應的 引發時間很短，因此，在反應開始以前的化學剤濃度不會 很高，以免我們無法預測反應的發展情形。最好是將氛化 劑或基質加入，使得強酸原本就存在於反應混合物中。反 應混合物中的強酸量越多，反應速率越快。在反應期間， 通常會形成足量的HC 1，使得酸濃度維持在所須的量。 只有少量的基質存在於反應混合物中時，會使得反應速率 變慢，只形成很少量的酸，此時可視須要地於反應末期加 入額外的酸。這可以用來彌補消耗掉的酸量，使得反應速 率一直維持在相當高的程度。如果反應是在大氣壓下進行 ，那麼在反應進行時，最好至少要使用一部分的強酸。 根據本發明之方法可以在有或沒有對此氛化反應呈現 惰性之溶劑存在的情況下進行。為了要使製造量最大並使 得進一步加工程序最簡單，此反應最好是在沒有溶劑的情 況下進行。 在根據本發明方法之較佳的實施例中，读用華$晴面 县在缉宭资奧的情坪下使溫度達到反應溫度。然後引入 HC1氣體，然後施用氯化劑，施用氣化劑的逮率使得氣 化劑在轉瞬間即開始轉變。 此反應可在大氣JP爽寧力下進行，如:_〇L. . 1 本紙張尺度逍用中Η國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 81. 5. 20.000(H) 200444 Λ 6 13 6 五、發明説明（7) 二} 5毫巴，最好是◦. 2 — 1毫巴。此反應最好是在壓 力下實施，以確保有較高濃度的HC 1。這使得吾人可以 在反應進行期間使得反應混合物中維持有高濃度的HC1 ,同時也因此而可以提高反應的速率。此外，在較高的溫 享J實旅此反應，也可以進一步地提高其反應速率，璋將 n造成氯化劑（S 0 2 c 1 2)的大量損耗，同時仍然存 在有足暈之作為催化劑的HC1,以維持高反應速率。此 外，頃發現當反應於壓力下進行時，非常少量的HC1就 可以引發此反應，在此之後，足量的HC1形成並存在於 溶液之中，使得反應速率一直不慢。在使用S〇2C 1 2時 ，存在於設備中或存在於化學劑中之少置的^12◦也可形 成足量的HC1,以引發此反應。溫度通常是在0至 1 ◦ 0¾的溫度下進行，最好是介於# 0和6 Ot：之間。 實施上，通常選定溫度和壓力，使得足量的氣化劑和酸存 在於溶液中。 本發明以下面不具有限制性的實例作更進一步的說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線. 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印製 hh較例A 1 161克的苯乙睛（99%, 9. 8莫耳）和 3052 克的 S〇2C (99%, 22. 4 莫耳）連績 地被引至配備有底部卸料口、調節器、攪拌器和迴餾冷凝 管之8升容量的雙層壁玻璃反應器中。一邊攪拌一邊將反 應混合物加熱到4 0 °C。經過6小時之後，開始反應，此 本紙尺度通用中B國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;lir) -9 - 81. 5. 20,000(H) 200444 經濟部中央標準局Μ工消t合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（8) 可由氣體刺烈形成的情形得知。在反應期間使溫度維持在 4 0 t：。經過3 0小時之後，未再看到有任何氣體形成， 將反應混合物（1 857. 5克）倒出，取樣並以氣相層 析儀（G C )分析。 91%的苯乙睛獲得轉變，轉變成α, α—二氣苯乙 腈的選擇率為96%,轉變成α—單氣苯乙睛的選擇率為 0. 1%。苯乙腈的轉變不完全乃是因為3〇2(：12在反 應器中因蒸發/霧沫所造成的損耗所致。

奮例I 604. 5克的苯乙睛（99%, 5. 1莫耳）和 1587 克的 S〇2Cl2(99%, 11. 6 莫耳）連缠 地被引至配備有底部卸料口、調節器、攪拌器、迴餾冷凝 管和氣體引入管之3. 5升容量的雙層壁玻璃反應器中。 一邊攪拌一邊將反應混合物加熱到40t：,然後立刻在 30分鐘内將14克乾燥的HC1 ( H C 1 /C Ν = 0. 075)引入。在所有的HC 1氣體被引入之後，在 2.分鐘之内就開始反應，此可由氣體形成的情形得知。在 反應期間將溫度維持在40t：。經過2 1小時之後，未再 看到有任何氣體形成，將反應混合物（962. 1克）倒 出，並以氣相層析儀（GC)分析。88%的苯乙腈獲得 轉變，轉變α， α-二氯苯乙腈的選擇率為97%,轉變 成c(一單氛苯乙腈的選擇率為0 . 1 %。苯乙腈的轉變不 完全乃是因為SO 2c 1 2在反應器中因蒸發/蓀沫所造成 各紙張尺度通用中ffi國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙） 一1〇 _ 81. 5. 20tOOO(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線· 200444 Λ 6 Β6 經濟部+央梂準局员工消费合作杜印製 五、發明説明（9) 的損耗所致。 hh龄例B 98 ◦克苯乙腈（99%, 8. 3莫耳）被引至配備 有底部卸料口、調節器、攪拌器和迴餾冷凝管及滴液漏斗 之3. 5升容童的雙層壁玻璃反應器中，然後加熱至30 1C。一邊攪拌一邊以2 2 0克/小時的速率將2 6 3 0克 的S〇2Cl2(99%, 19. 3莫耳）引入（引入時間 為1 2小時）。經過1 . 5小時之後，開始有氣體劇烈形 成。暫時停止加入S〇2C 1 2，經過約1 0分鐘之後，再 繼績加入。然後以氣相層析法監測反應的發展。經過4小 時、8小時、1 2小時、2 4小時和3 1小時之後，苯乙 睛的轉變率依次為13. 7%、35. 5%、77%、 96. 7和99%。轉變成α, α_二氣苯乙睛的選擇率 為 9 9 % 〇 曹例I 98 ◦克的苯乙睛（99%, 8. 3莫耳）被引至配 備有底部卸料口、調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和氣體引 入管之3. 5升容量的雙層壁玻璃反應器中，然後加熱至 301C。在30分鐘内將3 1克的HC 1氣體引入。在一 邊攪拌的情況下，開始以220克/小時的速率將 2630 克的 S〇2Cl2(99%, 19. 3 莫耳）加入 (引入時間為1 2小時）。經過1 5分鐘之後，反應開始 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 本紙張尺度逍用中S Β家標準(CNS)甲4規格(210x297公！¢) -11 - 81. 5. 20.000(H) 200444 經濟部中央櫺準局Α工消#合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（1〇 進行，可以觀察到有氣體形成。以氣相層析法監測反應的 發展。經過4小時、8小時、1 2小時、2 4小時和3 1 小時之後，苯乙腈的轉變率依次為32%、 62%、 84 %、96%和99%。轉變成α, α —二氣苯乙腈的選擇 率為9 9 % 〇 奮例Μ 988. 5克的苯乙睛（99%, 8. 36莫耳）被 引至配備有渦輪式攪拌器、迴餾冷凝管、壓力控制器、熱 偶、取樣點、S〇2Cl2添加糸統和氣體引入管之2. 8 升容量的雙層壁玻璃反應器中。將通入此反應器中。 利用壓力控制器將反應器的最大壓力設定在4巴。將反應 器的内容物加入至3 OC,然後在5分鐘之内，一邊攪拌 一邊加入40. 5克的HC1氣體。然後，在一邊攪拌的 情況下，在以436. 5克/小時的速率將2510克的 S Ο 2C 1 2 ( 9 9 % , 18. 4莫耳）加入（引入時間為 12小時），其間將反應混合物的溫度維持在3 0*0,反 應器内的壓力維持在4巴。在開始加入S〇2C 1 2的1 〇 分鐘之内，反應開始進行。以氣相層析法監測反應的發展 。在開始加入S 0 2 C 1 2的1小時、2小時、4小時和8 小時之後，苯乙腈的轉變率依次為19%、 38%、 73 %和99. 9%。轉變成ct, α —二氣苯乙睛的選擇率與 量有關。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 綠- 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) -12 - 81. 5. 20.000(H) 200444 Λ 6 136 五、發明説明（1)

奮例IV 988. 5克的苯乙腈（99%, 8. 36莫耳）被 引至配備有渦輪式攪拌器、迴餾冷凝管、壓力控制器、熱 偶、取樣點、S〇2Cl2添加糸統和氣體引入管之2. 8 升容量的雙層壁玻璃反應器中。將N2通入此反應器中。 利用壓力控制器將反應器的最大壓力設定在4巴。將反應 器的内容物加入至50*C,然後在1分鐘之内，一邊攙拌 一邊加入5克的HC1氣體。然後，在一邊攪拌的情況下 ，在以109 1. 3克/小時的速率將25 10克的 S 0 2C 1 2(99%, 18. 4莫耳）加入（引入時間為 2. 3小時），其間將反應混合物的溫度維持在50t：, 反應器内的壓力維持在4巴。在開始加入S〇2C 1 2的 1 0分鐘之内，反應開始進行。以氣相層析法監測反應的 發展。在開始加入S Ο 2 C 1 2的1小時、2小時、4小時 和5小時之後，苯乙睛的轉變率依次為48%、 90%、 99. 6%和100%。苯乙睛以與量有關的方式轉變成 Ot, C(—二氣苯乙睛。 經濟部屮央標準局员工消资合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

f:h較例C 80克的苯乙睛（99%, 0. 68莫耳）被引至配 備有4個調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和氣體引入管之 2 5 0毫升容量的圓柱形反應器中。將N2通入此反應器 中。將反應器的内容物加熱至4 0 °C ,然後以6升/小時 的速率將乾燥的C 1 2氣體引入。經過45分鐘之後可看 本紙張尺度逍用中a國家«準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 一 13 _ 81. 5. 20,000(H) 200444 Λ 6 Β6 經濟部屮央榣準局员工消#合作社印製 五、發明説明（12 . 到溫度的轉變（40 —> 451C)及氣體的形成。然後將 C 1 2氣體的加入速率提高至8 — 9升/小時，其間將反 應混合物的溫度維持在4 0*0。在開始加入C 1 2氣體的 4. 5小時之後，C 1 2氣體開始逸出，此時將C 1 2氣 釅的加入速率降低為2—3升/小時。取樣，以氣相層析 法監測反應的發展。經過1 . 5小時、3小時和5小時之 後，苯乙腈的轉變率依次為17%、54%、和62%。 在經過4小時的反應之後，反應速率明顯地下降。苯乙睛 很自然地以與量有關的方式轉變成ex, cx —二氣苯乙睛。 奮例V 80克的苯乙腈（99%, ◦. 68莫耳）被引至配 備有4個調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和兩個氣體引入管 之2 5 ◦毫升容量的圓柱形反應器中。將Ν2通入此反應 器中。將反應器的内容物加熱至40 °C,然後以8 — 9升 /小時的速率將乾燥的HC1氣體引入，引入的時間為 45分鐘。然後以6 — 7升/小時的速率將C 1 2氣體引 入。氣化反應立即開始進行。將反應混合物的溫度維持在 4〇t。在開始加入C 1 2氣體的4小時之後，C 1 2氣 體開始逸出，此時將C 1 2氣體的加入速率降低為1升/ 小時。取樣，以氣相層析法監測反應的發展。經過1小時 、3小時和5小時之後，苯乙睛的轉變率依次為24%、 7 3%和8 5%。苯乙睛很自然地以與量有關的方式轉變 成α, α—二氯苯乙睛。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中® Η家榣準(CNS)甲4規格(210x297公龙） -14 81. 5. 20.000(H) 200444 Λ 6 Β6 五、發明説明（13

奮例VI 80克的苯乙睛（99%, 0. 68莫耳）被引至配 備有4個調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和兩個氣體引入管 之2 5 0毫升容量的圓柱形反應器中。將通入此反應 器中。將反應器的内容物加熱至401C,然後以8 — 9升 /小時的速率將乾燥的HC1氣體引入。在45分鐘之後 ，將HC 1氣體的引入速率降低為2_3升/小時，然後 開始以1 0升/小時的速率將乾燥的C 1 2氣體引入。氯 化反應音即開始進行。在反應進行了1小時45分鐘之後 ,C 1 2氣體開始逸出，此時將C 1 2氣體的加入速率降 低為5-6升/小時。取樣，以氣相層析法監測反應的發 展。經過1小時、3小時、5小時和6小時之後，苯乙睛 的轉變率依次為44%、 80%、 88%和91%。苯乙 睛很自然地以與量有關的方式轉變成α, α—二氣苯乙腈

奮例VH 經濟部屮央標準局兵工消赀合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 8 ◦克的苯乙睛（99%, ◦. 68莫耳）被引至配 備有4個調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和兩個氣體引入管 之2 5 0毫升容量的圓柱形反應器中。將Ν2通入此反應 器中。將反應器的内容物加熱至40 °C,然後加入1. 2 克的對一甲苯磺酸（H+ /CN = 〇. 〇1)。以8 — 9 升/小時的速率將乾燥的C 1 2氣體引入。氯化反應立即 本紙張尺度逍用中a國家標準（CNS)甲4規格(210x297公放) -15 - 81. 5. 20,000(H) 200444 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（14 開始進行。將反應混合物的溫度維持在40 ΊΟ.。在反應進 行了 1 5分鐘之後，將C 1 2氣體的加入速率降低為6 — 7升/小時。取樣，以氣相層析法監测反應的發展。經過 2小時和4小時之後，苯乙腈的轉變率依次為36. 5% 和6 9. 5%。苯乙腈很自然地以與量有關的方式轉變成 二氣苯乙睛。

奮例VI 溶解於70克α, α—二氣苯基乙酸乙酯中之10克 的α —甲基苯乙腈（99%, 0. 076莫耳）被引至配 備有4個調節器、攪拌器、迴餾冷凝管和兩個氣體引入管 之2 5 0毫升容量的圓柱形反應器中。將Ν2通入此反應 器中。將反應器的内容物加熱至40 °C,然後，以8 — 9 升/小時的速率將乾燥的HC1氣體引入。在1小時之後 ，將HC1氣體的引入速率降低為2—3升/小時，然後 ，以6 — 7升/小時的速率將乾燥的C 1 2氣體引入。氯 化反應立即開始進行。將反應混合物的溫度維持在401C 。.在反應進行了 4 0分鐘之後，觀察到有C 1 2氣體逸出 ，將C 1 2氣體的加入速率降低至4升/小時。取樣，以 氣相層析法監測反應的發展。經過1小時、2 . 5小時和 3. 5小時之後，α —甲基苯乙睛的轉變率依次為5. 5 %、14. 5%和20%。α —甲基苯乙腈很自然地以與 量有關的方式轉變成α —氯一 α —甲基苯乙睛。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 線- 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格（210x297公龙） -16 81. 5. 20.000(H) 200444 五、發明説明（13

窨例IX 溶解於60克Of, α —二氛苯基乙酸乙酯中之15克 的對一甲基苯乙睛（99%, 0. 1 1莫耳）被引至配備 有4個調節器、攪拌器、迴皤冷凝管和兩値氣體引入管之 2 5 0毫升容量的圓柱形反應器中。將Ν2通入此反應器 中。將反應器的内容物加熱至4 Ot：,然後，以8_9升 /小時的速率將HC1氣體引入。在1小時之後，將 HC1氣體的引入速率降低為2升/小時，然後，以6— 7升/小時的速率將乾燥的C 1 2氣體引入。氛化反應立 即開始進行。。取樣，以氣相層析法監測反應的發展。經 過1小時、2小時、4小時和5小時，對一甲基苯乙睛的 轉變率依次為45. 5%、 64. 5%、 78. 5%和 84. 5%。對一甲基苯乙睛自然地以與量有關的方式轉 變成α, α —二氣（對一甲基苯）乙睛。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部屮央櫺準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) -17 - 81. 5. 20.000(H)

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 附件2A:第81103934號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國81年11月修正 ----------------^-------京------.玎-----痒 (請先.M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局S工消費合作杜印製 作為氣化 壓力及0 也有範圍 傺選自Η na ph i on 2 . 的酸是於 3 . 使用H C 4 . 苯乙腈被 5 . 化劑施用 6 - 未使用氮 7 . 此反應是 8 . 此反應是 一種苯乙睛的α 劑的硫醯氯或氯 -氣化方法，其 氣在0 . 1至1 1 oo°c之範圍溫度下接騎， 中，苯乙腈是與 5 Μ P a範圍之 其持徵在於其中 在〇.005—1. 0莫耳的強酸存在，該強酸 對一甲苯磺酸，那芬Η ( c 1 , Η Β r , Η )，多元磷酸 如申請專利範圍 原處所形成的。 如申請專利範圍 1作為強酸。 如申請專利範圍 用來作為起始物 如申請專利範圍 於苯乙睛上。 如申請專利範圍 化劑之前就先使 如申諳專利範圍 在提高的壓力下 如申請專利範圍 在大氣壓下進行 或其混合物中。 第1項之方法， 其特徵在於其中 第1或2項之方法，其特徵在於 第1或2項之方法，其待徵在於 第1項之方法，其特徵在於將氯 第5項之方法， 用至少一部分的 第1或2項之方 進行。 第1或2項之方 ，且至少一部分 其持徵在於：在 強酸。 法，其持徵在於 法，其特徵在於 之強酸像在反應 本紙張尺度適用令S囿家標準（CXS)甲4規格（210 X 297公兑） 1 81.9.10,000 200444 六、申請專利範圍 期間被供應入反應中。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝. 'ΤΓ. 線. 經濟部中央標準局Kt工消費合作钍印製 本纸張又度適用中国國·$:楞辛（c\s)甲4規格（2丨(）X) - 2 - 81.9.10,000