JPH03178941A - 芳香族炭化水素類のハロエチル化 - Google Patents
芳香族炭化水素類のハロエチル化Info
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- JPH03178941A JPH03178941A JP2268554A JP26855490A JPH03178941A JP H03178941 A JPH03178941 A JP H03178941A JP 2268554 A JP2268554 A JP 2268554A JP 26855490 A JP26855490 A JP 26855490A JP H03178941 A JPH03178941 A JP H03178941A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族炭化水素類をハロエチル化して１−ハ
ローｌ−アリールエタン類を生成する方法に関するもの
である。
ローｌ−アリールエタン類を生成する方法に関するもの
である。
本発明を要約すれば、モノアルキル芳香族炭化水素を硫
酸の存在下で塩化または臭化水素および化学量論的不足
量のアセトアルデヒドとモノアルキル芳香族炭化水素の
約６０％以下だけが転化されるまで反応させることによ
り、ジアリールアルカンおよびアセトアルデヒド副生物
の共生成を最少にしながらモノアルキル芳香族炭化水素
をハロエチル化して１−ハローｌ−アリールエタンにす
ることである。
酸の存在下で塩化または臭化水素および化学量論的不足
量のアセトアルデヒドとモノアルキル芳香族炭化水素の
約６０％以下だけが転化されるまで反応させることによ
り、ジアリールアルカンおよびアセトアルデヒド副生物
の共生成を最少にしながらモノアルキル芳香族炭化水素
をハロエチル化して１−ハローｌ−アリールエタンにす
ることである。
マーチ（Ｍａｒｃｈ）のアドバンスト・オーガニンク・
ケミストリイ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）、２版、マツフグロー−ヒル、ニュ
ーヨーク、１９７７．５０１−５０２頁、オラー（Ｏｌ
ａｈ）のフリーデル−クラフッおよび関連反応（Ｆｒｉ
ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅ１ａｔｅｄ Ｒ
ｅａｃｔｉｏｎｓ）、２巻、インターサイエンス・パブ
リッシャーズ、ニューヨーク、１９６３１９６４．６５
９−７８４頁、米国特許２，５１６．９７１（ガリツェ
ンステイン（Ｇａｌｉｔｚｅｎｓｔｅｉｎ）他）、およ
びそれらに引用されている参考文献中に開示されている
如く、芳香族化合物を触媒としてのルイス酸またはプロ
トン酸の存在下で、最も一般的には塩化亜鉛の存在下で
、ハロゲン化水素および適当なアルデヒドと反応させる
ことにより芳香族化合物をハロアルキル化できることは
知られている。
ケミストリイ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）、２版、マツフグロー−ヒル、ニュ
ーヨーク、１９７７．５０１−５０２頁、オラー（Ｏｌ
ａｈ）のフリーデル−クラフッおよび関連反応（Ｆｒｉ
ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅ１ａｔｅｄ Ｒ
ｅａｃｔｉｏｎｓ）、２巻、インターサイエンス・パブ
リッシャーズ、ニューヨーク、１９６３１９６４．６５
９−７８４頁、米国特許２，５１６．９７１（ガリツェ
ンステイン（Ｇａｌｉｔｚｅｎｓｔｅｉｎ）他）、およ
びそれらに引用されている参考文献中に開示されている
如く、芳香族化合物を触媒としてのルイス酸またはプロ
トン酸の存在下で、最も一般的には塩化亜鉛の存在下で
、ハロゲン化水素および適当なアルデヒドと反応させる
ことにより芳香族化合物をハロアルキル化できることは
知られている。
アルデヒドとしてホルムアルデヒドを使用するクロロア
ルキル化が成功裏に使用されてきておりかなり高収率の
１−クロロ−１−アリールアルカン類を与えており、例
えば芳香族化合物か適当な官能性置換基または複数のア
ルキル置換基を有する時の如きある場合には高級アルデ
ヒドを使用するクロロアルキル化からも相当高収率の１
−クロロ−１−アリールアルカン類が得られ、そして匹
敵するブロモアルキル化反応においては相応には許容で
きるが比較的低収率の１−ハローｌ−アリルアルカン類
が得られている。しかしながら、芳香族化合物か比較的
低反応性の化合物、例えば未置換の芳香族炭化水素また
はモノアルキル芳香族炭化水素、である時には、ハロア
ルキル化がブロモアルキル化でなくクロロアルキル化で
ある時でさえ商業的に許容できる収率の１−ハローｌア
リールアルノＪンを与えられないと見いだされている。
ルキル化が成功裏に使用されてきておりかなり高収率の
１−クロロ−１−アリールアルカン類を与えており、例
えば芳香族化合物か適当な官能性置換基または複数のア
ルキル置換基を有する時の如きある場合には高級アルデ
ヒドを使用するクロロアルキル化からも相当高収率の１
−クロロ−１−アリールアルカン類が得られ、そして匹
敵するブロモアルキル化反応においては相応には許容で
きるが比較的低収率の１−ハローｌ−アリルアルカン類
が得られている。しかしながら、芳香族化合物か比較的
低反応性の化合物、例えば未置換の芳香族炭化水素また
はモノアルキル芳香族炭化水素、である時には、ハロア
ルキル化がブロモアルキル化でなくクロロアルキル化で
ある時でさえ商業的に許容できる収率の１−ハローｌア
リールアルノＪンを与えられないと見いだされている。
特にブロモアルキル化反応では、多すぎるジアリールア
ルカン副生物の共生成が見られる。
ルカン副生物の共生成が見られる。
改良されたハロアルキル化方法により製造することか特
に望まれているｌ−ハロー１−アリールアルカン類は、
例えは米国特許４，５３６，５９５（ガルダノ（Ｇａｒ
ｄａｎｏ）他）、カナダ特許１，１９７゜２５４（フラ
ンカランシ（Ｆｒａｎｃａ １ａｎｃ ｉ）他）、英国
特許１，５６０，０８２ （ダイナミツト・ノーベル（
Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ）） 、ヂエコスロヴアキ
ア著作権２１９，７５２（バレセク（Ｐａ Ｉｅｃｅｋ
）他）、並びに日本公開４７−３９０５０ （ミャタケ
（ＭｉｙａＬａｋｅ）他）および５２−１１１５３６
（１−クタケ（Ｔｏｋｕｔａｋｅ））の如きイブプロフ
ェンおよび関連医薬品を与えるための公知の方法で使用
できる１−ハロ１（４−アルキルフェニル）アルカン類
でアル。
に望まれているｌ−ハロー１−アリールアルカン類は、
例えは米国特許４，５３６，５９５（ガルダノ（Ｇａｒ
ｄａｎｏ）他）、カナダ特許１，１９７゜２５４（フラ
ンカランシ（Ｆｒａｎｃａ １ａｎｃ ｉ）他）、英国
特許１，５６０，０８２ （ダイナミツト・ノーベル（
Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ）） 、ヂエコスロヴアキ
ア著作権２１９，７５２（バレセク（Ｐａ Ｉｅｃｅｋ
）他）、並びに日本公開４７−３９０５０ （ミャタケ
（ＭｉｙａＬａｋｅ）他）および５２−１１１５３６
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ェンおよび関連医薬品を与えるための公知の方法で使用
できる１−ハロ１（４−アルキルフェニル）アルカン類
でアル。
ヨーロッパ特許出願０３５６２３５．０３５６２３６（
不セル（Ｋｎｅｓｅｌ））は、反応を充分低い温度にお
いて充分量の硫酸の存在下で実施する時にはアセトアル
デヒドおよび塩化または臭化水素を用いるモノアルキル
芳香族炭化水素類のハロエチル化における公知のハロア
ルキル化の上記の欠点を最少にできることを教示してい
る。１−ハロ１−アリールエタン／ジアリールエタンの
比を最大にするために、ネセルにより教示されている改
良の代わりにまたはそれに加えて使用できる他のハロエ
チル化方法を与えることが望まれていた。
不セル（Ｋｎｅｓｅｌ））は、反応を充分低い温度にお
いて充分量の硫酸の存在下で実施する時にはアセトアル
デヒドおよび塩化または臭化水素を用いるモノアルキル
芳香族炭化水素類のハロエチル化における公知のハロア
ルキル化の上記の欠点を最少にできることを教示してい
る。１−ハロ１−アリールエタン／ジアリールエタンの
比を最大にするために、ネセルにより教示されている改
良の代わりにまたはそれに加えて使用できる他のハロエ
チル化方法を与えることが望まれていた。
反応を約６０％以下のモノアルキル芳香族炭化水素の転
化率となるまで実施することにより硫酸の存在下での塩
化または臭化水素および化学量論的不足量のアセトアル
デヒドを用いるモノアルキル芳香族炭化水素のハロエチ
ル化におけるジアリールアルカン副生物の共生成を最少
にできることを今見いだした。
化率となるまで実施することにより硫酸の存在下での塩
化または臭化水素および化学量論的不足量のアセトアル
デヒドを用いるモノアルキル芳香族炭化水素のハロエチ
ル化におけるジアリールアルカン副生物の共生成を最少
にできることを今見いだした。
本発明の実施において使用される芳香族炭化水素は、モ
ノアルキル芳香族炭化水素、例えば１メチルナフタレン
、２−メチルナフタレン、９メチルアン１−ラセン、９
−ブチルアントラセン、９−ドデシルアントラセン、並
びに種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチル−、
エチル−プロピル−、インブチル−、セカンダリー−ブ
チル−ｔ−ブチル−、イソペンチル−ｔ−ペンチル−お
よびヘキシルベンゼン類、である。最も好適な芳香族炭
化水素類は、アルキル基が１−５個の炭素を含有してい
るモノアルキルベンゼン類である。
ノアルキル芳香族炭化水素、例えば１メチルナフタレン
、２−メチルナフタレン、９メチルアン１−ラセン、９
−ブチルアントラセン、９−ドデシルアントラセン、並
びに種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチル−、
エチル−プロピル−、インブチル−、セカンダリー−ブ
チル−ｔ−ブチル−、イソペンチル−ｔ−ペンチル−お
よびヘキシルベンゼン類、である。最も好適な芳香族炭
化水素類は、アルキル基が１−５個の炭素を含有してい
るモノアルキルベンゼン類である。
芳香族炭化水素およびアセトアルデヒドと反応するハロ
ゲン化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも実
質的に無水である。しかしながら、ハロゲン化水素中の
幾分かの水はそれが希釈度を補充するために不経済な過
剰量の硫酸の使用を必要とするほどの希釈度を与えない
限り許容できる。
ゲン化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも実
質的に無水である。しかしながら、ハロゲン化水素中の
幾分かの水はそれが希釈度を補充するために不経済な過
剰量の硫酸の使用を必要とするほどの希釈度を与えない
限り許容できる。
ハロゲン化水素はそのままでまたは反応条件下で硫酸と
反応して塩化または臭化水素を生成する例えば塩化もし
くは臭化水素の如き塩の形状で反応混合物に加えること
ができる。
反応して塩化または臭化水素を生成する例えば塩化もし
くは臭化水素の如き塩の形状で反応混合物に加えること
ができる。
アセトアルデヒドはそのままでまたはパラアルデヒド状
で使用できる。
で使用できる。
ネセル中の如く、芳香族炭化水素、ノ・ロゲン化水素、
およびアセトアルデヒドは等モル量で使用で、または反
応物のいぞれかを等モル量より少ないかもしくは多い量
で使用することもできる。しかしながら、等モル量より
少ない量のアセトアルデヒドの使用がジアリールエタン
および非アリール副生物の生成を最少にするのを助ける
ことが見いだされた。
およびアセトアルデヒドは等モル量で使用で、または反
応物のいぞれかを等モル量より少ないかもしくは多い量
で使用することもできる。しかしながら、等モル量より
少ない量のアセトアルデヒドの使用がジアリールエタン
および非アリール副生物の生成を最少にするのを助ける
ことが見いだされた。
必然的に触媒をさらに有効に使用して触媒の希釈を最少
にするためには、反応で使用される硫酸は好適には８５
−９８％の、より好適には８８９６％の、そして最も好
適には９０−９４％の、濃度を有する。使用量は一般的
に１モルのアセトアルデヒド当たり少なくとも１モルの
硫酸水素塩を与えるものでなくてはならず、そして１モ
ルのアセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水
素塩を与えることが好ましい。触媒の相当な希釈を補充
する必要がない限り、それは１モルのアセトアルデヒド
当たり約１５モル以上の硫酸水素塩を与えるような量で
は決して使用されない。
にするためには、反応で使用される硫酸は好適には８５
−９８％の、より好適には８８９６％の、そして最も好
適には９０−９４％の、濃度を有する。使用量は一般的
に１モルのアセトアルデヒド当たり少なくとも１モルの
硫酸水素塩を与えるものでなくてはならず、そして１モ
ルのアセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水
素塩を与えることが好ましい。触媒の相当な希釈を補充
する必要がない限り、それは１モルのアセトアルデヒド
当たり約１５モル以上の硫酸水素塩を与えるような量で
は決して使用されない。
ハロゲン化水素が臭化水素である時には、本発明の利点
を最大にするためには反応は一般的には＋ｌＯ℃〜−３
５°Ｃの、好適には０°Ｏ〜−３５°Ｃの、反応の温度
において実施される。ハロゲン化水素が塩化水素である
時には、反応温度は一般的には−１０°Ｃ〜−３５°Ｃ
の範囲である。
を最大にするためには反応は一般的には＋ｌＯ℃〜−３
５°Ｃの、好適には０°Ｏ〜−３５°Ｃの、反応の温度
において実施される。ハロゲン化水素が塩化水素である
時には、反応温度は一般的には−１０°Ｃ〜−３５°Ｃ
の範囲である。
本発明の方法は発熱性であるため、反応温度の調節を可
能にするような速度で反応物を一緒にしなけれはならな
い。該方法の実施においては、芳香族炭化水素およびア
セトアルデヒドの混合物を硫酸溶液に加えそして反応中
に反応容器にハロゲン化水素を通気することが好ましい
。しかしながら、反対に芳香族炭化水素を硫酸に加え、
ハロゲン化水素流を開始させ、そしてアセトアルデヒド
をゆっくり加えることもでき、或いは全成分類を一度に
加えることもできる。
能にするような速度で反応物を一緒にしなけれはならな
い。該方法の実施においては、芳香族炭化水素およびア
セトアルデヒドの混合物を硫酸溶液に加えそして反応中
に反応容器にハロゲン化水素を通気することが好ましい
。しかしながら、反対に芳香族炭化水素を硫酸に加え、
ハロゲン化水素流を開始させ、そしてアセトアルデヒド
をゆっくり加えることもでき、或いは全成分類を一度に
加えることもできる。
本発明の好適な態様に従うと、該方法はジアリルアルカ
ン副生物の共生成を最少にするためには６０％以下のモ
ノアルキル芳香族炭化水素の転化率まで実施される。実
際には、生成物／副生物比は６０％の転化率の段階前で
も悪くなり始めるが、転化率が３０−６０％の時に収率
と生成物／副生物比との最良の均衡が得られることが見
いだされている。
ン副生物の共生成を最少にするためには６０％以下のモ
ノアルキル芳香族炭化水素の転化率まで実施される。実
際には、生成物／副生物比は６０％の転化率の段階前で
も悪くなり始めるが、転化率が３０−６０％の時に収率
と生成物／副生物比との最良の均衡が得られることが見
いだされている。
本発明は、これまでにはアセトアルデヒドを使用するハ
ロアルキル化方法によってはそのような生成物を許容可
能な収率で与えることができるとは見られていなかった
例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアルキル
芳香族炭化水素類の如き芳香族炭化水素類から１−ハロ
−１−アリールアルカン類を製造する方法どして特に有
利である。
ロアルキル化方法によってはそのような生成物を許容可
能な収率で与えることができるとは見られていなかった
例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアルキル
芳香族炭化水素類の如き芳香族炭化水素類から１−ハロ
−１−アリールアルカン類を製造する方法どして特に有
利である。
公知の如く、該方法により得られる生成物は内標準とし
てまたは単量体、洗剤もしくは医薬品の製造用の中間生
成物として有用である。それらを化学的中間生成物とし
て使用する時には、それらを希望する生成物に転化させ
るためにこれまでに使用されているのと同し反応にかけ
ることができる。例えば、１−ハロ−１−アリールエタ
ン類を公知の方法で脱ハロゲン化水素化してスチレン類
を与えることができ、それらを次に公知の技術で重合す
ることができる。
てまたは単量体、洗剤もしくは医薬品の製造用の中間生
成物として有用である。それらを化学的中間生成物とし
て使用する時には、それらを希望する生成物に転化させ
るためにこれまでに使用されているのと同し反応にかけ
ることができる。例えば、１−ハロ−１−アリールエタ
ン類を公知の方法で脱ハロゲン化水素化してスチレン類
を与えることができ、それらを次に公知の技術で重合す
ることができる。
本発明の好適な態様で製造される１−ハロー１（４−ア
ルキルフェニル）エタン類の特に興味ある用途は、イブ
プロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間生成物であ
る。それらをそのような用途で使用する時には、それら
を適当な方法で希望する生成物に転化させることができ
る。例えば、ガルダノ他、７ランカランシ他、もしくは
ダイナミツト・ノーベル中の如くそれらをカルボニル化
触媒の存在下で一酸化炭素と反応させて対応ずプロピオ
ン酸類を生成することができ、またはバレセク他もしく
はトラタケ中の如くそれらをアルカリ金属シアニドもし
くはテトラアルキルアンモニウムシアニドと反応させそ
して次に加水分解して対応するプロピオン酸類にするこ
ともできる。他の有用な合成法には、ミャタケ他中の如
く該化合物をマグネシウムと反応させ、生成したグリニ
ヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭化させ、そして炭化
された生成物を酸性化させてプロピオン酸にする方法も
包含される。
ルキルフェニル）エタン類の特に興味ある用途は、イブ
プロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間生成物であ
る。それらをそのような用途で使用する時には、それら
を適当な方法で希望する生成物に転化させることができ
る。例えば、ガルダノ他、７ランカランシ他、もしくは
ダイナミツト・ノーベル中の如くそれらをカルボニル化
触媒の存在下で一酸化炭素と反応させて対応ずプロピオ
ン酸類を生成することができ、またはバレセク他もしく
はトラタケ中の如くそれらをアルカリ金属シアニドもし
くはテトラアルキルアンモニウムシアニドと反応させそ
して次に加水分解して対応するプロピオン酸類にするこ
ともできる。他の有用な合成法には、ミャタケ他中の如
く該化合物をマグネシウムと反応させ、生成したグリニ
ヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭化させ、そして炭化
された生成物を酸性化させてプロピオン酸にする方法も
包含される。
下記の実施例は本発明を説明するだめのもので゛あり、
本発明を限定しようとするものではない。
本発明を限定しようとするものではない。
実施例Ｉ
適当な反応容器に４．０モル割合の９０％硫酸の形状の
硫酸水素塩を充填した。酸を〜１６°Ｃ〜−２１°Ｃに
冷却した後に、１モル割合のイソブチルベンゼンを加え
、塩化水素の通気を開始し、そして反応混合物を撹拌し
ながら１．２モル割合のアセ１−アルデヒドの１モル割
合のイソブチルベンゼン中溶液を次に１時間にわたり加
えた。撹拌、通気、および−１６°Ｃ〜−２１°Ｃの温
度の維持を１．５時間続け、その後に分析すると、（１
）イソブチルベンゼンの３７％が転化されており、（２
）ｌ−１０ロー１−（インブチルフェニル）エタンの収
率か２９．７％であり、（３） ■、ｌ−ジ（インブチ
ルフェニル）エタンの収率か６．６％であり、そして（
４）１−クロロ−１−（インブチルフェニル）エタン／
１．１−ジ（インブチルフェニル）エタンのモル比が９
であると測定された。
硫酸水素塩を充填した。酸を〜１６°Ｃ〜−２１°Ｃに
冷却した後に、１モル割合のイソブチルベンゼンを加え
、塩化水素の通気を開始し、そして反応混合物を撹拌し
ながら１．２モル割合のアセ１−アルデヒドの１モル割
合のイソブチルベンゼン中溶液を次に１時間にわたり加
えた。撹拌、通気、および−１６°Ｃ〜−２１°Ｃの温
度の維持を１．５時間続け、その後に分析すると、（１
）イソブチルベンゼンの３７％が転化されており、（２
）ｌ−１０ロー１−（インブチルフェニル）エタンの収
率か２９．７％であり、（３） ■、ｌ−ジ（インブチ
ルフェニル）エタンの収率か６．６％であり、そして（
４）１−クロロ−１−（インブチルフェニル）エタン／
１．１−ジ（インブチルフェニル）エタンのモル比が９
であると測定された。
実施例１
反応容器への最初の充填量が２．５モル割合の９３．７
％硫酸の形状の硫酸水素塩であり、温度が−１６℃〜−
２６℃であり、そして供給時間が１．２時間であったこ
と以外は、本質的に実施例１ ■を繰り返した。反応の終了時には、（１）イソブチル
ベンゼンの４１％が転化されており、（２）１−１０ロ
ー ｌ−（イソブチルフェニル）エタンの収率が３２．
１％であり、（３）１．１〜ジ（イソブチルフェニル）
エタンの収率が７．０％であり、そして（４）１−クロ
ロ−１−（イソブチルフェニル）エタン／１．、Ｉ−シ
（イソブチルフェニル）エタンのモル比が９であった。
％硫酸の形状の硫酸水素塩であり、温度が−１６℃〜−
２６℃であり、そして供給時間が１．２時間であったこ
と以外は、本質的に実施例１ ■を繰り返した。反応の終了時には、（１）イソブチル
ベンゼンの４１％が転化されており、（２）１−１０ロ
ー ｌ−（イソブチルフェニル）エタンの収率が３２．
１％であり、（３）１．１〜ジ（イソブチルフェニル）
エタンの収率が７．０％であり、そして（４）１−クロ
ロ−１−（イソブチルフェニル）エタン／１．、Ｉ−シ
（イソブチルフェニル）エタンのモル比が９であった。
比較実施例Ａ
硫酸水素塩の量を４．０モル当量に増加させ、最低温度
が一２５°Ｃであり、そして供給時間を１時間に短縮さ
せたこと以外は、本質的に実施例■を繰り返した。反応
の終了時には、（１）イソブチルベンゼンの６８％が転
化されており、（２）〕−〕クロロー１−イソブチルフ
ェニル）エタンの収率が４６．４％に増加し、（３）１
．１−ジ（インブチルフェニル）エタンの収率が１７．
７％に減少し、そして（４）１−クロロ−１−（イソブ
チルフェニル）エタン／１．１−ジ（インブチルフェニ
ル）エタンのモル比がたったの５であった。
が一２５°Ｃであり、そして供給時間を１時間に短縮さ
せたこと以外は、本質的に実施例■を繰り返した。反応
の終了時には、（１）イソブチルベンゼンの６８％が転
化されており、（２）〕−〕クロロー１−イソブチルフ
ェニル）エタンの収率が４６．４％に増加し、（３）１
．１−ジ（インブチルフェニル）エタンの収率が１７．
７％に減少し、そして（４）１−クロロ−１−（イソブ
チルフェニル）エタン／１．１−ジ（インブチルフェニ
ル）エタンのモル比がたったの５であった。
２
比較実施例Ｂ
硫酸水素塩の量を６．０モル当量に増加させたこと以外
は、本質的に比較実施例Ａを繰り返した。
は、本質的に比較実施例Ａを繰り返した。
反応の終了時には、（１）イソブチルベンゼンの８７％
が転化されており、（２）Ｉ−クロロ−１−（インブチ
ルフェニル）エタンの収率が４８．７％であり、（３）
１．１−ジ（インブチルフェニル）エタンの収率が２８
．８％であり、そして（４）１−クロロ−１−（インブ
チルフェニル）エタン／１．１−ジ（イソブチルフェニ
ル）エタンのモル比がたったの３であった。
が転化されており、（２）Ｉ−クロロ−１−（インブチ
ルフェニル）エタンの収率が４８．７％であり、（３）
１．１−ジ（インブチルフェニル）エタンの収率が２８
．８％であり、そして（４）１−クロロ−１−（インブ
チルフェニル）エタン／１．１−ジ（イソブチルフェニ
ル）エタンのモル比がたったの３であった。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、モノアルキル芳香族炭化水素を硫酸の存在下で塩化
または臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させてｌ
−ハロー１−アリールエタンを生成することによるモノ
アルキル芳香族炭化水素のハロエチル化方法において、
反応をモノアルキル芳香族炭化水素の転化率が約６０％
以下となるまで実施することによりジアリールアルカン
副生物の共生成を最少にすることを特徴とする方法。
または臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させてｌ
−ハロー１−アリールエタンを生成することによるモノ
アルキル芳香族炭化水素のハロエチル化方法において、
反応をモノアルキル芳香族炭化水素の転化率が約６０％
以下となるまで実施することによりジアリールアルカン
副生物の共生成を最少にすることを特徴とする方法。
２、モノアルキル芳香族炭化水素がモノアルキルベンゼ
ンである、」１記ｌの方法。
ンである、」１記ｌの方法。
３、モノアルキルベンゼンがアルキル置換基か１５個の
炭素を含有している炭化水素である、上記２の方法。
炭素を含有している炭化水素である、上記２の方法。
４、モノアルキルベンゼンがイソブチルベンゼンである
、上記３の方法。
、上記３の方法。
５、、塩化水素を使用しそして反応温度が−ｌＯ°Ｃ〜
−３５°Ｃの範囲である、上記１−４のいずれかの方法
。
−３５°Ｃの範囲である、上記１−４のいずれかの方法
。
６、臭化水素を使用しそして反応温度が＋１０°Ｃ〜−
３５°Ｃの範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
３５°Ｃの範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
７、反応温度がＯ′Ｃ〜−３５°Ｃの範囲である、上記
６の方法。
６の方法。
８、硫酸の使用量が１モルのアセトアルデヒド当たり少
なくとも１モルの硫酸水素塩（ｈｙｒｏｇｅｎ ５ｕ
ｌｆａｔｅ）を与えるようなものである、前記の態様の
いずれかに記載の方法。
なくとも１モルの硫酸水素塩（ｈｙｒｏｇｅｎ ５ｕ
ｌｆａｔｅ）を与えるようなものである、前記の態様の
いずれかに記載の方法。
９、硫酸の使用量が１モルのアセトアルデヒド当たり少
なくとも２モルの硫酸水素塩を与えるようなものである
、上記８の方法。
なくとも２モルの硫酸水素塩を与えるようなものである
、上記８の方法。
Claims (1)
- １、モノアルキル芳香族炭化水素を硫酸の存在下で塩化
または臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させて１
−ハロ−１−アリールエタンを生成することによるモノ
アルキル芳香族炭化水素のハロエチル化方法において、
モノアルキル芳香族炭化水素の転化率が約６０％以下で
反応を実施することによりジアリールアルカン副生物の
共生成を最少にすることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US419519 | 1989-10-10 | ||
| US07/419,519 US5003116A (en) | 1989-10-10 | 1989-10-10 | Haloethylation of aromatic hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03178941A true JPH03178941A (ja) | 1991-08-02 |
| JP2744125B2 JP2744125B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=23662619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2268554A Expired - Lifetime JP2744125B2 (ja) | 1989-10-10 | 1990-10-08 | 芳香族炭化水素類のハロエチル化 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5003116A (ja) |
| EP (1) | EP0422789B1 (ja) |
| JP (1) | JP2744125B2 (ja) |
| CA (1) | CA2025733A1 (ja) |
| DE (1) | DE69015098T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998011039A1 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de chloromethylation d'hydrocarbures aromatiques |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5475170A (en) * | 1994-06-27 | 1995-12-12 | Albermarle Corporation | Haloalkylation process |
| US6117371A (en) * | 1994-10-05 | 2000-09-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Continuous bromination process and products thereof |
| DE69535076T3 (de) * | 1994-10-05 | 2011-05-19 | Great Lakes Chemical Corp., West Lafayette | Kontinuierliches bromierungsverfahren und daraus hergestellte produkte |
| US6811763B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Conversion of sodium bromide to anhydrous hydrobromic acid and sodium bisulfate |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2516971A (en) * | 1946-10-22 | 1950-08-01 | Distillers Co Yeast Ltd | Chloroethylation of alkylated benzene compounds |
| NL225164A (ja) * | 1957-05-02 | |||
| US3069480A (en) * | 1959-06-29 | 1962-12-18 | Exxon Research Engineering Co | Process for chloromethylating aromatic hydrocarbons |
| US3658923A (en) * | 1969-12-29 | 1972-04-25 | Phillips Petroleum Co | Halomethylation of trimethylbenzenes |
| CA1135268A (en) * | 1980-07-21 | 1982-11-09 | John W. Harris | Synthesis of 2-¬1-(2,5-dimethylphenyl) ethylsulfonyl|pyridine-1-oxide herbicide and intermediates therefor |
| CA1339036C (en) * | 1988-08-26 | 1997-04-01 | George A. Knesel | Bromoethylation of aromatic hydrocarbons |
| CA1339035C (en) * | 1988-08-26 | 1997-04-01 | George Albert Knesel | Chloroethylation of aromatic hydrocarbons |
-
1989
- 1989-10-10 US US07/419,519 patent/US5003116A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-19 CA CA002025733A patent/CA2025733A1/en not_active Abandoned
- 1990-09-24 EP EP90310440A patent/EP0422789B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 DE DE69015098T patent/DE69015098T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-08 JP JP2268554A patent/JP2744125B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998011039A1 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de chloromethylation d'hydrocarbures aromatiques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0422789B1 (en) | 1994-12-14 |
| DE69015098T2 (de) | 1995-04-27 |
| CA2025733A1 (en) | 1991-04-11 |
| EP0422789A1 (en) | 1991-04-17 |
| US5003116A (en) | 1991-03-26 |
| JP2744125B2 (ja) | 1998-04-28 |
| DE69015098D1 (de) | 1995-01-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980113 |