JP2758074B2 - 芳香族炭化水素のハロエチル化 - Google Patents
芳香族炭化水素のハロエチル化Info
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- JP2758074B2 JP2758074B2 JP2268553A JP26855390A JP2758074B2 JP 2758074 B2 JP2758074 B2 JP 2758074B2 JP 2268553 A JP2268553 A JP 2268553A JP 26855390 A JP26855390 A JP 26855390A JP 2758074 B2 JP2758074 B2 JP 2758074B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族炭化水素類をハロエチル化して１−
ハロ−１−アリールエタン類を生成する方法に関するも
のである。
ハロ−１−アリールエタン類を生成する方法に関するも
のである。
本発明を要約すれば、１モルのアセトアルデヒド当た
り少なくとも２モルの硫酸水素塩および１モルのモノア
ルキル芳香族炭化水素当たり1.5モルより少ない硫酸水
素塩を与えるような量の硫酸の存在下でモノアルキル芳
香族炭化水素を塩化または臭化水素および化学量論的不
足量のアセトアルデヒドと反応させることにより、ジア
リールアルカンおよびアセトアルデヒド副生物の共生成
を最少にしながらモノアルキル芳香族炭化水素を１−ハ
ロ−１−アリールエタンにハロエチル化することであ
る。
り少なくとも２モルの硫酸水素塩および１モルのモノア
ルキル芳香族炭化水素当たり1.5モルより少ない硫酸水
素塩を与えるような量の硫酸の存在下でモノアルキル芳
香族炭化水素を塩化または臭化水素および化学量論的不
足量のアセトアルデヒドと反応させることにより、ジア
リールアルカンおよびアセトアルデヒド副生物の共生成
を最少にしながらモノアルキル芳香族炭化水素を１−ハ
ロ−１−アリールエタンにハロエチル化することであ
る。
マーチ（March）のアドバンスト・オーガニック・ケ
ミストリイ（Advanced Organic Chemistry）、２版、マ
ックグロー−ヒル、ニューヨーク、1977、501-502頁、
オラー（Olah）のフリーデル−クラフツおよび関連反応
（Friedel-Crafts and Related Reactions）、２巻、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、
1963-1964、659-784頁、米国特許2,516,971（ガリツェ
ンステイン（Galitzenstein）他）、およびそれらに引
用されている参考文献中に開示されている如く、芳香族
化合物を触媒としてのルイス酸またはプロトン酸の存在
下で、最も一般的には塩化亜鉛の存在下で、ハロゲン化
水素および適当なアルデヒドと反応させることにより芳
香族化合物をハロアルキル化できることは知られてい
る。
ミストリイ（Advanced Organic Chemistry）、２版、マ
ックグロー−ヒル、ニューヨーク、1977、501-502頁、
オラー（Olah）のフリーデル−クラフツおよび関連反応
（Friedel-Crafts and Related Reactions）、２巻、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、
1963-1964、659-784頁、米国特許2,516,971（ガリツェ
ンステイン（Galitzenstein）他）、およびそれらに引
用されている参考文献中に開示されている如く、芳香族
化合物を触媒としてのルイス酸またはプロトン酸の存在
下で、最も一般的には塩化亜鉛の存在下で、ハロゲン化
水素および適当なアルデヒドと反応させることにより芳
香族化合物をハロアルキル化できることは知られてい
る。
アルデヒドとしてホルムアルデヒドを使用するクロロ
アルキル化が成功裏に使用されてきておりかなり高収率
の１−クロロ−１−アリールアルカン類を与えており、
例えば芳香族化合物が適当な官能性置換基または複数の
アルキル置換基を有する時の如きある場合には高級アル
デヒドを使用するクロロアルキル化からも相当高収率の
１−クロロ−１−アリールアルカン類が得られ、そして
匹敵するブロモアルキル化反応においては相応には許容
できるが比較的低収率の１−ハロ−１−アリールアルカ
ン類が得られている。しかしながら、芳香族化合物が比
較的低反応性の化合物、例えば未置換の芳香族炭化水素
またはモノアルキル芳香族炭化水素、である時には、ハ
ロアルキル化がブロモアルキル化でなくクロロアルキル
化である時でさえ商業的に許容できる収率の１−ハロ−
１−アリールアルカンを与えられないと見いだされてい
る。特にブロモアルキル化反応では、多すぎるジアリー
ルアルカン副生物の共生成が見られる。
アルキル化が成功裏に使用されてきておりかなり高収率
の１−クロロ−１−アリールアルカン類を与えており、
例えば芳香族化合物が適当な官能性置換基または複数の
アルキル置換基を有する時の如きある場合には高級アル
デヒドを使用するクロロアルキル化からも相当高収率の
１−クロロ−１−アリールアルカン類が得られ、そして
匹敵するブロモアルキル化反応においては相応には許容
できるが比較的低収率の１−ハロ−１−アリールアルカ
ン類が得られている。しかしながら、芳香族化合物が比
較的低反応性の化合物、例えば未置換の芳香族炭化水素
またはモノアルキル芳香族炭化水素、である時には、ハ
ロアルキル化がブロモアルキル化でなくクロロアルキル
化である時でさえ商業的に許容できる収率の１−ハロ−
１−アリールアルカンを与えられないと見いだされてい
る。特にブロモアルキル化反応では、多すぎるジアリー
ルアルカン副生物の共生成が見られる。
改良されたハロアルキル化方法により製造することが
特に望まれている１−ハロ−１−アリールアルカン類
は、例えば米国特許4,536,595（ガルダノ（Gardano）
他）、カナダ特許1,197,254（フランカランシ（Francal
anci）他）、英国特許1,560,082（ダイナミット・ノー
ベル（Dynamit Nobel））、チェコスロヴァキア著作権2
19,752（パレセク（Palecek）他）、並びに日本公開47-
39050（ミヤタケ（Miyatake）他）および52-111536（ト
クタケ（Tokutake）の如きイブプロフェンおよび関連医
薬品を与えるための公知の方法で使用できる１−ハロ−
１−（４−アルキルフェニル）アルカン類である。
特に望まれている１−ハロ−１−アリールアルカン類
は、例えば米国特許4,536,595（ガルダノ（Gardano）
他）、カナダ特許1,197,254（フランカランシ（Francal
anci）他）、英国特許1,560,082（ダイナミット・ノー
ベル（Dynamit Nobel））、チェコスロヴァキア著作権2
19,752（パレセク（Palecek）他）、並びに日本公開47-
39050（ミヤタケ（Miyatake）他）および52-111536（ト
クタケ（Tokutake）の如きイブプロフェンおよび関連医
薬品を与えるための公知の方法で使用できる１−ハロ−
１−（４−アルキルフェニル）アルカン類である。
ヨーロッパ特許出願0356235、0356236（ネセル（Knes
el））は、反応を充分低い温度において充分量の硫酸の
存在下で実施する時にはアセトアルデヒドおよび塩化ま
たは臭化水素を用いるモノアルキル芳香族炭化水素類の
ハロエチル化における公知のハロアルキル化の上記の欠
点を最少にできることを教示している。ネセルは、彼の
いずれの反応物でも化学量論的量または化学量論的量以
上もしくは以下の量で使用できること、並びにそうでな
いとアセトアルデヒドから生成するであろう副生物の生
成を避けるためには化学量論的不足量のアセトアルデヒ
ドの使用が最も望ましいことを教示している。しかしな
がら、化学量論的不足量のアセトアルデヒドの使用は１
−ハロ−１−アリールアルカンの収率を非常に減じると
いう望ましくない効果を有することが見いだされてい
る。
el））は、反応を充分低い温度において充分量の硫酸の
存在下で実施する時にはアセトアルデヒドおよび塩化ま
たは臭化水素を用いるモノアルキル芳香族炭化水素類の
ハロエチル化における公知のハロアルキル化の上記の欠
点を最少にできることを教示している。ネセルは、彼の
いずれの反応物でも化学量論的量または化学量論的量以
上もしくは以下の量で使用できること、並びにそうでな
いとアセトアルデヒドから生成するであろう副生物の生
成を避けるためには化学量論的不足量のアセトアルデヒ
ドの使用が最も望ましいことを教示している。しかしな
がら、化学量論的不足量のアセトアルデヒドの使用は１
−ハロ−１−アリールアルカンの収率を非常に減じると
いう望ましくない効果を有することが見いだされてい
る。
これらのハロエチル化方法における不足量のアセトア
ルデヒドの使用から生じる生成物の収率減少を最少にす
る方法を見いだすことが望まれていた。
ルデヒドの使用から生じる生成物の収率減少を最少にす
る方法を見いだすことが望まれていた。
硫酸を１モルのアセトアルデヒド当たり少なくとも２
モルの硫酸水素塩および１モルのモノアルキル芳香族炭
化水素当たり1.5モルより少ない硫酸水素塩を与えるよ
うな量で使用することにより、硫酸の存在下での塩化ま
たは臭化水素および化学量論的不足量のアセトアルデヒ
ドを用いるモノアルキル芳香族炭化水素のハロエチル化
における１−ハロ−１−アリールアルカンの収率を増加
できることを今見いだした。
モルの硫酸水素塩および１モルのモノアルキル芳香族炭
化水素当たり1.5モルより少ない硫酸水素塩を与えるよ
うな量で使用することにより、硫酸の存在下での塩化ま
たは臭化水素および化学量論的不足量のアセトアルデヒ
ドを用いるモノアルキル芳香族炭化水素のハロエチル化
における１−ハロ−１−アリールアルカンの収率を増加
できることを今見いだした。
本発明の実施において使用される芳香族炭化水素は、
モノアルキル芳香族炭化水素、例えば１−メチルナフタ
レン、２−メチルナフタレン、９−メチルアントラセ
ン、９−ブチルアントラセン、９−ドデシルアントラセ
ン、並びに種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチ
ル−、エチル−、プロピル−、イソブチル−、セカンダ
リー−ブチル−、ｔ−ブチル−、イソペンチル−、ｔ−
ペンチル−およびヘキシルベンゼン類、である。最も好
適な芳香族炭化水素類は、アルキル基が１−５個の炭素
を含有しているモノアルキルベンゼン類である。
モノアルキル芳香族炭化水素、例えば１−メチルナフタ
レン、２−メチルナフタレン、９−メチルアントラセ
ン、９−ブチルアントラセン、９−ドデシルアントラセ
ン、並びに種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチ
ル−、エチル−、プロピル−、イソブチル−、セカンダ
リー−ブチル−、ｔ−ブチル−、イソペンチル−、ｔ−
ペンチル−およびヘキシルベンゼン類、である。最も好
適な芳香族炭化水素類は、アルキル基が１−５個の炭素
を含有しているモノアルキルベンゼン類である。
芳香族炭化水素およびアセトアルデヒドと反応するハ
ロゲン化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも
実質的に無水である。しかしながら、ハロゲン化水素中
の幾分かの水はそれが希釈度を補充するために不経済な
過剰量の硫酸の使用を必要とするほどの希釈度を与えな
い限り許容できる。ハロゲン化水素はそのままでまたは
反応条件下で硫酸と反応して塩化または臭化水素を生成
する例えば塩化もしくは臭化水素の如き塩の形状で反応
混合物に加えることができる。使用量は厳密なものでは
ないが、一般的にはアセトアルデヒドの量を基にして少
なくとも化学量論的量である。
ロゲン化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも
実質的に無水である。しかしながら、ハロゲン化水素中
の幾分かの水はそれが希釈度を補充するために不経済な
過剰量の硫酸の使用を必要とするほどの希釈度を与えな
い限り許容できる。ハロゲン化水素はそのままでまたは
反応条件下で硫酸と反応して塩化または臭化水素を生成
する例えば塩化もしくは臭化水素の如き塩の形状で反応
混合物に加えることができる。使用量は厳密なものでは
ないが、一般的にはアセトアルデヒドの量を基にして少
なくとも化学量論的量である。
アセトアルデヒドはそのままでまたはパラアルデヒド
状で使用できる。上記の如く、それは化学量論的不足量
で、一般的には１モルのモノアルキル芳香族炭化水素当
たり0.5-0.7モルの量で、使用される。
状で使用できる。上記の如く、それは化学量論的不足量
で、一般的には１モルのモノアルキル芳香族炭化水素当
たり0.5-0.7モルの量で、使用される。
必然的に触媒をさらに有用にする必要性から触媒の希
釈度を最少にするためには、反応で使用される硫酸は好
適には85-98％の、より好適には88-96％の、そして最も
好適には90-94％の、濃度を有する。使用量は１モルの
アセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水素塩
を与えるものでなくてはならず、そして一般的には１モ
ルのモノアルキル芳香族炭化水素当たり少なくとも１モ
ルの硫酸水素塩を与えるようなものである。しかしなが
ら、化学量論的不足量のアセトアルデヒドから得られる
生成物の収率を最大にするためには、硫酸の使用量は１
モルのモノアルキル芳香族炭化水素当たり1.5モルの硫
酸水素塩を与えるであろう量より少ないものでなければ
ならない。
釈度を最少にするためには、反応で使用される硫酸は好
適には85-98％の、より好適には88-96％の、そして最も
好適には90-94％の、濃度を有する。使用量は１モルの
アセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水素塩
を与えるものでなくてはならず、そして一般的には１モ
ルのモノアルキル芳香族炭化水素当たり少なくとも１モ
ルの硫酸水素塩を与えるようなものである。しかしなが
ら、化学量論的不足量のアセトアルデヒドから得られる
生成物の収率を最大にするためには、硫酸の使用量は１
モルのモノアルキル芳香族炭化水素当たり1.5モルの硫
酸水素塩を与えるであろう量より少ないものでなければ
ならない。
ハロゲン化水素が臭化水素である時には、本発明の利
点を最大にするためには反応は一般的には＋10℃〜−35
℃の、好適には０℃〜−35℃の、反応の温度において実
施される。ハロゲン化水素が塩化水素である時には、反
応温度は一般的には−10℃〜−35℃の範囲である。
点を最大にするためには反応は一般的には＋10℃〜−35
℃の、好適には０℃〜−35℃の、反応の温度において実
施される。ハロゲン化水素が塩化水素である時には、反
応温度は一般的には−10℃〜−35℃の範囲である。
本発明の方法は発熱性であるため、反応温度の調節を
可能にするような速度で反応物を一緒にしなければなら
ない。該方法の実施においては、芳香族炭化水素および
アセトアルデヒドの混合物を硫酸溶液に加えそして反応
中に反応容器にハロゲン化水素を通気することが好まし
い。しかしながら、反対に芳香族炭化水素を硫酸に加
え、ハロゲン化水素流を開始させ、そしてアセトアルデ
ヒドをゆっくり加えることもでき、或いは全成分類を一
度に加えることもできる。
可能にするような速度で反応物を一緒にしなければなら
ない。該方法の実施においては、芳香族炭化水素および
アセトアルデヒドの混合物を硫酸溶液に加えそして反応
中に反応容器にハロゲン化水素を通気することが好まし
い。しかしながら、反対に芳香族炭化水素を硫酸に加
え、ハロゲン化水素流を開始させ、そしてアセトアルデ
ヒドをゆっくり加えることもでき、或いは全成分類を一
度に加えることもできる。
本発明の好適な態様に従うと、該方法はジアリールア
ルカン副生物の共生成を最少にするためには60％以下の
モノアルキル芳香族炭化水素の転化率まで実施される。
実際には、生成物／副生物比は60％の転化率の段階前で
も悪くなり始めるが、転化率が30-60％の時に収率と生
成物／副生物比との最良の均衡が得られることが見いだ
されている。
ルカン副生物の共生成を最少にするためには60％以下の
モノアルキル芳香族炭化水素の転化率まで実施される。
実際には、生成物／副生物比は60％の転化率の段階前で
も悪くなり始めるが、転化率が30-60％の時に収率と生
成物／副生物比との最良の均衡が得られることが見いだ
されている。
本発明は、これまでにはアセトアルデヒドを使用する
ハロアルキル化方法によってはそのような生成物を許容
可能な収率で与えることができるとは見られていなかっ
た例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアルキ
ル芳香族炭化水素類の如き芳香族炭化水素類から１−ハ
ロ−１−アリールアルカン類を製造する方法として有利
である。それは連続的方法により実施される合成におい
て特に有利であり、その理由はアセトアルデヒドからの
副生物の生成が最も重大問題であるのは連続的方法であ
るからである。しかしながら、それはバッチ方法におい
ても有利である。
ハロアルキル化方法によってはそのような生成物を許容
可能な収率で与えることができるとは見られていなかっ
た例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアルキ
ル芳香族炭化水素類の如き芳香族炭化水素類から１−ハ
ロ−１−アリールアルカン類を製造する方法として有利
である。それは連続的方法により実施される合成におい
て特に有利であり、その理由はアセトアルデヒドからの
副生物の生成が最も重大問題であるのは連続的方法であ
るからである。しかしながら、それはバッチ方法におい
ても有利である。
公知の如く、該方法により得られる生成物は内標準と
してまたは単量体、洗剤もしくは医療品の製造用の中間
生成物として有用である。それらを化学的中間生成物と
して使用する時には、それらを希望する生成物に転化さ
せるためにこれまでに使用されているのと同じ反応にか
けることができる。例えば、１−ハロ−１−アリールエ
タン類を公知の方法で脱ハロゲン化水素化してスチレン
類を与えることができ、それらを次に公知の技術で重合
することができる。
してまたは単量体、洗剤もしくは医療品の製造用の中間
生成物として有用である。それらを化学的中間生成物と
して使用する時には、それらを希望する生成物に転化さ
せるためにこれまでに使用されているのと同じ反応にか
けることができる。例えば、１−ハロ−１−アリールエ
タン類を公知の方法で脱ハロゲン化水素化してスチレン
類を与えることができ、それらを次に公知の技術で重合
することができる。
本発明の好適な態様で製造される１−ハロ−１−（４
−アルキルフェニル）エタン類の特に興味ある用途は、
イブプロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間生成物
である。それらをそのような用途で使用する時には、そ
れらを適当な方法で希望する生成物に転化させることが
できる。例えば、ガルダノ他、フランカランシ他、もし
くはダイナミット・ノーベル中の如くそれらをカルボニ
ル化触媒の存在下で一酸化炭素と反応させて対応すプロ
ピオン酸類を生成することができ、またはパレセク他も
しくはトクタケ中の如くそれらをアルカリ金属シアニド
もしくはテトラアルキルアンモニウムシアニドと反応さ
せそして次に加水分解して対応するプロピオン酸類にす
ることもできる。他の有用な合成法には、ミヤタケ他中
の如く該化合物をマグネシウムと反応させ、生成したグ
リニヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭化させ、そして
炭化された生成物を酸性化させてプロピオン酸にする方
法も包含される。
−アルキルフェニル）エタン類の特に興味ある用途は、
イブプロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間生成物
である。それらをそのような用途で使用する時には、そ
れらを適当な方法で希望する生成物に転化させることが
できる。例えば、ガルダノ他、フランカランシ他、もし
くはダイナミット・ノーベル中の如くそれらをカルボニ
ル化触媒の存在下で一酸化炭素と反応させて対応すプロ
ピオン酸類を生成することができ、またはパレセク他も
しくはトクタケ中の如くそれらをアルカリ金属シアニド
もしくはテトラアルキルアンモニウムシアニドと反応さ
せそして次に加水分解して対応するプロピオン酸類にす
ることもできる。他の有用な合成法には、ミヤタケ他中
の如く該化合物をマグネシウムと反応させ、生成したグ
リニヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭化させ、そして
炭化された生成物を酸性化させてプロピオン酸にする方
法も包含される。
下記の実施例は本発明を説明するためのものであり、
本発明を限定しようとするものではない。
本発明を限定しようとするものではない。
比較実施例Ａ 適当な反応容器に2.5モル割合の93.7％硫酸の形状の
硫酸水素塩を充填した。酸を−15℃〜−25℃に冷却した
後に、１モル割合のイソブチルベンゼンを加え、塩化水
素の通気を開始し、そして反応混合物を撹拌しながら1.
2モル割合のアセトアルデヒドを１時間にわたり加え
た。撹拌、通気、および−15℃〜−25℃の温度の維持を
1.5時間続け、その後に分析すると、（１）イソブチル
ベンゼンの33％が転化されており、（２）１−クロロ−
１−（イソブチルフェニル）エタンの収率が26.8％であ
り、（３）1,1−ジ（イソブチルフェニル）エタンの収
率が4.7％であり、そして（４）１−クロロ−１−（イ
ソブチルフェニル）エタン/1,1−ジ（イソブチルフェニ
ル）エタンのモル比が11であると測定された。
硫酸水素塩を充填した。酸を−15℃〜−25℃に冷却した
後に、１モル割合のイソブチルベンゼンを加え、塩化水
素の通気を開始し、そして反応混合物を撹拌しながら1.
2モル割合のアセトアルデヒドを１時間にわたり加え
た。撹拌、通気、および−15℃〜−25℃の温度の維持を
1.5時間続け、その後に分析すると、（１）イソブチル
ベンゼンの33％が転化されており、（２）１−クロロ−
１−（イソブチルフェニル）エタンの収率が26.8％であ
り、（３）1,1−ジ（イソブチルフェニル）エタンの収
率が4.7％であり、そして（４）１−クロロ−１−（イ
ソブチルフェニル）エタン/1,1−ジ（イソブチルフェニ
ル）エタンのモル比が11であると測定された。
比較実施例Ｂ アセトアルデヒドの供給量が0.6モル割合でありそし
て反応温度が−20℃〜−25℃であったこと以外は、本質
的に比較実施例Ａを繰り返した。反応の終了時には、
（１）イソブチルベンゼンの33％が転化されており、
（２）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エタン
の収率がたったの19.1％であり、（３）1,1−ジ（イソ
ブチルフェニル）エタンの収率が7.1％であり、そして
（４）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エタン
/1,1−ジ（イソブチルフェニル）エタンのモル比がたっ
たの５であった。
て反応温度が−20℃〜−25℃であったこと以外は、本質
的に比較実施例Ａを繰り返した。反応の終了時には、
（１）イソブチルベンゼンの33％が転化されており、
（２）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エタン
の収率がたったの19.1％であり、（３）1,1−ジ（イソ
ブチルフェニル）エタンの収率が7.1％であり、そして
（４）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エタン
/1,1−ジ（イソブチルフェニル）エタンのモル比がたっ
たの５であった。
比較実施例Ｃ 最初の充填量がたったの1.3モル割合の硫酸水素塩で
ありそして反応温度が−17℃〜−24℃であったこと以外
は、本質的に比較実施例Ｂを繰り返した。反応の終了時
には、（１）イソブチルベンゼンの32％が転化されてお
り、（２）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エ
タンの収率が22.9％に増加し、（３）1,1−ジ（イソブ
チルフェニル）エタンの収率が5.2％に減少し、そして
（４）硫酸水素塩の使用量の減少の結果として１−クロ
ロ−１−（イソブチルフェニル）エタン/1,1−ジ（イソ
ブチルフェニル）エタンのモル比が９に増加していた。
ありそして反応温度が−17℃〜−24℃であったこと以外
は、本質的に比較実施例Ｂを繰り返した。反応の終了時
には、（１）イソブチルベンゼンの32％が転化されてお
り、（２）１−クロロ−１−（イソブチルフェニル）エ
タンの収率が22.9％に増加し、（３）1,1−ジ（イソブ
チルフェニル）エタンの収率が5.2％に減少し、そして
（４）硫酸水素塩の使用量の減少の結果として１−クロ
ロ−１−（イソブチルフェニル）エタン/1,1−ジ（イソ
ブチルフェニル）エタンのモル比が９に増加していた。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
る。
1.モノアルキル芳香族炭化水素を硫酸の存在下で塩化ま
たは臭化水素および化学量論的不足量（deficit）のア
セトアルデヒドと反応させることによるモノアルキル芳
香族炭化水素のハロエチル化方法において、硫酸を１モ
ルのアセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水
素塩（hydrogen s elfate）および１モルのモノアルキル芳香族炭化水素当
たり1.5モルより少ない硫酸水素塩を与えるような量で
使用することにより１−ハロ−１−アリールエタン生成
物の収率を増加させることを特徴とする方法。
たは臭化水素および化学量論的不足量（deficit）のア
セトアルデヒドと反応させることによるモノアルキル芳
香族炭化水素のハロエチル化方法において、硫酸を１モ
ルのアセトアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水
素塩（hydrogen s elfate）および１モルのモノアルキル芳香族炭化水素当
たり1.5モルより少ない硫酸水素塩を与えるような量で
使用することにより１−ハロ−１−アリールエタン生成
物の収率を増加させることを特徴とする方法。
2.モノアルキル芳香族炭化水素がモノアルキルベンゼン
である、上記１の方法。
である、上記１の方法。
3.モノアルキルベンゼンがアルキル置換基が１−５個の
炭素を含有している炭化水素である、上記２の方法。
炭素を含有している炭化水素である、上記２の方法。
4.モノアルキルベンゼンがイソブチルベンゼンである、
上記３の方法。
上記３の方法。
5.塩化水素を使用しそして反応温度が−10℃〜−35℃の
範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
6.臭化水素を使用しそして反応温度が＋10℃〜−35℃の
範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
範囲である、上記１−４のいずれかの方法。
7.反応温度が０℃〜−35℃の範囲である、上記６の方
法。
法。
8.硫酸の使用量が１モルのモノアルキル芳香族炭化水素
当たり少なくとも１モルの硫酸水素塩を与えるようなも
のである、前記の態様のいずれかに記載の方法。
当たり少なくとも１モルの硫酸水素塩を与えるようなも
のである、前記の態様のいずれかに記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】モノアルキル芳香族炭化水素を硫酸の存在
下で塩化または臭化水素および化学量論的不足量のアセ
トアルデヒドと反応させることによるモノアルキル芳香
族炭化水素のハロエチル化方法において、１モルのアセ
トアルデヒド当たり少なくとも２モルの硫酸水素塩およ
び１モルのモノアルキル芳香族炭化水素当たり1.5モル
より少ない硫酸水素塩を与えるような量で硫酸を使用す
ることにより１−ハロ−１−アリールエタン生成物の収
率を増加させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/418,629 US4990704A (en) | 1989-10-10 | 1989-10-10 | Haloethylation of aromatic hydrocarbons |
| US418629 | 1989-10-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03184927A JPH03184927A (ja) | 1991-08-12 |
| JP2758074B2 true JP2758074B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=23658913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2268553A Expired - Lifetime JP2758074B2 (ja) | 1989-10-10 | 1990-10-08 | 芳香族炭化水素のハロエチル化 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990704A (ja) |
| EP (1) | EP0422788B1 (ja) |
| JP (1) | JP2758074B2 (ja) |
| CA (1) | CA2025737C (ja) |
| DE (1) | DE69009384T2 (ja) |
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| US6117371A (en) * | 1994-10-05 | 2000-09-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Continuous bromination process and products thereof |
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|---|---|---|---|---|
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| US3658923A (en) * | 1969-12-29 | 1972-04-25 | Phillips Petroleum Co | Halomethylation of trimethylbenzenes |
| CA1135268A (en) * | 1980-07-21 | 1982-11-09 | John W. Harris | Synthesis of 2-¬1-(2,5-dimethylphenyl) ethylsulfonyl|pyridine-1-oxide herbicide and intermediates therefor |
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-
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- 1989-10-10 US US07/418,629 patent/US4990704A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
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- 1990-09-24 EP EP90310434A patent/EP0422788B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-24 DE DE69009384T patent/DE69009384T2/de not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69009384D1 (de) | 1994-07-07 |
| JPH03184927A (ja) | 1991-08-12 |
| CA2025737C (en) | 2000-11-21 |
| EP0422788B1 (en) | 1994-06-01 |
| EP0422788A1 (en) | 1991-04-17 |
| US4990704A (en) | 1991-02-05 |
| CA2025737A1 (en) | 1991-04-11 |
| DE69009384T2 (de) | 1994-09-15 |
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