TW200419026A - Polyester fiber structures - Google Patents

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Kenji Inagaki
Kenji Baba
Atsushi Suzuki
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Teijin Fibers Ltd
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Description

200419026 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明爲關於聚酯纖維構造物。若更詳言之,則爲關 於由具有良好色調和優良成形性的聚酯纖維所製造的聚酯 纖維構造物。 【先前技術】
聚酯纖維,特別以聚對酞酸乙二醋、聚萘酸乙二酯、 聚對酞酸丙二酯及聚對酞酸丁二酮因其機械的、物理的、 化學的性能優良,故廣被利用於纖維、薄膜、其他成形物 ,特別於纖維構造物的用途中,已知具有優良的機械強度 、尺寸安定性等。
此類纖維構造物用的聚合物,例如聚對酞酸乙二酯通 常爲製造聚對酞酸的乙二醇酯和/或其低聚物,其次令其 於聚合觸媒存在下減壓加熱並且反應至指定聚合度則可製 造。又,其他之聚酯亦可經由上述同樣之方法製造。 此時,根據縮聚觸媒的種類’已知大爲左右所得聚酯 的品質,聚對酞酸乙二酯的縮聚觸媒以銻化合物最常被使 用。 但是,使用銻化合物時’若將聚酯長時間連續進行熔 融紡紗,則於噴嘴孔周邊附著堆積異物(以下,單稱爲噴 嘴異物),且發生熔融聚合物流液的折彎現象(彎曲), 且其在紡紗、延拉步驟中成爲發生毛茸、斷紗或纖維物性 斑點等問題的原因。使用此類聚酯所構成的聚_纖維製造 (2) 200419026 聚醋纖維構造物時’具有步驟女疋丨生差之問題和令所得聚 酯纖維構造物之品質降低的問題。
解決此類問題的手段已揭示令鈦化合物與偏苯三酸反 應所得之產物使用做爲聚酯製造用觸媒(例如,參照專利 文獻1 )、令鈦化合物與亞磷酸酯反應所得之產物使用做 爲聚酯製造用觸媒(例如,參照專利文獻2 )等◦確定, 若根據此些方法,則雖可令聚酯的熔融熱安定性提高有某 程度提高,但其提高效果並不充分’且必須改善所聚酯樹 脂的色調。 更且,提案將鈦化合物與磷化合物之錯合物做爲聚酯 製造用觸媒(例如,參照專利文獻3 )。但是,若使用此 方法,則雖可令熔融熱安定性有某程度提高,但此效果並 不充分,且具有必須改善所得聚酯色調的問題。 〔專利文獻1〕
特公昭5 9 — 4 62 5 8號公報 〔專利文獻2〕 特開昭5 8 — 3 8 722號公報 〔專利文獻3〕 特開平7 — 1 3 8 3 5 4號公報 【發明內容】 發明之揭示 本發明之目的爲在於解決上述先前技術所具有的問題 點,且提供由具有良好的色調(高L値及低b値),且高品 -8- (3) 200419026 質的聚酯纖維所製造的聚酯纖維構造物。 本發明之聚酯纖維構造物爲含有聚酯聚合物做爲主成 分之含聚酯纖維的纖維構造物。
該纖維構造物爲於含有該聚酯纖維之非織造織物、含 有該聚酯纖維之塡塞棉、及含有聚酯短纖維所構成之立體 纖維和熱接黏性複合短纖維的該主體纖維與熱接黏性複合 短纖維之至少任何一者中含有該聚酯聚合物且厚度5〜100 mm之纖維構造體所組成群中選出一種的纖維構造物, 該聚酯聚合物爲令芳香族二羧酸酯於觸媒存在下縮聚 而取得, 該觸媒爲含有下述混合物(1)及反應產物(2)中選 出之至少一種, 該混合物(A)爲下述成分(A)及(B): (A ) ( a )下述一般式(I ): OR2 r I ί R^l^Ti-OjhmR4 (I)
I OR3 〔上述式(I)中,R1、R2、R3及R4爲彼此獨立表示具有1 〜20個碳原子之烷基及苯基中選出一種,m爲表示1〜4之 整數,m爲表示2、3或4之整數時,2個、3個或4個之r2及 R3分別爲彼此相同、或彼此不同亦可〕 所示之鈦醇鹽、及 (b)前述一般式(I)之鈦醇鹽、與下述一般式(Π -9- (4) 200419026
〔上述式(II)中,η爲表示2〜4之整數〕 所示之芳香族多價羧酸或其無水物的反應產物、 所組成群中選出至少一種之鈦化合物成分(A )、與 (B) 下述一般式(III): OR 6 OR 7 (I I I)
R 50 —^―X—P 0 0 〔但,上述式(III )中,R5、R6及R7爲分別自他者獨立 表示具有1〜4個碳原子的烷基,X表示—CH2—基及—CH2 (Y )(但,Y爲表示苯基)所選出之一種〕 所示之至少一種所構成之磷化合物成分(B )的混合物,
該混合物(1 )爲使用前述鈦化合物成分(A )中所 含之鈦元素之毫莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之毫 莫耳數値之比(% ) MTi、及磷化合物成分(B )所含之磷 元素之毫莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之莫耳數値 之比(% ) MP爲滿足下述關係式(i )及(ii ): 1 S MP/ MTi $ 1 5 ( i ) 10^ Mp + 100 (ii) 的配合量。 前述反應產物(2)爲下述成分(C)及(D): (C) ( c)下述一般式(IV): -10- (5)200419026 OR9 r I Ί R^^Ti-Oj-pR11 (IV)
I OR10 〔上述式(IV)中,r8、R9、r1G及Rl]分別獨立表示具有 1〜2 0個碳原子的烷基,P爲表示1〜3之整數,P爲2或3時 ,2個或3個之R9及R 1 °分別爲彼此相同、或彼此不同亦可 所示之鈦醇鹽、及 (d)前述一般式(IV)之欽醇鹽、與前述一般式( III )所示之芳香族多價殘酸或其無水物的反應產物、 所組成群中選出至少一種所構成的鈦化合物成分(C )、 與 (D)下述一般式(V): (R12〇)q—P—(〇H)3_q (V)
II 〇 〔上述式(V)中,r12爲表示具有1〜20個碳原子的院基 或具有6〜2〇個碳原子的芳基,q爲表示1或2之整數〕 所示之至少一種磷化合物所構成的磷化合物成分(D )的 反應產物 爲其特徵的聚酯纖維構造物。 於本發明之聚酯纖維構造物中,該觸媒用混合物(1 )之戊分(A)及該觸媒用反應產物(2)之成分(C)分 別以鈦醇鹽(a )及鈦醇鹽(c )個別與芳香族多價羧酸或 無水物的反應莫耳比爲在2 : 1〜2 : 5之範圍爲佳。 -11 - (6) (6)200419026 於本發明之聚酯纖維構造物中,該觸媒用反應產物( 2 )中之成分(D )相對於成分(C )的反應量比,換算成 成分(D )中所含之磷原子莫耳量相對於成分(C )中所 含之鈦原子莫耳量之比(P / Ti ),則以1 : 1〜3 : 1之範 圍內爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,該反應產物(2 )用 一般式(V)之磷化合物由磷酸單烷酯中選出爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,芳香族二羧酸酯爲經 由芳香族二羧酸之二烷酯、與伸烷基二元醇酯之酯交換反 應而製造者爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,芳香族二羧酸爲由對 酞酸、1,2—萘二羧酸、酞酸、間酞酸、二苯基二羧酸、 二苯氧基乙烷二羧酸中選出,且該伸烷基二元醇爲由乙二 醇、丁二醇、三亞甲基二元醇、丙二醇、新戊二醇、己二 醇及十二烷亞甲基二元醇中選出爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,該聚酯聚合物爲具有 L*a*b*彩色顯示系(JIS Z 8729)爲基準之77〜85的L*値 、和2〜5之b *爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,該熱接黏性複合短纖 維爲具有並列型構造亦可,且該熱接黏性複合短纖維爲具 有同心或偏心芯鞘構造’且此同心或偏心芯部爲由該纖維 形成性熱塑性聚合物所形成’並且同心或偏心鞘部爲由熱 熔黏性聚合物所形成亦可。 於本發明之聚醋纖維構造物中,形成該熱接黏性複合 -12- (7) (7)200419026 短纖維之纖維形成性熱塑性聚合物爲前述之聚酯聚合物胃 佳。又,形成該熱接黏性複合短纖維的熱熔黏性聚合物胃 由聚胺基甲酸乙酯系彈性體、聚酯系彈性體、非彈性聚_ 系單一聚合物及共聚物、聚烯烴系單一聚合物及共聚物、 及聚乙烯醇系聚合物中選出爲佳。 於本發明之聚酯纖維構造物中,厚度5〜100 mm的_ 維構造體爲於該纖維構造體內部中,令熱接黏性複合短_ 維與主體纖維之接觸點和/或熱接黏性複合短纖維彼此間 之接觸點的至少一部分予以熱固黏爲佳。 本發明之聚酯纖維構造物亦可使用於與食品接觸的用 途。 【實施方式】 用以實施發明之最佳形態 本發明之聚酯纖維構造物爲使用含有聚酯聚合物做爲 主成分之聚酯纖維所形成者。 該聚酯聚合物爲令芳香族二羧酸酯於觸媒存在下縮聚 而製造。該縮聚用觸媒爲包含由下述鈦化合物成分(A) 與磷化合物成分(C )之混合物(1 )及下述鈦化合物成分 (C )與磷化合物成分(D )之反應產物(2 )中選出至少 —f重 ° 縮聚觸媒用混合物(1 )之鈦化合物(A )爲由 (a)下述一般式(I): -13· (8) 200419026 OR2 f I Ί R1。卜Ti—Oj^mR4 (I)
I OR3 〔上述式(I )中,R1、R2、R3及R4分別彼此獨立表示具 有1〜2 0個,較佳爲1〜6個碳原子之烷基及苯基所選出之 一種,m爲表示1〜4、較佳爲2〜4之整數、m爲2、3或4之 整數時,2個、3個或4個之R2及R3分別爲彼此相同、或彼 此不同亦可〕
所示之鈦醇鹽、及
(b)前述一般式(I)之鈦醇鹽、與下述一般式(II
(II)
〔上述式(II)中,η爲表示2〜4、較佳爲3〜4之整數〕 所示之芳香族多價羧酸或其無水物的反應產物 所組成群中選出至少一種。 又,縮聚觸媒用混合物(1 )之磷化合物(Β )爲由 下述式一般式(ΙΠ): /OR 6 r5〇i—1 〜〇r7 (iii) ο ο 〔但,上述式(III )中,R5、R6及R7分別自他者獨立表 示具有1〜4個碳原子的烷基,X爲表示由一 CH2—基及 -CH2 ( Y )(但,Y爲表示苯基)所選出一種〕 所示之至少一種。 -14- 200419026 Ο) 又,縮聚觸媒用反應產物(2 )之鈦化合物成分(C ) 爲由 (c )下述一般式(IV ): OR9 r丨 Ί R80 卜 TTi-oj-pR11 (IV)
I OR10 〔上述式(IV)中,r8、r9、r1(^r11分別彼此獨立表示 具有1〜20個,較佳爲1〜6個碳原子之丨兀基’ P爲表不1〜3 、較佳爲1〜2之整數、P爲2、3時’ 2個或3個之R及R10分 別爲彼此相同、或彼此不同亦可〕 所示之鈦醇鹽、及 (d)前述一般式(IV)之鈦醇鹽、與下述一般式( II )所示之芳香族多價羧酸或其無水物的反應產物、 所組成群中選出至少一種。 縮聚觸媒用反應產物(2 )之磷化合物成分(D )爲 由 下述一般式(V):
(R12〇)q — P-(〇H)3_Q (V)
II 〇 〔上述式(V)中,R12爲表示具有1〜20個碳原子的院基 或具有6〜20個碳原子的芳基,q爲表示1或2之整數〕 所示之至少一種磷化合物所構成。 使用前述鈦化合物成分(A )與前述磷化合物成分( B )之混合物做爲縮聚觸媒時,使用做爲鈦化合物成分( -15- (10) 200419026 A )之一般式(I )所示的反應產物(a ) ’及此欽醇鹽(a )、與一般式(11 )所示之芳香族羧酸或其無水物的反應 產物(b )對於聚酯聚合物的可溶性或親和性高’因此, 經由縮聚所得之聚酯聚合物中即使殘留鈦化合物成分(A ),亦於其熔融紡紗時,不會於紡紗噴嘴的周邊生成異物 的堆積,因此可以高紡紗效率製造品質良好的聚醋纖維絲
本發明所用之縮聚觸媒用鈦化合物成分(A )中所用 之一般式(I )所示的鈦醇鹽(a ),以四異丙氧基鈦、四 丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四乙氧基鈦、四苯氧基鈦、三 鈦酸八烷酯、及二鈦酸六烷酯等爲較佳使用。
本發明所用之縮聚觸媒用鈦化合物成分(C )中所用 之一般式(IV )的鈦醇鹽(c )可列舉四丁醇鈦、四異丁 醇鈦、四丙醇鈦、四乙醇鈦所例示的四醇鈦鹽、三鈦酸八 烷酯、二鈦酸六烷酯等之鈦酸烷酯,其中以使用與本發明 所用之磷化合物成分的反應性良好的四醇鈦鹽爲佳,且特 別以使用四丁醇鈦爲佳。 又’與醇鹽鈦(a )或(c )反應之一般式(11 )的芳 香族多價羧酸或其無水物爲由酞酸、偏苯三酸、半釆酸、 均苯四甲酸、及彼等之無水物中選出爲佳。特別,若使用 偏苯三酸’則所得之反應產物爲對於聚酯聚合物顯示高親 和性,且有效防止前述異物的堆積。 上述鈦醇鹽(a)或(c)、與一般式(η)之芳香族 多價羧酸或其無水物反應之情形中,例如芳香族多價羧酸 -16- (11) (11)200419026 或其無水物溶解於溶劑中,並於此混合液中滴下鈦醇鹽( a )或(c ),於〇〜200°C之溫度下至少加熱3〇分鐘爲佳。 還有,前述溶劑爲由乙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、苯 及二甲苯等中視所欲選擇爲佳。 此處,鈦醇鹽(a )或(c )、與一般式(11 )之芳香 族多價羧酸或其無水物的反應莫耳比雖無特別限定,但鈦 醇鹽之比例若過高’則所得聚酯的色調惡化,且軟化點降 低,相反地,若鈦醇鹽的比例過低,則難以進行縮聚反應 。因此’鈦醇鹽(a )或(c )、與一般式(11 )之芳香族 多價羧酸或其無水物的反應莫耳比爲(2 : 1 )〜(2 : 5 ) 的範圍內爲佳。 經由此反應所得之反應產物(b )或(d )亦可就其原 樣使用、或者以丙酮、甲醇和/或醋酸乙酯等予以再結晶 且精製後供使用亦可。 於本發明中,縮聚觸媒用混合物(1)之磷化合物成 分(B )所用之一般式(III )的磷化合物(膦酸酯化合物 )可由羧基甲酯膦酸、乙酯基甲烷膦酸、丙酯基甲烷膦酸 、丁酯基甲烷膦酸、甲酯苯基甲烷膦酸、乙酯苯基甲烷膦 酸、丙酯苯基甲烷膦酸、丁酯苯基甲烷膦酸等之膦酸衍生 物的二甲酯類、二乙酯類、二丙酯類、二丁酯類等中選出 爲佳。 由一般式(III )之磷化合物(膦酸酯化合物)所構 成的磷化合物成分(B ),被使用於芳香族二羧酸酯之縮 聚反應時,與通常之反應安定劑所使用的磷化合物相比較 -17- (12) (12)200419026 ,因爲與鈦化合物成分(A )的反應爲較緩慢進行,故於 縮聚反應步驟間的鈦化合物成分(A )之觸媒活性的持續 時間長,其結果,可減小鈦化合物成分(A )之縮聚反應 系之相對於芳香族二羧酸酯量的使用量比。又,於含有-般式(III )之磷化合物所構成之磷化合物成分(B )的縮 聚反應系中,即使添加大量的安定劑,亦不會令所得聚酯 聚合物的熱安定性降低,且其色調亦不會不良。 於本發明中,使用混合物(1 )做爲縮聚觸媒時,此 混合物(1 )爲使用前述鈦化合物成分(A )所含之鈦元 素之毫莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之毫莫耳數値 之比(%) MTi,及磷化合物成分(B)所含之磷元素之毫 莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之莫耳數値之比(% )MP爲滿足下述關係式(i )及(π ): 1 $ MP/ MTi $ 1 5 ( i ) 10^ Mp + MTi ^100 ( ii ) 的配合量。 比Μ p / Μ τ i爲1以上1 5以下,以2以上1 0以下爲佳。比 M p / Μ τ i若未滿1,則所得聚酯聚合物的色相帶有黃色調 ’又’若超過1 5 ’則由其所構成之縮聚觸媒的縮聚反應性 不夠充分,難以取得目的聚酯聚合物。本發明中所用之比 M p / Μ τ,之範圍雖比先前之τ i 一 p系觸媒較爲狹窄,但經 由設定於此類範圍’則可取得先前之T i — p系觸媒所無法 取得的優良效果。 又,和(MP + MTi )之値爲1 〇以上1 00以下,較佳爲 -18- (13) (13)200419026 2 0以上7 0以下。(M p + M T i )値未滿1 0之情形中,所得聚 酯聚合物的纖維形成性不夠充分,熔融紡紗步驟中之生產 效率不夠充分,且所得纖維之性能亦不夠充分。又,( M p + Μ τ,)値若超過1 〇 〇,則在將所得之聚酯聚合物予以 熔融紡紗時’於紡紗噴嘴周邊有異物堆積,但爲少量。一 般MTl之値爲2〜15%爲佳,且以3〜ίο%爲更佳。 於本發明中,使用前述反應產物(2 )做爲縮聚觸媒 時,磷化合物(D )所用之一般式(v )的磷化合物爲磷 酸單烷酯類,可例示例如磷酸單正丁酯、磷酸單己酯、磷 酸單十二院酯、磷酸單月桂酯、及磷酸單油酯等;磷酸單 芳酯類,可例示例如磷酸單苯酯、磷酸單苄酯、磷酸單( 4-乙基苯基)酯、磷酸單聯苯酯、磷酸單萘酯、及磷酸 單蒽酯等、磷酸二烷酯類,可例示例如磷酸二乙酯、磷酸 二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸二月桂酯、及磷酸二油酯等; 及磷酸二芳酯類,例如,磷酸二苯酯等。其中,以使用上 述式(V)中n爲1時之磷酸單烷酯、或磷酸單芳酯爲佳。 本發明所使用之磷化合物成分(D )可爲一般式(V )之磷化合物之二種以上的混合物,其可列舉例如磷酸單 烷酯與磷酸二烷酯的混合物、磷酸單苯酯與磷酸二苯酯之 混合物爲較佳組合。特別,混合物中,磷酸單烷酯爲佔全 混合物合計質量爲基準之5 〇 %以上、特別爲9〇 %以上之組 成爲佳。 上述鈦化合物成分(C )與上述磷化合物成分(D ) 之反應產物的調製方法例如爲將兩成分(C )及(D )混 •19- (14) (14)200419026 合,且於二元醇中加熱則可製造。即’若將含有駄化合物 成分(c )與磷化合物成分(D )的二元醇加熱,則二元 醇溶液白濁並且析出兩成分(C ) 、 ( D )的反應產物。 捕集此析出物且使用做爲聚酯聚合物之製造用觸媒即可° 此處可使用的二元醇,以使用與應用所得觸媒而製造 之構成聚醋的二元醇成分相同者爲佳。例如於聚醋爲聚對 酞酸乙二酯之情形中,使用乙二醇,於聚對酞酸丙二酯之 情形中,使用1,3 —丙二醇’於聚對酞酸丁二酯之情形中 ,使用丁二酮爲佳。 還有,本發明之縮聚用反應產物(2 )亦可經由將鈦 化合物成分(C)與磷化合物成分(D)之二元醇三者同 時混合,並且予以加熱則可製造。但是,經由加熱使得鈦 化合物成分(C )與磷化合物成分(D )反應且於二元醇 中析出不溶的反應產物,故至此析出爲止的反應均爲進行 爲佳。因此,爲了有效取得反應析出物,乃預先調製鈦化 合物成分(C )與磷化合物成分(D )的各個二元醇溶 '液 ,其後,將此些溶液混合並加熱之方法進行製造爲佳。 又,成分(C)與(D)的反應溫度爲於50°C〜200°C 之溫度下反應爲佳,且反應時間爲1分鐘〜4小時爲佳。反 應溫度若過低,則反應不夠充分且反應上需要過多時間’ 故以均勻的反應則可以良好效率取得反應析出物。 於二元醇中加熱反應之鈦化合物成分(C )與磷化合 物成分(D )的配合比例爲以鈦原子爲基準,磷原子之莫 耳比率爲以1 . 〇〜3 · 0之範圍爲佳,更且,以1 . 5〜2 · 5爲佳 -20- (15) (15) 200419026 。於上述範圍內之情形中,磷化合物成分(D )與鈦化合 物成分(c )爲大約完全反應,且不存在不完全的反應物 ,故即使將此反應產物就其原樣使用,亦可令所得聚酯聚 合物的色相良好,又,因爲亦幾乎不存在過剩的未反應磷 化合物(V ),故不會阻礙聚酯聚合反應性且生產性亦高 本發明所使用之縮聚觸媒用反應產物(2)爲含有下 述一般式(VI )所示之化合物爲佳。
R13 — 〇一P T i P —〇一R14 (VI) Κ/ \ /ι. 〇〇 〇 〇 (但,式(VI)中之R13及R14分別獨立表示由來自前述鈦 化合物成分(C )用鈦醇鹽所示之一般式(IV )中之R8、 R9、R1()、R11及磷化合物成分(D )用化合物所示之一般 式(V)之R12,且具有1〜10個碳原子的烷基、或、來自 前述磷化合物(V)之R12,且具有6〜12個碳原子的芳基 中選出一種)。 式(V I )所示之鈦化合物與磷化合物(V )的反應產 物因爲具有高觸媒活性,故使用此產物所得之聚酯聚合物 爲具有良好的色調(低b値),且乙醛、殘留金屬及環狀 三聚物之含量於實用上爲充分低,且具有實用上充分的聚 合物性能。還有,該式(VI )所示之反應產物爲含有50質 量%以上爲佳,且以含有7〇質量%以上爲更佳。 於上述反應產物(2)存在下令芳香族二羧酸酯縮聚 -21 - (16) (16)200419026 時,將如上述所得之析出反應產物(2 )與二元醇未分離 且就其原樣使用做爲聚酯製造觸媒。又,由含有析出反應 產物(2 )之二元醇液中,以離心沈澱處理或過濾等之手 段將析出物分離後,將此析出反應產物(2 )以再結晶劑 ,例如丙酮、甲醇和/或水等予以再結晶精製後,將此精 製物使用做爲該觸媒亦可。還有,該觸媒爲以固體NMR及 XM A之金屬定量分析,確認其構造。 本發明所用之聚酯聚合物可在上述鈦化合物成分(A )與磷化合物(膦酸酯化合物)(B )之混合物(1 )和/ 或含有鈦化合物成分(C )與磷化合物成分(D )之反應 產物的觸媒存在下,令芳香族二羧酸酯縮聚則可取得。本 發明中,芳香族二羧酸酯爲由芳香族二羧酸成分與脂族二 元醇成分所構成之二醋爲佳。 此處,芳香族二羧酸以對酞酸爲主者爲佳。更具體而 言,對酞酸以全芳香族二羧酸成分之含量爲基準佔有70莫 耳%以上爲佳。此處,對酞酸以外之較佳的芳香族二羧酸 可列舉例如酞酸、間酞酸、萘二羧酸、二苯基羧酸、二苯 氧基二垸二殘酸等。 另一者之脂族二元醇成分以伸烷基二元醇爲佳,例如 可使用乙二醇、三亞甲基二元醇、丙二醇、丁二醇、新戊 二醇、己二醇、十二烷亞甲基二元醇,且特別以乙二醇爲 佳。 本發明中,聚酯聚合物爲以對酞酸與乙二醇所構成之 對酞酸乙二酯做爲主要重複單位之聚酯亦爲佳。此處,前 -22- (17) 200419026 述對酞酸乙二酯重複單位爲指聚酯中之全重複單位之份量 爲基占有70莫耳%以上。 又’本發明所用之聚酯聚合物爲令構成聚酯成分之酸 成分或二醇成分共聚的共聚聚酯亦可。
共聚羧酸成分當然可爲上述之芳香族二羧酸,且亦可 使用己二酸、癸二酸、壬二酸、癸烷二羧酸等之脂族二羧 酸、環己烷二羧酸等之脂環式二羧酸等之二官能性羧酸成 分或其酯形成性衍生物做爲原料。又,共聚二醇成分當然 可爲上述之脂族二醇,且亦可使用環己烷二甲醇等之脂環 式二元醇、雙苯酚、氫醌、2,2—雙(4 一 /3 —羥乙氧苯 基)丙烷類等之芳香族二醇等做爲原料。 更且,可使用將均苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基 丙烷、三羥甲基甲烷、季戊四醇等之多官能性化合物做爲 共聚成分共聚所得之共聚聚酯聚合物。
上述聚酯聚合物及共聚聚酯聚合物可單獨使用一種, 且亦可倂用二種以上。 於本發明中,聚酯聚合物較佳爲使用如上述之芳香族 二羧酸與脂族二元醇所構成之芳香族二羧酸酯的縮聚產物 。此芳香族二羧酸酯亦可經由芳香族二羧酸與脂族二元醇 之二酯化反應所製造,或者亦可經由芳香族二羧酸之二烷 酯與脂族二元醇之脂交換反應所製造。但,以芳香族二羧 酸之二烷酯做爲原料,且經由脂交換反應之方法,比芳香 族二羧酸做爲原料且進行二酯化反應之方法,具有縮聚反 應中添加做爲磷安定劑之磷化合物的飛散較少之優點。 -23- (18) (18)200419026 更且,將鈦化合物成分(A )或(C )之一部分和/ 或全量於酯交換反應開始前添加,並且使用做爲酯交換反 應觸媒與縮聚反應觸媒之二個反應用觸媒爲佳。經由如此 處理,最終可減低聚酯中之鈦化合物含量。例如於聚對酞 酸乙二酯之情況,若更具體描敘,則令對酞酸爲主之芳香 族二竣酸的二院醋與乙二醇之酯交換反應,於含有上述一 般式(I)所示之欽醇鹽(a)、及上述一般式(I)所不 之鈦醇鹽與上述一般式(II )所二芳香族多價羧酸或其無 水物反應之產物(b )所組成群中選出至少一種之鈦化合 物成分(A)之存在下進行爲佳。含有經由此酯交換反應 所得之芳香族二羧酸與乙二醇之二酯的反應混合物中,再 添加上述一般式(III )所示的磷化合物(膦酸酯化合物 )、或添加鈦化合物成分(C )與上述磷化合物成分(D )之磷化合物成分(D )之反應產物,並於彼等存在下進 行縮聚爲佳。 還有,於進行該酯交換反應之情況通常於常壓下實施 ,若於0.0 5〜0.2 0 Μ P a之加壓下實施,則更加促進鈦化合 物成分(A)之觸媒作用所造成的反應’且因爲未大量發 生副生成的二甘醇,故熱安定性等之特性更加良好。溫度 爲160〜260 °C爲佳。 又,本發明中,芳香族二羧酸爲對酞酸之情形中’使 用對酞酸及對酞酸二甲醋做爲聚酯的起始原料* °於此情形 中,亦可使用令聚對酞酸伸烷酯解聚所得之經回收對酞酸 二甲醋或將其水解所得之經回收對酞酸。此時,特別於使 -24- (19) 200419026 用經回收之PET瓶、纖維製品、聚酯薄膜製品等 醋’由有效活用資源之觀點而言爲佳。 縮聚反應可在一槽進行,且亦可分成數槽進 處理,則可製造本發明之聚酯,此縮聚步驟所得 常爲以熔融狀態擠出,且於冷卻後,作成粒狀(
C 以上述縮聚步驟所得之本.發明所用的聚酯視 進行固相縮聚。 該固相縮聚步驟至少由一階段所構成,於淺 〜2 3 0 °c、壓力爲1 kPa〜2 0 0 kPa條件下,於氮 氧化碳氣體等之惰性氣體環境氣體下進行。 對經過此類固相縮聚步驟所得之粒狀聚酯, 進行與水、水蒸氣、含水蒸氣之惰性氣體、含水 氣等接觸之水處理,令切片中所含之觸媒失活亦' 包含如上述酯化步驟和縮聚步驟之聚酯的製 以分批式、半連續式、連續式之任一種進行。 本發明所用之聚酯聚合物由聚對酞酸乙二酯 酸丙二酯、及聚對酞酸丁二酯中選出爲佳。 本發明所用之聚酯聚合物具有根據L*a*b*彩 (JIS Z 8729)之77〜85的L*値、和2〜5之b*爲但 如此處理所得之本發明所用之聚酯的固有黏 〜0.80之範圍爲佳,更且以〇·4 5〜0.75,特別 0.70之範圍爲佳。固有黏度若未滿〇·4〇,則纖維 足故爲不佳。另一方面,固有黏度右超過0.80’ 之再生聚 行。如此 之聚酯通 切片狀) 所欲可再 ί度爲190 六:方 _丨._— 、氫、— 視需要可 蒸氣之空 可。 造步驟可 、聚對酞 色顯色系 : 0 度爲0.4 0 以0 · 5 0〜 之強度不 則必須過 -25- (20) (20)200419026 度提升原料聚合物的固有黏度,爲不經濟的° 本發明所用之聚酯視需要可添加少量之添加劑’例如 ,抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑、螢光增白劑、消光 劑、整色劑、或消泡劑、抗靜電劑、抗菌劑、光安定劑、 熱安定劑、遮光劑’且特別以添加消光劑之二氧化欽、安 定劑之抗氧化劑爲佳。 上述二氧化鈦爲具有0.01〜m之平均粒徑爲佳, 且於聚酯聚合物中,含有0.〇1〜1〇質量%之含量爲佳。 還有,於聚酯聚合物中所含之來自前述觸媒之鈦含量 ,並不包含來自添加做爲消光劑之二氧化鈦的鈦。 於聚酯聚合物中包含消光劑之二氧化鈦時’由測定用 聚酯聚合物之試料中僅除去消光劑之二氧化鈦上,將該聚 酯聚合物之試料溶解於六氟異丙醇中,並將此溶液供於離 心分離處理,令二氧化鈦粒子由前述溶液中分離沈澱,並 且根據傾斜法,將上淸液分離回收,並由此回收餾分中將 溶劑蒸發除去,調製供試樣品。 該抗氧化劑以使用受阻酚系之抗氧化劑爲佳。抗氧化 劑之添加量爲1質量%以下爲佳,更佳爲0.005〜0.5質量 %。此添加量若超過1質量%,則其效果飽和,且其成爲 熔融紡紗時發生浮渣的原因。又,亦可倂用受阻酚系抗氧 化劑和硫醚系二次抗氧化劑。 該抗氧化劑對於聚酯的添加方法並無特別限制,可在 酯交換反應開始至縮聚反應終了爲止之間的任意階段中添 加。 -26- (21) (21)200419026 於本發明中,由聚酯纖維製造纖維的方法並無特別限 制’可使用先前公知的聚酯熔融紡紗法。例如可令前述之 聚酯聚合物於2 70〜3 00 °C之範圍下熔融,並且紡紗,且此 時之熔融紡紗速度爲4 0 0〜5 0 0 0 m /分鐘爲佳。紡紗速度 若在上述範圍內,則所得纖維的強度亦充分,並且可安定 進行捲取。又,將未延拉聚酯纖維捲取後,或未捲取連續 進行延拉亦可。 製造聚酯纖維時所使用的紡紗用噴嘴形狀亦無限制, 可爲圓形及異形(三角形、其他多角形、扁平形等)之任 一種,又,亦可爲中實、中室等一種。 本發明所用之前述聚酯纖維的纖維形態並無限制,可 爲長纖維、或短纖維亦可。又,本發明所用之聚酯纖維可 爲加捻、或未加捻。更且,本發明所用之聚酯纖維可施以 假捻捲縮加工、塔斯編(Tas lan )加工、交織加工等。 本發明之聚酯纖維構造物爲含有上述之聚酯聚合物做 爲主成分之含聚酯纖維的纖維構造物,其態樣爲(1 )含 有該聚酯纖維的非織造織物、(2 )含有該聚酯纖維之塡 塞棉、及(3)含有由聚酯短纖維所構成之主體纖維與熱 接黏性複合短纖維之該主體纖維及熱接黏性複合短纖維之 至少一者中包含前述聚酯聚合物且厚度5〜1〇〇 mm之纖維 構造體所選出之一種的纖維構造物。 首先,說明關於本發明之第一態樣的非織造織物。此 類非織造織物爲使用至少前述觸媒所得之聚酯纖維,且將 較長之短纖維使用附有針的輥令纖維開纖混合的乾式法( -27- (22) (22)200419026 梳理法)、將較短之短纖維於水中分散且以金屬網予以理 取的濕式法(抄漿法)、將較短之短纖維送出至多孔圓筒 並且以空氣分散形成棉網的空氣搓捻法(有時亦稱爲無接 觸法、乾式上漿法)等予以形成後,經由纏合/熱處理步 驟將構造固定。 根據非織造織物之製造方法,使得各種最適條件爲不 同,故以個別說明。 <乾式法> 乾式非織造織物的特徵爲可由低自付至高自付爲止進 行擴範圍製造。 前述之非織造織物爲應用於乾式法時,自付爲1 5〜 2 0 00 g/m2爲佳,且以20〜1 200 g/m2爲更佳。未滿15 g / m2則極難連續生產均勻的棉網,於超過moo g/ m2時則 因生產性變差,故爲不佳。 非織造織物中所用之聚酯纖維的比例雖無特別限定, 但由發揮公定性效果之觀點而言,則以重量比率爲5 〇 %以 上爲佳。還有,其他的混合素材可使用通常應用於乾式非 織造織物的纖維(例如,棉花等所謂的天然纖維、醋酯纖 維等所謂的半合成纖維、人造絲、PVA纖維、聚烯烴纖維 、尼龍纖維、芳醯胺纖維、丙烯腈系纖維、碳纖維等所謂 的合成纖維和熔點不同的複數聚合物所構成的複合纖維等 )° 纖維之固定方法可適當應用以織針將纖維彼此間纏合 -28- (23) (23)200419026 (針刺法)、以高壓水流令纖維彼此間纏合(細紗走梭法 )、以黏合纖維予以接黏(空氣穿透法)、以收縮令其纏 合、以加熱輥予以加壓等。 前述之非織造織物爲應用於乾式法時,纖維長度爲3 0 〜1 5 00 mm、更佳爲50〜100 mm。末滿30 mm則開纖時之 棉網的連繫弱且纖維脫落的發生變大,若超過1 5 0 mm則 易發生纏結,且易發生棉結故爲不佳。 前述之非織造織物爲應用於乾式法時,所使用之聚酯 纖維的纖度爲0.5 dtex〜120 dtex爲佳,且以1 dtex〜50 dt ex爲更佳。未滿0.5 dt ex則開纖性差,因此不得不降低 線速度,使得生產性極差,若超過120 dtex則難以取得均 勻的棉網,故爲不佳。 前述之非織造織物爲應用於乾式法時,對於所用之聚 酯纖維賦予捲縮爲佳。賦予捲縮之方法可適當使用押入捲 縮、齒輪捲縮、於紡紗時使用各向異性的立體捲縮等。 <濕式法> 濕式非織造織物的特徵爲質地極佳,亦可作成數克之 低自付非織造織物,且生產性亦高。 前述之非織造織物爲應用於濕式法時,自付爲5〜200 g / m2爲佳,更佳爲20〜100 g / m2。未滿5 g / m2則製造 上極爲困難,若超過100 g/ m2則非織造織物之生產性變 差,故爲不佳。 非織造織物中所用之前述聚酯纖維的比例雖無特別限 -29 - (24) (24)200419026 定’但由發揮公定性效果之觀點而言,則以重量比率爲5 0 %以上爲佳。還有,其他的混合素材可使用通常應用於濕 式非織造織物的纖維(例如,木材紙漿、非木材紙漿等所 謂的天然纖維、人造絲、醋酸等所謂的半合成纖維、PV A 纖維、聚烯烴纖維、尼龍纖維、芳醯胺纖維、丙烯腈系纖 維 '碳纖維等所謂的合成纖維和熔點不同之複數聚合物所 構成的複合纖維等)。 於前述之非織造織物中,黏合劑之比率爲以重量比率 爲5〜6 0 %之範圍爲佳,且以1 〇〜5 0 %爲更佳。未滿5 %則 因爲接黏點過少,故強度不足,若超過6 0 %,則雖取得強 力之接黏,但由熱處理時收縮和黏著之步驟性而言則爲不 佳。 前述黏合劑之狀態若爲通常所用者則無特別限定,且 亦可以液體型式於內部添附,但若考慮操作等,則以纖維 狀黏合劑爲佳。此類黏合劑可例示例如未延拉的聚酯纖維 等。 前述之非織造織物應用於濕式法時,纖維長度爲〇 · 1 〜25 mm、更佳爲3〜20 mm。未滿0.1 mm則纖維彼此間的 纏合少,且難出現非織造織物的強度,若超過25 mm則極 難均勻分散,爲不佳。 前述之非織造織物應用於濕式法時,所用之前述聚酯 纖維的纖度爲0.05 dtex〜10 dtex爲佳,且以0.1 dtex〜7 dtex爲更佳。未滿〇.〇5 dtex則難取得強度,若超過10 dtex 則難均勻分散,故爲不佳。 -30- (25) (25)200419026 前述之非織造織物應用於濕式法時,對於所用之聚酯 纖維賦予捲縮上並無特別限定,但於出現膨鬆上,以具有 鋸齒狀之機械捲縮和螺旋狀之立體捲縮爲佳’且於不需要 膨鬆時則以不具有捲縮的直纖維爲佳。 前述之非織造織物應用於濕式法時,製造方法大致可 分成①造紙步驟、②熱處理步驟。造紙步驟可使用短網造 紙機、圓網造紙機等,且亦可爲相同方式之組合、其他方 式之組合的多層造紙。熱處理步驟爲視旋轉乾燥器、多筒 乾燥器、砑光機等之使用狀況而單獨,組合使用。更且, 亦可實施各種樹脂加工和高壓水流之纖維纏合處理做爲後 加工。 <空氣搓捻非織造織物> 空氣搓捻法非織造織物的特徵爲依舊具有接近濕式非 織造織物的質地且爲低密度(膨鬆)的構造。 前述之非織造織物應用於空氣搓捻法時,自付爲丨〇〜 400 g/m2爲佳,且以20〜3 00 g/m2爲更佳。未滿1〇 g/ πι 2則製造上極爲困難,若超過3 0 0 g / m 2則非織造織物的 生產性變差,故爲不佳。
非織造織物中所用之前述聚酯纖維的心例雖無特別限 定,但由發揮公定性效果之觀點而言,則以重量比率爲5 〇 %以上爲佳。途有’其他的混合素材可使用通常應用於濕 式非織造織物的纖維(例如,木材紙漿、非木材紙漿等所 謂的天然纖維、人造絲、醋酸等所謂的半合成纖維、P V A -31 - (26) (26)200419026 纖維、聚烯烴纖維、尼龍纖維、芳醯胺纖維、丙烯腈系纖 維 '碳纖維等所謂的合成纖維和熔點不同之複數聚合物所 構成的複合纖維等)。 於前述之空氣搓捻非織造織物中,黏合劑之比率爲以 重量比率爲5〜60%之範圍爲佳,且以1〇〜50%爲更佳。 未滿5 %則因爲接黏點過少,故強度不足,若超過6 〇 %, 則雖取得強力之接黏,但由熱處理時之收縮和黏著之步驟 性而言則爲不佳。此類黏合劑例如可例示後述之熱接黏性 複合短纖維等。 則述之非織造織物應用於空氣搓捨法時,所用之該聚 酯纖維的纖維長度爲0.1〜15 mm、更佳爲3〜7 mm。未滿 1 mm則纖維彼此間的纏合少,且難出現非織造織物的強 度,若超過1 5 mm則極難均勻分散,爲不佳。 前述之非織造織物應用於空氣搓捻法時,所用之前述 聚醋纖維的纖度爲0.03 dtex〜100 dtex爲佳,且以1 dtex 〜20 dtex爲更佳。未滿〇·3 dtex則難取得強度,若超過1〇〇 dtex則難均勻分散,故爲不佳。 本發明之非織造織物應用於空氣搓捻法時,對於所用 之該聚酯纖維賦予捲縮上並無特別限定,但於出現膨鬆上 ’以具有鋸齒狀之機械捲縮和螺旋狀之立體捲縮爲佳,且 於不需要膨鬆時則以不具有捲縮的直纖維爲佳。 本發明之空氣搓捻非織造織物的製造方法大致可分成 ①綿網形成步驟、②熱處理步驟。棉網形成步驟其著名爲 藉由二個多個孔圓筒(將其稱爲頭)之迴轉的離心力及抽 -32- (27) (27)200419026 吸而形成的方法(段綿網法)。®有,將多數頭予以直列 並排下,則可直接製造原綿構造不同的層重疊的非織造織 物。熱處理步驟爲視熱風抽吸式處理、砑光機、軋紋等之 使用狀況而單獨、組合使用。更且,亦可實施各種樹脂加 工和高壓水流之纖維纏合處理做爲後加工。 還有,前述非織造織物的厚度於濕式、乾式、空氣搓 捻任一種情況中均以〇 · 〇 5 m m以上未滿5 m m爲佳。 其次,說明本發明第二態樣之塡塞綿。此類塡塞棉由 發揮步驟性效果之觀點而言,則以僅由使用前述觸媒所得 之聚酯纖維所構成者爲佳。但是,其他之混合素材若爲不 含有縮聚觸媒之天然纖維、和不含有銻系觸媒之各種合成 藏維寺通常適於製造填塞棉的纖維,則可視需要混合使用 。但,此情況爲了充分發揮步驟性效果,令混合使用纖維 的混合率爲5 0 %以下爲佳。 塡塞綿所用之聚酯纖維的纖維長度爲視應用用途而令 最適纖維長度爲不同,布製玩具等之吹入用爲20〜60 mm ’於被褥和樹脂綿等必須通過通常之開纖機製造之用途中 以30〜120 mm爲佳。吹入用之情況,於20 mm以下則難出 現製品膨鬆,且膨鬆耐久性差,於60 mm上則吹入時之開 纖性差,故同樣難出現膨鬆。另一方面,通過開纖機用途 之情況’於3 0 mm以下則因爲纖維纏合變少,故綿掉落和 梳綿機綿網斷裂等之步驟麻煩變多,於〗2 〇 mni以上則易 發生開纖不良和綿網排出不良等之麻煩。 又’塡塞棉所用之聚酯纖維的纖度爲1.0 dtex〜40 -33- (28) (28)200419026 dtex爲佳,更且以3.3 dtex〜20 dtex爲更佳。未滿1.0 dtex ’則難出現製品的膨鬆,且梳理機通過性亦變差,若超過 4 0 dtex,則製品觸感和梳理機通過性變差,故爲不佳。 —塞棉所用之聚醋纖維中之捲縮形態並無特別限定, 但爲了出現更膨鬆,以具有比鋸齒狀押入捲縮更加線圈狀 的立體捲縮者爲佳。塡塞綿之製造方法可直接使用通常的 步驟。 還有’本發明所謂之塡塞棉爲意指如被褥和布製玩具 般,將開纖之短纖維塊就其原樣塡塞至側面所使用的中綿 、和使用做爲家倶之緩衝材料、衣料用保溫中綿等之樹脂 綿’且不包含將熱接黏性複合纖維混合並且熱處理的熱黏 著非織造織物和硬綿。 其次,說明本發明第三態樣之含有聚酯短纖維所構成 的主體纖維和熱接黏性複合短纖維,且包含於該主體纖維 和熱接黏性複合短纖維之至少一者中使用前述觸媒所得的 聚酯聚合物,並且厚度5〜100 mm的纖維構造體。 該纖維構造體爲由熱接黏性複合短纖維和聚酯短纖維 (主體纖維)所構成,經由熱處理於兩者纖維之接觸點和 /或熱接黏性複合短纖維彼此間之接觸點之至少一部分形 成熱固黏點爲者。 此時,於聚酯短纖維(主體纖維)和熱接黏性複合短 纖維之至少一者(較佳爲兩者)中,必須含有前述的聚酯 聚合物。_ 上述之熱接黏性複合短纖維爲由熱溶黏性聚合物和纖 -34- (29) (29)200419026 維形成性熱塑性聚合物所構成並且至少於纖維表面露出熱 熔黏性聚合物的複合短纖維。 此處,熱熔黏性聚合物可列舉聚胺基甲酸乙酯系彈性 體、聚酯系彈性體、非彈性聚酯系聚合物及其共聚物、聚 烯烴系聚合物及其共聚物、聚乙烯醇系聚合物等。此時, 使用前述觸媒所得之聚酯聚合物及其共聚物、聚酯系彈性 體爲佳。 共聚聚酯聚合物可列舉含有指定數之己二酸、癸二酸 等之脂族二羧酸、酞酸、間酞酸、萘二羧酸等之芳香族二 羧酸類和/或六氫對酞酸、六氫異酞酸等之脂環式二羧酸 類、與二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、對二甲苯二醇等之脂 族和脂環式二醇類,且視所欲添加對羥基苯甲酸等之羥基 酸類的共聚酯等,例如以對酞酸與乙二醇中添加共聚間酞 酸及1,6 —己二醇的聚酯爲佳。 又,聚烯烴聚合物可列舉例如低密度聚乙烯、高密度 聚乙烯、聚丙烯等。 上述熱熔黏性聚合物之對手的纖維形成性熱塑性聚合 物可例示聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁 二酯等之聚酯、和聚烯烴聚合物等。特別,以使用前述之 觸媒所得之前述的聚酯聚合物爲特佳。 前述熱熔黏性聚合物與纖維形成性熱塑性聚合物的組 合爲採用熔點爲7 0〜2 1 0 °C (更佳爲1 〇 〇〜1 8 0 °C )範圍之 聚酯系彈性體做爲熱熔黏性聚合物,且採用具有比該聚酯 系彈性體之熔點更高1 〇 °C以上熔點之聚酯聚合物做爲另一 -35- (30) (30)200419026 者之纖維形成性熱塑性聚合物爲特佳。 前述之熱接黏性複合短纖維爲於纖維橫截面中,上述 熱熔黏性聚合物(E )與纖維形成性熱塑性聚合物(p )爲 以E ’ P二2 0 : 8 0〜8 0 : 2 0之面積比率予以複合化爲佳。此 時,(E ) 、 ( P )兩成分之複合狀態除了同心芯鞘型以外 ’亦可爲偏心芯銷型、並列(S i d e — b y — s i d e )型、海島 型複合紡紗纖維或海鳥型混合紡紗纖維、蜜柑之房型配位 (分割)纖維等公知之複合狀態之任一種,但必須令該( E )之一部分爲於纖維表面露出,較佳爲於纖維截面中此 圓周之30%以上爲由該(E)佔據般配置。其中,於並列 型、偏心芯鞘型之情況,於成型纖維構造體時之熱處理時 可輕易賦予令微細捲縮明顯化的潛在捲縮能力,故可增加 纖維彼此間的纏合且可提高接黏性,爲特佳。 前述之熱接黏性複合短纖維的單纖維纖度以0.5〜200 dtex之範圍爲佳,更佳爲2〜1 00 dtex之範圍。經由作成上 述之範圍內,則在作成纖維構造體而予以熱接黏處理時, 令該纖維構造體中所形成之熱固黏點數呈適度,可取得充 分的強度,並且亦可極度抑制製造該熱接黏性複合短纖維 時的膠著現象,爲佳。 又,纖維橫截面之形狀並不必要爲正圓形,可爲多角 形和帶翼、團子型等亦無妨,若考慮形成短纖維令其通過 梳理步驟之情況,則以正圓形狀爲佳。更且具有一個以上 中空部亦無妨。 還有,於製造前述之熱接黏性複合短纖維上,可根據 •36- (31) (31)200419026 先前公知之方法製造。 將熱接黏性複合纖維切斷成爲短纖維時,切斷長度在 5〜100 mm之範圍內爲佳,特別期望在15〜95 mm之範圍 。於此範圍則梳理性和纖維構造體之接黏性爲特別良好。 又,上述的熱接黏性複合短纖維,若於步驟上不會發 生問題之程度,則亦可賦予捲縮,此時,捲縮數爲在8 0〜 20山/ 25 mm之範圍,捲縮率爲6〜18%之範圍爲佳。 做爲主體纖維之聚酯短纖維可由公知的聚酯所構成, 且以使用前述之觸媒所得之前述聚醋聚合物所構成爲特佳 。該聚酯短纖維之單纖維纖度由纖維構造體之膨鬆性、緩 衝性、及反彈性,和觸感兩方面之觀點而言,以0.5〜1 5 0 dt ex之範圍爲佳,更佳爲2〜50 dtex之範圍。又,由纖維 構造體之膨鬆性、緩衝性等方面而言,聚酯短纖維之捲縮 數較佳爲在3〜30山/ 25 mm之範圍內,更佳爲5〜20山/ 2 5 mm之範圍,捲縮率較佳爲在6〜50%之範圍,更隹爲 12〜40%之範圍。又,切斷長度以5〜100 mm之範圍內爲 佳,且特別以15〜90 mm之範圍爲佳。 又,該聚酯短纖維之截面形狀可爲圓形、扁平、三角 形、六角形、中空等視用途而適當選擇。 製造上述之聚酯短纖維時,可使用將先前公知之單一 成分所構成的纖維或二種以上之成分予以複合化之複合纖 維的製紗、製綿方法。 構成本發明第三態樣之上述纖維構造體之兩短纖維的 混綿比率爲以重量比,熱接黏性複合短纖維:聚酯短纖維 -37- (32) 200419026 二5: 95〜70: 30之範圍,較佳爲90 。該熱接黏性複合短纖維之混合率若過高 中所形成之熱固黏點數過多且構造體過硬 則熱固黏點數變少且構造體之彈力性、耐. 又,纖維構造體之厚度必須爲在5〜1 密度以0.01〜0.10 g/cm3之範圍爲適當。 該纖維構造體之製造方法,若爲可在 纖維與聚酯短纖維之接觸點和/或熱接黏 此間之接觸點的至少一部分形成熱固黏點 用公知之方法。 熱處理溫度爲100〜21 5°C左右、熱處 分鐘左右爲佳。 實施例 根據下述實施例更加說明本發明。但 所限定。 於下述實施例1〜2 1及比較例1〜1 2中 固有黏度、色相、金屬含量、非織造織物 造織物之品質偏差、間纖時之落綿發生、 差、纖維構造體之硬度(彈力性)、纖維 縮殘留歪斜(耐久性)、纖維構造體之硬 體之厚度、纖維構造體之密度、紡紗噴嘴 爲以下述方法測定。 〜6 0 : 4 0之範圍 ,則纖維構造體 ,相反若過少, 久性差。 0 0 m m之範圍。 熱接黏性複合短 性複合短纖維彼 的方法,則可採 理時間爲1 0〜3 0 ,本發明不被其 ,聚酯聚合物之 之強伸度、非織 填垂綿之品質偏 構造體之重複壓 度斑、纖維構造 所發生之附著物 -38- (33) (33)200419026 (1 )固有黏度: 將聚酯0 · 6克於鄰-氯酚5 0毫升中加熱溶解後,暫時 冷卻,並將此溶液使用奧氏黏度管於3 5 °C之溫度條件下, 依常法測定之溶液黏度算出。 (2 )色相(彩色L値/色彩b値): 將粒狀之聚合物樣品於1 60 °C X 9 0分鐘乾燥機中熱處 理,令其結晶化後,以Color Machine公司製C — 7500型彩 色機進行測定。 (3 )金屬含量: 觸媒系中之鈦原子濃度及磷原子濃度於觸媒溶液之情 況爲就其液體原樣充塡至元件中,於被含有於聚酯聚合物 中之情況爲將該聚酯聚合物中之樣品於鋁板上加熱熔融後 ,將其供至壓縮加壓機且形成具有平面的成形體,並將各 個樣品供給至螢光X射線測定裝置(理學電機工業3 270型 )定量分析金屬含量。 (4 )非織造織物之強伸度: 使用定速伸長型拉伸試驗機,並依據ns P 81 13記載 之方法測定。 (5 )非織造織物之品質偏差: 於非織造織物之拉伸張度中,根據η數每3 0之標準偏 -39- (34) (34)200419026 差視爲品質偏差。(値愈小,則偏差愈小且品質安定) (6 )開纖時之落綿發生: 於通常被褥綿製造時之滾筒梳理條件下,測定梳理機 周邊部之1 m 2區域中掉落之落綿之每1小時的綿重量。 (7 )塡塞綿之品質偏差: 於每1小時之落綿重量測定中,根據n數=1 〇之標準偏 差視爲品質偏差。(値愈小,則偏差愈小且品質安定) (8 )纖維構造體之硬度(強力性): 根據II S Κ 640 1之25%壓縮硬度進行測定。 (9 )纖維構造體之重複壓縮殘留歪斜(耐久性): 根據JI S - Κ 6 4 0 1記載之方法測定。 (1 0 )纖維構造體之硬度斑: 任意選出熟練者1 0名,以手觸摸纖維構造體的表面’ Μ ®據下述判定基準對於硬度斑進行官能評價。 5 :極爲良好(極爲均勻且未知有斑) 4 :稍微良好(幾乎完全無斑且大部分均勻) 3 ·良好(部分有斑但不爲意) 2 :稍微不良(知道有斑) 1 :極爲不良(斑明顯多) -40- (35) (35)200419026 (η)纖維構造體之厚度: 根據ns L 1 096測定厚度(mm )。 (1 2 )纖維構造體之密度: 根據】131^ 1 09 7測定密度(§/^1113)。 (1 3 )二甘醇(DEG )量 使用水合肼令聚合物分解,且使用氣相層析(曰立製 作所股份有限公司製「263 — 70」),依據常法測定。 (1 4 )紡紗噴嘴發生附著物之層: 將聚酯作成切片,並將其以29(TC熔融,由孔徑0.15 mm 0、孔數1 2個之紡紗噴嘴中吐出,且以600 m/分鐘紡 紗2日,測定於噴嘴吐出口外緣發生之附著物層的高度。 此附著物層之高度愈大,則所吐出之聚酯熔融的纖維絲狀 流中易發生彎曲,且此聚酯的成形性變低。即,於紡紗噴 嘴發生之附著物層的高度爲該聚酯成形性的指標。 實施例1 於可加壓反應不銹鋼製容器中,對於對酞酸二甲酯 1 〇 〇份與乙二醇7 0份之混合物,加入鈦酸四正丁酯〇 · 〇 〇 9份 ’進行0.07 MPa之加壓並且一邊由140 °C升溫至240 °C —邊 進行酯交換反應後,添加膦醯醋酸三乙酯0.〇4份,令酯交 換反應終了。 -41 - (36) (36)200419026 其後,將反應產物移至聚合容器中,升溫至290 °C爲 止,且於26.67 Pa以下之高真空中進行縮聚反應,取得固 有黏度0.60、二甘醇量爲1.5質量%之熔點254 °C的聚酯( 不含有消光劑)。 所得之聚酯依常法予以切片化、並乾燥。其次使用此 經乾燥之切片,依常法進行紡紗〜延拉〜切斷,取得聚醋 延拉紗(纖度:1.7dtex、纖維長:5 mm、捲縮:〇)、 及做爲黏合物的聚酯未延拉紗(纖度:1.2 dtex、纖維長 :5 mm、捲縮:0 )。將此聚酯延拉紗與聚酯未延拉紗以 60/ 40之比例調合原料,且使用通常的圓網造紙機以目付 爲5 0 g / m2般造紙後,經由以楊基乾燥器乾燥,且再施以 砑光處理。所得濕式非織造織物的物性示於表1。 參考例 偏苯三酸酞之合成方法: 於偏苯三酸酐之乙二醇溶液(0.2% )中將四丁醇鈦 以相對於偏苯三酸酐以1 / 2莫耳添加,且於空氣中常壓下 保持於8 0 °C且反應6 〇分’其後,冷卻至常溫,並以1 〇倍 量之丙酮令生成之觸媒再結晶化,以濾紙將析出物過濾, 且於1 0 0 °C乾燥2小時,取得目的化合物。 實施例2 於實施例1中’除了將鈦化合物變更成上述參考例之 方法所合成的偏苯三酸鈦0 ·0 1 6份以外,進行同樣之操作 -42- (37) (37)200419026 。結果示於表1。 實施例3〜5、比較例1〜3 除了令鈦化合物及磷化合物變更成表4所示之化合物 及添加量以外,進行與實施例1同樣之操作。結果不於表1 實施例6 使用實施例1所得之聚酯切片’依常法進行紡紗〜延 拉〜切斷,取得聚酯延拉紗(纖度:1 .7 dt ex、纖維長: 5 1 m m、捲縮:1 2個/吋)。將此聚酯纖維使用通常的滾 筒梳理機以目付爲10 0 g / m2般形成綿網後,以針刺機將 纖維纏繞取得乾式非織造織物。其物性示於表1。 實施例7 將實施例1所得之聚酯切片使用於芯成分,且將經由 同樣之觸媒令對酞酸與間酞酸以6 0 / 4 0 (莫耳% )混合之 酸成分、與乙二醇和1,6—己二醇以85/15(莫耳% )混 合之二醇成分所構成的共聚聚酯(固有黏度〇 · 3 6、軟化點 7〇°C )所形成的切片使用於鞘成分,並且依常法進行紡紗 〜延拉〜切斷,取得芯鞘複合型聚酯纖維(芯鞘比:5〇/ 5〇、纖度.2.2 dtex、纖維長:5 mm)。將此芯鞘複合型 *醋纖維與經打漿之木材紙漿以6 〇 / 4 〇之比例調合原料, 並以空氣搓捻機以5 0 g/ m2般形成綿網後,以空氣流通乾 •43- (38) (38)200419026 燥機施以熱處理。所得之空氣搓捻非織造織物的物性示於 表1。 比較例4 於可加壓反應不銹鋼製容器中,對於對酞酸二甲酯 1 〇 〇份與乙二醇7 0份之混合物,加入醋酸鈣水合物〇 . 〇 6 4份 ,進行0.07 MPa之加壓並且一邊由14〇t升溫至240°C —邊 進行酯交換反應後,添加56重量%濃度之磷酸0.044重量 份,令酯交換反應終了。 其後’將反應產物移至聚合容器中,添加表中所示份 量之三氧化二銻並且升溫至290 t:爲止,於(26.67 Pa) 以下之高真空中進行縮聚反應取得聚酯。所得聚酯同實施 例1予以纖維化後取得非織造織物。結果示於表1。 -44- 200419026 s I 非織造織物 偏差 0.06 0.04 0.05 0.06 0.05 0.11 0.09 CO ο CO ο CN Ο CO o i g in T— CO τ— in τ— 卜 χ— σ> τ— 89.1 22.1 Ο) Τ— 寸 csi Τ— csi CO csi 裂斷長 1 ! (km) 0.12 0.13 0.11 0.12 0.13 τ— CNJ τ— 0.45 0.13 0.11 0.12 0.13 製法 濕式 濕式 濕式 濕式 濕式 濕式 濕式 !Η 嚷 濕式 濕式 濕式 色彩 -Q 〇 CO 00 c\i ο CO CO oi CO CO ο CO ο CO Ο Ο ο CO ο c\i o CO 攀 」 79.0 80.0 78.0 80.0 80.0 79.0 79.0 83.0 78.0 80.0 78.0 1 黏度 0.620 0.620 0.620 0.600 0.600 0.620 0.620 0.520 0.600 0.600 0.620 Ti+P (毫莫耳%) LO CO LO CO ΙΟ CO 00 ΙΟ LO CO LO CO ΙΟ 109 σ> I P/Ti CD CD CD in 卜 CD CD 00 11.1 LO CO I Sb化合物 (Sb203) (毫莫耳%) I I I I I I I I I I 磷化合物 含量 (毫莫耳%) l〇 s § 100 卜 I 種類 ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ PEE ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ I 鈦化合物 含量 (毫莫耳%) ΙΟ ΙΟ m CO 卜 IT) ΙΟ LO σ> CN I 種類 ΤΒΤ TMT TMT TMT TMT TBT TBT ΤΜΤ TMT TMT I 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 -Klslllt擊:一ΙΛΙ1 ^iXITa : iCDi 韹κιπιΙίτ^ώ 補餵 2 :LlJUJd 體 2ΠΙ鍫 __謹:vdLUl -45 - (40) (40)200419026 實施例8 將實施例1相同之聚對酞酸乙二酯的切片乾燥。其次 使用此經乾燥的切片且依常法進行紡紗〜延拉〜切斷,取 得聚醋延拉紗(纖度:6.6 d 1 e x、纖維長:5 1 m 111、線圈 狀立體捲縮:9.0山/ 2 5 m m ) °將此聚醋延拉紗以通常的 滾筒梳理機予以開纖’取得布團用梳理綿網。此時之落綿 發生量示於表2 ° 實施例9 於實施例8中’除了令鈦化合物變更成上述參考例之 方法所合成之偏苯三酸鈦0 ·0 1 6份以外’進行同樣之操作 。結果示於表2。 實施例1 〇〜1 4、比較例5〜7 除了令鈦化合物及磷化合物變更成表2所示之化合物 及添加量以外’進行實施例8同樣之操作。結果示於表2。 比較例8 於可加壓反應之不銹鋼製容器中,對於對酞酸二甲酯 1 〇 〇份與乙二醇7 0份之混合物,加入醋酸鈣一水合物0 · 0 6 4 重量份,進行 〇·〇7 MPa之加壓並且一邊由140t:升溫至 2 4 0 °C —邊進行酯交換反應後,添加5 6重量%濃度之磷酸 水沉液〇 . 〇 4 4重量份,令酯交換反應終了。 其後,將反應產物移至聚合容器中,添加表中所示份 -46- (41) 200419026 量之三氧化二銻並且升溫至2 90 t爲止,於(2 6.6 7 Pa ) 以下之高真空中進行縮聚反應取得聚酯。所得聚酯同實施 例8予以纖維化後取得塡塞綿。結果示於表2。 -47- 200419026 塡塞綿工程性 擊 L°^J 1 0.06 1 0.06 0.03 0.12 χ- d 0.10 0.18 0.26 0.22 L°^2j 平均落 綿發生 m „ -Ti g 00 CN τ- CD τ- CD CO CNJ τ― τ- ID ,- m LO 製紗特性 伸度 卜 CNJ CD CsJ 00 CNJ LO CNJ CD CNJ ⑦ CN CNJ CN ⑦ CNJ CO CNJ 強度 CN/dtex 卜 CO 00 CO CD CO 卜 CO CD CO CD CO CD CO CN CO 卜 CO CD CO ⑦ 00 色彩| 1 一1 -Q 〇 CO 00 c\i 〇 CO CO cvi CO CO 〇 LO 七 CD (D 〇 CO 〇 c\i o CO 攀 」 79.0 80.0 78.0 80.0 80.0 77.0 78.0 83.0 78.0 80.0 |78·0| 霊 黏度 |0.620| |0.620| 0.620 0.600 0.600 0.600 0.600 I0.520I I0.600I |0.600| |0.620| |Ti+P I (毫莫耳%) LO CO LO CO CO 00 in LO CO LO CO ΙΩ CD CD 〇 T- CD I £ CD CD CD ID 卜 CD CD 00 r-τ- UO CO I |sb化合物| (Sb2〇3) (毫莫耳%) 1 I 1 1 I I I I I I T- CO 磷化合物 I含量 (毫莫耳%) in S § o o T- 卜 I 種類| ΤΕΡΑ 1 ΤΕΡΑ 1 PEE ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ TMP ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ | ΤΕΡΑ | I 鈦化合物 含量 (毫莫耳%) m LO ID CO 卜 LO LO LO CNJ I 種類| TBT TMT TMT TMT TMT TMT 酸鈦 TMT TMT TMT I 實施例8 實施例9 s ? 累 S - 實施例 12 實施例 13 實施例 14 比較例5 |比較例6 I |比較例7 I |比較例8 I 尨鍫1!!樂賴:1ΙΛΙ1 翁 PLfqa : 1CO1
MiiirlilM露:dlAli Μκ]π 籃雲—遯 rrrrl^^:LlJLUd 靈Ν3Π!··塵箋:vdUJl -48- (43) 200419026 實施例1 5 將實施例1相同之聚對酞酸乙二酯切片 切片並依常法、取得單纖維纖度]2 dtex、^ mm、捲縮率3 〇 %聚酯短纖維。使用同樣之 分,且使用同樣之觸媒令對酞酸與間酞酸以 % )混合之酸成分與丁二醇聚合,並令所得 酞酸酯38% (重量%)再與聚丁二醇(分子 (重量% )加熱反應,取得固有黏度1 . 〇、货 段共聚聚醚酯彈性體(熱塑性彈性體)。以 彈體做爲鞘成分,且以纖維截面積比爲芯/ 進行紡紗〜延拉〜切斷,取得熱接黏性複合 比:60/ 40、纖維纖度 6 dtex、捲縮數11H 縮率8 % )。 將上述之聚酯短纖維與熱接黏性複合短 70 : 3 0之比例混綿,且於滾筒梳理機中通雇 綿網。將此綿網以一定之密度放入絹網框架 熱風乾燥機進行1 8 0 °C X 1 5分鐘的熱處理,φ / cm3、厚度5 cm的纖維構造體。評價所得 體特性的結果示於表3。 實施例1 6 於實施例1 5中,除了令鈦化合物變更成 方法所合成之偏苯三酸鈦〇 · 〇 1 6份以外’進 取得纖維構造體。結果示於表3。 乾燥且使用此 姜縮數8山/ 25 切片做爲芯成 8 0 / 2 0 (莫耳 之聚丁烯系對 量 2000) 62% I點1 5 5 °c之分 所得之熱塑性 銷=6 0 / 4 0般 短纖維(芯鞘 丨/ 2 5 m m、捲 纖維以重量比 !ι 2回取得混綿 ,並以循環式 :得密度〇 · 〇 4 g 之該纖維構造 上述參考例之 行同樣之操作 -49- (44) (44)200419026 實施例〗7〜2 1、比較例9〜1 1 除7令鈦化合物及磷化合物變更成表〗所示之化合物 及添加量以外,進行實施例8同樣之操作。結果示於表3。 比較例1 2 於可加壓反應之不銹鋼製容器中,對於對酞酸二甲酯 100份與乙二醇70份之混合物,加入醋酸鈣一水合物0.064 重量份,進行 〇.〇7 MPa之加壓並且一邊由140°C升溫至 240 °C —邊進行酯交換反應後,添加56重量%濃度之磷酸 水坑液〇. 〇 4 4重量份,令醋交換反應終了。 其後,將反應產物移至聚合容器中,添加表中所示份 量之三氧化二銻並且升溫至290 °c爲止,於(26.67 Pa) 以下之高真空中進行縮聚反應取得聚酯。使用所得之聚醋 .同實施例I 5予以纖維化後取得纖維構造體。結果示於表3 -50- 200419026
s 纖維構造體品質 硬度 斑 1〇 in LO ID in LO LO CNI CO CO 00 虛複壓縮 殘留歪斜 % 00 00 T- 寸 00 CNJ 〇 T- CO σί CO T- T- ⑦ o r- 〇 T- o σί q T- q 硬度 N 〇 CO O 00 CO LO 00 CO 〇 CD CO CO CO CD CO 〇 CD CO 〇 艺 00 卜 CO 00 m CO LO T- 寸 製紗特性 伸度 % CO CN 00 CNJ LO CM CO CN ⑦ CNJ CN (N σ> CNJ 00 CM 強度 CN/dtex 卜 CO 00 CO 00 CO CD CO 卜 CO CO CO CD CO CNi CO 卜 CO CD CO ⑦ CO Q 〇 CO 00 c\i 〇 CO CO rvi CO CO ID 七 〇 CO 〇 d o CO 〇 c\i 〇 CO CT^T 」 79.0 o § 78.0 80.0 80.0 77.0 78.0 83.0 78.0 80.0 i 78.0 固有 黏度 I I_ 0.620 0.620 0.620 丨 0.600 0.600 0.600 0.600 0.520 1 0.600Ί _1 0.600 0.620 Ti+P (毫莫耳%) to CO LO CO LO CO 00 LO CO CO CO LO g T- σ> 1 CD CD CD LO 卜 CD CD 00 V- T- in CO 1 Sb化合物 :(Sb203) (毫莫耳%) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 磷化合物 含量 (毫莫耳%) S g 〇 T- 卜 1 種類 ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ PEE ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ TMP ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ ΤΕΡΑ I 鈦化合物 含量 (毫莫耳%) m to l〇 CO 卜 in m LO σ> CNI 1 種類 TBT TMT TMT TMT TMT TBT 酸鈦 TMT TMT TMT 1 t 絮5 B匡 li 00 ^ t- s羣 ii 〇 驾CM 81 :¾ CD •nrr ±5^ 迄2 :0匡 *]έ!\ v- 1匡 ii 露:dlAll ,礙\]!!籃謹—遐|41稍餵K):3UJd , : vdlLiJi ,尨_1111擀摩:1ΙΛΙ1 , TIlix3Ilg!l : iloQi -51 - (46) (46)200419026 於下述實施例2 2〜3 6及比較例1 3〜2 3中,聚酯聚合物 之固有黏度、色相、金屬含量、非織造織物之強伸度、非 織造織物之品質偏差、間纖時之落綿發生、塡塞綿之品質 偏差、纖維構造體之硬度(彈力性)、纖維構造體之重複 壓縮殘留歪斜(耐久性)、纖維構造體之硬度斑、纖維構 造體之厚度、纖維構造體之密度、紡紗噴嘴所發生之附著 物爲以下述方法測定。 (1 )固有黏度: 將聚酯0.6克於鄰-氯酚5 0毫升中加熱溶解後,暫時 冷卻,並將此溶液使用奧氏黏度管於3 5 t之溫度條件下, 依常法測定之溶液黏度算出。 (2 )色相(彩色L値/色彩b値): 將粒狀之聚合物樣品於1 60 °C X 9 0分鐘乾燥機中熱處 理,令其結晶化後,以Color Machine公司製C— 75 00型彩 色機進:行測定。 (3 )含金屬濃度分析: 反應析出觸媒之鈦、磷原子濃度爲將乾燥樣品安裝至 掃描電子顯微鏡(SEM、日立計測機器Serves S 5 70型), 並以連結此顯微鏡的能量分散型X射線微分析器(χΜA、 堀場EMAX — 7000)實施定量分析。 聚酯中之觸媒金屬濃度爲將粒狀樣品於鋁板上加熱熔 -52- (47) (47)200419026 _ & ’以壓縮加壓機作成具有平面的成形體,並以螢光χ 射,線裝鹰(理學電機工業3 2 70E型)予以定量分析。 (4 )非織造織物之強伸度: 使用定速伸長型拉伸試驗機,並依據JIS P 81 13記載 之方法測定。 (5 )非織造織物之品質偏差: 於非織造織物之拉伸張度中,根據η數每3 0之標準偏 差視爲品質偏差。(値愈小,則偏差愈小且品質安定) (6 )開纖時之落綿發生: 於通常被褥綿製造時之滾筒梳理條件下,測定梳理機 周邊部之1 m 2區域中掉洛之洛綿之每1小時的綿重量。 (7 )塡塞綿之品質偏差: 於每1小時之落綿重量測定中,根據η數=1 0之標準偏 差視爲品質偏差。(値愈小’則偏差愈小且品質安定) (8 )纖維構造體之硬度(強力丨生)· 根據ns Κ 640 1之25%壓縮硬度進行測定。 (9 )纖維構造體之重複壓縮殘留歪斜(耐久性): 根據JI s - K 6 4 0 1記載之方法測定。 -53- (48) 200419026 (1 〇 )纖維構造體之硬度斑: 任意選出熟練者1 0名’以手觸摸纖維構造體的表面 並根據下述判定基準對於硬度斑進行官能評價。 5 :極爲良好(極爲均勻且未知有斑) 4 :稍微良好(幾乎完全無斑且大部分均勻) 3 :良好(部分有斑但不爲意) 2 :稍微不良(知道有斑)
1 :極爲不良(斑明顯多) (1 1 )纖維構造體之厚度: 根據JIS L 1 096測定厚度(mm )。 (1 2 )纖維構造體之密度: 根據】181 1 09 7測定密度(§/(:1113)。
(1 3 )紡紗噴嘴發生附著物之層: 將聚酯作成切片,並將其以2 9 0 °C熔融,由孔徑0 . 1 5 m m Φ、孔數1 2個之紡紗噴嘴中吐出,且以6 0 0 m /分鐘紡 紗2日,測定於噴嘴吐出口外緣發生之附著物層的高度。 此附著物層之高度愈大,則所吐出之聚酯熔融的纖維絲狀 流中易發生彎曲,且此聚酯的成形性變低。即,於紡紗噴 嘴發生之附著物層的高度爲該聚酯成形性的指標。 實施例2 2 -54- (49) (49)200419026 鈦化合物之調製: 準備具備可混合攪拌內容物機能之2公升三口燒瓶, 並於其中放入乙二醇919克和醋酸10克且於混合攪拌中, 慢慢添加四丁醇鈦7 1克,取得鈦化合物的乙二醇溶液(透 明)。以下,將此溶液簡述爲「TB溶液」。本溶液以鈦 原子濃度爲1.02%。 磷化合物之調製: 準備具備可將內容物加熱且混合攪拌機能之2公升三 口燒瓶,並於其中放入乙二醇65 6克且一邊攪拌一邊加熱 至100 °C爲止。到達此溫度時,添加磷酸單月桂酯34.5克 ,且加熱混合擾祥令其溶解’取得透明溶液。以下,將此 溶液簡述爲「p 1溶液」。 觸媒之調製: 接著,於1 〇 〇 °c加熱控制之上述P 1溶液(約6 9 0克)的 攪拌狀態中,將事先準備之TB溶液3 1 0克慢慢添加,且全 量添加後,於1 〇〇 °C之溫度下保持攪拌1小時,令鈦化合物 與磷化合物之反應完成。此時之TB溶液與P 1溶液之配合 量比爲以鈦原子爲基準,調整至磷原子之莫耳比率爲2.0 。經由此反應所得之產物爲於乙二醇中不溶,故以白濁狀 態存在微細的析出物。以下’將此溶液簡述爲「TP 1〜 2.0觸媒」。 爲了分析所得之反應析出物,將一部分的反應溶液以 -55- (50) (50)200419026 開孔5 //之濾紙過濾’並將此析出反應物以固體型式採取 後,水洗、乾燥。所得之析出反應物以XM A分析法,進行 元素濃度之分析,結果鈦1 2 · 〇 %、磷1 6.4 %,以鈦原子爲 基準,磷原子之莫耳比率爲2.1 %。更且,進行固體NMR 分析時,取得如下之結果。以C 一 1 3 C P / M A S (周波數 7 5 . 5 Η z )測定法,確認來自四丁醇鈦之丁醇金屬的化學 位移 14 ppm、20 ppm、36 ppm的消失。又,以 Ρ— 31 DD / M A S (周波數1 2 1 · 5 Η z )測定法,確認先前之磷酸單月 桂酯中未存在的新化學位移波峰2 2 p p m。由此顯示’本條 件所得之析出物顯然爲鈦化合物與磷化合物反應的新穎化 合物。 更且,於預先停留22 5份低聚物(乙二醇之對酞酸酯 二酯的低聚物)的反應器內,於攪拌下、氮環境氣體中 2 2 5 t:,常壓下維持之條件下,將179份之高純度對酞酸與 95份之乙二醇混合物調製的流漿以一定速度供給’並且一 邊反應發生的水和乙二醇排出系統外,一邊進行4小時酯 化反應並令反應完成。此時之酯化率爲9 8 %以上’且所生 成之低聚物的聚合度爲約5〜7。 將此酯化反應所得之低聚物2 2 5份移至縮聚反應槽, 且投入上述作成之「TP 1 一 2·〇觸媒」3.34份做爲縮聚觸媒 。接著令系統內之反應溫度由2 5 5至2 8 0 °C、反應壓力由大 氣壓至6 0 P a分別階段性地上升及減壓,並且一邊將反應 發生的水、乙二醇排出系統外,一邊進行縮聚反應。 縮聚反應之進行程度爲由偵測系統內對攪拌翼之負荷 -56- (51) (51)200419026 而確認,且於到達所欲之聚合度時,令反應終了。其後, 將系統內之反應物由吐出部連續押出束狀,且冷卻、切斷 ,取得約3 mm左右的粒狀九粒。所得之聚對酞酸乙二酯 的品質示於表4。 其次將此切片乾燥,依常法進行紡紗〜延拉〜切斷, 取得聚酯延拉紗(纖度:1 .7 dtex、纖維長:5 mm、捲縮 :〇 )、及做爲黏合物的聚酯未延拉紗(纖度:1 .2 dtex、 纖維長:5 mm、捲縮:0 )。將此聚酯延拉紗與聚酯未延 拉紗以60/ 40之比例調合原料,且使用通常的圓網造紙機 以目付爲50 g/ m2般造紙後,以楊基乾燥器乾燥,再施以 砑光處理。所得之濕式非織造織物的物性示於表4。 實施例2 3 於實施例2 2中,除了使用磷酸單丁酯代替磷酸單月桂 醋以外问樣進行。還有,添加量及條件均如下述變更。 於乙二醇5 3 7克中將磷酸單丁酯2 8 . 3克加熱及溶解( 以下,將其簡述爲「P 2溶液」),並於其加入τ B溶液4 3 5 克且取得反應物。此時之TB溶液與P2溶液之配合量比爲 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至2.0。以下 將其簡述爲「Τ P 2 — 2 · 0觸媒」。此時之加熱溫度爲7 0 °C 、反應時間爲1小時。 爲了分析本反應析出物,將一部分之反應溶液以5 # 之濾紙過濾,並將此析出反應物以固體型式採取,其後, 水洗、乾燥。同樣進行所得析出反應物的元素濃度分析, -57- (52) 200419026 結果鈦17.0%、磷21 ·2%,且以鈦原子爲基準 莫耳比率爲1 · 9。使用本觸媒且同實施例〗進行 製造後實施造紙〜乾燥,取得濕式非織造織物 表4。 實施例2 4 於實施例22中,除了令TP 1溶液之調整量 加量變更以外’進行同樣之操作。但,關於調 量爲如下。 於乙二醇5 94克中將磷酸單月桂醋313克 (以下,將其簡述爲「Ρ3溶液」),Μ於^ # 液7 5克取得反應物。此時之ΤΒ溶液與ρ 3溶液 爲以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比$言周: 下,將其簡述爲「ΤΡ 3 - 1 .5觸媒」。使用本 施例22進行聚酯纖維之製造後實施造紙~胃燥 非織造織物。結果示於表4。 實施例2 5 於實施例2 3中,除了令Τ Ρ 2溶液之調整量 加量變更以外’進彳了同樣之操作。但,關於言周 量爲如下。 於乙二醇62 7克中將磷酸單丁酯33.〇克加 以下,將其簡述爲「Ρ 4溶液」),並於其中 3 4 0克取得反應物。此時之Τ Β溶液與Ρ 3溶液之 ,磷原子之 聚酯纖維之 。結果示於 及ΤΒ溶液添 整量、添加 加熱及溶解 中加入ΤΒ溶 之配合量比 整至1 .5。以 觸媒且同實 ,取得濕式 及Τ Β溶液添 整量、添加 熱及溶解( 加入ΤΒ溶液 配合量比爲 •58- (53) 200419026 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至3.0 ,將其簡述爲「TP 4 — 3.0觸媒」。使用本觸媒且 例2 2進行聚酯纖維之製造後實施造紙〜乾燥,取得 織造織物。結果不於表4。 實施例2 6 使用實施例22所得之聚酯切片,依常法進行紡 拉〜切斷,取得聚酯延拉紗(纖度:1.7 dt ex、纖 5 1 mm、捲縮:1 2個/吋)。將此聚酯延拉紗使用 滾筒梳理機以目付爲1〇〇 g/ ni2般形成綿網後,以 將纖維纏繞取得乾式非織造織物。其物性示於表4。 實施例2 7 將實施例22所得之聚酯切片使用於芯成分,且 同樣之觸媒令對酞酸與間酞酸以60 / 40 (莫耳% ) 酸成分、與乙二醇和1,6—己二醇以85/15 (莫耳 合之二醇成分所構成的共聚聚酯(固有黏度0.36、 7 〇 °C )所形成的切片使用於鞘成分,並且依常法進 〜延拉〜切斷,取得芯鞘複合型聚酯纖維(芯鞘比 5〇、纖度:2.2 dtex、纖維長:5 mm)。將此芯鞘 聚酯纖維與經打漿之木材紙漿以60 / 40之比例調合 並以空氣搓捻機以5 0 g / m2般形成綿網後,以空氣 燥機施以熱處理。所得之空氣搓捻非織造織物的物 表4。 。以下 同實施 濕式非 紗〜延 維長: 通常的 針剌機 將經由 混合之 % )混 軟化點 行紡紗 :50/ 複合型 原料, 流通乾 性示於 -59- (54) (54)200419026 比較例1 3 於實施例22中,除令縮聚觸媒變更成三氧化鍊之 濃度%乙二醇溶液,且其投入量爲4.8 3份’並且投入酸 三甲酯之2 5 %乙二醇溶液0 · 1 2 1份做爲安定劑以外進行同 樣之操作。結果示於表4。 比較例1 4 於實施例22中,除了使用實施例1調製之TB溶液做爲 縮聚觸媒,且其投入量爲1.03份以外進行同樣之操作。此 時之縮聚反應時間爲95分鐘。結果不於表4。 比較例1 5 於實施例22中,除了未令TB溶液與P1溶液反應,且 於聚酯製造時之縮聚反應系內分別投入T B溶液1 . 〇 3份與P 1 溶液2 · 3 0份做爲縮聚觸媒以外進行同樣之操作。結果示於 表4 〇 比較例1 6 方、貝施例2 〇中,除了未令τ B溶液與p 2溶液反應,且 於聚醋製造時之縮聚反應系內分別投入TB溶液]〇3份與p2 溶液2.3份做爲縮聚觸媒以外進行同樣之操作。結果示於 表4。 •60- (55)200419026 非織造織物 品質偏走 0.06 0.03 0.05 0.05 0.11 0.09 CO o CsJ d 0.13 0.13 仲度 (縱) g LO x— CD τ— in 卜 89.1 I 22.1 寸 c\i T— c\i LO CNJ σ> r— 裂斷長 (縱) 0.12 0.13 0.11 0.14 τ~ CNJ χ— 0.43 0.11 0.12 0.14 0.13 製法 濕式法 濕式法 濕式法 乾式法 I 空氣搓捻 ΊΗ 想 1h 濕式法 I 聚合物品質 色彩 j _! L値/b値 81/2.0 81/2.2 81/3.0 81/2.4 81/2.0 [ J 81/2.0 75/2.5 81/8.0 1 81/7.6 I 国 81/7.9 固有 黏度| 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 I I 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 Ti原子基準 P原子莫耳比率 〇 CNJ 〇 CM· in 〇 C0 ο c\i o c\i I I I 觸媒含量 Ti(ppm)/P(pm) 52/64 48/60 32/28 152/260 52/64 52/64 CO o" in CNJ -L CNI LO 52/56 52/56 觸媒種 i TP1-2.0 TP2-2.0 TP3-1.5 TP4-3.0 TP1-2.0 ! i TP1-2.0 Sb2〇3 TB溶液 iTB+P1溶液 |TB+P2溶液 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16
-61 - (56) (56)200419026 實施例2 8 將實施例1 2相同之聚對酞酸乙二酯的切片乾燥,彳衣胃 法進行紡紗〜延拉〜切斷。取得聚醋延拉紗(纖度.6 6 d t e X、纖維長:5 1 m m、線圈狀立體捲縮:9 . 〇山/ 0 c 叫 / - 5 m m )。將此聚酯延拉紗以通常之滾筒梳理機予以開纖,_彳# 布團用梳理綿網。此時之落綿發生量於表5。 實施例2 9 於實施例2 8中,除了使用磷酸單丁酯代替磷酸單肖g 酯以外同樣進行。還有,添加量及條件均如下述變更。 於乙二醇537克中將磷酸單丁酯28.3克加熱及溶解( 以下,將其簡述爲「P2溶液」),並於其加入TB溶液435 克且取得反應物。此時之TB溶液與P2溶液之配合量比爲 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至2.0。以下 將其簡述爲「TP 2 - 2.0觸媒」。此時之加熱溫度爲7〇〇c 、反應時間爲1小時。 爲了分析本反應析出物,將一部分之反應溶液以5 μ 之濾紙過濾,並將此析出反應物以固體型式採取,其後, 水洗、乾燥。同樣進行所得析出反應物的元素濃度分析, 結果鈦17.0%、磷21.2%,且以鈦原子爲基準,磷原子之 莫耳比率爲1 .9。使用本觸媒且同實施例1進行聚酯纖維之 製造後以通常之滾筒梳理機進行開纖,取得被褥用梳理綿 網。結果示於表5。 -62- (57) 200419026 實施例3 0 於實施例28中,除了令TP1溶液之調整量 加量變更以外,進行同樣之操作。但,關於調 量爲如下。 於乙二醇5 94克中將磷酸單丁酯31·3克加 以下,將其簡述爲「Ρ3溶液」),並於其中 3 7 5克且取得反應物。此時之ΤΒ溶液與Ρ3溶液 爲以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調〗 下,將其簡述爲「ΤΡ 3 - 1.5觸媒」。使用本 施例22進行聚酯纖維之製造後,以通常之滾筒 開纖,取得布團用梳理綿網。結果示於表5。 實施例3 1 於實施例2 9中,除了令Τ Ρ 2溶液之調整量 加量變更以外,進行同樣之操作。但,關於言周 量爲如下。 於乙二醇627克中將磷酸單丁酯33 〇克加 以下,將其簡述爲「Ρ4溶液」),並於其中 3 40克取得反應物。此時之ΤΒ溶液與Ρ4溶液之 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整: ,將其簡述爲「ΤΡ 4 - 3.0觸媒」。使用本觸 例2 2進行聚酯纖維之製造後,以通常之滾筒梳 纖,取得被褥用梳理綿網。結果示於表5。 及ΤΒ溶液添 整量、添加 熱及溶解( 加入ΤΒ溶液 之配合量比 整至1 . 5。以 觸媒且同實 梳理機進行 及ΤΒ溶液添 整量、添加 熱及溶解( 加入ΤΒ溶液 配合量比爲 g 3 . 0。以下 媒且同實施 理機進行開 -63 - (58) (58)200419026 比較例1 7 於實施例2 8中,除了令縮聚觸媒變更成三氧化錄之 1 . 3濃度%乙二醇溶液,且其投入量爲4 · 8 3份,並且投入 磷酸三甲酯之2 5 %乙二醇溶液〇 . 1 2 1份做爲安定劑以外進 行同樣之操作。結果示於表5。 比較例1 8 於實施例2 8中,除了僅使用實施例7調製之tb溶液做 爲縮聚觸媒,且其投入量爲1 · 〇3份以外進行同樣之操作。 此時之縮聚反應時間爲95分鐘。結果示於表5。 比較例1 9 於實施例2 8中,除了未令T B溶液與p 1溶液反應,且 於聚酯製造時之縮聚反應系內分別投入T B溶液1 · 0 3份與p j 溶液2.3 0份做爲縮聚觸媒以外進行同樣之操作。結果示於 表5。 比較例2 〇 於實施例2中,除了未令TB溶液與P2溶液反應,且於 聚酯製造時之縮聚反應系內分別投入TB溶液1 .03份與P2溶 液2 · 3份做爲縮聚觸媒以外進行同樣之操作。結果示於表5 -64 - (59) 200419026 表5 聚合物品質 塡塞綿步驟性 觸媒 觸媒 Ti原子基準P 固有 色彩 平均落綿 品質 含量 原子莫耳比率 黏度 發生量 偏差 Ti(ppm)/ L値/b (g/H) P(ppm) 値 實施例28 TP1-2.0 52/64 2.0 0.64 81/2.0 11 0.06 實施例29 TP2-2.0 48/60 2.0 0.64 81/2.2 6 0.03 實施例30 TP3-1.5 32/28 1·5 0.64 81/3.0 9 0.05 實施例31 TP4-3.0 152/260 3.0 0.64 81/2.4 10 0.05 比較例17 Sb2〇3 250(Sb) 一 0.64 75/2.5 28 0.3 比較例18 TB溶液 52/- — 0.64 81/8.0 25 0.2 比較例19 TB+P1 52/56 — 0.64 81/7.6 18 0.13 溶液 比較例20 TB+P2 52/56 — 0.64 81/7.9 19 0.13 溶液 實施例3 2 將實施例22相同之聚對酞酸乙二酯切片乾燥且使用此 切片並依常法、取得單纖維纖度12 dtex、捲縮數8山/ 25 mm、捲縮率30%聚酯短纖維。使用同樣之切片做爲芯成 分’且使用同樣之觸媒令對酞酸與間酞酸以8 〇 / 2 〇 (莫耳 % )混合之酸成分與丁二醇聚合,並令所得之聚丁烯系對 酉太酸酯38% (重量%)再與聚丁二醇(分子量2〇〇〇) 62% -65- (60) (60)200419026 (重量% )加熱反應,並以固有黏度1 · 〇、熔點1 5 5 °c之分 段共聚聚醚酯彈性體(熱塑性彈性體)做爲鞘成分,且以 纖維截面積比爲芯/鞘=60 / 40般進行紡紗〜延拉〜切斷 ,取得芯鞘複合型聚酯纖維(芯鞘比:60 / 40、纖維纖度 6 dtex、捲縮數11山/ 25 mm、捲縮率8%)。 將上述之聚酯短纖維與熱接黏性複合短纖維以重量比 7 〇 : 3 0之比例混綿,且於滾筒梳理機中通咼2回取得混綿 綿網。將此綿網以一定之密度放入絹網框架,並以循環式 熱風乾燥機進行180 °C xl5分鐘的熱處理,取得密度〇.〇4 g / cm3、厚度5 cm的纖維構造體。評價所得之該纖維構造 體特性的結果示於表6。 實施例3 3 於實施例3 2中,除了使用磷酸單丁酯代替磷酸單月桂 酯以外同樣進行。還有,添加量及條件均如下述變更。 於乙二醇537克中將磷酸單丁酯28.3克加熱及溶解( 以下,將其簡述爲「P 2溶液」),並於其加入T B溶液4 3 5 克且取得反應物。此時之TB溶液與P2溶液之配合量比爲 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至2.0。以下 將其簡述爲「TP 2 — 2.0觸媒」。此時之加熱溫度爲70。(: 、反應時間爲1小時。 爲了分析本反應析出物,將一部分之反應溶液以5 # 之濾紙過濾,並將此析出反應物以固體型式採取,其後, 水洗、乾燥。同樣進行所得析出反應物的元素濃度分析, -66- (61) (61)200419026 結果鈦17.0%、磷21.2%,且以鈦原子爲基準,磷原子之 莫耳比率爲1 · 9。使用本觸媒且同實施例1 1進行聚酯纖維 之製造後實施綿網形成〜熱處理,取得纖維構造體。結果 示於表6。 實施例3 4 於實施例32中,除了令TP1溶液之調整量及TB溶液添 加量變更以外,進行同樣之操作。但,關於調整量、添加 量爲如下。 於乙二醇5 94克中將磷酸單丁酯31.3克加熱及溶解( 以下,將其簡述爲「P 3溶液」),並於其中加入TB溶液 3 7 5克取得反應物。此時之TB溶液與P3溶液之配合量比爲 以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至1.5。以下 ,將其簡述爲「TP 3 — 1.5觸媒」。使用本觸媒且同實施 例1進行聚酯纖維之製造後實施綿網形成〜熱處理,取得 纖維構造體。結果示於表6。 實施例3 5 於實施例33中,除了令TP2溶液之調整量及tb溶液添 加量變更以外,進行同樣之操作。但,關於調整量、添加 量爲如下。 於乙二醇627克中將磷酸單丁酯33.〇克加熱及溶解( 以下,將其簡述爲「P4溶液」),並於其中加入TB溶液 3 4 0克且取得反應物。此時之τ B溶液與P 4溶液之配合量比 -67- (62) 200419026 爲以鈦原子爲基準,將磷原子之莫耳比率調整至3 〇 下,將其簡述爲「TP 4〜3.0觸媒」。使用本觸媒且 施例〗1進行聚酯纖維之製造後實施綿網形成〜熱處理 得纖維構造體。結果示於表6。 實施例3 6 使用實施例3 2所得之聚酯切片及經由同樣之觸媒 酞酸及1,6 —己二醇添加共聚的切片並且依常法進行 〜延拉〜切斷,取得芯鞘複合型聚酯纖維(芯鞘比: 50、纖度:4.4 dtex、纖維長·· 5 1 mm )。此時,同 例1 1進行聚酯短纖維的製造。其後實施綿網形成〜熱 ,取得纖維構造體。但熱處理溫度爲1 5 0 °C。結果示方 比較例2 1 於實施例3 2中,除了令縮聚觸媒變更成三氧化 1.3濃度%乙二醇溶液,且其投入量爲4.83份,並且 磷酸三甲酯之2 5 %乙二醇溶液〇 . 1 2 1份做爲安定劑以 行同樣之操作。結果示於表6。 比較例22 於實施例3 2中,除了僅使用實施例1調製之TB溶 爲縮聚觸媒,且其投入量爲1 . 03份以外進行同樣之操 此時之縮聚反應時間爲95分鐘。結果示於表6。 。以 同實 ,取 令間 紡紗 50/ 實施 處理 >表6 銻之 投入 外進 液做 作。 -68- (63) 200419026 比較例2 3 於實施例32中,除了未令TB溶液與P1溶液反應,且 於聚酯製造時之縮聚反應系內分別投入TB溶液1 . 0 3份與P 1 溶液2.3 0份做爲縮聚觸媒以外進行同樣之操作。結果示於 表6。 -69- (64)200419026 纖維構造體品質 硬度斑 LO ΙΟ ID LO CO CNJ CO 重複壓縮殘留歪斜 τ— 卜· 寸 00 σ> CD CO σ> 12.6 [ | 12.4 CM τ— τ— 硬度 _1 Z: ^— CO CO 363 360 I 374 I 420 397 393 309 聚合物品質 色彩 L値/b値 81/2.0 81/2.2 81/3.0 81/2.4 81/2.0 75/2.5 81/8.0 81/7.6 固有 黏度 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64 Ti原子基準 P原子莫耳比率 ο CNI ο CN ΙΟ τ— ο CO o c\i I I 觸媒含量 Ti(ppm)/P(pm) 52/64 48/60 32/28 I i 152/260 52/64 if) § CM 52/- 52/56 觸媒種 ΤΡ1-2.0 TP2-2.0 ΤΡ3-1.5 TP4-3.0 TP1-2.0 Sb2〇3 TB溶液 TB+P1溶液 實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 比較例21 比較例22 比較例23 -70- (65) 200419026 產業上之可利用性 本發明之聚酯纖維構造物爲具有良好的色調(色彩b 値)且ππ質亦優良’故於聚酯纖維構造物爲非織造織物 曰寸,特別於與食料品接觸之用途,例如食料品的包裝材料 ’下工木氽包、氽包、咖啡濾紙等之食品用濾紙、採取鹼液 k片過油薄片、廚房抹拭用紙、逆滲透膜基材用薄片、 俾J生材料、飮料用濾紙材料等之用途中,具有高實用性。 更且,亦可用於各種濾紙、壁紙、窗戶紙、名片、各種證 書、家庭用/業務用抹布、印刷用蠟紙、電氣材料基材、 ,地毯、土木用薄片、吸音絕熱材料、農業/園藝用薄片 等之用途。 又,於聚酯纖維構造物爲 、墊被、墊襯、枕頭、坐墊等 具等之一般雜貨用中綿 '毛皮 綿 '及、以保溫、絕熱、吸音 產業用樹脂綿等之各種塡塞綿 更且,聚酯纖維構造物爲 維與熱接黏性複合短纖維所 於寢室用具、家具、車輛建料 護材料等)、衣料、濾材、建 絕熱材料等)、農業建材、衛 '禕ϊ生綿等)等之用途。 _:垂綿時,可適於做爲蓋被 之寢室用纖維製品、布製玩 和椅子之背靠等之家具用中 、隔音等爲目的之衣料用和 〇 由聚酯短纖維所構成之主體 構成之纖維構造體時,可適 (緩衝材料、天井材料、防 築/ 土木建材(防音材料、 生材料(溫濕布材料、尿片 -71 -

Claims (1)

  1. (1) 200419026 拾、申請專利範圍 1. 一種聚酯纖維構造物,其特徵爲含有聚酯聚合物 做爲主成分之含聚酯纖維的纖維構造物, 該纖維構造物爲由含有該聚酯纖維之非織造織物,含 有該聚酯纖維之塡塞棉、及含有聚酯短纖維所構成之主體 纖維和熱接黏性複合短纖維的該主體纖維與熱接黏性複合 短纖維之至少任何一者中含有該聚醋聚合物且厚度5〜〗〇 〇 mm之纖維構造體所組成群中選出一種的纖維構造物, 該聚酯聚合物爲令芳香族二羧酸酯於觸媒存在下縮聚 而取得, 該觸媒爲含有下述混合物(1)及反應產物(2)中選 出之至少一種, 該混合物(A)爲下述成分(A)及(B): A 式 般 - 述 下 a 0 1 R 2 R 一 o—Ti 4 R 3 R • o 中 R R R 及 3 R 出, 選時 中數 基整 苯之 4 及 基 烷、 2 >之示 表 丨原爲 式碳 S 述個, 上 2 數 爲 可 亦 同 不 此 彼 或 、 同及 相、 此鹽 彼醇 爲鈦 別之 分示 整R所 或 i Γ及 具 ~IR 示IN 袠示個 獨4 ί 此Γ 7 彼種 個 式 般1 述 式 般1 述 下 與 Λ 鹽 醇 鈦 之 (II) (2)200419026
    =\^(COOH) n 〔上述式(II)中,n爲表示2〜4之整數〕 所示之芳香族多價羧酸或其無水物的反應產物、 所組成群中選出至少一種之鈦化合物成分(A )、與 B)下述一般式(III): OR R 50 ΓΧ1 〇 〇 OK (III) 〔但,上述式(III )中,R5、R6及R7爲分別自他者獨立 表示具有1〜4個碳原子的烷基,X表示—CH2-基及—CH2 (Y )(但,Y爲表示苯基)所選出之一種〕 所示之至少一種所構成之磷化合物成分(B )的混合物, 該混合物(1 )爲使用前述鈦化合物成分(A )中所 含之鈦元素之毫莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之毫 莫耳數値之比(% ) M T i、及磷化合物成分(B )所含之磷 元素之毫莫耳値、相對於前述芳香族二羧酸酯之莫耳數値 之比(% ) MP爲滿足下述關係式(i )及(ii ): Ι^Μρ^/Μτΐ^ 15 ( i ) 10^ ΜΡ + MTi ^ 100 ( ϋ ) 的配合量。 前述反應產物(2)爲下述成分(C)及(D): (C) (c)下述一般式(IV): 73- (4) 200419026 3. 如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 該觸媒用反應產物(2 )中,成分(D )相對於成夕 之反應量爲換算成成分(D)所含之磷原子莫耳量 (C )中所含鈦原子莫耳量之比(P / Ti ),爲在1 :1之範圍內。 4. 如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 反應產物(2 )用一般式(V )之磷化合物爲由磷 中選出。 5 ·如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 芳香族二羧酸酯爲由芳香族二羧酸之二烷酯、與伸 元醇酯之酯交換反應所製造。 6.如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 芳香族二羧酸爲由對酞酸、1,2 -萘二羧酸、酞酸 酸、二苯基二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸或其酯形 生物中選出,且該伸烷基二元醇爲由乙二醇、丁二 亞甲基二元醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、十二 基二元醇中選出。 7 ·如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 聚酯聚合物爲具有根據L * a * b *彩色顯色系(S Z 之77〜85的L値*、和2〜5的b*。 8 .如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 熱接黏性複合短纖維爲由熱熔黏性聚合物與纖維形 塑性聚合物所構成,熱熔黏性聚合物露出纖維之表] 9 ·如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物, 一75 - 其爲於 H C) 之成分 :1〜3 其中該 酸單烷 其中該 烷基二 其中該 、間酞 成性衍 醇、三 烷亞甲 其中該 8 72 9 ) 其中該 成性熱 S ° 其中該 (5) (5)200419026 熱接黏性複合短纖維爲具有並列型構造。 ]〇·如申請專利範圍第〗項之聚酯纖維構造物,其中 該熱接黏性複合短纖維爲具有同心或偏心芯鞘構造,且此 同心或偏心芯部爲由該纖維形成性熱塑性聚合物所形成, 且同心或偏心鞘部爲由熱熔黏性聚合物所形成。 11. 如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物,其中 該纖維形成性熱塑性聚合物爲該聚酯聚合物。 12. 如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物,其中 & #熔黏性聚合物爲由聚胺基甲酸乙醋系彈性體、聚醋系 彈性體、非彈性聚酯系單一聚合物及共聚物、聚烯烴系單 一聚合物及共聚物、及聚乙烯醇系聚合物中選出。 13·如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物,其中 主體纖維由該聚酯聚合物所構成。 14·如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物,其中 厚度5〜100 mm之纖維構造體爲於該纖維構造體內部中, 熱固黏至熱接黏性複合短纖維與主體纖維之接觸點和/或 熱接黏性複合短纖維彼此間之接觸點之至少一部分。 1 5 .如申請專利範圍第1項之聚酯纖維構造物,其被 使用於與食品接觸的用途。 200419026 柒、(一)、本案指定代表圖為:無 (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式: -6 -
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