TW200415148A - Vapor pressure depressant and use thereof - Google Patents

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200415148 玖、發明說明： 【發明所屬之^技術領域】 發明領域 本發明係有關於一種1，1，1，3,3-五氟丙烷之蒸氣壓降低 5劑、聚胺酯胺酯發泡塑料用預混組成物、聚胺酯發泡塑料 的製造方法及降低1，1，1，3,3-五氟丙烧蒸氣壓之方法。 L先前技術；3 發明背景 硬質聚胺酯發泡塑料或三聚異氰基酯改質硬質聚胺酯 ίο發泡塑料係在發泡劑的存在下，藉由異氰酸酯與聚酯組成物 進行反應來調製。在工業上係，藉由在工廠内混合所有成分 而發泡及使之硬化之管線發泡，或者，藉由在建設現場等混 合各成分而發泡及使之硬化之現場發泡，以形成聚氨發泡塑 料。不論哪種情況下，皆可分別預先調製由混合聚醋、硬化 15觸媒、發泡劑、整泡劑及其他添加物而形成之預混組合物與 異氰酸S旨，並藉由混和上述兩者進行發泡及硬化。 目鈾，主要使用1，1-二氯化-1·氟化乙烷(HCFC_141b)作 為硬質聚胺_[泡塑料用發泡劑，但由於該物質具有弱臭 乳層破壞此力，故作為過渡物質使用，並決定在⑽年末 20後全面廢止。因此，以分子中不具有氯原子且不具臭氧層 破壞能力之1，1，1，3,3-五氟丙烷（HFC_245fa)作為一種 HCFC_141b的代替物質正受到注目。 HFC-245fa係優點為最小點火能量高於1χ 1〇5mJ，且無 閃點之發泡劑。特別在現場發泡時，由於排氣設備大多不 5 200415148 足，因此HFC-245fa的一大優點是其為難以點火發泡劑。 然而，HFC-245fa，由於沸點低於15.3°C，故蒸氣壓高， 特別在夏天，HFC-245fa本身及預混組成物的保存及搬送必 須使用耐壓筒，並且需要注意操作。又，HFC-245fa，由於 5 分子中不具有氯原子，相較於具有氯原子之HCFC-141b， 由於與聚酯成分混合時的溶解性低，因而會產生預混組成 物中濃度不均一之情形。 目前已有有關於使用HFC-245fa作為聚胺酯發泡塑料 用發泡劑的種種方法。例如，於日本公開公報5-239251號(段 10 落0014〜0015)等所揭示之單獨使用HFC-245fa或與其他低 沸點之烴系發泡劑混合使用者。又，使用混合HFC-245fa、 1，1，1，3,3-五氟丙烧（HFC-265mfc)、1，1，1，2-四氟化乙烧 (HFC-134a)等HFC系發泡劑，係記載於曰本公開公報 9-71628 號(段落 0019)、10-87774 號(段落 0011)、11-49886 號 15 (段落 0009〜0010、0012、0017〜0019)。又，使用混合 HFC-245fa、環戊烷、環己烷，係記載於日本公開公報 11-343326號(段落0047〜0050)。 但，即使併用如上述發泡劑時，亦無法降低HFC-245fa 的蒸氣壓。 20 【發明内容】 發明概要 本發明之目的，係提供一種可有效地降低作為發泡劑 之HFC-245fa的蒸氣壓及使用前述HFC-245fa之聚胺酯發泡 塑料用預混組成物的蒸氣壓之蒸氣壓降低劑、含有該蒸氣 6 200415148 祕低劑之聚胺g旨發泡塑料用預混組成物之製造方法及降 低HFC-245fa蒸氣壓之方法。 本鲞明人為達成前述目的，經反覆研究獲得下述見解。 ⑴下述一般式⑴表示之化合物中，以MIL H-19457為 5基準所測疋之總酸量在650(mgKOH)以下之磷酸酯化合 物，可有效地降低HFC-245fa的蒸氣壓 R1 ] Ο

R2 — Ο — P=〇 I 〇

I R3 (式中’R、R及R為相同或不同且表示碳數2〜$之直 鏈狀或支鏈狀烷基，並且不含R!、R2&R3為乙基之化合物）。 1〇 ⑴)以上述一般式（1)表示之化合物，由於耐加水分解性 優異’即使含於作為發泡劑之含水聚胺酯發泡塑料用預混 組成物，在保存預混組成物過程中也難以加水分解。藉此， 以一般式（1)表示之磷酸酯化合物的加水分解物之酸，幾乎 不阻礙發泡。因此，藉由使用此預混組成物製造聚胺酯發 15泡塑料，可得到良好發泡性的結果，且可長期維持降低蒸 氣壓效果。 本發明係以前述見解為基礎而完成者，又，提供下述 之五氟丙炫的蒸氣壓降低劑、聚胺酯發泡塑料用 預混組成物、聚胺酯發泡塑料的製造方法、降低 20 五氟丙烷蒸氣壓之方法及發泡劑組成物等。 7 200415148 1· 一種1，1，1，3,3-五氟丙烧之蒸氣壓降低劑，係包含至少】種 以下述一般式（1)表示 R1 1 Ο

I

R 2 — 〇一 P=0 I

Q

I R3 (式中’ R1、R2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈狀 5 或支鍵狀烧基’並不含R1、R2及R為乙基之化合物），且依 MIL Η-19457為基準所測定之總酸η在65O(mgKOH)之化合 物。 2.如前述第1項之蒸氣壓降低劑，其中一般式（1)之化合物係 選自於由聚η-丙基鱗酸酯、三η丁基構酸酯、三n戊基填酸 10 酯、三異丙基磷酸酯、三異丁基磷酸酯、三第2丁基磷酸酯、 三第3 丁基磷酸酯、三異戊基磷酸酯、三第2戊基磷酸酯、 三新戊基磷酸酯、乙基二(η·丙基)磷酸酯、乙基二（異丙基） 磷酸酯、乙基二(η-丁基)磷酸酯、乙基二（異丁基)磷酸酯、 乙基二（第2丁基)鱗酸S旨、乙基二（第3丁基)填酸醋、乙基二 15 (η-戊基)磷酸酯、乙基二(異戊基)磷酸_、乙基二（第2戊基) 磷酸酯、乙基二(新戊基)磷酸酯、二乙基仏丙基磷酸酯、二 乙基η-丁基磷酸酯、二己基異丁基磷酸酯、二乙基第2丁基 磷酸酯、二乙基第3丁基磷酸酯、二乙基卜戊基磷酸酯、二 乙基異戊基磷酸酯、二乙基第2戊基磷酸酯、二乙基新戊基 20磷酸酯、η-丙基二（異丙基)磷酸酯、二(η-丙基）異丙基磷酸 8 酯、η-丙基二(η-丁基)磷酸酯、二(n-丙基)η-丁基碟酸醋、 η-丙基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丙基）異丁基磷酸酯、丙 基二（第2丁基)填酸酯、二(η-丙基）第2丁基填酸醋、η-丙基 二（第3 丁基)磷酸酯、二(η-丙基）第3 丁基磷酸醋、η-丙基二 (η-戊基)磷酸酯、二(η-丙基)η-戊基磷酸酯、丙基二（異戊 基)填酸酯、二(η-丙基）異戊基鱗酸酯、η-丙基二（第2戊基） 碟酸醋、二(η-丙基）第2戊基碟酸酯、η-丙基一(新戊基)场酉文 酯、二(η-丙基)新戊基磷酸酯、異丙基二0-丁基)鱗酸醋、 二(異丙基）η-丁基磷酸酯、異丙基二（異丁基)鱗酸_、二（異 丙基）異丁基磷酸酯、異丙基二（第2丁基)磷酸醋、二（異丙 基）第2丁基磷酸酯、異丙基二（第3 丁基)磷酸8旨、二(異丙基) 第3 丁基磷酸酯、異丙基二(η-戊基)磷酸酯、二（異丙基)η-戊基鱗酸酯、異丙基二(異戊基)填酸酯、二(異丙基)異戊基 磷酸酯、異丙基二（第2戊基)磷酸酯、二(異丙基）第2戊基磷 酸酯、異丙基二（新戊基)磷酸酯、二（異丙基）新戊基磷酸 酯、η-丁基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丁基）異丁基磷酸酯、 η·丁基二（第2丁基)磷酸酯、二(η-丁基）第2丁基礎酸自旨、異 丁基（第2丁基)磷酸酯及二（異丁基）第2丁基磷酸S旨所構成 之群組之至少1種。 3·如前述第1項之蒸氣壓降低劑，其中一般式（1)之化合物係 選自於由三η-丙基磷酸酯、三η-丁基磷酸酯、三異丙基鱗酸 酉旨、三異丁基磷酸酯、三第2丁基磷酸酯、乙基二(η-丙基) 磷酸酯、乙基二(η-丁基)磷酸酯、乙基二（異丁基)磷酸醋、 乙基二（第2丁基)磷酸酯、η-丙基二（異丙基)磷酸酯、二(η- 200415148 丙基）異丙基磷酸酯、n-丙基(η-丁基)磷酸酯、二(η-丙基)n_ 丁基磷酸酯、η-丙基（異丁基)磷酸酯、二(η-丙基）異丁基鱗 酸酯、η-丙基（第2丁基)磷酸醋、二(η·丙基）第2丁基磷酸酉旨、 異丙基二(η·丁基)磷酸酯、二（異丙基)η-丁基磷酸酯 '異丙 5 基(異丁基)碟酸醋、二(異丙基)異丁基鱗酸自旨、異丙基二（第 2丁基)碟酸酯、二（異丙基）第2丁基磷酸酯、η-丁基二（異丁 基)磷酸酯、二(η_丁基）異丁基磷酸酯、η-丁基二（第2丁基) 峨酸δ旨、二(η_丁基）第2丁基磷酸醋、異丁基二（第2丁基)磷 酸酯及二（異丁基）第2丁基磷酸酯所構成之群組之至少丨種。 1〇 4·一種聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，係含有多元 醇硬化觸媒、1，1，1，3,3_五氟丙烷、發泡劑及前述第1項之 蒸氣壓降低劑。 •如月ij述第4項之聚胺醋發泡塑料用預混成型用組成物，更 含有選自於由碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、胺、亞颯 )、〃 類所構成之群組之至少1種之辅助蒸氣壓降低 6·如第5項之聚胺®旨發泡塑料用預混成型用組成物，其中前 ㈣助4氣壓降低_選自於由二甲基亞礙、四經基咬 口南、1 3 - e 20

，-一乳雜戊烷及二甲氧基甲烷所構成之群组之至少丄 種之化合物。 含士有:述第4項之聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物， :二 1:由烴系發泡劑、含氟烴系發泡劑、含氟醚系 構成之群組之至少1種之輔助發泡劑。 8.如第7項之取 、聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，其中 10 述辅助發泡劑係選自於由n_戊烷、異戊烷、環戊烷、2_甲基 戍燒、甲基戊烷、η-己烧、環己统、1，1，1，3,3·五氣丁燒、 曱虱基-七氟丙烷及曱氧基_1，1，2,2_四氟乙烷所構成之群缸 之至少1種之化合物。 、 9·如W述第4項之聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，更 含有水。 10.刖述聚峰發泡麵製造方法，係包含藉由混合申請專 利範圍第4項之聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物與聚 異氛酸醋’以形成聚胺酯發泡塑料之程序。 11.如第10項之聚胺酯發泡塑料製造方法，其中前述聚胺酯 發泡塑料用預混成型用組成物，更含有選自於由碳酸酿、 H ^祕 '腈、胺、亞賴及雜_所構:之 群組之至少1種之辅助蒸氣壓降低劑。 12·如第11項之聚胺醋發泡塑料絮#古、本，甘士、， 氣壓降低_選自㈣其^述辅助蒸 、目於甶一甲基亞砜、四羥基呋喃 雜戊燒及二甲氧基甲騎構以群組之至少化=乳 發泡塑料職成型賴絲聚胺醋 劑、含氟__、含㈣r二 少1種之辅助發泡劑。 再战之群組之至 H.如可述第1G項之聚胺__ 助發泡劑係選自於由nH 、中前述辅 升戍烷、裱戊烷、2-审a丄、w 3-曱基戊烷、n_己烷、環己烷 T基戊烷、 -七氣丙—，i，m乙㈣構 1種之化合物。 b·如前述第10項之聚胺酯發泡塑料製造方法，其中聚胺酯 發泡塑料用預混成型用組成物，更含有水。 16·—種發泡劑組成物，係含有（八儿丨山以-五氟兩烷之蒸氣 壓降低劑與(B)至少1種以下述一般式（1)表示 R1 1 〇 R2 —o-p=o

I 〇 1 R3 (式中’ R1、R2及R3為相同或不同且表示石炭數2〜5之直鏈狀 或支鏈狀烧基’並且不含R1、R2及R3為乙基之化合物），且 依MIL Η-1料57為基準所測定之總酸量在65〇(mgK〇H)以下 之化合物。 H·—種1，1，1，3,3-五氟丙烷之蒸氣壓降低劑組成物，係包 含：以下述一般式（1)表示 R1

I 〇

I

R2 — 0-p=0 I 〇

I R3 (式中’ R、R及R為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈狀 或支鏈狀院基，並且不含Rl、以以乙基之化合物），且 依MIL Η-19457為基準所測定之總酸量在65〇㈣κ〇Η)以下 之化合物：及選自於由碳酸酿、_、_、_、縮酸、猜、 胺、亞賴及磺酸_所構成之群組之至少丨種之輔助蒸氣 壓降低劑。 組成物’其中前述輔助蒸氣壓 炫及二甲氧基甲e所槿域、四*基吱喃、1,3_二氧雜戊 、m所構叙群組之至少丨種之化合物。 氣壓降ΓΓ17項之条氣壓降低劑組成物，其中前述辅助蒸 才、:_係相對於以前述—般式⑴表示之化合物為_ 重置份，含有0.1〜100重量份。 20· 一種化合物’係、作為I，1,1，3}五氟丙烧之蒸氣壓降低劑 使用，且該化合物係以下述一般式（1)表示 R1 1 Ο R2-〇-P=〇

I Ο

I 10

R3

(式中，R1、R2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈狀 或支鏈狀烧基，並且不含R1、R2及R3為乙基之化合物），且 依MIL Η-19457為基準所測定之總酸量在650(mgK〇H)以下 者。 15 21_—種1，1，1，3,3-五氟丙烷蒸氣壓降低方法，係浪合至少1 種以下述一般式（1)表示 R1 1 〇

I

R2 — 0-P=0 I 〇

I R3 (式中，R1、R2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5么直鏈狀 13 或支鏈狀烷基’並且不含R1、R2及R3為乙基之化合物），且 依MIL Η-19457為基準所測定之總酸量在65〇(mgK〇H)以下 之化合物’與1，1，1，3,3-五氟丙烧者。 藉由本發明，提供可有效地降低作為發泡劑之 HFC-245fa的蒸氣壓及使用pjFC-245fa之聚胺酯發泡塑料用 預混組成物的蒸氣壓之蒸氣壓降低劑、含有該蒸氣壓降低 劑之聚胺酯發泡塑料用預混組成物、使用該組成物之聚胺 酯發泡塑料的製造方法、有效之HFC_245fa蒸氣壓降低方 法、及實用上蒸氣壓充分低之發泡劑組成物。 詳而a之，本發明之蒸氣壓降低劑，可有效地降低 HFC-245fa的瘵氣壓。藉此，本發明之蒸氣壓降低劑及含有 該蒸氣壓降低狀預混組成物，可㈣地保存或搬送時操 作。 又由於本發明之蒸氣壓降低劑之财加水分解性優 異，故當添加於使用廉價水之預混組成物作為發泡助劑 蚪亦難以加水分解。因而，幾乎不會因為蒸氣壓降低劑 的加轉解物之酸而阻礙發泡，並同時可長期保持蒸氣遷 降低劑之效果。又，使用本發明之蒸氣壓降低劑之預混組 成物’可安定且長期軸存，制在預混組成物中，不會 ，為上述酸而產生相分離及職現象。又，由於本發明之 療乳壓降低劑本身即為難燃劑，且在預混組成物中也難以 =分解，故可得到實用上具有充分難燃性之聚胺S旨發泡 、；斗又由於很難因蒸氣壓降低劑的加水分解物之酸而 產生相分離及沉殿，因而可得到實用上具有充分機械^性 200415148 之聚胺酯發泡塑料。 又，HFC-245fa由於分子中不具有氣，相較於具有氯之 HCFC-141b，與多元醇成分的相溶性低，結果造成在一般 的預混組成物中，會造成HCFC-141b濃度不均的情形。關 5 於此點，本發明之蒸氣壓降低劑，由於具有提高對 HFC-245fa之多元醇之溶解性之作用，故可成為均一的預混 組成物。 迄今，發泡劑仍使用i化烴之HCFC-141b等，但由於 其中含有氣，以環境保護的觀點來說是不理想的。又，不 10 含氣之發泡劑係使用HFC_365mfc等，但該化合物由於閃點 在相當低之-27 C ’因而即使在同時併用難燃劑的情形下， 也難以使用。特別是在排氣設備不完整的現場進行發泡 時，更難以使用。相對於此，HFC-245fa由於不含有氯且不 具有閃點，而成為理想的發泡劑。 15 藉由使用本發明之蒸氣壓降低劑，可解決HFC-245fa 高蒸氣壓之困難點，因而開創了不具有氟原子且不具有閃 點之HFC-245fa的用途。 【實施方式3 本發明之詳細說明 20 以下，詳細地說明本發明。 ⑴蒸氣壓降低1 基本構造 本發明之HFC-245fa蒸氣壓降低劑，係以下述一般式（1) 表示： 15 200415148 R1

I 〇 R2-0~P=0

I 0 1 R3 (式中，R1、R2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈狀 或支鏈狀烷基，並且不含Ri、R2&R3為乙基之化合物），且 依MIL Η-19457為基準所測定之總酸量在65〇(mgK〇H)以下 5之化合物。 · 10 15 療乳壓降低劑，可有效地降低通用為難以點火之發 泡劑之HFC-245fa的蒸氣壓。χ，由於該蒸氣壓降低劑難以 加水刀解因而即使添加至作為發泡助劑之含水聚胺醋發 泡塑料用預混組成物中，也报難發生因為加水分解物而阻 礙毛泡的I*月幵/，故可長期維持蒸氣壓降低的效果。依此， 可提供可長』安疋地保存之預混組成物。又，該蒸氣壓降 低劑，由於具有優異難燃性，可作為難燃劑使用。更，雖 然赃-職難溶解於多棒但由於該蒸氣壓降低劑可提 局齡斯&對多元醇的溶解性，故可形柄-之預混組成 物。 總酸量，係將磷酸醋化合物容易受到加水分解的程度 數值化^顯顿著難增加，賴結錄_斷而成為 酸。如:述，在本發明中，總酸量係以祖(遍 standar=·19457為基準所啦之酸量，又，具體而言，係 以下述方法所測定之酸量。 16 20 200415148 將試驗化合物75g與蒸餾水25g放入耐壓試驗瓶並密封 栓緊。並將耐壓試驗瓶安裝在預先調整至93°c、1分鐘旋轉 5 -人且具有混合试驗瓶中的混合物之機能的加水分解裳置 上，以同樣溫度保持48小時後，冷卻至室溫。接著，將耐 5壓試驗瓶中的混合物移至分液漏斗，靜置後回收水層。然 後’添加100g蒸鶴水作為洗淨水至油層，輕微振盪之後， 靜置並回收水層’並混合業已分離的水層與最初的水層。 同樣地’再重複進行上述操作，將前述洗淨水調整至中性。 並測定業已回收之所有水層的酸值。 · 10 酸值，係利用水層的試樣S(g)，以酚酞作為指示劑， 滴入規疋之0.5氫氧化納水溶液，直到變成紅色所需之滴定 量A(ml)而算出下式。 酸值(mgKOH/gH).5x 56.1x A/S 之後，依下式算出總酸量。 15 總酸量(mgK〇H/g)=酸值(mgK〇H/g)x W(g) 在上述計算式中，W表示業已回收之水層重量。 0 本發明之蒸氣壓降低劑，由於總酸量在65〇(mgK〇H/g) 以下，即使在存在於含有作為發泡助劑之水之預混組成物 中之狀態下保存，加水也難以分解。因而，藉由使用本發 20明之蒸氣壓降低劑，幾乎不會因為磷酸酯化合物的加水分 解物之酸而阻礙發泡，故可得到在實用上顯示充分發泡性 之聚胺酯發泡塑料用預混組成物。又，在預混组成物中不 會產生上述酸而產生相分離及沉殿，結果，可得到實用上 具有充为的難燃性及機械特性之聚胺g旨發泡塑料。 17 由以上得知，本發明之HFC-245fa蒸氣壓降低劑，可適 萄地使用以作為聚胺酯發泡塑料用之蒸氣壓降低劑，其 中，可更適當地使用以作為添加於聚胺酯發泡塑料用預混 組成物之蒸氣壓降低劑，更可適當地使用以作為使用於提 供至建設現場等現場發泡之聚胺酯發泡塑料用預混組成物 之療氣壓降低劑。詳而言之，本發明之蒸氣壓降低劑係適 B添加至含有1，1，1，3，3 -五氟丙烷作為發泡劑之聚胺酯發泡 塑料用預混組成物之蒸氣壓降低劑，又，更佳地，係可添 力口於含有1，1，1，3,3-五氟丙烧作為發泡劑，且含有作為發泡 10助劑之水之聚胺酯發泡塑料用預混組成物中的蒸氣壓降低 劑。 本發明之磷酸酯化合物總酸量，在5〇〇(mgKOH)以下為 佳，且在350(mgKOH)以下更佳。總酸量係愈小愈好。 莖想的蒸氣壓降低劑 15 本發明之蒸氣壓降低劑具有增加對多元醇成分之 HFC-245fa溶解度之作用。因而，在本發明之蒸氣壓降低劑 中，以具有對多元醇及HFC-245fa雙方親和性，且可降低蒸 氣壓之具有高沸點之化合物為佳。 本發明之磷酸酯化合物，係如前述為3個全部相同烷基 20 (R^R2及R3)之磷酸酯化合物，即，為單一磷酸酯化合物（不 含R1、R2及R3為乙基之化合物）’又，亦可為至少1種燒基 為與其他不同烷基之磷酸酯化合物，即，混合基磷酸酯化 合物。 在一般式（1)中，碳數2〜5之直鏈狀或支鏈狀烷基可舉例 18 200415148 為··乙基、η-丙基、η-丁基、n_戊基等直鏈狀燒基，及異丙 基、異丁基、第2丁基、第3丁基、異戊基、第2丁基、新戍 基等支鏈狀烧基。其中，以乙基、η-丙基、η-丁基、異丙基、 第2 丁基或異丁基為佳。 5 以一般式（1)表示之化合物中，依MIL Η-19457為基準 所測定之總酸量為650(mgKOH)以下之化合物的具體例 係，在單一磷酸酯化合物中，三(C3〜C5烷基)磷酸酯，可例 舉如：三η-丙基構酸酯、三η-丁基構酸酯、三η-戊基磷酸醋、 三異-丙基磷酸酯、三異-丁基磷酸酯、三-第2丁基磷酸酯、 10 三-第3丁基磷酸酯、三異戊基磷酸酯、三-第2戊基磷酸酯及 二新戊基填酸ί旨等。 混合基磷酸酯化合物可舉例如：η_丙基磷酸醋、三口丁 基碟酸g旨、三η戊基填酸醋、三異丙基構酸自曰、二異丁基辑 酸酯、三第2 丁基磷酸酯、三第3 丁基磷酸酯、三異戊基磷 15酸酯、三第2戊基磷酸酯、三新戊基磷酸酯、乙基二(η-丙基） 磷酸酯、乙基二（異丙基)磷酸酯、乙基二(η-丁基)磷酸酯、 乙基二（異丁基)磷酸酯、乙基二（第2丁基)磷酸酯、乙基一（第 3丁基)磷酸酯、乙基二(η-戊基)磷酸酯、乙基二（異戊基)磷 酸酯、乙基二（第2戊基)磷酸酯、乙基二(新戊基)磷酸酯、 20二乙基η-丙基磷酸酯、二乙基卜丁基磷酸酯、二乙基異丁基 磷酸酯、二乙基第2丁基磷酸酯、二乙基第3丁基磷酸酯、 二乙基n-戊基磷酸醋、二乙基異戊基填酸_、二乙基第2戍 基磷酸酯、二乙基新戊基磷酸酯、η-丙基二（異丙基)磷酸 酯、二(η_丙基）異丙基磷酸酯、η-丙基二(η_丁基)磷酸酉曰、 19 200415148 二(η-丙基)η-丁基石粦酸醋、η-丙基二（異丁基)石拜酉文酉曰一（ 丙基)異丁基填酸S旨、n-丙基二（第2丁基)石外酉义酉曰―化丙基) 第2丁基磷酸酯、η-丙基二（第3丁基)磷酸酯、二(仏丙基）第3 丁基磷酸酯、η-丙基二(η-戊基)磷酸酯、二(n_丙基)n—戊基 5磷酸酯、n-丙基二（異戊基)磷酸酯、二(n_丙基)異戊基磷酸 酯、η-丙基二（第2戊基)磷酸酯、二(n•丙基）第2戊基磷酸酯、 η-丙基二(新戊基)磷酸酯、二(η-丙基)新戊基磷酸酯、異丙 基二(η-丁基)磷酸酯、二（異丙基)η-丁基磷酸酯、異丙基二 (異丁基)磷酸酯、二（異丙基)異丁基磷酸酯、異丙基二（第2 10 丁基)磷酸酯、二(異丙基）第2丁基磷酸酯、異丙基二（第3 丁 基)磷酸酯、二(異丙基）第3 丁基磷酸酯、異丙基二(η_戊基) 碟酸酯、二(異丙基)η-戊基構酸酯、異丙基二(異戊基)磷酸 酉旨、二(異丙基)異戊基磷酸S旨、異丙基二（第2戊基)磷酸酯、 二(異丙基）第2戊基磷酸酯、異丙基二(新戊基)磷酸酯、二(異 15兩基)新戊基鱗酸酯、η_丁基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丁基） 異丁基磷酸酯、η-丁基二（第2丁基)磷酸酯、二(η-丁基）第2 丁基鱗酸酯、異丁基二（第2丁基)磷酸酯及二（異丁基）第2丁 基石粦酸酯等。 硬化觸媒通常使用鹼性化合物，而該等化合物由於對 〇驗性基安定’故具有不影響硬化反應之優點。 其中’―般式⑴中R1、！^2及R3分別為碳數2〜4之烷基之 匕口物’較佳者可舉例如：三η-丙基磷酸酯、三η-丁基磷酸 酉曰一異丙基碟酸酯、三異丁基磷酸酯、三第2丁基磷酸酯、 乙基一(η-丙基)磷酸酯、乙基二(化丁基)磷酸酯、乙基二（異 20 丁基)磷酸酯、乙基二（第2 丁基)磷酸酯、n-丙基二（異丙基） 碟酸醋、二(η-丙基）異丙基磷酸酯、η_丙基二(η-丁基)磷酸 酯、二(η-丙基)η_丁基磷酸酯、η_丙基二（異丁基)磷酸酯、 一(η-丙基)異丁基鱗酸g旨、η-丙基二（第2 丁基)鱗酸酯、二(η-丙基）弟2丁基鱗酸g旨、異丙基二(η- 丁基)石粦酸酯、二（異丙 基)η-丁基磷酸酯、異丙基二（異丁基)磷酸酯、二（異丙基） 異丁基磷酸酯、異丙基二（第2丁基)磷酸酯、二(異丙基）第2 丁基磷酸酯、η-丁基二（異丁基)磷酸酯、二(η_丁基）異丁基 磷酸酯、η-丁基二（第2丁基)磷酸酯、二(η-丁基）第2丁基磷 酸酯、異丁基二（第2丁基)磷酸酯及二(異丁基）第2丁基磷酸 酯等。 又，更佳者為：三η_丙基磷酸酯、三…丁基磷酸酯、三 異丙基磷酸酯、三第2丁基磷酸酯、乙基二(η_丁基)鱗酸酯、 乙基二（異丁基)磷酸酯、乙基二（第2丁基)鱗酸醋、二丙 基）異丙基磷酸酯、η_丙基二(η-丁基)磷酸酯、二(η_丙基)η— 丁基填酸SI、η-丙基二（異丁基)鱗酸®旨、一(η丙基）異丁基 磷酸酯、η-丙基二（第2 丁基)磷酸酯、二(化丙基）第2 丁基磷 酸酯、異丙基二(η_丁基)磷酸酯、異丙基二（異丁基)磷酸醋、 異丙基二(第2丁基)填酸醋、η_丁基二(異丁基)鱗酸酿、二(〜 丁基）異丁基磷酸酯、η_丁基二（第2丁基)磷酸酯、二(η_丁基） 第2 丁基磷酸酯、異丁基二(第2 丁基)磷酸酯及二(異丁基)第 2丁基磷酸酯等。 又，特佳者為：三η_丙基填酸_、三異丙基鱗酸龍、 乙基二(η-丁基)鱗酸醋、乙基二(異丁基)_請、二(η_丙基) 異丙基罐酸酯、n-丙基二(n_丁基)填酸酯、二(n-丙基)η_τ 基磷酸酯、η-丙基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丙基）異丁基磷 曰、異丙基二(η-丁基)碟酸酯及異丙基二（異丁基)填酸酯 等。 最佳者則為三η-丙基磷酸酯及三異丁基磷酸酯。 本發明之蒸氣壓降低劑可單獨或組合2種以上來使用。 在一般式（1)中，以R1、R2及R3表示之烷基，若碳數過 多’則會提高耐加水分解性，但也有降低樹脂的機械物性 之虞。另一方面，烷基碳數過少，則耐加水分解性會變差。 若石炭數在上述的範圍内，則不會發生前述問題。 塑料用預混細$舲 羞L本構成 本發明之聚胺酯發泡塑料用預混組成物，係含有作為 發泡劑之HFC-245fa與本發明之蒸氣壓降低劑之組成物， 又，具體而言係包含有多元醇、硬化觸媒、HFC-245fa、發 /包蜊及本發明之蒸氣壓降低劑之組成物。 本發明之預混組成物，係含有高蒸氣壓之HFC245&作 為發泡劑’且由於含有由耐加水分解性優異之特定碟酸酿 ^合物形成之本發明之蒸氣壓降低劑，因而可避免因高蒸 氣壓所造成的缺點。 又，習知之HFC-245fa蒸氣壓降低劑，由於易加水分 解會由於廉價發泡助劑之水存在而加水分解，使加水分 解物阻礙發泡。關於此點，本發明之蒸氣壓降低劑由於耐 力K刀解性優異，即使使用大量的水作為發泡助劑，也报 200415148 難產生因瘵氣壓降低劑的加水分解物而阻礙發泡。因此， 可使用於以廉價的水作為發泡助劑之聚胺酯發泡塑料用預 混組成物。 多元醇 5 多元醇，並無特別限定，可從習知的廣泛範圍中選擇 多元醇作為聚胺酯樹脂原料使用。如前述習知之多元醇可 舉例如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合體多元醇、芳香 族多元醇等。 9 聚醚多元醇可舉例如：如乙二醇、丙三醇、季戊四醇、 10三羥甲基丙烷、山梨醇、蔗糖、雙酚A之碳數在2〜15且〇11 基數在2〜8之多元醇；及於如氨、乙撐二胺之脂肪族胺化合 物、二氨基甲笨、二曱苯4,4_二胺等之芳香族胺化合物之單 獨一化合物或混合物上附加有aMioo個如環氧乙燒、環氧丙 烧、環氧丁垸的環氧化物之聚合體的多元醇等。 15 聚酯多70醇係由二羧酸與碳數在2〜15且0H基數在2〜8 之多元醇衍生出來之化合物，例如：由己二酸、對苯二甲 酸、間本一甲酸、無水鄰笨二甲酸、對苯二甲酸二曱酯、 聚對本一甲酸乙酯等衍生出來之聚酯多元醇等。又，例如 藉由ε -己内g旨等環狀醋類之開環聚合而得之内醋系聚酉旨 20 多元醇等。 芳香族多元醇可舉例如：使由酚與甲醛所得之盼酸清 漆樹脂或可溶酚醛樹脂與環氧化物反應得到之多元醇等。 為了降低HFC-245fa療氣壓，多元醇係以使用對此之 HFC_245fa溶解度高者為佳。藉此，可更有效地降低 23 200415148 HFC-245fa的蒸氣壓。 多元醇可單獨或混合2種以上使用。 硬化觸媒 硬化觸媒可使用者不限於作為聚胺醋樹脂用硬化觸媒 5之習知化合物，例如··三甲基胺、三乙基胺、三乙基二胺、 四甲基己樓二胺、六甲基乙撑二胺、五甲基二乙撐三胺、 N_甲基嗎琳、N•乙基嗎琳、DBU、三曱胺基乙基哌讲、N，N_ 二甲基環己胺、四甲基己撐二胺等胺觸媒；二甲胺基己醇、 -甲胺基乙氧基乙醇、三甲胺基乙基乙醇胺、如4級按鹽 1〇類，在1分子中含有1個以上羥基之反應型胺觸媒等。 又，習知之硬化觸媒，亦可舉例如：二丁基錫二月桂 基酉曰月桂酸錫二氯化物、二丁基錫二乙酸、辛基醯鋅、 辛基醯錫、辛基醯鉀、醋酸鉀、環烷酸鈷、環烷酸鎳等有 機金屬系觸媒。 15 硬化觸媒’可單獨或混合2種以上使用。 硬化觸媒的使用量，依發泡條件而不同，並非一概相 同地限定，而相對於多元醇100重量份，通常為〇.〇1〜10重 置份，特別以0.1〜5重量份為佳。硬化觸媒使用量若在前述 範圍内，則由於可得到適當之膠化時間及升起時間，不會 〇產生聚胺酯組成物垂落之作業性。又，硬化速度不會過快， 可得到良好的操作性。 使用HFC-245fa作為發泡劑。 HFC-245fa的使用量係依作為目的物之硬質聚胺g旨發 24 200415148 泡塑料成型品的用途、多元醇種類、整泡劑種類、觸化觸 媒種類、其他添加劑種類、蒸氣壓降低劑種類等而不同， 相對於多元醇100重量份，通常為5〜80重量份，且以10〜60 重量份尤佳。 5 輔助發泡劑 在本發明之預混組成物中，更可併用作為輔助發泡 劑，且沸點較HFC-245fa高，特別是沸點20°C以上，並且分 子量在50〜200之低分子量化合物。藉由同時並用如此種辅 助發泡劑，可相對應地減少HFC-245fa的使用量，因而可降 10 低蒸氣壓降低劑的使用量。雖因辅助發泡劑種類而有所不 同，但若併用具有上述範圍分子量之輔助發泡劑，由於 HFC-245fa與輔助發泡劑容易相溶，故可降低HFc-245fa的 蒸氣壓。輔助發泡劑可單獨或混合2種以上並與HFC-245fa 併用。 15 如前述之輔助發泡劑可為，例如：n-戊烷、異戊烷、 環戊烷、2_甲基戊烷、3-甲基戊烷、〜己烷、環己烷等之碳 數在5〜6之經系發泡劑；1，1，1，3,3-五氟丁烷出17(：：_365111&)、 1，U，2-四氟乙烧脾匕13叫、1，1，1，3,3,3_六氟丙烯(1^23他) 等之含氟經系發泡劑；甲氧基-七氟丙烷 (C^C^C^OCH3)、甲氧基 _u，2,2_ 四氟 ^ 烷 (CHFAOCH3)、甲氧基-3,3,3-三氟丙烯等之含氣醚系發泡 劑等。 特別是以η-戊烷、異戊烷、環戊烷、2_甲基戊烷、3_ 甲基戊炫、η-己院、環己烧、1,U，3,3•五氟丁烧、甲氧基_ 25 200415148 七氟丙烧及甲氧基-I，1，2,2-四氟乙烧為佳’其中以1，1，1 33 五氟丁烧、甲氧基-七氟丙烧及甲氧基_1，1，2,2-四氟乙燒為 更佳，且1，1，1，3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)最佳。該等化人 物由於黏度低，故可降低預混組成物之黏度，亦具有改盖 5 作業性之效果。 甲氧基_3,3,3-三氟丙烯可在鹼性觸媒的存在下，由i 氯-3,3,3-三氟丙烯輕易地得到。

併用輔助發泡劑時，其使用量係相對於發、泡_ (HFC-245fa)總量為100重量份，通常以1〜80重量份為^ 10 且以1〜50重量份為較佳，並以1〜30重量份為更佳。 發泡助劍

本發明之預混組成物可依所需而含有發泡助劑。I、、包 助劑以使用水為佳。水不但價廉，而且可形成尺寸安定座 及耐熱性優異之聚胺酯發泡塑料。然而，不使用發泡南丨而 15 僅以水作為發泡助劑，則會發生因為發泡時的發熱旦、尚 多，且預混合組成物的黏度變高，而產生降低作業性的产 形。使用水作為發泡助劑時，相對於多元醇1〇〇重量份，通 苇添加0.01〜5重量份，且特別以添加〇.1〜3重量份為佳。 i泡劑不限於使用作為聚胺|旨樹脂的整泡劑之習知化 合物。這些習知的整泡劑可使用，例如，由有機矽化合物 形成之界面活性劑。更具體地可舉例如：在環氧化物改質 聚有機矽氧烷上於末端具有烷氧基、活性0H基或醯基者。 由该等有機矽化合物形成之界面活性劑亦可為市售商品， 26 200415148 具體地列舉有東再生矽酮（股）所製之SH-193、SH-195、 SH-200、SRX-253等；信越石夕酮（股)所製之F-230、F-305、 F-341、F-348等；日本Unicar(股）所製之L-544、L-5310、 L-5320、L-5420、L-5720等；東芝矽酮(股)所製之TFA-4200、 5 TFA-4202 等。 整泡劑的使用量，相對於多元醇100重量份，通常為 0.05〜5重量份且特別以0.1〜3重量份為佳。若在前述範圍 内，可得到優異之發泡效果。 蒸氣壓降低劍 10 作為HFC-245fa之蒸氣壓降低劑，係使用上述所說明之 本發明之上述蒸氣壓降低劑。 本發明之蒸氣壓降低劑的使用量，相對於發泡劑 (HFC-245fa)100重量份，通常以〇·ΐ〜80重量份為佳，且以 1〜50重量份為較佳，並以5〜45重量份為更佳。若在前述範 15圍内，則可實用上充分地降低前述預混組成物的蒸氣壓， 同時不會損害所獲得之聚胺酯發泡塑料的物性。 降低劑 本發明之預混組成物可含有添加於本發明之蒸氣壓降 低劑之辅助的蒸氣壓降低劑。 20 辅助蒸氣壓降低劑，含有氧、磷、硫等異原子之化合 物，特別是例如：碳酸醋、_、酉旨、鱗、縮酸、猜、胺、 亞礙類及磺酸酯類等之化合物。 更具體而言，碳酸酯係可舉例如：二甲基碳酸酯、二 乙基碳酸酯等之二(C1〜C3)烧基碳酸酯等。 27 200415148 酮可舉例如：丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等二(Cl〜C3) 烷基酮、環己酮等碳數在5〜6之環狀酮。 醚可舉例如：二丁基醚、t-丁基甲基醚、1，2-二甲氧基 乙烷等之碳數在2〜8，特別是碳數在5〜8之鏈狀醚、呋喃、 5 四烴基呋喃、四烴基11 辰喃等碳數在4〜6之環狀醚。 縮醛可舉例如：二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烧、1，1 -二乙氧基乙烧、2,2-二曱氧基丙烧、1，3_ 二氧雜戊環等碳數在3〜6之鏈狀縮醛或碳數在3〜6之環狀縮 酸等。 10 酯可舉例如：由醋酸甲基、醋酸乙基、醋酸η-丁基之 碳數在1〜4醇殘基形成之醋酸乙酯；丁内酯、己内酯、 戊内酯、5-戊内酯之破數在4〜6之環狀酯；三（2-氯化乙 基)磷酸酯、三(2-氯化丙基)磷酸酯、三（丁氧基乙基)磷酸 酯、三曱基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三（異 15 丙基苯基)磷酸酯之碳數在3〜18之磷酸酯等。但，作為輔助 蒸氣壓降低劑之酯不包含上述一般式（1)之化合物。 腈可舉例如：乙腈、丙腈、丁腈等。 胺可舉例如：乙醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二乙 基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N，N-二乙基乙醯胺、2·吡 20 洛烧酮、N-曱基-2-u比洛烧酮等。 亞颯類可舉例如：亞颯、二甲基亞颯、二乙基亞颯等。 磺酸酯類可舉例如：磺酸酯、3-甲基磺酸酯等。 其中，以亞颯類、醚、縮醛為佳，更佳者為二甲基亞 石風、四烴基呋喃、1，3-二氧雜戊環、二甲氧基甲烧。 28 200415148 該等輔助蒸氣壓降低劑，由於非鹼性，因而使用胺觸 媒作為硬化觸媒時，幾乎不會影響硬化反應。又，由於對 氯安定，因而可使用鹼性觸媒作為硬化觸媒。 在上述例所顯示之輔助蒸氣壓降低劑中，以三η-丙基 5 磷酸酯或三異丁基磷酸酯、二曱基亞颯、四烴基呋喃、1，3- 二氧雜戊環及二甲氧基甲烷等為佳。 於蒸氣壓降低劑，併用輔助蒸氣壓降低劑時，輔助蒸 氣壓降低劑的使用量係相對於發泡劑（HFC-245fa) 100重量 份，通常以0.1〜80重量份為佳，且以1〜50重量份為較佳， 10 並以1〜40重量份為更佳。 又，輔助蒸氣壓降低劑係相對於蒸氣壓降低劑之100 重量份，以0.1〜100重量份為佳，且以1〜90重量份為較佳， 並以10〜80重量份為更佳。 蒸氣壓降低劑與輔助蒸氣壓降低劑的理想組合，可舉 15 例如：三n_丙基磷酸酯或三異丁基磷酸酯；與二甲基亞颯、 四烴基呋喃、1，3·二氧雜戊環及二甲氧基甲烷之至少1種之 組合。 蒸氣壓降低劑，可同時混合其他成分與多元醇，亦可 預先混合多元醇、發泡劑、整泡劑、難燃劑或硬化觸媒等。 20 難燃劑 本發明之蒸氣壓降低劑由於具有難燃性，因而不需在 預混組成物中，另外添加難燃劑。本發明之蒸氣壓降低劑 中，由於三正丙基磷酸酯、三異丙基磷酸酯等之難燃性優 異，藉由使用該等化合物作為蒸氣壓降低劑，所得到之聚 29 200415148 胺酯發泡塑料的難燃性會更為顯著。 另外添加難燃劑時，可另外添加1或2種習知化合物以 作為硬質聚胺酯發泡塑料的難燃劑。硬質聚胺酯發泡塑料 之習知的難燃劑，可舉例如··三(2-氯化乙基)磷酸酯、三(2_ 5氯化丙基)磷酸酯、三（丁氧基)磷酸酯、三甲基磷酸酯、三 苯基磷酸酯、三（異丙基苯基)磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、 如甲苯酚基二苯基磷酸酯或三（2-乙基己基)磷酸酯之有機 磷化合物；三聚氰胺、苯并三聚氰二胺、尿素、如聚磷酸 氨或吡咯酸氨之含氮化合物；氫氧化氨、氫氧化鎂或硼酸 10 鋅之金屬化合物等。 其他成分 在本發明之預混組成物中，在不損及所得之聚胺酯發 泡塑料的物性範圍内，亦可因應所需含有其他添加劑。 作為如此之添加劑，可舉例如：界面活性劑、HFC-245fa 15的分解抑制劑(HFC-245fa的安定劑）、氧化防止劑、黏度降 低劑、無機充填劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑及潤滑劑等。 界面活性劑’可為了增加對預混組成物的HFC-245fa 溶解性而添加。作為如此之界面活性劑，可使用例如，習 知經系界面活性劑或習知氟系界面活性劑。 20 作為HFC_245fa之分解抑制劑，可舉例如：α-甲基苯 乙烯、異丙烯基三烯等。 作為氧化防止劑，可舉例如：如三苯基磷酸酯、三（壬 基苯基)磷酸酯、三苯基異癸基磷酸酯、雙(2,4_二_叔丁基苯 基）季戊四醇二磷酸酯或四（2,4•二_叔丁基苯基)_4,4_二苯撐 30 200415148 磷酸紙等三價磷化合物之磷系化合物；如氳醌、2,5-二-叔 丁基氫醌、辛基氫醌或2,5_二-叔戊基氫醌之氫醌系化合 物；苯盼系化合物；胺系化合物或硫系化合物等。 黏度降低劑，可舉例如：鄰苯二甲酸酯、二元脂肪酸 5 酯、偏苯三酸酯或甘油酯等。 無機充填劑，可舉例如：雲母、滑石、氧化鋁等。 抗靜電劑，可舉例如：陽離子系界面活性劑或非離子 系界面活性劑等。 紫外線吸收劑，可舉例如：二苯甲酮系化合物、水楊 10 酸酯系化合物或苯并三唑系化合物等。 潤滑劑，可舉例如：脂肪酸系化合物、脂肪族胺系化 合物、自旨系化合物或醇系化合物等。 (3)聚胺酯發泡塑料之製作方法 基本構成 15 本發明之聚胺酯發泡塑料的製作方法，係包含混合本 發明之聚胺酯發泡塑料用預混組成物與三聚異氰基酯，以 形成聚胺酯發泡塑料程序之方法。 更，可添加本發明之蒸氣壓降低劑至三聚異氰基酯中。 聚異氰酸酯 20 聚異氰酸酯化合物不限於使用作為聚胺酯樹脂原料之 習知聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物可使用芳香族 聚異氰酸酯化合物、脂肪族聚異氰酸酯化合物及脂環族聚 異氰酸酉旨化合物中之任1種。 具體而言，芳香族三聚異氰基酯化合物係在1分子中的 31 5 例酯’基數為2個以上之芳香族聚異氰酸酯化合物，可舉 2 6 —苯基甲燒二異氰酸醋、2,4_甲苯擇二異氰酸醋、 氰⑹笨樓二異氰酸酿、萘二異膽旨、多甲撐聚苯樓聚異 -日(原MDI)及其預聚合型改質體等。 數為Γ環族系異氰基隨化合物係在1分子中的異氰酸醋基 爾二-X上之知^私聚異氰酸酯化合物，可舉例如：異佛 _5 —異氰酸酯及其預聚合型改質體等。 月曰肪族系三聚異氰基酷化合物係在^子中的異氛基 _’、、、以上脂肪族之聚異氰㈣化合物，可舉例如：己撑 一異氰基酯及其聚合型改質體等。 聚異氰基醋化合物，可單獨或混合2種以上使用。 聚異氰酸醋的使用量，並無特別限定，異氰酸醋-般 15

^〇〜130’特別以90〜12〇為佳。又，製造三聚異氛基醋改 質硬質聚胺醋發泡塑料時’其異氰酸醋指數為15〇〜鳩，特

別以170〜250為佳。又，所謂異氛基醋指數，係異氛酸酿基 的莫耳數相對於包含在多元醇成分、料含有活性氫基化 合物中之活性氫基的莫耳數之百分比。例如，異氰酸酿指 數150之意義係相對於100莫耳之活性氫基，存在有15〇莫耳 之異氰酸酯基。' 20 成型 在本發明之預混組成物中添加聚異氰基酯，可以藉由 -般習知方法_，以產生發泡及硬化而得到聚胺酿發泡 塑料。成型的方法並無特別限定，可採用注模法、噴霧法 等硬質聚胺酯發泡塑料形成方法之習知方法。 32 200415148 所得之聚胺酯發泡塑料’係與不使用蒸氣壓降低劑而 使用習知發泡劑所製得之聚胺酯發泡塑料具有同樣的機械 強度(例如：彎曲強度、壓縮強度等）。 在本發明中，硬質聚胺酯發泡塑料包含異氰酸酯改質 5 硬質聚胺酯發泡塑料。在上述所說明之硬質聚胺酯發泡塑 料的製造方法中，聚異氰酸酯的使用量較多時，會生成一 部分聚異氰酸酯改質硬質聚胺酯發泡塑料。 本發明之發泡劑組成物包含至少1種以（A)HFC-245fa 與(B)上述一般式（1)表示，且依MILH-19457為基準所測定 10 之總酸量為650(mgKOH)以下之化合物。 (A)與(B)的比例，係相對於(A)100重量份，（B)通常為 1〜80重量份，特別以1〜50重量份為佳。 本發明之發泡劑組成物中，以含有HFC-245fa之其他習 知發泡劑為佳。作為如此之習知發泡劑，可舉例如前述例 15子顯示之辅助發泡劑（烴系發泡劑、含氟烴系發泡劑或含氟 醚系發泡劑等）。包含HFC-245fa以外發泡劑時，其使用量， 相對於HFC-245fal00重量份，通常以〇丨〜⑽量份為佳，且 以1〜50重量份為較佳，並以1〜4〇重量份為更佳。 該發泡組成物可作為溶劑、噴霧劑用推進劑、冷煤、 20發泡劑等使用。特別是塑料用發泡劑，可作為三聚異氰基 酯改質硬質聚胺酯發泡塑料適當地使用。 (5)1，1，1，3,3-五軋丙迄i氣壓降低方法 -般式⑴的化合物，由於可有效地降低my•五氣 丙烧(HFC-245fa)的蒸氣壓，故可作為HFC_245fa蒸氣壓降 33 200415148 低劑使用。 又，本發明之HFC-245fa的蒸氣壓降低方法，係混合 HFC-245fa與一般式（1)之化合物的使用量。一般式（1)的化 合物使用量係，相對於HFC-245fal00重量部，以0.1〜80重 5 量份為佳，且以1〜50重量份為較佳，並以5〜45重量份為更 佳。 (6)蒸氣壓降低劑組成物 本發明之蒸氣壓降低劑組成物，係包含本發明之蒸氣 壓降低劑，且以一般式（1)表示之化合物與輔助蒸氣壓降低 10 劑。輔助蒸氣壓降低劑，可使用碳酸酯、酮、酯、醚、縮 醛、腈、胺、亞颯類及磺酸酯類等。 蒸氣壓降低劑與辅助蒸氣壓降低劑的比例係，相對於 蒸氣壓降低劑100重量份，輔助蒸氣壓降低劑以0.1〜100重 量份為佳，且以1〜90重量份為較佳，並以10〜80重量份為更 15 佳。 實施例 接著，更加詳細地說明本發明所顯示之實施例及試驗 例，而本發明並不限定於該等實施例。 <蒸氣壓降低劑的耐加水分解性評價> 20 總酸量測定方法 總酸量係依MILH-19457為基準所測得。具體而言，係 將試驗化合物75g與蒸餾水25g放入耐壓試驗瓶並密封栓緊 後，將耐壓試驗瓶安裝在預先調整至93°C、1分鐘旋轉5次 且具有混合試驗瓶中的混合物之機能的加水分解裝置上， 34 200415148 以同樣溫度保持48小時後，冷卻至室溫。接著，將耐壓試 驗瓶中的混合物移至分液漏斗，靜置後回收水層。然後， 添加100g蒸德水作為洗淨水至油層，輕微振盪之後，靜置 並回收水層，並混合業已分離的水層與最初的水層。同樣 5 地，再重複進行上述操作，將前述洗淨水調整至中性。並 測定業已回收之所有水層的酸值，並依下式求得總酸量。

酸值，係利用水層的試樣S(g)，以紛酜作為指示劑， 滴入規定之0.5氫氧化納水溶液，直到變成紅色所需之滴定 量A(ml)而算出下式。

10 酸值(mgKOH/g)=0.5x 56·1χ A/S 之後，依下式算出總酸量。

酸量(mgKOH/g)=0.5x 56.1x A/S 接著，依下式算出總酸量。 總酸量(mgKOH/g)=酸值(mgKOH/g)x W(g) 15 在上述計算式中，W表示業已回收之水層重量。

於下述第1表，顯示總酸量的測定結果。 第1表 磷酸酯 總酸量(mgKOH) TNPP 211 TIPP 599 TIBP 107 TBP 50 TMP 7570 TEP 889 TMCPP 50 第1表中代號之意義如下。 TNPP :三正丙基磷酸酯 20 TIPP :三異丙基磷酸酯 35 200415148 ΤΙΒΡ :三異丁基磷酸酯 ΤΒΡ :三正丁基磷酸酯 ΤΜΡ :三甲基磷酸酯 ΤΕΡ :三乙基磷酸酯 5 TMCPP :三（冷-氯化丙基磷酸酯） ΤΒΡ、ΤΜΡ及TMCPP係使用大八化學工業社所製造之 產品，其他則使用市售之試劑。 由第1表可清楚地發現，本發明之蒸氣壓降低劑 ΤΝΡΡ、ΤΙΡΡ、ΤΙΒΡ、ΤΒΡ，其總酸量在650(mgK〇H)以下， 10 且耐加水分解性優異。 另一方面，比較例之TMP及TEP，若總酸量同時超過 650mgKOH，則耐加水分解性差。又，TMCPP，總酸量在 50mgKOH之耐加水分解性優異，但由於含有_素，因而對 環境保護上是不理想的。 15 <預混組成物製造例> 實施例1〜8 相對於以70 · 30重I比業已混合g旨系多元醇（商品名： 芳多爾（7 7 ^卜一l)PL-305、東邦理化（股）製、〇H價 =314mgKOH/g、黏度=3270mPa · s/25°C)與醚系多元醇（商 20品名··愛克多爾（了夕卜二一/V)AE-300、三井武田化學製、 OH價=755mgKOH/g、黏度=4500mPa · s/25°C)之混合物 1〇〇 重量份，加入作為整泡劑之三仏丙基磷酸酯（TNPP)或三異 丁基磷酸酯（TIBP)15量份之有機矽系界面活性劑（商品名： SH-193、東再生矽酮社製）丨重量份、作為硬化觸媒之醋酸 36 200415148 钟2重量份及三氮啡系觸媒的PC-41 (N，N，N，，-三（二甲基胺 丙基六每基-s-三氮啡、商品名：波甲特41(POLYCAT41)、 二共杜製）2重量份、作為發泡助劑之水2重量份及顯示下述 第2表之發泡劑組成物（包含作為發泡劑的HFC-245fa與蒸 5氣壓降低劑等（不含TNPP與TIBP))50重量份，並在低溫下混 合，調製預混溶液。 比較例1 在實施例1〜8中不使用蒸氣壓降低劑，而僅使用 HFC-245fa作為發泡劑組成物，其他則與實施例丨〜8同樣地 10 調製預混溶液。 試驗例1(減壓率評估、 以下述方法測定實施例1〜8及比較例1的各預混組成物 蒸氣壓。將各預混组成物50g放入安裝於上方的壓力檢知計 (VALCOM Pressure Transducer VPRNP-A4-1700kPa(abs)-5) 15 之50ml玻璃製耐壓容器中，並於氣體存在下以磁力攪拌器 攪拌，且於50°C測定蒸氣壓。測定在開始測定後約3小時達 到平衡之蒸氣壓（平衡蒸氣壓）。 由所得之蒸氣壓，依下式算出實施例1〜8的減壓率。 減壓率(％)=l〇〇x(P〇-P)/P〇 20 (式中，Po表示單獨使用245fa之比較例1之預混組成物的蒸 氣壓，P顯示測定對象組成物的蒸氣壓。） 於下述第2表顯示其結果。 37 200415148 第2表 發泡劑組成物 蒸氣壓 減卷軍' 發泡劑(+輔助發泡劑） 蒸氣壓降低劑 (+輔助蒸氣壓降低劑） (kPa) (%) 比較例1 HFC-245fa (100重量份） 麵 386 實施例1 HFC-245fa (?重量份） TNPP 338 12 一 實施例2 HFC-245fa (100重量份） TIBP 336 13 — 實施例3 HFC-245fa (90重量份） TNPP+二甲基亞颯 (10重量份） 302 22 歹k例4 HFC-245fa (90重量伤〇 TNPP+二甲氧基甲烷 (10重量份） 315 18 實施例5 HFC-245fa+HFC-365mfc (90重量份)+(10重量份） TNPP 323 16 實施例6 HFC-245fa+環戊烷 (90重量份)+(10重量份） TNPP 343 11 實施例7 HFC-245fa (80重量份） ΉΒΡ+二甲基亞颯 (20重量份） 278 28 實施例8 HFC-245fa (80重量份） TNPP+二甲基亞颯+二 甲氧基甲烷 (15重量份)+(5重量份） 273 29 第2表中代號之意義如下。 HFC-365mfc: 1，1，1，3,3-五氟丁烧 TNPP :三正丙基磷酸酯 5 TIBP :三異丁基磷酸酯 又’第2表中之括號内，為除了 τκΡΡ及TIBP以外，在 發泡劑組成物中之成分的含有比例。 二甲基亞颯(10)、二甲氧基甲烧(10)、HFC-365mfc、環戊烷， 係表示除了 TNPP及TIBP以外，在發泡劑中分別含有10重量 0 %。二甲基亞礙(20)表示TNPP及TIBP以外，在發泡劑中含有20重 量％。二甲基亞颯(15)表示除了 TNPP及TIBP以外發泡劑中含有15 重Ϊ%。二甲氧基甲燒(5)表示除了 及ΤΙβρ以外，在發泡劑中 38 200415148 含有5重量％。 又，TNPP及TIBP係以15重量份直接摻合於1〇〇重量份之多元 醇。 由第2表可清楚地發現，在添加本發明之蒸氣壓降低劑TNPP或 5 TIBP於HFC-245fa之實施例1或2中，相較於不使用蒸氣壓降低劑之 比較例1，分別可得到12%或13%的減壓率。 此外，將本發明之輔助發泡劑併用於TNPP及TIBP之實施例3、 4、7、8中，相較於實施例1或2，減壓率變得更大。該蒸氣壓降低劑 為273〜315kPa，且與使用HCFC系發泡劑之HCFC-141c氟碳化物的 10 情形蒸氣壓大致相同，為實用上充分的低蒸氣壓。 又，在於發泡劑HFC-245fa中併用輔助發泡劑HCFC-141mfc之 實施例5及併用輔助發泡劑環戊烷之實施例6中，可得到與不併 用之實施例1同樣的減壓率。因而，可得知即使併用輔助發 泡劑相較於不併用的情形下，HFC-245fa的蒸氣壓可降低至 15 同樣程度。 實施例9〜15 酯系多元醇（商品名：芳多爾（7 r 卜一A)PL-305、東 邦理化(股）製、OH價=314mgKOH/g、黏度=3270mPa · s/25 °C )與聚醚多元醇（住化拜耳胺基甲酸酯製、〇H價 20 =467mgK〇H/g、黏度=3300mPa · s/25°C)之混合物 1〇〇重量 份’加入整泡劑(SH-193)(東再生矽酮社製）1重量份、硬化 觸媒之醋酸鉀2重量份及三氮啡系觸媒之PC_4i(N，N，N，，-三 (二甲基胺丙基六羥基_S_三氮讲、商品名：波甲特 41(POLYCAT41)、三共社製)2重量份、發泡助劑之水2重量 39 200415148 份及顯示於下述第3表之發泡劑組成物（包含作為發泡劑的 HFC-245fa與蒸氣壓降低劑等（不含TNPP與TIBP))50重量 份，並在低溫下混合，調製預混溶液。 又，TNPP及TIBP係以15重量份直接摻合於100重量份之多元 5 醇中。 比較例2 在實施例9〜15中，不使用蒸氣壓降低劑，而僅使用 HFC-245fa作為發泡劑組成物，更相對於1〇〇重量份之多元 醇使用15重量份之難然劑TMCPP(三-(2-氯化丙基）磷酸 10 酯）(大八化學工業社製），其他則與實施例1〜8同樣地調製預 混溶液。 試驗例2(發泡性 混合實施例9〜15及比較例2的預混組成物100重量份與 異氰酸酯（三井武田化學（股）製可斯莫奈特（〕只干氺一 15卜）M·200)116重量份，經攪拌後測定膠化時間及升起時間。 膠化時間係指預混組成物與異氰酸酯混合後至膠化的時 間’且為混合後，以前端尖狀的針狀棒刺到發泡樹脂表面 時’樹脂開始附著成絲線狀的時間。膠化時間愈短顯示發 泡性良好。升起時間係指發泡終止的時間，且升起時間愈 2〇 短顯示發泡性良好。 於第3表顯示其結果。 40 200415148 第3表 發泡劑組成必7 ~~ 膠化時間 (秒） 升起9#^ (秒） 發泡劑(+輔助發泡劑） 蒸氣壓降低劑(+輔助 蒸氣壓降低劑） 比較例2 HFC-245fa (100重量份） (難然劑：TMCPP) 30 52 實施例9 HFC-245fa (100重量份） TOPP ' 30 52 實施例10 HFC-245fa (100重量份） TffiP ~ 31 53 實施例11 HFC-245fa (90重量份） TNPP+二甲基亞石風 (10重量份） 29 50~ 實施例12 tUr1 (_^-245fk (90重量份） TNPP+二甲氧基甲烷 (10重量份） 32 實施例13 HFC-245fa+HFC-365mfc (90重量份)+(10重量份） TNPP 32 52 實施例14 HFC-245fa+環戊烷 (90重量份)+(10重量份） TNPP 31 52 實施例15 HFC-245fa (90重量份） TIBP+二甲基亞砜 (10重量伤〇 31 52~~ 在第3表中，二甲基亞颯、二甲氧基甲烷、五氟丁 烷(HFC-365mfc)、環戊烷，係分別於發泡劑組成物中含有 10重量％。 5 又，在第3表中之括號内，表示發泡劑組成物中的含有 比例。 TNPP及TIBP係以15重量份直接摻合於100重量份之多元醇 中〇 由第3表可清楚地發現，於發泡劑HFC-245fa中併用本 10 發明之蒸氣壓降低劑之實施例9及10的各預混組成物具有 與不使用如此之蒸氣壓降低劑，但使用習知作為難然劑 TMCPP取代之比較例2的預混組成物同樣的發泡性。又，可 得知併用輔助發泡劑之實施例13及14，及併用辅助蒸氣壓 降低劑之實施例11、12及15，亦具有與比較例2的預混組成 41 200415148 物同樣的發泡性，且所併用之輔助發泡劑或輔助蒸氣壓降 低劑不會阻礙HFC-245fa之發泡。 產業上之可利用性 本發明之蒸氣壓降低劑，可有效地降低作為硬質聚胺 5 酯發泡塑料或改質硬質聚胺酯發泡塑料的發泡劑之有用之 HFC-245fa的蒸氣壓。因而可適當地使用，以作為含有 HFC-245fa之聚胺酯發泡塑料用預混組成物的添加劑。又， 本發明之蒸氣壓降低劑，亦可適當地使用以作為HFC-245fa 的添加劑。 10

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Claims (1)

1. 200415148 拾、申請專利範圍： 1. 一種蒸氣壓降低劑，係1J，1，3,3-五氟丙烷之蒸氣壓降低 劑，且包含至少1種以下述一般式（1) R1 1 〇 I R2 — 〇一P=0 I 〇 I R3 (式中，R1、；^2及R3可為相同或不同且表示碳數2〜5之直 15 鏈狀或支鏈狀烷基，並且不含R^R2及R3為乙基之化合 物）表示，且依MIL H-19457為基準所測定之總酸量為 650(mgKOH)以下之化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之蒸氣壓降低劑，其中前述一般 式（1)之化合物係選自於由聚η-丙基磷酸酯、三η 丁基 20 磷酸酯、三η戊基磷酸酯、三異丙基磷酸酯、三異丁基 磷酸酯、三第2 丁基磷酸酯、三第3 丁基磷酸酯、三異 泰 戊基磷酸酯、三第2戊基磷酸酯、三新戊基磷酸酯、乙 基二(η-丙基)磷酸酯、乙基二（異丙基)磷酸酯、乙基二(η-丁基)磷酸酯、乙基二（異丁基)磷酸酯、乙基二（第2 丁 25 基)磷酸酯、乙基二（第3 丁基)磷酸酯、乙基二(η-戊基） 磷酸酯、乙基二(異戊基)磷酸酯、乙基二（第2戊基)磷 酸酯、乙基二(新戊基)磷酸酯、二乙基η-丙基磷酸酯、 二乙基η-丁基磷酸酯、二乙基異丁基磷酸酯、二乙基第 2 丁基磷酸酯、二乙基第3 丁基磷酸酯、二乙基η-戊基 43 200415148 磷酸酯、二乙基異戊基磷酸酯、二乙基第2戊基磷酸 酯、二乙基新戊基磷酸酯、η-丙基二（異丙基)磷酸酯、 二(η-丙基）異丙基罐:酸S旨、n-丙基二(n- 丁基)續:酸S旨、— (η-丙基)η-丁基磷酸酯、η-丙基二（異丁基)磷酸酯、二(η-5 丙基）異丁基磷酸酯、η_丙基二（第2 丁基)磷酸酯、二(η- 丙基）第2 丁基磷酸酯、η_丙基二（第3 丁基)磷酸酯、二 (η-丙基）第3 丁基磷酸酯、η-丙基二(η-戊基)磷酸酯、二 (n-丙基)η-戊基石粦酸S旨、η-丙基二(異戊基)構酸S旨、二(η_ 丙基)異戊基磷酸酯、η-丙基二（第2戊基)磷酸酯、二(η-10 丙基）第2戊基磷酸酯、η-丙基二(新戊基)磷酸酯、二(η_ 丙基）新戊基磷酸酯、異丙基二(η-丁基)磷酸酯、二（異 丙基）η-丁基磷酸酯、異丙基二（異丁基)磷酸酯、二（異 丙基）異丁基磷酸酯、異丙基二（第2 丁基)磷酸酯、二（異 丙基）第2 丁基磷酸酯、異丙基二（第3 丁基)磷酸酯、二 15 (異丙基）第3 丁基磷酸酯、異丙基二(ι>戊基)磷酸酯、 二（異丙基)η-戊基磷酸酯、異丙基二（異戊基)磷酸酯、 二（異丙基）異戊基磷酸酯、異丙基二（第2戊基)磷酸酯、 二(異丙基）第2戊基磷酸酯、異丙基二(新戊基)磷酸酯、 二（異丙基)新戊基磷酸酯、η-丁基二（異丁基)磷酸酯、 20 二(η-丁基）異丁基磷酸酯、η-丁基二（第2 丁基)磷酸酯、 二(η-丁基）第2 丁基磷酸酯、異丁基二（第2 丁基)磷酸 酯及二（異丁基）第2 丁基磷酸酯所構成之群組之至少1 種。 3.如申請專利範圍第1項之蒸氣壓降低劑，其中前述一般 44 200415148 式（1)之化合物係選自於由三η-丙基磷酸酯、三η-丁基 磷酸酯、三異丙基磷酸酯、三異丁基磷酸酯、三第2 丁 基填酸S旨、乙基二(n-丙基)鱗酸S旨、乙基二(η-丁基)鱗酸 酯、乙基二（異丁基)磷酸酯、乙基二（第2 丁基)磷酸酯、 5 η-丙基二（異丙基)磷酸酯、二(η-丙基）異丙基磷酸酯、η- 丙基二(η-丁基)磷酸酯、二(η-丙基)η-丁基磷酸酯、η-丙 基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丙基）異丁基磷酸酯、η-丙基 二（第2 丁基)磷酸酯、二(η-丙基）第2 丁基磷酸酯、異 丙基二(η-丁基)磷酸酯、二（異丙基)η-丁基磷酸酯、異丙 10 基二（異丁基)磷酸酯、二（異丙基）異丁基磷酸酯、異丙 基二（第2 丁基)磷酸酯、二(異丙基）第2 丁基磷酸酯、 η-丁基二（異丁基)磷酸酯、二(η-丁基）異丁基磷酸酯、η_ 丁基二（第2 丁基)磷酸酯、二(η-丁基）第2 丁基磷酸酯、 異丁基二（第2 丁基)磷酸酯及二(異丁基）第2 丁基磷酸 15 酯所構成之群組之至少1種。 4. 一種聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，係含有多元 醇、硬化觸媒、1，1，1，3,3-五氟丙烷、發泡劑及申請專利 範圍第1項之蒸氣壓降低劑。 5. 如申請專利範圍第4項之聚胺酯發泡塑料用預混成型 20 用組成物，更含有選自於由碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、 腈、胺、亞颯類及磺酸酯類所構成群組之至少1種之輔 助蒸氣壓降低劑。 6. 如申請專利範圍第5項之聚胺酯發泡塑料用預混成型 用組成物，其中前述輔助蒸氣壓降低劑係選自於由二甲 45 200415148 5 基亞碾、四羥基呋喃、丨3 一 — 所構成之群組之至幻種二鶴戊環及^氧基甲展 .. <化合物。 如申請專利範圍第4項之取 用組成物，更含有選自w錢自旨發㈣制預混成型 劑、含氣㈣泡劑所構成，泡劑、含氣烴系發泡 泡劑。 取之群組之至少1種之輔助發 10 •用组7項之聚㈣旨發泡塑料用預混心 =成物，其中前述輔助發_、選自於由η·戍烧、#環戊烧、2-甲基戊燒、3-甲基戊院、η_己烧、与己说、U，U，3-五氟丁燒、甲氧基-七氟丙烧及甲氧J -1，1私四氟乙烧所構成之群組之至少丨種之化合物。 9.如申4專利範圍第4項之聚胺自旨發泡塑料用預混成兰 用組成物，更含有水。

   15 20 10·-種聚融旨魏歸製造方法，係包含齡巾請專利範 圍第4項之聚胺醋發泡塑料用預混成型用組成物與聚 異氰酸酯，並藉此形成聚胺酯發泡塑料之程序。 11·如申凊專利範圍第1〇項之聚胺酯發泡塑料製造方法， 其中聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，更含有選自 於由碳酸酉旨、_、醋、醚、縮酸、腈、胺、亞楓類及石黃 酸酯類所構成之群組之至少1種之辅助蒸氣壓降低劑i 12·如申請專利範圍第11項之聚胺酯發泡塑料製造方法， 其中前述輔助蒸氣壓降低劑係選自於由二甲基亞碾、四 羥基呋喃、1，夂二氧雜戊烷及二甲氧基甲烷所構成之群 組之至少1種之化合物。

   46 200415148 13.如申請專利範圍第10項之聚胺酯發泡塑料製造方法， 其中聚胺酯發泡塑料預混成型用組成物，更含有選自於 由烴系發泡劑、含氟烴系發泡劑、含氟醚系發泡劑所構 成之群組之至少1種之輔助發泡劑。 5 14.如申請專利範圍第13項之聚胺酯發泡塑料製造方法，

   其中前述輔助發泡劑係選自於由η-戊烧、異戊烧、環戊 烧、2-甲基戊烧、3-甲基戊烧、η-己烧、環己烧、1，1，1，3,3-五氟丁烷、甲氧基-七氟丙烷及甲氧基-1，1，2,2-四氟乙烷 所構成之群組之至少1種之化合物。 10 15.如申請專利範圍第10項之聚胺酯發泡塑料製造方法， 其中前述聚胺酯發泡塑料用預混成型用組成物，更含有 水。 16. —種發泡劑組成物，係含有（A)l，l，l，3,3-五氟丙烷之蒸 氣壓降低劑與(Β)至少1種以下述一般式（1)表示 R1 1

   〇 I R2-〇 — Ρ=0 I 〇 I 15 R3 (式中，：R/、R2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈 狀或支鏈狀烷基，並且不含R1、R2及R3為乙基之化合 物），且依MIL H-19457為基準所測定之總酸量為 650(mgKOH)以下之化合物。 20 17. —種蒸氣壓降低劑組成物，係1，1，1，3,3-五氟丙烷之蒸氣 47 200415148 壓降低劑，且包含： 以下述一般式（1)表示 R1 1 〇 1 R2 — 〇一 P=0 I 〇 I R3 (式中，rIr2及R3為相同或不同且表示碳數2〜5之直鏈 狀或支鏈狀烷基，並且不含R1、R2及R3為乙基之化合 15 物），且依MIL H-19457為基準所測定之總酸量為 650(mgKOH)以下之化合物；及 選自於由碳酸酯、酮、酯、醚、縮醛、腈、胺、亞 颯類及磺酸酯類所構成之群組之至少1種之輔助蒸氣壓 降低劑。 20 18.如申請專利範圍第17項之蒸氣壓降低劑組成物，其中 前述輔助蒸氣壓降低劑係選自於由二甲基亞颯、四羥基 呋喃、1，3-二氧雜戊烷及二甲氧基甲烷所構成之群組之 至少1種化合物。 19.如申請專利範圍第17項之蒸氣壓降低劑組成物，其中 25 前述輔助蒸氣壓降低劑係相對於以前述一般式（1)表示 之化合物為100重量份，含有1〜100重量份。 48 200415148 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無

   拥、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： R1

   R1 1 Ο I R2 — 〇一P=0 I 〇 I R3 4 200415148

   發明專利說爾書 (本現明書格式、順序及粗體字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號：彳以3/么/尸 ※申請日期：Μ γ 糸1?(：分類： 壹^發明名稱：（中文/英文） 蒸氣壓降低劑及其利用 貳、 申請人：（共2人） 姓名或名稱：（中文/英文） 1. 大八化學工業股份有限公司/ DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD. 2. 中央硝子股份有限公司/ CENTRAL GLASS COMPANY, LIMITED

   代表人··（中文/英文） 1·吉川均 /YOSHIKAWA，HITOSHI 2.中村元霞良 / NAKAMURA，SADAYOSHI 住居所或營業所地址：（中文/英文） 1·曰本大阪府大阪市中央區平野町1 丁目8番13號 8-13, HIRANOMACHI 1-CHOME, CHUO-KU, OSAKA-SHI, OSAKA-FU, JAPAN 2.曰本國山口縣宇部市大字沖宇部5253番地 5253, OAZA OKIUBE, UBE-SHI, YAMAGUCHI-KEN, JAPAN 國籍：（中文/英文） 日本/ JAPAN 參、 發明人··（共4人） 姓名：（中文/英文）

   1·田中良典 / TANAKA, YOSHINORI 2. 德安範昭 /TOKUYASU，NORIAKI 3. 日比野泰雄/ HIBINO, YASUO 4. 部坂利男 / HESAKA，TOSHIO 住居所地址：（中文/英文） 1.日本國大阪府羽曳野市古市2 丁目2-13 2-13, FURUICHI2-CHOME, HABIKINO-SHI, OSAKA-FU, JAPAN 2·曰本國愛知縣東海市加木屋町小家之脇5-420 5-420, KOYANOWAKI, KAGIYAMACHI, TOKAI-SHI, AICHI-KEN, JAPAN 3. 曰本國埼玉縣志木市館2-8-3-101 2-8-3401, TATE, SHIKI-SHI, SAITAMA-KEN, JAPAN 4. 日本國埼玉縣上福岡市南台1-6-8 1-6-8, MINAMIDAI, KAMIFUKUOKA-SHI, SAITAMA-KEN, JAPAN 國籍：（中文/英文） 曰本/JAPAN