TW200400852A - Catalyst - Google Patents

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200400852 A7 B7 五 發明說明 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 查Jg所屬之領< 本發明提供―種觸媒，用於 作用，提供一種製襟該觸媒之方法，氣使類進行環氧化 下使用氧使烴類進行環氧化作用之方種於該觸媒存在先前技街 環氧化物係為聚胺基甲酸酯工 有數種製備方法，其中部分亦已工I重要起。物質。其 化製造係例如藉由於含銀觸媒存了化t化乙烯之工業 有分子氧之氣體直接將乙烯氧化而使用含 EP-A 0 933 130中。 订該方法係描述於 製備長鏈環氧化物時，通常於工 氮或次氣酸鹽，以於液相中作為氧_^A()93()m 描述經離子交換之鈦石夕酸鹽與該兩種氧化劑一起作為觸媒 15 之使用。 另一類氧化觸媒--使丙烯於氣相中氧化成對應之環氧 化物（氡化丙烯於本文中簡稱為p〇)一係揭示於 5,623,090中。該種方法中，黃金於銳鈦礦上作為觸媒。 所使用之氧化劑係為乳’其係於氮存在下使用。該系統之 特徵為其針對於丙烯氧化的超高選擇性（S>95%)。缺點為 低轉化率及觸媒之失活，及氫之高消耗量。 根據IUPAC(1986年定義），周期系統第3至1〇及14 至16族元素的部分混合物係技術界己知使用於其他方法 中之觸媒。例如，使用位於各種擔體上之鈷及鎳以製備 5 10 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝 対

200400852 A7 B7 五、發明說明（2) 氨。此者參照例如M. Appl之刊物（M. Appl in //ϊί/ζ'απ £>ig.，1987,第7至29頁）。鐵與鈷之混合物亦可使 用於將環己烷氧化成己二酸。此係揭示於US-A 5,57,905 中。未揭示環氧化物之形成。 5 DE-A 100 24 096 揭示可使用 Cu、Ru、Rh、Pd、

Os、Ir、Pt、Au、In、ΤΙ、Μη及Ce族之各種元素的混合 物作為觸媒，以使用氧或空氣直接將丙烯氧化，而製備氧 化丙烯。該方法法，氧化並非經常在環氧化物階段終止， 而不形成對應之酸類、酮類或醛類。 10 DE-A 101 39 531揭示丙烯可氧化成氧化丙烯，使用

Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re、 Fe、Co、Ni、Sn、Pn、Sb ' Bi及Se族之各種元素於一擔 體上作為觸媒混合物。 由技術界得知之觸媒無法針對於丙烯直接氧化成氧化 15 丙烯的活性具有令人滿意之結果。 直接氧化係為使用氧或含有氧之氣體使丙烯氧化。 重點量該氧化不會持績至產生對應之酸或產生醛或 _，而係於環氧化物階段終止。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 發明内容 因此，本發明提供一種觸媒，其於高度活性下使丙烯 直接氧化成氧化丙烯。 現在描述本發明以供作說明而非限制。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（3) 本發明提供一種觸媒，其含有至少一種選自Sc、y、 Τι、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re、Fe、Co、

Ni、Sn、Pb、Sb、Bl、Se及Zn之元素及至少一種選自 Cu、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Au、In、Ή、施及 & 之元素的混合物，該混合物係承載於一多孔性擔體上。 該多孔性擔體具有高值比表面積。比表面積可例如根 據BET方法測量《該擔體之BET表面積在施加混合物之 前以低於200米2/克為佳，尤其是低於1〇〇米2/克。 10 該擔體之BET表面積以<200米2/克為佳，<1〇〇米' 克更佳，尤其是<10米2/克。該擔體之BET表面積以>;1 米2/克最佳。 BET表面積係依習用方式测量。該測定係揭示於例 如 Brunauer, Emmet 及 Teller 於《/_ j加CTie/w. 51%. 1938 第60冊第309頁中之刊物中。 15 該元素可為元素形式之混合物或化學化合物之形式。 該元素以氧化物形式或氫氧化物或元素形式為佳。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 該元素於該擔體上之含量以由0.001至50重量％為 佳，由0.001至20重量％特佳，而由0.01至10重量％最 佳。濃度數據係以擔體計。 20 該元素之相對比例可大幅變化。 亦佳觸媒中擔體含有Al2〇3、CaC03、Zr02、Si02、 SiC、Ti02或Si02-Ti02混合氧化物。 亦佳結晶中擔體係由AI2O3、CaC03、Si〇2、Zr〇2、 SiC、Ti02 或 Si02-Ti02 所組成。 本#張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 χ 297公《 ) 200400852 A 7 B7 五、發明說明（4) 亦佳觸媒中，自前述兩族群選擇元素之方式係使所述

Cu, Sb-Ru, Sb-Cu, Ni-Ru, Mo-Cu, Ni-Rh, Ru-Re, Co-Ru, Co-Tl, Mn-Pb, Mn-Cu-Ag-Pb-In, Mn-Cu-Ag-Pb-Sr, Mn-Cu-5 Ag-Pb, Mn-Pb-Cu-Ru, Mn-Ru-Co-Ba, Eu-Ag-Ni-Tl, Mn-Cu-Ag-Zn, Mn- Ni-Ag-Pb, Mn- Pb-La-Cu, In-Mn-Pb-Ag, Mn-Co-Ag-Pb, Cs-Mn-Pb-Tl, Mn-Pb-Tl-Cu-Ag, Mn-Pb-Tl-Cu, Cs-Mn-Pb-Tl-Ag, Mn-Cu-Pb, Mn-Pb-Ag-Ru, Co-Mn-Pb-Cu-Ag, Co-Fe-Mn-Pb-Ag, Ce-Co-Mn-Pb-Ag, Co-In-Mn-Pb-Ag, 10 Ce-In-Mn-Pb-Cu,及前述混合物之任何所需組合物。 所述之觸媒係由本發明所提供。 本發明觸媒對於丙稀氧化成為氧化丙稀中的有機產物 具有高度選擇性。其亦適於將其他烴類環氧化。 本發明亦提供一種製備本發明觸媒之方法，其包括 15 a) 製備該擔體， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) 結合該擔體與一溶液，此溶液含有至少一種選自 Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re、 Fe、Co、Ni、Sn、Pb、Sb、Bi、Se 及 Zn 之元素及至少 一種選自 Cu、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Au、In、 20 Tl、Mn及Ce之元素，以得到裝填有該元素之擔體，及 c) 於由200至1000°C(以400至1000°C為佳）之温度 下，較佳係於空氣中或於還原氣體存在下，鍛燒裝填有 該元素之擔體。 該元素於該溶液中之存在形式係為元素之化合物。以 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（5 ) 有機或無機鹽為佳，羧酸鹽、醇鹽、甲酸鹽、硝酸鹽、碳 酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、硫酸鹽或乙醯基丙酮酸鹽較佳。 硝酸鹽或羧酸鹽特佳。 亦可個別提供兩種或多種溶液。 5 該擔體與該溶液結合之後，可分離或乾燥濃縮任何過 量之溶液。使用所謂之初期潤濕方法（incipient wetness process) ° 已知該初期潤濕方法係意指添加含有可溶性元素化合 物之溶液於該擔體，該溶液於擔體上之體積小於或等於該 10 擔體之孔隙度。該擔體因此保持巨觀乾燥性。初期潤濕所 使用之溶劑可為任何可溶解元素前驅物之溶劑，諸如水、 醇類、（冠狀）鍵類、酯類、鲷類、幽化烴類等。 當該元素之化合物係充分可溶時，其亦可優勢地使用 較大之溶液體積及藉乾燥濃縮過量溶液。該元素之化合物 15 於該情況下之良好溶解度確定在溶液體積濃縮至擔體孔隙 度之前，不會發生固體沉澱物。因此可達到同等於初期潤 濕方法之效果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳係使用該擔體與溶液結合，使晶溶液體積小於或 最多等於該擔體孔隙度之方法。 20 本發明之一具體實例係為在鍛燒之前進行乾燥之方 法。 本發明另一具體實例係為在鍛燒之後進行還原之方 法。 本發明另一具體實例係為可根據所述方法製得之觸 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（6) 媒。 本發明亦提供一種使用本發明觸媒作為烴類進行環氧 化作用之觸媒的方法。 本發明之一具體實例係為於本發明觸媒存在下，使用 5 氧將烴類環氧化之方法。本發明另一具體實例係為該烴係 選自丙烯及丁烯之方法。 已知辭彙烴係意指不飽和或飽和烴類，諸如烯烴或烷 類，其亦可含有雜原子諸如N、0、P、S或鹵素。該烴可 為無環、單環、二環或多環。其可為單烯烴、二烯烴或多 10 烯烴。若為具有兩個或多個雙鍵之烴類，則該雙鍵可存在 於共軛及非共軛形式。 較佳烴類形成之氧化產物在反應溫度下之分壓係低至 足以進續地自該觸媒取出產物。 以具有由2至20個碳原子之不飽和或飽和烴類為 15 佳，尤其是由3至10個碳原子，尤其是丙烯、丙烷、異 丁烷、異丁烯、1-丁烯、2-丁烯、順式-2-丁烯、反式-2-丁烯、1，3-丁二烯、戊烯、戊烷、1-己烯、1-己烷、己二 烯、環己烯及苯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用許多不同形式之氧，諸如分子氧、空氣及氧化 20 氮。以分子氧為佳。 適當之混合物尤其是二元、三元、四元及五元混合 物，其含有至少一種選自Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、 Ta、Cr、Mo、W、Re、Fe、Co、Ni、Sn、Pb、Sb、Bi、 Se及Zn之元素及至少一種選自Cu、Ru、Rh、Pd、Os、 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（〇

Ir、Pt、Au、In、Ί1、Μη 及 Ce 之元素。 該擔體較佳係選自 Al2〇3、Si02、Ce02、Zr02、 SiC、Ti02、通式R-SiOu之烷基矽氧化物，其中R=烷基 (尤其是甲基），及前述化合物之混合物。 5 該擔體之孔隙度以由20至60%為佳，尤其是由30 至 50%。 該擔體粒徑儀視氣相氧化之程序條件而定，通常係為 該反應器直徑之1/10至1/20。 該擔體之孔隙度係藉汞孔率計量法測定，位於擔體表 10 面之元素粒子的粒徑係藉電子顯微鏡及X-射線繞射法測 量。 製備位於該擔體上之元素混合物的方法不限於一種方 法。此處可提及用以生成元素粒子之方法的部分實例，諸 如沉積-沉澱法，如EP-B 0 709 360之第3頁第38頁以下 15 所述，或於溶液中浸潰，或初期潤濕法，或膠態法，或濺 射，或CVD，或PVD(CVD :化學蒸汽沉積；PVD :物理 氣相沉積）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該擔體以使用含有元素離子之溶液浸潰，之後乾燥且 還原為佳。該溶液可另外含有熟習此項技術者已知之成 20 份，該成份可增加元素鹽於溶劑中之溶解度且/或改變該 元素之氧化還原電位且/或改變pH值。特別提及氨、胺、 二胺、羥胺及酸類，諸如HQ、HN〇3、H2S04、H3P〇4。 該擔體浸潰溶液可例如藉由初期潤濕方法進行，但不限於 此。該初期潤濕方法可包括下列步驟： 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（Ο •使用一種元素塗覆一次且/或使用不同元素塗覆數次， •於單一步驟中使用一些元素或使用所有元素塗覆一次， •於單一步驟或連續多個步驟中使用數種元素塗覆數次， •於一或多個步驟中交替使用數種元素塗覆數次。 5 乾燥較佳係於由約40至約200°C之溫度下於常壓或 選擇於減壓下進行。在常壓下，可於空氣氛圍下或選擇於 惰性氣體氛圍下（例如Ar、N2、He)下進行。乾燥時間以 介於2至24小時範圍内為佳，由4至8小時較佳。 鍛燒較佳係於惰性氣體氛圍下且後續或單獨於含氧氣 10 體氛圍下進行。該氣流中之氧含量以介於由〇至21體積 %範圍内為佳，由5至15體積％較佳。鍛燒溫度係配合 元素混合物，因此通常介於由200至1000°C範圍内，以 由400至800°C為佳，而由450至550°C更佳，500°C最 佳。 15 該還原以於高溫下於含氫之氮氛圍下進行為佳。氩含 量可由0至100體積％。由0至25體積％較佳，尤其是 10體積％。還原溫度係配合所研究之元素混合物，且以 由100至800°C為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可優勢地於元素混合物中添加習用促進劑或缓和劑， 20 諸如氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽形式之鹼土金屬及/或鹼 金屬離子、一或多種驗土金屬及/或驗金屬元素之氣化物 及/或銀。此係描述於例如EP-A 0 933 130之第4頁第39 行以下。 環氧化方法以於以下條件下於氣相中進行為佳。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 r>-7 五、發明說明（9) 所使用之烴之莫耳數量相對於烴、氧與視情況使用之 稀釋劑氣體總莫耳數及該成份之相對莫耳比可大幅變化， 通常係由烴-氧混合物之爆炸極限所決定。通常，該反應 係於高於或低於該爆炸極限下進行。 5 以採用相高於所使用之氧（以莫耳計）為過量之烴為 佳。氧中之烴含量一般莫耳％且278莫耳％。當低於 爆炸極限時，所選擇之烴含量以由0.5至2莫耳％範圍内 為佳，當高於爆炸極限時，係由78至99莫耳％。特佳範 圍個別係由1至2莫耳％至由78至90莫耳％。 10 氧之莫耳用量相對於烴、氧與稀釋劑氣體之莫耳總數 可大幅變動。所使用之氧莫耳數以相對於該烴係較低為 佳。相對於烴，以使用由1至21莫耳％範圍内之氧量為 佳，而由5至21莫耳百分比特佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了烴及氧之外，亦可視情況使用稀釋劑氣體，諸如 15 氮、氦、氬、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、全氟丙烷或類 似主要惰性之氣體。亦可使用所述惰性成份之混合物。就 安全性之觀點而言，添加惰性成份有助於移除該放熱氧化 反應所釋出之熱。此情況下，前述起始氣體混合物之组成 物可能處於爆炸範圍内。使用氮作為稀釋劑氣體之方法 20 中，烴之較佳範圍係由5至30莫耳％，氮係由50至75 莫耳％，而氧係由5至21莫耳％。 除了純氣體之混合物之外，亦可使用空氣作為氧化 劑。空氣中之烴量一般係介於由5至50莫耳％範圍内， 以由15至25莫耳％範圍内為佳。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852

、發明說明 煙與觸媒之接觸時間通常係介於由5至60秒範圍 内 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該方法通常係於介於120至300°C範圍内之溫度下進 以由150至260。(：為佳，而170至230。(：特佳。 實施例中，除同本文之其他地方，PO係表示氧化丙 烯。 10 中鬣備觸媒及其（試實施例 λ先製備溶液Π參見表I)，添加於約10克Α12〇3中， =使之吸著。所得之固㈣⑽。CT於真空乾燥櫥中於 :5 mm Hg下乾燥4小時。溶液2靜置以完全被該固體 者。該固體係於鮮c下於真空乾燥櫥中於約η _ Hg下乾燥隔夜。 ’ 最後，所製備之前驅物於5〇(rc下使用6〇公升/小時 於乂中之10體積。/0¾還原8小時。 器令 原用之後’所得之1克觸媒於進續操作之固定床反應 %氧之扭Γ*20秒之閉模時間及79邀積％丙烯與21體積 起始氣體組成物進行賴。結果列於表J中。 行，以 5 15 20 -12- 200400852 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —J 03 cn CO ΓΟ 實施例 硝酸鐵 1.902 克 硝酸鉻 2. 02 克 硝酸鉻 2. 02 克 硝酸鉻 2. 02 克 | 硝酸鉻 2. 02 克 Bi(OOCCH(GH5)C4H9>3 90毫克 五氣化銻 646毫克 元素鹽（稱重部分） _—^1 溶液1 h2〇 3· 5克 ί g ί g ^ tn C*«- ο 沙Ο EtOH 3.8克 EtOH 3. 8克 溶劑（稱重部分） 溪量 一薄 •①玲 *淨 硝酸铑溶液（10%) 7. 76 克 硝酸銅 776. 2毫克 硝酸銀 414. 2毫克 ^ ΚΜ ΟΟ ^ CO爵 5磊 -襻 •CO η r ^ /-N HS -CO f οα辩 03 5 六氣銥溶液(23%) 2 克 元素鹽（稱重部分） _ 1 溶液2 ΗΛ 3. 5克 1 沙〇 Η2〇 4. 5克 h2〇 3. 5克 H20 1.5克 關 3. 5克 溶劑（稱 重部分） CO Ο H—J· CO CJ1 爸 ISO Η—ι «ο to o <=> DO EnD CD H—* g 〇° 内部溫度 IND CD CD H-* Η—* ⑦ H—^ CO 〇> h—*· ►—4. <=> CO <=> CaD c〇 〇 CO CO 廢氣中 ppm P0含量 …— 」 CO CO /\ 八 /\ 八 3.64 /\ 選擇性數 值 |»1锊淬1^2 41濉灘 > 據米 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852

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10 15 以下對照例仙以與實施例M至47比較。該等 例不符合至少-種元純遭自本發明各群组之條件。、 對照例1 ： 製備供PO製造使用之活性觸媒的一種可能方法 77.6毫克械銅及3.59克約14%之亞确㈣㈣溶液溶 解於2毫升水中，添加該溶液於約1〇克Ai2〇3中， 吸著。所得之固體於⑽。C下在真空乾燥櫥中於約$ mmHg真空下乾燥隔夜。 最後，所製備之前驅物於500°c下使用6〇 於K中之10體積％h2還原12小時。 、時 。還原之後，所得之1〇克觸媒於連續操作固定床反 ^中使用約20秒閉模時間及79體積％丙烯與21體積％ 氧之起始氣體組成物測試。於内部溫度217它 流中測得68〇ppm之PO含量。 ’；廢氣 裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SAfeU ： 製備供PO製造使用之活性觸媒的另—籍可 肱71 ^ 々里j此方法儀 將/7.6毫克項酸銅溶解於5至6毫升水中， 添加該溶潘 於約10克Al2〇3中，使之吸著。所得之固體於6〇它^ 真空乾燥櫥中於約I5 mm Hg真空下乾燥12 ; I» 小砰。之後 很據該擔體之吸著能力’依相同方式使用含有約15重 0/〇 Ru之亞硝醯硝酸釕溶液塗覆6次。在各次塗覆 量 間’如前進行4小時之乾燥操作。 ' ( 17- #$張尺度適財"鮮(CNS)A4規格X wa-釐 200400852 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 A7 B7 16

最後，所得之前驅物於50(rc下使用6〇 N2中之Π)Μ%Η2還原12小時。 “糾時於 還原之後所得之1Q克觸媒於連續操作目 器中使用約20秒閉槿眸門芬7Q胁址〇/ 次應 ^ 閉模時間及79體積％丙烯與21體籍〇/ 乳之起始氣體組成物測試。於内部溫度細。^下，於。 流中測得300 ppm之p〇含量。 、氧 對照例3 : 巧：PO製造使用之活性觸媒 添加7·4克10%硝酸錢溶液於約10克Α1 π ^方去係 在真空乾_3於約= 約？=之:=之依相同方式使…含有 述地於真空乾燥櫥中進行乾燥12小時ί覆’之後如所 前驅物於5，c下使用60公升/小昧最後，所製傷之 %H2還原4小時。 呀於N2中之10體 器中使用約20秒續操作之固定床反應 積％氧之起始氣體組成物進行_ 體積％丙稀及21體 下，測得廢氣流中有360 ppm之約199°C内部溫度 3量0 對照例4 : 製備供PO製造使用之活性觸媒 將343毫克硝酸鉈溶解於5 、的另—種可能方法係 中’將約10克ai2o3 10 15 積 浸 -18- ^^度適用中 aglST(CNS)A4^ (210x297^

、發明說明 17 A7 B7 10 15 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 漬所形成之溶液。认 於l0(rc下在 於固定挽動下使該溶液吸著’所得固 小時。萨空乾燥櫥中於約I5 mm Hg真空下乾燥4 丨思〈依相pi 水製備之溶 ^方式使用由776毫克硝酸銅(II)及5克 於約1<?m τ 行逢覆，之後於l〇〇°C下於真空乾燥櫥中 最後m所；^行乾燥隔夜。 终 於μ 两之前驅物於500°C下使用60公升/小時 還原之^齡。112縣12小時。 器中使用約2〇’ 1克所得之觸媒於連績操作之固定床反應 積％氧之起如广私閉棋時間及包含79體積％丙稀及21體 下，測得:氣每成物進行測試。於約228t：内部溫度 氣流中有380 ppm之PO含量。 μ * 2〇/°亞硝醯硝酸釕溶液溶解於3克水Ψ二 10克ai2〇3浸清 凡水中，將約 f所形成之溶液。於固定攪動 吸著，所得固體於 卜使議溶液 Ησ t ^ nr ^ l〇〇C下在真空乾煉櫥中於約】 24%二|^燥4小時。隨之依相同方式使用由1〇9毫^ 二 =液及4.5克水製備之溶液進行塗覆2 夜。、真工乾操櫥中於約15mmHg下進行乾燥隔 最後’所製備切驅物於窗CT使用 於n2中之10體積、還原12小時。 小時 還原之後1克所得之觸媒於連續操作之g}定床反應 體 19- ή Τΐϊό X 297 公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（is 器中使用約20秒閉模時間及包含79體積％丙烯及21體 積％氧之起始氣體組成物進行測試。於約208°C内部溫度 下，測得廢氣流中有540 ppm之PO含量。 對照例6 ： 343毫克硝酸鉈溶解於5克水中，將10克 Al2〇3 浸潰所形成之溶液。於固定攪動下使該溶液吸著，所得固 體於100°C下在真空乾燥櫥中於約15 mm Hg真空下乾燥 10 4小時。隨之依相同方式使用由1.3克20%亞硝醯硝酸釕 溶液及4克水製備之溶液進行塗覆，之後於l〇〇°C下於真 空乾燥櫥中於約15 mm Hg下進行乾燥隔夜。 最後，所製備之前驅物於500°C下使用60公升Λ〗、時 於N2中之10體積％氐還原12小時。 15 還原之後，1克所得之觸媒於連續操作之固定床反應 器中使用約20秒閉模時間及包含79體積％丙烯及21體 積％氧之起始氣體組成物進行測試。於約211°C内部溫度 下，測得廢氣流中有390 ppm之PO含量。 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 對照例7 ： 17.86克硝酸銅溶解於103克水中，將 230克 ai2o3浸潰所形成之溶液。於固定攪動下使該溶液吸著， 所得固體於l〇〇°C下在真空乾燥櫥中於約15 mm Hg真空 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（19) 下乾燥4小時。隨之依相同方式使用由43.52克14%亞硝 醯硝酸釕溶液及71克水製備之溶液進行塗覆，之後於 100°C下於真空乾燥櫥中於約15 mm Hg下進行乾燥隔 夜。 5 所製備之前驅物於500°C下使用60公升/小時於N2 中之10體積％H2還原4小時。 5克所形成之固體隨之塗覆自6毫克硝酸鈀於2.25 克水中製備之溶液，於l〇〇°C下於真空乾燥櫥中乾燥隔 夜。 10 最後，所製備之前驅物於500°C下使用60公升/小時 於N2中之10體積％112還原8小時。 還原之後，1克所得之觸媒於連續操作之固定床反應 器中使用約20秒閉模時間及包含79體積％丙烯及21體 積％氧之起始氣體組成物進行測試。於約220°C内部温度 15 下，測得廢氣流中有745 ppm之PO含量。 裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對照例8 ： 2.76克硝酸錳溶解於103.5克水中，將 230 克 20 Al2〇3浸潰所形成之溶液。於固定攪動下使該溶液吸著， 所得固體於l〇〇°C下在真空乾燥櫥中於約15 mm Hg真空 下乾燥4小時。隨之依相同方式使用由33.92克硝酸銅及 95克水製備之溶液進行塗覆，之後於100°C下於真空乾燥 櫥中於約15 mm Hg下進行乾燥隔夜。 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

五、發明說明 20 所製傷之前驅物於50(TC下使用60公斗/，士 中之H)體饋2還原4小時C。·6。⑼小時於％ 液於52克2ΓΓίί固體隨之塗覆自6毫克仪枚四氣金溶 中乾燥隔夜 備之溶液，於鮮口於真空乾燥擁 灸所製備之前驅物於500°C下使用60公升/小時 ;A中之1〇體積％%還原8小時。 10 還原之後，丨克所得之觸媒於連續操作之固定床反應 。使用約2G秒閉模時間及包含79體積％丙稀及21體 積％氧之起始氣體組成物進行測試。於約23G°C内部温度 下’測得廢氣流中有982 ppm之p〇含量。 反應器中實祕 XSSJJ_Z_44 15 以下實施例中’先製備元素鹽儲液(表II)。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 適 度 尺 張 紙 本一 準 標 家

I Μ ) S Μ 公 97 2 X 10 200400852 A7 B7 五、發明說明（2i) 表II :元素盥儲液之製備 溶液 元素鹽 用量[克J 水[克】 S-1 硝酸錳 40.09 64.2 S-2 硝酸銅 25.9 73.5 S-3 硝酸銀 13.82 75.0 S-4 乙酸鉛 2.68 112.5 S-5 硝酸鈷 23.11 35.2 S-6 硝酸鋅 39.93 60.0 S-7 硝酸銪 9.89 28.0 S-8 硝酸鎳 43.46 60.0 S-9 硝酸鉈 4.575 30.0 S-10 乙酸鉛 3.0 56.25 S-11 乙酸鉛 1.2 56.25 S-12 三硝酸基亞硝醯 釕溶液，13.9% 63.12 34.0 S-13 氣化鋇 15.0 73.0 S-14 硝酸銦 2.76 90.0 S-15 硝酸锶 0.19 67.5 該元素鹽儲液隨之於特定比例下藉自動吸量裝置混合 (表III及表IV)。形成之溶液由5克Al2〇3完全吸著。所 5 製備之固體隨之於100°C下於真空乾燥櫥中於約15 mm Hg真空下乾燥隔夜。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公« ) 200400852 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印製 五、發明說明（22 ) 表 III : 實施例 元素鹽儲液/用量[表1編號/微升】 反應器 溫度[°C I 廢氣中 之PO含 量【ppm】 31 S-7/102 S-3/1943 S-8/102 S-9/102 240 1990 32 S-1/460 S-2/92 S-3/1748 S-6/92 220 1171 33 S-1/750 S-8/750 S-3/750 S-4/313* 230 1556 34 S-1/205 S-8/1023 S-3/1023 S-4/313* 225 1385 35 S-1/1023 S-5/205 S-3/1023 S-4/313* 215 2509 36 S-1/90 S-5/1710 S-3/450 S-4/313* 220 2281 37 S-1/90 S-5/450 S-3/1710 S-4/313* 230 3678 38 S-1/1023 S-2/205 S-3/1023 S-4/313* 210 3173 39 S-1/1067 S-2/321 S-3/321 S-4/313* 200 3057 40 S-1/1474 S-2/388 S-3/388 S-4/313* 210 2814 41 S-1/1688 S-2/563 S-10/ 2250* 210 1434 42 S-1/563 S-2/1688 S-11/ 2250* 235 1819 43 S-1/113 S-2/2138 S-11/ 2250* 250 1511 44 S-1/747 S-12/747 S-5/747 S-13/149 210 30 *在該固體塗覆且於l〇〇°C下於真空乾燥櫥中乾燥24小時 之後於另一步驟中施加。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（23 ) 表IV :分三步驟塗霜 實施例 元素鹽儲液/用量【表1編號/微升] 反應器 溫 度 rc】 廢氣中 之 PO 含 量 iPPml 45 S-1/ S-2/ S-3/ S-4/ S-14/ 210 2899 1023 205 1023 2500* 2500* 46 S-1/ S-2/ S-3/ S-4/ S-15/ 210 2763 1023 205 1023 2500* 2500* *在該固體塗覆且於100°C下於真空乾燥櫥中乾燥24小時 之後於另一步驟中施加。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 還原之後，1克所得之觸媒於連績操作固定床反應器 中使用約20秒閉模時間及79體積％丙烯與21體積％氧 之起始氣體組成物進行測試。結果列於表III及表IV 中〇 10 製備初期潤濕觸媒之實施例： 實施例47 : 製備供PO製造使用之活性觸媒的一種可能方法係將 5.39克硝酸錳、0.38克硝酸銅及1.54克硝酸鉈溶解於23 克水中，將該溶液添加於約50克Al2〇3中，使之吸著。 15 所得固體於100°C下在真空乾燥櫥中於約15 mm Hg真空 下乾燥24小時。將0.24克乙酸鉛溶解於25克水中，溶 液完全被前述所得之固體吸著。形成之固體於100°C下於 真空乾燥櫥中於約15 mm Hg下乾燥24小時。 -25- •訂. —線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（24 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最後，所製備之前驅物於500°C下使用60公升/小時 於N2中之10體積％H2還原8小時。 還原之後，1克所得之觸媒於連續操作之固定床反應 器中使用約20秒閉模時間及包含79體積％丙烯及21體 5 積％氧之起始氣體組成物進行測試。於約230°C内部溫度 下，測得廢氣流中有1505 ppm之PO含量。 實施例48 :製備承載於各種擔體材料上之初期潤濕觸媒 及於連續操作固定床反應器中測試 10 a)承載於Al2〇3上之觸媒的一般方法 於2毫升玻璃容器中，根據所結合之元素數目，藉數 量由1至5個之微量計量泵，自對應數量之儲存容器結合 各種元素前驅物（參照表V，c=52.6克/公升，以純元素計） 及促進劑（參照表V，c=5.26克/公升），使得溶液總計量體 15 積對應於約450微升。當結合兩種或多種元素及/或促進 劑時，量入不同溶液之相等部分體積（表中結果5至11， 當表示組成物時，列出各元素前驅物溶液於總計量體積中 之比例）。 添加約1克A1203於該溶液中。一旦該溶液完全被固 20 體吸著，則後者於約100°C及200毫巴下，於真空乾燥櫥 中乾燥隔夜。所製備之前驅物於500°C下於空氣中鍛燒4 小時，之後移至連續操作固定床反應器。在200°C下於 0.08公升/小時在N2中之10體積％%中處理4小時之 後，該觸媒於組成為24%丙烯/4.5%氧/71.5%空氣之起始 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 , 裝 訂 線 200400852 A7 B7 五、發明說明（25 ) 氣流中於200°C溫度、常壓及0.35公升/小時流速下進行 測試。試樣氣體係藉GC定時測試所形成之氧化丙烯（結 果列於表VI)中。 5 b)承載於Zr02之觸媒的一般方法 與a)不同地，添加1.3克Zr02於該溶液中，以取代 ai2o3(結果列於表VII)中。 c) 承載於CaC03之觸媒的一般方法 10 與a)不同地，添加1.0克CaC03於該溶液中，以取 代ai2o3(結果列於表VIII)中。 d) 承載於SiC之觸媒的一般方法 與a)不同地，添加0.6克SiC於該溶液中，以取代 15 Al2〇3(結果列於表IX)中。 e) 承載於Zr02之觸媒的一般方法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與a)不同地，添加0.55克Si02於該溶液中，以取代 ai2o3(結果列於表X)中。 20 f) 承載於Ti〇2之觸媒的一般方法 與a)不同地，添加1.0克Ti02於該溶液中，以取代 Al2〇3(結果列於表XI)中。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A 7 37 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（26 ) g)承載於Si02-Ti02之觸媒的一般方法 與a)不同地，添加0.5克Ti02-Si02於該溶液中’以 取代Al2〇3(結果列於表XII)中。 5 表V :所使用之前驅物表列 物質名稱 角色 符號 靖酸铵# (IV) 前驅物 Ce 石肖酸钴(II) 前驅物 Co 硝酸鈷(III) 前驅物 Cr 硝酸鐵(III) 前驅物 Fe 硝酸銦(III) 前驅物 In 硝酸鏟(II) 前驅物 Μη 七钥酸按*4 H2O 前驅物 Mo 硝酸鉛（II) 前驅物 Pb 硝酸锶 前驅物 Sr 乙酸釤（II) 前驅物 Sm 硝酸鑭 前驅物 La 硝酸銅(II) 前驅物 Cu 氧化銖(VII) 前驅物 Re 硝酸銀 前驅物 Ag 亞硝醯硝酸釕 前驅物 Ru 硝酸钴(II) 前驅物 Co 靖酸铯 促進劑 Cs 硝酸鐵(III) 前驅物 Fe 石肖酸斂(III) 促進劑 Nd 石肖酸鉀 促進劑 K 硝酸鉍 前驅物 Bi 硝酸铑(III) 前驅物 Rh 硝酸把(II) 前驅物 Pd 硝酸四胺鉑（Π) 前驅物 Pt -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

200400852 A7 B7 五、發明說明（27 ) 硝酸銀 前驅物 Ag 硝酸鎳(II) 前驅物 Ni 硝酸鋇 促進劑 Ba 硝酸銪 促進劑 Eu 硝酸餌(III) 促進劑 Er 硝酸釔(III) 促進劑 Y 偏鎢酸鈉 前驅物 W 破酸銘(III) 前驅物 ΤΙ 草酸鈮銨 前驅物 Nb 氣化釩(III) 前驅物 V 氣化錫（II) 前驅物 Sn 裊VI ：承載於Al2〇3上之觸媒的實例 表VI之中間欄（組成物）中，出示元素前驅物溶液於 5 總計量體積中的比例。該元素符號之後始終有一數字（例 如代表錳之Μη後有0.3333)。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（28 )

A VI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為 之轉化率丨％1 48-1 MnO.3333LaO.3333CuO.3333 0.005029 48-2 Mn0.3333Pb0.3333Cu0.3333 0.024(507 48-3 MnO.3333PbO.3333LaO.3333 0 48-4 Mn0.3333Pb03333Sn03333 0 48-S MnO.3333PbO.3333VO.3333 0 48-6 Mn0.3333Mo0.3333Pb0.3333 0 48-7 In0.3333Mn0.3333Pb0.3333 0 48-8 Fe0.3333Mn0.3333Pb0.3333 0.005131 48-9 CrO.3333MnO.3333CuO.3333 0.001775 48-10 Cr0.3333Mn0.3333Pb0.3333 0 48-11 CoO.3333MnOJ333PbO.3333 0.002914 48-12 CeO.3333MnO.3333PbO.3333 0 48-13 Mn0.3333Pb0J333Re0.3333 0 48-14 Mn0.5Pb0-5 0,013806 48-15 Mn0.5Pb0.5 0.002884 48-16 Co0.5Ru0.5 0.006536 48-17 SmO.3333AgO.3333RuO.3333 0.001759 48-18 SmO.3333RcO.3333RuO.3333 0.001754 48-19 Sm03333Cu0.3333Rc0.3333 0.00 UC7 48-20 Mn0.3333Sm0.3333Ru0.3333 0.001282 -30- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（29) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 實施例 組成物 丙烯成為P〇 之轉化率丨 48-21 Mn0.3333Sm0.3333Ag0.3333 0.00269 48-22 Mn0.3333Sm0.3333Cu0.3333 0.007629 48-23 Mn0.3333Pb0.3333Ag0.3333 0.00« 37 48-24 Mn03333PbO.3333CuO.3333 0.015669 48-25 MnO.3333PbO.3333SmO.3333 0.001827 48-26 Mn0.3333Pb0.3333Sr0.3333 0.001393 48-27 Mn0.3333Mo0.3333Sm0.3333 0.001505 48-28 In0.3333Sm0.3333Cu0.3333 0.001286 48-29 FeO.3333LaO.3333CuO.3333 0.002146 48-30 FeO.3333SmO.3333RuO.3333 0.00138S 48-31 Fe0.3333In0.3333Cu0.3333 0.003105 48-32 CrO.3333SmO.3333CuO.3333 0.001304 48-33 Co0.3333Ag0.3333Ru0.3333 0.006319 48-34 Co0.3333Cu0.3333Ag0.3333 0.006362 48-35 Co0.3333Cu0.3333Re0.3333 0.001392 48-36 Co0.3333La0.3333Ru0.3333 0.001302 48-37 Co0.3333La0.3333Cu0.3333 0.001305 48-38 Co0.3333Sm0.3333Cu0.3333 0.00Π58 48-39 Co0.3333Mn0.3333Ru0.3333 0.009945 48-40 Co0.3333In0.3333Ru0J333 0.008738 48-41 CoO.3333CrO.3333RuO.3333 0.001787 48-42 CeO.3333SmO.3333RuO.3333 0.001916 48-43 CeO.3333SmO.3333CuO.3333 0.002054 4844 Ce0.3333Co0.3333Ru0.3333 0.005344 4Μ5 Ce0.3333Co0.3333Mn0.3333 0.00218 48-46 Pb0.25Sm0.25Ag0.25Ru0.25 0.00492 48-47 PbO.25SmO.25LaO.25RuO.25 0.004611 48-48 Mo0.25Pb0.25Sm0.25Cu0.25 0.001481 -31- 格 規Μs) N (c 準 標 家 國 國 中 用 適 廑 尺 "3 紙 本24 10 釐 公 97 200400852 A7 B7 五、發明說明（30 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率|%1 48-49 Mo0.25Pb0.25Sm0.25La0.25 0.002958 48-50 MnO.25SmO.25AgO.25RuO.25 0.0135 48-51 MnO.25SmO.25ReO.25AgO.25 0.00163 48-52 MnO.25SmO.25CuO.25RuO.25 0.006665 48-53 Mn0.25Sm0.25Cu0.25Ag0.25 0.017459 48-54 MnO.25SmO.25LaO.25RuO.25 0.006016 48-55 MnO.25SmO.25LaO.25AgO.25 0.004829 48-56 Mn0.25Sm0.25La0.25Cu0.25 0.006863 48-57 MnO.25SrO.25SmO.25RuO.25 0.00525 48-58 MnO,25Sr0.25Sm0.25Ag0.25 0.003385 48-59 MnO.25SrO.25SmO.25ReO.25 0.002622 48-60 MnO.25SrO.25SmO.25CuO.25 0.001748 48-61 MnO.25SrO.25SmO.25LaO.25 0.00138 48-62 MnO.25PbO.25AgO.25RuO.25 0.011533 48-63 Mn0.25Pb0,25Re0.25Ru0.25 0.01587 48-64 Mn0.25Pb0.25Re0.25Ag0.25 0.002148 48-65 Mn0.25Pb0.25Cu0.25Ru0.25 0*018529 48-66 Mn0.25Pb0.25Cu0.25Ag0.25 0.027683 48-67 Mn0,25PbO.25La0.25Ru0,25 0.009965 48*68 Mn0.25Pb0.25La0.25Ag0.25 0,025801 48-69 MnO.25PbO.25LaO.25CuO.25 0.01824 48-70 Mn0.25Pb0.25Sm0.25Ru0.25 0.007951 48-71 Mn0.25Pb0.25Sm0.25Ag0.25 0.016903 48-72 MnO.25PbO.25SmO.25LaO.25 0.003864 48-73 MnO.25PbO.25SrO.25RuO.25 0.009293 48-74 MnO.25PbO.25SrO.25AgO.25 0.013894 48-75 Mn0.25Pb0.25Sr0.25Rc0.25 0.005076 48-76 MnO.25PbO.25SrO.25CuO.25 0.016323 適 廑 尺 張 紙 本 (CN 標 家 碰

0 公 7 9 2 X W 200400852 A7 B7 五、發明說明（31) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 费 合 作 社 印 製 實施例 组成物 丙烯成為P〇 之轉化率丨％丨 48-77 MnO.25PbO.25SrO.25LaO.25 0.005412 48-78 MnO.25PbO.25SrO.25SmO.25 0.001403 48-79 MnO.25MoO.25SmO.25CuO.25 0.008523 48-80 Mn0.25Mo0.25Sm0.25La0.25 0,002048 48-81 Mn0.25Mo0.25Sr0.25Sm0.25 0.001704 48-82 InO.25PbO.25SmO.25RuO.25 0.00284 48-83 InO.25PbO.25SrO.25RuO.25 0.002701 48-84 InO.25MnO.25SmO.25RuO.25 0.003292 48-85 In0.25Mn0.25Sm0.25Cu0.25 0.003912 48-86 InO.25MnO.25PbO.25RuO.25 0.005738 48-87 lnO.25MnO.25PbO.25AgO.25 0.020141 48-88 InO.25MnO.25PbO.25CuO.25 0.018067 48-89 InO.25MnO.25PbO.25LaO.25 0.00214 48-90 InO.25MnO.25PbO.25SmO.25 0.005653 48-91 In0.25Mn0.25Mo0.25Sm0.25 0.004851 48^92 FcO.25PbO.25SmO.25RuO.25 0.002021 48-93 FeO.25PbO.25SmO.25AgO.25 0.00473 48-94 FeO.25PbO.25SmO.25LaO.25 0,001247 48-95 Fe0.25Mn0.25Sm0.25Ru0.25 0.003598 48-96 Fc0.25Mn0.25Sm0.25Ag0.25 0.005005 48-97 FeCK25Mn0.25Sm0.25Cu0.25 0.005536 48-98 FcO.25MnO.25PbO.25RuO.25 0.003179 48-99 Fe0.25Mn0.25Pb0.25Ag0.25 0.019248 48-100 FcO.25MnO.25PbO.25CuO.25 0.014885 48-101 FeO.25MnO.25PbO.25LaO.25 0.001479 48-102 FcO.25MnO.25PbO.25SmO.25 0.002426 48-103 FcO.25InO.25PbO.25SmO.25 0.002377 48-104 CrO.25PbO.25SmO.25RuO.25 0.001679 -33- 本紙張尺廑適用中國國家標準(CNS)A4視格（210 X 297公釐） 200400852 A7 B7 五、發明說明（32) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％丨 48-105 Cr0.25Mn0.25Pb0.25RuO,25 0.004468 48-106 CrO.25MnO.25PbO.25CuO.25 0.002337 48-107 CrO.25MnO.25PbO.25LaO.25 0.002503 48-108 Fe0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2Ru0.2 0.011021 48-109 Fe0.2Mn0.2Cu0.2Re0.2Ru0.2 0.001498 48-110 Fc0-2Mn0.2Cu0.2Rc0.2Ag0.2 0.00216 48-111 Fe0.2Mn0.2La0.2Ag0.2Ru0.2 α〇06401 48-112 Fe0.2Mn0.2La0.2Cu0.2Ru0.2 0.009917 48-113 Fe0.2Mn0.2La0.2Cu0.2Ag0.2 0.015484 48-114 Fe0.2MnD.2Sm0.2Ag0.2Ru0.2 0.004775 48-115 Fe0.2Mn0.2Sni0.2Cu0.2Ru0.2 0.009364 48-116 Fe0.2Mn0.2Sm0_2Cu0_2Ag0.2 0.009009 48-117 FcO.2MaO.2SniO.2LaO.2CuO,2 0.009655 48-118 Fe0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2Ru0.2 0,007247 48-119 Fe0.2Mn0.2Sr0.2Cu0,2Ag0,2 0.013507 48-120 Fc0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2Re0.2 0.004994 48-121 Fe0.2Mn0.2Sr0.2La0.2Ru0.2 0,004267 48-122 Fc0.2Mn0.2Sr0.2La0.2Ag0.2 0.002531 48-123 Fe0.2Mn0.2Sr0.2La0.2Cu0.2 0.010059 48*124 Fc0.2Mn0.2Sr0.2Sm0.2RuQ.2 0.005028 48-125 Fe0.2Mn〇.2Sr0.2Sm0.2Ag0.2 0.00239 48-126 Fc0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.011371 48-127 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2 0.019613 48-128 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Re0.2 0.006953 48-129 Fe0.2Mn0.2Ph0.2La0.2Ag0.2 0.014571 48-130 Fc0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Cu0.2 0.020644 格m Fc0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ru0.2 0.003301 48-132 Fc0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ag0.2 0.009461 -34- 本紙張尺廑適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200400852 五、發明說明（3〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％丨 48-133 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Cu0.2 0.009229 48-134 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2La0.2 0.002486 48-135 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2RuO,2 0.003154 48-136 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Ag0.2 0.007019 48-137 Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Cu0.2 0.018365 48-138 Fe0.2Mn0.2Mo0.2Cu0.2Ag0.2 0.009828 48-139 Fe0.2Mn0.2Mo0.2La0.2Cu0.2 0.006754 48-140 Fe0.2Mn0.2Mo0.2Sm0.2Ag0.2 0.00303 48-141 Fe0.2Mn0.2Mo0.2Sm0.2Cu0.2 0.010538 48-142 Fc0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Ag0.2 0.00938S 48-143 Fe0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Cu0t2 0.013733 48-144 Fe0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Sm0.2 0.001791 48-145 Fe0.2In0.2Mn0.2Ag0.2Ru0.2 0.006129 48-146 Fe0.2In0.2Mn0.2Cu0.2Ru0.2 0.004708 48-147 Fe0.2fn0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2 0.012782 48-148 Fe0.2In0.2Mn0.2La0.2Cu0.2 0*011069 48-149 Fe0.2In0.2Mn0.2Sr0.2Ru0.2 0.003485 48-150 Fe0.2In0.2Mn0.2Sr0.2 AgO. 2 0*004829 48-151 Fe0.2In0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2 0.009081 48-152 Fe0.21n0.2Mn0.2Pb0.2Ru0.2 0.005568 48-153 Fe0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2 0.016989 48-154 Fe0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.017339 48-155 Cr0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2Ru0.2 0.002785 48-156 Cr0.2Mn0.2Sm0.2Cu0.2Ru0.2 0.013213 48-157 Cr0.2Mn0.2Sm0.2Cu0.2Ag0.2 0.00402 48-158 Cr0.2Mn0.2Sr0.2Ag0.2Ru0.2 0.003233 48-159 Cr0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2Ag0.2 0.008184 48-160 CrO.2MnO.2SrO.2SmO.2CuO.2 0.001999 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 .X 297公釐） 200400852 五、發明說明（34) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％1 48-161 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2Ru0.2 0.002871 48-162 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Re0.2Ru0.2 0*001712 48-163 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.00443 S 48-164 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2 0.004148 48“65 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Re0.2 0.002552 48-166 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Cu0.2 0.006212 48-167 Cr0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2La0.2 0.003787 48-168 Cr0.2Mn0.2Mo0.2Ag0.2Ru0.2 0.002135 48-169 Cr0.2Mn0,2Mo0.2Cu0.2Ag0.2 0.004974 48-170 Cr0.2Mn0.2Mo0.2Sr0.2Ag0.2 0.001893 48-171 Cr0.2Mn0.2Mo0.2Sr0.2Cu0.2 0.003557 48-172 Cr0.2Mn0,2Mo0.2Pb0.2Ag0.2 0.00215S 48-173 Cr0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Cu0.2 0.004687 48-174 Cr0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.004038 48-175 Cr0.2Fe0.2Pb0.2Sr0.2Ru0.2 0.002831 48-176 Cr0.2Fe0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.002878 48-177 Cr0.2Fe0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2 100 48-178 Co0.2Pb0.2La0.2Ag0.2Ru0(2 0.006381 48-179 Co0.2Pb0.2Sm0.2Ag0.2Ru0.2 0.007932 48-180 Co0.2Pb0,2Sm0.2Cu0.2Ru0.2 0.005721 48^181 Co0.2Pb0.2Sm0.2Cu0.2Ag0.2 0.002175 48-182 Co0.2Pb0.2Sm0.2La0.2Ru0.2 0.008775 48-183 Co0.2Pb0.2Sr0.2Sm0.2Ru0.2 0.Q08258 48-184 Co0.2Mn0.2Rc0.2As〇.2Ru0.2 0.002012 48-185 Co0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2Ru0.2 0.010072 48-186 Co().2Mn0.2Cu0.2Rc0.2Ru0.2 0.002315 48-187 Co0.2Mn0.2Cu0.2Re0‘2Ag0.2 0.003014 48-1Η8 Co0.2Mn02La0.2Ag0.2Ru0.2 0-00S327 -36- 用 適 Μ 尺 張 紙 本 公 7 9 2 X 10 2 /IV 格 規 A4 s) N (c 褶 家 國 國 200400852 A7 B7 五、發明說明（35 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 實施例 组成物 丙烯成為p〇 之轉化率[%1 48-189 Co0.2Mn0.2La0.2Cu0.2Ru0.2 0.009596 48-190 Co0.2Mn0.2La0.2Cu0.2Ag0.2 0.011044 48-191 Co0.2Mn0.2Sm0.2Cu0.2Ru0.2 0.006625 48-192 Co0.2Mn0.2Sm0.2La0.2Ag0.2 0.004675 48-193 Co0.2Mn0.2Sm0.2La0.2Cu0.2 0.005601 48-194 Co0.2Mn0,2Sr0.2Ag0.2Ru0.2 0.006746 48-195 Co0.2Mn0.2Sr0.2Re0.2Ru0.2 0.00432 48-196 Co0.2Mn0.2Si0.2Re0.2Ag0.2 0.00432 48-197 Co0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2Ru0.2 0.006853 48*198 Co0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2Ag0.2 0.007283 48-199 Co0.2Mn0.2Sri).2Cu0.2Re0.2 0.00371 48-200 Co0.2Mn0.2Sr0.2La0.2Ru0.2 0-.271262 48-201 Co0.2Mn0.2Sr0.2Sm0.2Ag0.2 0.006548 4H-202 Co0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2Ru0,2 0.010398 48-203 Co0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0,00966 48-204 Co0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2 0.015389 48-205 Co0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Rc0.2 0.002399 48-206 Co0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Ru0.2 0.00918 48-207 Co0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Ag0.2 0.006342 48-208 Co0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Re0.2 0.002061 48-209 Co0-2Mn0.2Pb0.2La0.2Cu0.2 0.007022 48-210 Co0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ru0.2 0.007602 48-211 Co0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ag0.2 0.00652 48-212 Co0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Ag0.2 0.009239 48-213 Co0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Cu0.2 0.008S12 48-214 Co0.2Mn0.2Mo0.2Cu0.2Ru0.2 0.003072 48-215 Co0.2Mn0.2Mo0.2Cu0.2Ag0.2 0.015548 48-216 Co0.2Mn0.2Mo0.2La0.2Ag0.2 0,002154 -37- 本紙張尺,«適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公« ) 200400852 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7、發明說明（36 ) 實施例 組成物 丙烯成為p〇 之轉化率|%丨 48-217 Co0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Ag0.2 0.002521 48-218 Co0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Cu0.2 0.001672 48-219 Co0.21n0.2Pb0.2Ag0.2Ru0.2 0.006195 48-220 Co0.2In0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2 0.003634 48-221 Co0.2In0.2Pb0.2La0.2Ru0.2 0.006843 48-222 C〇0-2In0.2Ma0.2Ag0.2Ru0.2 0.015644 48-223 Co0.2In0.2Mn0.2Cu0.2Ru0.2 0.011577 48-224 Co0.2In0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2 0.011251 48-225 Co0.2In0.2Mn0.2La0.2Ag0.2 0.014429 48-226 Co0.2In0.2Mn0.2La0.2Cu0.2 0.00907 48-227 Co0.2In0.2Mn0.2Sm0.2Ru0.2 0.003887 48-228 Co0.2In0.2Mn0.2Sm0.2Ag0.2 0.007555 48-229 Co0.21n0.2Mn0.2Sm0.2Cu0.2 0.005645 48-230 Co0.2In0.2Mn0.2Sr0.2Ru0.2 0.005456 48-231 Co0.2In0.2Mn0.2Sr0.2Ag0.2 0.012151 48-232 Co0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Ru0.2 0.008888 48-233 Co0.2In0.2Mn0.2Fb0.2Ag0.2 0.016836 48-234 Co0,2In0.2Mn0.2Pb0-2Cu0.2 0.011771 48-235 Co0.2In0.2Mn0.2Mo0,2Ag0.2 0,003767 48-236 Co0.2In0.2Mn0.2Mo0.2Cu0.2 0.00326 48-237 Co0.2In0.2Mn0.2Mo0.2Sm0.2 0.002524 48-238 Co0.2In0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2 0.003762 48-239 Co0-2Fe0.2Pb0.2Ag0.2Ru0.2 0.006487 48-240 Co0.2Fe0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.005269 48-241 Co0.2Fe0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2 0.003484 48-242 Co0.2Fe0.2Fb0.2La0.2Ru0.2 0.007154 48-243 C〇0.2Fe0.2Mn0.2Ag0.2Ru0.2 0.016363 48-244 Co0.2Fe0.2Mn0.2Cu0,2Ru0.2 0.009176 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2004⑽852

B 五、發明說明（37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率 48-245 Co0.2Fe0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2 0.010893 48-246 Co0.2Fe0.2Mn0.2La0.2Ag0.2 0.017633 48-247 Co0.2Fe0.2Mn0.2La0.2Cu0.2 0.0080S6 48-248 Co0.2Fe0.2Mn0.2Sm0.2Ru0.2 0.003301 48-249 Co0.2Fe0.2Mn0.2Sm0.2Ag0.2 0.016937 48-250 Co0.2Fe0.2Mn0*2Sm0.2Cu0.2 0.006275 48-251 Co0.2Fe0.2Mn0*2Sr0.2Ru0.2 0.004869 48-252 CoO.2FeO.2MnO.2SrO.2AgO.2 0.020005 48-253 Co0.2Fe0.2Mn0.2Sr0.2Re0.2 0.014097 48-254 Co0.2Fe0.2Mn0.2Sr0.2Cu0.2 0.00553 48-255 Co0.2Fe0.2Mn0.2Pb0.2Ru0.2 0.008605 48-256 Co0.2Fc0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2 0.042132 48-257 Co0.2Fe0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 D.01171S 48-258 Co0.2Fe0.2Mn0.2Mo0.2Cu0.2 0.006S28 48-259 Co0.2Fe0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2 0.003513 48-260 Co0.2Fe0.2In0.2Ag0.2Ru0.2 0.00654S 48-261 Co0.2Fe0.2In0.2Re0.2Ru0.2 0.002563 48-262 Co0.2Fe0.2in0.2Sr0.2Ru0.2 0.00481 48-263 Co0.2Fe0.2In0.2Pb0.2Ru0.2 0.006264 48-264 Co0.2Fe0.2In0.2Mn0.2Ru0.2 0.005415 48-265 Co0.2Fe0.2In0,2Mn0,2Ag0.2 0.017536 48-266 Co0.2Fci).2in0.2Mn0,2Cu0.2 0.010561 48-267 Co0.2Cr0.2Sm0.2Ag0.2Ru0.2 0.003268 48-268 Co0.2Cr0.2Sr0.2Sm0.2Ru0.2 0.003364 48-269 Co0.2Cr0.2Pb0.2Ag0.2Ru0.2 0.0030S7 48-270 Co0.2Cr0.2Pb0.2Sr0.2Ru0.2 0.002742 48-27 L Co0.2Cr0.2Mn0.2Cu0.2Ag0.2 ϋ.003568 48-272 Co0.2Cr0.2In0.2Sm0.2Ru0.2 0.001641 -39- 格 規Μs) N (c 標 家 國 國 中 用 逍 Μ 尺 張 紙 本' 公 97 2 X ο 200400852 A 7B7 五 發明說明（38) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消費 h 杜 印 製 實施例 组成物 丙烯成為P〇 之轉化率丨 48-273 Co0.2Cr0.2In0.2Sr0.2Ru0.2 0.002092 48-274 Co0.2Cr0.2Fc0.2In0.2Ru0.2 0.001801 48-275 Ce0.2Pb0.2Cu0.2Ag0.2Ru02 0.00595 48-276 Ce0.2Pb0.2Sm0.2Cu0.2Ru0.2 0.002638 48-277 Ce0.2Pb0.2Sm0.2La0.2Ru0.2 0.003165 •48-278 Ce0.2Pb0.2Sr0.2Ag0.2Ru0.2 0.003156 48-279 Cc0.2Pb0.2Sr0.2Re0.2Ru0.2 0.002784 48-280 Ce0.2Mo0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.002798 48-281 Ce0.2MnU,2Pb0.2Ag0.2Ru0.2 0.013473 48-282 Cc0.2Mn0.2Pb0.2Re0.2Ru0.2 0.007226 48-283 Ce0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.01225 48-284 Ce0.2Mn0.2Pb0-2Cu0.2Ag0.2 0.025262 48-285 Ce0.2Mn0.2Pb0-2Cu0.2Re0.2 0.008015 48-286 Ce0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Ru0.2 0.009298 48-287 Cc0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Ag0.2 0,017986 48-288 Ce0.2Mn0.2Pb0.2La0.2Cu0.2 0.019189 48-289 Cc0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ru0.2 0.007745 48-290 Cc0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Ag0.2 0.009861 48-291 Ce0.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2Cu0.2 0.007944 48-292 Cc6.2Mn0.2Pb0.2Sm0.2La0.2 0.002889 48-293 Ce0.2iVin0.2Pb0.2Sr0.2Ru0.2 0.006489 48-294 Ce0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Ag0.2 0.013705 48-295 Cc0.2Mn0.2Pb0.2Sr0.2Cu0.2 0.014288 48-296 Cc0.2Mn0.2Mo0.2Pb0.2Ag0.2 (λΟ 14086 48-297 Ce0.2Mn0,2Mo0.2Pb0.2Cu0.2 0.007669 48-298 Cc().2In0.2Pb0,2Cu0.2Ru0.2 0.004894 48-299 Ce0.2In0.2Pb0.2La0.2Ru0.2 0.003342 48-300 CcG.2In0,2Pb0.2Sm0.2Ru0-2 0.003665 -40- 本紙張尺廑適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200400852

A B 五、發明說明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率P/〇i 48-301 Ce0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Ru0.2 0.007646 48-302 Ce0.2In0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2 0.014165 48-303 Ce0.2in0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.020174 48-304 Ce0.2Fe0.2Pb0.2Cu0.2Ru0.2 0.006186 48-305 Ce0.2Fe0.2Pb0.2La0.2Ru0.2 0.003994 48-306 CeQ.2Fe0.2Pb0.2Sm0.2Ru0.2 0.004285 48-307 Ce0.2Fc0.2Mn0.2Pb0.2Ru0.2 0.004223 48-308 Ce0.2Fc0.2Mn0.2Pfa0.2Ag0.2 0.007856 48-309 Ce0.2Fe0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.018636 48-310 Ce0.2Fe0.2In0.2Pb0.2Ru0.2 0.002767 48-311 Ce0.2Co0.2Cu0.2Ag0.2Ru0.2 0.004S39 48-312 Cc0.2Co0.2Sm0.2Cu0.2Ru0.2 0.004853 48-313 Ce0_2Co0.2Sm0.2La0.2Ru0‘2 0.005343 48-314 Ce0.2Co0.2Sr0.2Rc0.2Ru0.2 0,00375 48-315 Cc0,2Co0.2Mo0.2Re0.2Ru0.2 0.002159 48-316 Ce0.2Co0,2Mo0.2Cu0.2Ru0.2 0.00346 48-317 Cc0.2Co0.2Mn0.2Ag0.2Ru0.2 0.011538 48-318 CeO.2CoO.2MnO.2CuO.2RuO.2 0,011344 48-319 Cc().2Co0.2Mn0.2La0.2Ag0.2 0.011437 48-32» Cc0.2Co0.2Mn0.2La0.2Cu0.2 0.006375 48-321 Cc0.2Co0.2Mn0.2Sm0.2Ru0.2 0.005496 48-322 Ce0.2Co0.2Mn0.2Sm0.2Ag0.2 0,00495 48-323 Cc0.2Co0.2Mn0.2Sm0.2Cu0.2 0.005712 48-324 Ce0.2Co0.2Mn0‘2Sr0.2Ru0.2 0.007498 48-325 Ce0.2Co0.2Mn0.2Sr0.2Ag0.2 0.014609 48'm Cc0-2Co0.2Mn0.2Sr0.2Rc0.2 0,001438 48-327 Ce0.2Co0.2Mn0.2Pb().2Ru0.2 0.011824 48-328 Cc0.2Co0.2Mn0.2Pb0.2Ag0.2 0.021076 -41- 本紙張尺廑適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 .X 297公« ) 200400852 五、發明說明（40 ) 經濟部智慧財產局員工¾費合作社印製 適 度 尺 張 紙 本 實施例 组成物 丙烯成為 之轉化率 48-329 Ce0.2Co0.2Mn0.2Pb0.2Cu0.2 0.011215 48-330 Ce0.2C〇0.2Mn0.2Mo0,2Ag0.2 0.003479 48-331 CeO.2CoO.2MnO.2MoO.2CuO.2 0.003022 48-332 Cc0.2Co0.2Mn0.2Mo0.2Sm0.2 0.003106 48-333 Ce0.2Co0.2In0.2Ag0.2Ru0.2 0.005835 48-334 Ce0.2Co〇.2In0.2Sr0.2Ru0.2 0.004641 48-335 Pb0.5Pd0.5 0.008444 48-336 Fc0.3333Pb0.3333Pd0.3333 0.010177 48-337 Co0.3333Pd0.3333Ru0.3333 0.013571 48-338 CoO.3333RhOJ333RuO.3333 0.004597 48-339 Co0.3333Rh0.3333Ag03333 0.002091 48-340 CoO.3333CsO.3333PdO.3333 0.007353 48-341 CcO.3333CoO.3333PdO.3333 0.007465 48-342 Bi0.25Pd0.25Ag0.25Ru0.25 0,003244 48-343 Bi0.25Pd0.25Cu0.25Ru0.25 0.003825 48-344 BiO.25RhO.25CuO.25RuO.25 0.010849 48-345 PbO.25PdO.25AgO.25RuO.25 0.005382 48-346 PbO.25PdO.25CuO.25RuO.25 0.00449 48*347 K0,25Bi0.25Rh0.25Ru0.25 0.003768 48-348 K0.25Bi0.25Rh0.25Cu0.25 0.003595 48-349 K0.25Pb0.25Rh0.25Ru0.25 0.003963 48-350 K0.25Pb0.25RhG,25Ag0.25 0.003113 抓351 MnO.25BiO.25PdO,25Ag0.25 0.006105 48-352 MnO.25BiO.25PdO.25CuO.25 0.009397 48-353 Mn0.25Bi0.25Rh0.25Ru0.25 0.004306 48-354 MnO.25BiO.25RhO.25AgO.25 0.003965 48-355 Mn0.25Bi0.25Rh0.25Cu0.25 0.01056 48-356 Mn0.25Pb0.25Pd0.25Ru0.25 0.008161 -42- 袼 規 4 A 5 g 準 標 ^

Μ 公 7 9 2 X 200400852 Λ 7 Β7 五、發明說明（41 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 M] 員 工 —1 費 合 作 社 印 製 實施例 組成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％1 48-357 Mn0.25Pb0.25Pd0.25Ag0.25 0.014522 48-358 Mn0.25Pb0.25Pd0.25Cu0.25 0.016751 48-359 MnO.25PbQ.25RhO.25RuO.25 0.006114 48-360 Mn0.25Pb0.25Rh0.25Cu0.25 0.014948 48-361 Nd0.25Bi0.25Rh0.25Ru0.25 0.002901 48-362 Nd0.25Bi0.25Ru0.25Cu0.25 0.002956 48-363 Nd0.25Pb0.25Pd0.25Ru0.25 0.010621 48-364 Nd0.25Pb0.25Rh0.25Ru0.25 0.00452 48-365 Nd0.25Mn0.25Pb0.25Pd0.25 0.010304 48-366 Nd0.25Mn0.25Pb0.25Rh0.25 0.00301 48-367 FeO.25BiO.25RhO.25RuO.25 0.002977 48-368 Fe0.25Bia25Rh0.25Cu0.25 0.003752 48-369 FeO.25PbO.25RhO.25RuO.25 0.002039 48-370 FcO.25PbO.25RhO.25AgO.25 0.004077 48-371 FeO.25MnO.25PbO.25PdO.25 0.004793 48-372 Fe0.25Nd0.25Pb0,25Pd0.25 0,012943 48-373 Cs0.25Pb0.25Pd0.25Ag0.25 0.00941 48-374 Cs0.25Pb0.25Rh0.25Ru0.25 0.003881 48-37S CsO.25PbO.25RhO.25AgO.25 0.002395 48-376 Cs0.25Pb0.25Rh0.25Cu0.25 0.002333 48-377 CsO.25MnO.25BiO.25RhO.25 0.002735 48-378 Ni0.5Ag0.5 0.020998 48-379 Mn0.3333Pb0.3333W0.3333 0.00382 48-380 NtO.3333AgO.3333RuO.3333 0.002507 48-381 Ni0.3333T10.3333Ag0.3333 0.010436 48-382 NiO.3333YO.3333AgO.3333 0.002472 48-383 NiO.3333MnO.3333RuO.3333 0.007979 48-384 NiO.3333MnO.3333AgO.3333 0,002857 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852

B 明說 明發 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 實施例 組成物 丙烯成為 之场·化率丨％1 48-385 Ni0.3333Mn03333Cu0.3333 0.002609 48-386 Ni0.3333Mn03333T10.3333 0.002267 48-387 NiO.3333MnO.3333PbO.3333 0.003725 48-388 NiO.3333ErO.3333AgO.3333 0.008514 48-389 NiO.3333EuO.3333AgO.3333 0.008206 48-390 Ni0.3333Ba0.3333Ag0.3333 0.003011 48-391 Ni0.3333Co0.3333Ag0.3333 0.009938 48-392 Mn0,25W0.25Cu0.25Nb0.25 0.003392 48-393 Mn0.3333Pb0.111 IT10.5556 0.055669 48-394 Mn0.4544Pb0.0909T10.4544 0.040482 48-395 MnO.4167PbO.0S33TlO.4l67AgO.O833 0.046529 48-396 MnO.3751 PbO. 1251 T10.3751 Cu(). 1251 0.045131 48-397 Mn0.3Pb0.1T10.3Cu0.3 0.046667 48-398 Mn0.25Pb0.0833T10.25Cu0.4167 0.04952 48-399 Mn0.5Pb0.1T10.3Cu0.i 0.041957 48-400 Mn0.4167Pb0.0833T10.25Cu0.25 0.041416 48-401 Mn0.2l42Pb0.2142T10.2142Cu0.357i 0.042629 48-402 MnO.4167PbO.25T10.25CuO.0833 0.043314 48-403 Mn0.3Pb0.1T10.5Cu0.1 0.042344 48-404 Mn0.4167Pb0.0833T10.4I67Cu0.0833 0.047881 48-405 Mn0.3571Pb0.07t3T10.357lCu0.2142 0.049461 48-406 Mn0.3124Pb0.0624T10.3124Cu0.3! 24 0.049975 48-407 Mn0.2778Pb0.1667T10.277SCu0.2778 0.040557 48-408 Cs0.1251Mn0.3751Pb0.1251T10.3751 0.06866 48-409 Cs0JMn0.3Pb0.1T10.5 0.045689 48-410 CsO.lMnO.SPbO.lTlO.3 0.046045 48-411 Cs().0833Mn0.4167Pb0.0833T10.4167 0.069696 48-412 Cs0.3Mn0.5Pb0.1T10.1 0.044708 衣紙張尺摩適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公蹵） 200400852 五、發明說明（43 10 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率1%] 48-413 Cs0.25Mn0.4 i 67Pb0.0833丁 10.25 0.040287 48-414 Cs0.3571Mn0.3571Pb0.2142T10.0713 0.07157 48-415 CsO J124Μη(λ3124PbO· i 876ΤΗλ i 876 0.054371 48-416 MnOJ333PbO.llllT10.llllCuO.llllAgO.3333 0.043155 48-417 Mn0.2727Pb0.0909T10.0909Cu0.0909Ag0.4544 0.0S1458 48-418 Mn0.3847Pb0.0769T10.0769Cu0.0769Ag0.3847 0.055245 48-419 Mn0.3333Pb0.2T10.0667Cu0.0667Ag03333 0.040265 48-420 Mn0.4544Pb0.0909T10.2727Cu0.0909Ag0.0909 0.044675 48-421 Mn03333Pb0.0667T10.2Cu0.0667Ag0.3333 0.05226 48-422 Mn0.3847Pb0.0769T10.3847Cu0.0769Ag0.0769 0.041187 48423 Mn0.2727Pb0.0909T10.2727Cu0.2727Ag0.0909 0.042675 48-424 Mn0.2942Pb0.0589T10.1764CuO. 1764Ag0.2942 0.040998 48-425 Mn0.2307Pb0.0769T10.2307Cu0.3847Ag0.0769 0.041711 48-426 Mn0.238Pb0.0476T10-238Cu0.238Ag0.23S 0.042432 48-427 Cs0.0589Mn0.2942Pb0.1764T10.2942AgO. 1764 0.0403 15 表VII :承載於Zr〇2之觸媒的實例 經濟部智慧財產局残工消費合作社印製 20 實施例 组成物 丙烯成為P〇 之轉化率丨 48-428 Sr0.5Ru0.5 0.001858 48-429 Mn0.5Ru0.5 0.004011 48-430 MoO.3333PbO.3333AgO.3333 0.016683 48-431 ! -.................. CeO.3333SrO.3333RuO.3333 0.002675 -45- 適 摩 尺 張 紙 公 7 9 2 x -0 2 /1' 格 規 4 A s) N (c與# 家 II 11 200400852 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明說明 (44 ) 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率【％J 48-432 MD〇.5Ag0.5 0.00292 48-433 SiO.3333SraOJ333CuO.3333 0.003056 48-434 Ma0.3333La03333Ag03333 0.002239 5 48-435 Mn0.3333Pb0.3333Sm0.3333 0.003735 4»436 C〇03333Sm0.3333Ag0.3333 0.002252 袅IX :承裁於SiC之觸媒的實例 10 實施例 组成物 丙烯成為PO 之轉化率【％】 4^437 MnO.SPbO.5 0.004456 48-438 Mn0.3333Pb0.3333Cu0.3333 0.009548 48-439 CoO.3333MnO.3333RuO.3333 0.055461 15 48-440 MnO.3333SmO.3333RuO.3333 0.004861 48-441 MnO.3333SmO.3333AgO.3333 0.002729 48-442 Mn0.3333Sm0.3333Cu0.3333 0.004519 -46- 適 度 尺 張 紙 格 規 4 )A s) N (c 標 ^ 釐 公 97 200400852 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（45 表X :承載於Si〇2之觸媒的實例 實施例 組成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％1 48-443 Ag0.5Ru0.5 0.002933 48-444 Cu0.5Ru0.5 0.004538 48-445 Pb0.5Ag0.5 0.002716 48-446 Mn0.5Ru0.5 0.004523 48-447 Mn0,5Ag0.5 0.005384 48-448 Mn0.5Cu0.5 0.001522 48-449 Ce0.5Ru0,5 0.010574 48-450 PbO.3333CuO.3333RuO.3333 0.002703 48-451 MnO.3333LaO.3333RuO.3333 0.002698 48452 MnO.3333SmO.3333RuO.3333 0.002833 48-453 in0.3333Mn0.3333Ru0.3333 0.005021 48-454 In0.3333Mn0.3333Ag0.3333 0.002989 48-455 InO.3333MnO.3333CuO.3333 0.002471 48-456 CrO.3333InO.3333CuO.3333 0.028075 48-457 CoO.3333PbO.3333AgO.3333 0.074228 48-458 CoO.3333FeO.3333PbO.3333 0.125742 48-459 CeO.3333CuO.3333AgO.3333 0.125893 48-460 CcO.3333LaO.3333RuO.3333 0.005351 48-461 Ce03333Sm03333Ru0.3333 0.001 s 48-462 CcO.3333SrO.3333CuO.3333 0.026777 48-463 Ce0.3333Pb0.3333Ag0.3333 0.054395 48-464 Cc03333In0.3333RuQ.3333 0.021632 48-465 Ce0.3333Fc0.3333in0.3333 0.019295 48-466 Cc0.3333Co0.3333Ru0.3333 0.219737 48-467 CcO.3333CoO.3333LaO.3333 0.043075 47· 木紙張尺度適.¾中國s家襟牟iCNS)A4筑格（210 X 297公楚 200400852 A7 a? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（46 ) 表XI :承載於Ti〇2之觸媒的實例 實施例 組成物 丙烯成為PO 之轉化率丨％] 48-468 Fe0.3333Re0.3333Ag0.3333 0.02037 表XII :承載於Si02-Ti02之觸媒的實例 實施例 組成物 丙烯成為PO 之轉化率[%] 48-469 Sr0.5Ru0.5 0.003813 48-470 Co05Cu0.5 0.001745 5 雖已於前文中詳述本發明以供作說明，但已知該細節 僅供作說明，熟習此項技術者可在不偏離本發明精神及領 域之情況下進行各種改變，其僅受限於申請專利範圍。 -48- 木麸張尺廑適堉中a國家揉準iCNSlAj規格（210 X 297公楚）

Claims (1)

1. 200400852 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 1、 一種觸媒，其含有至少一種選自Sc、Y、Ti、Zr、 Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re、Fe、Co、Ni、 Sn、Pb、Sb、Bi、Se及Zn之元素及至少一種選自 Cu、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Au、In、ΤΙ、Μη 及 5 Ce之元素的混合物，該混合物係承載於一多孔性擔體 上。 2、 如申請專利範圍第1項之觸媒，其中該擔體係具有低 於200求2/克之BET表面積。 3、 如申請專利範圍第1項之觸媒，其中該擔體係含有至 10 少一種選自 Al2〇3、CaC03、Zr〇2、Si02、SiC、Ti〇2 及 Si02-Ti02 者。 4、 如申請專利範圍第3項之觸媒，其中該擔體係由 Al2〇3、CaC〇3、Zr02、Si〇2、SiC、Ti〇2 及 Si02-Ti02 混合氧化物中至少一種所構成。 15 5、如申請專利範圍第1項之觸媒，其中選自該兩群組之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 元素的選擇係使得該混合物選自Bi-Rh, Bi-Ru，Cr-Cu, Cr-Ru, Fe-Ru, Fe-Tl, Fe-Cu, Sb-Ru, Sb-Cu, Ni-Ru, Mo-Cu, Ni-Rh, Ru-Re, Co-Ru, Co-Tl, Mn-Pb, Mn-Cu-Ag-Pb-In, Mn-Cu-Ag-Pb-Sr, Mn-Cu-Ag-Pb, Mn- Pb-Cu-20 Ru, Mn-Ru-Co-Ba, Eu-Ag-Ni-Tl, Mn-Cu-Ag-Zn, Mn-Ni-Ag-Pb, Mn-Pb-La-Cu, In-Mn-Pb-Ag, Mn-Co-Ag-Pb, Cs-Mn-Pb-Tl, Mn-Pb-Tl-Cu-Ag, Mn-Pb-Tl-Cu, Cs-Mn-Pb-Tl-Ag, Mn-Cu-Pb, Mn- Pb-Ag-Ru, Co-Mn-Pb-Cu-Ag, Co-Fe-Mn-Pb-Ag, Ce-Co-Mn-Pb-Ag, Co-In-Mn-Pb-Ag, -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ce-In-Mn-Pb-Cu,及其任何組合物。 6、 一種製備如申請專利範圍第1項之觸媒的方法，其包 括製備該擔體；結合該擔體與一溶液，此溶液係含有 至少一種選自 Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、 5 Cr、Mo、W ' Re、Fe、Co、Ni、Sn、Pb、Sb、Bi、 Se及Zn之元素及至少一種選自Cu、Ru、Rh、Pd、 Os、Ir、Pt、Au、In、T1、Mn 及 Ce 之元素，以得到 裝填有該元素之擔體；及於由200至1000°C之溫度 下，鍛燒裝填有該元素之擔體。 10 7、如申請專利範圍第6項之方法，其中該擔體係與該溶 液結合，使得該溶液體積小於或最多等於該擔體之孔 隙度。 8、如申請專利範圍第6項之方法，其中乾燥係於鍛燒之 前進行。 15 9、如申請專利範圍第6項之方法，其中還原係於鍛燒之 後進行。 10、 一種觸媒，其係藉由如申請專利範圍第6項之方 法製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11、 一種使烴類進行環氧化作用之方法，其改良處包 20 括其包含如申請專利範圍第1項之觸媒。 12、 一種使烴類進行環氧化作用之方法，其係於如申 請專利範圍第1及10項中之一項的觸媒存在下使用氧 進行。 13、 如申請專利範圍第12項之方法，其中該烴係選自 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200400852 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 丙稀及丁烯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) 200400852 (一） 、本案指定代表圖爲：第_圖（無) (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 益

   本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的: 化學式： 無 第2-1頁