TW200303820A

TW200303820A - Multilayered article of manufacture

Info

Publication number: TW200303820A
Application number: TW91134978A
Authority: TW
Inventors: Rudiger Gorny; Siegfried Anders; Wolfgang Nising; Jurgen Rohner; Marco Roelofs
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2001-12-04
Filing date: 2002-12-03
Publication date: 2003-09-16
Also published as: BR0206971A; CA2468914A1; DE10159373A1; EP1453673A1; AU2002349040A1; US20030152775A1; KR20040068181A; WO2003047856A1; IL162135A0; MXPA04005370A; CN1599668A; RU2004120555A; JP2005511349A

Description

200303820 A7 五、發明說明（發明領域 5 10 15 本^明係有關於一種製品，肖別是一種多層塑膠物件，與其製造方法。發明總論本發明係揭示-種多層製品，此物件包括一包含聚碳酸酯之層與一包含共聚酯之層。共聚酯之重覆單元衍生自二羧酸與自二醇，其中重覆單元衍生自二羧酸者，包含5〇至100%衍生自對笨二曱酸之單元，〇至5〇%衍生自間笨二曱酸之單元，與0至10%衍生自其他二羧酸之單元，重覆單元衍生自對苯二曱酸、間笨二曱酸，與其他二羧酸者之比率總和為100%，此百分率係相對於二羧酸之莫耳數。重覆單禾竹生自二醇者’包含〇至97%衍生自乙二醇之單元，0至97%衍生自環己烧二甲醇之單元，與〇至衍生自二乙二醇之單元，與〇至1〇%衍生自其他二醇之單元，其中重覆單元竹生自乙二醇、環己烧二曱醇、二乙二醇，與其他》—醉者之比率總和為10 〇 %，此百分率係相對於一醇之莫耳數。本發明亦揭示一種製造多層製品之方法。 -------------^一^ ·丨丨丨丨—丨丨tr·--------線· f琦先ftitt背¾v>i4事項再埤蔦本I) 經濟部智.«財產局貝工消貧合作社印製 ο 2 發明背景對於某些應用可能無法使用聚碳酸酯，因為其耐化學性較不適當。對於某些應用可能無法使用聚酯與共聚酯，因為其衝擊強度較不適當。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公* 9l* 3. 2,000 200303820 A7 消 f 合作社印 Si 五、發明說明（二口此耐化；性產品，特別是耐化學性板片，通常舊有技藝並非製自聚碳酸酯，而係製自PET(聚對苯二曱酸乙二醇酯），或其他聚酯，或PMMA(聚甲基丙烯酸曱酯），但是若已使用聚碳酸δ旨，則可施加—層較耐化學性之塗覆物，或層壓一層㈣化學性之材料，或使用聚碳酸酉旨換合物，其於卉多個案中為不透明或顯示模糊，舊有技藝習知之透明聚碳酸醋摻合物，具有缺口衝擊強度明顯低於聚碳酸醋者之缺點。多層產物為習知。 ΕΡ-Α 0110221揭示包括兩層聚碳酸酯之板片，其中一層包含至少3重量％紫外線吸收劑，這些板片可藉共擠塑製備。 ΕΡ-Α 0320632揭示包含兩層熱塑性聚合物之模製物，以聚碳酸酯為較佳，其中一層包含特殊取代之笨并三唑做為紫外線吸收劑，ΕΡ-Α 0320632亦揭示藉共擠塑製造這些模製物。 ΕΡ-Α 0247480揭示多層板片，其中除了一熱塑性聚合物層外，存在一層分枝聚碳酸酯，聚碳酸酯層包含特殊取代之苯并三唑做為紫外線吸收劑，亦揭示藉共擠塑製造些板片。 ΕΡ-Α 0500496揭示聚合物维成，其使用特殊三嗪以防止紫外線，使之安定，並將其用做多層系統之外層^ —聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺、聚乙縮醛、聚苯^，與聚苯基硫化物，皆被提及做為聚合物。 Α 5 10 15 20 本紙張尺度埤用中國國家棵準（CNS)A4規格（210 Χ297公* ) f靖先《tt背面 <注*事項再填窵本頁) --------^ ---------線 9l* 2t〇〇〇 200303820 經濟部智慈财產局貝工消費合作社印» A7 B7 五、發明說明（3 ) EP-A 0825226揭示包含聚碳酸酯、取代之芳基亞磷酸鹽、與取代之三嗪之組成物，EP-A 0825226亦揭示多層板片，其中一層包括前述之組成。 US-A 5,709,929 與 US-A 5,654,083 揭示多層塑膠板 5 片，包含一特殊共聚酯層，與第二層使用相同的共聚酯，第二層並包含一種紫外線吸收劑。 JP-A 02028239揭示一種聚偏二氟乙烯與聚甲基丙烯酸酯之膜，此瞑之缺點為聚偏二氟乙烯相當昂貴。 JP-A 11323255揭示一種含有全氟烧基添加物之石夕氧 10 烧塗料’可將其加於聚碳酸酯，使之更具耐化學性。 US-A 6,011，124揭示一種聚酯與聚碳酸酯之聚合物混合物（摻合物），此摻合物具有較聚碳酸酯更耐化學性之優點，此摻合物之缺點為具有較聚碳酸酯為低之缺口衝擊強度。 15 W〇 98/19862揭示多層板片，其中一層包含紫外線吸收劑與光學增亮劑。 US-Α 4,861，630敘述與半結晶性聚酯共擠塑之聚碳酸酯膜，聚酯為如：PET或PBT，有別於本發明，這些聚酯為半結晶性，而不是非結晶性。 20 JP-A 3Π6145敘述與乙二醇、對酞酸，與異酞酸之聚醋共擠塑之聚碳酸酯膜。 JP-A 5212841敘述與聚酯共擠塑之聚碳酸醋·膜。存在一種提供具有高耐化學性與良好機械性能之多層產物之目的，本發明即係基於此目的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 91. 3. 2,0〇〇 5 200303820 A7

經濟部笮.«財產局貝工消f合作社印¾ 五、發明說明（午）發明詳沭本目的之達成係藉提供—種多層物件，1包括一含有聚石厌酸酯之層，與一含有共聚酯之層，复’、^ 單元衍生自二羧酸與自二醇，其中 Us曰之重覆 5 重覆單元衍生自二羧酸者， 50至1〇〇莫耳％衍生自對笨二曱酸與 0至50莫耳％衍生自間苯二曱酸與 0至10莫耳❶/。衍生自其他二羧酸，而且其中重覆單元衍生自對苯二甲酸、與衍生自間笨二甲酸、與衍生自其他二緩酸之數量總和為100莫耳〇/0，與其中，重覆單元衍生自二醇者， 0至97莫耳％衍生自乙二醇與 0至97莫耳％衍生自環己烷二甲醇與 0至3莫耳％衍生自二乙二醇與 0至10莫耳％衍生自其他二醇，而且其中重覆單元衍生自乙二醇、與自環己烷二甲醇、與自二乙二醇’與自其他二醇者之數量總和為10〇莫耳％。較佳者為非結晶性共聚酯。本發明提供此多層產物。本發明亦提供一種藉共擠塑製造此種多層產物之方法0 10 15 20 本紙張尺度適用中國0家楳半（CNS>A4規格（210 297公* 91. 3. 2,000 (請先Mt#背面之注意事項再填窵本頁)

200303820 A7 五、發明說明（夕）乂、本發明亦提供_種包含前述多層產物之產品，此包含層產物之產品’較佳者選自群組包括··鑲叙玻璃、保厂#敝〜/凰至、陽台、車棚、巴士候車亭、廣告看板、展丁相、自、隔板、付費亭、檢視玻璃、展覽品與屋頂。前述之《玻璃可為鑲㈣璃用於如：汽車、或溫室、或加油站、或實驗室、或化學工廠。 f述之保護屏蔽可為如：詩實驗室之簡屏蔽。前述之保護屏蔽可用於如··機器之外罩以防範可能會脫之彈飛組件’這些保護屏蔽可用於如：鐵籠之替代物。 ^前述之檢視玻璃可為如：檢視玻璃用於櫃台或展示相，前述之檢視玻璃可用於如：食品部門。依本發明並用於本發明之共聚酯+的重覆單元，盆比率之线如下述意指：以共聚財存在ς所有重覆單70之比率總和為基準，其比率為η莫耳％，若率為100莫耳％，則無其他重覆單元存在。〇莫=本發明之—個特殊實例，若其他二㈣之比率為存在本發明之一個特殊實例，若其他二莫耳。/。。午馮〇 s存在本發明之-個特殊實例，若包含聚碳酸自旨層里比率，為包含共聚g旨層比率之至少9倍之多。、風依本發明之多層產物具有許多優點，特別是具有耐化子性之優點’亦具有加工之高衝擊強度與缺口衝擊強卢優點’而且可容易地並且廉價地製造，起始物：： 5 10 15 | / 本紙張尺度適用中國國家標竿（CNS)A4規格（210 < 297公* 91. 3. (请先閲tt背面之注意事項再填窵本頁) 200303820 、 Α7 一-Β7 _ 五、發明說明（G ) 得’並且價I。此外’聚碳酸醋之其他有利性能，如：良好的光學性能，於依本發明之多層產物中未遭破壞，或僅為微不足道。與已存在之系統相較，依本發明之多層產物具有其他 5 ㈣點。依本發明之多層產物可藉共擠塑製造，此與以塗覆製得之產物相較，具有優點，例如：共擠塑時無^ 發，塗覆製得者則有。 … 此外，塗覆物具有一有限之儲存期限，共擠塑樹脂則無此缺點。 ' 10 此外，塗覆物為需要較高花費之技術，例如：需要防爆設備、溶劑回收，故工廠需有較為昂貴之投資，共擠塑則無此缺點。相較於藉層壓製得之產品，依本發明之多層產物具有許多優點，因為其可藉共擠塑製備。 15 於層壓中，必須先於另一步驟中製造膜，共擠塑則無此缺點。、Μ 此外，共擠塑十分簡便，而且所需之技術垂手可得，層麼則較為困難，因為膜可能產生氣泡或變形。緩濟部暫慈财產局貝工消費合作社印¾ (靖先閱tt背面之注意事項再填寫本頁) 此外’寬度為2.2公尺或更寬之板片可容易地藉共擠 2〇塑製造，相對地，層壓之膜一般最大寬度僅為1.6公尺。本發明之一個較佳實例為前述之多層產物其中，重覆單元衍生自二羧酸者， 90至100莫耳％衍生自對苯二曱酸與 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規^Ti1〇J< 297公龙） ---_一 _ • 91. 3. 2.0 200303820 經濟部智.«財產局貝工消貧合作社印製五、發明說明（7 ) 〇至ίο莫耳％衍生自間笨二曱酸與〇至ίο莫耳％衍生自其他二羧酸，而且其中重覆單元衍生自對笨二曱酸、與衍生自間苯二曱酸、與衍生自其他一羧酸者之數量總和為1 莫耳％，與其中，重覆單元衍生自二醇者， 60至80莫耳％衍生自乙二醇與 20至40莫耳％衍生自環己烷二曱醇與 0至3莫耳。/。衍生自二乙二醇與〇至10莫耳。/。衍生自其他二醇，而且其中重覆單το衍生自乙二醇、與自環己烷二曱醇、與自· 醇與自其他一醇者之數量總和為1 〇〇莫耳〇/〇。本發明另外一個較佳實例為前述之多層產物其中，重覆單元衍生自二羧酸者，. 9〇至100莫耳〇/〇衍生自對苯二甲酸與 0至10莫耳〇/〇衍生自間苯二甲酸與 0至10莫耳％衍生_其他二緩酸，而且其中重覆單元衍生自對苯二曱酸、與衍生自間笨二曱酸生自其他二羧酸者之數量總和為10()莫耳％，與其中’重覆單元衍生自二醇者， 20至40莫耳％衍生自乙二醇與 60至80莫耳％衍生自環己院二甲醇與 5 10 15 20 本紙張尺度適用中國國家標竿（CNS)A4規格（210 « 297公釐） (請先Mt*背面之注意事項再填寫本頁) 乙、與 200303820 A7 B7 五、發明說明（δ ) 0至3莫耳％衍生自二乙二醇與〇至10莫耳％衍生自其他二醇，而且其中重覆單元衍生自乙二醇、與自環己烷二甲醇、與自二乙二 5 醇，與自其他二醇者之數量總和為1 〇〇莫耳％。依本發明，多層產物中包含共聚S旨之層，以另外包含 1至20重量％紫外線吸收劑者為較佳，於此案例中，較佳之紫外線吸收劑為選自群組包括：Tinuvin⑧360，Tinuvin® 1577 與 Uviruil® 3030，下列之化合物意指 Tinuvin® 360， 1〇 Tinuvin® 1577 與 Uvinul® 3030 〇 Tinuvin㊣360具有下列結構： (锖先Mtt背面之注意事項再填寫本頁) 15

Tinuvin⑧15 77具有下列結構：經濟部智慧财產局貝工消f合作社印製 20

本紙張尺度適用中國國冢楳準（CNS)A4说格（210 297公* ) 91. 3. 2,000 200303820 、 · A7

(請先閱讀背面之注意事項再填窵本頁)

5 1L 經濟部智惡財產局貝工消贫合作社印焚 ο 2 教平：ΪΓ月，多層產物，其包含共聚赌之層以10至ι〇(以15至300微米厚度為最佳，並以：至100微米厚度為特別最佳。依本發明，較佳之多芦逄％盏件與成形物。曰產物為選自群組包括:板片“ 板片可為特別是實心板片，其可為特別是平坦或波; ，其亦可為多層壁板，其可為特別是平坦或波狀者。、、多層壁板意指板片’其兩片外層係藉橫向之諸板片_ 以連接’故於板片内部形成中空之空間。雙層壁板具有丨片外層’且有橫向板片於其間，三層壁板具有額外的第-内層’其與兩片外層相平行。此類型之多層壁板敘述於如美,國專利4,7G7,393，其被稱為多層中入本文供參考。心0774551亦揭示多層壁板，^ 0774551之圖1顯示一種三層壁板，Ερ·Α 〇〇54856與π- 11

-------訂---------線 _· 200303820 A7 五、發明說明（丨〇 ) 〇7412丨5亦揭示多層壁板。多層壁板可為雙層壁板、層壁板亦可具有不同之外形， 5 10 三層壁板、四層壁板等，多多層壁板。 ’ ’此外，多層壁板亦可為波狀本發明之一個較佳實例碳酸酯層，與一依木& _種又層板片，其包括一聚依本發明之共聚酯層。本發明之另一個較隹奋聚機層做為中間芦，=一種三層板片，其包括-外層。 S 一兩層依本發明之共聚酯層做為於-個特殊實财，多層產物為透明。結構依本發明之共聚自旨可包含環己烧二甲醇，其具有下列 15

經濟部智慧財產局員工消t合作社印« 依本發明之共聚SI可使用習知方法製造，所需之單體為習知，單體與共聚酯皆有市售品。包δ共1自曰之層於後亦稱為共擠塑層或共擠層，包含 20 聚碳酸酯之層亦稱為基底層。於依本發明多層產物中之聚碳酸酯與共聚酯皆可包含添加物。 · 特別是，共聚酯可包含紫外線吸收劑。紫外線吸收劑或其混合物，其於共聚酯層中存在之較 12 ------------0^--------訂---------線· (請先Mit背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中H0茱標準（CNS)A4说格（210 <297公龙） 91. 3. 2,000 200303820 A7 B7 五、發明說明（Η ) 佳濃度為0至20重量％，以濃度0.1至20重量％為最佳，以2至10重量％為特別最佳，以3至8重量％為尤其特別最佳。若是存在兩層或多層共聚酯層時，這些層中之紫外線吸收劑比率可予變化。 5 依本發明可使用之紫外線吸收劑實例敘述於下。 a)依式（I)之笨并三唑衍生物：

H-O R

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消貧合作社印製於式（I)中，R與X為相同或相異，並代表氫或烷基或烧基芳基，又=1，1,3,3-四甲基丁基與11=氫（商品如：11111^丨1^ 329)，或X=第三丁基與R=2-丁基（商品如：TinuWn® 350)，或 15 X= R=l，l-二甲基-1-笨基（商品如··Tinuvin⑧234)，皆為較佳。這些化合物於共聚g旨層中之較佳存在量為0.00001 至1.5重量％，以0.01至1.0重量。/〇為最佳，以0.1至 0.5重量％為特別最佳。 2〇 b)依式（II)之二聚笨并三唑衍生物：本紙張尺度適用中國0家標羋（CNS)A4規格（210^297公* ) 91. 3. 2,000 200303820 A7 B7 五、發明説明（丨乙

於式（II)中，R1與R2為相同或相異，並代表氣 Ci-C10烧基、C5-C10環燒基、C7-C〖3芳燒展 c 基、-OR5 或-(CO)-O-R5，其 r5=氫或 Cl_c4 燒義於式（II)中，R3與R4亦為相同或相異，並代° 01) 10 鹵素、 6-Cu 芳 4 〇四甲基 15 經濟部暫慧W產局貝工消貧合作社印製 20 烧基、C5-C6環烧基、辛基或c6-c14芳基。 1 於式（II)中，m代表1，2或3，與η代表i，2，3〆較佳者為民1=反3=尺4=氫，與n=4，與Rkijj 3 $ 丁基’與 m=l(商品如 iTinuvin® 360)。此化合物於共聚酯層中之較佳存在量為〇1 至1.5重量％，以0.01至ι·〇重量％與3至1〇重量。/ 最佳’並以0.1至0.5重量％與4至8重量❶/。為特為佳。 ' b 1)依式（III)之·一聚本弁三σ坐衍生物· 別最 -------------· I-----! ^ --------« f琦先«tt背面之注意事項再填寫本頁〕本紙張尺度適用中00家楳準（CNS)A4洗格（210 « 297公发〉 2,00( 200303820 Α7 Β7 五 '發明說明（丨3

Ν一Ν (bridge) (IH) 10 ^ o -(CHR3)p —C—〇一CY-O)^—c-—(CHR4) - 5 τι 經濟部智慧財產局貝工消贫合作社印« ο 2 R，R m與n具有與式⑴)相同之定義，其中p為自〇至3之整數’q為自1至1〇之整數， Y 等於-ch2ch2-，-(Ch2)3_，_(CH2)4_，（CH2)5_， -(CH2)6- ’ 或 CH(CH3)_CH2_ ’ r3 與 r4 具有與式（n)相同之定義。較佳者為Rk氫，與η=4，與R2=第三丁基，與m=1，與R2相對於OH基團為相鄰位置，與R3%、氮，與 P=2，與 Y=-(CH2)5-與 q=l(Tinuvin® 840)。此化合物於共聚酯層中之較佳存在量為〇〇〇〇〇1 至1.5重量。/❶與2至20重量％，以0.01至1·〇重量％與 3至10重量％為最佳，並以〇·ι至〇·5重量％與4至8 重量％為特別最佳。 c)依式（IV)之三u秦衍生物：本紙張尺度通用中國國家楳準（〇^>八4規格（210« 297公*) 91. 3. 2,000 (請先Mtt背面之注意事項再填«本頁)

200303820 • A7 _B7 五、發明說明（丨f)

〇-X

其中式（IV)中之R1，R2，R3與R4為相同或相異，並為氫、或烷棊、或CN、或鹵素，與X等於烷基。較佳者為 R^RlRkR4。氫，與 X=己基（商品 10 如：Tinuvin® 1577)或 R1=R2=R3=R4=曱基，與 X=辛基 (商品如：Cyasorb® UV-1164)。這些化合物於共聚酯層中之較佳存在量為0.00001 至1.0重量。/〇與1.5至10重量％，以〇·〇1至〇·8重量％與2至8重量。/〇為最隹，並以0·1至〇·5重量％與3至7 15 重量％為特別最佳。 d)依下列式（IVa)之三嗪衍生物： (锖先閱tt背面之注意事項再填寫本頁) •線烴濟部智.«財產局具工消#合作社印製 ο 2 中其

(IV 本紙張尺度適用中國國家楳芈（CNS)A4規格（210 κ 297公« ) 91. 3. 2,000 200303820 Α7 Β7 五、發明說明（I夕） Rl代表C|烷基至Cl7烷基， r2代表氫或<^烷基至c4烷基與 N 等於0至20。這些化合物於共聚酯層中之較佳存在量為0.00001 5 至h0重量％與1.5至10重量％，以0.01至〇·8重量％與2至8重暈％為最佳，並以0.1至ο·5重量。/〇與3至7 重量％為特別最佳。 d)具式（V)之二芳基氰基丙烯酸酯： R1 R ‘

(請先Η讀背面之注意事項再填窵本頁) 訂---------線經濟部暫慧财產局貝工消貧合作社印^ 20 其中Rl至R4G可為相同或相異，並代表氮、烷基、CN 或鹵素。較佳者為R1至R4Q=氫（商品如：Uvinul® 3030)。此化合物於共聚酯層中之較佳存在量為0.00001至1·〇重量％與2至20重量％，以〇·〇ΐ至ι·〇重量％與3至10 本紙張尺度適用中國國家楳準（〇^)八4規格（210«297公*) 91. 3. 2,000 200303820 A7 B7 五、發明說明（+ ) 重量％為最佳，並以0.1至0.5重量％與4至8重量。/〇為特別最佳。前述之紫外線吸收劑已有商品。此外，除紫外線安定劑外，共聚酯層與聚碳酸酯層亦 5 可包含其他習知之加工助劑，特別是脫膜劑與流體控制劑，以及習用於聚碳酸酯之安定劑，特別是熱安定劑，以及染料、光學增亮劑，與無機顏料。用於依本發明多層產物之聚碳酸酯皆為習知之聚碳酸 1〇這些為均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，與熱塑性聚酯聚碳酸酯。較佳者具有重量平均分子量〜^為18,000至40,000，以26,000至36,000為較佳，並以28,000至35,000為最佳，其測定係藉測量於二氣甲烷或於相等重量之酚/鄰-二氯苯 15 混合物中之相對溶液黏度（5公克聚合物溶解於1公升溶劑，於25°C測量），並藉光散射予以校準。關於聚碳酸酯之製造，參考文獻之實例為：，，Schnell，聚碳酸酯之化學與物性，聚合物回顧，第9冊，Interscience 出版社，紐約、倫敦、雪梨，1964年”，與”D.C. 20 PREVORSEK，Β·Τ· DEBONA 與 Y. KESTEN，公司之研究中心，Allied化學公司，Moristown，新澤西州07960，’ 聚（酯）碳酸酯共聚物之合成’於聚合物科學期刊，‘聚合物化學專刊，第19冊，第75至90頁（1980年），，，與，，D· Freitag， U· Grigo，P.R.MUller，Ν· Nouvertne，BAYER AG 公司，， 18 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS〉A4洗格（21〇 K 297公芨 (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線鳗濟部智«財產局具工>##合作社印24 91. 3. 2,000 200303820 A7 B7 五、發明說明（17 ) (請先Mt*背面之注意事項再填寫本頁) 聚碳酸酯’於聚合物科學與工程百科全書，第11冊，第2 版，1988 年，第 648 至 718 頁”，與最後之”Dres. U· Grigo， K. Kircher 與 P.R.Mliller，’ 聚碳酸酯’於 Becker/Braun，材料技術手冊，第3/1冊，聚碳酸酯，聚縮醛，聚酯，纖維 5 素酯，Carl Hanser出版社，慕尼黑，維也納，1992年，第 117 至 299 頁”。製造聚碳酸酯之較佳者係藉界面聚縮合法或熔融酯轉化法進行，將使用界面聚縮合法做為實例，敘述於下。較佳之化合物可用做起始化合物者為具下列通式之二 10 酚

HO-Z-OH 其中Z為具有6至30個碳原子之二價有機游離基，包含一個或多個芳基基團。這些化合物之實例為屬於下列群組之二酚：二羥基二 15 笨基、雙（羥基苯基）鏈烷、茚滿二酚、雙（羥基苯基）醚、雙 (羥基笨基）砜、雙（羥基苯基）酮，與α，α 雙（羥基苯基）二異丙基苯。經濟部智慧財產局貝工消f合作社印ii 屬於前述化合物群組之最佳二酚為：雙酚Α、四烷基雙酚A、4,4-(間-笨基二異丙基）二酚（雙酚Μ)、4,4-(對-苯基 2〇二異丙基）二酚、1，1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三曱基環己烷 (雙酚-TMC)，與選擇地其混合物。依本發明用做二酚之較佳者為可與碳酸化合物反應，特別是光氣，或於熔融酯轉化法，可與二笨基碳酸酯或二曱基碳酸S旨反應。 19 本紙張尺度過用中國0家楳準（匚”5)八4说格（21〇»< 297公*) 91. 3. 2,000 200303820 A7 绝濟部智毪財4局RX消貧合作社印» 五、發明說明（θ ) 聚㈣酸s旨之獲得’較佳麵將前述之二料種方知二缓酸，與選擇地碳酸當量進行反應。適合之芳族一羧酸如：酞酸、對酞酸、显酞醅、, ，、炚馱3,3、或4,4，-二笨基二與二苯甲_二㈣。聚碳酸自旨中之部份碳酸基團，j夕為㈣耳％，以2。至5Q莫耳％為較佳，可被羧釀酯基團所取代。〃用於界面聚縮合法之惰性有機溶劑如··二氣甲院、各種二氣乙烷與氯丙烷化合物、四氣曱烷、三氣甲烷'氣苯血氣:苯，可使用之較佳者為氣苯、二氣甲烧，或二氣甲院 10 與氣本之混合物。界面聚縮合反應可藉催化劑予以加速，如:三級胺，特別是_基呢钱鑌鹽，以❹三丁基胺、三乙基胺與 N-乙基哌啶為較佳，於熔融酯轉化法之案例，以使用de_a 4238123所敘述之催化劑為較佳。可使用少量分枝劑，以習知方法將聚碳酸酯分枝，一些適合的分枝劑為：間環己烷三醇、4,6_二甲基_2,4,6_三（4· 羥基苯基）2-己烯、4,6-二曱基_2,4,6-三（4-羥基苯基）己烷、 1，3,5-三（4-羥基苯基）笨、三（‘羥基笨基）乙烷、三（‘ 羥基苯基）苯基曱烷、2,2-雙[4,4-雙（4-羥基笨基）環己基]丙烷、2,4-雙（4-羥基笨基異苯基）酚、2,6_雙（2-羥基-5，-曱基苯基）-4-甲基酚、2-(4-羥基苯基）-2-(2,4-二羥基苯基）丙烧、六（4-(4-.基笨基異笨基）笨基）鄰對苯二甲酸酯、四（4· 經基苯基）曱烷、四（4-(4-羥基苯基異笨基）笨氧基）甲烷 5 (靖先Mtt背面之注意事項再填寫本頁) ·# 15 20 a , a a

*"二（4-經基本基）-l，3,5-二異丙基笨、2,4-二I 20 -線本紙張尺度適用中國困家楳準（CNS)A4緹格（210 K 297公* 91. 3. 2.00( 200303820 B7 五、發明說明（i? 5 10 15 20

基笨甲酸、贫μ — 基）_2 & 本句二酸、氰脲醯氣、3,3-雙（3-甲基-4-羥基笨i:較m二氫基十朵μ，4-雙(4’，4，、二經基三笨基)曱基基苯Α 為丨，1，1-三（4·羥基苯基）乙烷與雙（3-甲基-4-羥土土氧·2,3-二氫基吲哚。分枝之二酚為基準’將〇.05至2莫耳%分枝劑或匕口，可選擇地添加，與二酚一同加入，或於i 後之3成步驟中添加。 …、，酚類，如··酚、烷基酚類，如：甲酚與心第三丁基酚、 Τ:土 ’臭酚、括基酚、咸其混合物，為較佳之可用做鏈終苴，用量為1至2〇莫耳％，以每莫耳二酚使用2至莫耳％為較佳，並以紛、4·第三丁基齡與枯基盼為最佳。鍵終止劑舆分枝劑可分別地，或與二齡一同於合成時使用炼融醋轉化法製造聚碳酸醋敘述於de_a 4238123 〇 ' 依本發明之較佳聚碳酸酯為以雙酚人為基質之均聚碳酸醋、以雙…羥基苯基）_3,3,5_三曱基環己烷為基質之均聚碳酸醋、與以兩種單體，料A與U1-雙（4_經基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷為基質之共聚碳酸酯、與以兩種單體，雙紛A與4,4，_二祕二苯基（D㈤)為基f之共聚碳酸酯。最佳者為以雙酚A為基質之均聚碳酸酯。. 聚碳酸酯可包含安定劑，適合的安定劑如：膦、亞磷酸鹽、或安定劑包含矽與其他化合物，其敘述於Ep_A 加入 21 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS〉A4規格（210 X 297公* ) . * 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' -線 91. 3. 2,000 200303820 五、發明說明（M ) 050_。三苯基亞魏鹽、二笨基燒基亞魏鹽、苯基二烧基亞磷酸鹽、三個(壬基笨基)亞磷酸鹽、四個从二第三丁基笨基）-4,4，-二笨基二亞碟酸鹽、與三芳基亞碳酸鹽等為值得一提之實你J，以三笨基冑與三（2,4_二_第三丁基笨 5 基）亞磷酸鹽為最佳。安定劑可存在於依本發明多層產物之所有各層中，亦即，，可於所謂之基質與所謂之共擠層或共擠之多層中，每層可存在不同的添加物或添加物濃度。此外，依本發明多層產物可包含〇〇1至〇 5重量％之醋類’或-元至六元醇之部份醋類，特別是甘油、季戊四醇、或Guerbet醇類。一元醇如：硬脂酸醇、棕櫊醇、、與Guerbet醇類。 '一疋如：二轉·。三元醇如：甘油。四元醇如：季戊四醇與内消旋季戊四醇五元醇如：阿糖醇、核糖醇與木糖醇。六元醇如：甘露糖醇、丙烯醇（山梨糖醇）、與衛矛己六醇。較佳之酯類為單酯'二酯、三酯、四酯 10 15 t Λ. f

L P 20 -儿Η曰，史 _、或其混合物’㈣是下者之無規混合物：飽和的脂取 =。至^36單缓酸與·地録單鏡，較佳者為與飽禾脂肪族CM至（Τη單羧酸與選擇地羥基單羧酸。市售之脂肪酸酿，特別是季戊四醇與甘油，.由於集程序之結果’可能包含低於60%之各種部份酯類。具有10至36個碳原子之飽和脂肪族單羧酸， ϋ尺度適用中國困家標準 (靖先閱tt背面之注意事項再填寫本頁)

91* 3. 2.000 200303820 A7 ------- B7 _ 五、發明說明（z| ) 癸馱、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、化生酸、山茶酸、二十四烷酸、蠟酸與褐煤酸。具有14至22個碳原子之較佳飽和脂肪族單叛酸，如： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 肉五蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、花生酸與山茶 5 酸。』最佳之飽和脂肪族單羧酸，如··棕櫚酸、硬脂酸與羥基硬脂酸。 C10至CM之飽和脂肪族單羧酸與脂肪酸酯，可由文獻仔知或可依文獻所述之方法製造，季戊四醇脂肪酸酯之實 i 〇例為那些前述最佳之單緩酸。表佳者為季戊四醇與甘油，與硬脂酸與棕櫚酸，< 醋類。丨

Querbet醇類與甘油，與硬脂酸與棕櫚酸與選擇地羥基硬脂酸，之酯類亦為最佳。 15 這些醋類可存在於基質與共擠層或共擠之多層中，每層可存在不同的添加物或濃度。依本發明之多層產物可包含抗靜電劑。抗#黾劑之貫例為陽離子化合物，如：四級胺、膦化物 4?竿?廷讨 t ΜηΙΙίιΛΤ^乍士^-ΝΛ. 或毓化物鹽類，陰離子化合物，如：烷基磺酸鹽、烷基硫酸 2〇鹽、烷基磷酸鹽、鹼或鹼土金屬鹽類形態之羧酸鹽、非離子性化合物，如：聚乙二醇酯類、聚乙二醇醚類、脂肪酸酯類、與乙氧化脂肪族胺類，較佳之抗靜電劑為非離子性化合物。這些抗靜電劑可存在於基質與共擠層或共擠之多層 23

200303820 A7 五、發明說明（H) I ’每層可存在不同的添加物或濃度，其以使用於共擠層或共擠之多層中為較佳。依本發明之多層產物可包含有機染料、無機顏料、勞光染料，與最佳之光學增亮劑。著色劑可存在於基質與共擠層或共擠之多層中，每層可存在不同的添加物或濃度。所有用以製造依本發明多層產物之模製組成物，其原料與溶劑可能被來自其製造與儲存之對應不純物所污染’，、目標為儘可能使用最純淨之起始物質。個別組份可使用習知方法加以混合，可為接續地或同時地，並且可於室溫或較高之溫度下進行。將添加物加至依本發明模製組成物中，特別是紫外線吸收劑與其他前述之添加物，較佳者為使用習知方法，在約200至33(TC之溫度下，將聚合物顆粒與添加物於習用之單元，如··内部混合器、單螺旋擠塑機，與雙桿擠塑機，進行混合，例如：藉熔體混料，或熔體擠塑，或將聚合物溶液與添加物溶液加以混合，隨後以習知方法蒸除溶劑。模製組成物中之添加物比率可於廣大範圍内變化，端視模製組成物所欲之性能而定。諸添加物於模製組成物中比率之總和，以模製組成物之重量為基準，以至高約2〇重量0/〇為較佳，以0·2至12重量❶/❶為最佳。將紫外線吸收劑加至模製組成物之方法，·亦可為如：將紫外線吸收劑之溶液與選擇地其他前述之添加物，與於適‘有機浴劑中之塑勝溶液’例如於··二氣甲烧、自素鏈 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91· 3· 2,000 f琦先閱磧背面V注专？事項再填裒本頁} 訂· -線- 200303820 曼 «L I έ A t h 土 V a A7 B7 五、發明說明（Θ ) 烧、ii素芳族化合物、氣苯與二甲苯，加以混合，較佳者為隨後將物質混合物以習知之擠塑方式予以均質化，較佳者為將溶液混合物以習知方法卸料，例如：混料後蒸除溶劑，而後進行擠塑。 5 如實例顯示，使用依本發明共擠塑之模製組成物，較任何以聚碳酸酯模製組成物做為基底材料者，具有顯著的優點。依本發明多層產物可予以加工，如··經由熱成型或藉表面處理，例如：提供抗刮傷性塗料、水塗覆層，與類此者， 1〇本發明亦提供經這些程序製造之產物。共擠塑可由文獻得知（參見如：EP-A 0110221與EP-A 0110238)，於本案例中，較佳之方法如下述。製造核心層與外層之擠塑機連接至一共擠塑接合器，此接合器經設計可將生成外層之熔體施加成一薄層，附著於核心層之熔體 15 上，繼之於其後連接之模頭中，將以此獲得之多層熔體部分製成所欲之形狀（多壁或實心板片）。隨後使用習知方法將熔體冷卻，於控制之條件下予以塵延（實心板片）或真空校準（多壁板片），而後切割至所欲長度。經校準後，可選擇地連接至一調理烘箱，以去除應力。若欲取代模頭前之 2〇接合器，亦可將模頭本身設計成能將熔體於該處會合者。本發明藉下列實例加以進一步說明，但非受限於此，依本發明之實例，僅係反應本發明之較佳實例。’ 25 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210^<297 公*) 91. 3. 2,000 (請先Mtt背面之注意事項再填寫本頁)

20^0303820 A7 ΰ/ 五、發明說明（蚪）實例 3毫米之實心板片A與B係由下列模製組成物獲得。板片A，B，C與D之基底材料使用Makrolon® 3103(直鏈雙紛A，一種聚碳酸g旨得自Bayer AG公司，Leverkusen， 5 具有依照ISO 1133，於300°C與1.2公斤負載下之熔體流動指數（MFR)為6.5公克/10分鐘）。使用此進行共擠塑，於案例A與B係與表中所示以 Makrolon® 3100(直鏈雙酚A，一種聚碳酸酯，得自Bayer AG，Leverkusen，具有MFR為6」公克/10分鐘）為基質之 10 化合物，及於案例C與D，係與表中所示以Spectar® 14471(對苯二曱酸與環己烷二曱醇，與乙二醇，與二乙二醇之共聚物，得自Eastman化學公司）為基質之化合物， Spectar® 14471包含65至71莫耳％乙二醇，與26至35 莫耳％環己烷二曱醇，與1.5至3莫耳％二乙二醇，與100 15 莫耳％對笨二甲酸。於每個案例中，共擠層之厚度約為100微米。 --------------f I (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線 ί «L ? i λ I h \ t ? 板片載體材料 Tinuvin 1577*) 脫模劑 A Makrolon 3100 0% 0% B Makrolon 3100 5% 0.25% PETS**) C Spectar 14471 0% 0% D Spectar 14471 5% 0.25% PETS**) *) 2-(4,6-二笨基·1，3,5·三嗪-2_基）-5-己基氧基酚：市售之Tinuvin 1577，得自 Ciba特用化學品公司， Lampertheim，德國 26 本紙張尺度適用中®國家棵準（CNS)A4洗格（210 K 297公* ) 91. 3. 2,000 200303820 A7 B7 五、發明說明（4) **)季戊四醇四硬脂酸酯，市售之L〇xi〇l vpG 861，得自 Cognis，Diisseldorf，德國用於製造多層實心板片之機械與設備敘述於下，其包括： 5 —主要擠塑機，具有一支長度為33D與直徑為70毫米之螺桿，並含排氣孔 —用以施加外層之共擠塑機，具有一支長度為25D與直徑為35毫米之螺桿一特殊板片共擠塑模頭，350毫米寬 10 —拋光壓延機一輥桌一啟動單元 —切割設備（鋸）一堆放桌。 15 將用做基底材料之聚碳酸酯顆粒送入主要擠塑機之進料送料斗中，並將PETG共擠塑材料送入共擠塑機之進料送料斗，將各材料熔融後，輸送至個別的大桶/螺桿塑化系統中。兩種材料之熔體於共擠塑模頭中會合，離開模頭後 20 於壓延機中冷卻，兩者生成一種複合材料，其他設備則用於輸送、切割、與堆放擠塑之板片。隨後將獲得之板片以下述試驗測試其對各種化學品之财性：一尺寸為110毫米X 35毫米x3毫米之板片，具有四條雙 91. 3. 2.000 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS)M燒格（21〇 κ 297公爱） 200303820 A7 B7 五、發明說明（Μ ) (請先閱tt背面之注帝？事項再填寫本頁) 面膠帶（5毫米寬）黏於其上，使之形成一個尺寸為4 5公分 X 2.5公分之空室（四條膠帶形成此空室之”壁，，，板片則形成其底部）。在與外部之織布緊拉樣板鉗緊後（參考：”·99，，· 依照DIN 53449部份3，外部織布對3毫米厚板片之緊拉 5 度為1.5%) ’將一片尺寸為3公分X 1公分，經測試介質浸潰之棉布置於空室中央’並以鋁箔密封，因為板片較樣板為寬，裂痕生成之起始與進展可容易地由其背面觀察得到。下表顯示使用依本發明共擠塑模製組成物共擠塑獲得之板片（C與D)，與相對之板片A與B相較，具有較佳之 1〇化學财性。曝露時間板片A 板片B 板片C 板片D 以環己烷測試 2小時 it個裂痕數個裂痕無裂痕 ΊαΛ. / I ^ 益裂痛以香水1)測試 2小時許多嚴重裂痕許多嚴重裂痕數個微細裂痕 T%v> ypC 數個微細裂痕以清潔劑2)測試 ,6小時數個微細裂痕數個微細裂痕無裂痕無裂痕

1) Jil Sander Woman III 2) 生物清潔劑，得自 Chemutec GmbH，Bruchk5bel ••線

Jil Sander Woman III除了其他成份外，包含水與乙醇，亦存在精油。 2〇生物清潔劑除了其他成份外，包含界面活性劑、有機酸之鹽類，與溶解度促進劑以環己烷測試十分重要，因為環己烷用做塗料中之溶劑。雖然本發明為了解說之目的已詳述於前，但需明瞭此 28 91. 3. 2.000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4洗格（210 *< 297公芨） 200303820 A7 _B7 _ 五、發明說明（θ ) 細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，在不偏離本發明之精義，與可能受限於申請專利範圍之範疇下，而作改變。 29 (請先Mtt背面之注意事項再填窵本頁) 訂- •線 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家棵羋（CNS)A4規格（210 * 297公* )

Claims

20Ό303820 A8 B8 C8 D8 六 5 ο i--x 5 IX 經濟部智慧财產局貝工消費合作社印ίϊ ο 2 申請專利範圍種多層製品，其包括一含有聚碳酸s旨之層，與一含有共聚醋之層，其中共聚酯之重覆單元衍生自二羧酸與自二醇’而且其中，重覆單元衍生自二羧酸者， 5〇至1〇〇〇/〇衍生自對苯二甲酸與〇至50 %衍生自間苯二甲酸與〇至1 〇 %衍生自其他二羧酸，而且其中重覆單元衍生自對笨二甲酸、間苯二甲酸、與其他二羧酸之比率總和為100%，此百分率係相對於衍生自二羧酸之單元之莫耳數’與其中，重覆單元衍生自二醇者，〇至97 %衍生自乙二醇與〇至97 %衍生自環己烧二甲醇與〇至3 %衍生自二乙二醇與〇至10%衍生自其他二醇，而且其中重覆單元衍生自乙二醇、環己烷二曱醇、二乙一醇，與其他二醇者之比率總和為1〇〇 %，此百分率係相對於衍生自二醇之單元之莫耳數。 2· —種多層製品，其包括一含有聚碳酸酯之層，與一含有共聚酯之層，其中共聚酯之重覆單元衍生自二羧酸與自二醇，而且其中，重覆單元衍生自二羧酸者， 90至1〇〇 %衍生自對苯二甲酸與〇至1〇 %衍生自間苯二甲酸與〇至10 %衍生自其他二緩酸，而且其中重覆單元衍生自對笨二甲酸、間苯二甲酸、與其他二叛酸之比率總和為100%，此百分率係㈣於衍生自二減之單元之莫 90. 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J^T. .線· 30 200303820

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合社印 20 申請專利範圍耳數，與其中，重覆單元衍生自二醇者， 6〇至80 %衍生自乙二醇與 20至40 %衍生自環己烷二甲醇與〇至3 %衍生自二乙二醇與〇至10 %衍生自其他二醇，而且其中重覆單元衍生自乙二醇、環己燒 -醇’與其他二醇者之比率總和為丨相對於衍生自二醇之單元之莫耳數。 77羊係 3·-種多層製品’其包括一含有聚碳酸酯之層，與一含有共聚酿之層，其中共㈣之重覆單元射自二㈣與自二醇，而且其中，重覆單元衍生自二羧酸者， 90至100 %衍生自對苯二甲酸與 0至10 %衍生自間苯二甲酸與至1 〇 /〇衍生自其他二羧酸，而且其中重覆單元衍生自對苯二甲酸、間苯二甲酸、與其他二緩酸之比率總和為100 %，此百分率係相對於衍生自二羧酸之耳數，與其中，重覆單元衍生自二醇者，、 20至40 %衍生自乙二醇與 6〇至80 %衍生自環己烷二甲醇與 0至3 %衍生自二乙二醇與〇至10 %衍生自其他二醇，而且其中重覆單元衍生自乙二醇、環己烷二甲醇、二乙醇，與其他二醇者之比率總和為i 〇〇 %，此百分率係相對於衍生自二醇之單元之莫耳數 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）甲醇乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11. 2,000 200303820

5 10 15 申清專利範圍 4·=據中請專利範圍第！項之多層製品，其中聚碳酸酿係 k自群組包括：一種以雙酚Α為基質之均聚碳酸酯、— 種:乂 l，i-雙(4_羥基苯基)_3,3,5_三甲基環己烷為基質之均聚碳酸醋、一種以雙紛A與1，1-雙（4_經基笨基）_3,3,5_ 三甲基環己烷為基質之共聚碳酸酯，與一種以雙酚八與 4,4’-二經基二苯基為基質之共聚碳酸酯。 5. 根據中請專利範圍第4項之多層製品，其中聚碳酸醋為以雙紛A為基質之均聚碳酸酯。 6. 根據申請專利範圍第1項之多層製品，其係選自群組包括··板片、管件與成形物。 7. 根據申請專利範圍帛1項之多層製品，其中包含共聚醋之層另外包含1至20%紫外線吸收劑，百分率係相對於層重。 8. 根據中請專利範圍第7項之多層製品’其中紫外線吸收劑係選自群組包括·. η 先閱讀背面之注意事項再填寫本頁麯訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 11. 2,000 20D303820 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 200303820 C8 D8 5 申清專利範圍 9·根據申請專利範圍第1項之多層製品，复之層，其厚度為10至1000微米，/、中包含共聚 1〇·、-種製造根據申請專利範圍第i項之多層製品之法，其包括共擠塑包含聚碳酸酯之層與包含共聚酯2 層。酯 1T—-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90· 11. 2,000 i 200303820

(二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

無

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