TR201807479T4 - Katali̇zör geri̇ kazanim prosesi̇ - Google Patents

Katali̇zör geri̇ kazanim prosesi̇ Download PDF

Info

Publication number
TR201807479T4
TR201807479T4 TR2018/07479T TR201807479T TR201807479T4 TR 201807479 T4 TR201807479 T4 TR 201807479T4 TR 2018/07479 T TR2018/07479 T TR 2018/07479T TR 201807479 T TR201807479 T TR 201807479T TR 201807479 T4 TR201807479 T4 TR 201807479T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
acid
heteropolytungstic
extractant
presented according
question
Prior art date
Application number
TR2018/07479T
Other languages
English (en)
Inventor
Chiron Francois-Xavier
Fullerton William
Ann Key Leslie
O'neill Liam
James Smith Stephen
Original Assignee
Technip E & C Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technip E & C Ltd filed Critical Technip E & C Ltd
Publication of TR201807479T4 publication Critical patent/TR201807479T4/tr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/68—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended including substantial dissolution or chemical precipitation of a catalyst component in the ultimate reconstitution of the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/28—Regeneration or reactivation
    • B01J27/285—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/74—Regeneration or reactivation of catalysts, in general utilising ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/36—Obtaining tungsten
    • C22B34/365—Obtaining tungsten from spent catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/06—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
    • B01J38/52—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids oxygen-containing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
    • B01J38/56—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/30—Tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen with metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Mevcut buluş, bir desteklenmiş heteropolitungstik asit ihtiva eden bir harcanmış katalizörden heteropolitungstik asidin geri kazanılmasına yönelik bir proses ile ilgilidir. Söz konusu proses şu adımları ihtiva eder: (a) harcanan katalizörün su, metanol, etanol veya bunlardan herhangi ikisinin veya daha fazlasının karışımı arasından seçilen bir ekstraktan ile, heteropolitungstik asidin en az bir kısmı ekstrakte edilene dek yeterli bir süre boyunca temas ettirilmesi, (b) harcanan katalizörden heteropolitungstik asit içeren ekstraktanın ayrılması, (c) heteropolitungstik asit içeren ekstraktanın, harcanan katalizörden (a) adımında çıkarılan nikel, kobalt, krom ve demirin uzaklaştırılması amacıyla bir kuvvetli asit iyon değiştirme reçinesi ile temas ettirilmesi, (d) muamele edilen heteropolitungstik asit içeren ekstraktanın sonraki kullanım için geri kazanılması.

Description

Tarifname Mevcut bulus, çesitli endüstriyel ölçekli kullanimlar için kullanilan katalizörlerden heteropoliasitlerin geri kazanimi için bir islem ile ilgilidir. Mevcut bulus bilhassa, heteropoliasitin bir tasiyici veya destek üzerine desteklendigi, harcanan endüstriyel katalizörlerden tungsten ihtiva eden heteropoliasitlerin geri kazanimi ile ilgilidir. Heteropoliasitler, güçlü bir asit varligini gerektiren bir dizi endüstriyel islemi katalizlemek için kimya endüstrisinde yaygin olarak kullanilmaktadir. Bunlara örnek olarak parafinlerin hazirlanmasi [ABD Patenti 5387702), bis-fenollerin hazirlanmasi, etil benzen veya kümen üretimi ve alken üretmek üzere alkollerin ve alkoyalkanlarin dehidrasyonu verilebilmektedir. Bu gibi proseslerde katalizör, kaçinilmaz olarak daha sonra harcanacak sonlu bir ömre sahiptir. Diger bir deyisle, artik katalizörleri kullanmak teknik veya ekonomik açidan geçerli degildir. Bu tür katalizörlerin zaman içinde harcanmasinin genel bir nedeni, katalizörün yüzeyi üzerindeki organik degradasyon ürünlerinin (genellikle "kok" olarak anilmaktadir] ya da destegin kendisi gözenekli ise gözeneklerinin içinde yer almasidir. Bahsedilen koklasmanin sorunlari, azaltilmis aktivite [yani belirli bir sicaklikta besleme stoku dönüsümü) ve indirgenmis ürün seçiciligi [yani, istenmeyen yan ürünlerin artan üretimi) dahil olmak üzere çesitli istenmeyen sekillerde kendini gösterebilir. Örnegin, silika destekli silikotungstik asit katalizörleri etanol veya etoksietan progresif koklasmanin dehidrasyonunu etkilemek için kullanildiginda fazla süre, istenen eten giderinde yan ürün etan üretimine artisa yol açar. Desteklenen heteropoliasitlerin zamanla etkilerini kaybetmelerinin ikinci bir nedeni, yüzeylerinde ve gözeneklerinde metallerin birikmesidir. Hammadde bulunan safsizliklardan ve prosesin gerçeklestirildigi ekipmanin yavas korozyonundan kaynaklanan bu metaller, genellikle küçük fakat yine de önemli miktarlarda bulunurlar. Örnegin, yukarida bahsedilen prosesle eten üretiminde kobalt, krom, nikel ve demir birikmesi nihayetinde önemli bir yan ürün olan etan açiga çikmasina yol açabilir. Desteklenen bir heteropoliasit katalizörü harcandiginda, ekonomik nedenlerden dolayi heteropoliasitin destekten geri kazanimi arzu edilir. Bu durum bilhassa, tungsten ve tungsten bilesiklerinin yüksek fiyati nedeniyle heteropolitungstik asitleri içeren katalizörler için geçerlidir. Bu nedenle, mevcut basvuruda açiklanan proses, heteropolitungstik asitlerin harcanan katalizörlerden etkili bir sekilde geri kazanimini saglar, böylece yeni tungsten kaynaklarindan taze katalizörlerin üretilmesiyle iliskili zaman ve maliyetten kaçinilir. US 5716895 numarali patent, heteropolimolibdik katalizörlerinin, bu katalizörlerin sulu bir ortamda çözündürülmesi, çözeltinin hidrojen peroksit ile oksitlenmesi ve ürünün kristal antimonik asit gibi bir inorganik iyon-degisim malzemesiyle muamele edilmesi ile üretimi için bir proses açiklamaktadir. Ancak, burada açiklanan katalizör tamamen farkli bir amaçla, metakrolein reaksiyonlarinda kullanilir ve tungsten içermez. Ayrica, antimonik asidin kullanilmasi, katalizör ürünün potansiyel kontaminasyonuna yol açmasinin yani sira istenmeyen çevresel sorunlara korozyon metallerinin geri kazanimi için bir prosesi açiklamaktadir. US 2968527, bir anyon degisim reçinesi kullanilarak sulu ortamdan tungstik asidin geri kazanilmasinin ardindan klorür iyonu ile elüsyon yapilmasini açiklar. JP 56163755, bir oksijen içeren atmosferde sulu ekstraksiyon ve isil islem ile harcanan katalizörden molibdokofosforik asitlerin geri kazanimi için bir prosesi açiklamaktadir. Mevcut bulusa göre burada, desteklenen bir heteropolitungstik asit ihtiva eden bir kullanilmis katalizörden heteropolitungstik asidi geri kazanmak için bir proses saglanmistir, bu proses asagidaki adimlari ihtiva etmesi ile karakterize edilmektedir: a) kullanilmis katalizörün, su, metanol, etanol veya bunlarin herhangi ikisi veya daha fazlasindan olusan bir karisimdan seçilmis bir ekstraktan ile, heteropolitungstik asidin en az bir kisminin ekstrakte için yeterli süre ile temas ettirilmesi; ayrilmasi; (c) içindeki [a] adiminda kullanilmis katalizörden ayrilan nikel, kobalt, krom ve demiri çikarmak için güçlü bir asit iyon degistirme reçinesi içeren heteropolitungstik asit içeren ekstraktan ile temas ettirilmesi ve (d) müteakip kullanim için muamele edilmis ekstraktan içeren heteropolitungstik asitin geri kazanilmasi. Yukarida bahsedilen islemle geri kazanilan heteropolitungstik asitlerden üretilen yeni katalizörlerin, heteropolitungstik asidin tamamen yeni ve bagimsiz kaynaklarindan üretilen esdeger katalizörler ile ayni performans özelliklerine sahip oldugu bulunmustur. Bu nedenle mevcut bulusa ait proses, minimum miktarda ekstra tungsten veya tungsten bilesiginden daha fazlasini satin alma ve kullanma ihtiyacini en aza indirmektedir. Ayrica, daha önce kullanilan tungsteni esas olarak geri dönüstürerek proses, önemli çevresel faydalara yol açmaktadir. Mevcut bulusun tercih edilen bir yapilanmasinda kullanilmis katalizör, üzerinde mevcut olan herhangi bir "yumusak" kokun (hali hazirda çözünebilir organik materyal] uzaklastirilmasi için heteropolitungstik asidin uzaklastirilmasi kolaylastirilmaktadir. Organik sivi, prensipte herhangi bir organik bilesik olabilmesine ragmen, C4 ila C12 alkan (tercihen bir C6 ila C10 alkan) gibi yaygin olarak bulunan çözücülerin veya bunlarin bir karisiminin veya toluen veya bir veya daha fazla ksilen gibi bir sivi aromatik bilesigin kullanilmasi tercih edilir. Alternatif olarak, kok içerisinde mevcut daha uçucu organiklerin bazilari, ekstraksiyondan önce sicak nitrojen gazi, buhar veya bunlarin bir karisimi ile kaldirilmadan önce reaktörde ait oldugu yerde muamele edilerek kullanilmis katalizörden arindirilabilir. Mevcut bulusa ait prosesin (a) adiminda, kullanilan katalizör, su, metanol, etanol veya herhangi iki veya daha fazlasinin bir karisimi arasindan seçilen bir ekstraktan ile muamele edilir. Bu muamele, kullanilan katalizörün sürekli bir ekstraktan akimi ile bir dolgulu kolonda temas ettirilmesiyle gerçeklestirilebilir. Alternatif olarak, ekstraktan ve kullanilmis katalizör, ekstraksiyonun meydana geldigi bir bulamaç olusturmak için çalkalama birlikte iyice karistirilabilir. Asama (a), oda sicakliginda gerçeklestirilebilir, ancak, uygun bir sekilde, 30 °C ila 100 °C, tercihen 40 °C ila 85 °C araliginda, yüksek bir sicaklikta gerçeklestirerek islemin Ekstraktan ve kullanilan katalizör, temas kosullari altinda baska bir heteropolitungasitin uzaklastirilamayacagi bulunana dek temas ettirilir. Bu durum, periyodik olarak karisimin bir numunesinin alinmasi, ekstraktanin ayrilmasi ve geleneksel kantitatif analitik teknikler kullanilarak tungsten konsantrasyonunun ölçülmesiyle, belirli bir sicaklik için kolaylikla olusturulabilir. Açiklanan ekstraktanlarin arasinda, genellikle, kullanilmis katalizörden daha fazla heteropolitungstik asidi ortadan kaldirma kabiliyeti ve tutusmaz olmasi nedeniyle su tercih edilmektedir. Etanol ile karsilastirildiginda su kullanimi, su koku çözmediginden avantajlidir. Bununla birlikte, etanol kullanimi gözenek tikaniklik kokunun çikarilmasina izin verir ve sonuç olarak heteropolitungstik asit geri kazanimini iyilestirebilmektedir. Bu sebeplerle, büyük miktarlarda katalizörü islerken bir etanol ve su karisimi kullanilmasi avantajli olabilmektedir. Mevcut bulusa ait prosesin (b) adiminda, heteropolitungstik asit içeren ekstraktan, bir siviyi bir katidan büyük çapta ayirmak için teknikte uzman kisilerce uygulanan herhangi bir yöntem kullanilarak muamele edilen kullanilmis katalizörden ayrilir. Bu, tipik olarak filtrasyon (örnegin, vakumlu filtrasyon, santrifüj filtrasyon) veya bir bulamaç söz konusu oldugunda dekantasyon ile olabilir. Ayrildiktan sonra ekstraktanin önemli miktarda organik madde içermesi durumunda, yukarida bahsedilen ekstraktan ile karismayan tipte bir alkan kullanilarak sivi-sivi ekstraksiyonu ile ayrilmasi gerekli olabilir. Ayrismayi desteklemek amaciyla su ilavesi kullanilabilir. Asama [b)'de üretilen heteropolitungstik asit içeren ekstraktan, genellikle (a) basamaginda kullanilmis katalizörden sizan önemli miktarlarda korozyon metalleri içerecektir. Bu korozyon metalleri nikel, kobalt, krom ve demir, yani çeligin tipik bilesenleridir. Burada tarif edilen prosesten hazirlanan katalizörün optimum performans özelliklerini göstermesi durumunda, bu metallerin seviyelerinin, heteropolitungstik asit yeniden kullanilmadan önce önemli ölçüde azaltilmasi önemlidir. Heteropolitungstik asit, etanole veya etoksietanin etilene dehidrasyonu için katalizör üretmek için kullanilacaksa, o zaman toplam korozyon metalinin heteropolitungstik asite molar oraninin 0.2 5-1'den daha az olmasi önemlidir. Karisikligi önlemek için, heteropolitungstik asit moleküler agirligi hesaplarken tamamen hidrate oldugu varsayilmaktadir. Çesitli korozyon metalleri için, ayrica, her bir molar oranin su sekilde olmasi tercih edilmektedir: 0.22 ila 1'den daha az krom; toplam korozyon metallerinin heteropolitungstik asite molar orani, 0.15 ila 1'den, daha tercihen 0.1'den 1'den daha azdir. Korozyon metalleri, prosese ait [c] adiminda çikarilmaktadir, bu adim heteropolitungstik asit içeren ekstraktanin güçlü bir asit iyon degisim reçinesi ile temas ettirilmesini ihtiva etmektedir. Bu durum, heteropolitungstik asit içeren ekstraktanin, kuvvetli bir asit katyon degisim reçinesi ile temas ettirilmesiyle gerçeklestirilebilir. Bu tür bir reçinenin tipik bir örnegi, Rohm ve Haas tarafindan üretilen Amberlyst© reçineleri ailesidir, örnegin Amberlyst 15H veya Amberlyst 35H reçineleri. Bu reçineler için spesifikasyona benzer reçineler ve digerleri tarafindan üretilen reçineler, örnegin Purolite© C145H da kullanilabilir. Asama (a)'ya benzer sekilde, (c) adimi, sabit bir yatakta veya bir bulamaç Içinde, oda sicakligi ile 100 °C arasindaki bir sicaklik araliginda gerçeklestirilebilir. Su ekstraktan için tercih edilen sicaklik araligi, atmosfer basincinda 60 °C'den daha yüksek ve 90 °C'den daha düsüktür. Etanol ekstraktan için tercih edilen sicaklik araligi atmosferik basinçta 60 °C'den daha düsüktür. Özellikle, sabit bir yataktan tungsten geri alinacaksa veya uçucu bir çözücü kullanilacaksa, bu islemin basinç altinda gerçeklestirilmesi avantajli olabilir. Korozyon metallerinin zaman içinde belirli bir sicaklikta ve kosullarda uzaklastirilmasinin ilerlemesi, yukarida belirtilen düsük kalinti seviyelerinin karsilanmasi için iyon degisimi için optimum temas süresini belirlemek üzere örnekleme ve nicel analiz ile takip edilebilir. Asama (c) 'den gelen heteropolitungstik asit içeren ekstraktan, (d) asamasinda, taze katalizör olarak bu ürün çok seyreltilmisse, önce ekstraktanin kismi olarak çikarilmasiyla konsantre edilebilir ve arzu edilirse kati heteropolitungstik asit üretmek için tüm ekstraktan çikarilabilir. Burada kullanildigi sekliyle heteropolitungstik asit terimi hem serbest asitleri hem de bunlarin çözünebilir tuzlarini içerir. Söz konusu tuzlar digerlerinin yani sira; heteropolitungstik asitlerin alkali metalleri, alkali toprak metalleri, amonyum, karsi iyonlar ve/veya geçis metali tuzlari heteropolitungstik asitler, oksijenle baglanmis metal atomlar] ihtiva eden kompleks, yüksek moleküler agirlikli anyonlardir. Tipik olarak, her bir anyon, 12-18 oksijen-bagli tungsten atomu ihtiva etmektedir. Bu atomlar, bir veya daha fazla merkezi atomu simetrik bir sekilde çevreler. Merkezi atomlar tercihen, silikon veya fosfordur, fakat alternatif olarak elementlerin Periyodik Tablosundaki Grup I-Vlll'den çok çesitli atomlardan herhangi birini içerebilir. Bunlar arasinda bakir, berilyum, çinko, kobalt, nikel, bor, alüminyum, galyum, demir, seryum, arsenik, antimon, bizmut, krom, rodyum, silikon, germanyum, kalay, titanyum, zirkonyum, vanadyum, kükürt, tellür, mangan, nikel, platin, toryum, hafniyum, seryum, arsenik, vanadyum, antimon iyonlari, tellür ve iyot yer almaktadir. Uygun heteropolitungstik asitler arasinda Keggin, Wells-Dawson ve Anderson-Evans-Perloff heteropolitungstik asitleri yer almaktadir. Uygun heteropolitungstik asitlerin spesifik örnekleri asagidaki gibidir: 18-tungstofosf0rik asit- H6[P2WO62].xH20 Lityum hidrojen tungstosilikat- Li3H[SiW12040].XH20 ve bunlarin serbest asit veya kismi tuzlari asagidaki gibidir: Monopotasyum tungstofosfat- KH5[P2W18062].XH20 Potasyum tungstofosfat- K6[P2W18062].XH20 Ayrica, kullanilan katalizörde farkli heteropolitungstik asitlerin ve tuzlarin ilave karisimlari mevcut olabilir. Bu baglamda tercih edilenler, bu bulus tarafindan tarif edilenler, Keggin ya da Wells-Dawson yapilarina dayanan bunlardan herhangi biridir; mevcut bulus tarafindan tarif edilen proseste kullanilmak üzere seçilmis heteropolitungstik asit daha tercihen, tungstosilik asit, ortungstofosforik asittir. En çok tercih edilen heteropolitungstik asit ise 12-tungstosilik asit (H4 Tercihen, kullanilan heteropolitungstik asitler 700'den yüksek ve 8500'den düsük, tercihen 2800'den yüksek ve 6000'den daha düsük moleküler agirliklara sahip olacaktir. Bu tür heteropolitungstik asitler ayrica dimerik kompleksler de içermektedir. Uygun katalizör destekleri, bunlarla sinirli olmamakla birlikte, montmorillonit, killer, bentonit, diatomöz toprak, titanya, aktif karbon, alümina, silika-alümina, silika-titanya cogel, silika- zirkonya cogel, karbon kapli alümina, zeolitler (ör. mordenit], çinko oksit, alev pirolize oksitler olabilmektedir. Destekler karisik oksitler, nötr veya zayif bazik oksitler olabilmektedir. Silika jel destekler ve SiCl4'ün alev hidrolizi ile üretilen destekler gibi silika destekleri tercih edilir. Tercih edilen destekler, esas olarak, sistemin katalitik aktivitesini olumsuz yönde etkileyebilecek olan yabanci metaller veya elementleri içermemektedir. Böylelikle, uygun silika destekleri agirlikça en az %99 oraninda saftir. Safsizliklar agirlikça %1'den az, tercihen agirlikça %0,60'dan az ve en tercihen agirlikça%0,30'dan azdir. Destegin gözenek hacmi, tercihen 0,50ml/ g'den ve tercihen 0,8 ml / g'den fazladir. Uygun silika destekleri, bunlarla sinirli olmamakla birlikte, Grace Davison Davicat® Grade 57, parçaciklarinin ortalama çapi 2 ila 10 mm, tercihen 3 ila 6 mm'dir. Bununla birlikte, bu parçaciklar daha küçük olabilir, örnegin bazi durumlarda 0,5-2 mm arasinda degismektedir. Destegin ortalama gözenek yariçapi [heteropolitungstik asit ile impregrasyondan önce] genellikle olacaktir. Destek genel olarak, en az 1 kg'lik bir kuvvetin, uygun olarak en az 2 kg'lik kuvvetin, tercihen en az 6 kg'lik kuvvetin ve daha tercihen en az 7 kg'lik kuwetin bir ortalama tek parçacik ezme mukavemetine sahip olacaktir. Destegin yigin yogunlugu, genellikle en az 380 g/l, tercihen en az 395 g/l olacaktir. Tek parçacik ezme mukavemeti, paralel plakalar arasindaki bir parçacigi ezmek için gerekli olan minimum kuvveti ölçen bir Mecmesin kuvveti ölçer kullanilarak belirlenmektedir. Ezilme mukavemeti, en az 25 katalizör partikülü seti için belirlenen ortalamaya dayanmaktadir. BET yüzey alani, gözenek hacmi, gözenek boyutu dagilimi ve ortalama gözenek yariçapi, bir Micromeritics TRISTAR 3000 statik hacimsel adsorpsiyon analiz cihazi kullanilarak, 77K'da belirlenen azot adsorpsiyon izoterminden belirlenecektir. Kullanilan prosedür, Ingiliz Standart yöntemleri BS metotlari için öneriler' ve BS7591: Bölüm 2: 1992,' Malzemelerin gözeneklilik ve gözenek boyutu dagilimi '- gaz adsorpsiyonu ile degerlendirme yönteminin bir uygulamasi olacaktir. Elde edilen veriler, sirasiyla yüzey alani ve gözenek elde etmek için BET yöntemi (005-020 P/Po basinç araliginda) ve Barrett, Joyner & l-lalenda (BIH) yöntemi [20-1000 Â gözenek çaplari için) kullanilarak azaltilmalidir. Yukaridaki veri azaltma yöntemleri için uygun referanslar, Brunauer, S, Emmett, PH, 8 Teller, E, I. Mevcut bulusa ait prosesle muamele edilmek için uygun olan tercih edilen bir heteropolitungstik asit destekli katalizör, asagidaki özelliklere sahiptir: PV 0,6 - 0.3 x [H PA yükleme / Katalizörün Yüzey Alani] burada PV kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörün gözenek hacmidir (ml/g katalizör olarak ölçülür); HPA yüklemesi, kurutulmus destekli heteropoliasit katalizöründe bulunan heteropoliasit miktaridir (katalizörün grami basina mikro mol cinsinden ölçülür) ve Katalizörün Yüzey Alani, kurutulmus desteklenmis heteropolitungstik asit katalizörünün yüzey alanidir (her gram katalizörün m2`si cinsinden ölçülür). Destek üzerine impregne edilen heteropolitungstik asit miktari, heteropolitungstik asitin toplam agirligina göre agirlikça %10 ila %80 ve tercihen agirlikça %20 ila %50 araligindadir. Katalizörün kurutulmasi üzerindeki agirligi ve kullanilan destegin agirligi, destek agirligindan katalizör agirliginin çikarilmasiyla destegin üzerindeki asidin agirligini elde etmek için kullanilabilir, bu da katalizör yüklemesinin bir 'g heteropolitungstik asit/kg katalizörü' terimini vermektedir. "g heteropolitungstik asit/litre destek"te katalizör yüklemesi, destegin bilinen veya ölçülen yigin yogunlugu kullanilarak da hesaplanabilir. Tercih edilen heteropolitungstik asit katalitik yüklemesi, 150 ila 600 g heteropolitungstik asit/kg katalizör olacaktir ve kurutulmus destekli heteropolitungstik asit katalizörün yüzey alani basina ortalama heteropolitungstik asit yüklemesi, 0,1 mikro mol/mz'den daha fazla olacaktir. Söz konusu heteropolitungstik asit destekli katalizörde/üzerinde bulunan klorür miktari, 40 ppm'den az, tercihen 25 ppm'den az ve en tercihen 20 ppm'den az olacaktir. Mevcut bulusa ait proses, genis bir aralikta harcanmis heteropolitungstik asit katalizörlerine ticari bir ölçekte uygulanabilmesine karsin, özellikle alkol ve alkoyalkanlarin alkenlere, özellikle de etanol, etoksietan ve bunlarin etilene su ihtiva eden karisimlarina dönüsmesinde kullanilmis harcanan katalizörleri islemek için uygundur. Mevcut bulus, asagidaki örneklere referansla gösterilmektedir. 45 g [73 ml) bir harcanmis silika destekli silikotungstik asit katalizörü [<4 mm çap), sabit yatakli bir reaktöre yerlestirilir. Ardindan 80 °C'de sürekli akisli bir distile su, alti saatlik bir süre boyunca 0,5 saat-1'lik bir LHSV'deki sabit yataktan ve esas olarak toplanan renksiz eluentten geçirilir. Bu atik maddenin analizi, silikotungstik asitin yaklasik %70'inin geri kazanildigini göstermektedir. Eluent daha sonra, herhangi bir korozyon metalini çikarmak için ayni sicaklikta sabit bir Amberlyst 15H iyon degisim reçinesi yatagindan geçirilir ve eluent yeniden toplanir. Kati silikotungstik asit, bir döner buharlastirici (70 ° C'de ve kullanilarak bu eluentten esas olarak, saf olarak geri kazanilir, ardindan bir firinda 100 ° C'de kurutulur. Tipik olarak, yukarida belirtilen birinci kademeli yikamadan elde edilen eluent, 11ppm demir, 2ppm krom, 4ppm nikel ve her bir molibden, manganez ve bakirdan <2ppm içerir. lyon degistirme reçinesi ile muamele edildikten sonra, eluentin korozyon metal içerigi 3ppm demir ve <2ppm krom, nikel, molibden, manganez ve bakir seklindedir. Örnek 2 ve 3 Katalizör yikamasinin 20 °C [Örnek 2] ve 50 °C'de (Örnek 3) gerçeklestirildigi Örnek 1'e esdeger deneyler, silikotungstik asidin sirasiyla yaklasik %60 ve %65'inin geri kazanimina yol açmaktadir. Örnek 1 tekrarlanir, ancak 45 g (73 m1] harcanan silis destekli silikotungstik asit (<4 mm çap) sabit bir yatak reaktörüne yerlestirilir ve bir 0,5 saat'l'lik bir LHSV'de 20 ° C'de 6 saatlik bir zaman araligi için bir kesintisiz mutlak etanol akisi, yatak ve toplanan eluent boyunca geçirilir. Eluent analizi, silikotungstik asidin yaklasik %60'inin geri kazanildigini göstermektedir. Eluent, çözünmüs organik maddenin varligini gösteren koyu yesil/kahverengi rengindedir. Kullanilmis katalizör, üzerindeki kokdan türetilir. Örnek 5 ila 21 Asagidaki tabloda ayrintili olarak açiklandigi gibi ilave deneyler gerçeklestirilmistir. Örnek Solvent Harcanan Katalizör Katalizör Sicaklik LHSV [ml Toplam Geri Katalizör Agirligi Hacmi (°C) solvent/ ml ekstraksiyon kazanilan Partikül (g) (ml) katalizör/saat-l) süresi (saat) Tungsten Boyutu (%l TR

Claims (1)

1.ISTEMLER Bir desteklenmis heteropolitungstik asit ihtiva eden bir harcanmis katalizörden heteropolitungstik asidin geri kazanilmasina yönelik bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu prosesin asagidaki adimlari ihtiva etmesidir: fazlasinin karisimi arasindan seçilen bir ekstraktan ile, heteropolitungstik asidin en az bir kismi ekstrakte edilene dek yeterli bir süre boyunca temas ettirilmesi, (b) harcanan katalizörden heteropolitungstik asit içeren ekstraktanin ayrilmasi, (C) heteropolitungstik asit içeren ekstraktanin, harcanan katalizörden (a) adiminda çikarilan nikel, kobalt, krom ve demirin uzaklastirilmasi amaciyla bir kuvvetli asit iyon degistirme reçinesi ile temas ettirilmesi, (d) muamele edilen heteropolitungstik asit içeren ekstraktanin sonraki kullanim için geri kazanilmasi. Istem 1'e göre sunulan bir proses olup özelligi söz konusu heteropoliasidin tungstosilisik asit veya tungstofosforik asit olmasidir. istem 1 veya Z'ye göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi, söz konusu harcanan katalizörün [a] adimi öncesinde yumusak kokun uzaklastirilmasi amaciyla bir organik sivi ile yikanmis olmasidir. lstem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi (a) adiminin 40 ila 85 °C arasinda bir sicaklik araliginda gerçeklestirilmesidir. istem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu ekstraktanin etanol ile su karisimi olmasidir. lstem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu ekstraktanin su olmasidir. lstem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu ekstraktanin etanol olmasi, ve (c) adimindan önce ekstraktanda çözülen yumusak kokun sivi-sivi ekstraksiyonu kullanilarak uzaklastirildigi bir adimin bulunmasidir. lstem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu harcanan katalizörün, eten olusturmak üzere etoksietan, etanol veya bunlarin karisiminin dehidrasyonunu saglamak amaciyla kullanilmis olmasidir. istem 1'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu geri kazanilan heteropolitungstik asidin yeni destekli heteropolitungstik asit üretilmesi amaciyla yeniden kullanilmasidir. lstem 3'e göre sunulan bir proses olup ayirt edici özelligi söz konusu organik sivinin C6 ila (310 alkan veya bunlarin bir karisimi olmasidir. TR
TR2018/07479T 2007-12-13 2008-12-03 Katali̇zör geri̇ kazanim prosesi̇ TR201807479T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07254848A EP2075070A1 (en) 2007-12-13 2007-12-13 Catalyst recovery process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201807479T4 true TR201807479T4 (tr) 2018-06-21

Family

ID=39507445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/07479T TR201807479T4 (tr) 2007-12-13 2008-12-03 Katali̇zör geri̇ kazanim prosesi̇

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20100210448A1 (tr)
EP (2) EP2075070A1 (tr)
CN (1) CN101896269B (tr)
AR (1) AR072762A1 (tr)
BR (1) BRPI0819848A2 (tr)
DK (1) DK2225035T3 (tr)
ES (1) ES2671451T3 (tr)
RU (1) RU2484900C2 (tr)
TR (1) TR201807479T4 (tr)
WO (1) WO2009074774A2 (tr)
ZA (1) ZA201002129B (tr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2287145A1 (en) 2009-08-12 2011-02-23 BP p.l.c. Process for purifying ethylene
US11338280B2 (en) * 2020-02-03 2022-05-24 Usa Debusk Llc Catalytic reactor system treatment processes

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2968527A (en) * 1957-10-03 1961-01-17 Columbia Southern Chem Corp Method of recovering tungstic acid values from aqueous media
GB894592A (en) * 1957-10-03 1962-04-26 Columbia Southern Chem Corp Process for the recovery of tungstic acid catalyst
US3644497A (en) * 1968-11-01 1972-02-22 Celanese Corp Conversion of ethylenically unsaturated compounds using heteropoly-molybdic and heteropolytungstic acids as catalysts
GB1518338A (en) * 1974-11-18 1978-07-19 Degussa Process for separating epoxidation and hydroxylation catalysts from distillation residues
US4007130A (en) * 1975-12-29 1977-02-08 Monsanto Company Catalyst regeneration method
CA1150293A (en) * 1979-10-01 1983-07-19 Keisuke Wada Process for the production of methylenedicarbanilates
JPS56163755A (en) * 1980-05-23 1981-12-16 Mitsubishi Chem Ind Ltd Recovery method for heteropolyacid catalyst component
US5716895A (en) * 1993-04-01 1998-02-10 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for regeneration of catalysts
US5387702A (en) 1993-09-29 1995-02-07 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of cabofuran
CN1093000C (zh) * 1996-12-27 2002-10-23 吉林化学工业公司研究院 醚裂解制异丁烯催化剂及其应用
JP3887511B2 (ja) * 1999-05-19 2007-02-28 三菱レイヨン株式会社 触媒の製造方法
EP1172348A1 (en) 2000-07-14 2002-01-16 Haldor Topsoe A/S Process of paraffin isomerisation
GB0113079D0 (en) * 2001-05-30 2001-07-18 Kvaerner Process Tech Ltd Process
GB0316756D0 (en) * 2003-07-17 2003-08-20 Bp Chem Int Ltd Process
WO2005079983A1 (ja) * 2004-02-24 2005-09-01 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. モリブデンの回収方法及び触媒の製造方法
US7291272B2 (en) * 2004-05-07 2007-11-06 Orica Australia Pty Ltd. Inorganic contaminant removal from water
GB0410289D0 (en) * 2004-05-07 2004-06-09 Bp Chem Int Ltd Process
EP1899284B1 (en) * 2005-07-06 2009-08-19 BP Chemicals Limited Reactive distillation for the dehydration of mixed alcohols
US7485267B2 (en) * 2005-07-29 2009-02-03 Chevron U.S.A. Inc. Process for metals recovery from spent catalyst
EP1790627A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-30 BP Chemicals Limited Process for producing olefins
US20080053909A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Fassbender Alexander G Ammonia recovery process
US8883012B2 (en) * 2007-01-19 2014-11-11 Purolite Corporation Reduced fouling of reverse osmosis membranes

Also Published As

Publication number Publication date
CN101896269A (zh) 2010-11-24
RU2484900C2 (ru) 2013-06-20
EP2225035B1 (en) 2018-04-25
AR072762A1 (es) 2010-09-22
RU2010128238A (ru) 2012-01-20
US20100210448A1 (en) 2010-08-19
DK2225035T3 (en) 2018-06-18
WO2009074774A3 (en) 2009-11-05
EP2225035A2 (en) 2010-09-08
ZA201002129B (en) 2014-09-25
WO2009074774A2 (en) 2009-06-18
ES2671451T3 (es) 2018-06-06
CN101896269B (zh) 2013-06-19
BRPI0819848A2 (pt) 2015-06-16
EP2075070A1 (en) 2009-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5468904B2 (ja) 担持ヘテロポリ酸触媒の使用による酸化剤からのアルケンの製造方法
EP1982761A1 (en) Supported heteropolyacid catalysts
JP3803254B2 (ja) 酢酸又は酢酸及び酢酸エチル製造用触媒、その製造方法並びにそれを用いた酢酸又は酢酸及び酢酸エチルの製造方法
CN103012034B (zh) 一种脱除芳烃中微量烯烃的方法
EP1925363A1 (en) Process for producing alkenes from oxygenates by using supported heteropolyacid catalysts
JP5395800B2 (ja) エテンを調製するためのプロセス
EP3233765B1 (en) Process for dehydration of oxygenates with heteropolyacid catalysts having mixed oxide supports and use of the same
JPS61280439A (ja) アルケニル芳香族炭化水素誘導体の製造方法
EP3233767B1 (en) Process for producing alkenes from oxygenates by using supported partially neutralised heteropolyacid catalysts
CN110813371A (zh) 一种利用固体酸催化剂脱除芳烃中微量烯烃的方法
JP5376804B2 (ja) シリカ支持体、それから製造されるヘテロポリ酸触媒およびシリカ支持ヘテロポリ酸触媒を使用するエステル合成
TR201807479T4 (tr) Katali̇zör geri̇ kazanim prosesi̇
EP3224225B1 (en) A process for preparing ethene
US20170121238A1 (en) Process for preparing ethene
EP3224226B1 (en) Process for preparing ethene
CN1396842A (zh) 催化剂载体材料及其用途
JP2003071299A (ja) 低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒の再生方法、該再生方法による低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒の製造方法、該再生方法により再生した低級脂肪族カルボン酸エステル製造用触媒及び該触媒を用いた低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法
Simakova et al. Kinetics of the selective oxidation of the lignan hydroxymatairesinol to oxomatairesinol over Au/Al2O3 catalysts
Wang et al. Catalysis and deactivation of SO 4 2−/ZrO 2 solid acid on the alkylation of benzene with 1-dodecene