SU973577A1 - Производные 4,11-диоксиантра [2,3-в] фуран-5,10-диона в качестве дисперсных красителей дл полиэфирного волокна и способ их получени - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к анилинокрасочной промышленности в частности к химическим соединени м - производным 4,11-диоксиантра 2,3-в Зфуран-5 ,10-диона, пригодным в качестве дисперсных красителей желтых и оранжевых тонов дл  полиэфирного волокна .

Известны производные 11-метоксикарбонилантра 2, 3-в фуран-5ДО-диона формулы

О COjMfi

Me

Свойства указанного соединени  не описаны. Способ его получени  многостадиен и состоит в конденсации 2-дцетонилбензилфурана с метилацетиленкарбоксилатоном с последующей обработкой серной кислотой и окислением хромовой смесью t1.

Недостатком этого способа  вл етс  сложность технологии, обусловленна  многостадийност.ью и труднодоступностью исходного сырь  - редких и дорогих реактивов.

Известны антрахиноновые красители близкого строени  р да 4,11-диоксиантра 2 ,3-в -:-иофен-5 ,10-диона общей формулы:.

О

10 где R - водород, алкил или арил;

,2 оксигруппа при R,представл ющий водород-,R и R могут образовывать св зь;

R: водород , алкил или арил;

5

R водород, галоген, нитро-,

15 амино-, аилкиЛамино-, ариламино , ациламиногруппа, обладс1ют высокой устойчивостью к свету и сублимации. Способ получени  основан на вза20 имодействии хинизарина с тиоацетальдегидом в среде метанола в присутствии триэтиламина .2 .

Однако технологи  их сложна вследствие необходимости применени  горг)25 чих и.взрьшоопасных в риэтаноламина и метанола, а цветова  гамма ограничена оранжевыми и алыми тонами.

Известны дисперсные антрахиноновые красители желтых и оранжевых то30 нов, относ щиес  к р ду антрахинониленимидаэолов З или к азосерии Г Недостатком этих красителей  вл  етс  сложность технологии, обусловленна  применением среды нитробензола , высоких температур (пор дка ) и длительностью проведени  процесса {в течение 5-6 ч). Большо объем молекул антрахиноназокрасите лей ухудшает их диспергирующие свой ства, что усложн ет технологию крашени . Известны близкие по цвету и проч ностным показател м дисперсные крас тели дл  полиэфирного волокна - дис ( Персный желтый.прочный 4К и дисперс ный оранжевый полиэфирный, относ адиес  к р ду азобензольных СЗЗОднако у них недостаточна  чистота тона окраски. Цель изобретени  - синтез 4,11 диоксиантра 2 ,3-в фуранг5,10-диоНОВ , которые могли бы быть ИСПОЛЬЗО ваны в качестве дисперсных красителей , Поставленна  цель достигаетс  что предлагаютс  новые химические соединени  - производные 4,11-диоксиантра 2,3-в фуран-5 ,10 диона общей формулы о он , . где R - метил или фенил R - ацетил, бензоил или этокси карбонил, в качестве дисперсных красителей дл полиэфирного волокна. 4,11-диоксиантр 2,3-в Зфуран-5,10 -дион указанной сэбщей формулы, где R - метил или фенил и R - ацетил, бензоил или этоксикарбонш получают конденсацией 2,3-дихлор 1,4-диоксиантрахинона с СН-кислотой в диметил сульфоксиде при 120-125°С в присутствии соединени  основного характера - безводного карбоната кали . 3 качестве СН-кислоты используют ацетилацетон, дибензоилметан и .ацетоуксусный эфир. Конденсацию 2,3-дихлор-1,4-диоксиантрахинона целесообразно проводить в двухмол рном и более избытке СН-кислоты. Использование избытка безводного поташа в качестве основа ни  позвол ет св зывать вьвдел ющуюс при реакции воду. В случае конденсации 2,3-дихлор-1 ,4-ди9ксиантрахинона с ацетоуксус ным эфиром нар ду с линейным продук том антра 2,3-вЗФуран дионом .образу етс  ангул рныЯ 2-этоксикарбонил 2-метил-5-оксиантра 1 ,2-в фуран-б,11 -дион, поэтому линейный продукт отдел ют хроматографированием на колонке с силикагелем, элюенттолуолом . Пример 1. З-ацетил-2-метил-4 ,11-диоксиантраГ2,3-в фуран-5,10 ЛИОН. 3 суспензию. 1,55 г (5 моль) 2,З-дихлор-1,4-диоксиантрахинона в 50 мл диметилсульфоксида при комнатной температуре внос т 3,2 г безводного карбоната кали  и 1 г vlO моль) ацетилацетона и нагревают реакционную смесь при 120 15 мин. Реакционна  смесь измен ет окраску из синей становитс  фиолетовой. Проба не содержит исходного 2,3-дихлор-1 ,4-диоксиантрахинона. После охлаждени  фиолетовый осадок отдел ют, обрабатывают водой, подкисленной сол ной кислотой, при этом образуетс  красный осадок, его отфильтровывают сушат , выход - 1,52 г (90,7%) перекристаллизовывают из толуола, 1пд 243-246, УФ-спектр, А WOKC.HM (1дЕ):1бО {4,70), 481 (4.12)ИКспектр , ():1б23, 1673 (СО). Найдено,%: С 68,01, 68,04, Н 3,77, 3,59, 19 11 Ofc Вычислено,%: С 67,86, Н 3,60. Пример 2. З-бензоил-2-фенил-4 ,11-диоксиантра 2,3-в1фуран-5,10 -дион. 3 суспензию 1,55 г (5 моль) 2,3-дихлор-1 ,4-диоксиантрахинона в 50 мл диметилсульфоксида внос т при комнатной температуре 3,2 г безводного карбоната кали  и 2,24 г (10 моль) дибензоилметана и нагревают при.120 3 ч. Отдел ют фиолетовый осадок,, обрабатывают его водой, подкисленной сол ной кислотой, коричневый осадок отдел ют, выход - 0,1 г. Фильтрат реакционной массы разбавл ют водой, подкисленной сол ной кислотой , отдел ют коричневый осадок, сушат, перекристаллизовывают. из ,ЧМФ, выход - 0,86 г (77%) 1пд,257-259 УФ-спектрЛ|„акс.нмПде) :292 (4,69) 486 (4.18), ИК-спектр, (см-): 1621, 1670 (СО). Найдено,%: С 75,91, 75,82, Н 3,66, 3,52, C29HibOf Вычислено,% С 75,65., Н 3,50. Пример 3. З-этоксикарбонилт. -2-метил-4,11-диоксиантра 27з-в фуран-5 ,10-дион. К суспензии 1,55 г (5 моль) 2,3-дихлор-1 ,4-диоксиантрахинона в 50 мл диметилсульфонида добавл ют 3,2 г безводного карбоната кали  и 2 г (14 моль) ацетоуксусного эфира. Нагревают 30 мин при 120°, проба не содержит исходного 2,З-дихлор-1,4-диоксиантрахинона . После охлаждени  отдел ют осадок, обрабатывают его водой , подкисленной сол ной кислотой, образуетс  красный осадок 0,50 г.

Из. фильтрата реакционной массы при разбавлении водой, подкисленной солднрй кислотой выдел ют 1,18 г коричневого осадка, который.содержит линейный и ангул рный продукт «онденсации . Хроматографированием на колонке с силикагелем (элюент-толуол) выдел ют 0,56 г линейного продукта конденсации, всего выход - 1,06 г (58%), перекристаллизовывают из толуола , 1пл 203-205, УФ-спектр А„в№е.нм (1д«():260 (4,66), 480 (4.07), ИК-спектр (cM-)i 1621, 1708 (СО)

Найдено,%s,С 65,77, 65,50, Н 3,82, 3,83.

CjteHi407.

Вычислено,%: ,С 65,5/, Н 3,85.

Пример 4. Крашение полиэфирного волокна. Состав красильной ванны: 0,0075 г (1,5%) пигмента раствор ют в 2 мл диметилформамида, доливают 1 г/л раствора дисгтёргатора НФ и ; дистиллированной воды при модуле 1:40. Загружают 5 г волокна и при автоматическом перемешивании производ т крашение на автоклаве по высокотемпературному способу. В течение 35-40 мин температуру поднимают от 40 до 130 и при 130 и давлении 2 атм в течение 60 мин производитс 

крашение.

Результаты крагчени  представлены в таблице.

13-ацетил-2-метил-4,11-диоксиантра 2, 3-в 1фура(н-5,10-дион

23-бензоил-2-фенил-4,11-ди . оксиантраС2,3-в Зфуран-5 ,10-дион

3З-этоксикарбонил-2-метил-4 ,11-диоксиантра С2,3-в) фуран-5,1о-дион

Полученные новые химические Соединени  обладают ценными свойства1МИ дисперсных красителей с повыаенноЯ чистотой тона окраски высоких цветов и хорошими прочностными показател ми .

Claims (3)

1. Производные 4,11-диоксиантра 2,3-в)фуран-5,10-диона общей формулы

0 QE

где R - метил, фенил;

R - ацетил, бенэоил или этоксикарбонил ,

в качестве дисперсных красителей дл  полиэфирного волокна.

1,5%

4/4 пигмента

11

4-5/3

4/3

и

2. Способ получени  4,11-дйЬксиантраС2 ,3-в фуран-5,10-диона общей формулы

ОН

R

- О

1

метил, фенил; R - ацетил

где R

бенэоил или этоксикарбонил, конденсацией 2,3-дихлор-1,4-диоксантрахннона с СН-кислотой, выбранной из группы ацетилацетон, дибензоилметан, ацетоуксусный эфир, в диметилсульфокиде при температуре 120-125°С в присутствии безводного карб оната кали .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. L.M. С готеS, I. Се bay вt, C;R. Hebd. Seances, ftcad. Sci, 1978, 283 (3), p. 73.

79735778

2.патент Великобритании4. Авторское свидетельство СССР 1035467, кл. С 4 Р, опублик. 1966. 433189, «:л. С 09 В 56/12, 1974.

3.Патентна  за вка Великобритании 201-1933 А, кл. С09В5/24, э. Дисперсные красители дл  полиопублйк . 1979.эфирных волокон, м., НИОГГИК, 197б.