SU939460A1

SU939460A1 - Способ получени полиэфиров

Info

Publication number: SU939460A1
Application number: SU792851871A
Authority: SU
Inventors: Вера Григорьевна Лундина; Адольф Иннокентьевич Тарасов; Марина Анатольевна Кочнева; Алексей Леонидович Суворов; Лидия Ивановна Курникова; Валентина Дмитриевна Алехина
Original assignee: Институт химии Уральского научного центра АН СССР
Priority date: 1979-09-11
Filing date: 1979-09-11
Publication date: 1982-06-30

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

1

Иообретение относитс к способу получени полиэфиров на основе двухосновных кислот или их эфиров и алкиленгликолей в присутствии катали .заторов, в частности к получению полиэфиров , которые примен ют в качестве волокон, пленок и т.д. На качество этих материалов вредное вли ние оказывают посторонние примеси, в том числе остатки катализатора.

Известен способ получени полиэтилентерефталата в присутствии титанорганических соединений формулы Ti(OOCRCOOR), ,где R - алифатический , ароматический или гетероциклический бивалентный радикал; R,алифатический , ароматический моновалентный органический радикал. Содержание титана в готовом продукте составл ет 0,005-0,01 мае,.Длительность процесса 270-360 мин l.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту способ получени полиэфиров путем взаимодействи двухосновных кислот и/или их диалкиловых эфиров с алкиленгликол ми в присутствии титанорганического катализатора С 2

В качестве катализатора используют соединени общей формулы °

(Ch)2.(R) (1) где СИ - хелатна группировка; R - алкил,

Содержание гетероатомов в полиэфире , полученном этим способом, сос5 тавл ет 0,,1633%, что оказывает вредное вли ние на свойства негомогенность . Повышенное содержание металла ухудшает диэлектрические свойства. При получении полиэфиров с минимальным содержанием гетероатомов 0,001, использование катализатора общей формулы (, 1 ) вл етс недостаточно эффективным - продолжительность процесса довольно велика (220 мин). Цель изобретени - интенсификаци процесса и получение полиэфиров , обедненных титаном. Поставленна цель достигаетс тем,что в способе получени полиэфи ров путем взаимодействи двухосновных кислот и/или их диалкиловых эфиров с алкиленгликол ми в присутствии титанорганического катализатора , в качестве титанорганического катализатора используют 0,006 О , от массы исходных компонентов олигоэфира общей формулы , HO(ROCOR OCO)RO-Ti-OR(OCOR COOR) ОН где Ch - хелатный лиганд, выбранный из группы 8-оксихинолин , дибензоилметан, ацетилацетон , этилсалицилат; R - остаток гликол с числом , углеродных атомов R - остаток алифатической дикарбоновой кислоты с число углеродных атомов и остаток орто-фталевой кислоты; m 1-5. Получение бис-(хелат)-бис-(олиго эфир)-титанатов осуществл ют взаимо действием бис-(хелат)-диалкилтитанатов с гидроксилсодержащими олиго-эфирами при мольном соотношении исходных реагентов 1:2 в среде хлорис того метилена при комнатной темпера туре или при нагревании до с последующей отгонкой растворител и выдел ющегос в результате реакци спирта в вакууме. Характерной особенностью катализаторов вл етс их практически полна структурна и химическа анало ги с получаемыми полиэфирами. Они обл дают повышенной гидролитической усто чивостью и могут быть использованы в синтезе полиэфиров, получаемых реакцией поликонденсации с выделением воды. Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, дифлегматором, холодильником и приемником дл сбора низкомолекул рных продуктов реакции загружают 8,3 г (0,05 моль) р-фталевой кислоты, 7,5 г (0,05 моль) то этиленгликол и 0, г (0,026 мае. бис-(8-оксихинолин)-бис-(олигоэтиО4 ленгликольфталат)-титаната (в фор (И) Ch - 8-оксихинолин; R муле остаток этиленгликол ; R - остаток фталевой кислоты; m 1,5)При посто нном перемешивании в температурном интервале 190-260 С в течение 95 мин отгон ют SO-S теоретического количества воды. Затем давление в системе понижают до 6 мм рт.ст. и в течение 40 мин завершают процесс синтеза полиэтиленгликольфталата. Обща продолжительность процесса 135 мин. Продукт реакции - смола коричневого цвета, кислотное число 23,9 мг КОН/г, число омылени +03 мг КОН/г, молекул рна масса 2400, содержание титана 0,0013%. Пример 2. В реактор загружают 9,7 г {0,05 моль) диметилтерефталата , 6,2 г (0,1 моль) этиленгли|кол и 0,001 г (0,006 мас.1) бис (оксихинолин)-бис-(олигоэтиленгликольфталат )-титаната (в формуле К СИ - 8-оксихинолин; R - остаток этиленгликол ; R - остаток фталевой кислоты; m 1,5). В интервале температур 205-2 0 С при посто нном перемешивании в течение 170 мин отгон ют теоретическое количество метанола . Затем температуру поднимают до , давление снижают до 5 мм рт. ст.и в течение 70 мин провод т стадию поликонденсации. Обща длительность процесса составл ет мин. Характеристическа в зкость полиэтилентерафталата 0,860. Т.пл.257°С, содержание титана 0,000. Пример 3. В реактор загружают 9,7 г (0,05 моль) диметилтерефталата , 6,2 г (0,1 моль) этиленгликол и 0,008 г (0,05 мас.) бис (этилсалицилат)-бис- (олигоэтилен- гликольфталат)-титаната (в формуле ц ch-этилсалицилат; R - остаток эти-i ленгликол ; R - остаток ортофталевой кислоты, m 1,). В интервале температур l8o-230C в течение 70 мин отгон ют ( теоретическое количество метанола. Затем температуру поднимают до , а давление в системе снижают до 6 мм рт.ст., и а течение 40 мин провод т стадию поликонденсации . Обща продолжительность процесса 11 О мин. Характеристическа в зкость 0,835, Т.пл. 255 С. Содержание титана 0,0038.

Claims

Формула изобретения ческого количества давление в системе 10 мм рт.ст.и при 40 мин проводят завершение синтеза полиэтиленфталата. Общая длительность процесса 105 мин, глубина превращения 85%.

Полученный продукт представляет собой растворимую в органических растворителях стеклообразную смолу с молекулярной массой 1500 и содержанием титана 0,0036%.

Пример 5· В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 9,71 (0,05 моль)диметилфталата, 3,1 г (0,05 моль) этиленгликоля и 0,005 (0,04 %) бис-(8оксихинолин)-бис(диэтиленгликольфумарат)-титаната (в формуле 11 Ch - 8-оксихинолин; R - остаток диэтиленгликоля; R остаток.фумаровой кислоты;^ = 1,7). При нагревании и постоянном перемешивании в интервале температур 217 ~ 280°С в течение 90 мин отгоняют 75% теоретического количества метанола. Затем давление в системе снижают до 10 мм рт.ст. и при 280°C в течение 30 мин проводят завершение синтеза полиэтиленфталата. Общая длительность процесса 120 мин, глубина превращения 85%.

Полученный продукт представляет собой растворимую в органических растворителях стеклообразную смолу с молекулярной массой 1500 и содержанием титана 0,0022%.

Как видно из приведенных данных, продолжительность процесса получе-